JP2019210376A - Ｐｃ／ａｂｓ樹脂組成物、該組成物から得られる樹脂成形体 - Google Patents

Abstract

【課題】静音化特性（軋み音の抑制効果）を有しながらも、優れた耐衝撃性を有する樹脂成形体が得られるＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物を提供すること。【解決手段】ＰＣ／ＡＢＳ樹脂（Ｘ）と、共重合体（Ｙ）と、スチレン系エラストマー（Ｚ）を含むＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物であって、前記共重合体（Ｙ）は、エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）と、スチレン（ｂ−１）、並びに（メタ）アクリロニトリルおよびエポキシ基含有モノマーからなる群より選ばれる１つ以上の単量体（ｂ−２）を含むモノマー成分（Ｂ）と、ｔ−ブチルペルオキシメタクリロイルオキシエチルカーボネート（Ｃ）を反応して得られるグラフト共重合体であり、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）は、酢酸ビニルの含有率が１〜２０重量部であり、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）と前記モノマー成分（Ｂ）の重量比（（Ａ）／（Ｂ））が５５／４５〜９８／２であり、前記ＰＣ／ＡＢＳ樹脂（Ｘ）１００重量部に対して、前記共重合体（Ｙ）が１〜２５重量部であるＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、ＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物、該組成物から得られる樹脂成形体に関する。

熱可塑性樹脂は、耐衝撃性、加工性、寸法安定性、機械特性に優れていることから、電気・電子機器の筐体、自動車内装品・外装部品、建材、家具、楽器、雑貨類などの幅広い分野で使用されている。また押出成形品はコーティング処理、積層体、表面修飾などの付加的な二次加工を施すことにより、自動車内装の各種表示装置、保護用部品として広く使用されている。

熱可塑性樹脂のなかでもＰＣ（ポリカーボネート）樹脂とＡＢＳ樹脂の混合樹脂（以下、ＰＣ／ＡＢＳ樹脂とも称す）は難燃性にも優れており、その使用領域が増えている。また、近年では、ＰＣ／ＡＢＳ樹脂において、各種部材樹脂同士の接触時の軋み音を低減（抑制）できる静音化特性が要求されている。

ＰＣ／ＡＢＳ樹脂の静音化特性（軋み音の抑制効果）を改善する方法として、特許文献１では、オレフィン系グラフト共重合体を添加したＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物が記載されている。

特開２０１７−１４４４７号公報

他方、例えば、自動車内装品として、ＰＣ／ＡＢＳ樹脂を使用する場合、良好な耐衝撃性が要求されるが、上記の特許文献１で開示されたＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物から得られる樹脂成形体は、耐衝撃性に改善の余地があることが分かった。

以上のような事情に鑑み、本発明は、静音化特性（軋み音の抑制効果）を有しながらも、優れた耐衝撃性を有する樹脂成形体が得られるＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物を提供することを目的とする。

すなわち、本発明は、ＰＣ／ＡＢＳ樹脂（Ｘ）と、共重合体（Ｙ）と、スチレン系エラストマー（Ｚ）を含むＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物であって、前記共重合体（Ｙ）は、エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）と、スチレン（ｂ−１）、並びに（メタ）アクリロニトリルおよびエポキシ基含有モノマーからなる群より選ばれる１つ以上の単量体（ｂ−２）を含むモノマー成分（Ｂ）と、ｔ−ブチルペルオキシメタクリロイルオキシエチルカーボネート（Ｃ）を反応して得られるグラフト共重合体であり、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）は、酢酸ビニルの含有率が１〜２０重量部であり、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）と前記モノマー成分（Ｂ）の重量比（（Ａ）／（Ｂ））が５５／４５〜９８／２であり、前記ＰＣ／ＡＢＳ樹脂（Ｘ）１００重量部に対して、前記共重合体（Ｙ）が１〜２５重量部であるＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物、に関する。

また、本発明は、前記ＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物から得られる樹脂成形体、に関する。

本発明のＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物は、ＰＣ／ＡＢＳ樹脂（Ｘ）に、添加剤として、共重合体（Ｙ）（主にエチレン−酢酸ビニル共重合体を主鎖、ポリ（スチレン−（メタ）アクリロニトリルおよび／またはエポキシ基含有モノマー−ＭＥＣ）共重合体を側鎖とする特定のグラフト共重合体）と、スチレン系エラストマー（Ｚ）を含むものである。当該共重合体（Ｙ）は、主鎖がオレフィン系、側鎖がビニル系ポリマーであることにより、スチレン系エラストマー（Ｚ）との相容性に優れ、かつＰＣ／ＡＢＳ樹脂（Ｘ）に良好に分散できると推定されることから、静音化特性（軋み音の抑制効果）を有しながらも、ＰＣ／ＡＢＳ樹脂（Ｘ）自体の耐衝撃性をより向上できる。さらに、当該共重合体（Ｙ）は、高分子タイプであることから、ＰＣ／ＡＢＳ樹脂（Ｘ）から脱離しにくいと推定されるため、当該樹脂成形体は、耐熱試験前後においても、静音化特性（軋み音の抑制効果）に優れる。また、本発明のＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物は、射出成形や押出成形などにより、所定形状に成形した場合においても、外観の良好な樹脂成形体が得られる。

