TWI839457B - 樹脂組合物、熱塑性樹脂組合物及熱塑性樹脂成型體 - Google Patents

樹脂組合物、熱塑性樹脂組合物及熱塑性樹脂成型體 Download PDF

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美馬和晃
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Abstract

本發明提供一種樹脂組合物，其包括乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)、接枝共聚物(M)及苯乙烯類彈性體(N)。該接枝共聚物(M)通過使乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)、含有選自由(甲基)丙烯酸烷基酯單體及芳香族乙烯基單體所組成的組中的一種以上的單體的單體成分(B)及叔丁基過氧甲基丙烯醯氧基乙基碳酸酯(C)進行反應而得到。該乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)與該單體成分(B)的重量比((A)/(B))為50/50-98/2。該樹脂組合物能夠降低熱塑性樹脂成型體與皮革接觸時所產生的吱嘎聲。

Description

樹脂組合物、熱塑性樹脂組合物及熱塑性樹脂成型體
本發明涉及樹脂組合物、熱塑性樹脂組合物及熱塑性樹脂成型體。
熱塑性樹脂由於耐衝擊性、加工性、尺寸穩定性、機械特性優異，因此被用於電氣及電子設備的框體、汽車內飾品及外裝部件、建材、傢俱、樂器、雜貨類等廣泛的領域中。此外，擠出成型品(成型體)通過實施塗布處理、層疊體、表面修飾等附加的二次加工而廣泛地用作汽車內飾的各種顯示裝置、保護用部件。
在熱塑性樹脂中，PC(聚碳酸酯)樹脂、ABS樹脂、ASA樹脂及這些樹脂的混合樹脂(以下，也稱作PC/ABS樹脂、PC/ASA樹脂)的阻燃性優異，伴隨其使用領域的增加，要求能夠降低(抑制)各種構件的樹脂彼此接觸時的吱嘎聲的降噪特性。
作為改善PC/ABS樹脂的降噪特性(吱嘎聲的抑制效果)的方法，專利文獻1中記載了添加有烯烴類接枝共聚物的PC/ABS樹脂組合物。
現有技術文獻 專利文獻 專利文獻1：日本特開第2017-14447號公報
本發明要解決的技術問題
近年來，不僅要求降低(抑制)樹脂彼此接觸時的吱嘎聲，還進一步要求降低(抑制)樹脂與皮革(人工皮革(軟質氯乙烯)或天然皮革等)接觸時所產生的吱嘎聲的降噪特性(吱嘎聲的抑制效果)。然而，可知由上述專利文獻1公開的PC/ABS樹脂組合物得到的樹脂成型體雖然能夠降低(抑制)樹脂彼此接觸時的吱嘎聲，但對於降低(抑制)樹脂與皮革接觸時所產生的吱嘎聲仍有改善的餘地。
鑒於以上情況，本發明的目的在於提供一種能夠降低(抑制)熱塑性樹脂成型體與皮革接觸時所產生的吱嘎聲(具有降噪特性)的樹脂組合物。
解決技術問題的技術手段
即，本發明涉及一種樹脂組合物，其特徵在於，其包括乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)、接枝共聚物(M)及苯乙烯類彈性體(N)。所述接枝共聚物(M)通過使乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)、含有選自由(甲基)丙烯酸烷基酯單體及芳香族乙烯基單體所組成的組中的一種以上的單體的單體成分(B)及叔丁基過氧甲基丙烯醯氧基乙基碳酸酯(C)進行反應而得到。所述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)與所述單體成分(B)的重量比((A)/(B))為50/50-98/2。
此外，本發明涉及一種熱塑性樹脂組合物，其特徵在於，其包括所述樹脂組合物與熱塑性樹脂(X)。所述熱塑性樹脂(X)為選自由聚碳酸酯樹脂、及以橡膠質聚合物、氰化乙烯基類單體及芳香族乙烯基類單體作為結構單元的樹脂所組成的組中的一種以上。
進一步，本發明涉及一種熱塑性樹脂成型體，其特徵在於，其由所述熱塑性樹脂組合物而得到。
發明效果
本發明的樹脂組合物的效果的作用機理的詳細情況雖然尚有不清楚的部分，但可推測為如下。其中，本發明可不受該作用機理限定及解釋。
本發明的樹脂組合物包括乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)、接枝共聚物(M)及苯乙烯類彈性體(N)。該樹脂組合物的接枝共聚物(M)的乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)與單體成分(B)的重量比((A)/(B))為50/50-98/2，由此提高乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)與苯乙烯類彈性體(N)及熱塑性樹脂(X)的相容性，乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)良好地分散。因此，本發明的樹脂組合物能夠良好地分散於熱塑性樹脂(X)中，因此在熱塑性樹脂(X)中添加了該樹脂組合物的熱塑性樹脂組合物的成型體(熱塑性樹脂成型體)能夠降低(抑制)該成型體與皮革接觸時所產生的吱嘎聲。
