TW201219481A - Optical resin composition, optical resin material using the same, optical filter for image display device, and image display device - Google Patents

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201219481 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明爲關於圖像顯示用面板之防破損或緩和應 衝撃有用之透明性優之光學用樹脂組成物及光學用樹 料。 又，本發明爲關於具有圖像顯示用裝置之防破損 和應力及衝撃有用之透明性優之光學用樹脂組成物或 用樹脂材料之圖像顯示用裝置所用之光學濾光片及圖 示用裝置。 【先前技術】 作爲代表之圖像顯示用面板方面，有液晶顯示用 。液晶顯示用裝置爲於表面形成透明電極、畫素圖案 厚度約lmm程度之玻璃基板間介由數微米間隙塡充 ，封閉而成之液晶晶胞與於其外側雙面貼附之偏光板 學薄膜等所成之薄狀易受損之顯示用零件。因此，特 在行動電話、遊戲機、數位相機、行車用途等，於液 示用裝置前面間隔一定空間設置透明前板（保護面板 造之液晶顯示用裝置爲一般的。 又，目前的大型液晶圖像顯示裝置爲降低液晶面 面偏光板表面反射，施加防眩（AG)處理者爲一般 爲此組成時，特別是關於衝撃吸收性的方法並未提及 作爲面板全體及套件方面的構造使其具備衝撃耐性。 成之課題爲探討除了藉由AG處理而圖像滲出，觸碰 力及 脂材 、緩 光學 像顯 裝置 等之 液晶 等光 別是 晶顯 )構 板目IJ 的。 ，以 此組 表面 201219481 而面板扭曲圖像混亂，因AG處理而污物不易脫落、強壓 下易受損傷外，對於今後伴隨面板大型化’而可想見有面 板衝撃耐性降低下，產生衝撃耐性問題等。 在此，本發明爲探討姑且不論於液晶面板前施加抗反 射（AR)處理之前面板，期望消除來自AG處理之缺點。 但前面板與液晶面板間爲空氣時，透過率低，有因雙重折 射造成之畫質降低，而提案使空間以樹脂等包埋（專利文 獻 1、2、3、4 )。 玻璃製映像管（CRT )爲作爲圖像顯示裝置（顯示器 )用（含電視用）以UL規格或電波取締法等藉由鋼球落 下之耐衝撃試驗，確定其飛散防止性及不貫穿。 因此，爲滿足此規格，CRT之玻璃需要設計爲厚的， 故CRT重量變重。在此，提出不使玻璃增厚亦具有飛散 防止性之方法，爲使具有自我修復性之合成樹脂保護薄膜 層合於玻璃上之方法（參考專利文獻5，專利文獻6)。 但是，此提案爲具有飛散防止性，但不兼具玻璃之防破損 機能。 另一方面，平面面板顯示器（FPD)之一的pDp，係 爲了防止PDP破損，設置距離從PDP之1〜5mm左右之 空間，於前面（視認面側）設置厚度3mm左右之玻璃等 之前面板。因此，伴隨PDP大型化，前面板面積變大， PDP之重量亦變重。 在此，爲了防止圖像顯示裝置（顯示器）破損，提案 使特定樹脂層合於顯示器表面，或使層合有特定樹脂之光 -6 - ⑧ 201219481 學濾光片層合於顯示器表面（參考專利文獻7、8、9)。 〔專利文獻1〕特開平0 5 — 0 1 1 2 3 9號公報 〔專利文獻2〕特開平03— 2(M616號公報 〔專利文獻3〕特開平06- 5 9253號公報 〔專利文獻4〕特開2004 — 1 25 8 68號公報 〔專利文獻5〕特開平06— 333515號公報 〔專利文獻6〕特開平〇6— 333517號公報 〔專利文獻7〕特開2004 — 583 76號公報 〔專利文獻8〕特開2005 - 1 07 1 99號公報 〔專利文獻9〕特開2004- 263084號公報 【發明內容】 〔發明所欲解決之課題〕 但是，專利文獻1所使用之油，爲防止滲漏之封閉爲 困難的，又有侵犯於液晶面板所使用之材料的可能性，另 外前面板破損時，有油漏出之問題。又，專利文獻2的不 飽和聚酯易著色爲黄色，故不宜於顯示器使用。專利文獻 3之矽酮密著力小，固定需要額外之黏著劑，製程變繁雜 ，進而因與黏著劑接著力不大，施加衝撃時，有剝離後氣 泡進入之問題。專利文獻4之丙烯酸單體聚合物之接著力 小，雖在小型機器不需要額外之黏著劑，但爲支撐大型顯 示器之前面板則需要額外之黏著劑，製程變繁雜。又，原 料僅爲單體所成，因黏度低，硬化收縮大，在製作均一大 面積薄膜是困難的。 201219481 又，該專利文獻7，8中，對於使用之樹脂材料組成 並無特別發現，使其展現接著性及透明性之方法仍不明瞭 。特別是，專利文獻7中，無關於樹脂耐濕信賴性之探討 ，於實施例具體所示之組成樹脂材料中，用於顯示器後， 於短時間耐濕試驗中變混濁。又，專利文獻8中，在實施 例中具體所示樹脂之一部份使用丙烯酸，長時間耐濕試驗 中，樹脂爲混濁，耐濕試驗時有腐蝕所接觸之金屬的問題 。進一步，專利文獻7，8中，由得到更優衝撃吸收性觀 點來看，討論並不足。專利文獻8中，使用樹脂之耐衝撃 層的厚度爲0.2〜1mm，但並無揭示厚度增厚能提升衝撃 吸收性之觀點。專利文獻9中有關於耐濕熱性之討論，但 本專利文獻記載之樹脂原料組成，並不期望大幅提昇耐衝 撃性。又，實施例中，樹脂層之厚度爲1 mm，由得到更優 衝撃吸收性之觀點來看，討論並不足。又，如專利文獻9 之實施例中記載般，總而言之於硬化後柔軟樹脂爲使用厚 的狀況下，前面濾光片之表面硬度降低，有耐擦傷性之問 題。 在此，本發明以提供透明，有適度黏著力與圖像顯示 裝置等保護所必要之衝撃吸收性，不侵犯圖像顯示裝置用 面板等構造材料之光學用樹脂組成物及使用其之光學用樹 脂材料爲第1目的。 又，本發明以提供耐濕信賴性優之光學用樹脂組成物 及使用其之光學用樹脂材料爲第2目的。 進一步，本發明以提供具有透明，有適度黏著力與圖 -8 - ⑧ 201219481 像顯示用裝置保護所必要之衝撃吸收性，不侵犯圖像顯示 用面板之構造材料，耐濕信賴性優之光學用樹脂組成物及 使用其之光學用樹脂材料之圖像顯示用裝置所用之光學濾 光片爲第3目的。 進一步，本發明以提供具耐衝撃性，無雙重折射，可 得鮮明高對比之圖像之圖像顯示用裝置爲第4目的。 〔解決課題之方法〕 解決該課題之方法如以下般。 (1 ) 一種光學用樹脂組成物，其特徵係含有（A ) 第1丙烯酸系衍生物（但是，於分子內有1個聚合性不飽 和鍵結之化合物），（B )第2丙烯酸系衍生物（但是， 於分子內有2個以上之聚合性不飽和鍵結之化合物），及 (C)丙烯酸系衍生物聚合物而成。 (2) 如第1項之光學用樹脂組成物，其中該（B) 第2丙烯酸系衍生物爲高分子量交聯劑。 (3) 如第1或2項之光學用樹脂組成物，其中對 於該（A)第1丙烯酸系衍生物，（B)第2丙烯酸系衍生 物’及（C)丙烯酸系衍生物聚合物之合計1〇〇重量份， 各成分之搭配量爲，（A) 14〜89.49重量份，（B)0_l〜 50重量份，（C) 10〜80重量份。 (4) 如第1項之光學用樹脂組成物，其中該（A) 第1丙烯酸系衍生物爲烷基碳數爲4〜18之烷基丙烯酸酯 (以下，稱AA單體）及以下述一般式（I)所示之含羥基 201219481 丙嫌酸酯（以下’稱HA單體）之混合物所成， CH2 = CHCOO(CraH2mO)nH 一般式（I) (但是’ 一般式（I)中，m爲2，3或4，η爲1〜10之 整數。） 該（C)丙烯酸系衍生物聚合物爲使αα單體及ΗΑ單 體聚合所得之共聚合物， 該（Α)第1丙烯酸系衍生物中ΗΑ單體之比例（Μ 重量％)與，該（C)丙烯酸系衍生物聚合物中之ha單體 之比例（P重量％ )間，以 -8^ ( P- M) ^8 數式（I) 之關係搭配而成。 (5) 如第4項之光學用樹脂組成物，其中該（a) 第1丙烯酸系衍生物爲以AA單體50〜87重量％，及HA 單體13〜50重量％之比例混合之混合物，該（c)丙烯酸 系衍生物聚合物爲以AA單體50〜87重量％，及HA單體 13〜50重量％之比例聚合之共聚物。 (6 ) 如第4或5項之光學用樹脂組成物，其中對 於該（A)第1丙烯酸系衍生物，（B)第2丙烯酸系衍生 物，及（C)丙烯酸系衍生物聚合物之合計100重量份， 各成分之搭配量爲（A) 36〜84.49重量份，（B) 0.5〜50 重量份，（C) 15〜60重量份》 (7) 如第1〜6項中任一項之光學用樹脂組成物， 其中更含（D)聚合起始劑。 (8 ) 如第7項之光學用樹脂組成物，其中對於該 -10- ⑧ 201219481 (A)第1丙烯酸系衍生物，（B)第2丙烯酸系衍生物， (C)丙烯酸系衍生物聚合物，及（d)聚合起始劑之合計 1〇〇重量份，（D)之搭配量爲0.01〜5重量份。 (9 ) 如第7或8項之光學用樹脂組成物，其中作 爲（D)聚合起始劑含有（D1)光聚合起始劑。 (10) 如第9項之光學用樹脂組成物，其中對於該 (A)第1丙烯酸系衍生物，（B)第2丙烯酸系衍生物， (C)丙烯酸系衍生物聚合物，及（D1)光聚合起始劑之 合計1〇〇重量份，（D1)之搭配量爲0.1〜5重量份。 (11) 如第9或10項之光學用樹脂組成物，其中 該（D1)光聚合起始劑爲由〇： -羥基烷基苯酮系化合物、 醯基氧化膦系化合物、寡（2-羥基一2 —甲基一1_ (4 一 (1—甲基乙烯基）苯基）丙酮）、及氧一苯基一醋酸2 — 〔2-氧代一2—苯基_乙醯氧基-乙氧基〕一乙基酯與氧 —苯基一醋酸2-〔2 —羥基—乙氧基〕—乙基酯之混合物 所成群中所選出之至少1種。 (12) 如第3〜11項中任一項之光學用樹脂組成物 ，其中該AA.單體爲2_乙基己基丙烯酸酯，異辛基丙烯 酸酯及/或η —辛基丙烯酸酯， 該ΗΑ單體爲由2_羥基乙基丙烯酸酯、1一羥基乙基 丙烯酸酯、2 -羥基丙基丙烯酸酯、3—羥基丙基丙烯酸酯 、1一羥基丙基丙烯酸酯、4一羥基丁基丙烯酸酯、3—羥 基丁基丙烯酸酯、2-羥基丁基丙烯酸酯，及1 -羥基丁基 丙烯酸酯所成群中所選出之至少1種。 -11 - 201219481 (1 3 ) 如第1〜1 2項中任一項之光學用樹脂組 ，其中該（c)丙烯酸系衍生物聚合物之重量平均分 爲 100,000〜700,000 。 (14) 如第9〜1 3項中任—項之光學用樹脂組 ，其中對於該（A)第1丙烯酸系衍生物，（b)第2 酸系衍生物，（c)丙烯酸系衍生物聚合物，及（D1 聚合起始劑之合計1〇〇重量份，各成分之搭配量爲（ 15〜40重量份，（B) 5〜40重量份，（c) 39〜59 份，（D1 ) 0.5〜2.0重量份。 (15) 如第2〜1 4項中任一項之光學用樹脂組 ，其中該高分子量交聯劑爲於原料之一部份含碳數 之烷二醇，重量平均分子量爲4,〇〇〇〜20,000。 (16) 一種光學用樹脂材料，其特徵係將第1 項中任一項之光學用樹脂組成物進行硬化反應而成。 (17) 如第16項之光學用樹脂材料，其中形 片狀或薄膜狀。 (18) —種圖像顯示用裝置用光學濾光片，其 係具有第1〜1 5項中任一項之光學用樹脂組成物硬化 之光學用樹脂材料所成之層。 (19) —種圖像顯示用裝置，其特徵係於視認 有第1〜15項中任一項之光學用樹脂組成物硬化而成 學用樹脂材料所成之層。 (20) —種圖像顯示用裝置，其特徵係於圖像 用面板與前面板之間或圖像顯示用面板與透明保護基 成物 子量 成物 丙烯 )光 A) 重量 成物 1〜4 〜1 5 狀爲 特徵 而成 側具 之光 顯示 板之 -12- 201219481 間具有第1〜1 5項中任一項之光學用樹脂組成物硬化而成 之光學用樹脂材料所成之層。 〔發明效果〕 本發明之光學用樹脂組成物，經由使其進行硬化反應 ，而具有優異之衝撃吸收性，透明性亦優。 又’本發明之光學用樹脂組成物，藉由使聚合物與單 體組成相類似可使聚合物溶解性變高，就算使用高分子量 聚合物亦可製作透明樹脂組成物及硬化物，耐濕信賴性亦 優。進而’因以單體稀釋可以無溶劑成形，製作無氣泡之 厚薄膜或薄片。 又’因高分子量聚合物以比較高濃度含有，就算薄之 膜厚衝撃吸收性亦優。而因其爲堅硬，可抑制耐擦傷性的 降低。因爲此硬度而塑性變形不易，可比厚膜厚發揮更優 異之衝撃吸收性。進一步，因其凝集力高、亦有伸縮性， 故薄膜在撓屈時或捲成卷時不易有龜裂、線條。 又，藉由使用高分子量交聯劑，可降低因搭配誤差造 成之黏著力不均，可製作特性安定性佳之薄膜或薄片。 又，本發明之光學用樹脂組成物，不侵犯於液晶顯示 裝置，PDP等圖像顯示裝置常使用之材料。 本發明之光學用樹脂材料爲使本發明之光學用樹脂組 成物進行硬化反應而得，其形狀可容易形成薄片。又，此 光學用樹脂材料，有黏著性，故不需使用黏著劑或接著劑 而可與玻璃，其他基材等貼合。 -13- 201219481 具備使用以上光學用樹脂組成物或光學用樹脂材14 & 得之透明樹脂層之液晶顯示裝置等圖像顯示裝置用光$據、 光片及圖像顯示裝置，繼承了上述光學用樹脂組成物 學用樹脂材料之作用效果。 本發明之光學用樹脂組成物及光學用樹脂材料，適& 用作形成於圖像顯示面板前面之透明樹脂層。 根據本發明，可提供透明、有衝撃吸收性、耐濕信束員 性優之圖像顯示用裝置所用之光學濾光片》 又，根據本發明可提供具耐衝撃性、無雙重折射、可 得鮮明且對比高之圖像之圖像顯示用裝置。 〔實施發明之最佳形態〕 以下說明關於本發明之光學用樹脂組成物、光學用樹 脂材料、光學濾光片、圖像顯示用裝置。 又，本說明書中，丙烯酸系衍生物等之「丙烯酸」係 亦包含「甲基丙烯酸」。 <光學用樹脂組成物> 本發明之光學用樹脂組成物爲含（A)第1丙烯酸系 衍生物（但是，於分子內有1個聚合性不飽和鍵結之化合 物），（B)第2丙烯酸系衍生物（但是，於分子內有2 個以上之聚合性不飽和鍵結之化合物），及（C )丙烯酸 系衍生物聚合物而成之光學用樹脂組成物。以下，個別說 明關於本發明之光學用樹脂組成物所含有之成分。 -14· ⑧ 201219481 〔（A)第1丙烯酸系衍生物〕 本發明中，（A)第1丙烯酸系衍生物方面，如於分 子內有1個聚合性不飽和鍵結之丙烯酸或甲基丙烯酸、彼 等之衍生物等。具體上，於分子內有1個聚合性不飽和鍵 結之化合物方面，有甲基甲基丙烯酸酯、η- 丁基甲基丙 烯酸酯、i — 丁基甲基丙烯酸酯、2_乙基己基甲基丙烯酸 酯、異壬基甲基丙烯酸酯、η—辛基甲基丙烯酸酯、十二 烷基甲基丙烯酸酯、十八烷基甲基丙烯酸酯等烷基甲基丙 烯酸酯；甲基丙烯酸酯、η-丁基丙烯酸酯、i_ 丁基丙烯 酸酯、2—乙基己基丙烯酸酯、異壬基丙烯酸酯、η—辛基 丙烯酸酯等烷基丙烯酸酯；苄基甲基丙烯酸酯等芳烷基甲 基丙烯酸酯；苄基丙烯酸酯等芳烷基丙烯酸酯；丁氧基乙 基甲基丙烯酸酯等烷氧基烷基甲基丙烯酸酯；丁氧基乙基 丙烯酸酯等烷氧基烷基丙烯酸酯；Ν，Ν -二甲基胺基乙基 甲基丙烯酸酯等胺基烷基甲基丙烯酸酯；Ν,Ν-二甲基胺 基乙基丙烯酸酯等胺基烷基丙烯酸酯；二乙二醇乙基醚之 甲基丙烯酸酯、三乙二醇丁基醚之甲基丙烯酸酯、二丙二 醇甲基醚之甲基丙烯酸酯等聚烷二醇烷基醚之甲基丙烯酸 酯；二乙二醇乙基醚之丙烯酸酯、三乙二醇丁基醚之丙烯 酸酯、二丙二醇甲基醚之丙烯酸酯等聚烷二醇烷基醚之丙 烯酸酯；六乙二醇苯基醚之甲基丙烯酸酯等聚烷二醇芳基 醚之甲基丙烯酸酯；六乙二醇苯基醚之丙烯酸酯等聚烷二 醇芳基醚之丙烯酸酯；環己基甲基丙烯酸酯、環己基丙烯 -15- 201219481 酸酯、二環戊基甲基丙烯酸酯、二環戊基丙烯酸酯、異冰 片基甲基丙烯酸酯、甲氧基化環癸三烯甲基丙烯'酸酯、異 冰片基丙烯酸酯、甲氧基化環癸三烯丙維酸酯等之具有脂 環式基的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯；十七烷基氯癸基甲基 丙烯酸酯等氟化烷基甲基丙烯酸酯；十七烷基氯癸基丙烯 酸酯等氟化烷基丙烯酸酯；2-羥基乙基甲基丙烯酸酯、3 _羥基丙基甲基丙烯酸酯、4-羥基丁基甲基丙烯酸酯、2 一羥基乙基丙烯酸酯、3_羥基丙基丙烯酸酯、4 -羥基丁 基丙烯酸酯、丙三醇甲基丙烯酸酯、丙三醇丙烯酸酯等具 有羥基之甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯；丙烯酸、甲基丙烯酸 等具有羧基之甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯；縮水甘油基甲基 丙烯酸酯、縮水甘油基丙烯酸酯等具有縮水甘油基之甲基 丙烯酸酯或丙烯酸酯；丙烯醯胺等。 此等之於分子內有1個聚合性不飽和鍵結之化合物可 使用1種或2種以上倂用。 〔（B)第2丙烯酸系衍生物〕 本發明中，（B)第2丙烯酸系衍生物方面，有於分 子內具有2個以上聚合性不飽和鍵結之丙烯酸或甲基丙烯 酸、彼等之衍生物等，特別是以於分子內具有2個以上丙 烯醯基之化合物爲佳。又，分子量方面，第2丙烯酸系衍 生物方面’有（1)分子量爲未滿1000之低分子量者，（ 2)分子量爲1000以上、未滿4000之中分子量者，及（3 )分子量爲4000以上之高分子量者，以下個別分類後進 -16- 201219481 行說明。 (1) 第2丙烯酸系衍生物中低分子量者方面，有雙 酚A二丙烯酸酯、1，4 一 丁二醇二丙烯酸酯、1>6_己二醇 二丙烯酸酯、1，9 一壬二醇二丙烯酸酯、丨，3 一丁二醇二丙 烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯 '丙 三醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯 酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚丁二醇二丙烯酸酯、三羥 甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三（丙烯醯 氧基乙基）異氰脲酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四 醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙 烯酸酯等丙烯酸酯單體、環氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、 尿烷丙烯酸酯、丙烯基丙烯酸酯等丙烯基寡聚物，但以 1，6—己二醇二丙烯酸酯、1，9 一壬二醇二丙烯酸酯、三丙 二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯 '聚丙二醇二丙烯 酸酯等二丙烯酸酯爲佳。可適宜選用來自其他前述於分子 內具有2個以上聚合性不飽和鍵結之化合物中於分子內具 有2個以上丙烯醯基者。 (2) 第2丙烯酸衍生物之中的中分子量者方面，有 下述一般式（〇