本発明のＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物は、ＰＣ／ＡＢＳ樹脂（Ｘ）と、共重合体（Ｙ）と、スチレン系エラストマー（Ｚ）を含む。

＜ＰＣ／ＡＢＳ樹脂（Ｘ）＞
前記ＰＣ／ＡＢＳ樹脂（Ｘ）は、ＰＣ樹脂とＡＢＳ樹脂の混合樹脂である。

＜ＰＣ（ポリカーボネート）樹脂＞
前記ＰＣ（ポリカーボネート）樹脂は、二価フェノールとカーボネート前駆体の反応（ホスゲン法、あるいはエステル交換法）により製造される芳香族ポリカーボネート樹脂を用いることができる。原料となる前記二価フェノールおよびカーボネート前駆体は、単独で用いてもよく２種類以上を併用してもよい。

前記二価フェノールとしては、例えば、４，４’−ジヒドロキシジフェニル；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕などのビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロアルカン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシド；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド；ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトンなどが挙げられる。これらのなかでも、ビスフェノールＡが好ましい。また、前記カーボネート前駆体としては、例えば、カルボニルハライド、ハロホーメート、炭酸エステルなどが挙げられ、具体的には、ホスゲン、二価フェノールのジハロホーメート、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートなどが挙げられる。前記ＰＣ（ポリカーボネート）樹脂は、多官能性芳香族化合物を二価フェノールと併用して得られる分岐型のポリカーボネート樹脂であってもよく、また、末端ＯＨ基が封止されていてもよい。

前記ＰＣ（ポリカーボネート）樹脂において、市販品としては、例えば、出光興産（株）製の「タフロンＡ２２００」（標準グレード）などが挙げられる。

＜ＡＢＳ樹脂＞
前記ＡＢＳ系樹脂は、ジエン系ゴム、シアン化ビニル単量体、および芳香族ビニル単量体と、必要に応じて、任意の他の共重合し得る単量体を構成単位とする樹脂であり、例えば、前記ジエン系ゴムの存在下、上記の単量体成分をグラフト重合させる方法などで得られるものである。当該重合の方法としては、公知の方法、例えば、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などが挙げられる。

前記ジエン系ゴムとしては、例えば、ポリブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、ポリイソプレンゴムなどが挙げられ、これらの中でも、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体ゴムが好適である。前記ジエン系ゴムは、単独で用いてもよく２種類以上を併用してもよい。

前記シアン化ビニル単量体としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられ、これらの中でも、アクリロニトリルが好適である。前記シアン化ビニル単量体は、単独で用いてもよく２種類以上を併用してもよい。

前記芳香族ビニル単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、о−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンなどが挙げられ、これらの中でもスチレン、α−メチルスチレンが好適である。前記芳香族ビニル単量体は、単独で用いてもよく２種類以上を併用してもよい。

前記他の共重合し得る単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸などのα，β−不飽和カルボン酸；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸−ｔ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシルなどのα，β−不飽和カルボン酸エステル類；無水マレイン酸、無水イタコン酸などのα，β−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物類などが挙げられる。前記他の共重合し得る単量体は、単独で用いてもよく２種類以上を併用してもよい。

前記ＡＢＳ系樹脂としては、例えば、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン−α−メチルスチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン−Ｎ−フェニルマレイミド共重合体などが挙げられる。前記ＡＢＳ系樹脂は、単独で用いてもよく２種類以上を併用してもよい。市販品としては、例えば、旭化成ケミカルズ（株）製の「スタイラック３２１」、東レ（株）製の「トヨラック７００−３１４」などが挙げられる。

また、前記ＰＣ／ＡＢＳ樹脂（Ｘ）は、市販品としては、例えば、Ｂａｙｅｒ製の「Ｂａｙｂｌｅｎｄ Ｔ６５ＸＦ」などが挙げられる。

前記ＰＣ／ＡＢＳ樹脂（Ｘ）中、機械的物性および耐衝撃性を向上させる観点から、ＰＣ樹脂の割合が、５０〜９５重量％であることが好ましく、５５〜９０重量％であることがより好ましい。

＜共重合体（Ｙ）＞
前記共重合体（Ｙ）は、エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）と、スチレン（ｂ−１）、並びに（メタ）アクリロニトリルおよびエポキシ基含有モノマーからなる群より選ばれる１つ以上の単量体（ｂ−２）を含むモノマー成分（Ｂ）と、ｔ−ブチルペルオキシメタクリロイルオキシエチルカーボネート（Ｃ）を反応して得られる（構成単位とする）グラフト共重合体である。

