JP5357019B2 - 芳香族ポリカーボネート樹脂用流動性向上剤及びその製造方法、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、並びに成形体 - Google Patents
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Description
本願は、2008年3月11日に、日本に出願された特願2008−060889号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
近年、これらの用途では成形体の大型化、薄肉化、形状複雑化が進み、PC樹脂に対しては、成形加工時の溶融流動性の向上が要求されている。
[1] α−メチルスチレン(a1)0.5〜50質量%、スチレン(a2)0.5〜99質量%及び(メタ)アクリル酸フェニル類(a3)0.5〜99質量%を含有する単量体混合物(a)0.5〜99.5質量部を重合して得られた重合体(A)の存在下で、
スチレン(b1)0.5〜99.5質量%及び(メタ)アクリル酸フェニル類(b2)0.5〜99.5質量%を含有する単量体混合物(b)0.5〜99.5質量部(但し、(a)及び(b)の合計を100質量部とする)を重合して得られた重合体(X)からなるPC樹脂用流動性向上剤。
[2] 重合体(X)の重合率が95質量%以上である、[1]に記載のPC樹脂用流動性向上剤。
重合体(A)の存在下で、スチレン(b1)0.5〜99.5質量%及び(メタ)アクリル酸フェニル類(b2)0.5〜99.5質量%を含有する単量体混合物(b)0.5〜99.5質量部(但し、(a)及び(b)の合計を100質量部とする)を重合する第2工程とを有するPC樹脂用流動性向上剤の製造方法。
[4] 第2工程を重合率95質量%以上になった際に終了させる、[3]に記載のPC樹脂用流動性向上剤の製造方法。
[6] [1]又は[2]に記載のPC樹脂用流動性向上剤0.1〜30質量%、ポリテトラフルオロエチレン0.01〜5質量%及びPC樹脂65〜99.89質量%を含有する、PC樹脂組成物。
[8] 車両用灯具部品として用いられる、[7]に記載の成形体。
[9] エクステンションリフレクタとして用いられる、[7]に記載の成形体。
本発明のPC樹脂用流動性向上剤の製造方法によれば、上記PC樹脂用流動性向上剤を容易に製造できる。
本発明のPC樹脂組成物は、成形加工時の溶融流動性に優れ、PC樹脂、特に高耐熱型のPC樹脂の優れた特性(耐熱性、機械的特性等)が損なわれておらず、外観の優れた成形体を得ることができる。
本発明の成形体は、PC樹脂、特に高耐熱型のPC樹脂の優れた特性(耐熱性、機械的特性等)が損なわれておらず、外観に優れている。
本発明の車両用灯具部品は、耐熱性、機械的特性に優れている。
11 ランプボディ
12 前面レンズ
13 光源
14 リフレクタ
15 エクステンションリフレクタ
本発明のPC樹脂用流動性向上剤(以下、流動性向上剤と略す。)は、単量体混合物(a)を重合して得られた重合体(A)の存在下で、単量体混合物(b)を重合して得られた重合体(X)からなるものである。
具体的には、本発明の流動性向上剤は、単量体混合物(a)を重合して重合体(A)を得る第1工程と、重合体(A)の存在下で単量体混合物(b)を重合して、重合体(X)を得る第2工程とを有する製造方法により得られたものである。
したがって、第2工程では、第1工程にて反応しなかった単量体も重合することになるため、第1工程にて残存した未反応のα−メチルスチレンが、第2工程にて単量体混合物(b)に共重合することがある。
(メタ)アクリル酸フェニル類(a3)としては、例えば、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸4−t−ブチルフェニル、(メタ)アクリル酸ブロモフェニル、(メタ)アクリル酸ジブロモフェニル、(メタ)アクリル酸2,4,6−トリブロモフェニル、(メタ)アクリル酸モノクロルフェニル、(メタ)アクリル酸ジクロルフェニル、(メタ)アクリル酸トリクロルフェニルが挙げられる。これらの単量体は1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
これらの中では、PC樹脂に対する相溶性が高く、成形体の耐表層剥離性が損なわれにくいことから、(メタ)アクリル酸フェニルが好ましい。
なお、本発明において、(メタ)アクリルは、アクリル又はメタクリルを意味する。
