CN115029089B - 一种高Tg、高粘接、耐老化的环氧胶黏剂组合物及其制备方法和应用 - Google Patents
一种高Tg、高粘接、耐老化的环氧胶黏剂组合物及其制备方法和应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明属于阳离子环氧胶领域，特别涉及一种高Tg、高粘接、耐老化的环氧胶黏剂组合物及其制备方法和应用。所述环氧胶黏剂组合物中含有二‑4‑环氧环己烷和阳离子引发剂，所述二‑4‑环氧环己烷的结构见式(1)。所述环氧胶黏剂组合物具有非常优异的耐老化性能，可以在老化过程中保持基本性能不发生太大的变化，经受老化后依然具有优异的粘接强度，Tg变化小，模量下降低，从而大大提升整个器件的老化性能。
Description
技术领域
本发明属于阳离子环氧胶黏剂领域，特别涉及一种高Tg、高粘接、耐老化的环氧胶黏剂组合物及其制备方法和应用。
背景技术
阳离子环氧胶具有快速定型、低温可固化、稳定性高、无氧阻聚、固化收缩小、粘接力强等优点，被越来越多地引入到消费电子器件的结构粘接应用中，如金线包封保护、摄像头AA粘接、线路板密封保护等。
消费电子如手机、平板电脑、手表等器件对产品的可靠性要求很高，对所使用的胶黏剂产品的老化性能提出越来越高的挑战。一方面，消费电子器件的使用者一般会在手上涂抹防晒霜，因此需要所采用的胶黏剂具有抗防晒霜老化性能；另一方面，消费电子用胶黏剂需要经常经受高温高湿，因此需要具有高温高湿老化性能。
电子器件失效中的50％是由胶黏剂的失效引起的。玻璃化转变温度(Tg)、模量和粘接强度是评估胶黏剂性能的重要指标，以上三个指标能决定电子材料的大部分可靠性能。其中，Tg主要决定材料在冷热冲击性能中的表现，实际对应场景如冬夏换季、热带寒带地区等时间或者地点变化给电子器件带来的冲击。Tg越高，电子器件在温度变化的物理环境中表现越稳定。模量则对应了胶黏剂的本体强度以及对包裹器件的保护力度。如果胶黏剂模量太低，胶黏剂本体强度太弱，达不到很好的粘接效果，同时胶体易发生形变，对内部电子器件达不到理想的保护效果。粘接强度是胶水的最基本性能，倘若粘接强度不足，则很容易出现开胶、分层等不良现象，造成整体器件失效。胶黏剂的基本性能和耐老化性能都很重要，前者决定电子器件的初始性能，后者决定电子器件可以使用多久以及可以适用哪些物理环境。
目前阳离子环氧胶所用的环氧树脂一般是单官能度环氧树脂或双官能度环氧树脂。其中，单官能度环氧树脂由于其官能度太低，对应的环氧胶黏剂往往达不到预期的效果，如无法获得合适的Tg和粘接强度，故而没有太多的实用价值。最常用的双官能度环氧树脂为3,4-环氧环己基甲基3,4-环氧环己基甲酸酯，即市面上常见的牌号2021P，而含有该环氧树脂的胶黏剂一旦接触防晒霜会导致Tg、模量以及粘接力的显著降低，最终导致整个器件老化失效。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有的阳离子环氧胶黏剂的耐老化性能差的缺陷，而提供一种老化后依然具有优异粘接强度、Tg变化小、模量下降低的环氧胶黏剂组合物及其制备方法和应用。
本发明的发明人经过深入且广泛的研究之后发现，防晒霜的主要成分为一些脂类，如水杨酸乙基己酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯、西诺沙酯等，现有的二官能度环氧树脂性能的发挥普遍易受这些成分的影响，最终使胶黏剂的交联密度大大降低，从而导致其Tg降低以及模量和粘结力下降。而具有式(1)所示结构的二-4-环氧环己烷中的两个环氧基各自直接键连在两个不同的环己烷上，并且两个环己烷直链，这种特殊的结构更稳定，更耐高温和耐化学品腐蚀，不容易受到防晒霜中主要成分的影响，也不易受到高温高湿环境的影响，可在老化过程中保持基本性能不发生太大的变化，从而经老化后具有粘接强度优异、Tg变化小、模量下降低的优势。基于此，完成了本发明。
具体地，本发明提供了一种高Tg、高粘接、耐老化的环氧胶黏剂组合物，其中，所述环氧胶黏剂组合物中含有二-4-环氧环己烷和阳离子引发剂；所述二-4-环氧环己烷的结构见式(1)：