前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）は、エチレンと酢酸ビニルから合成される共重合体であり、酢酸ビニル（酢酸ビニル残基単位）の含有率（含有量）が１〜２０重量部である。前記酢酸ビニルの含有率は、スチレン系エラストマー（Ｚ）と前記ＰＣ／ＡＢＳ樹脂（Ｘ）に対する共重合体（Ｙ）の相容性や分散性を高め、さらに押出成形性を高める観点から、３重量部以上であることが好ましく、そして、樹脂成形体の耐衝撃性と静音化特性（軋み音の抑制効果）を向上させる観点、および共重合体（Ｙ）の耐熱性を向上させる観点から、１５重量部以下であることが好ましい。なお、前記酢酸ビニルの含有率は、ＪＩＳ Ｋ６９２４−１（１９９７年版）に準拠して測定できる。エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）は、単独で用いてもよく２種類以上を併用してもよい。

前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）は、メルトマスフローレート（以下、ＭＦＲとも称す）が、共重合体（Ｙ）の製造プロセスにおける作業性を高める観点、および樹脂成形体の耐衝撃性を向上させる観点から、０．１〜２５（ｇ／１０ｍｉｎ）であることが好ましく、１．０〜１０（ｇ／１０ｍｉｎ）であることがより好ましい。なお、前記ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ６９２４−１（１９９７年版）に準拠して測定できる。

前記モノマー成分（Ｂ）は、スチレン（ｂ−１）、並びに（メタ）アクリロニトリルおよびエポキシ基含有モノマーからなる群より選ばれる１つ以上の単量体（ｂ−２）を含む。

前記エポキシ基含有モノマーは、分子内にエチレン性二重結合およびエポキシ基を有するモノマーである。前記エポキシ基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、マレイン酸ジグリシジル、イタコン酸ジグリシジル、アリルコハク酸ジグリシジル、ｐ−スチレンカルボン酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、メタアリルグリシジルエーテル、スチレン−ｐ−グリシジルエーテル、ｐ−グリシジルスチレン、３，４−エポキシ−１−ブテン、３，４−エポキシ−３−メチル−１−ブテン、ビニルシクロヘキセンモノオキシドなどが挙げられる。これらの中でも、共重合体（Ｙ）の耐熱性を向上させる観点から、（メタ）アクリル酸グリシジルが好ましく、メタクリル酸グリシジルがより好ましい。

前記スチレン（ｂ−１）と前記単量体（ｂ−２）の重量比（（ｂ−１）／（ｂ−２））は、樹脂成形体の静音化特性（軋み音の抑制効果）を向上させる観点から、５０／５０〜９０／１０であることが好ましく、６０／４０〜８０／２０であることがより好ましい。

前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）と前記モノマー成分（Ｂ）の重量比（（Ａ）／（Ｂ））は、５５／４５〜９８／２である。前記重量比（（Ａ）／（Ｂ））は、樹脂成形体の耐擦傷性と静音化特性（軋み音の抑制効果）を向上させる観点から、６０／４０〜９５／５であることが好ましく、７０／３０〜９０／１０であることがより好ましい。

前記ｔ−ブチルペルオキシメタクリロイルオキシエチルカーボネート（Ｃ）は、下記一般式（１）で表される化合物（ＭＥＣ）である。

前記共重合体（Ｙ）の製造方法は、前記ｔ−ブチルペルオキシメタクリロイルオキシエチルカーボネート（Ｃ）（ラジカル重合性有機過酸化物）を用いた重合法である。

前記ラジカル重合性有機過酸化物を用いた重合法は、前記エチレン系重合体（Ａ）を、水を主成分とする媒体に懸濁した溶液（エチレン系重合体（Ａ）濃度：１０〜３０重量部）に、スチレン（ｂ−１）、並びに（メタ）アクリロニトリルおよびエポキシ基含有モノマーからなる群より選ばれる１つ以上の単量体（ｂ−２）を含むモノマー成分（Ｂ）と、前記ｔ−ブチルペルオキシメタクリロイルオキシエチルカーボネート（Ｃ）と、重合開始剤を加え、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）（−酢酸ビニル共重合体（Ａ）の粒子）中に、前記モノマー成分（Ｂ）と前記ｔ−ブチルペルオキシメタクリロイルオキシエチルカーボネート（Ｃ）と前記重合開始剤を含浸させて、前記モノマー成分（Ｂ）を重合して前駆体を得る工程と、当該前駆体を溶融して混練（溶融混練）して、グラフト共重合体（Ｙ）を製造する工程を含む方法である。なお、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）を懸濁する際、必要に応じ、懸濁剤（例えば、ポリビニルアルコール）を前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜１重量部程度使用してもよい。また、上記の含浸の際、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）中にモノマー成分（Ｂ）などを十分に含浸させるため、加温（例えば、６０〜８０℃程度）しながら、攪拌してもよい。

前記重合開始剤は、熱によりラジカルを発生するものであれば、特に限定されず、例えば、有機過酸化物、アゾ系重合開始剤などが挙げられる。重合開始剤は、単独で用いてもよく２種類以上を併用してもよい。

