TW200835701A - Fluidity improver, aromatic polycarbonate resin composition, and molded article thereof - Google Patents

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200835701 26782ριί 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明是關於一種用以無損芳香族聚碳酸酯樹脂本來 的特性（透明性、耐表層剝離性、耐熱性、財衝擊性、以 及耐化學性）而改良成型加工時的流動性的流動性改良 劑’含有該流動性改良劑的流動性優異的芳香族聚碳酸酯 樹脂組成物、以及成型品。

本申請案主張依據2006年12月25日申請之日本發明 專利特願2006 —347026號之優先權。該申請案之專利說明 書所载之内容全部被引用於本專利說明書中。 【先前技術】 芳香族聚碳酸酯樹脂因其機械強度、耐熱性、電氣特 f生尺寸％、疋性專優異’故使用於〇Α ( 〇迅Aut〇mati〇n， ，么至自動化）機器、資訊/通訊機器、電子/電氣機器、 豕庭私化（domestic electrification)機器、汽車用部件、 建^材料等的廣泛領域中。但是，芳香族聚碳酸酯樹脂為 非曰曰性’故存在成型加工溫度高，熔融流動性差的問題。 、长為了…、損务香族聚碳酸酯樹脂的優異特性而改良熔融 動[且#疋馬射出成型（injection molding )性，目前提 出有各種方法。 a 提出有將對芳香族乙烯基單體以及（甲基）丙烯 - •早-進行聚合而獲得的共聚物調配入聚破酸醋樹脂 中的方法（專败獻丨）。 °亥方去雖可改良成型加工時的熔融流動性，但所獲得 200835701 26782pif 的成型品的透明性以及耐衝擊性並不充分，故謀求進一I 的改良。 ,y 又，亦提出有將具有環氧基等官能基的共聚物調配入 聚碳酸酯樹脂中的方法（專利文獻2)。 然而，環氧基等官能基由於反應性高，故於對具有環 氧基等官能基的共聚物與聚碳酸酯樹脂的調配物進 = 混練時，存在因樹脂滯留而產生劣化，使成型品的透日^ 以及耐衝擊性降低的問題。 边月 *且ί二，出有將具_基的苯乙稀/丙稀腈共聚物、 衣虱基的苯乙烯/丙烯腈共聚物調配入 酸酯樹脂中的方法（專利文獻3)。 石反 低，故存但所獲得的成型品的透明性降 _真利*Γ法應用於要求透雜的用射的問題。 :國際公開第施/㈣819號手冊 】利文G:曰本專利特開2_-178432號公報 【發明内^曰本專利特開平06—勒〇號公報 碳酸酯樹脂組成物:,L以及的流動性優異的芳香族聚 本毛月者等人經潛心研究，結果發現：藉由將具有官 7 200835701 26782pif 能基（X)的聚合物' 以及具有可與官能基（χ)反應的官 能基（I)的聚合物用作流動性改良劑，並將該流動性改 良劑與芳香族聚碳酸酯樹脂進行熔融混練，可無損芳香族 聚碳酸酯樹脂本來的特性，而改良成型加工時的流動性。 即，本發明的流動性改良劑含有：聚合物（Α) 0.5〜 99.5重量份，其是將含有芳香族乙烯基單體（y) 〇·5〜99 wt% (重量百分比）、（曱基)丙烯酸苯酯或於苯基上具有取 鲁 代基的（甲基）丙少布酸苯醋（a2 ) 〇·5〜99 wt%、以及具有官 月匕基（X)的乙稀基單體（a3)〇.5〜5 wt%的單體混合物（a ) 進行聚合而獲得；聚合物（Β) 〇·5〜99.5重量份，其是使 用含有（甲基）丙烯酸苯酯或於苯基上具有取代基的（甲基) 丙烯酸苯酯（Μ)的單體混合物（b)、以及具有可與官能 基（X)反應的官能基（Y)的化合物，進行聚合而獲得（其 中，將聚合物（A)以及聚合物（B)的總量設為1〇〇重量 份）。 又’本發明的流動性改良劑含有：上述聚合物（A) • 10〜45重量份；上述聚合物（B) 1〇〜45重量份；以及聚 合物（C) 10〜80重量份，其是將含有芳香族乙烯基單體 (cl) 〇·5〜99·5 wt%、（曱基）丙烯酸苯酯或於苯基上具有 取代基的（曱基)丙細酸本I旨（c2) 0·5〜99·5 \vt%的單體混 合物（c)進行聚合而獲得（其中，聚合物（a)〜（c) 之總量為100重量份）。 又，本發明的流動性改良劑是使聚合物（A)所具有 的官能基（X)、與聚合物（B)所具有的官能基（γ)反 8 200835701 26782pif 應而獲得。 某較好的是，官能基（X)為環氧基，官能基⑺為幾 本發明的芳香族聚碳酸醋樹脂組成物含有芳香石山 酸酯樹脂70〜99·9 wt%、以及上述的流動性改良劑〇:二 30 wt%。 又，本發明的芳香族聚碳酸酯樹脂組成物含有芳香族 • 聚碳酸酯樹脂69·9 wt%、上述的流動性改良劑OJ^3〇 Wt%、以及光擴散劑〇·；[〜30 wi〇/〇。 本發明的成型品可對上述芳香族聚碳酸醋組成物 成型而獲得。 +利用本發明的流動性改良劑，可無損芳香族聚碳酸錯 樹脂本來的特性（透明性、耐表層剝離性、耐熱性、耐衝 擊性、以及耐化學性），而改良成型加工時的流動性。 利用本發明的芳香族聚碳酸酯樹脂組成物，則成型加 工日守的流動性良好，可狻得成型品，且該成型品具有作為 硬塗品、反光材料（glazing material)、光擴散板、光碟基 板、導光板而優異的性能。 ^ 本發明的成型品具有芳香族聚碳酸酯樹脂本來的特 性，且可用作硬塗品、反光材料、光擴散板、光碟基板、 \辱光板。 【實施方式】 本發明的聚合物（A)是將含有芳香族乙烯基單體 (aO、（甲基）丙烯酸苯酯或於苯基上具有取代基的（甲基） 200835701 26782pif 丙烯酸苯酯（a2)、以及具有官能基（χ)的乙煉基單體（a3) 的單體混合物（a)進行聚合而獲彳寻。 芳香族乙烯基單體（al )例如可舉出··苯乙烯 (styrene)、α-曱基苯乙烯、對曱基苯乙烯、對第三丁基笨 乙烯、對曱氧基苯乙烯、鄰甲氧基苯乙烯、2,4_二曱基苯 乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙稀、乙烯基甲苯（vinylt〇luene)、 乙稀基萘（vinylnaphthalene)、乙烯基蒽（vinylanth職狀） 等。此等單體可單獨使用丨種，亦可仙2種以上。

”上述的單體中，就聚合物（A)的折射率與芳香族聚 ，酷樹脂接公且玻璃轉移溫度（―τ— 局的方面而言，較好的是苯乙烯、α-甲基 基苯乙稀。^丁基苯乙烯’更好的是併縣乙烯與…甲 乙歸時， 量較好的是10〜7n V al)中的α甲基苯乙烯的含 若关禾^ 7〇重量百分比（ wt%)。 大於等於10 wt%， ϊ θ )中的α-甲基苯乙烯的含量 高，高温時的透° =獲得的聚合物的朗轉移溫度升 更好的是大於# 良好。上述甲絲乙烯的含量 若芳香族乙婦心ΓΓ，進而好的是大於等於30 wt%。 小於等於70 wt%，a 1 )中的…甲基苯乙烯的含量 的聚合率升高。上、*、德不會變差，且所獲得的聚合物 於60 Wt%^絲⑽的含量更好的是小於等 予的疋小於等於50 wt%。 10 200835701 26782pif (曱基）丙烯酸笨酯或於苯基上具有取代基的（曱基）丙 烯酸苯酯（a2)例如可舉出：（曱基）丙烯酸苯酯、（甲基) 丙烯酸4-第三丁基苯酯 曱基)丙烯酸溴苯酯、（曱基）丙烯 酸二漠苯酯、（甲基)丙烯酸2,4,6-三溴苯酯、（甲基）丙稀酸 單氯苯酯、(曱基)丙烯酸二氯苯酯、（曱基）丙烯酸三氯苯酯 等。此等單體可使用1種，亦可併用2種以上。 上述的單體中’就與芳香族聚碳酸酯樹脂的相容性

同’且無損成型品的耐表層剝離性方面而言，較好的是（曱 基)丙稀酸苯酯。 再者’於本說明書中，（曱基）丙烯酸是指丙烯酸或曱 基丙烯酸。 本發明的乙烯基單體（a3)所具有的官能基（X)，例 如可舉出：環氧基、羧基、羥基、胺基等。 X具有g能基（X)的乙烯基單體例如可舉出：（曱基) 丙烯酉夂細水甘油g旨、（甲基)丙烯酸、（曱基)丙烯酸經基乙 酯、(曱基）丙烯酸二曱基胺基乙酯等。 於g月b基（X)中’就與熔融混練步驟中之聚合物（丑 的反應性良好的方面而言，較好的是環氧基。呈有環氧; 的乙烯f單體可舉出（曱基)丙烯酸縮水甘油酯。 =單體混合物（a)⑽wt%)中，芳香族乙婦基」 # a )的含有率為〇 5〜99加％，（曱基)丙烯酸苯酯或) 本土具有取代基的（甲基）丙稀酸苯酯（a2)的含有率/ 康ΓγΓ% ’具有官能基（X)的乙烯基單體（a3)的> 有率為0·5〜5对0/〇。 11 200835701 26782pif 於單體混合物（a) (100 wt%)中，若关夫故r接里 單體（al)的含有率大於等於〇·5 wt%，則與芳香族聚二 酸酯樹脂不相容，可改良成型加工時的流動性，且無損成 型品的耐化學性。上述芳香族乙烯基單體（al)的含有率 較好的是大於等於40wt%，更好的是大於等於6〇_%。 於單體混合物（a) ( 100 wt%)中，若芳香族乙烯基 單體（al)的含有率小於等於99 wt%，則無損成型品的耐 φ 表層剝離性、以及機械特性。上述芳香族乙烯基單體（al) 的含有率較好的是小於等於95 wt%。 於單體混合物（a) (1⑽wt%)中，若（曱基)丙烯酸苯 酉曰或於苯基上具有取代基的（曱基）丙烯酸苯酯（a2)的含 有率大於等於0·5 wt% ,則無損成型品的耐表層剝離性、 以及機械特性。上述（甲基）丙烯酸苯酯或於笨基上具有取 代基的（甲基）丙烯酸苯酯（a2)的含有率較好的是大於等 於 5 wt%。 ^於單體混合物UKioowt%)中，若（甲基）丙烯酸苯 酯或於苯基上具有取代基的（甲基）丙烯酸苯酯（a2)的含 有率小於等於99 wt%，則與芳香族聚碳酸酯樹脂不相容， 可改良成型加工時的流動性，且無損成型品的耐化學性。 上述（曱基）丙烯酸苯酯或於苯基上具有取代基的（甲基）丙 烯酸本酯（a2)的含有率較好的是小於等於6〇 ，更好 的是小於等於40 wt%。 於單體混合物（a) ( 1〇〇 wt%)中，若具有官能基（X) 的乙烯基單體（a3)的含有率大於等於0·5 wt%，則與芳 12 200835701 26782pif 香族聚碳酸酯樹脂進行纟容融混 良流動性。 練時不會產生分解 ，且可改 於單體混合物（a ) (1 > ^ u )中，若具有官能基（X) i ?的含有率小於等於5泰則與芳香