本發明的樹脂組合物包括乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)、接枝共聚物(M)及苯乙烯類彈性體(N)。
＜乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)＞
本發明的乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)為由乙烯與(甲基)烷基酯單體合成的共聚物。所述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)可單獨使用，也可同時使用兩種以上。
在所述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)中，只要所述(甲基)丙烯酸烷基酯單體為在分子末端具有烷基的(甲基)丙烯酸酯，則能夠不受其種類的限制而使用。
作為所述(甲基)丙烯酸烷基酯單體，例如可列舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等。所述(甲基)丙烯酸烷基酯單體可單獨使用，也可同時使用兩種以上。
所述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)可根據需要使用其他單體。作為所述其他單體，可列舉出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等飽和羧酸乙烯酯等。所述其他單體可單獨使用，也可同時使用兩種以上。
在所述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)中，從提高與接枝共聚物(M)的相容性的角度出發，來自所述烷基酯單體的結構單元的比例(含有率)較佳為2重量%以上，更佳為5重量%以上。並且從提高熱塑性樹脂成型體的降噪特性(吱嘎聲的抑制效果)的角度出發，較佳為40重量%以下，更佳為35重量%以下。另外，所述烷基酯單體的含有率例如藉由使用預先通過核磁共振譜而確定了烷基酯單體濃度的標準試樣，由基於紅外線吸收光譜的1039 cm-1 的吸光度測定的上述吸光度的校準線而求出。
在所述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)中，來自乙烯的結構單元及來自所述(甲基)丙烯酸烷基酯單體的結構單元的合計比例較佳為70重量%以上，更佳為80重量%以上，進一步較佳為90重量%以上，更進一步較佳為95重量%以上。
從提高樹脂組合物的製備工序的操作性的角度出發，所述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)的熔體質量流動速率(以下，也稱為MFR)較佳為0.2-40(g/10min)，更較佳為0.4-30(g/10min)。另外，所述MFR能夠以JIS K6924-1(1997年版)為基準而測定。
在所述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)中，作為市售品，例如可列舉出Japan polyethylene Corporation製造的「rexpearl A6200」、「rexpearl A4250」、「rexpearl A3100」等。
＜接枝共聚物(M)＞
所述接枝共聚物(M)通過使乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)、含有選自由(甲基)丙烯酸烷基酯單體及芳香族乙烯基單體所組成的組中的一種以上的單體的單體成分(B)及叔丁基過氧甲基丙烯醯氧基乙基碳酸酯(C)進行反應而得到(作為結構單元)。
所述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)為由乙烯與(甲基)烷基酯單體合成的共聚物。作為所述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)，可使用上述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)。所述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)可單獨使用，也可同時使用兩種以上。
所述單體成分(B)至少含有選自由(甲基)丙烯酸烷基酯單體及芳香族乙烯基單體所組成的組中的一種以上的單體。
作為所述(甲基)丙烯酸烷基酯單體，例如可列舉出直鏈狀或支鏈狀的烷基的碳原子數為1-18的(甲基)丙烯酸烷基酯。所述碳原子數較佳為1-6，更佳為1-3。作為所述(甲基)丙烯酸烷基酯單體，例如可列舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯等。其中，從提高乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)的分散性的點出發，較佳為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯。所述(甲基)丙烯酸烷基酯單體可單獨使用，也可同時使用兩種以上。