前記重合開始剤は、重合開始剤の急激な分解を抑制し、重合開始剤や前記モノマー成分の残存を抑制する観点から、１０時間半減期温度（以下、Ｔ１０とも称す）が、４０℃以上であることが好ましく、５０℃以上であることがより好ましく、そして、１３０℃以下であることが好ましく、１００℃以下であることがより好ましく、８０℃以下であることがさらに好ましい。なお、前記１０時間半減期温度（Ｔ１０）は、前記重合開始剤を、例えば、０．０５から０．１モル／リットルになるようにベンゼンに溶解させた溶液を熱分解させた際に、当該重合開始剤が１０時間で半減期を迎える温度のことを意味する。

前記重合開始剤としては、例えば、ｔ−ブチルパーオキシネオヘプタノエート（Ｔ１０＝５１℃）、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート（Ｔ１０＝５３℃）、ｔ−ブチルパーオキシピバレート（Ｔ１０＝５５℃）、ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキサイド（Ｔ１０＝５９℃）、ジラウロイルパーオキサイド（Ｔ１０＝６２℃）、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（Ｔ１０＝６５℃）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン（Ｔ１０＝６６℃）、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキシルヘキサノエート（Ｔ１０＝７０℃）、ジ（４−メチルベンゾイル）パーオキサイド（Ｔ１０＝７１℃）、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（Ｔ１０＝７２℃）、ベンゾイルパーオキサイド（Ｔ１０＝７４℃）、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート（Ｔ１０＝９５℃）、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート（Ｔ１０＝９７℃）、ｔ−ブチルパーオキシラウレート（Ｔ１０＝９８℃）、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート（Ｔ１０＝９９℃）、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート（Ｔ１０＝９９℃）、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート（Ｔ１０＝９９℃）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン（Ｔ１０＝１００℃）、ｔ−ブチルパーオキシアセテート（Ｔ１０＝１０２℃）、２，２−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン（Ｔ１０＝１０３℃）、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート（Ｔ１０＝１０４℃）、ｎ−ブチル−４，４−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート（Ｔ１０＝１０５℃）、ジ（２−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン（Ｔ１０＝１１９℃）、ジクミルパーオキサイド（Ｔ１０＝１１６℃）、ジ−ｔ−ヘキシルパーオキサイド（Ｔ１０＝１１６℃）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（Ｔ１０＝１１８℃）、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド（Ｔ１０＝１２０℃）、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド（Ｔ１０＝１２４℃）などの有機過酸化物；２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（Ｔ１０＝５１℃）、２，２−アゾビス（イソブチロニトリル）（Ｔ１０＝６５℃）、２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（Ｔ１０＝６７℃）などのアゾ系重合開始剤などが挙げられる。

前記前駆体を製造する工程において、重合温度は、原料（特に、前記重合開始剤の１０時間半減期温度）などによって異なるので一概には決定できないが、通常、６５℃以上であることが好ましく、７０℃以上であることがより好ましく、そして、９０℃以下であることが好ましく、８５℃以下であることがより好ましい。また、重合時間は、原料や反応温度などによって異なるので一概には決定できないが、通常、目的物の収率性を高める観点から、１．５時間以上であることが好ましく、２時間以上であることがより好ましく、そして、６時間以下であることが好ましく、５時間以下であることがより好ましい。

前記前駆体を製造する工程において、前記ｔ−ブチルペルオキシメタクリロイルオキシエチルカーボネート（Ｃ）は、前記モノマー成分（Ｂ）１００重量部に対し、０．５重量部以上であることが好ましく、１重量部以上であることがより好ましく、３重量部以上であることがさらに好ましく、そして、１０重量部以下であることが好ましく、８重量部以下であることがより好ましく、６重量部以下であることがさらに好ましい。

前記前駆体を製造する工程において、前記重合開始剤は、モノマー成分（Ｂ）１００重量部に対し、０．３重量部以上であることが好ましく、０．５重量部以上であることがより好ましく、そして、３重量部以下であることが好ましく、２重量部以下であることがより好ましい。

前記溶融混練としては、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、混練押出機、二軸押出機、ロールなどの混練機を用いて、前記前駆体を溶融して混練りする方法が挙げられる。混練りする回数は、１回または複数回であってもよい。混練りする時間は、使用する混練機の大きさなどによって異なるが、通常、３〜１０分程度とすればよい。また、混練機の排出温度は、１５０〜３５０℃とすることが好ましく、１８０〜２５０℃とすることがより好ましい。

前記共重合体（Ｙ）は、前記ＰＣ／ＡＢＳ樹脂（Ｘ）１００重量部に対して、１〜２５重量部である。前記共重合体（Ｙ）は、樹脂成形体の静音化特性（軋み音の抑制効果）を向上させる観点から、前記ＰＣ／ＡＢＳ樹脂（Ｘ）１００重量部に対して、３重量部以上であることが好ましく、そして、耐衝撃性と耐熱試験後の樹脂成形体の静音化特性（軋み音の抑制効果）を向上させる観点から、２０重量部以下であることが好ましい。