\Ί 2 一 ^ Η Η CHMC

CHO

-R

-〇——〇^·〇· Ο CHtII ,、 —CH (a) (但是，式（a)中，R表示乙烯基或丙烯基，m及η 爲各自獨立，表示1〜20之整數。）所示之雙酚Α環氧化 -17- 201219481 物加成物之二丙烯酸酯化合物、此等之使丙烯醯基更換爲 甲基丙烯醯基之化合物、下述一般式（b) 【化2】

(但是，式（b)中，m及η爲各自獨立，表示1〜ι〇 之整數。）所示之雙酚Α之環氧氯丙烷改性物與丙烯酸之 加成酯化物，將此等之丙烯醯基變更爲甲基丙烯醯基之化 合物，下述一般式（c) 【化3】 Ο C Ha=C Η —C —^O—-R^HO —P 一 〇——。)—C — ch=ch3 (c)

OH (但是，式（c)中，R表示乙烯基或丙烯基，m及n 爲各自獨立，表示1〜20之整數。）所示之磷酸環氧化物 加成物之二丙烯酸酯化合物，將此等之丙烯醯基變更爲甲 基丙烯醯基之化合物，一般式（d) 【化4】

OH

C—0-{CH2—CH—CH2 o^-ch=ch2 (d)

o-(ch2—CH—CH2—〇)h-C—ch=ch2 O OH (但是，式（d)中 及n爲各自獨立，表示1〜10 -18- ⑧ 201219481 之整數。）所示之苯二甲酸之epichorin改性物與 之加成酯化物、使此等之丙烯醯基變換爲甲基丙烯 丙烯酸 醯基之 化合物、下述一般式（e) 【化5】

CHII C

?H

OH

H—C-(0CH2CHCH,^0-^CH2)g-0-(CH2CHCH20)^C

CH,II —CH (但是，式（e)中，m及n爲各自獨立，表示 之整數。）所示之1，6 —己二醇之epichorin改性物 酸之加成酯化物（於一分子中有2個以上丙烯基者 此等之丙烯醯基變換爲甲基丙烯醯基之化合物、下 式（f) (e) 1〜20 與丙烯 )、將 述一般 【化6】

0-(R—O^C —CH=CH:

(但是，式（f)中，尺表示乙嫌基或丙燃基， 爲各自獨立，表示1〜20之整數。）所示之磷酸之 物加成物之三丙烯酸酯化合物、使此等之丙烯醯基 甲基丙烯醯基之化合物、下述一般式（g) 【化7】 (f) 3個m 環氧化 變換爲 CΗ2 ~Ο -(-R — 〇-)^C (=0) —CH=CH2 CH3CH2C — CH〇~〇 -(- R - Ο -)—C (=0) -CH = CH〇j m CHo-O-(-R-〇4—C (=0) -CH=CH〇 -19- 201219481 (但是，式（g)中，R表示乙烯基或丙烯基，m，m’ 及m”爲各自獨立，表示1〜20之整數。）所示之三羥甲 基丙烷之環氧化物加成物之三丙烯酸酯化合物、將此等之 丙烯醯基以甲基丙烯醯基更換之化合物等。此等之單體可 單獨或2種以上組合使用。 (3)第2丙烯酸系衍生物中高分子量者方面，有具 有2個以上之反應性不飽和鍵結之高分子量化合物（本說 明書中’稱「高分子量交聯劑」），重量平均分子量以 4,000〜20,000爲佳，8,000〜16,000更佳。高分子量交聯 劑之分子量爲未滿4000時，則硬化物易變脆，超過20000 則組成物黏度變過高，製作薄片變困難。高分子量交聯劑 方面，由相溶性觀點，以使用碳數1〜4之烷二醇作爲原 料之一部份者爲佳。 高分子量交聯劑方面，有下列者。 (a) 二醇化合物之二（甲基）丙烯酸酯，如，聚乙 二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等聚烷二醇與丙烯酸或甲基丙 烯酸進行反應所得。 (b) 環氧樹脂之二（甲基）丙烯酸酯，如，聚乙二 醇、聚丙二醇、聚丁二醇等聚烷二醇之二縮水甘油基醚等 於分子内具有2個環氧基之環氧樹脂與丙烯酸或甲基丙烯 酸進行反應所得。 (c) 兩末端爲羥基之聚醋之二（甲基）丙缔酸醋； 詳細上聚酯多元醇爲飽和酸與多元醇進行反應而製造。飽 和酸方面’有杜鵑花酸、己二酸、癸二酸等脂肪族二羧酸 -20- 201219481 ’多元醇方面，有乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇 、丁二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等。此般藉由聚酯多元醇 與丙烯酸或甲基丙烯酸反應可得到聚酯二（甲基）丙烯酸 酯。 (d)聚尿烷之二（甲基）丙烯酸酯；詳細上聚尿烷 爲多元醇化合物與多價異氰酸酯化合物進行反應所得。多 元醇方面，有丙二醇、四亞甲基二醇、1，4一 丁二醇、1,5 —戊二醇、1，6 —己二醇、新戊二醇、1，4 一環六二甲醇、2 —甲基一 1，8 —辛二醇、1，9 一壬二醇、3 —甲基一 1，5—戊 二醇、聚1,2 — 丁二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇、乙 二醇—丙二醇•嵌段共聚物、乙二醇一四亞甲基二醇共聚 物、甲基戊二醇改性聚四亞甲基二醇、丙二醇改性聚四亞 甲基二醇、雙酚A之環氧丙烷加成體、氫化雙酚A之環 氧丙烷加成體、雙酚F之環氧丙烷加成體、氫化雙酚F之 環氧丙烷加成體等，多價異氰酸酯化合物方面，有甲苯二 異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、 六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、四甲 基二甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、經氫化之甲 苯二異氰酸酯、經氫化之二甲苯二異氰酸酯、經氫化之二 苯基甲烷二異氰酸酯、冰片烯二異氰酸酯等二異氰酸酯， 進而爲上述二異氰酸酯之聚合體，或二異氰酸酯之尿素改 性體、buret modified body等。此等多元醇，多價異氰酸 酯各自可使用1種或2種以上倂用。 藉由將此般聚尿烷多元醇過量反應所得之末端具羥基 -21 - 201219481 之化合物與丙烯酸或甲基丙烯酸進行反應，可得到聚尿烷 之二（甲基）丙烯酸酯。 (e)使聚尿烷與具有羥基及反應性雙鍵之化合物進 行反應所得之化合物；詳細係聚尿烷原料之多元醇與多價 異氰酸酯化合物與前述相同。 藉由將此般聚尿烷多價異氰酸酯以過量反應所得之於 末端具有異氰酸酯基之化合物與具有羥基及反應性雙鍵之 化合物進行反應，可成爲反應性雙鍵末端之聚尿烷。 具有羥基及反應性雙鍵之化合物方面，有2-羥基乙 基丙烯酸酯、2 -羥基丙基丙烯酸酯、3-羥基丙基丙烯酸 酯、4-羥基丁基丙烯酸酯、聚乙二醇單丙烯酸酯、聚丙 二醇單丙烯酸酯、乙二醇-丙二醇·嵌段共聚物單丙烯酸 酯、乙二醇一四亞甲基二醇共聚物單丙烯酸酯、己內酯改 性單丙烯酸酯（商品名 PLACCEL FA系列，DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES, LTD.製）、季戊四醇三丙燃酸 酯等丙烯酸衍生物：2 -羥基乙基甲基丙烯酸酯、2 -羥基 丙基甲基丙烯酸酯、3—羥基丙基甲基丙烯酸酯、4一羥基 丁基甲基丙烯酸酯、聚乙二醇單甲基丙烯酸酯、聚丙二醇 單甲基丙烯酸酯、乙二醇-丙二醇·嵌段共聚物單甲基丙 烯酸酯、乙二醇一四亞甲基二醇共聚物單甲基丙烯酸酯、 己內酯改性單甲基丙烯酸酯（商品名PLACCEL FM系列： DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES, LTD.製）、季戊四醇 三甲基丙烯酸酯等甲基丙烯酸衍生物等。此等之化合物可 使用1種或2種以上倂用。 22- ⑧ 201219481 由硬化物強靭之觀點來看’高分子量交聯劑方面，以 聚尿院之二（甲基）丙烯酸酯、反應性雙鍵末端聚尿烷（ 特別是反應性雙鍵爲丙烯醯基者）爲佳。進一步，此等之 中’聚尿院之二醇成分爲由聚丙二醇或聚四亞甲基二醇所 成者較佳’二醇成分爲使用聚丙二醇或聚四亞甲基二醇， 二異氰酸酯成分爲使用異佛爾酮二異氰酸酯之聚尿烷者爲 特佳。 後述（C)丙烯酸系衍生物聚合物與高分子量交聯劑 相溶性低時，高分子量交聯劑量增多，硬化物會白濁，於 高分子量交聯劑原料中藉由使用烷二醇，可提升與聚合物 之相溶性，可不依靠高分子量交聯劑之量而保持透明性。 又’可防止就算使用高分子量交聯劑量較多，硬化物也不 易脆’黏著力不過於降低。因此，可增加交聯劑之使用量 ’可抑制搭配時因誤差造成硬化物特性之變化。 高分子量交聯劑之合成方法可使用塊狀聚合，溶液聚 合，懸濁聚合及乳化聚合等既知之聚合方法。此等之方法 亦可用於後述（C)丙烯酸系衍生物聚合物之合成。 以上之高分子量交聯劑可單獨或2種以上組合使用。 又’ （B)第2丙烯酸系衍生物中，高分子量者，也就是 以使用高分子量交聯劑爲佳。 〔（C)丙烯酸系衍生物聚合物〕 本發明之（C)丙烯酸系衍生物聚合物爲使於丙烯酸 衍生物中於分子內有1個聚合性不飽和鍵結之化合物（上 -23- 201219481 述（A)成分）進行聚合所得之者，但在不損及本發明效 果範圍’可使於分子內具有2個以上聚合性不飽和鍵結之 化合物（上述（B)成分）進行共聚合亦可。 其重量平均分子量（經矽膠管柱層析法使用標準聚苯 乙烯檢量線所測定者，以下相同）以1〇〇, 〇〇〇〜700,000者 爲佳，150,000 〜400,000 較佳，200,000 〜350,000 又更佳 〇 (C)丙烯酸系衍生物聚合物爲可使用於分子內有1 個聚合性不飽和鍵結之化合物之1種或2種以上倂用，亦 可用併用丙烯酸系衍生物以外之聚合性化合物進行聚合所 得之聚合物。 丙烯酸系衍生物以外之聚合性化合物方面，除上述（ A)第1丙烯酸系衍生物以外，可使用於分子有1個丙烯 腈、苯乙烯、醋酸乙烯、乙烯基、丙烯基等聚合性不飽和 鍵結之化合物。又，上述第2丙烯酸系衍生物以外之化合 物’亦可使用於分子內具有2個以上聚合性不飽和鍵結之 化合物（二乙烯基苯等）。 以上本發明之光學用樹脂組成物組成中，（A)第1 丙烯酸系衍生物可使用於組成物之黏度調整。（B)第2 丙烯酸系衍生物以使用於組成物之硬化物保持形狀上爲佳 〇 又’ （C )丙烯酸系衍生物聚合物以使用於機械特性 改善用爲佳。藉由使用（C)丙烯酸系衍生物聚合物可抑 制硬化收縮。 -24- ⑧ 201219481 本發明中’以上各成分之偏好搭配量爲相對於（A) 第1丙烯酸系衍生物’ （B)第2丙烯酸系衍生物，及（C )丙烯酸系衍生物聚合物之合計1〇〇重量份， (A) 第1丙烯酸系衍生物爲14〜89.49重量份，較 佳爲36〜84.49重量份，更佳爲39〜59重量份， (B) 第2丙烯酸系衍生物爲〇.1〜50重量份，較佳 爲1〜40重量份，進而，具體上，（1)分子量未滿1〇〇〇 之低分子量者爲0.1〜10重量份，（2)分子量爲1000以 上未滿4000之中分子量者爲〇.5〜20重量份，（3)分子 量爲4000以上之高分子量者爲50重量份（更佳爲1〇 〜40重量份）， (C) 丙烯酸系衍生物聚合物爲1〇〜80重量份，較佳 爲15〜60重量份，更佳爲15〜40重量份。 該（A)之搭配量爲未滿14重量份，則黏度變高，操 作性降低，氣泡不易除去，於塗佈時變的容易捲入氣泡。 相反地，超過89.49重量份，則黏度降低，產生溢流，變 的無法保持必要之膜厚，硬化收縮變大，於薄片化時平滑 性降低，於面板直接塗佈硬化時易殘留縐折。 該（B )之搭配量爲未滿〇. 1重量份則樹脂組成物之 硬化物形狀不易保持，相反地，超過50重量份則樹脂組 成物之硬化物變脆，產生機械特性之問題。 該（C)之搭配量爲未滿10重量％則硬化收縮變大， 於薄片化時平滑性降低，於面板直接塗佈硬化時縐折易殘 留。相反地，超過80重量份則黏度變高，氣泡不易除去 -25- 201219481 ，於塗佈時變的容易捲入氣泡。 〔（D )聚合起始劑〕 於本發明之光學用樹脂組成物之硬化反應時，該光 用樹脂組成物進而以含有（D)聚合起始劑爲佳，其搭 量爲，相對該（A)第1丙烯酸系衍生物，（B)第2丙 酸系衍生物，（C)丙烯酸系衍生物聚合物，及（D)聚 起始劑之合計1 〇 〇重量份，以0.0 1〜5重量份爲佳，0 . 〜3重量份較佳，0.03〜2重量份更佳。聚合起始劑未 0.01重量份則反應無法充分進行，相反地，超過5重量 則聚合起始劑大量殘留，有光學特性或機械特性之問題 生。 又，（D)聚合起始劑方面，可使用（D1)光聚合 始劑或（D2)熱聚合起始劑任一者皆可，或此等併用亦 。上述搭配中’ （D)聚合起始劑使用（D1)光聚合起 劑時，其使用量以〇 · 1〜5重量份爲佳，聚合起始劑使 熱聚合起始劑時，其使用量以0.01〜1重量份爲佳，倂 光聚合起始劑與熱聚合起始劑時，以各自在此等之量範 使用爲佳。 該搭配中，（B)第2丙烯酸系衍生物搭配於使用 分子量交聯劑時’以使用1重量份以上爲佳，低分子量 中分子量之第2丙烯酸系衍生物（特別是低分子量單體 )則以1 〇重量份以下爲佳。 又，於藉由電子線照射令其聚合時等不使用聚合起 學 配 烯 合 01 滿 份 產 起 佳 始 用 用 圍 高 等 始 -26- 201219481 劑亦可。也就是於硬化反應中，可進行經由活性能量線照 射之硬化反應，經熱之硬化反應或此等倂用之反應。活性 能量線係指紫外線、電子線、α線、沒線、τ線等。此等 之方法亦可利用於該丙烯酸系衍生物聚合物之合成。 本發明中’ （D1)光聚合起始劑方面，可由二苯甲酮 系、蒽醌系、苯偶因系、鎏鹽、二重氮基鹽、鏺鹽等公知 材料選出。此等特別爲具有紫外線感度。 光聚合起始劑方面’進而具體上，有二苯甲酮、Ν，Ν， —四甲基-4,4’一二胺基二苯甲酮（米氏酮）、ν，Ν-四 乙基一 4，4’ 一二胺基二苯甲酮，4 —甲氧基一 4，一二甲基胺 基二苯甲酮、〇：—羥基異丁基苯酮、2一乙基蒽醌、t一丁 基蒽醌、1,4 —二甲基蒽醌、丨—氯蒽醌、2,3 —二氯蒽醌、 3—氯一 2 —甲基蒽醌、l，2 —苯並蒽醌、2 —苯基蒽醌、1，4 —萘醌、9,10 —菲醌、噻噸酮、2 -氯噻噸酮、1-羥基環 己基本基酮、2,2 — 一甲氧基一1，2 —二苯基乙院一 1_嗣， 2 —羥基_2 —甲基—1—苯基丙烷_丨一酮等芳香族酮化合 物；苯偶因、甲基苯偶因、乙基苯偶因等苯偶因化合物； 苯偶因甲基醚、苯偶因乙基醚、苯偶因異丁基醆、苯偶因 苯基醚等苯偶因醚化合物；苄基、2，2~二乙氧基乙醯苯 、苄基二甲基縮酮、y3 -(吖啶-9—基）丙烯酸等酯化 合物；9 —苯基吖啶、9 —吡啶吖啶、1，7一二吖啶庚烷等 吖陡化合物；2— (〇 —氣苯基）-4,5〜二苯基咪哇二聚 體、2-（〇-氯苯基）—4,5 —二（m —甲氧基苯基）咪唑 —聚體、2— (〇 —氟苯基）— 4,5 -二苯基咪哩二聚體、2 -27- 201219481 _ (〇 —甲氧基苯基）一4,5 —二苯基咪唑二聚體、2_ (p —甲氧基苯基）一 4,5 —二苯基咪唑二聚體、2,4-二（p — 甲氧基苯基）5 —苯基咪唑二聚體、2— （2,4一二甲氧基 苯基）一4,5_二苯基咪唑二聚體、2— （p —甲基锍基苯 基）一4,5 -二苯基咪唑二聚體等之2,4,5_三芳基咪唑二 聚體；2 —苄基一2 —二甲基胺基一 1- (4 -嗎啉基苯基） 丁酮、2 —甲基—1—〔4一（甲基硫）苯基〕—2 — 嗎啉基一1 一丙烷、雙（2,4,6 —三甲基苯醯基）—苯基氧 化磷、寡（2 —羥基一2 —甲基一 1— (4 一 （1 一甲基乙烯 基）苯基）丙酮）等。又，特別是不使樹脂組成物著色者 方面，以1—羥基環己基苯基酮、2 -羥基—2 —甲基-1 — 苯基—丙院_1 一酮、1—〔4_ (2 —經基乙氧基）一苯基 〕一2 —羥基—2_甲基—1—丙烷-1—酮等羥基烷基 苯酮系化合物：雙（2,4,6 -三甲基苯醯基）_苯基氧化磷 、雙（2，6—二甲氧基苯醯基）一 2，4,4一三甲基一戊基氧 化磷、2,4,6 -三甲基苯醯基-二苯基氧化磷等醯基氧化磷 系化合物；寡（2 —羥基一 2—甲基一1_ (4— (1-甲基 乙烯基）苯基）丙酮）、氧—苯基_醋酸2—〔2—氧代一 2 —苯基一乙醯氧基一乙氧基〕一乙基酯與氧一苯基—醋 酸2_〔2—羥基一乙氧基〕一乙基酯之混合物及此等組合 者爲佳。又，特別是爲製作厚薄片用，以含雙（2,4,6—三 甲基苯醯基）一苯基氧化磷、雙（2,6_二甲氧基苯醯基 )-2，4,4 —三甲基-戊基氧化磷、2,4,6 -三甲基苯醯基 -二苯基氧化磷等醯基氧化磷系化合物之光聚合起始劑爲 -28- ⑧ 201219481 佳。又，爲減低薄片之臭氣以寡（2_羥基一 2 -甲基一 1 一（4 一（1—甲基乙烯基）苯基）丙酮）、氧—苯基—醋 酸2—〔2—氧代—2 —苯基一乙醯氧基一乙氧基〕—乙基 酯與氧—苯基一醋酸2—〔2—羥基一乙氧基〕一乙基酯之 混合物爲佳。又’爲減低氧所造成之聚合阻礙，以氧-苯 基一醋酸2—〔2 —氧代一 2_苯基一乙醯氧基—乙氧基〕 一乙基酯與氧一苯基一醋酸2—〔2_羥基一乙氧基〕一乙 基酯之混合物爲佳。此等之光聚合起始劑爲複數組合使用 亦可。 該（D2)熱聚合起始劑方面，爲經熱產生自由基之起 始劑，具體上，有過氧化苯醯基、t_ 丁基過氧苯甲酸酯 、過氧化經基異丙苯（cumenehydroperoxide)、二異丙基 過氧化二碳酸酯、二一 η—丙基過氧化二碳酸酯、二（2 — 乙氧基乙基）過氧化二碳酸酯、t 一丁基過氧化新癸酸酯 、t 一丁基過氧化新戊酸酯、t一己基過氧化新戊酸酯、（ 3,5,5—三甲基己醯基）過氧化物、二丙醯基過氧化物、月 桂醯基過氧化物、二乙醯基過氧化物、二十二烷基過氧化 物般之有機過氧化物。又，有2,2’一偶氮雙異丁腈、2,2’ 一偶氮雙（2 —甲基丁腈）偶氮雙（環己烷—1 — 羰基）、2,2’ 一偶氮雙（2,4—二甲基戊腈）、2,2’_偶氮 雙（2,4_二甲基一4—甲氧基戊腈）、二甲基2,2’_偶氮 雙（2_甲基丙酸酯）' 4,4’—偶氮雙（4 一氰基戊酸）、 2,2’一偶氮雙（2 —羥基甲基丙腈）、2,2’ —偶氮雙〔2_ (2—咪唑啉一 2 —基）丙烷〕般偶氮系化合物。 -29- 201219481 所謂1 〇小時半衰期溫度，係1 0小時熱聚合起始劑之 一半分解之溫度過低則保存安定性降低，1 〇小時半衰期溫 度過高則於反應中以高溫加熱變必要，會有液晶或偏光板 特性劣化，液晶顯示器之顯示特性惡化之問題產生。因此 ，熱聚合起始劑之1〇小時半衰期溫度以40〜8 0°C爲佳， 40〜65 °C較佳，50〜65 °C爲特佳。