方矢♦奴S夂Ss树月曰進行炫融混峻I mm，“ 叫不會產生因滞留而引起的 了文良/瓜動性。上述乙烯基單體U3)的含有率 較好的是小於等於2.5wt%。

單體此口物（a)亦可根據需要而含有可與單體（⑴ 〜（a3)聚合的其他單體（a4)。 其他單體（a4)例如可舉出：（甲基)丙稀酸甲醋、（甲 基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、（甲基)丙烯酸^乙基 己酉曰（曱基)丙烯酸十一醋、（甲基)丙烯酸十八醋、（甲基) 丙？酸環己酯、（曱基)丙烯酸錢酯、（甲基)丙稀酸第三丁 基環己酯等（甲基）丙烯酸烷基酯（alkyl (meth)acrylate );(甲 基)丙烯酸苄酯；（甲基)丙烯酸烯丙酯、二（甲基)丙烯酸^ 丁二酯、二乙烯基苯等多官能單體；苯甲酸乙烯酯；乙酸 乙烯酯；馬來酸酐；N-苯基馬來醯亞胺、環己基馬來醯亞 胺等馬來醯亞胺（maleimide )化合物：具有哌咬基 (piperidinyl)的乙烯性不飽和單體。此等單體可單獨使用 1種，亦可併用2種以上。 於單體混合物（a) (100 wt%)中，其他單體（a4)的 含有率為0〜40wt%。 於單體混合物（a) (100 wt%)中，若其他單體（a4) 的含有率小於等於40 wt%，則可改良成型加工時的流動 13 200835701 26782pif 性，且無損成型品的耐化學性。 較好的是，聚合物（A)與芳香族聚碳酸酯樹脂不相 容’且其折射率與芳香族聚碳酸酯樹脂接近。 聚合物與芳香族聚碳酸酯樹脂的相容性，可以下述方 式進行確認。 將於95重量份的芳香族聚碳酸酯樹脂中調配有5重量 份的聚合物的樹脂組成物射出成型，而製作試驗片，使用 蠢 牙透式電子顯微鏡（Transmission Electron Microscope，以 下記作「TEM」），拍攝試驗片的TEM照片，再對該照片 進行影像分析（image analysis )。 於確認為芳香族聚碳酸酯樹脂的基質中所分散的聚合 物域（polymer domain)的體積平均粒徑（volume average

Particle diameter，dv)大於等於 0·05 μιη 的相分離（phase separation)時，可判斷聚合物與芳香族聚破酸酯樹脂不相 各。於未觀察到體積平均粒徑（dv)大於等於〇 〇5 μπι的 • 相分離的情況下，可判斷聚合物與芳香族聚碳酸酯樹脂相 容。 對於计异體積平均粒徑（dv)時所進行的ΤΕΜ照片 的影像分析，例如可使用Image_Pr〇plus Ver· 4 〇 f〇r

Windows 主冊商標）等影像分析軟體。 糟由影像分析，針對TEM照片中的全部的域（d_in) Ί ），求出每一個域的面積Rj (j=l〜η)，根據下述式 ’域的面積計算出換算成圓形

式i:d」= ((4/π),广 J 14 200835701 26782pif 其次，根據下述式2，由直徑（dj)計算出體積平均粒 徑（dv )。 具體而言是使用 J. MACROMOL. SCI.-PHYS.，B38(5 &6)，527(1999)中所揭示的計算方法。 式 2 : dv= (Σ(ΐ//η) 1/3 再者’所獲得的試驗片是藉由射出成型而賦予流動 性’試驗片中的聚合物域是沿流動方向配向。因此，藉由 ΤΕΜ照片的影像分析而計算出的體積平均粒徑（dv)有時 會產生異向性（anisotropy)。因而於本發明中，切取拍攝 TEM ,¾片時所使用的薄片’是採用與流動方向呈正交（垂 直）的面。 用於獲得本發明的聚合物（A)的聚合方法，例如可 舉出：乳化聚合法（emulsion polymerization)、懸浮聚合 法（suspension polymerization )、溶液聚合法（s〇iuti〇n polymerization)、塊狀聚合法（mass p〇iymerizati〇n)，就回 收方法簡便的方面而言，較好的是懸浮聚合法、乳化聚合 法。其中，於使用乳化聚合法的情況下，有聚合物（A) 中所殘留的鹽類會引起芳香族聚碳酸酯樹脂分解之虞，因 此較好的疋使用叛酸系乳化劑（emulsifying agent)，藉 由酸凝固（acid coagulation)等回收聚合物，或使用磷酸 酯等非離子/陰離子系乳化劑，利用乙酸鈣等進行鹽凝固 (salt coagulation)。 ♦ a起始劑（p〇lymerizau〇n ）例如可舉出： 包含有機過氧化物、過硫酸鹽、有機過氧化物或過硫酸鹽 15 200835701 26782pif 劑、偶氮化合 與還原劑之組合的氧化還原（red〇x)妒 物等。 口 聚a物（Α)中的官能基 量 較好的是0.03〜〇.lm_/gy 3〇,01〜〇.2酿响， 若聚合物（A)中的官能基（χ)的量 與聚合物（Β)的反應性會變得

產生因滯留而引起的劣化，且可改良^广4日守不會 average 10000，更好％ ϋ π全、' 車父好的是大於等於 麵，進而好的是大於等於 重量平均分子於。又，聚合物咖 170000,更好的是小π GG_，較好的是小於等於 —，其好的 低分;量==^^ 亦不會產生因熔融混練栌…、扣成里品的耐熱性等。又， 良。於需要高溫時透明煙等而引起的成型品外觀不 賴性小的成型品）的 又子的成型品（透明性的溫度依 者較好。 、月/下，聚合物的重量平均分子量高 若聚合物（A) 、重里平均分子量小於等於200000， 16 200835701 26782pif 則芳香族聚碳酸酯樹月旨組成物的熔融黏度不會升高，可獲 得充分的熔融流動性改良效果。 、#本表明的I合物（b)是使用含有（甲基）丙烯酸苯酯或 於苯基上具有取代基的（T基)丙烯酸苯酯⑻）的單體混 合物（b)、以及具有可與官能基（X)反應的官能基⑺ 的化合物，進行聚合而獲得。 ^ (甲基）丙烯酸苯酯或於苯基上具有取代基的（甲基）丙 • 烯酸苯酯（bl)可使用與上述單體（a2)相同者。（甲基） 丙烯酸苯酯或於苯基上具有取代基的（曱基）丙烯酸苯酯 (bl)可單獨使用1種，亦可併用2種以上。 上述（甲基）丙烯酸苯酯或於苯基上具有取代基的（甲 基)>丙烯酸苯酯（M)中，就與芳香族聚碳酸酯樹脂的相容 性同，且無損成型品的耐表層剝離性方面而言，較好的是 (曱基)丙烯酸苯酯。 、於單體混合物（b) ( 100 wt%)中，（甲基）丙烯酸苯酯 或於苯基上具有取代基的（甲基）丙烯酸苯酯（Μ)的含有 _ 率為 0.5 〜100 wt%。 於單體混合物（b) ( 100 wt%)中，若（甲基）丙烯酸苯 S曰或於本基上具有取代基的（甲基）丙稀酸苯g旨（Μ )的含 有率大於等於0.5 wt% ’則無損成型品的耐表層剝離性、 以及機械特性。上述（曱基）丙烯酸苯酯或於苯基上具有取 代基的（曱基)丙烯酸苯酯（bl)的含有率較好的是大於等 於25 wt%，更好的是大於等於60 wt%。 單體混合物（b)可根據需要而含有可與單體（bl)聚 17 200835701 26782pif 合的其他單體（b2)。 其他單體⑽例如可舉出：笨乙烯、α_甲基苯乙稀 等芳香族乙烯基單體；（甲基)丙稀酸甲醋、（甲基)丙稀酸乙 酉旨、（甲基)丙稀酸丁醋、（甲基）丙烯酸2_乙基己醋、（甲基) 丙烯酸十二酯、（甲基）丙稀酸十八酉旨、（甲基）丙稀酸環己 酯、（甲基）丙稀酸異获醋、（甲基)丙烯酸第三丁基環己醋等 (曱基)丙烯酸烷基酯；（甲基）丙烯酸苄酯；（甲基）丙烯酸2_ _减乙酯、Ν-經曱基丙烯酿胺、異氰酸甲基丙稀醯氧基乙 醋等具有官能基的乙烯基單體；（曱基)_酸烯丙g|、二 (曱基)丙烯酸1，3-丁二酉旨、二乙稀基苯等多官能單體；苯 甲酸乙烯酯，乙酸乙烯酯；馬來酸酐；N_苯基馬來醯亞胺、 環己基馬來醯亞胺等馬來醯亞胺化合物；聚己内酯巨單體 (P〇lyCapr〇lact〇nemacromonomer);具有哌啶基的乙稀性 不飽和單體等。鱗單體可單獨制1種，亦可併用2種 以上。 於單體混合物（b) (100 wty0)中，其他單體（b2) ’的含有率為〇〜99.5 wt%。 於單體混合物（b) (l〇〇wt%)中，若其他單體（b2) 的含有率小於等於99·5 wt%，貝可改良成型加工時的流動 性，且無損成型品的耐化學性。上述其他單體（b2)的含 有率較好的疋小於等於75 wt%，更好的是小於等於4〇 Wt% 〇 於官能基（X)為環氧基的情況下，官能基（γ)例如 可舉出羧基、羥基、羥曱基等。此等官能基中，就與環氧 18 200835701 26782pif 基的反應性良好的方面而言，較好的是羧基。 於官能基（X)為羧基的情況下，官能基（Y)例如可 舉出羥基、異氰酸酯基等。 於官能基（X)為羥基的情況下，官能基（Y)例如可 舉出異氰酸酯基。 於官能基（X)為胺基的情況下，官能基 舉出羧基。 於官能基（Υ)為羧基的情況下，聚合物可使用 單體混合物（b)、以及具有羧基的化合物，進行聚合而獲 得。 又 具有羧基的化合物例如可舉出：（曱基）丙烯酸等具有 羧基的單體；3-巯基丙酸等具有羧基的鏈轉移劑（ehain transfer agent); 4,4’_偶氮雙(4-氰基戊酸）、2,偶氮雙[N_(2_ 竣基乙基)-2-曱基丙脒]等具有敌基的聚合起始劑。此等化 合物可單獨使用1種，亦可併用2種以上。 上述具有羧基的化合物中，就可於聚合物（B)的末 端高效地導入羧基的方面而言，較好的是具有羧基的鏈轉 移劑、具有羧基的聚合起始劑。 聚合物（B)較好的是：使用3-巯基丙酸作為鏈轉移 劑的甲基丙烯酸苯酯聚合物、使用巯基丙酸作為鏈轉移 劑且曱基丙烯酸苯酯的含量大於等於90 wt%的甲基丙烯 酸苯酯-甲基丙烯酸曱酯共聚物。 聚合物（B)與芳香族聚碳酸酯樹脂相容。 即，未觀察到芳香族聚碳酸酯樹脂的基質中所分散的 19 200835701 26782pif 聚合物域之體積平均粒徑（dv)大於等於⑽5师的相分 離。 用於獲得本發明的聚合物⑻的聚合方法可使用與 聚合物（Α)相同的聚合方法。 聚合物⑻中的官能基⑺的量為0.02〜0.5 mmol/g， 較好的是0.05〜〇β3 mmol/g。 若聚合物（B)中的官能基（γ)的量大於等於〇〇2 mm，，則與聚合物⑷的反應性變得充分，於芳香族 聚碳酸酯獅的基質中形成經微細化的聚合物域，且成型 品具有高透明性。 若聚合物⑻中的官能基⑺的量小於等於〇5 mmol/g，則不會於熔融混練時產生水解、熱分解。 聚合物⑻的重好均分子量讀科 ==於等於誦0。又，聚合物⑻ 小，於’較好的是小於等於12咖，更 t 於寻=1GGGGG，進而好的是小於等於5_。 ' 若聚合物（B)的;^平均分子量大於 低:子量聚合物相對少，無損成型品的耐埶性等。又’： 複生因溶融混練時的發煙而引型二，亦 若聚合物⑻的重量科心旦， 卜戒不良。 則與芳香族聚_旨樹月旨的相容性里^等=00_， 外觀變得良好。 +㈢1+低且成型品的 流動性改良劍令的聚合物 量份，較好的是30〜70重 )的3置為〇.5〜99.5重 重里知。流動性改良劑中的聚 20 200835701 26782pif (B)的含量為0.5〜99.5重量份，較好的是3〇〜7ϋ重量 份。其中，聚合物（A)以及聚合物（B)的總量為1〇〇重 量份。 較好的是，流動性改良劑中的官能基（X)的量小於 流動性改良劑中的官能基（Y)的量。 、 本發明的聚合物（C)是將含有芳香族乙烯基單體 (cl )(甲基）丙卸酸本g曰或於苯基上具有取代基的（甲美） 丙稀酸苯酯（C2)的單體混合物（c)進行聚合而獲得。土 沖芳香族乙烯基單體（Cl)可使用與上述芳香族乙烯基 早體（al)相同者。芳香族乙稀基單體（£1)可單獨使用 1種，亦可併用2種以上。 折射iiii族乙稀基單體（ci)中，自聚合物⑹的 的方面=曰崎碳酸酯樹月旨接近，且玻璃轉移溫度升高 A苯乙稀5 pf好的是苯乙婦、&甲基苯乙稀、對第三丁 土於^夭的是併用苯乙烯與α·甲基苯乙稀。 乙烯的乙=單體（Cl)是併用苯乙稀與甲基苯 烯的含量較好的曰^乙細基單體（Cl)中的甲基苯乙 平乂野的疋10〜70wt〇/〇。 大於等於10wt〇/=單體jCl)中的甲基苯乙烯的含量 高，高溫時的透:月性聚合物的玻璃轉移溫度會升 更好的是大於等於又于（。上述α"甲基苯乙烯的含量 若芳香族乙稀進而好的是大於等於30wt°/。。 小於等於7〇wt%，ti )中的α_甲基笨乙烯的含量 、IJ共聚性不會變差，所獲得的聚合物的 21 200835701 26782pif 聚合率升高。上述α-曱基笨乙烯的含量更好的是小於等於 60 wt%，進而好的是小於等於5〇 wt〇/〇。 (甲基）丙烯酸笨酯或於苯基上具有取代基的（曱基）丙 烯酸苯酯（C2)可使用與上述單體（a2)相同者。（甲基) 丙烯酸笨酯或於苯基上具有取代基的（曱基）丙烯酸苯酯 (c2)可單獨使用1種，亦可併用2種以上。