＜スチレン系エラストマー（Ｚ）＞
前記スチレン系エラストマー（Ｚ）は、ポリスチレンを主体とする重合体ブロックＡと共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢを含むブロック共重合体である。前記スチレン系エラストマー（Ｚ）は、例えば、Ａ−Ｂ 、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、およびＡ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａなどの構造を有するブロック共重合体が挙げられる。前記スチレン系エラストマー（Ｚ）は、機械的強度、成形加工性の観点から、分子中の重合体ブロックＡが２個以上であることが好ましい。また、前記重合体ブロックＢにおいて、共役ジエン化合物と共役ジエン化合物との結合様式は、特に制限されず、任意である。分子中に、重合体ブロックＢが２個以上ある場合、これらは同一構造であってもよく、異なる構造であってもよい。

前記スチレン系エラストマー（Ｚ）は、ポリスチレンに由来する構造単位の割合が、耐熱性の観点から、５〜６０重量％であることが好ましく、１０〜５０重量％であることがより好ましい。

前記スチレン系エラストマー（Ｚ）は、水素添加率（ポリスチレンと水素添加前共役ジエン化合物とのブロック共重合体中の炭素と炭素の二重結合の数に対する、水素添加により炭素と炭素の単結合となった結合の数の割合）が、特に制限されないが、耐熱性の観点から、通常、５０モル％以上であり、７０モル％以上であることが好ましく、９０モル％以上であることが好ましい。

前記スチレン系エラストマー（Ｚ）としては、例えば、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン−ブテンブロック共重合体（ＳＥＢ）、スチレン−エチレン−プロピレンブロック共重合体（ＳＥＰ）、スチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体ブロック（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）、及びスチレン−ビニル（エチレン−プロピレン）−スチレン共重合体（Ｖ−ＳＥＰＳ）などが挙げられる。これらの中でも、耐衝撃性の観点から、スチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、及びスチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）が好ましい。

前記スチレン系エラストマー（Ｚ）は、樹脂成形体の耐衝撃性を向上させる観点から、前記ＰＣ／ＡＢＳ樹脂（Ｘ）１００重量部に対して、１重量部以上であることが好ましく、２重量部以上であることがより好ましく、３重量部以上であることがさらに好ましく、そして、２５重量部以下であることが好ましく、２０重量部以下であることがより好ましく、１５重量部以下であることがさらに好ましい。

また、前記共重合体（Ｙ）と前記スチレン系エラストマー（Ｚ）の重量比（（Ｙ）／（Ｚ））は、静音化特性（軋み音の抑制効果）を向上させる観点から、４０／６０〜９０／１０であることが好ましく、４５／５５〜８０／２０であることがより好ましい。

なお、本発明のＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物は、各種配合剤を用いることができる。配合剤としては、例えば、セラミックファイバー（ＣＦ）、ガラス繊維、アラミド繊維、チタン酸カリウム繊維、鉱物破砕繊維、シリカ繊維、アルミナ繊維、石コウ繊維、水酸化マグネシウム繊維、炭化ケイ素繊維、ジルコニア繊維などの繊維強化材；球状シリカ、マイカ、ウォラストナイト、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、ベントナイト、セリサイト、ガラスビーズ、ガラスフレーク、アルミナ、硅酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化鉄、グラファイト、カーボンブラック、二硫化モリブデン、超高密度ポリエチレンなどの各形状の有機または無機の充填剤；鉱油、炭化水素、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、アルコール、金属石けん、天然ワックス、シリコーンなどの滑剤；水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどの無機の難燃剤；ハロゲン系、リン系などの有機の難燃剤；ポリアセタール、ポリアミド、ポリフェニレンエーテルなどのエンジニアプラスチック；酸化防止剤、紫外線防止剤、着色剤、帯電防止剤、架橋剤、分散剤、カップリング剤、発泡剤、着色剤などが挙げられる。

本発明のＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物は、前記ＰＣ／ＡＢＳ樹脂（Ｘ）、前記共重合体（Ｙ）、前記スチレン系エラストマー（Ｚ）、任意の前記各種配合剤を混合することによって得られる。混合の方法は、とくに制限はなく、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、混練押出機、二軸押出機、ロールなどの混練機を用いて、溶融して混練りする方法などが挙げられる。また、上記の各成分を、任意の順序で添加し混練りしてもよく、同時に添加して混練りしてもよい。混練りする回数は、１回または複数回であってもよい。混練りする時間は、使用する混練機の大きさなどによって異なるが、通常、３〜１０分程度とすればよい。また、混練機の排出（押出）温度は、１５０〜３５０℃とすることが好ましく、１８０〜２５０℃とすることがより好ましい。