作為所述芳香族乙烯基單體，例如可列舉出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯等。其中較佳為苯乙烯、α-甲基苯乙烯。所述芳香族乙烯基單體可單獨使用，也可同時使用兩種以上。
從提高乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)的分散性的角度出發，所述單體成分(B)可進一步包括選自由(甲基)丙烯腈單體及(甲基)丙烯酸羥基烷基酯單體所組成的組中一種以上的單體。
作為所述(甲基)丙烯腈單體，例如可列舉出丙烯腈、甲基丙烯腈等。其中，較佳為丙烯腈。所述(甲基)丙烯腈單體可單獨使用，也可同時使用兩種以上。
作為所述(甲基)丙烯酸羥基烷基酯單體，例如可列舉出甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2,3-二羥基丙酯、丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸4-羥基丁酯、甲基丙烯酸羥基苄酯等。其中，從提高乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)的分散性的點出發，較佳為甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯。所述(甲基)丙烯酸羥基烷基酯單體可單獨使用，也可同時使用兩種以上。
所述單體成分(B)可使用除上述單體以外的其他單體。作為所述其他單體，例如可列舉出(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺等含醯胺基單體；(甲基)丙烯酸等含羧基單體；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含環氧基單體；聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等二醇類單體等。所述其他單體可單獨使用，也可同時使用兩種以上。
在所述單體成分(B)中，選自由所述(甲基)丙烯酸烷基酯單體及所述芳香族乙烯基單體所組成的組中的一種以上的單體的比例較佳為50重量%以上，更佳為60重量%以上。
此外，作為所述單體成分(B)，在使用選自由所述(甲基)丙烯腈單體及所述(甲基)丙烯酸羥基烷基酯單體所組成的組中的一種以上的單體時，在所述單體成分(B)中，選自由所述(甲基)丙烯腈單體及所述(甲基)丙烯酸羥基烷基酯單體所組成的組中的一種以上的單體的比例較佳為50重量%以下，更較佳為40重量%以下。
在所述單體成分(B)中，選自由所述(甲基)丙烯酸烷基酯單體及所述芳香族乙烯基單體所組成的組中的一種以上的單體、與選自由所述(甲基)丙烯腈單體及所述(甲基)丙烯酸羥基烷基酯單體所組成的組中的一種以上的單體的合計比例較佳為70重量%以上，更佳為80重量%以上，進一步較佳為90重量%以上，更進一步較佳為95重量%以上。
作為所述單體成分(B)，所述單體的組合更佳為丙烯酸丁酯(b-1)與甲基丙烯酸甲酯(b-2)、苯乙烯(b-3)與(甲基)丙烯腈(b-4)、或丙烯酸丁酯(b-1)與苯乙烯(b-3)及甲基丙烯酸2-羥基丙酯(b-5)。此時，從提高樹脂成型體中的降噪特性(吱嘎聲的抑制效果)的角度出發，丙烯酸丁酯(b-1)與甲基丙烯酸甲酯(b-2)的重量比((b-1)/(b-2))、或苯乙烯(b-3)與(甲基)丙烯腈(b-4)的重量比((b-3)/(b-4))較佳為50/50-90/10，更佳為60/40-80/20。此外，就上述丙烯酸丁酯(b-1)與苯乙烯(b-3)及甲基丙烯酸2-羥基丙酯(b-5)的組合而言，丙烯酸丁酯(b-1)與苯乙烯(b-3)及甲基丙烯酸2-羥基丙酯(b-5)的合計中，丙烯酸丁酯(b-1)較佳為10-40重量%，苯乙烯(b-3)較佳為10-40重量%，甲基丙烯酸2-羥基丙酯(b-5)較佳為10-40重量%。
所述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)與所述單體成分(B)的重量比((A)/(B))為50/50-98/2。從提高樹脂成型體的耐擦傷性與降噪特性(吱嘎聲的抑制效果)的角度出發，所述重量比((A)/(B))較佳為60/40-95/5，更較佳為70/30-90/10。
所述叔丁基過氧甲基丙烯醯氧基乙基碳酸酯(C)為下述化學式(1)所示的化合物(MEC)。 [化學式1]・・・(1)
所述接枝共聚物(M)的製備方法為使用了所述叔丁基過氧甲基丙烯醯氧基乙基碳酸酯(C)(自由基聚合性有機過氧化物)的聚合法。