単量体混合物(a)(100質量%)中の(a1)の含有率の下限は、好ましくは5質量%以上であり、より好ましくは10質量%以上である。単量体混合物(a)(100質量%)中の(a1)の含有率の上限は、好ましくは40質量%以下であり、より好ましくは30質量%以下である。
単量体混合物(a)(100質量%)中の(a2)の含有率の下限は、好ましくは20質量%以上であり、より好ましくは40質量%以上である。単量体混合物(a)(100質量%)中の(a2)の含有率の上限は、好ましくは80質量%以下であり、より好ましくは70質量%以下である。
単量体混合物(a)(100質量%)中の(a3)の含有率の下限は、好ましくは5質量%以上であり、より好ましくは10質量%以上である。単量体混合物(a)(100質量%)中の(a3)の含有率の上限は、好ましくは40質量%以下であり、より好ましくは30質量%以下である。
その他の単量体(a4)としては、例えば、p−メチルスチレン、p−t−ブチルスチレン、p−メトキシスチレン、2,4−ジメチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等の芳香族ビニル単量体;(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸t−ブチルシクロヘキシル等の(メタ)アクリル酸エステル;(メタ)アクリル酸;(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸グリシジル、フタル酸2−メタクリロイルオキシエチル等の反応性官能基を有する(メタ)アクリル酸エステル;安息香酸ビニル、酢酸ビニル、無水マレイン酸、N−フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド、(メタ)アクリル酸アリル及びジビニルベンゼンが挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
これらの中では、メタアクリル酸メチルが好ましい。
単量体混合物(a)(100質量%)中の(a4)の含有率が50質量%以下であれば、得られる成形体の耐表層剥離性及び機械的特性がより損なわれにくい。
ここで、(メタ)アクリル酸フェニル類(b2)としては、前述の(a3)と同様の単量体を用いることができる。(b2)は1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(b2)の中でも、PC樹脂に対する相溶性が高く、成形体の耐表層剥離性がより損なわれにくいことから、(メタ)アクリル酸フェニルが好ましい。
単量体混合物(b)(100質量%)中の(b1)の含有率の下限は、好ましくは20質量%以上であり、より好ましくは30質量%以上である。単量体混合物(b)(100質量%)中の(b1)の含有率の上限は、好ましくは80質量%以下であり、より好ましくは60質量%以下である。
単量体混合物(b)(100質量%)中の(b2)の含有率の下限は、好ましくは20質量%以上であり、より好ましくは40質量%以上である。単量体混合物(b)(100質量%)中の(b2)の含有率の上限は、好ましくは80質量%以下であり、より好ましくは70質量%以下である。
その他の単量体(b3)としては、前述の(a4)と同様の単量体を用いることができる。(b3)は1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(b3)の中でも、メタクリル酸メチル、メタクリル酸アリルが好ましい。
単量体混合物(b)(100質量%)中の(b3)の含有率が50質量%以下であれば、得られる成形体の耐表層剥離性及び機械的特性が損なわれにくい。
(a)の含有量の下限は、好ましくは40質量部以上である。(a)の含有量の上限は、好ましくは90質量部以下である。
(b)の含有量の下限は、好ましくは10質量部以上である。(b)の含有量の上限は、好ましくは60質量部以下である。
乳化重合法としては、公知の方法を適用することができるが、得られた重合体中に塩類が残存する場合には、PC樹脂の熱分解を引き起こすおそれがある。そのため、カルボン酸塩乳化剤、又は燐酸エステル等のノニオンアニオン系乳化剤を用い、酢酸カルシウム等の塩を用いた塩析凝固により重合体を回収する方法が好ましい。
重合開始剤としては、例えば、有機過酸化物、過硫酸塩、有機過酸化物又は過硫酸塩還元剤との組合せからなるレドックス系開始剤、アゾ化合物が挙げられる。
第1工程における重合率が90質量%以上になった際に第2工程を開始すれば、第1工程にて反応しなかった残存α−メチルスチレンを、単量体混合物(b)に十分に共重合させることができ、重合体(X)中の残存α−メチルスチレン量を低減させることができる。