上述（曱基）丙烯酸笨酯或於苯基上具有取代基的（曱 基）丙稀酸苯酯（C2)中，自與芳香族聚碳酸酯樹脂的相容 性间，且無損成型品的耐表層剝離性的方面而言，較好的 疋（曱基）丙稀酸苯醋。 於單體混合物（C) (100 wt%)中，芳香族乙烯基單 體^)时有率為0·5〜99·5 wt%，（曱基)丙烯酸苯酉旨或 於苯基上具有取代基的（甲基）丙烯酸苯酯（c2)的含有率 為 0.5〜99.5 wt%。 口口碰,、 .....厂丁 7右方晋秩乙紼丞 ，體⑻的含有率大於等於0·5 wt%，則變得愈芳香族 =酸酯樹脂不相容’可改良成型加卫時的流動性，且益 知成型品_化學性。上述芳香族乙烯基單體含 有率較好的是大於等於4〇 wt〇/〇，更杯 、 wt%。 更好的是大於等於60 若芳香族乙烯基 則無損成型品的 乙烯基單體（cl ) 於單體混合物（C ) ( 1 〇〇 )中， 單體（cl)的含有率小於等於99 5对％， 耐表層剝離性、以及機械特性。上述芳香族 的含有率較好的是小於等於95赠0/。。 22 200835701 26782pif 於單體混合物（C) (100 Wt〇/0)中，若（甲基）丙晞酸苯 s曰或於本基上具有取代基的（甲基）丙嫦酸苯醋（a)的含 有率大於等於〇·5 wt%，則無損成型品的耐表層剝離性、 .以及機械特性。上述（甲基）丙烯酸苯酯或於苯基上具有取 代基的（甲基）丙細酸本醋（c2 )的含有率較好的是大於等 於 5 wt%。 於單體混合物（c) ( 1〇〇 wt0/〇)中，若（甲基)丙烯酸苯 鲁 酉曰或於本基上具有取代基的（甲基）丙烯酸苯酯（c2)的含 有率小於等於99.5 wt%，則變得與芳香族聚碳酸酯樹脂不 相谷，可改良成型加工時的流動性，且無損成型品的而寸化 學性。上述（曱基)丙烯酸苯酯或於苯基上具有取代基的（曱 基)丙烯酸苯酯（c2)的含有率較好的是小於等於6〇 wi〇/0 5 更好的是小於等於40 wt%。 單體混合物（c)可根據需要而含有可與單體（ci)以 及（c2)聚合的其他單體（C3)。 其他單體（c3)可使用與上述單體（a4)相同者。其 他單體（c3)可單獨使用1種，亦可併用2種以上。 於單體混合物（c) (100 wt%)中，其他單體（c3)的 含有率為〇〜40 wt%。 於單體混合物（c) (100 wt%)中，若其他單體（c3) 的含有率小於等於4〇 wt%，則可改良成型加工時的流動 性，且無損成型品的耐化學性。 較好的是，聚合物（C)與芳香族聚碳酸酯樹脂不相 容’且折射率與芳香族聚碳酸酯樹脂接近。 23 200835701 26782pif 聚合物域的體&句酸酉旨樹脂的基質中所分散的 離。 二（dv)大於等於0.05 _的相分 用於獲得本發明的聚合入 聚合物（A)相同的聚合方法。（）的艰s方法可使用與 聚合物（C)的重量平均 的是大於等於10000,更杯子里大於4於5000，較好 物（C)的重量平均分子Γ疋大於等於15000。又，聚合 於等於麵G，更好的是里= 等於_，較好的是小 若聚合物⑹的 低八；旦取入仏丄处 里千均分子1大於等於5000，則 介刀八里來口目、子少’且無損成型品的耐埶性等。又、 :不會產生咖混練時的發煙等而引起的二二 則芳二=的重量平齡^ =曰無㈣酸酯樹脂系組成物的溶融黏度不會 獲知炫融流動性的改良效果。 °可 本發明的流動性改良劑亦可含有聚合物（C)。 人=有聚合物（C)的情況下，流動性改良劑中 ^勿（Α)的含量為1G〜45重量份，聚合物⑻“二 ;丄〇〜45重夏份’聚合物(C)的含量為10〜80重量<八里 、’聚合物（A)〜（c)的總量為1〇〇重量份。习 於流動性改良劑（1〇〇重量份）中，若聚合物 s里小於等於45重量份，則無損成型品的透 & 〜步改良成型加工時的流動性。 遗雅且可進 24 200835701 26782pif 又，流動性改良劑較好的是以聚合 平均值與芳香族聚碳酸酯_的折(c : 率而含有聚合物（A)〜（c)。 关k的比 本發明的流動性改良劑可μ由趑甘邮π 如 酸_進行溶融混練芳香族聚碳 能基〇〇與聚合物⑻所=二ti/所具有的官 香族聚石炭酸酿樹脂顯示出改良劑對芳 出流動性的改良效果。 订為，於成型加工時表現 m 工後，於芳香族聚碳酸醋樹脂的基質中形成經 此、、田化的〜動性改良劑的域。由此，可 本來的特性(透明性、耐⑽^ 及耐化學性）而改良成型加4的流動性。 為=發明的流動性改良劑調配入芳香族聚破酸錯樹 曰13吏用以下（I)或（n)的方法。 #♦1=:將調配絲合物⑷、聚合物（β)、以及根 進仃调配，再進行熔融混練。 據需調配有聚合物（A)、聚合物（B)、以及根 使官物（C)的流動性改良劑進行溶融混練，以 石炭酸Sr、）與官能基（Y)反應’紐將其與芳香族聚 ^糾進行調配，進—步進行熔融混練。 酸酯樹脂:二:如下:法:將聚合物(Α)與芳香族聚碳 丁调配，再進行熔融混練，然後調配入聚合物 200835701 26782pif (B)，進一步進行熔融混練的方法；或者製備流動性改良 劑與芳香族聚碳酸酯樹脂的母料後，再調配入芳香族聚碳 酸酯樹脂，然後進行溶融混練的方法。 本發明中所使用的芳香族聚碳酸酯樹脂可使用以眾所 周知的方法製造而成者。

於芳香族聚碳酸酯樹脂為2,2-雙(4-羥基苯基）丙烷系 聚碳酸酯的情況下，其製造方法例如可舉出··使用2,2_雙 (4 #工基本基)丙烧作為原料’於驗性水溶液以及溶劑的存 在下，吹入光氣使其反應的方法；於觸媒的存在下，使2,2_ 雙（4-羥基苯基）丙烷與碳酸二醋進行酯交換（⑵如 interchange)的方法等。 本毛明的方香族聚碳酸酯樹脂組成物（1 〇〇 wt%)含 有芳香族聚碳酸醋樹脂70〜99.9 wt%、以及本發明的流動 性改良劑0.1〜30 wt%。 於芳香族聚碳酸酯樹脂組成物（1〇〇 wt%)中，流動 性改良劑的含有率較好的是大於料G 5 wt%，更好的是 大於等於1 wt%，__是切#於3 wt%。於芳香族 聚碳酸輯脂組成物（1G〇 wt%)中，流動性改良劑的含 有率較好的是小於等於20 wt°/〇。 於芳香族聚碳酸酯樹脂組成物（1〇〇 wt%)中，若流 動性改良_含㈣大於料（u wt%，則可充 ^ 型加工時的流動性。 於芳香私聚碳酸酯樹脂組成物（丨⑻中，气 動性改良_含有率小於特3Qwt%，則無鮮香族聚^ 26 200835701 26782pif 酸酯樹脂的機械特性。 本杳月的务㈢無聚碳酸酯樹脂組成物亦可含有光擴散 劑。 ’、 光擴散劑例如可舉出：玻璃填充材料、碳賴、硫酸 顧、二氧化石夕、滑石（talc)、雲母（mica)、矽灰石 (二ollasto二ite)、氧化鈦等的無機微粒子；將非交聯性單體 ^4乂％ H單體進行聚合而獲得的有機交聯粒子、聚石夕氧系 乂％粒子〜㈣風粒子等非晶性耐熱聚合物粒子、環氧樹 脂（epox一y )粒子、聚胺基甲酸乙醋樹脂（贈_⑽^ ) =、二聚氰胺樹脂（mdamineresin)粒子、苯代三聚氰 胺樹=benz〇guanamine resin)粒子、紛樹脂（沖_ 粒子專南分子微粒子。 作為光擴Μ彳，❺分子微粒子比無機 =+:子微广可於更高水準實現光擴散性二 她_ty)與總透光率（刚t聰Smitt繼）的兼顧。 咼分子微粒子的折射率通常為丨幻〜}7卢 #古 中的狀心下了叙揮充分的光擴散功能。 光擴散劑的平均粒徑較好的是〇.〇1〜5〇 _ 是0.WH)叫，進而好的是〇1〜8 _。平均粒徑可以: 2射光散射法未得的粒度之累計分佈的5〇% (⑽）來 光擴散劑較好的是粒獲分佈窄，更好 均粒徑御m的範圍内的微粒子大於等於整體量處二 200835701 26782pif 的分佈。 差的族!碳酸_腊的折射率之 ^ίΛ,4 了於同水皁兼顧光擴散性與總透光率。本娘私 背、斤射率較好的是低於芳香族石匕月 成物⑽w叫含有芳_料“；；=:曰