在一种优选实施方式中，相对于100重量份的所述二-4-环氧环己烷，所述阳离子引发剂的含量为0.1-10重量份。
在一种优选实施方式中，所述阳离子引发剂为阳离子光引发剂和/或阳离子热引发剂。
在一种优选实施方式中，所述阳离子光引发剂为硫鎓盐类阳离子光引发剂。
在一种优选实施方式中，所述环氧胶黏剂组合物中还含有多元醇类化合物。
在一种优选实施方式中，所述多元醇类化合物的含量为所述二-4-环氧环己烷和阳离子引发剂的总重量的0-100％。
在一种优选实施方式中，所述多元醇类化合物选自1,4-丁二醇、1,6-己二醇、多聚甲醇、聚乙二醇、聚丙二醇、甘油、三羟基聚氧化丙烯醚、D-葡糖聚环氧乙烷、聚氧乙烯聚氧丙烯醚、甲基环氧乙烷与环氧乙烷和1,2,3-丙三醇的聚合物、三甲基醇丙烷聚(氧丙烯)三醚、1,1,1-三羟甲基丙烷聚氧乙烯聚氧丙烯醚、季戊四醇丙氧基化物、聚四氢呋喃二醇、1,1-[1-甲基乙基)-双-4,1-亚苯氧基]-二-2-丙醇以及端羟基聚丁二烯中的至少一种。
在一种优选实施方式中，所述环氧胶黏剂组合物中还含有硅烷偶联剂。
在一种优选实施方式中，所述硅烷偶联剂的含量为所述二-4-环氧环己烷和阳离子引发剂的总重量的0-10％。
在一种优选实施方式中，所述硅烷偶联剂选自γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、8-环氧丙氧基辛基三甲氧基硅烷、3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷以及乙烯基三乙氧基硅烷中的至少一种。
在一种优选实施方式中，所述环氧胶黏剂组合物中还含有填料。
在一种优选实施方式中，所述填料的含量为所述二-4-环氧环己烷和阳离子引发剂的总重量的0-500％。
在一种优选实施方式中，所述填料选自二氧化硅、氧化铝、滑石粉、碳酸钙、硫酸钡、云母石、石英粉、玻璃粉、氢氧化铝、氧化锌、氮化铝、碳化硅、氮化硅、氮化硼、氮化钛、白云石、二氧化钛、硅酸铝、硅酸钙、膨润土、氧化镁、氢氧化镁、硅酸镁、硅酸钴、氧化锆以及钛酸钡中的至少一种。
本发明还提供了所述高Tg、高粘接、耐老化的环氧胶黏剂组合物的制备方法，其中，该方法包括以下步骤：
步骤一：准备好二-4-环氧环己烷和阳离子引发剂以及任选的多元醇类化合物、硅烷偶联剂和填料；
步骤二：将所述步骤一中准备好的二-4-环氧环己烷和阳离子引发剂以及任选的多元醇类化合物、硅烷偶联剂和填料混合均匀，即可。
在一种优选实施方式中，所述混合均匀的方式为：先将所述阳离子引发剂以及任选的多元醇类化合物加入到二-4-环氧环己烷中并分散均匀，形成混合液A；再将任选的硅烷偶联剂和填料加入到混合液A中并分散均匀，即可。
本发明还提供了所述高Tg、高粘接、耐老化的环氧胶黏剂组合物在消费电子器件以及汽车电子器件的结构粘接、包封、密封、灌封中的应用。
本发明的关键在于将具有式(1)所示的二-4-环氧环己烷与阳离子引发剂配合使用，由此所得环氧胶黏剂组合物具有优异的初始粘接强度，高Tg且具有非常优异的耐老化性能，可以在老化过程中保持基本性能不发生太大的变化，经受老化后依然具有优异的粘接强度，Tg变化小，模量下降低，从而大大提升整个器件的老化性能。
具体实施方式
本发明提供的高Tg、高粘接、耐老化的环氧胶黏剂组合物中含有二-4-环氧环己烷和阳离子引发剂以及任选的多元醇类化合物、硅烷偶联剂和填料。其中，相对于100重量份的所述二-4-环氧环己烷，所述阳离子引发剂的含量优选为0.1-10重量份，如0.1、0.5、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10重量份等。以二-4-环氧环己烷和阳离子引发剂的总重量为100％计，所述多元醇类化合物的含量可以为0-100％，如0.1％、1％、5％、10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％、90％、100％等；所述硅烷偶联剂的含量可以为0-10％，如0、0.1％、1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％等；所述填料的含量可以为0-500％，如0.1％、1％、5％、10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％、90％、100％、120％、150％、180％、200％、220％、250％、280％、300％、320％、350％、380％、400％、420％、450％、480％、500％等。