第2工程を重合率が95質量%以上で終了させれば、単量体混合物における単量体の組成比(質量%)と、重合体(X)における各単量体単位の組成費(質量%)がほぼ一致し、所望の組成の重合体を容易に得ることができる。
また、第2工程を重合率が95質量%以上で終了させれば、重合体(X)の残存α−メチルスチレン及び残存スチレン等の含有率が5質量%以下になるため、成形加工時の剥離、膨れ、シルバーストリークの発生をより抑制でき、得られる成形体の外観をより良好にできる。
同様の理由から、重合体(X)の重合率は95質量%以上であることが好ましく、99質量%以上であることがより好ましい。
重合体(X)の質量平均分子量の下限は10000以上がより好ましく、30000以上が特に好ましい。重合体(X)の質量平均分子量の上限は150000以下がより好ましく、100000以下が特に好ましい。
重合体(X)の質量平均分子量が5000以上であれば、相対的に低分子量物が少なくなるため、得られる成形体の耐熱性、機械的特性の低下をより防止できる。また、成形加工時の発煙、ミスト、機械汚れ、フィッシュアイ、シルバーストリーク等の発生を抑制できる。重合体(X)の質量平均分子量が200000以下であれば、成形加工時の溶融流動性がより向上する。
重合体(X)の分子量分布が4.0以下であれば、溶融粘度が高くならず、成形加工時の溶融流動性がより向上する。
PC樹脂は、ジフェノールにカーボネート前駆物質を反応させることにより得られる。
ジフェノールとしては、例えば、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(以下、「ビスフェノールA」という。)、2,2−ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン(以下、「ビスフェノールTMC」という。)、1,1−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロデカン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロドデカン、1,1−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)シクロドデカン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’−チオジフェノール及び4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジクロロジフェニルエーテルなどが挙げられる。
また、カーボネートを導入するためのカーボネート前駆物質としては、例えば、ホスゲン、ジフェニルカーボネートなどが挙げられる。
PC樹脂の中でも、高耐熱型であることから、ビスフェノールAとビスフェノールTMCの共重合体である、アペック1800(バイエル(株)製)が好ましい。
PC樹脂組成物(100質量%)中の流動性向上剤の含有率の下限は、好ましくは1質量%以上であり、より好ましくは5質量%以上である。PC樹脂組成物(100質量%)中の流動性向上剤の含有率の上限は、好ましくは25質量%以下であり、より好ましくは20質量%以下である。
PC樹脂組成物(100質量%)中のPC樹脂の含有率の下限は、好ましくは75質量%以上であり、より好ましくは80質量%以上である。PC樹脂組成物(100質量%)中のPC樹脂の含有率の上限は、好ましくは99質量%以下であり、より好ましくは95質量%以下である。
PC樹脂組成物(100質量%)中の流動性向上剤の含有率が30質量%以下であれば、PC樹脂、特に高耐熱型のPC樹脂の優れた特性(耐熱性、機械的特性等)が損なわれにくい。
PC樹脂組成物(100質量%)中のPC樹脂の含有率が70質量%以上であれば、PC樹脂、特に高耐熱型のPC樹脂の優れた特性(耐熱性、機械的特性等)が損なわれにくい。
PC樹脂組成物(100質量%)中のPC樹脂の含有率が99.9質量%以下であれば、成形加工時の溶融流動性が十分に発現する。
PTFE含有混合粉体としては、例えば、商品名「メタブレンA−3000」、「同 A−3700」、「同 A−3750」、「同 A−3800」(以上、三菱レイヨン(株)製)が挙げられる。
尚、PTFEとして、PTFE含有混合粉体を用いる場合には、PC樹脂組成物中のPTFEの含有率が0.01〜5質量%となるように用いる。
PC樹脂組成物(100質量%)中のPTFEの含有率が5質量%以下であれば、成形加工時の溶融流動性を低下させにくい。