使用了所述自由基聚合性有機過氧化物的聚合法為包括以下工序的方法：在以水作為主要成分的介質中懸浮有所述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)的溶液(乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)濃度：10-30重量份)中，加入所述單體成分(B)、所述叔丁基過氧甲基丙烯醯氧基乙基碳酸酯(C)及聚合引發劑，使所述單體成分(B)、所述叔丁基過氧甲基丙烯醯氧基乙基碳酸酯(C)及所述聚合引發劑含漬於所述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)(乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)的顆粒)中，對所述單體成分(B)進行聚合，從而得到前驅體的工序；熔融該前驅體並進行捏合(熔融捏合)，從而製備接枝共聚物(M)的工序。另外，在懸浮所述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)時，可根據需要，相對於所述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)100重量份，使用0.1-1重量份左右的懸浮劑(例如，聚乙烯醇)。此外，在進行上述含漬時，為了使單體成分(B)等充分含漬在所述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)中，可邊升溫(例如，60-80o C左右)邊攪拌。
所述聚合引發劑只要為因熱而產生自由基的聚合引發劑則沒有特別限定，例如可列舉出有機過氧化物、偶氮類聚合引發劑等。聚合引發劑可單獨使用，也可同時使用兩種以上。
從抑制聚合引發劑的急劇分解、抑制聚合引發劑及所述單體成分的殘留的角度出發，所述聚合引發劑的10小時半衰期溫度(以下，也稱為T10)較佳為40℃以上，更佳為50℃以上，並且較佳為130℃以下，更佳為100℃以下，進一步較佳為80℃以下。另外，所述10小時半衰期溫度(T10)是指，例如對以使所述聚合引發劑成為0.05-0.1莫耳/升的方式將其溶解於苯中而形成的溶液進行熱分解時，該聚合引發劑在10小時達到半衰期的溫度。
作為所述聚合引發劑，例如可列舉出過氧化新庚酸叔丁酯(T10=51℃)、過氧化新戊酸叔己酯(T10=53℃)、過氧化新戊酸叔丁酯(T10=55℃)、過氧化二(3,5,5-三甲基己醯)(T10=59℃)、過氧化二月桂醯(T10=62℃)、1,1,3,3-四甲基丁基過氧化-2-乙基己酸酯(T10=65℃)、2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己醯過氧化)己烷(T10=66℃)、叔己基過氧化-2-乙基己基己酸酯(T10=70℃)、過氧化二(4-甲基苯甲醯)(T10=71℃)、過氧化-2-乙基己酸叔丁酯(T10=72℃)、過氧化苯甲醯(T10=74℃)、叔己基過氧化異丙基碳酸酯(T10=95℃)、叔丁基過氧化-3,5,5-三甲基己酸酯(T10=97℃)、過氧化月桂酸叔丁酯(T10=98℃)、叔丁基過氧化異丙基甲酸酯 (T10=99℃)、叔丁基過氧化碳酸-2-乙基己酯(T10=99℃)、過氧化苯甲酸叔己酯(T10=99℃)、2,5-二甲基-2,5-二(過氧化甲苯醯)己烷(T10=100℃)、過氧化乙酸叔丁酯(T10=102℃)、2,2-二(叔丁基過氧化)丁烷(T10=103℃)、過氧化苯甲酸叔丁酯(T10=104℃)、4,4-二(叔丁基過氧化)戊酸正丁酯(T10=105℃)、二(2-叔丁基過氧異丙基)苯(T10=119℃)、過氧化二異丙苯(T10=116℃)、過氧化二叔己酯(T10=116℃)、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧)己烷(T10=118℃)、過氧化叔丁基異丙苯(T10=120℃)、過氧化二叔丁酯(T10=124℃)等有機過氧化物；2,2-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)(T10=51℃)、2,2-偶氮二(異丁腈)(T10=65℃)、2,2-偶氮二(2-甲基丁腈)(T10=67℃)等偶氮類聚合引發劑等。
在製備所述前驅體的工序中，由於聚合溫度因原料(特別是所述聚合引發劑的10小時半衰期溫度)等的不同而不同，因此不能一概而論，通常較佳為65℃以上，更佳為70℃以上，較佳為90℃以下，更佳為85℃以下。此外，聚合時間因原料或反應溫度等的不同而不同，因此不能一概而論，從提高目標產物的產率的角度出發，通常較佳為1.5小時以上，更佳為2小時以上，並且較佳為6小時以下，更較佳為5小時以下。
在製備所述前驅體的工序中，相對於所述單體成分(B)100重量份，所述叔丁基過氧甲基丙烯醯氧基乙基碳酸酯(C)較佳為0.5重量份以上，更佳為1重量份以上，進一步較佳為3重量份以上，並且較佳為10重量份以下，更佳為8重量份以下，進一步較佳為6重量份以下。
在製備所述前驅體的工序中，相對於單體成分(B)100重量份，所述聚合引發劑較佳為0.3重量份以上，更佳為0.5重量份以上，並且較佳為3重量份以下，更佳為2重量份以下。