所述二-4-环氧环己烷为双官能度环氧树脂，其所含的两个环氧基各自直接键连在不同的两个环己烷上，并且两个环己烷直链，具体结构见式(1)：
所述阳离子引发剂为阳离子光引发剂和/或阳离子热引发剂。其中，所述阳离子光引发剂可以为硫鎓盐类阳离子光引发剂，也可以为碘鎓盐类阳离子光引发剂，还可以为两者的混合物。本发明的发明人经过研究发现，与碘鎓盐类阳离子光引发剂相比，硫鎓盐类阳离子光引发剂的引发效率和固化深度更高，可以使固化和交联更充分，从而获得更高的Tg和粘结强度，同时在老化过程中性能更加稳定，故而优选阳离子引发剂至少含有硫鎓盐类阳离子光引发剂，更优选硫鎓盐类阳离子光引发剂的占比不低于50wt％，例如，50wt％、60wt％、70wt％、80wt％、90wt％、100wt％等，最优选全部选用硫鎓盐类阳离子光引发剂。所述硫鎓盐类阳离子光引发剂的具体实例包括但不限于：二苯基-(4-苯基硫)苯基锍六氟锑酸盐、双(4-(二苯基锍)苯基)硫醚-双六氟锑酸盐、二苯基-(4-苯基硫)苯基锍六氟锑酸盐、双(4-(二苯基锍)苯基)硫醚-双六氟磷酸盐、二苯基-(4-苯基硫)苯基锍六氟磷酸盐、苄基(4-羟苯基)甲基硫鎓六氟锑酸盐中的至少一种。
所述多元醇类化合物所起的作用是链转移剂，调节反应速度、柔韧性、粘接力等性能，其具体实例包括但不限于：1,4-丁二醇、1,6-己二醇、多聚甲醇、聚乙二醇、聚丙二醇、甘油、三羟基聚氧化丙烯醚、D-葡糖聚环氧乙烷、聚氧乙烯聚氧丙烯醚、甲基环氧乙烷与环氧乙烷和1,2,3-丙三醇的聚合物、三甲基醇丙烷聚(氧丙烯)三醚、1,1,1-三羟甲基丙烷聚氧乙烯聚氧丙烯醚、季戊四醇丙氧基化物、聚四氢呋喃二醇、1,1-[1-甲基乙基)-双-4,1-亚苯氧基]-二-2-丙醇以及端羟基聚丁二烯中的至少一种。
所述硅烷偶联剂所起的作用是增强体系的粘结强度，其具体实例包括但不限于：γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、8-环氧丙氧基辛基三甲氧基硅烷、3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷以及乙烯基三乙氧基硅烷中的至少一种。
所述填料所起的作用是提高体系的机械强度并降低体系的热膨胀系数，其具体实例包括但不限于：二氧化硅、氧化铝、滑石粉、碳酸钙、硫酸钡、云母石、石英粉、玻璃粉、氢氧化铝、氧化锌、氮化铝、碳化硅、氮化硅、氮化硼、氮化钛、白云石、二氧化钛、硅酸铝、硅酸钙、膨润土、氧化镁、氢氧化镁、硅酸镁、硅酸钴、氧化锆以及钛酸钡中的至少一种。
本发明提供的高Tg、高粘接、耐老化的环氧胶黏剂组合物的制备方法包括以下步骤：
步骤一：准备好二-4-环氧环己烷和阳离子引发剂以及任选的多元醇类化合物、硅烷偶联剂和填料；
步骤二：将所述步骤一中准备好的二-4-环氧环己烷和阳离子引发剂以及任选的多元醇类化合物、硅烷偶联剂和填料混合均匀，即可。
本发明对步骤二中将各组分混合均匀的方式没有特别的限定，可以将各组分一次性同时加料混合均匀，也可以按照任意顺序将各组分分批加料混合均匀。在一种优选实施方式中，所述混合均匀的方式为：先将所述阳离子引发剂以及任选的多元醇类化合物加入到所述二-4-环氧环己烷中并分散均匀，形成混合液A；再将任选的硅烷偶联剂和填料加入到所述混合液A中并分散均匀，即可。
本发明还提供了所述高Tg、高粘接、耐老化的环氧胶黏剂组合物在消费电子器件以及汽车电子器件的结构粘接(bond)、包封(Encapsulate)、密封(Sealing)、灌封(Potting)中的应用。
以下实施例和对比例中，各原料的份数均指重量份。
以下实施例和对比例所涉及的原料如下：
3,4-环氧环己基甲基3,4-环氧环己基甲酸酯，购自日本大赛璐；
二-4-环氧环己烷，购自武汉朋和科技；