強化剤としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム繊維が挙げられる。
無機フィラーとしては、例えば、タルク、マイカ、炭酸カルシウムが挙げられる。
各原料の配合は、一段階で実施してもよく、二段階以上に分けて実施してもよい。二段階に分けて実施する方法としては、例えば、PC樹脂の一部と他の原料を配合してマスターバッチを調製した後、このマスターバッチと残りのPC樹脂とを配合する方法が挙げられる。
混合の際には、タンブラー、V型ブレンダー、スーパーミキサー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー、混練ロール、押出機等を用いることができる。
成形方法としては、例えば、射出成形法、押出成形法、圧縮成形法、ブロー成形法、注型成形法等が挙げられるが、射出成形法が好ましい。
本発明の成形体は、自動車部材の分野においては、車両用灯具部品のエクステンションリフレクタとしてとりわけ好適に用いられる。特に、本発明のPC樹脂組成物を成形して得た成形品は、アンダーコート層なしのダイレクト蒸着によってエクステンションリフレクタを得ることができるという利点を有する。
本実施形態例の車両用灯具部品は、図1に示すような車両用前照灯10であって、ランプボディ11と、前面レンズ12と、ランプボディ11に前面レンズ12に向けて取り付けられた光源13と、光源13から発した光を前面レンズ12に向けて反射させるリフレクタ14と、前面レンズ12に取り付けられたエクステンションリフレクタ15とを備えている。
リフレクタ14及びエクステンションリフレクタ15の表面には、アルミニウム等からなる反射面が、アンダーコート層の上に蒸着されているか、あるいはアンダーコート層なしでダイレクト蒸着されている。そのため、高い反射率で光を反射できるようになっている。
本実施形態例におけるエクステンションリフレクタ15は、上述したPC樹脂組成物が成形されたものであるため、耐熱性、機械的特性に優れている。そのため、車両用灯具部品も耐熱性、機械的特性に優れる。
なお、実施例及び比較例中の「部」及び「%」は、それぞれ「質量部」及び「質量%」を表す。
また、以下の例における重合率、平均分子量は以下のように測定した。
以下の手順により、第2工程終了時の重合率を測定した。
(i)アルミニウム皿の質量(x)を0.1mgの単位まで測定した。
(ii)アルミニウム皿に重合体(X)のラテックスを約1g取り、重合体(X)のラテックスの入ったアルミニウム皿の質量(y)を0.1mgの単位まで測定した。
(iii)重合体(X)のラテックスの入ったアルミニウム皿を180℃の乾燥機に入れ、45分間加熱した。
(iv)アルミニウム皿を乾燥機から取出し、デシケーター内で室温まで冷却し、その質量(z)を0.1mgの単位まで測定した。
(v)以下の式に基づいて、重合体(X)のラテックスの固形分濃度(%)を算出した。
固形分濃度(%)={(z−x)/(y−x)}×100
(vi)重合体(X)を製造する際に仕込む全単量体が重合した際の固形分濃度に対する(v)により算出した固形分濃度の百分率(%)を、第2工程終了時の重合率とした。
ゲル浸透クロマトグラフィーを用いて、下記装置及び測定条件にて、標準ポリスチレンによる検量線を用いて重合体(X)のMw,Mnを測定した。
カラム :東ソー(株)製 TSK−GEL SUPER HZM−N
測定温度 :40℃
溶離液 :クロロホルム
溶離液速度 :0.6ml/分
検出器 :屈折率計(RI)
重合体(X−1)の製造
温度計、窒素導入管、冷却管及び攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに、下記の乳化剤混合物を入れて攪拌し、窒素雰囲気下でセパラブルフラスコの内温を60℃まで昇温させた。
乳化剤混合物:
エマール20C(花王(株)製、アニオン系乳化剤) 5.0部
イオン交換水 300部
次いで、下記の還元剤混合物をセパラブルフラスコ内に添加した。
還元剤混合物:
硫酸第一鉄 0.0001部
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.0003部
ロンガリット 0.3部
イオン交換水 5部
単量体混合物(a):
α−メチルスチレン 10.0部
スチレン 30.0部
メタクリル酸フェニル 10.0部
連鎖移動剤:
n−オクチルメルカプタン 0.25部
重合開始剤:
t−ブチルハイドロパーオキサイド 0.1部
以上により、重合体(X−1)のラテックスを得た。
単量体混合物(b):
スチレン 20.0部