於芳香族聚碳酸酯樹脂組成物〇〇〇 wi%)中，斗 ^劑的含有率為〇」〜3〇 _%，則表現出充分的光二散 於本發明的芳香族聚碳酸酯樹脂組成物中，亦可根據 需要而調配人眾所周知的穩定劑（灿細㈣、強化^ (reinfbrcing agent)、耐衝擊性改質劑（獅·^、 阻燃劑（fire retardant)等添加劑。例如，為改良成型品的 強度、剛性，進而改良阻燃性，可使其含有玻璃纖維、破 纖維、鈦酸鉀纖維等。進而，為改良耐化學性，可調配入 聚對苯二f 〔二崎其他玉程歸（engineef㈣pi 組成物，為改良耐衝擊性，可調配入橡膠狀彈性體等。 本發明的芳香族聚碳酸酯樹脂組成物，例如可利用如 下眾所周知的方法來製造:使用亨舍爾混合機（Henschd mixer)、班布晨混合機（Banbury mixer)、單螺旋擦出機 (single screw extruder)、雙螺旋擠出機（twi〜似㈣ 28 200835701 26782pif extruder)、雙輥研磨機（two-roll mill)、捏合機（kneader)、 布氏混練機（Brabender mixer )，調配入流動性改良劑、芳 香族聚碳酸酯樹脂、以及根據需要的光擴散劑等，再進行 混練。

尽努、明的成型品可藉由 (extrusion動随哗）、壓縮成型法（c〇mpressi〇n molding )、吹塑成型法（bl〇w m〇lding )、澆鑄成型法（cast molding)等眾所周知的方法，對本發明的芳香族聚碳酸酯 樹脂組成物進行成型而獲得。本發明的芳香族聚碳酸酯樹 脂組成物可尤其好地用作射出成型品的原料。 世明的成型品可用於硬塗品、反光材料、光擴散板、 、” 土反V光板、鲁療材料、雜貨等的廣泛用途中。 接下來，對本發明的硬塗品進行說明。 成的成型：“矢聚石反酸酯樹脂組成物進行成型而 硬塗劑例如可舉出·=太再使其硬化而形成。 樹脂系硬塗劑。 來夕氧树脂系硬塗劑、其他有機 層者。聚矽氧档;J 是形成具有矽氧烷鍵的硬化樹脂 嫩單硬塗劑例如爾^ 分的化合物之部分水基^化合物等）作為主成 單元的化合物以及彳口 、合有相當於三官能矽氧烷 及相虽於四官妙氧燒單摘化合物（四 29 200835701 26782pif 烧氧基石夕院化合物等）之化合物的部分水解縮合物、於此 等部分水解縮合物中填充有矽酸膠（c〇H〇kialsiliea)等金 屬氧化物微粒子的部分水解縮合物。

其他有機樹脂系硬塗劑例如可舉出：三聚氰胺樹脂、 聚胺基曱酸乙酯樹脂、醇酸樹脂（alkyd resin)、丙烯酸系 樹脂（acrylic resin)、多官能丙烯酸系樹脂。此等樹脂中較 好的是：聚胺基甲酸乙酯（甲基)丙烯酸酯、（甲基)丙烯酸環 氧酯、聚酯（曱基)丙烯酸酯、將矽酸膠與（甲基)丙烯醯氧基 烷氧基矽烷縮合而獲得的有機無機混合（甲基）丙烯酸酯等 單官能(曱基)丙烯酸酯或多官能（甲基）丙烯酸酯；有機無機 混合乙烯基化合物等的單體或寡聚物。 對硬塗劑的成型品上所進行的塗佈，可自棒塗法（匕批 e_ng )、浸塗法（dip e〇ating )、流塗法（£[___)、 i 塗法(spray coating )、旋塗法（Spin coating )、輥塗法（ coat)等眾所周知的塗佈方法巾適#選擇與成型品形狀對 應的塗佈方法㈣行。此等塗佈方法中，就易於對應複雜 形狀’且容易控制膜厚的方面^言，較好的是浸塗法、流 塗法、以及喷塗法。 L …於使用有機溶劑的情況下，硬塗劑的硬化可於使有機 溶劑揮發後，對硬塗劑照射紫外線、電子束等活性能量 及/或對其加熱而進行。 " 2上所說明的硬塗品，因無損芳香族㈣_旨樹脂本 了的4寸性（透雖、喊層剝離性、耐祕、耐衝擊性、 以及耐化學性），且包含具備高熔融流動性的芳香族聚碳酸 30 200835701 26782pif 酯樹脂組成物，故成型加工性優異。 本發明的硬塗品因透明性、耐熱性、耐衝擊性、外觀 優兴，故可用於各種電子/電氣機器、〇A機器、車輛零件、 機械零件、農業資材、漁業資材、搬運容器、包裝容器、 玩具4貝，各種用途中。又，本發明的硬塗品因可實現 ^里化輕薄化、形狀複雜化、高性能化，故適用於前門 ΰ ( t d〇or window)(擋風玻璃（windshieid))、後門窗 (· d〇or wind〇w )、二角窗（qUarter win(jow )、後窗（back wmjmv )、後門窗（back d〇〇r ㈣）、天窗（)、 天自板（roof panel)、各種窗材料等建築/車輛用反光材料。 其次，對本發明的光擴散板進行說明。 本發明的光擴散板通常藉由眾所周知的射出成型法， 由上述樹脂組成物而製造。 t發明的芳香族聚碳酸酉旨樹脂組成物尤其適於製造大 擴散板（尤其是目像顯示裝置用絲散板）。 為备明的方香族聚碳酸酯樹脂組成物，可獲得表面積 m〜5〇_ —的光擴散板。光擴散板的表面積較好的 ΐΓΓ〜25刪cm2，厚度較好的是〇·3〜3麵。如此，利 毛明的方香絲碳_旨樹脂組絲，可製造大 寸％定性高、且薄壁（輕量）的光擴散板。 柱狀=散板^為具有菲科透鏡（Fresnel㈣形狀、 可形狀等表面形狀的單層板，亦 其他材料積層於光擴散板上而成的積層板。 开邊的 200835701 26782pif 以上所說明的光擴散板，因無損芳香族聚碳酸酯樹脂 本來的特性（透明性、耐表層剝離性、耐熱性、耐衝擊性、 以及耐化學性）’且包含具備高熔融流動性的芳香族聚碳酸 酯樹脂，故成型加工性優異。 又，本發明的光擴散板因耐化學性優異，故可實施表 面改質（surface modification)，結果可對本發明的光擴散 板賦予其他功能。所謂「表面改質」，是指藉由蒸鍍（物理 • 蒸鑛（physical vapor deposition )、化學蒸錢（chemical vapor deposition)等）、鍍敷（電鍍（eiectr〇piaiing)、無電電鍍 (electroless plating )、熱浸鍍（hot-dip plating )等）、塗裝、 塗佈、印刷等，於光擴散性成型品的表面設置新的層。 其次’對本發明的光碟基板進行說明。 本發明的光碟基板通常藉由利用眾所周知的射出成型 法（包括射出壓縮成型法）等進行熔融成型，由上述樹脂 組成物製造而成，尤其是，上述樹脂組成物因具備高熔融 流動性，且轉印性等成型加工性優異，故本發明的光碟基 板可適用於藉由使用壓模（stamper)的射出成型法而於其 單面或兩面上轉印有溝槽（groove)或訊坑（pit)者，且 可廣泛對應通常的記錄密度乃至高記錄密度。 所使用的射出成型機及壓模可為一般者，但就抑制來 自樹脂組成物的碳化物產生，提高光碟基板的可靠性的觀 點而言，射出成型機的滾筒或螺旋較好的是使用由與樹脂 組成物的附著性低且具有耐蝕性（e〇rr〇si〇n resistance)、 耐磨性（abrasion resistance)的材料所構成者。 32 200835701 ^/^Zpn 儘可n:本:明的目的’成型步驟的環境較好的是 分乾燥而除去水分 土成i刖將树月曰、、且成物充 留於成型機内而溶融分解。k以使樹脂組成物不會滞 射樹脂組成物所構成的光碟基板’則 ==，構成並無特別限制，可例示根據需』 層=早面或兩面上積層反射膜、記錄層、光透射 * J ΐ所說明的光碟基板因無損芳香族聚碳酸醋樹脂本 、、寸’5透明性、耐表層剝離性、耐熱性、耐衝擊性、 二匕學性)，且包含具備高熔融流動性的芳香族聚碳酸 酉口曰«月曰組成物’故轉印性等成型加工性良好，進而划 (birefringence) ® ,b ^ f基板可應用於聲頻用CD (每張直徑為12⑽的 有650 MB的記錄密度）乃至高密度碟片。 、 其次，對本發明的導光板進行說明。 本叙明的導光板通常藉由取所周知的射出成型法， 上述樹脂組成物而製造。對導光板的具體形狀並無特別限 亲J，上述树脂組成物具備高熔融流動性，可將形成於射出 成型用模具的模穴（caviiy)中細小凹凸良好地轉印。因此， 可較好地例示楔形剖面形狀的導光板，該上述導光板是/

=面成為相同傾斜程度的傾斜面，再於此傾斜面上形=連 續的稜柱（prism)形狀的凹凸圖案而製成漫反射（(1^私 reflection)部的。此種導光板可使用於模穴中形成有凹S 33 200835701 26782pif 部的射出成型用模具，— 別二制i。五4 甸轉印凹凸部，一面進行射出成 凸部的方法，於絲中形^成型賴具賴穴中設置凹 好。 成四凸部的方法較為簡便，故較 藉由至少具備此種導朵 光源，可構成使用於行動=、以及向該導光板射出光的 筆記型電腦、顯示器、 理器的火力顯示等的邊緣气、八車的尾燈、電磁调 I、家式面光源（surface light source )。 除螢光燈以外，還可使用冷险总 LED ( light-emitting diode，Γ Γΐ ' 调、。 有栻％激發光）等自發光體來作為光 二戶ΓΓ的導光板’因無損芳香族聚碳酸醋樹脂本 來=11:透明性、耐表層剥離性、耐熱性、耐衝擊性、 以而、化子性），且包含具備高炼融流動性的芳香族聚石户於 =脂組成物，故使用環境並無限制，可使用於廣泛^夂 =二成於射出成型用模具的模穴中的細小凹 並良好地成型’且可抑制亮度降低等問 值咼的面光源。 系1員 實施例1 以下，根據實施例來對本發明進行進—步的具 明，但本發明並不限定於此等實施例。 、° 實施例中的「份」以及「％」分別表示「重量份」以 34 200835701 26782pif 及「Wt%」。 (聚合率的測定） 根據以下順序’測疋聚合物的聚合率。 υ以精確到0.1 mg的單位來測i銘製器皿的重量。 (A) w里里 口。2)取約1 g的聚合物至銘製器皿中，以精確到〇. 的單位來測定重量。（B )