作為所述熔融捏合，例如可列舉出使用班伯里密煉機、捏合機、捏合擠出機、雙軸擠出機、輥等捏合機對所述前驅體進行熔融捏合的方法。捏合次數可以為1次或多次。捏合時間因使用的捏合機大小等的不同而不同，通常設為3-10分鐘左右即可。此外，捏合機的出料溫度較佳設為130-350℃，更較佳設為150-250℃。
＜苯乙烯類彈性體(N)＞
本發明的苯乙烯類彈性體(N)為含有以聚苯乙烯為主體的聚合物嵌段A和以共軛二烯化合物為主體的聚合物嵌段B的嵌段共聚物。所述苯乙烯類彈性體(N)例如可列舉出具有A-B 、A-B-A、B-A-B-A及A-B-A-B-A等結構的嵌段共聚物。從機械強度、成型加工性的角度出發，所述苯乙烯類彈性體(N)的分子中的聚合物嵌段A較佳為2個以上。此外，在所述聚合物嵌段B中，共軛二烯化合物與共軛二烯化合物的鍵合方式沒有特別限制，為任意。當分子中具有2個以上聚合物嵌段B時，這些聚合物嵌段B可以為相同的結構，也可以為不同的結構。所述苯乙烯類彈性體(N)可單獨使用，也可同時使用兩種以上。
從提高與熱塑性樹脂(X)的相容性的角度出發，所述苯乙烯類彈性體(N)中的來自聚苯乙烯的結構單元的比例較佳為5-65重量%，更較佳為10-60重量%。
所述苯乙烯類彈性體(N)的氫化率(通過氫化形成碳碳單鍵的鍵數相對於聚苯乙烯與氫化前共軛二烯化合物的嵌段共聚物中的碳碳雙鍵數的比例)沒有特別限制，從耐熱性的的角度出發，通常為50莫耳%以上，較佳為70莫耳%以上，較佳為90莫耳%以上。
作為所述苯乙烯類彈性體(N)，例如可列舉出苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物(SEB)、苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物(SEP)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物嵌段(SEPS)、苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEEPS)、及苯乙烯-乙烯基(乙烯-丙烯)-苯乙烯共聚物(V-SEPS)等。其中，從提高乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)與熱塑性樹脂(X)的相容性的角度出發，較佳為苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)、苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEEPS)。
從提高與接枝共聚物(M)的相容性的角度出發，所述樹脂組合物中的所述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)的含有比例較佳為20-75重量%，更較佳為25重量%以上，並且更較佳為70重量%以下。
從提高樹脂成型體的降噪特性(吱嘎聲的抑制效果)的角度出發，所述樹脂組合物中的所述接枝共聚物(M)的含有比例較佳為0.5-20重量%，更為1重量%以上，並且更較佳為15重量%以下。
從提高接枝共聚物(M)的分散性的角度出發，所述樹脂組合物中的所述苯乙烯類彈性體(N)的含有比例較佳為20-70重量%，更較佳為25重量%以上，並且更較佳為65重量%以下。
本發明的熱塑性組合物可通過對所述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)、接枝共聚物(M)及苯乙烯類彈性體(N)進行熔融捏合而得到。作為所述熔融捏合，例如可列舉出使用班伯里密煉機、捏合機、捏合擠出機、雙軸擠出機、輥等捏合機對所述前驅體進行熔融捏合的方法。捏合次數可以為1次或多次。捏合時間因使用的捏合機大小等的不同而不同，通常設為3-10分鐘左右即可。此外，捏合機的出料溫度較佳設為130-350℃，更較佳設為150-250℃。
本發明的熱塑性樹脂組合物含有所述樹脂組合物與熱塑性樹脂(X)。
＜熱塑性樹脂(X)＞
所述熱塑性樹脂(X)為選自聚碳酸酯(PC)樹脂、及以橡膠質聚合物、氰化乙烯基類單體及芳香族乙烯基類單體作為結構單元的樹脂中的一種以上的樹脂。
所述聚碳酸酯(PC)樹脂可使用通過二元酚與碳酸酯前驅體的反應(光氣法或酯交換法)而製備的芳香族聚碳酸酯樹脂。作為原料的所述二元酚及碳酸酯前驅體可單獨使用，也可同時使用兩種以上。
作為所述二元酚，例如可列舉出4,4’-二羥基聯苯；1,1-二(4-羥基苯基)甲烷、1,1-二(4-羥基苯基)乙烷、2,2-二(4-羥基苯基)丙烷[雙酚A]等二(4-羥基苯基)烷烴；二(4-羥基苯基)環烷烴；二(4-羥基苯基)氧化物；二(4-羥基苯基)硫化物；二(4-羥基苯基)碸；二(4-羥基苯基)亞碸；二(4-羥基苯基)酮等。其中，較佳為雙酚A。此外，作為所述碳酸酯前驅體，例如可列舉出碳醯鹵、鹵代甲酸酯(haloformate)、碳酸酯等，具體而言，可列舉出碳醯氯、二元酚的二鹵代甲酸酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等。所述PC(聚碳酸酯)樹脂可以為同時使用多官能度芳香族化合物與二元酚而得到的支鏈型的聚碳酸酯樹脂，此外也可對末端OH基進行封端。