メタクリル酸フェニル 30.0部
連鎖移動剤:
n−オクチルメルカプタン 0.25部
重合開始剤:
t−ブチルハイドロパーオキサイド 0.1部
酢酸カルシウムを5部溶解した水溶液625部を91℃に加熱し攪拌した。この中に、得られた重合体(X−1)のラテックスを徐々に滴下し、滴下終了後に95℃に加熱し、5分間保持して重合体(X−1)のラテックスを凝固させた。
得られた凝固物を固液分離し、洗浄した後、75℃で24時間乾燥して、重合体(X−1)を得た。
なお、上記で示した単量体組成の単位は「部」であるため、「%」に換算したものを表1に示す。
重合体(X−2)の製造
単量体混合物(b)、連鎖移動剤及び重合開始剤の組成を下記のように変更したこと以外は、実施例1と同様にして、重合体(X−2)を製造した。
単量体混合物(b):
スチレン 20.0部
メタクリル酸フェニル 29.75部
メタクリル酸アリル 0.25部
連鎖移動剤:
n−オクチルメルカプタン 0.375部
重合開始剤:
t−ブチルハイドロパーオキサイド 0.1部
重合体(X−3)の製造
温度計、窒素導入管、冷却管及び攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに、下記の乳化剤混合物を入れて攪拌し、窒素雰囲気下でセパラブルフラスコの内温を60℃まで昇温させた。
乳化剤混合物:
ペレックスSS−L(花王(株)製、アニオン系乳化剤) 2.4部
イオン交換水 295部
次いで、下記の還元剤混合物をセパラブルフラスコ内に添加した。
還元剤混合物:
硫酸第一鉄 0.0001部
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.0003部
ロンガリット 0.3部
イオン交換水 5部
単量体混合物(a):
α−メチルスチレン 15.0部
スチレン 45.0部
メタクリル酸フェニル 15.0部
連鎖移動剤:
n−オクチルメルカプタン 0.4部
重合開始剤:
t−ブチルハイドロパーオキサイド 0.15部
単量体混合物(b):
スチレン 10.0部
メタクリル酸フェニル 14.875部
メタクリル酸アリル 0.125部
連鎖移動剤:
n−オクチルメルカプタン 0.19部
重合開始剤:
t−ブチルハイドロパーオキサイド 0.05部
重合体(X−3)を製造する際の重合率は100%、重合体(X−3)のMwは45000、Mnは16500、分子量分布(Mw/Mn)は2.7であった。
重合体(X−4)の製造
温度計、窒素導入管、冷却管及び攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに、下記の乳化剤混合物を入れて攪拌し、窒素雰囲気下でセパラブルフラスコの内温を60℃まで昇温させた。
乳化剤混合物:
ペレックスSS−L(花王(株)製、アニオン系乳化剤 2.4部
イオン交換水 295部
次いで、下記の還元剤混合物をセパラブルフラスコ内に添加した。
還元剤混合物:
硫酸第一鉄 0.0001部
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.0003部
ロンガリット 0.3部
イオン交換水 5部
単量体混合物(a):
α−メチルスチレン 15.0部
スチレン 45.0部
メタクリル酸フェニル 7.5部
メタクリル酸メチル 7.5部
連鎖移動剤:
n−オクチルメルカプタン 0.4部
重合開始剤:
t−ブチルハイドロパーオキサイド 0.15部
単量体混合物(b):
スチレン 10.0部
メタクリル酸フェニル 7.4375部
メタクリル酸メチル 7.4375部
メタクリル酸アリル 0.125部
連鎖移動剤:
n−オクチルメルカプタン 0.19部
重合開始剤:
t−ブチルハイドロパーオキサイド 0.05部
重合体(X−4)を製造する際の重合率は100%、重合体(X−4)のMwは45000、Mnは16500、分子量分布(Mw/Mn)は2.7であった。
重合体(X’−5)の製造
温度計、窒素導入管、冷却管及び攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに、下記の乳化剤混合物を入れて攪拌し、窒素雰囲気下でセパラブルフラスコの内温を60℃まで昇温させた。
乳化剤混合物:
ペレックスSS−L(花王(株)製、アニオン系乳化剤)2.4部
イオン交換水 295部
次いで、下記の還元剤混合物をセパラブルフラスコ内に添加した。
還元剤混合物:
硫酸第一鉄 0.0001部
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.0003部