10小時半衰期溫度係比 較高之熱聚合起始劑可易確保保存安定性，但反應性變低 ，需要較多之添加量。相反地，10小時半衰期溫度低之熱 聚合起始劑，可抑制保管時之聚合反應，故添加比較少量 之添加量爲佳。 又，光學用樹脂組成物爲以維持樹脂組成物狀態進行 塗佈或注型時，因於液晶面板所使用之偏向板之高溫耐性 低等理由，進行加熱可能有困難，此時，以可以光聚合之 光聚合起始劑爲佳。此時之搭配量爲，相對於（A)丙烯 酸系衍生物，（B)丙烯酸系衍生物聚合物，（C)高分子 量交聯劑，（D 1 )光聚合起始劑之合計1 00重量份而言， 各成分之搭配量以（A) 15〜40重量份，（B) 5〜40重量 份’ （C) 39〜59重量份，（D1) 0.5〜2.0重量份爲佳。 另一方面，本發明之光學用樹脂組成物中，爲以該（ A)第1丙烯酸系衍生物爲烷基碳數爲4〜18之烷基丙烯 酸酯（以下，稱AA單體）及以下述一般式（I)所示之含 羥基丙烯酸酯（以下，稱HA單體）之混合物所成爲佳， CH2 = CHCOO(CmH2mO)nH —般式（I) (但是’一般式（I)中，m爲2、3、或4，η爲1〜10之 -30- 201219481 整數。） 又，該（C)丙烯酸系衍生物聚合物係以使AA單體 與HA單體聚合所得之共聚物爲佳。 該（A)第1丙烯酸系衍生物中HA單體之比例（M 重量％ )與該（C)丙烯酸系衍生物聚合物中之HA單體之 比例（P重量％ )之間以 -8^ ( P- M) ^8 數式（I) 之關係搭配而成又更佳。 此情形下’本發明之光學用樹脂組成物中各成分之搭 配量爲，相對於（A)第1丙烯酸系衍生物，（B)第2丙 烯酸系衍生物，（C)丙烯酸系衍生物聚合物之合計！ 00 重量份’ （A)第1丙烯酸系衍生物偏好爲36〜84·49重 量份’較佳爲39〜69重量份，更佳爲39〜59重量份範圍 ’ （Β )第2丙烯酸系衍生物偏好爲〜5〇重量份，較 佳爲0.5〜50重量份’更佳爲1〜40重量份之範圍，（c )丙烯酸系衍生物聚合物偏好爲15〜60重量份，較佳爲 15〜40重量份’更佳爲4〇〜6〇重量份之範圍含有。又， (Β)第2丙烯酸系衍生物方面，進而，具體上以含有（1 )分子量未滿1000之低分子量者爲01〜1〇重量份，（2 )分子量爲1000以上未滿4 00 0之中分子量者爲〇.5〜20 重量份’（3 )分子量爲4000以上高分子量者爲1〜5〇重 量份（更佳爲1 0〜40重量份）爲佳。 進—步’含有（D)聚合起始劑時，相對於此等之樹 脂組成物（（A )〜（C ))與（〇 )聚合起始劑之合計 -31 - 201219481 100重量份而言，偏好爲0.01〜5重量份，更佳爲0.01〜3 重量份’特別佳爲〇 · 0 3〜2重量份（（d 1 )光聚合起始劑 之偏好爲〇 · 1〜5重量份，較佳爲〇. 3〜3重暈份，特別佳 爲0.5〜2.0重量份’ （D2)熱聚合起始劑之偏好爲0.01 〜1重量份’更佳爲〇_〇1〜0_5重量份，當（D1)光聚合 起始劑與（D2 )熱聚合起始劑倂用時，各自以此等之範圍 使用爲佳）含有爲佳。 該搭配中，（B)第2丙烯酸系衍生物之搭配，使用 高分子量交聯劑時，以使用1重量份以上爲佳，使用5重 量份以上較佳’由低分子量至中分子量之第2丙烯酸系衍 生物（特別是低分子量單體等）以10重量份以下爲佳。 又，（A)第1丙烯酸系衍生物方面，以於分子內有 1個丙烯醯基之化合物爲佳，此以AA單體及HA單體之 混合物爲佳’又’ AA單體以50〜87重量％，HA單體以 13〜50重量％之比例使用較佳，更佳爲AA單體以60〜70 重量°/〇與Η A單體以3 0〜4 0重量％之比例使用。 此等中，AA單體超過87重量％，則HA單體過少， 如果吸濕時硬化物易變白濁，相反地，HA單體超過50重 量°/〇，則AA單體過少，如果吸濕時本發明之光學用樹脂 組成物之硬化物易變形。 又，該（A)第1丙烯酸系衍生物中HA單體之比例 (M重量％)與，該（C)丙烯酸系衍生物聚合物中之HA 單體之比例（P重量％ )間，各自調整至有 -8 ^ ( P - M ) 數式（I) -32- ⑧ 201219481 之關係爲佳。（P— Μ)不滿足上述式時，硬化時 之光學用樹脂材料有易於白濁之傾向。該（C)丙 衍生物聚合物及（Α)第1丙烯酸系衍生物中，ΑΑ 及ΗΑ單體）爲該偏好比例時，通常滿足此條件， 又，（P-Μ)値以下限爲一 5，上限5爲佳， 3，上限3又更佳。 上述ΑΑ單體方面，有η — 丁基丙烯酸酯、η_ 烯酸酯、η—己基丙烯酸酯、η—辛基丙烯酸酯、異 烯酸酯、2—乙基己基丙烯酸酯、十二烷基丙烯酸 八烷基丙烯酸酯等，以η-丁基丙烯酸酯、異辛基 酯、2-乙基己基丙烯酸酯、η一辛基丙烯酸酯爲佳 乙基己基丙烯酸酯爲特佳。又此等之丙烯酸酯可2 上組合使用。 上述ΗΑ單體方面，有2-羥基乙基丙烯酸酯 基乙基丙烯酸酯、2 -羥基丙基丙烯酸酯、3—羥基 烯酸酯、1—羥基丙基丙烯酸酯、4一羥基丁基丙烯 3 —羥基丁基丙烯酸酯、2 —羥基丁基丙烯酸酯、1 丁基丙烯酸酯等含羥基丙烯酸酯；二乙二醇或三乙 聚乙二醇單丙烯酸酯；二丙二醇或三丙二醇等聚丙 丙烯酸酯；二丁二醇或三丁二醇等聚丁二醇單丙烯 ，但以2 -羥基乙基丙烯酸酯、1 -羥基乙基丙烯g -羥基丙基丙烯酸酯、3 -羥基丙基丙烯酸酯、1 -基丙烯酸酯、4 -羥基丁基丙烯酸酯、3_羥基丁基 酯、2—羥基丁基丙烯酸酯、1 一羥基丁基丙烯酸酯 本發明 烯酸系 單體（ 下限一 戊基丙 辛基丙 酯、十 丙烯酸 ，又以 種類以 1 -羥 丙基丙 酸酯、 一羥基 二醇等 二醇單 酸酯等 !酯、2 羥基丙 丙烯酸 爲佳， -33- 201219481 又以2—羥基乙基丙烯酸酯爲特佳。又，此等之丙烯酸酯 可使用2種類以上組合。 本發明中，以上AA單體及HA單體爲（A)第i丙烯 酸系衍生物與（C)丙烯酸系衍生物聚合物各自以同一組 合使用爲佳。 本發明中，AA單體與HA單體聚合所得之共聚物， 其重量平均分子量（藉由矽膠管柱層析法，使用標準聚苯 乙稀檢量線測定者，以下同樣進行）以100,000〜700,〇〇〇 爲佳，150,000 〜400,000 較佳，200,000 〜350,000 又更佳 〇 AA單體與HA單體聚合所得之共聚物之合成方法方 面，可用溶液聚合、懸濁聚合、乳化聚合及塊狀聚合等既 知之聚合方法，但以溶液聚合或塊狀聚合爲佳。聚合起始 劑方面，可使用藉由熱產生自由基之化合物，具體上，有 過氧化苯醯基、t- 丁基過氧苯甲酸酯、過氧化羥基異丙 苯（cumenehydroperoxide)、二異丙基過氧化二碳酸酯、 二一η —丙基過氧化二碳酸酯、二（2 —乙氧基乙基）過氧 化二碳酸酯、t — 丁基過氧化新癸酸酯、t-丁基過氧化新 戊酸酯、（3,5,5_三甲基己醯基）過氧化物、二丙醯基過 氧化物、二乙醯基過氧化物、雙十二烷基過氧化物般有機 過氧化物及2,2’一偶氮雙異丁腈、2,2’ —偶氮雙（2—甲基 丁腈）、1，1’一偶氮雙（環己烷一 1—羰基）、2,2’一偶氮 雙（2,4_二甲基戊腈）、2,2’一偶氮雙（2,4 —二甲基_4 —甲氧基戊腈）、二甲基2,2’_偶氮雙（2—甲基丙酸酯 -34- 201219481 )、4,4’ 一偶氮雙（4—氰基戊酸）、2,2，_偶氮雙（2 — 羥基甲基丙腈）、2,2，~偶氮雙〔2-（2 -咪唑啉一2 —基 )丙烷〕般偶氮系化合物。 又，AA單體以50〜87重量％，HA單體以13〜50重 量％之比例聚合爲佳，更佳爲A A單體爲6 0〜7 0重量％， HA單體爲30〜40重量％。 本發明之光學用樹脂組成物，在不損及光學特性或本 發明作用效果範圍內’由防止劣化、熱安定性、成形性及 加工性等觀點’可添加酚系、亞磷酸系、硫醚系等抗氧化 劑：脂肪族醇、脂肪酸酯、苯二甲酸酯、三酸甘油酯類、 氟系界面活性劑、高級脂肪酸金屬鹽等離型劑、其他滑劑 、可塑劑、防靜電劑、紫外線吸收劑、難燃劑、重金屬不 活性化劑、氧化鋁、矽、氧化鎂、滑石、鈦酸鋇、硫酸鋇 等微粒狀充塡劑、維多利亞純藍等染料、酞菁綠等顔料等 著色劑等。又，該（A)〜（D)成分以外成分方面，可 使用丙烯腈' 苯乙烯、醋酸乙烯酯、乙烯、丙烯等於分子 內有1個聚合性不飽和鍵結之化合物。 又，本發明之光學用樹脂組成物更以可因應必要性添 加各種安定劑爲佳。安定劑方面，有提升樹脂組成物保存 安定性爲目的所使用之對甲氧基酚等聚合防止劑，爲提高 樹脂組成物硬化物之耐熱性所使用之三苯基膦等抗氧化劑 ’爲提升耐候性所使用之HALS等。此等安定劑可複數組 合使用。另外，在本發明效果所得之範圍，亦可添加其他 化合物。 -35- 201219481 本發明之光學用樹脂組成物，硬化收縮以1 5%以下爲 佳，1 2%以下更佳。硬化收縮愈大則因收縮造成之應力愈 大，變得易在樹脂中產生歪曲，易由保護板或液晶面板剝 離。 本發明之光學用樹脂組成物，在光學濾光片或圖像顯 不用裝置之圖像顯示用面板表面上膜厚以0.1mm〜3mm般 製膜或層合爲佳。考量衝撃吸收性以0.2mm以上厚度又更 佳。特別是’要大幅增強衝撃吸收性，厚度以1 .3 mm以上 爲佳。於圖像顯示用面板或圖像顯示用裝置表面，於光學 濾光片之基材等塗佈製膜後，照射紫外線等光線，電子線 等放射線硬化後，成爲光學用樹脂材料。製作光學濾光片 時’於該光學濾光片基材或反射防止膜層等機能層上使本 發明之光學用樹脂組成物製膜後，進一步，層合光學濾光 片基材’機能層或保護層後，照射放射線使硬化亦可。本 發明之光學用樹脂組成物，可能的話可以薄片狀（含薄膜 狀）使用。 〈光學用樹脂材料> 本發明之光學用樹脂材料爲可將上述本發明之光學用 樹脂組成物進行硬化反應而得到。於圖像顯示用面板或圖 像顯示用裝置表面’光學濾光片基材等塗佈製膜後，可經 光照射使硬化，或藉由在特定之溫度加熱使硬化亦可。又 ，可倂用加熱與光照射。 丙烯酸系衍生物聚合物之合成方法可用溶液聚合、懸 -36- ⑧ 201219481 濁聚合、乳化聚合及塊狀聚合等·既知之聚合方法。 本發明之光學用樹脂材料之製造可用注形成形等，又 ，可藉由使用泛用之塗佈機塗佈至所期望厚度，再以紫外 線等光線，電子線等放射線照射使硬化而製造。形狀爲薄 片狀（含薄膜狀）時，膜厚以0.1mm〜3mm之者爲佳。不 倂用透明保護基板時，考慮衝撃吸收性以0.2mm以上厚度 又更佳。特別是，希望大幅提昇衝撃吸收性時，厚度在 1.3mm以上爲佳。另一方面，與透明保護板倂用時，以 0.5mm以下爲佳，0.2mm以下特佳。此光學用樹脂材料爲 使於圖像顯示用面板或圖像顯示裝置表面，光學濾光片等 上，使薄片狀物（含薄膜上之者）可直接層合或介由黏著 劑或接著劑層合。 又，製作光學濾光片時，於光學濾光片基材或反射防 止膜層等機能層上使本發明之光學用樹脂組成物製膜後， 亦可進一步層合光學濾光片之基材，機能層或保護層後， 照射放射線使硬化。本發明之光學用樹脂組成物，可能的 話亦可使成薄片狀（含薄膜狀）後再硬化來使用。 本發明所用之光學用樹脂材料，玻璃轉移溫度（Tg ) 以〇 °C以下爲佳。玻璃轉移溫度超過0 °C則衝撃吸收層變 硬，易因衝撃而破裂。Tg以一20〜-60 °C更佳。 本發明所用之光學用樹脂材料所成之聚合物分子中， 使黏著性增大爲目的，以附加極性基爲佳。使與玻璃黏著 性增大之極性基方面，有羥基、羧基、氰基、縮水甘油基 等極性基，但此等之基可藉由使有此等基之單體進行反應 -37- 201219481 而導入。 本發明之光學用樹脂材料，橡膠硬度以5〇以下爲佳 〇 橡膠硬度之測疋爲使用長4〇mm、寬4〇mm、高i〇mm 之樣本’以彈簧式（spring type )硬度計（如，西東京精 密股份公司製’型式：WR— 104A)進行，測定5點，以 5點平均値作爲橡膠硬度。 本發明之光學用樹脂材料’除了支撐保護板，吸收衝 撃外’於25°C之貯藏彈性率以i〇4〜 107Pa爲佳。 又，本發明之光學用樹脂材料，雙折射以3 0nm以下 爲佳’ 1 Orim以下更佳。雙折射大時，則點亮液晶面板時 ，易有產生色不均之傾向。 本發明之光學用樹脂組成物及光學用樹脂材料，使用 於圖像顯示用裝置用，可見光透過率以50 %以上爲佳， 8 0 %以上較佳’ 8 5 %以上更佳。全光線透過率過低，對比 度降低，有視認性降低之傾向。 於本發明之光學用樹脂組成物照射紫外線等後使聚合 時，氧存在則阻礙聚合的情況下，爲遮蔽樹脂表面的氧以 透明薄膜或透明玻璃包覆爲佳。又，亦可藉由在惰性環境 下進行聚合來阻斷氧。又，阻斷氧爲困難時，可藉由增加 聚合起始劑添加量來減低因氧造成之聚合阻礙之影響。此 時聚合起始劑方面，可使用氧-苯基-醋酸2-〔2 -氧代 —2—苯基一乙醯氧基一乙氧基〕_乙基酯與氧一苯基一 醋酸2—〔2—羥基—乙氧基〕一乙基酯之混合物爲佳。紫 -38- 201219481 外線照射裝置方面，可使用枚葉式，輸送帶式等紫外線照 射裝置。又’紫外線照射用光源可使用低壓水銀燈、中壓 水銀燈、高壓水銀燈、金屬鹵化物燈、LED燈等，但以高 壓水銀燈、金屬鹵化物燈爲佳。 本發明之光學用樹脂組成物就算製膜厚，或本發明之 光學用樹脂材料係厚者，因包含高分子量共聚物（（C) 成分）’其硬化樹脂之光學用樹脂材料，有堅硬性，對於 衝撃，組成不易變形，而加厚易提升衝撃吸收性。 本發明之光學用樹脂組成物或上述光學用樹脂材料可 適用於各種圖像顯不用裝置。圖像顯示用裝置方面，有電 漿顯示器（PDP )、液晶顯示器（LCD )、陰極線管（ CRT)、電場放出顯示器（FED)、有機EL顯示器、電子 文件等。 <光學濾光片> 本發明之光學濾光片爲使前述本發明之光學用樹脂組 成物或光學用樹脂材料與使反射防止層、防污層、色素層 、硬塗層等有機能性層製膜或層合於聚乙烯基薄膜、聚酯 薄膜等基材薄膜等之多層物，或製膜或層合有機能性之層 於玻璃、丙烯基、聚碳酸酯等板的多層物等組合，或可構 成作爲此般板或多層物組合者。 該反射防止層，爲使可見光反射率在5%以下的具反 射防止性之層即可，可使用以既知反射防止方法處理之層 於透明塑膠薄膜等透明基材。 39 - 201219481 該防污層因爲於表面不易沾染污染物用者，爲降低表 面張力，使用氟系樹脂及矽系樹脂等層，可使用此等既知 之層。 該色素層爲爲提高色純度用所使用者，由液晶顯示用 面板等圖像顯示用面板產生光之色純度低時，爲了降低不 必要之光用所使用。使吸收不期望部份的光之色素溶於樹 脂，製膜或層合於聚乙烯基薄膜，聚酯薄膜等基材薄膜等 上，或混於黏著劑等而形成。 該硬塗層爲爲使表面硬度提高所使用。硬塗層方面， 可使用尿烷丙烯酸酯或環氧丙烯酸酯等丙烯酸樹脂或環氧 樹脂等製膜或層合於聚乙烯基薄膜等基材薄膜等者。同樣 地，爲了提高表面硬度，亦可使用玻璃、壓克力板、聚碳 酸酯等板、或於此等之板上製膜或層合硬塗層者·> 本發明之光學用樹脂組成物或光學用樹脂材料可使用 層合具反射防止層等機能性層及必要者。此時，具機能性 層爲層合於透明基材之一面，或可於透明基材兩側分別層 合機能相異之層或於其兩側層合機能相同之層。具機能性 層之層合順序係任意的。 與此等具機能性之層組合時，本發明之光學用樹脂組 成物或光學用樹脂材料係以層合於圖像顯示用面板或圖像 顯示用裝置表面近側爲佳。 本發明之光學濾光片爲可將前述之本發明之光學用樹 脂組成物或光學用樹脂材料層合於偏光板而得。此時，亦 可於偏光板視認面側製膜或層合，亦可於其反側製膜或層 -40- 201219481 合。使用於偏光板視認面側時，本發 物或光學用樹脂材料，進而可於視認 、防污層、硬塗層，使用於偏光板與 偏光板視認面側層合具機能性之層。 爲此般多層物時，本發明之光學 光學用樹脂材料使爲最外層爲佳。 此等之層，必要的話於各層間介 合機或枚葉貼合機進行層合。進一步 貼合機層合之多層材，可使用輥層合 於圖像顯示用面板或圖像顯示用裝置 裝置用之前面板或透明保護基板上。 <圖像顯示用裝置> 本發明圖像顯示用裝置爲將本發 物或上述光學用樹脂材料所成之層配 置。特別是，以在圖像顯示用面板與 板間爲特佳。 圖像顯示用裝置之前面板或透明 的光學用透明基板。具體上，有玻璃 板；丙烯酸樹脂板、環烯烴系樹脂板 板；厚的聚酯薄片等樹脂薄片。需要 璃、丙烯酸等板爲佳，玻璃板又更佳 或透明保護基板表面施加反射防止、 此等之表面處理可在前面板或透明保 明之光學用樹脂組成 面側層合反射防止層 液晶晶胞間時，可於 用樹脂組成物或上述 由黏著層，可以輥層 ，以輥層合機或枚葉 機或枚葉貼合機貼合 之前面或圖像顯示用 明之光學用樹脂組成 置於視認側的適當位 前面板或透明保護基 保護基板可使用一般 板、石英板等無機物 、聚碳酸酯板等樹脂 高表面硬度時，以玻 。