在所述PC(聚碳酸酯)樹脂中，作為市售品，例如可列舉出Idemitsu Kosan Co.,Ltd.製造的「tarflon A2200」(標準級)等。
所述以橡膠質聚合物、氰化乙烯基類單體及芳香族乙烯基類單體作為結構單元的樹脂例如可通過在所述橡膠質聚合物的存在下，使含有所述氰化乙烯基類單體、所述芳香族乙烯基類單體及根據需要的任意的其他可共聚的單體的單體成分進行接枝聚合的方法等而得到。作為該聚合的方法，可列舉出公知的方法，例如本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合、乳液聚合等。
作為所述橡膠質聚合物，例如可列舉出二烯類橡膠、丙烯酸類橡膠、乙烯-丙烯類橡膠等。作為所述二烯類橡膠，例如可列舉出聚丁二烯橡膠、丙烯腈-丁二烯共聚物橡膠、苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠、聚異戊二烯橡膠等。此外，作為所述丙烯酸類橡膠，例如可列舉出在結構單元中具有丙烯酸、甲基丙烯酸等α,β-不飽和羧酸的丙烯酸類橡膠；在結構單元中具有甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸環己酯等α,β-不飽和羧酸酯的丙烯酸類橡膠等。作為所述乙烯-丙烯類橡膠，可列舉出EPR、EPDM等。所述橡膠質聚合物可單獨使用，也可同時使用兩種以上。
作為所述氰化乙烯基單體，例如可列舉出丙烯腈、甲基丙烯腈等，其中，適宜為丙烯腈。所述氰化乙烯基單體可單獨使用，也可同時使用兩種以上。
作為所述芳香族乙烯基單體，例如可列舉出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯等。其中適宜為苯乙烯、α-甲基苯乙烯。所述芳香族乙烯基單體可單獨使用，也可同時使用兩種以上。
作為所述其他可共聚的單體，例如可列舉出丙烯酸、甲基丙烯酸等α,β-不飽和羧酸；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸環己酯等α,β-不飽和羧酸酯類；馬來酸酐、衣康酸酐等α,β-不飽和二羧酸的醯亞胺化合物類等。所述其他可共聚的單體可單獨使用，也可同時使用兩種以上。
作為所述以橡膠質聚合物、氰化乙烯基類單體及芳香族乙烯基類單體作為結構單元的樹脂，例如可列舉出ABS樹脂、ASA樹脂、AES樹脂等。
作為所述ABS類樹脂，例如可列舉出丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯-α-甲基苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯-N-苯基馬來醯亞胺共聚物等。作為市售品，例如可列舉出Asahi Kasei Corporation製造的「stylac 321」、TORAY INDUSTRIES, INC.製造的「toyolac 700-314」等。
作為所述ASA類樹脂，例如可列舉出丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物等。作為市售品，例如可列舉出NIPPON A&L INC.製造的「unibrite UA1300」等。
當所述熱塑性樹脂(X)為以橡膠質聚合物、氰化乙烯基類單體及芳香族乙烯基類單體作為結構單元的樹脂及聚碳酸酯(PC)樹脂的混合樹脂時，從提高機械物性及耐衝擊性的角度出發，混合樹脂中的PC樹脂的比例較佳為50-95重量%，更較佳為55-90重量%。
對於所述PC樹脂與ABS樹脂的混合樹脂(PC/ABS樹脂)，作為市售品，例如可列舉出Bayer AG製造的「Bayblend T65XF」等。
相對於所述熱塑性樹脂(X)100重量份，所述樹脂組合物較佳為1-25重量份。從提高樹脂成型體的降噪特性(吱嘎聲的抑制效果)的角度出發，相對於所述熱塑性樹脂(X)100重量份，所述樹脂組合物更佳為2重量份以上，進一步較佳為5重量份以上，並且更佳為20重量份以下，進一步較佳為18重量份以下。
另外，本發明的熱塑性樹脂組合物可使用各種混和劑。作為混和劑，例如可列舉出陶瓷纖維(CF)、玻璃纖維、芳香族聚醯胺纖維、鈦酸鉀纖維、礦物破碎纖維、二氧化矽纖維、氧化鋁纖維、石膏纖維、氫氧化鎂纖維、碳化矽纖維、氧化鋯纖維等纖維增強材料；球狀二氧化矽、雲母、矽灰石、碳酸鈣、高嶺土、粘土、膨潤土、絹雲母、玻璃珠、玻璃鱗片、氧化鋁、矽酸鈣、碳酸鎂、滑石、氧化鋅、氧化鈦、氧化鐵、石墨、炭黑、二硫化鉬、超高密度聚乙烯等各種形狀的有機或無機填充劑；礦油、烴、脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪酸醯胺、醇、金屬皂、天然石蠟、矽酮等潤滑劑；PTFE類、丙烯酸類等加工助劑；氫氧化鎂、氫氧化鋁等無機阻燃劑；鹵素類、磷類等有機阻燃劑；聚縮醛、聚醯胺、聚亞苯醚等工程塑料；抗氧化劑、抗紫外線劑、光穩定劑、著色劑、抗靜電劑、交聯劑、分散劑、偶聯劑、發泡劑、著色劑等。