ロンガリット 0.3部
イオン交換水 5部
単量体混合物(b):
スチレン 60.0部
メタクリル酸フェニル 40.0部
連鎖移動剤:
n−オクチルメルカプタン 0.5部
重合開始剤:
t−ブチルハイドロパーオキサイド 0.2部
重合体(X’−5)を製造する際の重合率は100%、重合体(X’−5)のMwは50000、Mnは25000、分子量分布(Mw/Mn)は2.0であった。
重合体(X’−6)の製造
温度計、窒素導入管、冷却管及び攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに、下記の乳化剤混合物を入れて攪拌し、窒素雰囲気下でセパラブルフラスコの内温を60℃まで昇温させた。
乳化剤混合物:
ペレックスSS−L(花王(株)製、アニオン系乳化剤) 2.4部
イオン交換水 295部
次いで、下記の還元剤混合物をセパラブルフラスコ内に添加した。
還元剤混合物:
硫酸第一鉄 0.0001部
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.0003部
ロンガリット 0.3部
イオン交換水 5部
単量体混合物(a):
α−メチルスチレン 20.0部
スチレン 60.0部
メタクリル酸フェニル 20.0部
連鎖移動剤:
n−オクチルメルカプタン 0.5部
重合開始剤:
t−ブチルハイドロパーオキサイド 0.2部
重合体(X’−6)を製造する際の重合率は94%、重合体(X’−6)のMwは50000、Mnは25000、分子量分布(Mw/Mn)は2.0であった。
重合体(X−1)〜(X’−6)を流動性向上剤として用い、表2に示す割合で、高耐熱型のPC樹脂(アペック1800:バイエル(株)製)、PTFE含有混合粉体(メタブレンA−3750:三菱レイヨン(株)製、PTFE含有率50%)と配合した。
さらに、イルガノックスHP2921(チバ・ジャパン(株)製)を0.1部添加し、2軸押出機(TEM−35、東芝機械(株)製)に供給し、320℃で溶融混練してPC樹脂組成物を得た。
PC樹脂組成物のスパイラルフロー長さ(SPL)を、射出成形機(IS−100、東芝機械(株)製)を用いて測定した。
なお、成形条件としては、成形温度を320℃、金型温度を80℃及び射出圧力を50MPaとし、得られる成形体の肉厚を2mm及び幅を15mmとした。
PC樹脂組成物の滞留劣化を以下の方法で評価した。
射出成形機(IS−100、東芝機械(株)製)のシリンダー内にPC樹脂組成物を320℃で20分間滞留させた後にSPLを測定し、滞留劣化の程度を以下に示す評価基準で評価した。なお、SPLの測定における成形条件は、溶融流動性の場合と同様とした。
A:滞留後のSPLが、溶融流動性の評価におけるSPLに対して10%以下の変化率である。
B:滞留後のSPLが、溶融流動性の評価におけるSPLに対して10%を超える変化率である。
なお、滞留劣化は耐熱性の指標になる。
溶融流動性と同じ条件で成形した成形体の突き出しピン跡にカッターで切り込みを入れ、表層の剥離状態を目視観察した。以下に示す評価基準で評価した。
A:表層剥離が見られなかった。
B:表層剥離が見られた。
なお、耐表層剥離性は相溶性の指標になる。
射出成形機(IS−100、東芝機械(株)製)を用いてPC樹脂組成物を成形し、長さ100mm×幅50mm×厚さ2mmの成形体を得た。成形体の外観を目視観察し、以下に示す基準で評価した。
A:シルバーストリークが見られず外観が良好である。
B:シルバーストリークが見られる。
射出成形機(IS−100、東芝機械(株)製)を用いてPC樹脂組成物を成形し、長さ100mm×幅50mm×厚さ2mmの成形体を得た。得られた成形体を160℃で24時間保管した後、成形体の外観を目視観察し、以下に示す基準で評価した。
A:膨れがなく外観が良好
B:膨れや表層剥離が観察される
成形体の耐熱性を、下記条件で測定した荷重たわみ温度により評価した。
射出成形機(IS−100、東芝機械(株)製)を用いてPC樹脂組成物を成形し、長さ80mm×幅10mm×厚さ4mmの成形体を得た。得られた成形体を150℃で2時間アニール処理し、評価に用いた。荷重たわみ温度はISO75−2に準拠して測定し、荷重は1.82MPaとした。
射出成形機(IS−100、東芝機械(株)製)を用いてPC樹脂組成物を成形し、長さ80mm×幅10mm×厚さ4mmの成形体を得た。曲げ試験はISO178に準拠して測定し、曲げ速度は2mm/分とした。