可在此等之前面板 防污、硬塗等處理。 護基板之單面或雙面 -41 - 201219481 進行。此等之前面板或透明保護基板亦可複數組合使用。 圖像顯示用裝置之前面板或透明保護基板，以鉛筆硬 度在Η以上，雙折射以在5Onm以下爲佳。鉛筆硬度小則 表面易受傷，遇衝撃易破損。雙折射大則易產生色不均。 光學用樹脂組成物爲紫外線硬化型樹脂組成物時，圖像顯 示用裝置之前面板或透明保護基板的波長365nm紫外線透 過率以1 %以上爲佳。紫外線透過率低則紫外線硬化性樹 脂組成物硬化易變不足，信賴性易變低。 本發明圖像顯示用裝置爲液晶顯示裝置時，液晶顯示 晶胞可使用一般液晶顯示晶胞。液晶顯示晶胞爲藉由液晶 控制方法分爲TN、STN、VA、IPS等，但可使用以任一者 控制方法的液晶顯示晶胞。 關於液晶顯示裝置，以圖面進行說明。圖1、圖2、 圖3、及圖4爲表示使用本發明之光學用樹脂材料的液晶 顯示裝置之模式剖面圖，圖5及圖6爲表示以往液晶顯示 裝置之模式剖面圖。 以往之液晶顯示裝置構造，以圖5所示作爲1例子， 係由液晶顯示晶胞1與在其雙面貼合之偏光板2,於前面 設置空隙3而配置之透明保護基板5所構成。液晶顯示晶 胞1爲於透明二片玻璃中封入液晶之構造體，於其玻璃外 側雙面貼合有偏光板2等。液晶顯示晶胞1之下方符號4 爲反射板或背光系統。此時，於透明保護基板5前面可適 宜地層合反射防止層、防污層、硬塗層等。圖6表示以往 之其他液晶顯示裝置，但爲具備液晶顯示晶胞1、於在其 -42- ⑧ 201219481 雙面貼合偏光板2以及反射板或背光單元4者。此時，於 偏光板2前面可適當地層合反射防止層，防污層，硬塗層 等。相對於此，本發明之液晶顯示裝置方面，如圖1，表 示介由本發明之光學用樹脂材料所成之透明樹脂層所構成 之液晶顯示裝置的一例。 於液晶顯示晶胞1之雙面層合偏光板2,於其一偏光 板2上層合透明樹脂層3’，再於其上層合透明保護基板5 構成視認側，於另一偏光板2配置反射板或背光系統4。 又，如圖2般圖1的構造中，透明樹脂層3 ’與視認側 之偏光板2的順序可相反。此時，貼附透明保護基板5與 偏光板2，可使用黏著劑等。使用圖1及圖2般透明保護 基板5時，可適當地在透明保護基板5表面層合反射防止 層、防污層、硬塗層等。又可在偏光板2表面層合反射防 止層、防污層、硬塗層等，亦可不具此等具機能性之層。 又，對應圖1及圖2中液晶顯示裝置之構造，亦有不 配置圖3及圖4般透明保護基板5之構造。但是，圖4中 ，進一步，將透明樹脂層3 ’與偏光板2之順序交換。圖3 般偏光板2爲在最前面時，可於偏光板2表面層合反射防 止層、防污層、硬塗層等。圖4般透明樹脂層3’爲在最前 面時，可於透明樹脂層3’前面層合反射防止層、防污層、 硬塗層等，至少以層合硬塗層爲特佳。 上述偏光板可使用一般偏光板。可於此等之偏光板表 面施加反射防止，防污，硬塗等處理。此等之表面處理可 於偏光板之單面或雙面進行。 -43- 201219481 本發明之光學用樹脂組成物或上述光學用樹脂材料爲 製膜或層合反射防止層、電磁波遮蔽層、近紅外線遮蔽層 等具機能性之層於聚乙烯基薄膜、聚酯薄膜等基材薄膜等 成爲多層物，又，可利用此般多層物所成之光學用濾光片 〇 電磁波遮蔽層方面可使用可見光透過率60%以上且具 有電磁波遮蔽性之既知電磁波遮蔽層。透明導電膜，可使 用由導電性纖維網，導電性油墨所製作之網等，但由高透 明，高電磁波遮蔽性觀點，以金屬網最好。金屬網之製作 ，可於聚酯薄膜等透明基材與銅箔，鋁箔等導電性金屬箔 之任一面或兩面，塗佈接著劑來貼合兩者，接著使金屬箔 經化學蝕刻製程進行蝕刻加工所得。此時，導電性金屬箔 方面，由確保密著性來看，以使用表面粗面者爲佳。導電 性金屬箔之粗面爲面對上述接著劑層層合。若經上述蝕刻 製作金屬製網，於其上，塗佈樹脂，特別以塗佈可經紫外 線，電子線等放射線照射而硬化之樹脂爲佳，以經紫外線 ，電子線等放射線照射硬化，使粗面轉印之接著劑層透明 化爲佳。作爲透明化所用之樹脂或兼具透明化與衝撃吸收 層之樹脂可使用本發明之樹脂組成物。 又，反射防止層，爲具可見光反射率5%以下之反射 防止性層即可，於透明塑膠薄膜等透明基材可使用既知之 反射防止方法所處理之層。 進一步，近紅外線遮蔽層爲使亞銨鹽等近紅外線吸收 材及近紅外線遮蔽材分散之樹脂層所成，可層合於透明塑 -44- 201219481 膠薄膜等透明基材。於本發明之光學用樹脂組成物或上述 光學用樹脂薄片使亞銨鹽等近紅外線吸收材及近紅外線遮 蔽材分散可賦予近紅外線遮蔽能。 具有電磁波防護層或近紅外線遮蔽層之濾光片適用於 電漿顯示器用。 本發明之光學用樹脂組成物或上述光學用樹脂材料、 電磁波遮蔽層、反射防止層、近紅外線遮蔽層等具機能性 之層爲本發明之光學用樹脂組成物或上述光學用樹脂材料 所成之層所必須，亦可層合其他適當且必要者來使用。此 時’具機能性之層爲可層合於透明基材之一面，亦可於透 明基材兩側個別層合機能相異之層或於其兩側層合機能相 同之層。具機能性之層的層合順序爲任意的。 爲此般多層物時，本發明之光學用樹脂組成物或上述 光學用樹脂材料以爲最外層爲佳。此時，可藉由本發明之 光學用樹脂組成物或光學用樹脂材料之黏著力，可由使用 者因應必要性貼合於面板或透明基材等。另一方面，藉由 預先與透明基材等層合，可省略使用者之貼合步驟。 此等之層在各層間可介著黏著層以輥層合機或枚葉貼 合機來層合。進一步，以輥層合機或枚葉貼合機層合之多 層材爲可使用輥層合機或枚葉貼合機，貼合於圖像顯示裝 置或圖像顯示用面板之前面或圖像顯示裝置用前面板。此 時’本發明之光學用樹脂材料所成之層以面對圖像顯示裝 置或圖像顯示用面板之前面或圖像顯示裝置用前面板貼合 爲佳。圖像顯示裝置又圖像顯示用裝置方面，有PDP、液 -45- 201219481 晶顯示（LCD)面板、陰極線管（CRT)等。 【實施方式】 〔實施例〕 以下’藉由實施例說明本發明》本發明不爲此等實施 例所限定。 〔實施例1〕 (丙烯酸系衍生物聚合物之合成） 於配備冷卻管、溫度計、攪拌裝置、滴下漏斗及氮注 入管之反應容器內添加作爲初期單體之2 -乙基己基丙嫌 酸酯（AA單體）84.0g與2 —羥基乙基丙烯酸酯（HA單 體）36.0g以及甲基異丁基酮150.0g，邊以l〇〇mi/min風 量置換入氮，邊以15分鐘由常溫加熱至7 0 °C。之後，邊 維持此溫度，使用2—乙基己基丙烯酸酯21.〇g與2-羥 基乙基丙烯酸酯9.Og作爲追加單體，準備於此等中溶解 入月桂醯基過氧化物〇.6g之溶液，使此溶液花60分鐘滴 下，滴下完畢後再進行反應2小時。接著，藉由餾去甲基 異丁基酮得到2 -乙基己基丙烯酸酯（AA單體）與2-羥 基乙基丙烯酸酯（HA單體）之共聚物（重量平均分子量 250,000)。 (高分子量交聯劑之合成） 接著，於配備冷卻管、溫度計、攪拌裝置、滴下漏斗 -46- 201219481 及空氣注入管之反應容器中，添加聚丙二醇（分子量 2,000) 180g、2 -羥基乙基丙烯酸酯2.33g、用作聚合防 止劑之P—甲氧基酚〇.5g、作爲觸媒之二丁基錫二月桂酸 酯〇.〇5g，邊使空氣流動升溫至70°C後’邊於70〜75°C攪 拌，將異佛爾酮二異氰酸酯22.2g花2小時均一滴下’進 行反應。滴下完畢後，使進行約5小時之反應’ IR測定之 結果，確認異氰酸酯消失後使反應終了，得到具有聚丙二 醇與異佛爾酮二異氰酸酯爲重複單元，於兩末端具有聚合 性不飽和鍵之聚尿烷丙烯酸酯（重量平均分子量1 6,000 ) (光學樹脂組成物之調製〜透明薄片之製作） 接著，添加 上述之共聚物 24.88g > 2-乙基己基丙烯酸酯 (AA單體） 27.85g ， 2—羥基乙基丙烯酸酯 (HA單體） 1 1.94g， 上述聚尿烷丙烯酸酯 34.83 g， 1 —羥基—環己基-苯基 -酮（光聚合起始劑） 0.50g ，進行攪拌混合，調製光學用樹脂組成物（1 )調製後， 流入長100mm、寬100mm、高0.5mm之框架，以上方用 紫外線透過玻璃覆蓋之狀態，使用紫外線照射裝置照射紫 外線2,000mJ，得到透明之薄片。此樹脂組成物之硬化收 縮爲5.3%，薄片之全光線透過率爲92%，雙折射爲〇·4ηιη 。接著，將此薄片貼合於前面玻璃用之2.8mm厚的浮法玻 -47- 201219481 璃，再貼合於〇.7mm厚之玻璃進行耐衝撃性試驗’於0.6J 前面玻璃無破損，在0.75J時破損。又，此薄片於吸濕試 驗後亦保持透明性。又，耐衝撃性試驗如以下般進行。 -耐衝撃性試驗- 將於前面玻璃貼合有該樹脂薄片者進而與厚度0.7mm 之液晶面板所使用者貼合於相同的玻璃，在前面玻璃側使 51〇g之鋼球落下來進行評估。5cm、8cm、10cm、12cm、 15cm，以後爲每5cm，改變鋼球中心高度使鋼球落下，以 前面玻璃是否破裂來進行判定。衝撃強度由下述式來計算 〇 衝撃強度=鋼球重（Kg) X高度（m) x9_8(m/S2) 如，高度 5cm 時，0,51x0.05x9.8 = 0.25J。 又，將所得到之光學用樹脂組成物流入長40mm、寬 40mm、高10mm之框架’以上方用紫外線透過玻璃覆蓋之 狀態，使用紫外線照射裝置照射紫外線9,00OmJ，製作橡 膠硬度測定用樣本’進行橡膠硬度測定，橡膠硬度爲2。 〔實施例2〕 加入 貫施例1之共聚物 2 —乙基己基丙烯酸酯（AA單體） 31,88g, 2 -羥基乙基丙烯酸酯（HA單體） 13.66g， 實施例1之聚尿烷丙烯酸酯 13.86g， -48- ⑧ 201219481 1 一經基一環己基一苯基—酮（光聚合起始劑） l.〇g ，進行攪拌混合，調製光學用樹脂組成物（2)後，流入 長100mm、寬1 〇〇mm、高0.5mm之框架，以上方用紫外 線透過玻璃覆蓋之狀態，使用紫外線照射裝置照射紫外線 2,0OOmJ，得到透明之薄片。此樹脂組成物之硬化收縮爲 5.9 %，薄片之全光線透過率爲9 1 %。接著，將此薄片貼合 於前面玻璃用之2.8mm厚的浮法玻璃，再貼合於〇.7mm 厚之玻璃，與實施例1同樣地進行耐衝撃性試驗，於0.5J 時前面玻璃無破損，在0.75 J時破損。又，此薄片於吸濕 試驗後亦保持透明性。 又，流入長40mm、寬40mm、高10mm之框架，以上 方用紫外線透過玻璃覆蓋之狀態，使用紫外線照射裝置， 照射紫外線9,000mJ後製作橡膠硬度測定用樣本，進行橡 膠硬度測定，橡膠硬度爲0。 〔實施例3〕 添加 實施例1之共聚物 24.50g 2-乙基己基丙烯酸酯（AA單體） 27.44g， 2 —羥基乙基丙烯酸酯（HA單體） 11.76g， 實施例1之聚尿烷丙烯酸酯 34.30g， 氧一苯基一醋酸2—〔2 —氧代一2-苯基一乙 醯氧基一乙氧基〕-乙基醋與氧一苯基-醋酸 2-〔2_羥基一乙氧基〕—乙基酯之混合物（ -49- 201219481 光聚合起始劑） 2.00g ，進行攪拌混合，調製光學用樹脂組成物（3 )後， 將此流入長 100mm、寬100mm、高0.5mm之框架，以上 方用紫外線透過玻璃覆蓋之狀態，使用紫外線照射裝置照 射紫外線2,000mJ，得到透明之薄片。此樹脂組成物之硬 化收縮爲5.4%，薄片之全光線透過率爲9 1 %，雙折射爲 0.4nm。接著，將此薄片貼合於前面玻璃用之2.8 mm厚的 浮法玻璃，再貼合於0.7mm厚之玻璃，與實施例1同樣地 進行耐衝撃性試驗，0.5J時前面玻璃無破損，在0.75J時 破損。又，此薄片於吸濕試驗後亦保持透明性。 又，流入長40mm、寬40mm、高10mm之框架，以上 方用紫外線透過玻璃覆蓋之狀態，使用紫外線照射裝置， 照射紫外線9,000mJ後製作橡膠硬度測定用樣本，進行橡 膠硬度測定，橡膠硬度爲0。又，流入長100mm、寬 100mm、高0.5mm之框架，在上方未經覆蓋之狀態下使用 紫外線照射裝置照射紫外線2,000mJ，得到透明之薄片。 進行觸碰試驗，不產生表面牽引絲。 〔實施例4〕 (高分子量交聯劑之合成） 於配備冷卻管、溫度計 '攪拌裝置、滴下漏斗及空氣 注入管之反應容器中，加入聚四亞甲基二醇（分子量850 )520.80g、二乙二醇1.06g、不飽和脂肪酸羥基烷基酯修 飾 ε —己內酯（PLACCELFA2D: DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES, -50- ⑧ 201219481 LTD.商品名）275.2〇g、作爲聚合防止劑之P —甲氧基酚 0.5g、作爲觸媒之二丁基錫二月桂酸酯〇.3g’升溫至7〇°C 後，邊於7〇〜75°C下攪拌邊將異佛爾酮二異氰酸酯222g 花2小時均一地滴下，進行反應。滴下完畢後，使進行約 5小時之反應，IR測定之結果，確認異氰酸酯消失後使反 應終了，得到重量平均分子量爲7,000之聚尿烷丙烯酸酯 (光學樹脂組成物之調製〜透明薄片之製作） 接著，添加 實施例1之共聚物 47.00g 2—乙基己基丙烯酸酯（AA單體） 3 3.25g， 2—羥基乙基丙烯酸酯（HA單體） 14.25g， 上述之聚尿烷丙烯酸酯 5.00g， 1 —羥基一環己基一苯基—酮（光聚合起始劑）0.50g ，進行攪拌混合，調製光學用樹脂組成物（4)後，流入 長100mm、寬100mm、高0.5mm之框架，以上方用紫外 線透過玻璃覆蓋之狀態，使用紫外線照射裝置照射紫外線 2,000mJ，得到透明之薄片。此樹脂組成物之硬化收縮爲 5.4%，薄片之全光線透過率爲92%，雙折射爲〇.4nm。接 著，將此薄片貼合於前面玻璃用之2.8mm厚的浮法玻璃， 再貼合於〇.7mm厚之玻璃，與實施例1同樣地進行耐衝撃 性試驗，0.5J時前面玻璃無破損，在0.75J時破損。又， 此薄片於吸濕試驗後亦保持透明性》 -51 - 201219481 又’流入長40mm、寬40mm、高10mm之框架，以上 方用紫外線透過玻璃覆蓋之狀態，使用紫外線照射裝置， 照射紫外線9,〇〇〇mj後製作橡膠硬度測定用樣本，進行橡 膠硬度測定’橡膠硬度爲1。 〔實施例5〕 與實施例1同樣地，將製作之薄片貼合於前面玻璃用 6.0mm厚之浮法玻璃，再貼合於0·7ιηπι厚之玻璃，與實施 例1同樣地進行耐衝撃性試驗，2.75J時前面玻璃無破損 ，3.0J時破損》 、 〔實施例6〕 與實施例1同樣地，將製作之薄片貼合於前面玻璃用 1.3mm厚之浮法玻璃，再貼合於〇.7mm厚之玻璃，與實施 例1同樣地進行耐衝撃性試驗，0.4J時前面玻璃無破損， 0.5J時破損。 〔實施例7〕 於對角3 2吋之液晶顯示晶胞表面所貼附之經AG處 理的偏光板之4邊，貼附厚度0.5mm，寬5mm之長方型 作爲框架。於其中與實施例1流入相同光學用樹脂組成物 (1 )，在對角32吋 '厚度2.8mm之表面以製反射防止層 之鈉鈣玻璃以不使氣泡進入的狀態下包覆表面。接著，以 使用金屬鹵化物燈之輸送帶型紫外線照射裝置用累計曝光 -52- ⑧ 201219481 量2,000mJ進行曝光，使樹脂硬化後得到具有光學用樹脂 材料與透明保護板（鈉鈣玻璃）之液晶顯示晶胞。將此液 晶顯示晶胞組合於有背光單元及驅動電路之框體，成爲液 晶顯示裝置。此液晶顯示裝置不因内部樹脂材料著色而有 顏色變化，在光學用樹脂材料及透明保護板界面無剝離或 浮起。不因雙重折射造成圖像劣化，就算觸摸表面，亦無 因面板扭曲造成之畫質劣化。 〔實施例8〕 與實施例1同樣地，將製作之薄片藉由日立化成工業 股份公司製之電磁波防護薄膜U( TT42 — 01 ) A之基材薄 膜貼合於電磁波遮蔽層側上，製作有電磁波防護性之光學 濾光片。關於此濾光片，如以下般進行耐衝撃性試驗， 0.8 J之衝撃下玻璃無破損，0.9 J之衝撃下玻璃破損。又未 觀察到樹脂薄片之破損。 一耐衝撃性試驗- 將於電磁波防護薄膜上貼合該樹脂薄片者進而貼合厚 度2.8mm之鈉鈣玻璃，使鋼球落下進行評估。以每〇.ij 單位加大衝撃，以玻璃或樹脂薄片破損之前1個値爲耐衝 撃性。 〔實施例9〕 與實施例2同樣地，將製作之薄片藉由日立化成工業 -53- 201219481 股份公司製之電磁波防護薄膜U( TT42 - 01 ) A之基材薄 膜貼合於電磁波遮蔽層側上，與實施例8同樣地進行耐衝 撃性試驗，0.9J之衝撃下玻璃無破損，1.0J之衝撃下玻璃 破損。又未觀察到樹脂薄片之破損》 〔實施例1 〇〕 將實施例1之光學用樹脂組成物（1)塗佈於聚酯薄 膜上後蓋上覆蓋薄膜經UV照射，得到42吋大小之薄片 。