3)將裝有聚合物的銘製器皿置於18〇t的乾燥機中， 加熱45分鐘。 將裝有聚合物_製器皿自乾燥機中取出，將皇於乾 燥器（desiccator)内冷卻至室溫，然後以精確到〇\mg 的單位來測定重量。（C ) 5) 根據下述公式而计异出聚合物的固含量。 (C —A) / (B —Α) χ100[%] 6) 將所計算出的固含量除以裝入時的固含量，從而計 算出聚合物的聚合率。 (重量平均分子量（Mw)以及數量平均分子量（Μη) 的測定） 根據以下順序，測定聚合物的（Mw)以及（Μη)。 使用滅膠珍透層析儀（gel permeation chromatography，GPC )，由標準聚苯乙烯的校正曲線求得。 測定條件如下。 管柱：TSK-GEL SUPER HZM-N (Tosoh (股）製 造） 35 200835701 26782pif 測定溫度：C 溶析液：氯仿 溶析液速度：〇.6ml/min (毫升/分鐘） 檢測器：RI ^ (環氧基量的满1定·） 根據以下順房，測定聚合物（A)的環氧基量。 1)空白測定 十

1 — 1)以全#浪管（wholePiPeite)取出10ml下述溶 液A，將其裝入1〇〇 ml的具塞錐形瓶（st0PPered conical flask)中。 溶液Α: Οΐθ的鹽酸（四氫〇夫喃/乙醇="I )溶液 I _ 2 )以献賦（PhenolpMhalein )作為指示劑 (indicator)，以f述溶液B對所取出的溶液A進行滴定。 將微紅色持續30秒的時間點設為滴定終點，將此時溶液B 的滴定量設為X (ml)。 溶液B : 〇·1 N的氫氧化鉀（醇性）溶液 2)聚合物（Α)的測定 2-1)於100 ml的具塞錐形瓶中，以4〜7 g的範圍 取w (g)的聚合物（A)。於其中加入四氫π夫喃（thf) 3〇ml，以溶解聚合物（A)。 取人全移液管取10 mi溶液A，將其加人至裝有 水合物⑷溶液的錐形瓶中。 2-錐形瓶上安裝冷卻管，以6Gt：加熱5分鐘。 、Λ錐形瓶冷卻後，以酚酞作為指示劑，以溶 36 200835701 26782pif 液B進行滴定。將微紅色持續3〇秒的時間點設為滴定終 點，將此時溶液B的滴定量設為Y (ml)。 2 —5 )根據下述公式，計算出聚合物（A)的環氧基 里並精確到小數點後第一位（式中的f表示溶液B的滴定 度（titer))。 環氧基量= fx〇.lx(CX — Y)/1000)/Wxl000(mmol/g) (叛基量的測定） % 根據以下順序，測定聚合物（B)的羧基量。 1 )於200 ml的具塞錐形瓶中，以12〜15 g的範圍取 V (g)聚合物（B)。於其中加入1〇〇 mi的THF，以溶解 聚合物（B)。 ' 2)以酴酜作為指示劑，以上述溶液B對聚合物（B) 溶液進行滴定。將微紅色持讀3〇秒的時間點設為滴定終 點’將此時溶液B的滴定量設為z (ml)。 3 )根據下式，計算出聚合物（B)的羧基量並精確到 % 小數點後第一值（式中的f表示溶液B的滴定度）。 羧基量=fx〇,lx (Z/1000) /VxlOOO (mmol/g) (聚合物的相容性） 、 聚合物對芳香族聚碳酸酯樹脂的相容性可以下述方式 進行確認。 、於芳香族聚碳酸酯樹脂（PanliteL—1225WS，帝人化 =(股）製造）95份中，調配入聚合物5份，使用射出成 之钱（iS—1〇〇，東芝機械（股）製造），於成型溫度為 28〇C、模具溫度為⑽^的條件下，製作長50 mmx 寬 5〇 37 200835701 26782pif mmx厚2 mm的試驗片。 以冷凍切片機（freezing microtome )，自試驗片、 部分切出薄片，使用四氧化釕或四氧化鐵對該薄片 色，而獲得試料。染色劑是根據聚合物中所含的官能=二 種類而選擇最適宜者。 1 對所獲得的試料拍攝TEM照片（倍率：5〇〇〇件），

定芳香族聚碳酸酯樹脂中所分散的聚合物A的體積^均= 徑（dv )。 〈製造例1> 聚合物（A-1)的製造 於裝有溫度計、氮氣導入管、冷卻管以及攪拌裝置的 可分離式燒瓶（separable flask)中，投入下述乳化劑混合 物，進行攪拌，於氮氣環境下將内溫加熱至6〇<t。月 乳化劑混合物： 1.0份 293份

Phosphanol RS — 61 ONa (花王（股）製造，陰離子系乳化劑） 去離子水 式燒瓶内。 0.0001 份 0.0003 份 〇·3份 5份 繼而，將下述還原劑混合物投入可分離 還原劑混合物： 疏酸亞鐵 乙二胺四乙酸二鈉鹽 雕白粉（Rongalite ) 去離子水 以180分鐘訂料體混合物滴加至可分離式燒瓶 38 200835701 26782pif 内，其後攪拌60分鐘使聚合完畢，從而獲得聚合物（入一 1)乳膠。 單體混合物： 苯乙烯 55.0 份 α-甲基苯乙烯 24.0 份 曱基丙烯酸苯酯 20.0 份 曱基丙烯酸縮水甘油酯 1·〇份 正辛基硫醇 0.5份 第三丁基氫過氧化物 〇·2份 將溶解有乙酸鈣5份的水溶液625 份加熱至83°C，: 行攪拌。然後於其中緩慢地滴加所獲得的聚合物（A-i) 乳膠。繼而’升溫至91°C，保持5分鐘，使乳膠凝固。接 著將凝固物分離清洗後，於75ΐ下乾燥24小時而獲得聚 合物（Α — 1)。

聚合物（Α—1)的聚合率為95%，（Mw)為52〇〇〇， (Mt^)為23000，環氧基量為〇χ)4 。 方香族聚碳酸酯樹脂中的聚合物（A—〇的（dv)為 0·4 μπι ’該聚合物（A〜丨）與芳香族聚碳酸酯樹脂不相容。 〈製造例2> 聚合物（A’）的製造 成以外，以與製造例1相 50.0 份 除將單體混合物改為下述組 同的方式獲得聚合物（A，）。、 單體混合物： 苯乙烯 39 200835701 26782pif

α-甲基苯乙烯 24.0 份 曱基丙烯酸苯酯 20.0 份 曱基丙烯酸縮水甘油酯 6.0份 正辛基硫醇 0.5份 第三丁基氫過氧化物 〇·2份 聚合物（Α’）的聚合率為95%，（Mw)為 52000 5 (Μη) 為23000，環氧基量為〇 35 min〇i/g。 芳香族聚碳酸酯樹脂中的聚合物（Af)的（dv)為〇·4 ’該聚合物（AJ與芳香族聚碳酸酯樹脂不相容。 <製造例3> 聚合物（B~ 1 )的製造 口於裝有溫度計 '氮氣導入管、冷卻管以及攪拌裝置的 y刀綠式燒瓶中，投入下述乳化劑混合物，進行 、 氮氣環境下將内溫加熱至60。匚。 ，於 乳化劑混合物：

Pelex SS-L 3·〇份 291份 瓶内。 (化王（股）製造，陰離子系乳化劑） 去離子水 :劑C混合物投入可分離式燒 硫酸亞鐵 0.0001 份 0.0003 份 〇·3份 5份 乙二胺四乙酸二鈉鹽 雕白粉 去離子水 40 200835701

單體混合物： 100.0 份 1 · 0份 曱基丙烯酸苯酯 3-巯基丙酸 第三丁基氫過氧化物 0 2 f\ 將溶解有乙酸鈣5份的水溶液625份加熱至83〇c，進 行攪拌。然後於其中緩慢地滴加所獲得的聚合物（B—j) 乳膠。繼而’升溫至91°C，保持5分鐘，使乳膠凝固。接 著將凝固物分離清洗後，於75°C下乾燥24小時而獲得聚 合物（B — 1 )。 聚合物（B—1)的聚合率為99%，（Mw)為32〇〇(), (Μη)為 9000 ’ 羧基量為 〇 〇7 mm〇1/g。 芳香族聚碳酸酯樹脂中未觀察到聚合物的 域，該聚合物（B-1)與芳香族聚碳_樹脂相容。 • <製造例4> t合物（B — 2 )的製造 除將單體混合物改為下述組成以外 同的方式獲得聚合物（Bs2)。 單體混合物： 甲基丙稀酸苯 3-巯基丙酸 弟二丁基氣過氧化物 ，以與製造例3相 100.0 份 3·0份 0.2份 41 200835701 26782pif 聚合物（B —2)的聚合率為99%，（Mw)為14⑽0， (Μη)為 2000，叛基量為 0·2 mmol/g。 芳香族聚碳酸酯樹脂中未觀察到聚合物（B — 2)的 域，該聚合物（B —2)與芳香族聚碳酸酯樹脂相容。 <製造例5> 聚合物（B —3)的製造 除將單體混合物改為下述組成以外，以與製造例3相 同的方式獲得聚合物（B —3)。 單體混合物： 曱基丙烯酸苯酯 75.0 份 曱基丙烯酸曱酯 25.0 份 3-巯基丙酸 3.0份 第三丁基氫過氧化物 0·2份 聚合物（B — 3)的聚合率為99% ，（Mw)為 14000， (Μη)為 2000，叛基量為 0.2 mmol/g。 芳香族聚碳酸酯樹脂中未觀察到聚合物（B — 3)的 # 域，其與芳香族聚碳酸酯樹脂相容。 <製造例6> 聚合物（B’)的製造 除將單體混合物改為下述組成以外，以與製造例3相 同的方式獲得聚合物（B’）。 單體混合物： 曱基丙烯酸苯酯 100.0份 正辛基硫醇 1·〇份 42 200835701 26782ριί 弟二丁基氣過氧化物 0.2份 聚合物（Bf)的聚合率為99%，（Mw)為32000,（Μη) 為9000，羧基量為〇.〇 mm〇1/g。 芳香族聚碳酸酯樹脂中未觀察到聚合物（B’）的域， 該聚合物（B1)與芳香族聚碳酸酯樹脂相容。 <製造例7> t合物（C—1)的製造

於裝有溫度計、氮氣導入管、冷卻管以及攪拌裝置的 可分離式燒瓶中，投入下述乳化劑混合物，進行攪拌，於 氮氣環境下將内溫加熱至6〇°C。 乳化劑混合物：

Phosphanol RS — 61 〇Na 1 ·〇 份 (花王（股）製造，陰離子系乳化劑） 去離子水 293份 繼而，將下述還原劑混合物投入可分離式燒瓶内。 還原劑混合物： 硫酸亞鐵 0.0001份 乙二胺四乙酸二鈉鹽 0.0003部 雕白粉 0.3份 去離子水 5份 以180分鐘，將下述單體混合物滴加至玎分離式燒瓶 内，其後攪拌60分鐘，使聚合完畢而獲得聚合物（C一 1) 乳膠。 單體混合物： 43 200835701 26782pif 苯乙烯 66.0份 α-甲基苯乙烯 24·0份 曱基丙烯酸苯酯 10·0份 正辛基硫醇 〇·5份 第三丁基氫過氧化物 〇·2份