射出成形機(IS−100、東芝機械(株)製)を用いてPC樹脂組成物を成形し、長さ80mm×幅10mm×厚さ4mmの成形体を得た。シャルピー衝撃試験はISO179−1に準拠し、ISO2818に準拠したTypeAのノッチを刻んで測定した。
α−メチルスチレンを含有しない単量体混合物を重合して得た重合体(X’−5)を含有する比較例3のPC樹脂組成物では、成形体の表層剥離及び膨れが見られ、しかも耐熱性が不十分であった。
単量体混合物(a)のみを重合し、その後の単量体混合物(b)の重合を行なわずに得た重合体(X’−6)を含有する比較例4のPC樹脂組成物では、成形加工時にシルバーストリークが発生し、成形体の外観が不良となった。
本発明の流動性向上剤を含有していない比較例5の樹脂組成物は、成形加工時の溶融流動性が低く、成形加工が困難であった。
射出成形機(AUTOSHOT TSERIES 150D、ファナック(株)製)を用い、以下の条件で射出成形して成形体を得た。
成形体を目視観察して、フローマーク(成形体のゲートから同心円状に現れる模様)の発生の有無を確認し、その出現比率を求めた。
金型 :150mm×150mm平板、ファンゲート、t=1.0mm及び1.5mm
金型温度:120℃
成形温度:320℃
成形速度:t=1.0mmのとき 30、40、50、60、80、120mm/秒
t=1.5mmのとき 30、45、60、80、120mm/秒
本発明のPC樹脂組成物は、成形加工時の溶融流動性に優れ、PC樹脂、特に高耐熱型のPC樹脂の優れた特性(耐熱性、機械的特性等)を有する成形体を得ることができる。
本発明の成形体は、PC樹脂、特に高耐熱型のPC樹脂の優れた特性(耐熱性、機械的特性等)を有し、特に、車両用灯具部品およびエクステンションリフレクタとして有用である。
Claims (9)
- α−メチルスチレン(a1)0.5〜50質量%、スチレン(a2)0.5〜99質量%及び(メタ)アクリル酸フェニル類(a3)0.5〜99質量%を含有する単量体混合物(a)0.5〜99.5質量部を重合して得られた重合体(A)の存在下で、
スチレン(b1)0.5〜99.5質量%及び(メタ)アクリル酸フェニル類(b2)0.5〜99.5質量%を含有する単量体混合物(b)0.5〜99.5質量部(但し、(a)及び(b)の合計を100質量部とする)を重合して得られた重合体(X)からなる芳香族ポリカーボネート樹脂用流動性向上剤。 - 重合体(X)の重合率が95質量%以上である、請求項1に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂用流動性向上剤。
- α−メチルスチレン(a1)0.5〜50質量%、スチレン(a2)0.5〜99質量%及び(メタ)アクリル酸フェニル類(a3)0.5〜99質量%を含有する単量体混合物(a)0.5〜99.5質量部を重合して重合体(A)を得る第1工程と、
重合体(A)の存在下で、スチレン(b1)0.5〜99.5質量%及び(メタ)アクリル酸フェニル類(b2)0.5〜99.5質量%を含有する単量体混合物(b)0.5〜99.5質量部(但し、(a)及び(b)の合計を100質量部とする)を重合する第2工程とを有する芳香族ポリカーボネート樹脂用流動性向上剤の製造方法。 - 第2工程を重合率95質量%以上になった際に終了させる、請求項3に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂用流動性向上剤の製造方法。
- 請求項1又は2に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂用流動性向上剤0.1〜30質量%及び芳香族ポリカーボネート樹脂70〜99.9質量%を含有する、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
- 請求項1又は2に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂用流動性向上剤0.1〜30質量%、ポリテトラフルオロエチレン0.01〜5質量%及び芳香族ポリカーボネート樹脂65〜99.89質量%を含有する、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
- 請求項5又は6に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が成形された成形体。
- 車両用灯具部品として用いられる、請求項7に記載の成形体。
- エクステンションリフレクタとして用いられる、請求項7に記載の成形体。
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