使此薄片以輥層合機貼合於日立化成工業股份公司製之 電磁波防護薄膜U ( TT42 — 0 1 ) A之透明化樹脂層，得到 附衝撃吸收層電磁波防護薄膜。進而，於電磁波防護薄膜 之基材聚酯薄膜側，使具有紅外線遮蔽機能及可見光線波 長選擇吸收機能之反射防止薄膜（CLEARAS NIR-SA : Sumitomo Osaka Cement Co.，Ltd製）以輥層合機進行貼 合，製作電漿顯示器用直貼濾光片。將此直貼用濾光片使 用衝撃吸收層之黏著力藉由貼合機貼合於電漿顯示器面板 ，使圖像展現時，可得到無雙重折射且對比度優異之顯示 〔參考例1〕 (光學樹脂組成物之調製〜透明薄片之製作） 添加 實施例1之共聚物 31.5g 2-乙基己基丙烯酸酯 26.95g ’ -54- 201219481 2—羥基乙基丙烯酸酯 11.55g， 1，6 —己二醇二丙烯酸酯 30.00g， 1—羥基—環己基—苯基—酮 0.50g ’進行攪拌混合’調製光學用樹脂組成物（5 )後，流入 長100mm、寬100mm、高0.5mm之框架，以上方用紫外 線透過玻璃覆蓋之狀態，使用紫外線照射裝置照射紫外線 2,0 0 0m】’得到透明之薄片。接著，將此薄片貼合於前面 玻璃用之2_8mm厚的浮法玻璃，再貼合於〇.7mm厚之玻 璃，與實施例1同樣地進行耐衝撃性試驗，在0.25J時前 面玻璃破損。又，此薄片於吸濕試驗後亦保持透明性。 又，流入長40mm、寬40mm、高10mm之框架，以上 方用紫外線透過玻璃覆蓋之狀態，使用紫外線照射裝置， 照射紫外線9,OOOmJ後製作橡膠硬度測定用樣本，進行橡 膠硬度測定，橡膠硬度爲7 5。 由參考例1結果來看，使用低分子量交聯劑時，搭配 量過多則變硬而有降低耐衝撃性之傾向。也就是在低分子 領域，搭配量以1 0重量％以下爲佳。 〔實施例1 1〕 (光學樹脂組成物之調製〜透明薄片之製作） 使實施例1之光學用樹脂組成物（1 )流入長丨00mm 、寬100mm、高1.0mm之框架中，以上方用紫外線透過 玻璃覆蓋之狀態，使用紫外線照射裝置照射紫外線 2, OOOmJ，得到透明之薄片。接著，將此薄片貼合於前面 -55- 201219481 玻璃用之2.8mm厚的浮法玻璃，再貼合於〇.7mm厚之玻 璃，與實施例1同樣地進行耐衝撃性試驗，0.25J時前面 玻璃無破損，〇 · 4 J時破損。由此結果，知道耐衝撃性方面 ，在實用上沒問題，但與其他實施例比較，發現透明薄片 厚度過厚則有耐衝撃性降低之傾向。 〔比較例1〕 對於厚度〇.7mm之玻璃，與實施例1同樣地進行耐衝 撃性試驗時，在0.25J時玻璃破損。 〔實施例1 2〕 (丙烯酸系衍生物聚合物之調製） 於配備冷卻管、溫度計、攪拌裝置、滴下漏斗及氮注 入管之反應容器內添加作爲初期單體之2 -乙基己基丙烯 酸酯（AA單體）84.0g與2_羥基乙基丙烯酸酯（HA單 體）36.0g及甲基異丁基酮150.0g，邊以100ml/min風量 置換入氮，以15分鐘由常溫加熱至7 0 °C。之後，邊維持 此溫度，追加單體方面，使用2 -乙基己基丙烯酸酯 21.〇g與2—羥基乙基丙烯酸酯9.Og，準備於此等中溶入 月桂醯基過氧化物〇.6g之溶液，使此溶液花60分鐘滴下 ，滴下完畢後再進行反應2小時。接著’藉由餾去甲基異 丁基酮得到2—乙基己基丙烯酸酯與2_羥基乙基丙烯酸 酯之共聚物（重量平均分子量250,000 )。 201219481 (光學樹脂組成物之調製〜透明薄片之製作） 接著，將 此共聚物 44.50g 2 - 乙基己 基丙烯酸酯 ( AA單體 ) 3 8.25g 2 - 羥基乙 基丙烯酸酯 ( HA單體 ) 1 6.25g 1,6 —己二 醇二丙烯酸酯 1.00g， 1 - 羥基-環己基-苯基 — 酮（光聚 合起始劑） 〇.50g 進行攪拌混合’調製光學用樹脂組成物（6)後，流入長 10 0mm、寬l〇〇mm、高〇_5mm之框架，以上方用紫外線透 過玻璃覆蓋之狀態，使用紫外線照射裝置照射紫外線 2,000mJ，得到透明薄片。此樹脂組成物之硬化收縮爲 5.5%’薄片之全光線透過率爲92%，雙折射爲〇 5nm，於 25°C之貯藏彈性率爲Ι.8χ105。接著，將此薄片貼合於前 面玻璃用之2.8mm厚的浮法玻璃，再貼合於0.7inm厚之 玻璃，與實施例1同樣地進行耐衝撃性試驗，〇.6J時前面 玻璃無破損，在0 · 7 5 J時破損。 又’流入’長40mm、寬40mm、高10mm之框架，以上 方用紫外線透過玻璃覆蓋之狀態，使用紫外線照射裝置， 照射紫外線9,OOOmJ後製作橡膠硬度測定用樣本，進行橡 膠硬度測定，橡膠硬度爲2。 〔實施例1 3〕 使 42.75g 實施例1 2之共聚物 -57- 201219481 2—乙基己基丙烯酸酯（AA單體） 3 6.5 8g， 2 —羥基乙基丙烯酸酯（HA單體） 15.67g， 1，6—己二醇二丙烯酸酯 5.00g， 1—羥基—環己基—苯基—酮（光聚合起始劑）〇.5〇g 進行攪拌混合，調製成光學用樹脂組成物（7)後，流入 長100mm、寬100mm、高0.5mm之框架，以上方用紫外 線透過玻璃覆蓋之狀態，使用紫外線照射裝置照射紫外線 2,000mJ ’得到透明薄片（光學用樹脂材料）。此樹脂組 成物之硬化收縮爲5.7%，薄片之全光線透過率爲92%，雙 折射爲〇_6nm。接著’將此薄片貼合於前面玻璃用之 2.8mm厚的浮法玻璃’再貼合於〇.7mm厚之玻璃，與實施 例1同樣地進行耐衝撃性試驗，1 ·0J時前面玻璃無破損， 1.25J時破損。 又，流入長40mm、寬40mm、高10mm之框架，以上 方用紫外線透過玻璃覆蓋之狀態，使用紫外線照射裝置， 照射紫外線9,000mJ後製作橡膠硬度測定用樣本，進行橡 膠硬度測定，橡膠硬度爲22。 〔實施例1 4〕 使 實施例1 2之共聚物 4 0.5 g， 2 —乙基己基丙烯酸酯（AA單體） 3 4 · 6 5 g， 2—羥基乙基丙烯酸酯（HA單體） 14.85g， I，6 —己二醇二丙烯酸酯 1 O.OOg， -58- 201219481 1 —羥基一環己基-苯基一酮（光聚合起始劑） 進行攪拌混合，調製成光學用樹脂組成物（8) 長 100mm、寬 100mm、高 0.5mm之框架，以上 線透過玻璃覆蓋之狀態，使用紫外線照射裝置照 2,000nU得到透明薄片（光學用樹脂材料）。此 物之硬化收縮爲6.1%，薄片之全光線透過率爲9 ，將此薄片貼合於前面玻璃用之2.8mm厚的浮法 貼合於0.7mm厚之玻璃，與實施例1同樣地進行 試驗，0.5J時前面玻璃無破損，在0.75〗時破損， 又，流入長40mm、寬40mm、高10mm之框 方用紫外線透過玻璃覆蓋之狀態，使用紫外線照 照射紫外線9,000mJ後製作橡膠硬度測定用樣本 膠硬度測定，橡膠硬度爲3 8。 〔實施例1 5〕 使實施例1 2之光學用樹脂組成物（6 )流入 、寬100mm、高0.15mm之框中，以上方用紫外 璃覆蓋之狀態，使用紫外線照射裝置照射紫外線 ，得到透明薄片。接著，將此薄片貼合於前面 2.8mm厚的浮法玻璃，再貼合於0.7mm厚之玻璃 例1同樣地進行耐衝撃性試驗，〇 . 7 5 J時前面玻 ，1.0J時破損。 〔實施例1 6〕 0.50g 後，流入 方用紫外 射紫外線 樹脂組成 1 %。接著 玻璃，再 耐衝撃性 架，以上 射裝置， ，進行橡 長 10 0mm 線透過玻 2,000m J 玻璃用之 ，與實施 璃無破損 -59- 201219481 與實施例12同樣地，將製作之薄片貼合於前面玻璃 用6.0mm厚之浮法玻璃，再貼合於0.7mm厚之玻璃，與 實施例1同樣地進行耐衝撃性試驗，2.75J時前面玻璃無 破損，3.0 J時破損。 〔實施例1 7〕 與實施例12同樣地，將製作之薄片貼合於前面玻璃 用1.3mm厚之浮法玻璃，再貼合於〇.7mm厚之玻璃，與 實施例1同樣地進行耐衝撃性試驗，0.4J時前面玻璃無破 損，〇. 5 J時破損。 〔實施例1 8〕 於對角3 2吋之液晶顯示晶胞表面所貼附之經AG處 理的偏光板之4邊，貼附厚度〇.5mm，寬5mm之長方型 作爲框架。於其中使與實施例12相同之光學用樹脂組成 物（6)流入，在對角32吋、厚度2.8mm之表面以製反射 防止層之鈉鈣玻璃用以使氣泡不進入的狀態下包覆表面。 接著’以使用金屬鹵化物燈之輸送帶型紫外線照射裝置用 累計曝光量2,〇〇〇mJ進行曝光，使樹脂硬化後，得到具有 光學用樹脂材料與透明保護基板之液晶顯示晶胞。將此液 晶顯示晶胞與具有背光單元及驅動電路之框體組合，成爲 液晶顯示器（圖像顯示用裝置）。 此液晶顯示器不因内部樹脂材料之著色而有顏色變化 ’又於液晶顯示器用衝撃吸收材及透明保護板界面無剝離 -60- ⑧ 201219481 及浮起。不因雙重折射造成圖像劣化，就算觸摸表面，亦 無因面板扭曲造成之畫質劣化。 〔實施例1 9〕 得到與實施例1 2所得者相同之透明薄片。此薄片在 吸濕試驗後亦爲透明。接著，使此薄片貼合於日立化成工 業股份公司製電磁波防護薄膜U( TT42 - 01 ) A之電磁波 遮蔽層側上，製作具有電磁波防護性之光學濾光片。關於 此光學濾光片，如以下進行耐衝撃性試驗，1.1J之衝撃下 玻璃無破損，1.2J之衝撃下玻璃破損。又未觀察到樹脂薄 片之破損。 -耐衝撃性試驗- 耐衝撃性試驗爲將於電磁波防護薄膜上貼合該樹脂薄 片者進而貼合厚度2.8mm之鈉鈣玻璃，使鋼球落下進行評 估。以每0. 1J單位使衝撃加大，玻璃或樹脂薄片破損之前 1個値爲其耐衝撃性。 〔實施例20〕 使用 在實施例12所得之共聚物 19.75g， 2-乙基己基丙烯酸酯（AA單體） 5 5.5 0g， 2—羥基乙基丙烯酸酯（HA單體） 23.75g， 1,6—己二醇二丙烯酸酯 l.OOg， -61 - 201219481 1 一羥基—環己基—苯基—酮（光聚合起始劑）〇 5〇g 調製光學用樹脂組成物（9 )以外與實施例1 2同樣地，製 作透明薄片（光學用樹脂材料）。此薄片爲透明的，在吸 濕試驗後亦可維持透明性。此樹脂組成物之硬化收縮爲 9.6%，薄片之全光線透過率爲92%。接著，使此薄片貼合 於日立化成工業股份公司製電磁波防護薄膜U(TT42— 01 )A之電磁波遮蔽層側上，與實施例1 9同樣地，進行耐 衝撃性試驗’ 1.U之衝撃下玻璃無破損，1.2J之衝撃下玻 璃破損。又未觀察到樹脂薄片之破損。 〔實施例2 1〕 使用 在實施例12所得之共聚物 54.50g， 2 —乙基己基丙烯酸酯（AA單體） 31.25g， 2—羥基乙基丙烯酸酯（HA單體〇 13.25g - 1,6-己二醇二丙烯酸酯 l.OOg， 1—經基—環己基一苯基—酮（光聚合起始劑）〇.5〇g 調製光學用樹脂組成物（1 〇 )以外，與實施例1 2同 樣地，製作透明薄片（光學用樹脂材料）。此薄片爲透明 的，在吸濕試驗後亦可維持透明性。此樹脂組成物之硬化 收縮爲5.0%，薄片之全光線透過率爲92%»接著，使此薄 片貼合於日立化成工業股份公司製電磁波防護薄膜U ( TT42- 01 ) A之電磁波遮蔽層側上，與實施例19同樣地 ，進行耐衝擊性試驗，1.1J之衝撃下玻璃無破損，1.2J之 -62- 201219481 衝撃下玻璃破損。又未觀察到樹脂薄片之破損。 〔實施例2 2〕 (丙烯酸系衍生物聚合物之合成） 使用作爲初期單體之2-乙基己基丙烯酸酯（AA ¥ 體）102.0g與2 —羥基乙基丙烯酸酯（HA單體）HOg’ 作爲追加單體之2-乙基己基丙烯酸酯25.5g與2—羥基 乙基丙烯酸酯4.5 g外，與實施例1同樣地，得到2 —乙基 己基丙烯酸酯與2—羥基乙基丙烯酸酯之共聚物（重量平 均分子量200,000 )。 (光學樹脂組成物之調製〜透明薄片之製作） 接著，使用 此共聚物 44.50g， 2—乙基己基丙烯酸酯（AA單體） 46.25g ’ 2—羥基乙基丙烯酸酯（HA單體） 8.25g， 1,6—己二醇二丙烯酸酯 l.OOg， 1 一羥基—環己基—苯基—酮（光聚合起始劑）0.5 0g 來調製光學用樹脂組成物（1 1 )以外，與實施例1 2同樣 地，製作透明薄片（光學用樹脂材料）。此薄片爲透明的 ，在吸濕試驗後亦可維持透明性。此樹脂組成物之硬化收 縮爲5·4% ’薄片之全光線透過率爲92%。接著，使此薄片 貼合於日立化成工業股份公司製電磁波防護薄膜U(TT42 一 01 ) A之電磁波遮蔽層側上，與實施例19同樣地，進 -63- 201219481 行耐衝擊性試驗，1.3J之衝撃下玻璃無破損，1.4J之衝撃 下玻璃破損。又未觀察到樹脂薄片之破損。 〔實施例23〕 (丙烯酸系衍生物聚合物之合成） 使用作爲初期單體之2 -乙基己基丙烯酸酯（AA單 體）60.0g與2 —羥基乙基丙烯酸酯（HA單體）60.0g，作 爲追加單體之2-乙基己基丙烯酸酯15.〇g與2-羥基乙 基丙烯酸酯1 5 · 0 g以外，與實施例1同樣地，得到2 —乙 基己基丙烯酸酯與2 -羥基乙基丙烯酸酯之共聚物（重量 平均分子量3 50,000 )。 (光學樹脂組成物之調製〜透明薄片之製作） 接著，使用 此共聚物 44.50g， 2 -乙基己基丙烯酸酯（AA單體） 27.25g， 2 -羥基乙基丙烯酸酯（HA單體） 2 7.2 5 g， 1，6_己二醇二丙烯酸酯 l.OOg， 1_羥基-環己基—苯基—酮（光聚合起始劑）〇.50g 來調製光學用樹脂組成物（12)以外，與實施例12同樣 地，製作透明薄片（光學用樹脂材料）。此薄片爲透明的 ’在吸濕試驗後亦可維持透明性。接著，使此薄片貼合於 日立化成工業股份公司製電磁波防護薄膜U ( TT42— 01) A之電磁波遮蔽層側上，與實施例1 9同樣地，進行耐衝 -64 - 201219481 擊性試驗’ 1.1J之衝撃下玻璃無破損，1.2J之衝撃下玻璃 破損。又未觀察到樹脂薄片之破損。 〔實施例24〕 光聚合起始劑方面，除使用以雙（2,4,6~三甲基苯醯 基）-本基氧化隣取代1-經基—環己基~~苯基_嗣之光 學用樹脂組成物（6)，，及使用長l〇〇mm、寬i〇〇mm、高 3.0mm之框架’紫外線曝光量爲4,500mJ以外，Ιδϊ實施例 1 2同樣地，製作透明薄片（光學用樹脂材料）。此薄片爲 透明的，在吸濕試驗後亦可維持透明性。接著，使此薄片 貼合於日立化成工業股份公司製電磁波防護薄膜U(TT42 - 〇1) Α之電磁波遮蔽層側上，與實施例19同樣地，進 行耐衝擊性試驗，就算在2.0 J之衝撃玻璃亦無破損。又未 觀察到樹脂薄片之破損。 〔實施例2 5〕 光聚合起始劑方面，除使用以寡（2 -羥基-2-甲基 —1一（4— (1 一甲基乙烯基）苯基）丙酮）2.00g取代1 -羥基-環己基_苯基-酮之光學用樹脂組成物（6)’，，及 紫外線曝光量爲2,500mJ以外，與實施例12同樣地，製 作透明薄片（光學用樹脂材料）。此薄片爲透明的，在吸 濕試驗後亦可維持透明性。又此薄片爲特別低臭氣。接著 ’使此薄片貼合於日立化成工業股份公司製電磁波防護薄 膜ϋ ( TT4 2— 〇1 ) A之電磁波遮蔽層側上，與實施例19 -65- 201219481 同樣地’進行耐衝擊性試驗，丨」j之衝撃下玻璃無破損， 1.2J之衝撃下玻璃破損。又未觀察到樹脂薄片之破損。 〔實施例2 6〕 除使用長1〇〇«1111、寬10〇mm、高1.5mm之框架，紫 外線曝光量爲3,500mJ以外，與實施例12同樣地，製作 透明薄片（光學用樹脂材料）。此薄片爲透明的，在吸濕 試驗後亦可維持透明性。接著，使此薄片貼合於日立化成 工業股份公司製電磁波防護薄膜U(TT4 2- 01) A之電磁 波遮蔽層側上’與實施例〗9同樣地，進行耐衝擊性試驗 ’於2.0J衝撃時玻璃亦無破損。又未觀察到樹脂薄片之破 損。 〔實施例2 7〕 除使用長l〇〇mm、寬i〇〇mm、高2.0mm之框架，紫 外線曝光量爲4,000mJ以外，與實施例12同樣地，製作 透明薄片（光學用樹脂材料）。此薄片爲透明的，在吸濕 試驗後亦可維持透明性。接著，使此薄片貼合於日立化成 工業股份公司製電磁波防護薄膜U(TT42-01) A之電磁 波遮蔽層側上，與實施例1 9同樣地，進行耐衝擊性試驗 ’於2.0〗衝撃時玻璃亦無破損。又未觀察到樹脂薄片之破 損。 〔實施例2 8〕 -66 - ⑧ 201219481 使用 在實施例12所得之共聚物 4CK20g ’ 2—乙基己基丙烯酸酯（AA單體） 44_10g’ 2-羥基乙基丙烯酸酯（HA單體） 14‘70g’ 1，6—己二醇二丙烯酸酯 l〇〇g ’ 1 —羥基-環己基一苯基—酮（光聚合起始劑）〇.5〇g 來調製光學用樹脂組成物（1 3 )以外，與實施例1 2同樣 地，製作透明薄片（光學用樹脂材料）。