1,2-环氧环己烷，CAS号286-20-4，购自阿拉丁；
二氧化乙烯基环己烯，CAS号106-87-6，购自阿拉丁；
阳离子光引发剂：二苯基[4-(苯基硫代)苯基]-六氟锑酸锍，UVI-6976，购自Univar；
阳离子光引发剂：4-异丙基-4'-甲基二苯碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐，RhodorsilPhotoinitiator 2074，购自比利时索尔维；
阳离子热引发剂：N-(4-甲氧基苯基)-N,N-二甲基苯铵六氟锑酸盐，CXC1612，购自美国King Industry；
多元醇化合物CPOL-MM-100，购自BASF；
3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷，购自迈图；
二氧化硅粉，牌号DC1070，购自连云港联瑞，填料；
气相硅，牌号TS720，购自卡博特，填料。
实施例1
步骤一：准备好二-4-环氧环己烷、阳离子光引发剂UVI-6976、多元醇化合物CPOL-MM-100、气相硅TS720，其中，各组分的用量详见表1；
步骤二：将1份阳离子光引发剂UVI-6976、20份多元醇化合物CPOL-MM-100加入到70份二-4-环氧环己烷中，高速旋转溶解，得到复合溶液；
步骤三：将3份气相硅TS720加入到上述复合溶液中，高速旋转混合，制得环氧胶黏剂组合物。
实施例2
步骤一：准备好二-4-环氧环己烷、阳离子热引发剂CXC1612、多元醇化合物CPOL-MM-100、气相硅TS720，其中，各组分的用量详见表1；
步骤二：将1份阳离子热引发剂CXC1612、20份多元醇化合物CPOL-MM-100加入到70份二-4-环氧环己烷中，高速旋转溶解，得到复合溶液；
步骤三：将3份气相硅TS720加入到上述复合溶液中，高速旋转混合，制得环氧胶黏剂组合物。
实施例3
步骤一：准备好二-4-环氧环己烷、阳离子光引发剂UVI-6976、阳离子热引发剂CXC1612、多元醇化合物CPOL-MM-100、气相硅TS720，其中，各组分的用量详见表1；
步骤二：将0.5份阳离子热引发剂CXC1612加入到0.5份阳离子光引发剂UVI-6976中，高速分散使其溶解，得到引发剂溶液；
步骤三：将1份上述引发剂溶液、20份多元醇化合物CPOL-MM-100加入到70份二-4-环氧环己烷中，高速旋转溶解，得到复合溶液；
步骤四：将3份气相硅TS720加入到上述复合溶液中，高速旋转混合，制得环氧胶黏剂组合物。
实施例4
步骤一：准备好二-4-环氧环己烷、阳离子光引发剂UVI-6976、阳离子热引发剂CXC1612、多元醇化合物CPOL-MM-100、二氧化硅粉DC1070、气相硅TS720，其中，各组分的用量详见表1；
步骤二：将0.5份阳离子热引发剂CXC1612加入到0.5份阳离子光引发剂UVI-6976中，高速分散使其溶解，得到引发剂溶液；
步骤三：将1份上述引发剂溶液、20份多元醇化合物CPOL-MM-100加入到70份二-4-环氧环己烷中，高速旋转溶解，得到复合溶液；
步骤四：将94份二氧化硅粉DC1070和3份气相硅TS720加入到上述复合溶液中，高速旋转混合，制得环氧胶黏剂组合物。
实施例5
步骤一：准备好二-4-环氧环己烷、阳离子光引发剂UVI-6976、多元醇CPOL-MM-100、二氧化硅粉DC1070、气相硅TS720、3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷，其中，各组分的用量详见表1；
步骤二：将7份阳离子光引发剂UVI-6976、20份多元醇CPOL-MM-100加入到70份二-4-环氧环己烷中，高速旋转溶解，得到复合溶液；
步骤三：将94份二氧化硅粉DC1070、1份3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷和3份气相硅TS720加入到上述复合溶液中，高速旋转混合，制得环氧胶黏剂组合物。
实施例6