將溶解有乙酸鈣5份的水溶液625份加熱至83°C，進 行攪拌。然後於其中緩慢滴加所獲得的聚合物（C一1)乳 膠。繼而，升溫至91°C，保持5分鐘，使乳膠凝固。接著 將凝固物分離清洗後，於75t下乾燥24小時而獲得聚合 物（C—1) 〇 聚合物（C—1)的聚合率為95%，（Mw)為52000， (Μη)為 23000 〇 芳香族聚碳酸酯樹脂中的聚合物（C一1)的（dv)為 0.4 μιη，該聚合物（C—1)與芳香族聚碳酸酯樹脂不相容。 <製造例8> 聚合物（C一2)的製造 除將單體混合物改為下述組成以外，以與製造例7相 同的方式獲得聚合物（C一2)。 單體混合物： 苯乙烯 51·0 份 α-曱基苯乙烯 24.0 份 曱基丙烯酸苯酯 25.0 # 正辛基硫醇 1.0份 第三丁基氫過氧化物 0.2份 44 200835701 26782pif 聚合物（c —2)的聚合率為95%，（Mw)為25000， (Μη)為 13⑽0。 芳香族聚碳酸酯樹脂中的聚合物（C —2)的（dv)為 0.4 μιη，該聚合物（C —2)與芳香族聚碳酸酯樹脂不相容。 <製造例9> 聚合物（C — 3)的製造 除將單體混合物改為下述組成以外，以與製造例7相 同的方式獲得聚合物(C一3)。 單體混合物： 苯乙烯 48.5 份 α-曱基苯乙烯 24.0 # 曱基丙烯酸苯酯 27·5 份 正辛基硫醇 0.55 份 第三丁基氳過氧化物 0.2份 聚合物（C —3)的聚合率為95%， (Mw)為 45000， (Μη)為 21000 ° 芳香族聚碳酸酯樹脂中的聚合物（C —3)的（dv)為 0.4 μπι，該聚合物（C —3)與芳香族聚碳酸酯樹脂不相容。 <製造例1〇> 聚合物（C一4)的製造 除將單體混合物改為下述組成以外，以與製造例7相 同的方式獲得聚合物（C一 4 )。 單體混合物： 苯乙烯 87.5份 45 200835701 26782pif 甲基丙烯酸苯酯 12.5份 正辛基硫醇 0.5份 第三丁基氫過氧化物 0.2份 聚合物（C —4)的聚合率為95%，（Mw)為49000， (Μη)為 22000 〇 芳香族聚碳酸酯樹脂中的聚合物（C —4)的（dv)為 0.4 μιη，該聚合物（C —4)與芳香族聚碳酸酯樹脂不相容。 <實施例1〜7，比較例1〜4> 以表1所示的比例，調配入聚合物（A )、聚合物（Β )、 以及根據需要的聚合物（C)，來製備流動性改良劑（1 ) 〜（11 ) 〇 46 ··JU㈣ 9Ν 【14】 比較例4 (U) A/BVC ；30/30/40 1—< 1 < St ： 66 MSt ： 24 PhMA ： 20 GMA : 1 環氧基 0.04 PhMA ： 100 1 1 T U ⑺2 Ph M A ： 10 比較例3 (10) A'/B/C | 30/30/40 < PhMA ： 20 GMA : 6 環氧基 0.35 丁 CD PhMA ： 100 1 魏基 0.07 T U St ： 66 MSt ： 24 PhMA ： 10 比較例2 /—Ν u§ 1 1 1 1 1 1 1 1 1 对 1 U St ： 87.5 < ^ t 比較例1 /^\ 〇〇 < 〇 1 < St ： 55 MSt ： 24 PhMA ： 20 GMA : 1 環氧基Ί 0.04 ί 1 I 1 1 1 ! 1 實施例7 /^\ 1> Nw^ A/B/C 30/30/40 Τ < St ： 55 MSt ： 24 [ 1 PhMA ： 20 GMA : 1 環氧基ι 0.04 B —3 PhMA ： 75 MMA : 25 0.2 m 1 U un寸 od ^ 对· · 汔s < ^ £ At) /^N MD "w/ A/B/C 30/30/40 r-H ί < ^ s PhMA ： 20 GMA : 1 環氧基 0.04 B —2 PhMA ： 100 : 1 羧基 0.2 m 1 u 00 Tf ·. ·· e〇 Λ s c ” 穸卜· s 〃 (X 苳 45) /-N A/B/C 30/30/40 τ—« 1 < St ： 55 MSt ： 24 PhMA ： 20 GMA : 1 環氧基 0.04 1 PhMA ： 100 t 羧基 0.07 C —2 St ： 51 MSt ： 24 PhMA ： 25 寸 %： /^\ 寸 A/B/C 30/30/40 Τ < St ： 55 MSt ： 24 1_；_ PhMA ： 20 GMA : 1 環氧基 0.04 τ—ί 1 03 PhMA ： 100 1 羧基 0.07 r—^ 1 u 二 55 ^ S PhMA： 10 ΓΟ 苳 m A/B 60/40 Τ < :St : 55 MSt ： 24 PhMA ： 20 GMA : 1 環氧基1 0.04 1 CQ PhMA ： 100 ! 隸基 0.07 1 1 i <Ν ♦C /^N <N A/B 40/60 Τ "ί i < St ： 55 MSt ： 24 PhMA ： 20 GMA : 1 環氧基1 0.04 | 1—< 1 CQ PhMA :丨 100 1 缓基 0.07 1 1 1 • /^S ^—4 A/B 50/50 l· < St ： 55 MSt : 24 PhMA ： 20 1 — 一...—_ GMA : 1 環氧基 0.04 Τ PQ PhMA ： j 100 i 致基 0.07 ! 1 1 流動性改良劑 盤·1 S .* 蘅黩 碰i紫1 凝*φ 聚合物（A) r^—5 a _ G ’’ 〇斗 g /-N Φ1 g .， w驟 ㈣ g ΦΙ "3 ·. ^ m 官能基（X) 種類：量[mmol/g] 聚合物（B) ! r~i Ξ ·. 靆變 ss w φ| 絜·. 官能基（Υ) 種類：量[mmol/g] 聚合物（c) 單體（cl) 種類：量[份] 單體（c2) 種類：量〖份1 教：00 *铤銮夺<

溜i潜裝吃_φ-: vsw 餵«和^缳键费肊1^:<20 餵埏齧寰¢^1 : VSMd 衆to械 Ϋδ-έ 二 SS 200835701 26782pif <實施例8，實施例10〜15，比較例5〜9> 以表2所示的比例調配芳香族聚碳酸酯樹脂（panUte l —1225 W S，帝人化成（股）製造）、以及流動性改良劑（i ) 〜（11 )，並供給於雙轴擠出機（TEM — 35，東芝機^ (股） 製造）中，於28(TC下進行溶融混練而獲得芳香族聚破酸 醋樹脂組成物。 於芳香族聚碳酸酯樹脂中調配入流動性改良劑，是使 用上述（I )的方法。 • 〈實施例9> 將流動性改良劑（1)供給於雙軸擠出機（TEM一35， 東芝機械（股）製造）中’然後於200°C下進行熔融混練， 使聚合物（A — 1)與聚合物（B — 1)進行預先反應。聚合 物（A — 1)與聚合物（B — 1)產生反應是藉由測定環氧基 量以及羧基量而確認。 \ 於調配聚合物（A—1)與聚合物（B—1)的階段，流 動性改良劑（1 )的環氧基量為0.02 mmol/g，羧基量為〇的5 • mmol/g。於熔融混練後，環氧基量變為0 〇〇mm〇%，_美 量變為0.015mmol/g，確認流動性改良劑（1)中的環^ 與羧基定量地產生反應。 —" 藉由上述操作，使流動性改良劑（1)中所含有的聚人 物（A—1)與聚合物（Β—1)預先反應，然後以表 的比例與芳香族聚碳酸酯樹脂（panliteL—i225Ws，帝I 化成（股）製造）進行調配，並供給於雙軸擠出機 一35，東芝機械（股）製造）中，再於28(TC下進行溶5虫 48 200835701 20/δΖρΐΙ 混練而獲得芳香族聚碳酸酯樹脂組成物。 於芳香族聚石厌酸酯樹脂中調配入流動性改良劑，是夜 用上述（II )的方法。 使用貫施例8〜15以及比較例6〜9中所獲得的芳香族 聚碳酸酯樹脂組成物，進行以下的評價。 (熔融流動性） '

使用射出成型機（IS、·，東芝機械（股）製造）， 對樹脂組成物的螺旋流動長度（spiralfl〇wlengih)進行評 價。 ° 將成型溫度設為280°C，模具溫度設為8(rc，射出鐵 力設為98 MPa，成型品的壁厚設為2 mm，寬度設為b mm。評價結果示於表2。 (滯留劣化） 以如下方式，對樹脂組成物的滯留劣化進行評價。 使樹脂組成物於射出成型機（IS—100,東芝機械（月' 製造）的滾筒内，於280°C下滯留5分鐘，然後測定螺 流動長度。螺旋流動長度的評價條件與熔融流動性的喝走 所揭不的條件相同。 根據以下標準，對滯留劣化進行評價。評價結果^ 化λ!、

0 :相對於熔融流動性的值，螺旋流動長度的變 於5% χ :相對於熔融流動性的值，螺旋流動長度的變 於等於5% 49 200835701 26782pif (霧值） 根據務值，對成型品的透明性進行評價。 使用射出成型機（IS—刚，東芝機械'(股）製造）， 將樹脂組成物成型而獲得長15G mmx£丨⑽咖嗜3腿 的成型品。將成型品於12(rc下進行2小時退火處理，再 用於評價。 14782，於23°C下進行測定。評價

霧值是依據ISO — 結果示於表2。 (耐表層剝離性） 以切割機，沿以與熔融流動性相同的條件進行成型而 得之成型品上的頂出銷痕跡而切人，以目測 離狀態。 一根據以下標準，對耐表層剝離性進行評價。評價結果 示於表2。 ' 0:未見表層剝離 x·可見表層剝離 (負載下的熱變形溫度（defIeciion temperat聰㈣沉 load)) 根據負载下的熱變形溫度，對成型品的耐熱性進行評 價。 " 使用射出成型機（iS_1G〇 ’東芝機械（股）製造 將樹脂、軸物成型而獲得長80 mmx寬H)麵嗜4 _ 成型品。紐將成型品於12(rc下進行2小時退火 再用於評價。 ’ 50 200835701 26782pif 負載下的熱變形溫度是依據IS〇75〜2進行測定。負 載设為L82 MPa。評價結果示於表2。 、 (杜邦衝擊試驗） 藉由杜邦衝擊試驗，對成型品的耐衝擊性進行評價。 —使用射出成型機（IS—100，東芝機械（股）製造^)， 將樹脂組成物成型而獲得長100 mmx寬50 mmx厚的 成 。

杜邦衝擊試驗是依據ASTM D2794 果示於表2。 進行測定。評價結 (耐化學性試驗） 藉由懸臂試驗，對成型品的耐化學性進行評價。 使用射出成型機（is —1〇〇,東芝機械（股）F製造）， 將树脂組成物成型而獲得長150 mmx寬25 mmx厚2 mm的 成型品。將成型品於120°C下進行退火處理，再用於評價。 試驗環境為23°Cx5〇%RH。 、

根據以下順序，實施懸臂試驗。評價結果示於表2。 U於或型品的端邵以及距離該端部約3〇 mm之位置 (支點）的2點上，支撐成型品。端部可自上方支樓成型 品，支點可自下方支撐成型品。此時，端部以及支 對於成型品的長度方向而沿直角方向的線，與成型品 (並非以面相接），從而使成型品保持水平。 2)於成型品的另—個端部上承载預㈣負載。施 =品上的應力為2GMPa’負載是藉由以下的計算方法而 51 200835701 26782pif 應力（MPa) =6LW/bh2 L :自支點至負載的距離（m) W :負載（N) b ··成型品的寬度（m) h :成型品的厚度（m) 3) 於成型品的支點上方的面（支點相反侧的面）放置 10 mm見方的遽紙，使該滤紙含有汽油（使汽油不會自濾 紙流出）。因汽油會揮發，故應定期補充汽油。 4) 以秒錶（stop watch)測定自使濾紙含有汽油起直 至成型品斷裂的時間（秒）。