此薄片爲透明的 ，在吸濕試驗後亦可維持透明性。接著，使此薄片貼合於 日立化成工業股份公司製電磁波防護薄膜U(TT42- 01) A之電磁波遮蔽層側上，與實施例19同樣地，進行耐衝 擊性試驗，1.1 J之衝撃下玻璃無破損，1.2J之衝撃下玻璃 破損。又未觀察到樹脂薄片之破損。 〔參考例2〕 使用 在實施例1 2所得之共聚物 2_乙基己基丙烯酸酯 2—羥基乙基丙烯酸酯 44.50g > 54.50g， 13.25g ， 1 .00g， 1，6—己二醇二丙烯酸酯 1—羥基一環己基一苯基—酮 〇5()g 來調製光學用樹脂組成物（14)以外，與實施例12同樣 地，製作薄片。所得之薄片爲白濁的。 -67- 201219481 〔參考例3〕 使用 在實施例1 2所得之共聚物 44.50g ， 2_乙基己基丙烯酸酯 5 4.5 0 g， 1，6-己二醇二丙烯酸酯 1.0 0 g， 1—羥基—環己基—苯基—酮 0.50g 來調製光學用樹脂組成物（1 5 )以外，與實施例1 2同樣 地，製作薄片。所得之薄片爲白濁的。 由參考例2及3之結果，數式（I)中p與Μ之數値 差愈大，製作後薄片之透明性降低。 〔參考例4〕 使用作爲初期單體之2-乙基己基丙烯酸酯108.0g與 2—羥基乙基丙烯酸酯12.0g，作爲追加單體之2 —乙基己 基丙烯酸酯27.0g與2-羥基乙基丙酸酯3.0g以外，與實 施例12同樣地，得到共聚物（重量平均分子量2 2 0,000 ) 使用 上述所得之共聚物 49.50g ， 2_乙基己基丙烯酸酯 44·5 0g， 2-羥基乙基丙烯酸酯 5.00g， 1，6—己二醇二丙烯酸酯 1.00g， 1 一羥基—環己基—苯基—酮 0.50g 來調製光學用樹脂組成物（1 6 )以外，與實施例1 2同樣 68- 201219481 地，製作薄片。所得之薄片爲透明，但吸濕試驗後爲白濁 〔參考例5〕 (丙烯酸系衍生物聚合物之調製） 使用作爲初期單體之2—乙基己基丙烯酸酯（AA單 體）12.0g與2 -羥基乙基丙烯酸酯（HA單體）108.0g， 作爲追加單體之2—乙基己基丙烯酸酯3. Og與2—羥基乙 基丙烯酸酯27.0g以外，與實施例12同樣地，得到共聚 物。 (光學樹脂組成物之調製〜透明薄片之製作） 使用 上述所得之共聚物 4 9.5 0 g， 2—乙基己基丙烯酸酯 5.00g · 2—羥基乙基丙烯酸酯 44.50g， 1，6—己二醇二丙烯酸酯 1.00g > 1 一羥基—環己基一苯基-酮 0.50g 來調製光學用樹脂組成物（1 7 )以外，與實施例1 2同樣 地，製作薄片。所得之薄片雖爲透明，吸濕試驗後外形尺 寸擴大5 %以上，於外周部產生彎曲。 由參考例4及5之結果來看，AA單體與HA單體之 平衡差，則推測吸濕後會白濁，尺寸變化變大。但’就算 此時，在不易吸濕之密封場所使用時係無問題的。 -69- 201219481 〔比較例2〕 (光學樹脂組成物之調製〜透明薄片之製作） 使用 2—乙基己基丙烯酸酯 84.15g， 2—羥基乙基丙烯酸酯 14.85g， 1，6-己二醇二丙烯酸酯 l.OOg， 1 —羥基一環己基—苯基一酮 0.50g 來調製光學用樹脂組成物（1 8 )以外，與實施例1 2同樣 地，製作薄片。此薄片爲透明的，在吸濕試驗後亦可維持 透明性。接著，使此薄片貼合於日立化成工業股份公司製 電磁波防護薄膜U( TT42- 01) A之電磁波遮蔽層側上， 與實施例19同樣地，進行耐衝擊性試驗，於0.5J之衝撃 樹脂薄片破損。 〔比較例3〕 使電磁波防護薄膜U(TT42 - 01) A爲連接其電磁波 遮蔽層側般直接貼合於玻璃，與實施例1 9同樣地，進行 耐衝擊性試驗，0.5J之衝撃下玻璃破損。 〔實施例29〕 使用 在實施例1 2所得之共聚物 2-乙基己基丙烯酸酯 lO.OOg， 62.30g， -70- 201219481 2—羥基乙基丙烯酸酯 26.7〇g， 1，6—己二醇二丙烯酸酯 l.OOg, 1_羥基一環己基—苯基—酮 〇.5〇g 來調製光學用樹脂組成物（1 9 )以外，與實施例1 2同樣 地’製作薄片。所得之薄片爲透明，吸濕試驗後亦維持透 明性。接著，使此薄片貼合於日立化成工業股份公司製電 磁波防護薄膜U ( TT42- 01) A之電磁波遮蔽層側上，與 實施例19同樣地，進行耐衝擊性試驗，〇.7J之衝撃下玻 璃無破損，0.8 J之衝撃下玻璃破損。 〔實施例3 0〕 除了以月桂醯基過氧化物0.4〇g代替實施例1中之1 —羥基—環己基一苯基—酮0.50g來調製光學用樹脂組成 物（1)，’及取代紫外線照射以70。(：送風烤箱加熱3小時以 外’以實施例1基準進行（又，使光學用樹脂組成物（1)， 流入框架，使上部以紫外線透過玻璃覆蓋狀態進行加熱） ’得到透明之薄片。此薄片與實施例1之薄片同樣地，有 高耐衝撃性，又，吸濕時亦無白濁。 〔實施例3 1〕 於實施例3之樹脂組成物中進一步’除添加t -己基 過氧化新戊酸酯0.1 〇g，調製光學用樹脂組成物（3 )’，及照 射紫外線後，進而使薄片於氮烤箱中以70°C加熱1小時以 外’與實施例3相同（又，使光學用樹脂組成物流入框架 -71 - 201219481 ，使上部以紫外線透過玻璃覆蓋狀態進行加熱），得到透 明之薄片。此透明薄片爲經熱聚合起始劑追加及加熱亦無 特性劣化，與實施例3之透明薄片同樣地，有良好耐衝撃 性及吸濕時之透明性。 〔實施例3 2〕 除了以2,2’ 一偶氮雙異丁腈0.20g代替實施例4中之 1_羥基-環己基一苯基-酮〇.5〇g，來調製光學用樹脂組 成物（4)’，及取代照射紫外線以70°C送風烤箱進行加熱3 小時以外與實施例4同樣地進行（又，使光學用樹脂組成 物流入框架，使上部以紫外線透過玻璃覆蓋狀態進行加熱 )，得到透明之薄片。此透明薄片與實施例1之透明薄片 同樣地，有高耐衝撃性，又，吸濕時亦無白濁。 〔實施例3 3〕 於實施例4之光學用樹脂組成物中，進一步，添加 2,2’一偶氮雙（2,4 —二甲基戊腈）〇.〇5g，調製光學用樹 脂組成物（4)”，及照射紫外線300mJ後，使薄片於氮烤箱 中’用70°C加熱1小時以外與實施例4同樣地進行（又， 使光學用樹脂組成物流入框架，使上部以紫外線透過玻璃 覆蓋狀態進行加熱），得到透明之薄片。此透明薄片爲經 熱聚合起始劑之追加及加熱亦無特性劣化，與實施例4之 透明薄片同樣地，有良好耐衝撃性與吸濕時之透明性。 -72- 201219481 〔實施例3 4〕 與實施例7同樣地，製作框架，流入與實施例3 1相 同之光學用樹脂組成物（3)’，與實施例7以同樣玻璃覆蓋 。接著’使用送風烤箱藉由70 °C加熱1小時使樹脂硬化後 ’得到有光學用樹脂材料與透明保護板之液晶顯示晶胞。 使此液晶顯示晶胞組合於具有背光單元及驅動電路之框體 ，成爲液晶顯示裝置（圖像顯示用裝置）。此液晶顯示裝 置爲與實施例7同樣地，不因内部樹脂材料之著色而有顏 色變化’在光學用樹脂材料及透明保護板界面無剝離或浮 起。不因雙重折射造成圖像劣化，就算觸摸表面，亦無因 面板扭曲造成之畫質劣化。 〔實施例35〕 與實施例7同樣地，製作框架，流入與實施例3〇相 同之光學用樹脂組成物（1)，，以厚度3mm壓克力板使表面 無氣泡進行覆蓋。接著，使用送風烤箱藉由7 (TC加熱1小 時使樹脂硬化後，得到有光學用樹脂材料與透明保護板之 液晶顯示晶胞。使此液晶顯示晶胞組合於具有背光單元及 驅動電路之框體，成爲液晶顯示裝置（圖像顯示用裝置） 。此液晶顯示裝置與實施例1及與實施例7同樣地，不因 内部樹脂材料之著色而有顏色變化，在光學用樹脂材料及 透明保護板界面無剝離或浮起。不因雙重折射造成圖像劣 化，就算觸摸表面，亦無因面板扭曲造成之畫質劣化。 -73- 201219481 〔實施例36〕 與實施例30同樣地，將製作之薄片藉由日立化成工 業股份公司製之電磁波防護薄膜U( TT42- 01 ) A之基材 薄膜貼合於電磁波遮蔽層側上，製作具有電磁波防護性之 光學濾光片。對於此濾光片，進行耐衝撃性試驗，與實施 例8同樣地，0.8J之衝撃下玻璃無破損，0.9J之衝撃下玻 璃破損。又未觀察到樹脂薄片之破損。 〔實施例3 7〕 使實施例33之樹脂組成物塗佈於聚酯薄膜上，藉由 蓋上覆蓋薄膜，照射300mJ之UV使樹脂無流動性後，經 7〇°C之硬化爐進行1小時硬化，得到.42吋大小之薄片。 使此薄片以輥層合機貼合於日立化成工業股份公司製之電 磁波防護薄膜U ( TT4 2— 01 ) A之透明化樹脂層，得到附 衝撃吸收層電磁波防護薄膜。進而，於電磁波防護薄膜之 基材聚酯薄膜側，使具有紅外線遮蔽機能及可見光線波長 選擇吸收機能之反射防止薄膜（CLEARAS NIR-SA : Sumitomo Osaka Cement Co.，Ltd製）以輕層合機進行貼 合，製作電漿顯示器用直貼濾光片（光學濾光片）。將此 直貼用濾光片使用衝撃吸收層之黏著力藉由貼合機貼合於 電漿顯示器面板，顯示圖像時，與實施例10同樣地，可 得無雙重折射對比度優之顯示。 〔實施例3 8〕 -74- ⑧ 201219481 添加 24.88g ， 28.65g » 1 1 .14g， 實施例1之共聚物 2—乙基己基丙烯酸酯（AA單體） 2—羥基乙基丙烯酸酯（HA單體） 實施例1之聚尿烷丙烯酸酯 34.83g， 1 一羥基一環己基一苯基一酮（光聚合起始劑）〇 5〇g ’進行攪拌混合，調製光學用樹脂組成物（2〇 )後，流入 長100mm、寬100mm、高〇.5mm之框架，以上方用紫外 線透過玻璃覆蓋之狀態’使用紫外線照射裝置照射紫外線 2,000mJ，得到透明之薄片。接著，將此薄片貼合於前面 玻璃用之2.8mm厚的浮法玻璃，再貼合於〇.7mm厚之玻 璃’與實施例1同樣地進行耐衝撃性試驗，〇 . 6 J時前面玻 璃無破損，在0.75J時破損。又，此薄片於吸濕試驗後亦 保持透明性。 〔實施例3 9〕 添加 實施例1之共聚物 24.8 8 g， 2 —乙基己基丙烯酸酯（AA單體） 25.86g， 2—羥基乙基丙烯酸酯（HA單體） 13.93g， 實施例1之聚尿烷丙烯酸酯 34.8 3g， 1 —羥基一環己基一苯基—酮（光聚合起始劑）〇.50g ’進行攪拌混合調製光學用樹脂組成物（2 1 )後，流入長 100mm'寬l〇〇mm、高0.5mm之框架，以上方用紫外線透 -75- 201219481 過玻璃覆蓋之狀態’使用紫外線照射裝置照射紫外線 2,000mJ ’得到透明之薄片。接著，將此薄片貼合於前面 玻璃用之2.8mm厚的浮法玻璃，再貼合於〇.7mm厚之玻 璃’與實施例1同樣地進行耐衝撃性試驗，〇.61時前面玻 璃無破損’在0.75J時破損。又，此薄片於吸濕試驗後亦 保持透明性。 〔實 施 例40 3 添 加 實 施例 1之共聚物 24.8 8g ) 2 - -乙基己基丙烯酸酯 (AA 單 體） 3 1.04g f 2 - -羥基 ;乙基丙烯酸酯 (HA 單 體） 8.75g > 實 施例 1之聚尿烷丙稀 酸酯 34.8 3 g y 1 - -羥基 -環己基—苯基 -酮（ 光 聚合起始劑） 0.50g ，進 行 攪拌; 混合調製光學用 樹脂 組 成物 (22)後 ，流入 長 1 OOir im 、寬 100mm、高 0.5mm 之 框 架， 以上方用 紫外線 透 過玻 璃 覆蓋 之狀態，使用 紫外 線 照射 裝置照 射紫外 線 2,00 0mJ，得到透明之薄片。接著，將此薄片貼合於前面 坡璃用之2.8mm厚的浮法玻璃，再貼合於0.7mni厚之玻 璃，與實施例1同樣地進行耐衝撃性試驗，0.6J時前面玻 璃無破損，在0.75J時破損。又，此薄片雖在製作後觀察 到些許混濁，但吸濕試驗後變爲透明。 〔實施例4 1〕 -76- 201219481 添加 實施例1之共聚物 24.88g， 2 —乙基己基丙烯酸酯（AA單體） 34.55g， 2 -羥基乙基丙烯酸酯（HA單體） 5.24g， 實施例1之聚尿烷丙烯酸酯 34.83g， 1-羥基一環己基—苯基—酮（光聚合起始劑）〇.5〇g ，進行攪拌混合調製光學用樹脂組成物（23)後，流入長 100mm、寬100mm、高0.5mm之框架，以上方用紫外線透 過玻璃覆蓋之狀態，使用紫外線照射裝置照射紫外線 2,000mJ，得到透明之薄片。接著，將此薄片貼合於前面 玻璃用之2.8mm厚的浮法玻璃，再貼合於0.7mm厚之玻 璃，與實施例1同樣地進行耐衝撃性試驗，0.6J時前面玻 璃無破損，在0.75J時破損。又，此薄片於製作後有些許 白濁，吸濕試驗後仍維持白濁。 由實施例40及41之結果來看，數式（I)中P與Μ 之數値差大，則製作後薄片透明性降低。但，高分子交聯 劑的情況，與低分子量者比較，白濁程度小，可因程度及 薄片厚度而使用。 〔實施例42〕 使實施例1之光學用樹脂組成物（1)流入長l〇〇mm 、寬100mm、高0.15mm之框架，以上方用紫外線透過玻 璃覆蓋之狀態，使用紫外線照射裝置照射紫外線2,000mJ ，得到透明薄片。接著，將此薄片貼合於前面玻璃用之 -77- 201219481 2.8mm厚的浮法玻璃，再貼合於〇 7mm厚之玻璃，與實施 例1同樣地進行耐衝撃性試驗，0.75j時前面玻璃無破損 ，1.0J時破損。 上述實施例，比較例及參考例之試驗方法如下所示。 又’此等之試驗結果如表1〜6所示》 又，表1〜表6中，※1〜※4爲各實施例及各比較例 中進行之耐衝撃性試驗前所施加之如下所示之處裡。 ※丨：使薄片貼合於前面玻璃用2.8mm厚之浮法玻璃 ，再貼合於〇.7mm厚之玻璃進行耐衝撃性試驗。 ※2:使薄片貼合於前面玻璃用6.0mm厚之浮法玻璃 ，再貼合於0.7mm厚之玻璃進行耐衝撃性試驗。 ※3:使薄片貼合於前面玻璃用1 .3mm厚之浮法玻璃 ，再貼合於0.7mm厚之玻璃進行耐衝撃性試驗。 ※4:使薄片藉由電磁波防護薄膜之基材薄膜貼合於 電磁波遮蔽層側上，製作具電磁波防護性之光學濾光片， 進行耐衝撃性試驗。 (重量平均分子量測定） 重量平均分子量測定爲以THF作爲溶劑’使用矽膠管 柱層析法進行，使用標準聚苯乙稀之檢量線決定重量平均 分子量。 (橡膠硬度測定） 使用長40mm、寬40mm、高l〇mm之樣本’以西東京 -78- ⑧ 201219481 精密股份公司製彈賛式（spring type)硬度計（型式：WR _ 104A )測定橡膠硬度。測定爲在5點進行，以5點平均 値爲橡膠硬度。 (硬化收縮） 藉由全自動真密度分析儀（Pycnometer)所測定之紫 外線硬化性液狀物密度與藉由電子比重計 S D — 2 0 0 L ( Alfa Mirage Co.，Ltd.製）所測定之紫外線硬化物密度經 下述式計算。 硬化收縮=(紫外線硬化物密度-紫外線硬化性液狀 物密度）/紫外線硬化物密度X 1 〇〇 (雙折射） 將紫外線硬化物切爲40x40mm，以多目的光分析計測 裝置AEP - 100 ((股）島津製作所製）測定位相差，所 測定之位相差爲雙折射。 (吸濕試驗） 吸濕試驗爲使樹脂薄片在60°C，90%RH高溫高濕試 驗槽放置50小時進行，評估方法爲以肉眼觀察進行。又 測定試驗後之全光線透過率。 (透明性） 透明性之評估爲將製作之薄片藉由肉眼以以下評估基 -79- 201219481 準進行。 -評估基準— A :確認爲無色透明。 B:稍白濁，但因程度及薄片厚度在實用上無問題之 程度。 C:明顯白濁，無法使用之程度。 (彈性率） 使紫外線硬化物切爲寬 3mm、長 20mm，在 TA Instruments社製RSA - III以測定周波數1Hz之拉伸法進 行測定。 (全光線透過率） 全光線透過率之測定爲使用色差•濁度測定器COH-3 00A (日本電色工業（股）製）進行。 【圖式簡單說明】 〔圖1〕表示使用本發明之光學用樹脂材料的液晶顯 示裝置之模式剖面圖。 〔圖2〕表示使用本發明之光學用樹脂材料的 '液 示裝置之其他例的模式剖面圖。 〔圖3〕表示使用本發明之光學用樹脂材料的液晶_ 示裝置之其他例之模式剖面圖。 ⑧ -80- 201219481 〔圖4〕表示使用本發明之光學用樹脂材料的液晶顯 示裝置之其他例之模式剖面圖。 〔圖5〕表示以往液晶顯示裝置之模式剖面圖。 〔圖6〕表示以往液晶顯示裝置之其他例之模式剖面 【主要元件符號說明】 1 :液晶顯示晶胞 2 :偏光板 3 :空隙（空氣層） 3 ’ ：光學用樹脂材料 4 :背光系統 5 :透明保護基板 -81 - 201219481 〔I漱〕 6屬« οοϋϊ« 卜圓* 9 圓« S Ii雲« i i 握«