步骤一：准备好二-4-环氧环己烷、阳离子光引发剂UVI-6976、多元醇CPOL-MM-100、二氧化硅粉DC1070、气相硅TS720、3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷，其中，各组分的用量详见表1；
步骤二：将0.3份阳离子光引发剂UVI-6976、20份多元醇CPOL-MM-100加入到70份二-4-环氧环己烷中，高速旋转溶解，得到复合溶液；
步骤三：将94份二氧化硅粉DC1070、1份3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷和3份气相硅TS720加入到上述复合溶液中，高速旋转混合，制得环氧胶黏剂组合物。
实施例7
步骤一：准备好二-4-环氧环己烷、阳离子光引发剂UVI-6976、气相硅TS720、3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷，其中，各组分的用量详见表1；
步骤二：将1.0份阳离子光引发剂UVI-6976加入到70份二-4-环氧环己烷中，高速旋转溶解，得到复合溶液；
步骤三：将1份3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷和3份气相硅TS720加入到上述复合溶液中，高速旋转混合，制得环氧胶黏剂组合物。
实施例8
按照实施例1的方法制备环氧胶黏剂组合物，不同的是，将阳离子光引发剂UVI-6976采用相同重量份的阳离子光引发剂Rhodorsil Photoinitiator 2074替代，也即，将硫鎓盐类阳离子光引发剂采用相同重量份的碘鎓盐类阳离子光引发剂替代，其他条件与实施例1相同，得到环氧胶黏剂组合物。
对比例1
按照实施例1的方法制备环氧胶黏剂组合物，不同的是，将二-4-环氧环己烷采用相同重量份的3,4-环氧环己基甲基3,4-环氧环己基甲酸酯替代，其他条件与实施例1相同，得到环氧胶黏剂组合物。
对比例2
按照实施例2的方法制备环氧胶黏剂组合物，不同的是，将二-4-环氧环己烷采用相同重量份的3,4-环氧环己基甲基3,4-环氧环己基甲酸酯替代，其他条件与实施例2相同，得到环氧胶黏剂组合物。
对比例3
按照实施例1的方法制备环氧胶黏剂组合物，不同的是，将二-4-环氧环己烷采用相同重量份的1,2-环氧环己烷替代，其他条件与实施例1相同，得到环氧胶黏剂组合物。
对比例4
按照实施例1的方法制备环氧胶黏剂组合物，不同的是，将二-4-环氧环己烷采用相同重量份的二氧化乙烯基环己烯替代，其他条件与实施例1相同，得到环氧胶黏剂组合物。
测试例
(1)Tg和储能模量：将以上各实施例和对比例所得环氧胶黏剂组合物固化制成三条规格均为长42mm、宽4mm、厚0.3mm的样条，采用型号为850的TA DMA设备测量对其经防晒霜及高温高湿老化前后的Tg和储能模量进行测试。具体地，以上三条试样中，第一条未经防晒霜及高温高湿老化直接上机测试Tg和储能模量，记为初始值；第二条表面均匀涂抹上防晒霜并在常温下放置24小时后上机测试Tg和储能模量；第三条放入Espec恒温恒湿老化设备中，将温度控制在85℃且将湿度控制在85％的条件下放置10天，再将样品取出后冷却到室温再上机测试Tg和储能模量。所得结果见表1。
(2)粘接力：采用Instron拉力机进行剪切强度测试。具体地，将以上各实施例和对比例所得环氧胶黏剂组合物均匀涂覆在PC基板和FR4基板之间，涂覆面积控制在25.4mm×12.5mm，厚度控制在0.1mm，待环氧胶黏剂组合物固化后形成三组平行测试试样。第一组测试试样直接上机测试剪切强度，记为初始值。第二组测试试样在胶黏剂四周涂抹上防晒霜，放置24小时后上机测试剪切强度。第三组测试试样放入Espec恒温恒湿老化设备中，将温度控制在85℃且将湿度控制在85％的条件下放置10天，再将样品取出后冷却到室温再上机测试剪切强度。所得结果见表1。
从表1的结果可以看出，本发明提供的环氧胶黏剂组合物具有优异的初始粘接强度，高Tg且具有非常优异的耐老化性能，可以在老化过程中保持基本性能不发生太大的变化，经受老化后依然具有优异的粘接强度，Tg变化小，模量下降低。从实施例1与实施例8的对比可以看出，硫鎓盐类阳离子光引发剂相比于碘鎓盐类阳离子光引发剂能够获得更高的Tg和粘结强度，同时在老化过程中性能更加稳定。从实施例1～2与对比例1～4的对比可以看出，相比于其他环氧树脂，本发明采用二-4-环氧环己烷作为环氧树脂具有更好的耐老化性能，经老化后依然具有优异的粘接强度、Tg变化小、模量下降低。
尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例，可以理解的是，上述实施例是示例性的，不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在不脱离本发明的原理和宗旨的情况下在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。
Claims (9)
1.一种高Tg、高粘接、耐老化的环氧胶黏剂组合物，其特征在于，所述环氧胶黏剂组合物中含有二-4-环氧环己烷和阳离子引发剂及多元醇类化合物；所述二-4-环氧环己烷的结构见式(1)；所述阳离子引发剂为硫鎓盐类阳离子光引发剂和/或碘鎓盐类阳离子光引发剂；相对于100重量份的所述二-4-环氧环己烷，所述阳离子引发剂的含量为0.1-10重量份；所述多元醇类化合物的含量为所述二-4-环氧环己烷和阳离子引发剂的总重量的0.1-100％；
2.根据权利要求1所述的高Tg、高粘接、耐老化的环氧胶黏剂组合物，其特征在于，所述多元醇类化合物选自1,4-丁二醇、1,6-己二醇、多聚甲醇、聚乙二醇、聚丙二醇、甘油、三羟基聚氧化丙烯醚、D-葡糖聚环氧乙烷、甲基环氧乙烷与环氧乙烷和1,2,3-丙三醇的聚合物、三甲基醇丙烷聚(氧丙烯)三醚、1,1,1-三羟甲基丙烷聚氧乙烯聚氧丙烯醚、季戊四醇丙氧基化物、聚四氢呋喃二醇、1,1-[1-甲基乙基)-双-4,1-亚苯氧基]-二-2-丙醇以及端羟基聚丁二烯中的至少一种。
3.根据权利要求1或2所述的高Tg、高粘接、耐老化的环氧胶黏剂组合物，其特征在于，所述环氧胶黏剂组合物中还含有硅烷偶联剂；所述硅烷偶联剂的含量为所述二-4-环氧环己烷和阳离子引发剂的总重量的0-10％。
4.根据权利要求3所述的高Tg、高粘接、耐老化的环氧胶黏剂组合物，其特征在于，所述硅烷偶联剂选自γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、8-环氧丙氧基辛基三甲氧基硅烷、3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷以及乙烯基三乙氧基硅烷中的至少一种。
5.根据权利要求1或2所述的高Tg、高粘接、耐老化的环氧胶黏剂组合物，其特征在于，所述环氧胶黏剂组合物中还含有填料；所述填料的含量为所述二-4-环氧环己烷和阳离子引发剂的总重量的0-500％。
6.根据权利要求5所述的高Tg、高粘接、耐老化的环氧胶黏剂组合物，其特征在于，所述填料选自二氧化硅、氧化铝、滑石粉、碳酸钙、硫酸钡、云母石、石英粉、玻璃粉、氢氧化铝、氧化锌、氮化铝、碳化硅、氮化硅、氮化硼、氮化钛、白云石、二氧化钛、硅酸铝、硅酸钙、膨润土、氧化镁、氢氧化镁、硅酸镁、硅酸钴、氧化锆以及钛酸钡中的至少一种。
7.权利要求1-6中任意一项所述的高Tg、高粘接、耐老化的环氧胶黏剂组合物的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
步骤一：准备好二-4-环氧环己烷和阳离子引发剂以及任选的多元醇类化合物、硅烷偶联剂和填料；
步骤二：将所述步骤一中准备好的二-4-环氧环己烷和阳离子引发剂以及任选的多元醇类化合物、硅烷偶联剂和填料混合均匀，即可。
8.根据权利要求7所述的高Tg、高粘接、耐老化的环氧胶黏剂组合物的制备方法，其特征在于，所述混合均匀的方式为：先将所述阳离子引发剂以及任选的多元醇类化合物加入到二-4-环氧环己烷中并分散均匀，形成混合液A；再将任选的硅烷偶联剂和填料加入到混合液A中并分散均匀，即可。
9.权利要求1-6中任意一项所述的高Tg、高粘接、耐老化的环氧胶黏剂组合物在消费电子器件以及汽车电子器件的结构粘接、包封、密封、灌封中的应用。
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