52 200835701 _

J*a(Nco卜 9(N 〔(Nd 比較例 9 〇 1 1 〇〇 \D 〇 ΠΊ ο 〇 \〇 m τ· < 〇 T—< 比較例 8 /^\ τ~( Ο r—Η τ—Η /^N Η—ΐ 寸 m <N X 卜 ο 〇 寸 m 1—Η τ_· ΐ 比較例 7 (10) 10 /^Ν Η-Η 00 t—H r\| X <Ν <Ν 〇 ▼—i i w 〇 y~^i 比較例 6 广、 Ϊ—Η 沄 m 〇 ιη m X 寸 m ί Η ϊ ^ 碟 〇 比較例 5 2 〇 /^Ν Η~ί rn (N X (Ν ι**Η 〇 m m v 11 GBC i ^ 碟 〇〇 實施例 15 00 ^ (Ν τ—ί /^\ Η-Η S (N 〇 Ο 〇 寸 m r—< 〇 •Τ') 〇\ 實施例 14 /^Ν ^Τ) ^ ΓΝ) ν-Η /^Ν 1—Η 〇〇 <N 〇 寸 ο 〇 芝 τ—< 〇 OC ON ¥ /^Ν Η—ί (N 〇 寸 ο 〇 艺 τ-Η 〇 〇〇 ON 實施例 12 1—i \〇 〇 寸 ο 〇 寸 cn r-H 〇 s ί—Η 實施例 11 /^Ν Η—^ (N (N 〇 寸 ο 〇 寸 m t mmi 〇 m 〇\ 實施例 10 、家 /^Ν Η-Η 〇 m (N 〇 寸 ο 〇 寸 〇 cn ON 實施例 9 C〇 (II) oc (N (N 〇 寸 ο 〇 寸 cn 〇 m 實施例 8 Ss. C〇 N—/ ί—Η 〇 寸 ο 〇 寸 m r-H 〇 m On Γ~ϊ 每 ϊ_ τ—Η U Ρη 妨 .. Si m W ^ 炫融流動性 [mm] 滯留劣化 霧值 耐表層剝離 ‘性 負載下的熱 變形溫度 [°C] 杜邦衝擊試 驗[J] 而寸化學性試 驗f秒] (鑕鵷(¾)^^Ύφ 'SAVSZnll^idM) κ 餿萆餵齧蝥鉍譏咖米：ιυΡΗ 200835701 26782pif 由表2可明確：實施例8〜15中所獲得的芳香族聚碳 酸酯樹脂組成物的成型品，無損芳香族聚顧酯樹脂本來 的特性（透明性、耐表層剝離性、耐熱性、耐衝擊性以及 耐化學性），且可改良成型加工時的流動性。 單獨使用與芳香族聚碳酸醋樹脂不相容且具有環氧基 作為官能基（X)之聚合物（A— 1)的比較例5，其透明 性以及耐衝擊性降低，且具有未反應的環氧基，因此 滯留劣化。 單獨使用與芳香族聚碳酸酯樹脂不相容且不具有官能 基之聚合物（C一4)的比較例6，其成型加工時的流動性 以及耐化學性升高，但透明性、耐表層剝離性以及耐衝擊 性降低。 使用組合有聚合物（A)與聚合物（B)且過量存在環 氧基作為官能基（X)之流動性改良劑的比較例7，其透明 性以及耐衝擊性降低，且具有未反應的環氧基，因此產生 滯留劣化。 使用組合有聚合物（A)與聚合物（B)且聚合物（b) 不具有官能基（Y)之流動性改良劑的比較例^透明性 以及耐衝擊性降低，且具有未反應的環氣基，因此產生滯 留劣化。 彳 未調配有本發明之流動性改良劑的比較例9，其流動 性低於實施例8〜15。 ’、 <實施拇16，比較例10、11>

以表3所示的比例調配芳香族聚碜酸酯樹脂（panUte L 54 200835701 26782ριί 一1225WS、PanliteL— 1225ZL—100，均為帝人化成（腺） 製造）、以及流動性改良劑（5 )，將其供給於雙轴擠出私 (TEM — 35，東芝機械（股）製造）中，再於280°C卞進 行熔融混練，而獲得芳香族聚碳酸酯樹脂組成物。 於芳香族聚碳酸酯樹脂中調配入流動性改良劑，是橡 用上述（I )的方法。

使用射出成型機（IS — 100，東芝機械（股）製造）， 將樹脂組成物成型而獲得長100 mmx寬100 mmx厚2饵田 的成型品。 製備下述包覆材料組成物，以硬化後的塗膜達到8 的方式，將該包覆材料組成物喷塗於成型品上。 包覆材料組成物：

二季戊四醇五丙烯 UA1 mm 24份 (藉由二環己基曱烧二異氰酸_ 2 mol、九丁二醇 (臟abutyiene glycol》m〇1、以及丙烯酸2老基乙醋2腦i 的反應而獲得且分子量為2,5〇〇的聚胺基甲酸乙酯丙稀酸酯） 異氰尿酸三(2-丙烯醯氧基乙基)酯 2㈣基-5_第三丁基笨基)笨幷三唾 9:Η： 二苯曱_ (以下為有機溶劑成分） 異丁醇 份 140份 55 200835701 26782pif 乙酸正丁酯 丁基赛路蘇 乙酸賽路蘇 刈份 20份 10份

+、 1U 對噴塗後的成型品進行加熱，使包覆材料組成物中的 有機溶劑成分揮發，然後於空氣中使用高壓水銀燈，照射 波長340〜380 nm且累計光量為3000 mJ/em2的紫外線， 於成型品的表面形成硬化塗膜（硬塗層）。

對形成有硬塗層的成型品、以及未形成有硬塗層的成 型品進行以下的評價。 (儀器化面衝擊試驗） 於以下條件下，測定成型品的儀器化面衝擊試驗。評 4貝結果不於表3。 裝置：高速衝擊試驗機Hydroshot HTM— 1 (島津製作 所（股）製造） 衝頭直徑：1/2吋 衝擊台直徑：3吋 衝擊速度：1 m/秒 (耐候性試驗） 於黑板溫度：63°C、濕度：5〇%、且有降雨的條件下， 依據ISO —4892實施耐候性試驗。 依據JIS — K7105，測定試驗前以及15〇〇小時後的成 型品的YI。評價結果示於表3。 56 200835701 26782pif [表3] II實施例 、16 比較例 10 比較例 11 PC [份] 90__. 100 .丨 - 低分子量PC [份] — — 100 -一——- 流動性改良劑 種類：量 [份] (5) 10 — — 流動性改良劑的調配方法 (I) 一 -— 儀器化面衝擊試驗 無硬塗層 3360 4030 3550 [kgfxmm] 有硬塗層 2750 1540 400 耐候性試驗YI值 (有硬塗層） 初始值 1.24— 1.11 1.24 1500小時 後 1.91 1.71 1.91 表中的簡稱 PCI :芳香族聚碳酸酯樹脂（PaniiteL—1225WS，帝人化成（股）製造) ， 低分子量PC :芳香族聚碳酸酯樹脂（PanliteL—1225ZL—1〇〇 ’帝人化成（股）製造） 由表3可明確：調配有本發明之流動性改良劑的實施 例16之成型品，與未調配有本發明之流動性改良劑的比較 例10以及11之成型品相比，形成硬塗層後的面衝擊性優 異，且無損耐候性。 〈實施例17、18，比較例12、13> 以表4所示的比例，調配芳香族聚碳酸酯樹脂（panlite L一 1225WS，帝人化成（股）製造）、流動性改良劑（6)、 以及光擴散劑，將其供給於雙軸擠出機（TEM — 35，東芝 機械（股）製造）中，再於280°C下進行熔融混練而獲得 芳香族聚碳酸酯樹脂組成物。 於芳香族聚碳酸酯樹脂中調配流動性改良劑，是使用 上述（I )的方法。 此處，光擴散劑是使用如下者。 57 200835701 26782pif 丙烯酸系光擴散劑：Techpolymer MBX—5 (5 μιη)， 積水化成品工業（股）製造 聚石夕氧系光擴散劑：Tospearll20 (2 μιη)，GE東芝取 矽氧（股）製造 ΛΧ 使用所獲得的芳香族聚碳酸酯樹脂組成物，造 的評價。 丁以下 (熔融流動性）

依據上述方法，對樹脂組成物的熔融流動性進二上 價。評價結果示於表4。 行评 (光擴散率） 以如下方式，對成型品的光擴散率進行評價。 使用射出成型機（IS — 100，東芝機械（股）製造） 將祕月曰組成物成型而獲得長1〇〇 mmx寬100 mmx厚2 的成型品（光擴散板）。 111 使用測角計（goniometer) (GP —200，村上色彩 研究所（股）製造），依據DIN5036來測定光擴散率街 價結果示於表4。 。評 (杜邦衝擊試驗） 藉由杜邦衝擊試驗，對成型品的耐衝擊性進行評價 使用射出成型機（IS — 100，東芝機械（股）製造 將樹脂組成物成型而獲得長1〇〇jnmx寬50 mmx厚2 m 成型品（光擴散板）。 仿的 評價結 杜邦衝擊試驗是依據ASTMD2794進行測定。 果示於表4。 58 200835701 26782pif [表4] 實施例17 實施例18 比較例12 比較例13 ------«——— PC1 [份] 87.4 87.4 99.9 99.9一_ 流動性改良劑 種類：量 [份] (6) 12.5 (6) 12.5 一 — 光擴散劑A 0,1 — 0.1」 --- ----- 光擴散劑S — 0.1 一 0.1 一 流動性改良劑的調配 方法 (I) (I) 一 — 一一 溶融流動性 [mm] 260 263 —154 157 一 光擴散率 47.8 103.1 47.1 103.1一 杜邦衝擊試驗[J] 47 45 47 45 一 表中的簡稱 PCI :芳香族聚碳酸酯樹脂（PanliteL—1225WS，帝人化成（股）製造） 光擴散劑A :丙稀酸系光擴散劑（TechpolymerMBX — 5 (5 μπι)，積水化成品

工業（股）製造） 光擴散劑S :聚石夕氧系光擴散劑（Tospearl 120 (2μηι)，GE東芝聚石夕氧（股） 製造）

由表4可明確：調配有本發明之流動性改良劑的實施 例17以及18之樹脂組成物，與未調配有本發明之流動性 改良劑的比較例12以及13之樹脂組成物相比，成型加工 時的流動性得到改良。 、可確認：娜有本發明之朗性改良_實施例17 以及丨8之光擴散板，與未調配有本發明之流動性改良劑的 =例12及13之光擴散板相比，無損光擴散率以及耐衝 <實施例19，比較例14> 以表5所示的比例，調配芳香 AD-测，帝人化成(股)製造)、以及‘，抑 將其供給於雙軸擠出機（TEM 11·改良劑⑸， 果之機械（股）製造）， 59 200835701 26782pif 唣樹脂級 ，是使用 280 C下進行熔融混練而獲得芳香族聚碳酸 成物。 、於芳香族聚碳酸酯樹脂中 調配流動性改良劑 上述（I)的方法。 使用所後得的芳香族聚碳酸酯樹脂組成物， 的評價。 礙仃以下 (义谷d流動性）