本発明の樹脂成形体は、前記ＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物を所定の形状に成形することにより得られる。成形方法としては、何ら限定されるものではないが、例えば、射出成形、押出成形などが挙げられ、成形の加熱温度、圧力、時間などは適宜設定できる。当該樹脂成形体は、機械物性、外観品質、耐衝撃性、および静音化特性（軋み音の抑制効果）に優れるため、電気部品、電子部品、機械部品、精密機器部品、自動車部品などの広い分野で利用することができる。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。

＜実施例１＞
＜共重合体（Ｙ）の製造＞
内容積５Ｌのステンレス製オートクレーブに、純水２５００重量部を入れ、更に懸濁剤としてポリビニルアルコール２．５重量部を溶解させた。この中に、エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）（東ソー（株）製、商品名「ウルトラセン５１０」、酢酸ビニル含有率（含有量）が６重量部、ＭＦＲが２．５（ｇ／１０ｍｉｎ））８００重量部を入れ、攪拌して分散させた。

さらに、重合開始剤として、ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキサイド（日油（株）製、商品名「パーロイル３５５」、１０時間半減期温度＝５９℃）３．０重量部と、ｔ−ブチルペルオキシメタクリロイルオキシエチルカーボネート（Ｃ）（以下、ＭＥＣとも称す）１０．０重量部を、スチレン（以下、Ｓｔとも称す）１４０重量部とメタクリル酸グリシジル（以下、ＧＭＡとも称す）６０重量部からなるモノマー成分（Ｂ）に溶解させた溶液を調製し、この溶液を上記のオートクレーブ中に投入し攪拌した。

次いで、上記のオートクレーブを６０〜６５℃に昇温し、３時間攪拌することによって、ラジカル重合開始剤、ｔ−ブチルペルオキシメタクリロイルオキシエチルカーボネート（Ｃ）、およびモノマー成分（Ｂ）をエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）中に含浸させた。続いて、上記のオートクレーブを８０〜８５℃に昇温し、当該温度で７時間保持して重合させて前駆体（ポリ（Ｓｔ／ＧＭＡ／ＭＥＣ）共重合体が含浸したエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物）を得た。得られた前駆体を冷却後、水洗および乾燥した。得られた前駆体を酢酸エチルに浸漬し、ポリ（Ｓｔ／ＧＭＡ／ＭＥＣ）共重合体を抽出し、以下のＧＰＣ条件にて当該ポリ（Ｓｔ／ＧＭＡ／ＭＥＣ）共重合体の重量平均分子量を求めたところ、４００，０００であった。
＜ＧＰＣ条件＞
分析装置：ＨＬＣ‐８３２０ＧＰＣ（東ソー社製）
カラム：ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ−ＲＣ（東ソー社製）、ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＭＰ（ＨＺ−Ｍ）（東ソー社製）、ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ−Ｍ（東ソー社製）の直列接続
カラムサイズ：４．６×１５０ｍｍ
溶離液：テトラヒドロフラン
流量：１．５ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：示差屈折計
カラム温度：４０℃
標準試料：ポリスチレン

さらに、得られた前駆体を、ラボプラストミル一軸押出機（（株）東洋精機製作所製）を用い、２００℃にて溶融混練して、グラフト化反応させることにより製造例１の共重合体（Ｙ）（グラフト共重合体）を製造した。得られた共重合体（Ｙ）を走査型電子顕微鏡（「ＪＥＯＬ ＪＳＭ Ｔ３００」、日本電子株式会社製）で観察したところ、粒径０．１〜０．２μｍの真球状樹脂が均一に分散していることが確認された。

＜ＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物の製造＞
前記ＰＣ／ＡＢＳ樹脂（Ｘ）成分として、ＰＣ樹脂（商品名「タフロンＡ２２００」、標準グレード、出光興産（株）製）７０重量部と、ＡＢＳ樹脂（商品名「スタイラック３２１」、標準グレード、旭化成ケミカルズ（株）製）３０重量部と、前記（Ｙ）成分として、上記で得られた製造例１の共重合体（Ｙ）１０重量部と、スチレン系エラストマー（Ｚ）成分として、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）ブロック共重合体（商品名「Ｋｒａｔｏｎ Ｇ１６５２」、クレイトンポリマー（株）製、表２中で「Ｚ３」と示す）１０重量部を、二軸押出機（ＰＣＭ−３０：池貝製）を用いて、溶融混練（押出温度：２３０〜２５０℃）した。次いで、ストランド状のＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物を得た後、これをカッティングしてペレット状のＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物を得た。

上記で得られたＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物を用いて、静音化特性（軋み音の抑制効果）および耐衝撃性を以下の方法にて評価した。結果を表２に示す。