本發明的熱塑性樹脂組合物可通過混合所述樹脂組合物、所述熱塑性樹脂(X)及任意的所述各種混和劑而得到。混合的方法沒有特別限制，例如可列舉出使用班伯里密煉機、捏合機、捏合擠出機、雙軸擠出機、輥等捏合機進行熔融捏合的方法等。此外，可將上述各成分以任意順序進行添加捏合，也可同時添加進行捏合。捏合次數可以為1次或多次。捏合時間因使用的捏合機大小等的不同而不同，通常設為3-10分鐘左右即可。此外，捏合機的出料溫度較佳設為150-350℃，更佳設為180-250℃。
本發明的熱塑性樹脂成型體可通過將所述熱塑性樹脂組合物成型為規定的形狀而得到。成型方法沒有任何限定，例如可列舉出注射成型、擠出成型等，成型的加熱溫度、壓力、時間等可適當設定。由於該熱塑性樹脂成型體的樹脂構件與皮革摩擦時的降噪特性(吱嘎聲的抑制效果)優異，因此能夠用於片材構件或控制台盒(console box)等的人工皮革(軟質氯乙烯)或天然皮革與樹脂構件相接觸的機械部件、汽車部件等廣泛領域中。
實施例
以下舉出實施例對本發明進行進一步詳細說明。
＜實施例＞
＜接枝聚合物(M)的製備＞
＜製備例1-1＞
在內容積為5L的不銹鋼制的高壓釜中加入2500g純水，進一步溶解2.5g的作為懸浮劑的聚乙烯醇。向其中加入800g的作為乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(A1)(商品名稱「rexpearl A3100」，Japan polyethylene Corporation製造)，攪拌使其分散。
進一步，製備將5.1g的作為聚合引發劑的過氧化二(3,5,5-三甲基己醯)(NOF Corporation製造，商品名稱：「Peroyl 355」，10小時半衰期溫度=59℃)、17.2g的叔丁基過氧甲基丙烯醯氧基乙基碳酸酯(C)(以下，也稱為MEC)溶解於由240g丙烯酸丁酯(以下，也稱為BA)與103g甲基丙烯酸甲酯(以下，也稱為MMA)構成的單體成分(B)中而成的溶液，將該溶液投入上述高壓釜中並攪拌。
接著，使上述高壓釜升溫至60-65℃，攪拌3小時，由此將自由基聚合引發劑、叔丁基過氧甲基丙烯醯氧基乙基碳酸酯(C)及單體成分(B)含漬於乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)中。然後，將上述高壓釜升溫至80-85℃，在該溫度下保持7小時使其聚合，從而得到前驅體(含漬有聚(BA/MMA/MEC)共聚物的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物組合物)。使用小型捏合(Labo Plastomill)單軸擠出機(TOYO SEIKI SEISAKU-SHO, LTD.製造)，以230℃對所得到的前驅體進行熔融捏合，使其進行接枝化反應。接著，在得到條狀的樹脂組合物後，將其切割製成粒狀，由此製備製備例1-1的接枝共聚物(M)。
＜製備例1-2-1-7、比較製備例1-1-1-3＞
在各製備例及比較製備例中，除了將各原料的種類與其混和量變更為表1所示以外，以與實施例1-1相同的方法製備接枝共聚物(M)。另外，比較製備例1-3的接枝共聚物(M)表示直接使用乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)。
[表1]
  接枝共聚物(M)
乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A) 單體成分(B) MEC(C) 聚合引發劑
種類 重量份 (b-1) (b-2) (b-3) (b-4) (b-5) 重量份 種類
BA MMA St AN HPMA
重量份 重量份 重量份 重量份 重量份
製備例1-1 A1 70 21 9       1.5 R355
製備例1-2 A2 70     21 9   1 BW
製備例1-3 A2 70 15 15       1 BW
製備例1-4 A3 70     24 6   0.5 R355
製備例1-5 A4 60 28 12       2 R355
製備例1-6 A2 80     14 6   1.5 R355
製備例1-7 A3 70 10   10   10 1 R355
比較製備例1-1 A2 40 42 18       1.5 BW
比較製備例1-2 PE 70     21 9   1 R355
比較製備例1-3 A3 100              