依據上述方法，對樹脂組成物的熔融流動 4貝。#彳貝結果示於表5。 (轉印性） 以如下方式對光碟成型的轉印性進行評價。 制、生使用*射出成型機（M35B一D —DM，名機製作所（股） 表這）’模穴厚度為L2 mm、直徑為120 mm的模具，以 f刻有溝槽深度為43麵、溝槽間距為〇·6 μπι的溝槽且具 啕22·5 GB之容量的壓模，於滾筒設定溫度為32〇c>c、模 /、/皿度為 110 C、鎖模力（m〇ld ciamping 為 Μ 嘲、 冷卻時間為15秒的條件下，形成光碟基板。 以原子力絲員破鏡（⑽ic f〇rce micr〇sc〇pe ) (SPI3700 ’ Seiko Instruments (股）製造），測定所獲得的 光碟基板於半徑25 mm部分的溝槽部深度。 根據以下標準，對轉印性進行評價。評價結果示於表 5 ° X :溝槽部的深度小於單獨使料香族聚碳酸酉旨樹脂 時的深度 60 200835701 26782pif △:溝槽部的深度與單獨使用芳香族聚碳酸酯樹脂時 的深度相同 〇:溝槽部的深度大於單獨使用芳香族聚碳酸酯樹脂 時的深度 (吸水率） 使用射出成型機（is — 100，東芝機械（股）製造）， 將樹脂組成物成型而獲得長1〇〇 mmx寬50 mmx厚3 mm的 成型品。 根據以下順序，測定成型品的吸水率。評價結果示於 表5 〇 1) 將成型品於23°C、濕度50%的環境下保管一晚， 再測定重量。（A) 2) 將成型品浸潰於純水中，於24小時後取出，擦去 所附著的水後，測定成型品的重量。（B) 3) 根據下述式計算出成型品的吸水率。 (Β —Α) /ΑχΙΟΟ〔％〕 61 200835701 26782ριί [表5] 「實施例19 比較例14 PC2 [份] Π 90 100 流動性改良劑 種類：量] [份 (5) 10 — 流動性改良劑的 方法 μ —，、丄 / 調配 •----- (I) — 熔融流動性 ,, ----— [mm] 427 349 — 早寻卬性 rvr? cfr, ---— 〇 — 吸水率 主m tl ' -~---- 0.2% 0.2% 赵曲 益 無 (趣曲） d使用射出成型機（IS—1〇〇，東芝機械（股）製造）， 將树月曰組成物成型而獍得長顧於寬厚2 mm的 成型品。 將所獲得的成型品依次於下述（a)、（b)、 下進行保管。 $夂 U)於2代、濕度50%的環境下保管24小時 b)於30<C、濕度卯％的恆溫槽中保管24小時 對夂^23 C、濕度5〇%的環境下保管72小時 對各％境下的翹曲進行評價。 成型品中央部的縱向而 平的月又He W口 離。測定結果示於圖】。 纟千的台至成型品背面的距 圖1中，橫軸是沿成型品之I命 見方向的位置（X)，縱 62 200835701 26782pif 軸是自水平的台至成型品背面的距離（y)。 (X)為0〜10 mm以及％〜刚咖的位 射出成型所引起的毛邊導致(獻^ 對⑴為20 _之位置的（y)的數值進行評價。

、（X)為20 mm之位置的（y)的數值，於實施例 白口勺成型品中有8〜！2 μΐΏ左右的變化，於比較例Μ的成型 品中有9〜11 μηι左右的變化。此等為測定誤差的範圍。 (雙折射率） 使用射出成型機（IS-100，東芝機械（股）製造）， 將樹脂組成物成型而獲得長15〇 mmx寬15〇 mmx厚2 的成型品。 使用尚速分光橢圓偏光計（ellipS〇meter ) ( M — 2〇〇〇， J. A. Wooliam公司製造），藉由透射法來測定成型品中央部 附近的相位差。 相位差越小’表示成型品的雙折射率越低。測定結果 示於圖2。 由表5、圖1以及圖2可明確：調配有本發明之流動 性改良劑的實施例19之樹脂組成物，與未調配有本發明之 流動性改良劑的比較例14之樹脂組成物相比，成型加工時 的流動性得到改良。 調配有本發明之流動性改良劑的實施例19之成型 品，與未調配有本發明之流動性改良劑的比較例14之成型 品相比，轉印性以及雙折射率得到改良。又，確認無損吸 水率以及翹曲。 63 200835701 267B2pif <實施例20以及21，比較例15> 以表6所示的比例，調配芳香族聚碳酸 (TARFLONFN— 1500，出光興產（股）製造）、、:脂 性改良劑（6)，將其供給於雙軸擠出機（TEM—%心動 機械（股）製造）中，再於28(rc下進行溶融混練而 芳香族聚碳酸酯樹脂組成物。 獲得

於芳香族聚碳酸酯樹脂中調配流動性改良，h 上述（ί )的方法。 X使用 使用所獲得的芳香族聚碳酸酯樹脂組成物，進γ 的評價。 《丁以下 (熔融流動性） 依據上述方法，對樹脂組成物的熔融流動性 價。評價結果示於表6。 延仃砰 (轉印性） 以如下方式5對成型品的轉印性進行評價。 ，用射出成型機（JSW製造的】35則、、以及於單面 。反覆1 有高U μηιχ底邊5。μηι之等腰三角形溝槽的長 —、=mx見j8mmx厚〇.4mm的模具，於滾筒設定溫度為預 疋狐度、杈具溫度為1〇(rc、射出壓為27〇 、射出速 度為280〜300 m/秒 '射出時間為10秒、冷卻時間為20 秒的條件下進行成型，而獲得成型品（導光板）。 士以目顯祭成型品，求得模具關案可良好地轉印至 f品上的射出成型機之滾筒敎溫度下限。評價結果示 於表ό 〇 64 200835701 26782pif (亮度測定） 1) 月光元件的製作 將於評價轉印性時所獲得的導光板的形成有溝槽之面 朝下，於導光板的下侧設置反射板（銀反射片，麗 光（股）製造），於導光板的上侧設置稜鏡片（diaart MD68YS ’ 三菱 Ray〇n (股）製造）。 以面對面的方式，於導光板的短邊配置L E D光源（電 流值：20 mA)，點亮led光源。 2) 党度的測定 將亮度計（BM—7，TOPCON製造）設置於距導光板 500 mm處’測定導光板中央部的亮度。評價結果示於表6。 (亮度分佈的測定） 將視角測定裝置（EZCONTRAST 160R，ELDIM公司 製造）設置於距導光板1瓜迅處，測定導光板中央部的亮 度分佈。 亮度分佈的測定範圍是設為與自LED光源射出之光 H 的前進方向垂直的方向及水平的方向。 計算出最大亮度及波峰的半寬度。評價結果示於表6。 65 200835701 26782pif [表6]

表中的簡稱 PC3 :芳香族聚碳酸酯樹脂（tarflONFN—1500，出光興產（股）製造） 由表6可明確：調配有本發明之流動性改良劑的實施 例2〇以及21之樹脂組成物，與未調配有本發明之流動性 改良劑的比較例I5之樹脂組成物相比，成型加工時 性得到改良。 調配有本發明之流動性改良劑的實施例2G以及 未調配有本發明之流動性改良劑的比較例15 相比，轉印性得到改良。又，购^ [產業上之可利用性] 使用本發明的流動性改良劑， 樹脂本來的舰（透_ n i、、、w ^聚碳酸酯 、還月r生而t表層剝離性，熱性 66 200835701 26782pif 擊性、以及耐化學性），且可改良成型加工時的流動性。因 此，本發明的芳香族聚碳酸酯樹脂組成物，可實現大型化、 薄壁化、形狀複雜化之成型品的成型，適用於硬塗品、反 光材料、光擴散板、光碟基板、導光板、醫療材料、雜貨 等廣泛用途中。 【圖式簡單說明】 圖1是表示翹曲的测定結果的圖。（實施例19、比較 例14) 圖2是表示相位差的測定結果的圖。（實施例19、比 較例14) 【主要元件符號說明】 無 67

Claims (1)

1. 200835701 26782pii 十、申請專利範圍： 1·一種流動性改良劑，其含有： 〇·5〜99·5重I份的聚合物（A)，其是將含有0·5〜99 Wt。/。的芳香族乙烯基單體（al)、〇5〜99wt%的（甲基)丙稀 酸苯醋或於苯基上具有取代基的（甲基)丙稀酸苯§旨（a2)、 以及〇.5〜5 wt%的具有官能基（X)的乙稀基單體U3) 的單體混合物（a)進行聚合而獲得；以及

   0.5〜99.5重1份的聚合物（扑其是將含有（甲基)丙 稀酸苯S旨或於絲上具妹代基的（f&)丙雜笨酿⑴） 的單體混合物⑻、以及具有可與官能基（X)反應的官 能基（Y)的化合物進行聚合而獲得， ㈢其中聚合物（A)以及聚合物⑻的總量設為刚重 2.如申請專利範圍第丨項所述之流動性改良劑， 該流動性改良劑是絲合物（A)所具有的官能基⑴、 與聚合物⑻所具有的官能基（γ)反應而獲得。 一 3.如^專利範㈣丨項或$2項所述之流動性改良 制’其中S能基（X)為環氧基，官能基⑺為幾基。 4.一種流動性改良劑，其含有： M10〜45重量份的如中請專利範圍第1項所述之聚合物 ⑻ 1〇 ^重里㈣如申請專利範圍第1項所述之聚合物 〔b )，Μ 及 10〜80重里份的聚合物，其是將含有〇·5〜Μ 68 200835701 2b/^2pit wt%的芳香族乙烯基單體（cl )、0.5〜99.5 wt%的（甲基）丙 烯酸苯酯或於笨基上具有取代基的（曱基）丙烯酸苯酯（C2) 的單體混合物（c)進行聚合而獲得， 其中聚合物（A)〜（C)之總量為1〇〇重量份。 5.如申請專利範圍第4項所述之流動性改良劑，其中 違流動性改良劑是使聚合物（A)所具有的官能基（X)、 與聚合物（B)所具有的官能基（γ)反應而獲得。 &如申凊專利範圍第4項至第5項中任一項戶斤述之流 *動性改良劑，其中官能基（X)為環氧基，官能基（Y)為 羧基。 7·—種芳香族聚碳酸酯樹脂組成物，其含有7〇〜99·9 wt〇/❹的芳香族聚碳酸酯樹脂，以及〇1〜3〇桝％的如申請專 利範圍第1項至第6項中任—項所述之流動性改良劑。 8. —種芳香族聚碳酸酯樹脂組成物，其含有69.9~99.8 wt%的芳香族聚碳酸酯樹脂、〇.丨〜3 〇謂％的如申讀專利範 圍第1項至第6項中任一項所述之流動性改良劑、以及0.1 _ 〜wt%的光擴散劑。 9. 一種成型品，其是對如申請專利範圍第7頊戒第8 項所述之芳香族聚碳酸酯樹脂組成物進行成型而.獲得。 10. —種硬塗品，其是於如申請專利範圍第9項所述之 成型品的表面設置有硬塗層。 η.—種反光材料，其使用有如申請專利範圍第9項所 述之成型品、或如申請專利範圍第10項所述之硬塗品。 12·—種光擴散板，其是對如申請專利範圍第g頊戶斤述 69 200835701 26/^2pif 之芳香族聚碳酸酯樹脂組成物進行成型而獲得。 13.—種光碟基板，其是對如申請專利範圍第7項所述 之芳香族聚碳酸酯樹脂組成物進行成型而獲得。 1屯一種導光板，其是對如申請專利範圍第7項所述之 芳香族聚碳酸酯樹脂組成物進行成型而獲得。

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