＜静音化特性（軋み音の抑制効果）の評価＞
上記で得られたペレットを射出成形（バレル温度：２４０〜２５０℃、金型温度：８０℃）し、評価用試験片（長さ：６０ｍｍ×幅：１００ｍｍ×厚み：２ｍｍ）を作製した。次いで、当該試験片（評価材）を、静音化特性の試験用のプレート（５５ｍｍ×８０ｍｍ×２ｍｍ）に切り出してバリ取りを行った後、温度２５℃、湿度５０％ＲＨで１２時間放置した。また、相手材は相手材用のプレート（５０ｍｍ×２５ｍｍ×２ｍｍ）として、（１）炭素鋼（Ｓ４５Ｃ）のプレート、および（２）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物の製造に用いたＰＣ／ＡＢＳ樹脂（Ｘ）樹脂のみ（ニート樹脂）（前記（Ｙ）成分および（Ｚ）成分を含まないもの）のプレートを使用した。

静音化特性は、上記の静音化特性の試験用のプレートと、相手材用のプレートをＺｉｅｇｌｅｒ社のスティックスリップ測定装置ＳＳＰ−０４に固定し、荷重＝４０Ｎ、速度＝１ｍｍ／ｓの条件でそれぞれ擦り合わせた時の軋み音リスク値を測定して、評価した。なお、軋み音リスク値は、値が小さいほど軋み音発生のリスクが低いことを示す。軋み音リスク値の判断基準は以下に示す通りである。

軋み音リスク値１〜３：軋み音発生のリスクが低い
軋み音リスク値４〜５：軋み音発生のリスクがやや高い
軋み音リスク値６〜１０：軋み音発生のリスクが高い

＜耐熱試験後の静音化特性（軋み音の抑制効果）の評価＞
樹脂成形体の経年変化を想定した試験として、上記の静音化特性の試験用のプレートを８０℃の送風機能付き恒温槽に３００時間静置した。続いて、２５℃、５０％ＲＨの恒温槽に２４時間放置した後、上記の相手材用のプレートを用いて、上記同様に、軋み音リスク値を測定した。なお、軋み音リスク値判断基準は、上記と同様である。

本発明の樹脂成形体は、上記の静音化特性の評価において、相手材が上記（１）である場合、軋み音リスク値が３以下を良好とした。また、本発明の樹脂成形体は、上記の静音化特性の評価において、相手材が上記（２）である場合、軋み音リスク値が３以下を良好とした。

＜耐衝撃性の評価＞
上記で得られたペレットを射出成形（バレル温度：２４０〜２５０℃、金型温度：８０℃）し、Ｉｚｏｄ衝撃試験評価用ノッチ付き試験片（長さ：６３．３ｍｍ×幅：９．８ｍｍ×厚み：３．８ｍｍ）を作製した。ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して温度２５℃で当該試験片のＩｚｏｄ衝撃強度を測定した。

本発明の樹脂成形体は、上記の耐衝撃性の評価において、Ｉｚｏｄ衝撃強度（ｋＪ／ｍ^２）が５０．０（ｋＪ／ｍ^２）以上を良好とした。

＜実施例２〜１４、比較例１〜１２＞
＜共重合体（Ｙ）およびＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物の製造＞
各原料の種類とその配合量を表１〜表５に示すように変えたこと以外は、実施例１と同様の方法により、共重合体（Ｙ）およびＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物を製造した。なお、比較製造例１の共重合体（Ｙ）は、エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）をそのまま用いたことを示す。

上記で得られた実施例２〜１４、比較例１〜１２のＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物を用い、上記の評価方法により、静音化特性（軋み音の抑制効果）、耐熱試験後の静音化特性、および耐衝撃性を評価した。結果を表２〜５に示す。

表１中、
ＥＶＡ１は、酢酸ビニル共重合体（東ソー（株）製、商品名「ウルトラセン５１０」、酢酸ビニル含有率（含有量）が６重量部、ＭＦＲが２．５（ｇ／１０ｍｉｎ））；
ＥＶＡ２は、酢酸ビニル共重合体（東ソー（株）製、商品名「ウルトラセン５３７」、酢酸ビニル含有率（含有量）が１５重量部、ＭＦＲが３．０（ｇ／１０ｍｉｎ））；
ＥＶＡ３は、酢酸ビニル共重合体（東ソー（株）製、商品名「ウルトラセン７５０」、酢酸ビニル含有率（含有量）が３２重量部、ＭＦＲが３０（ｇ／１０ｍｉｎ））；
Ｓｔは、スチレン；
ＡＮは、アクリロニトリル；
ＧＭＡは、メタクリル酸グリシジル；
Ｒ３５５は、ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキサイド（日油（株）製、商品名「パーロイル３５５」、１０時間半減期温度＝５９℃）；
ＢＷは、ベンゾイルパーオキサイド（日油（株）製、商品名「ナイパーＢＷ」、１０時間半減期温度＝７４℃）；を示す。