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Claims (1)

1. 201219481 七、申請專利範圍： 1. 一種光學用樹脂材料，其特徵係使含有（A)第1丙 嫌酸系衍生物（但是’於分子內有1個聚合性不飽和鍵結 之化合物）’ （B)第2丙烯酸系衍生物（但是，於分子內 有2個以上之聚合性不飽和鍵結之化合物），及（C)丙烯 酸系衍生物聚合物而成，且以將其流入長40mm、寬40mm 、高10mm之框架’以上方用紫外線透過玻璃覆蓋之狀態 ’使用紫外線照射裝置照射紫外線9，0 0 0 m J的樣本測定之 橡膠硬度在50以下的光學用樹脂組成物進行硬化反應而成 之形狀爲片狀或薄膜狀的光學用樹脂材料。 2. 如申請專利範圍第1項之光學用樹脂材料，其中， 雙折射在30nm以下，且全光線透過率在80%以上。 3 .如申請專利範圍第1項之光學用樹脂材料，其中， 膜厚爲0.1〜3mm。 4·如申請專利範圍第1項之光學用樹脂材料，其爲含 有該（A)第1丙烯酸系衍生物爲烷基碳數爲4〜18之院基 丙烯酸酯（以下，稱AA單體）及以下述一般式（I)所示 之含羥基丙烯酸酯（以下，稱HA單體）之混合物， CH2 = CHCOO(CmH2mO)nH —般式（I) (但是，一般式（I)中’ m爲2、3或4，η爲1〜1〇之整數 )， 該（C)丙烯酸系衍生物聚合物爲使含αα單體及ha單 體之混合物聚合所得之共聚合物。 5.如申請專利範圍第1項之光學用樹脂材料，其中該 -88- ⑧ 201219481 (B)成分爲具有使用聚院二醇、環氧樹脂、聚酯或聚尿 烷之構造者。 6·—種圖像顯示用裝置所用之光學濾光片，其特徵係 具有申請專利範圍第1〜5項中任一項之光學用樹脂材料所 成之層。 7.-種ffl ί象顯示用裝置，其特徵係於視認側具有申請 專利範圍第1〜5項中任—項之光學用樹脂材料所成之層。 象顯示用裝置，其特徵係於圖像顯示用面板 胃BU ® Μ 2_像顯示用面板與透明保護基板之間具有 申邮專利範圍第1〜5項中任-項之光學用樹脂材料所成之 層0 -89-