表２〜表５中、
ＰＣは、ポリカーボネート（出光興産（株）製、商品名「タフロンＡ２２００」、標準グレード）；
ＡＢＳは、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（旭化成ケミカルズ（株）製、商品名「スタイラック３２１」）；
ＰＣ／ＡＢＳは、ＰＣ／ＡＢＳ樹脂（Ｂａｙｅｒ製、商品名「Ｂａｙｂｌｅｎｄ Ｔ６５ＸＦ」）；
Ｚ１は、スチレン−エチレン−プロピレン（ＳＥＰ）ブロック共重合体（クラレ（株）製、商品名「セプトン １００１」）；
Ｚ２は、スチレン−エチレン−ブテン（ＳＥＢ）ブロック共重合体（クレイトンポリマー（株）製、商品名「Ｋｒａｔｏｎ Ｇ１６５０」）；
Ｚ３は、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）ブロック共重合体（クレイトンポリマー（株）製、商品名「Ｋｒａｔｏｎ Ｇ１６５２」）；
Ｚ４は、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン（ＳＥＰＳ）ブロック共重合体（クラレ（株）製、商品名「セプトン ２００２」）；
Ｚ５は、スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレン（ＳＥＥＰＳ）ブロック共重合体（クラレ（株）製、商品名「セプトン ４０４４」）；を示す。

実施例１〜１４のＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物では、静音化特性（軋み音の抑制効果）、耐熱試験後の静音化特性、およびＩｚｏｄ衝撃強度について何れの項目の目標値を満たす評価結果が得られた。

共重合体（Ｙ）を含まない比較例１、３、８、１０の樹脂組成物は、耐熱試験後の軋み音発生リスク値が８以上だった。

スチレン系エラストマー（Ｚ）を含まない比較例２、９の樹脂組成物は、Ｉｚｏｄ衝撃強度が５０．０（ｋＪ／ｍ^２）未満であった。

ＰＣ／ＡＢＳ樹脂（Ｘ）１００重量部に対して、共重合体（Ｙ）を３０重量部含有する比較例４、１１の樹脂組成物は、軋み音発生リスク値が４以上であり、Ｉｚｏｄ衝撃強度が５０．０（ｋＪ／ｍ^２）未満であった。

共重合体（Ｙ）の替わりに、エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）をそのまま用いた比較例５、１２の樹脂組成物は、耐熱試験後の軋み音発生リスク値が８以上であり、Ｉｚｏｄ衝撃強度が５０．０（ｋＪ／ｍ^２）未満であった。

エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）の酢酸ビニル含有率が２５重量部である共重合体（Ｙ）を用いた比較例６は、耐熱試験後の軋み音発生リスク値が５以上であり、Ｉｚｏｄ衝撃強度が５０．０（ｋＪ／ｍ^２）未満であった。

共重合体（Ｙ）中、エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）とモノマー成分（Ｂ）の重量比が５０／５０である共重合体（Ｙ）を用いた比較例７は、耐熱試験後の軋み音発生リスク値が６以上であり、Ｉｚｏｄ衝撃強度が５０．０（ｋＪ／ｍ^２）未満であった。

Claims (6)

1. ＰＣ／ＡＢＳ樹脂（Ｘ）と、共重合体（Ｙ）と、スチレン系エラストマー（Ｚ）を含むＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物であって、
   前記共重合体（Ｙ）は、エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）と、スチレン（ｂ−１）、並びに（メタ）アクリロニトリルおよびエポキシ基含有モノマーからなる群より選ばれる１つ以上の単量体（ｂ−２）を含むモノマー成分（Ｂ）と、ｔ−ブチルペルオキシメタクリロイルオキシエチルカーボネート（Ｃ）を反応して得られるグラフト共重合体であり、
   前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）は、酢酸ビニルの含有率が１〜２０重量部であり、
   前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）と前記モノマー成分（Ｂ）の重量比（（Ａ）／（Ｂ））が５５／４５〜９８／２であり、
   前記ＰＣ／ＡＢＳ樹脂（Ｘ）１００重量部に対して、前記共重合体（Ｙ）が１〜２５重量部であることを特徴とするＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物。
2. 前記ＰＣ／ＡＢＳ樹脂（Ｘ）１００重量部に対して、前記スチレン系エラストマー（Ｚ）が１〜２５重量部であることを特徴とする請求項１記載のＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物。
3. 前記共重合体（Ｙ）と前記スチレン系エラストマー（Ｚ）の重量比（（Ｙ）／（Ｚ））が４０／６０〜９０／１０であることを特徴とする請求項１または２記載のＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物。
4. 前記ＰＣ／ＡＢＳ樹脂（Ｘ）中、ＰＣ樹脂の割合が、５０〜９５重量％であることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載のＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物。
5. 前記スチレン系エラストマー（Ｚ）は、スチレン−エチレン−ブテンブロック共重合体（ＳＥＢ）、スチレン−エチレン−プロピレンブロック共重合体（ＳＥＰ）、スチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）、およびスチレン−ビニル（エチレン−プロピレン）−スチレンブロック共重合体（Ｖ−ＳＥＰＳ）からなる群より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載のＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物。
6. 請求項１〜５の何れかに記載のＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物から得られることを特徴とする樹脂成形体。