表1中： A1表示乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(Japan polyethylene Corporation製造，商品名稱「rexpearl A3100」，來自丙烯酸乙酯的結構單元的比例為10重量%，MFR為3(g/10min))； A2表示乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(Japan polyethylene Corporation製造，商品名稱「rexpearl A4200」，來自丙烯酸乙酯的結構單元的比例為20重量%，MFR為5(g/10min))； A3表示乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(Japan polyethylene Corporation製造，商品名稱「rexpearl A4250」，來自丙烯酸乙酯的結構單元的比例為25重量%，MFR為5(g/10min))； A4表示乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(NUC CO.,LTD.製造，商品名稱「NUC-6940」，來自丙烯酸乙酯的結構單元的比例為35重量%，MFR為20(g/10min))； PE表示低密度聚乙烯(Sumitomo Chemical Co., Ltd.製造，商品名稱「sumikathene G401」，MFR為4(g/10min))； BA表示丙烯酸丁酯； MMA表示甲基丙烯酸甲酯； St表示苯乙烯； AN表示丙烯腈； HPMA表示甲基丙烯酸2-羥基丙酯； R355表示過氧化二(3,5,5-三甲基己醯)(NOF Corporation製造，商品名稱「Peroyl 355」，10小時半衰期溫度=59℃)； BW表示過氧化苯甲醯(NOF Corporation製造，商品名稱「Nyper BW」，10小時半衰期溫度=74℃)。
＜樹脂組合物的製備＞
＜實施例1-1＞
將60g作為乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(L1)(商品名稱「rexpearl A3100」，Japan polyethylene Corporation製造)、10g實施例1-1的接枝共聚物(M)、30g作為苯乙烯類彈性體(N)的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物(商品名稱「Kraton G1652」，Kraton Corporation製造)、0.5g作為潤滑劑的季戊四醇四硬脂酸酯幹混。然後，使用雙軸擠出機(PCM-30：Ikegai Corp.製造)，進行熔融捏合(擠出溫度：140-160℃)。接著，在得到條狀的樹脂組合物後，將其切割為粒狀，由此得到實施例1-1的樹脂組合物。
＜實施例1-2-1-8、比較例1-1-1-5＞
在各實施例及比較例中，除了將各原料的種類與其混和量變更為表2所示以外，以與實施例1-1相同的方法製備樹脂組合物。另外，比較製備例1-3的接枝共聚物(M)表示直接使用乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)。
＜熱塑性樹脂組合物的製備＞
＜實施例2-1＞
使用雙軸擠出機(PCM-30：Ikegai Corp.製造)，對100g作為熱塑性樹脂(X)的PC/ABS樹脂(商品名稱「Bayblend T65XF」，Bayer AG製造)、10g作為所樹樹脂組合物成分的上述得到的實施例1-1的樹脂組合物，進行熔融捏合(擠出溫度230-250o C)。接著，在得到條狀的樹脂組合物後，將其切割，由此得到粒狀的熱塑性樹脂組合物。
使用上述得到的熱塑性樹脂組合物，通過以下的方法評價降噪特性(吱嘎聲的抑制效果)。將結果示於表3、4。
＜降噪特性(吱嘎聲的抑制效果)的評價＞
對上述得到的粒狀物進行注射成型(料筒溫度：240-250℃，模具溫度：80℃)，製成評價用試驗片(長：60mm×寬：100mm×厚：2mm)。然後，將該試驗片(評價材料)切成降噪特性的試驗用板(55mm×80mm×2mm)，並去除毛刺後，在溫度25℃、濕度50%RH下放置12小時。此外，配對材料使用聚氯乙烯(PVC)皮革(SINKO CO.,LTD.製造，「PVC針織面料，寬度1250mm，全能(almighty)面料切塊」)。
降噪特性通過將上述降噪特性的試驗用板與配對材料用的聚氯乙烯(PVC)皮革固定在Ziegler公司的粘滑測定裝置SSP-04上，以荷載=40N、速度=1mm/s的條件測定上述材料摩擦時的吱嘎聲風險值(risk value)，進行評價。另外，吱嘎聲風險值的值越小，則表示產生吱嘎聲的風險越低。吱嘎聲風險值的判斷基準如下所示。 吱嘎聲風險值1-3：產生吱嘎聲的風險低 吱嘎聲風險值4-5：產生吱嘎聲的風險稍高 吱嘎聲風險值6-10：產生吱嘎聲的風險高
在上述降噪特性的評價中，將本發明的熱塑性樹脂成型體的吱嘎聲風險值為3以下的情況評價為良好。
＜實施例2-2-2-12、比較例2-1-2-8＞
＜熱塑性樹脂組合物的製備＞
在各實施例及比較例中，除了將各原料的種類與其混和量變更為表3、4所示以外，以與實施例2-1相同的方法製備熱塑性樹脂組合物。另外，比較例2-7-2-11表示直接使用熱塑性樹脂(X)。
使用上述得到的實施例2-2-2-12、比較例2-1-2-11的熱塑性樹脂組合物，藉由上述評價方法評價降噪特性(吱嘎聲的抑制效果)，將結果示於表3、4。
[表2]
  樹脂組合物
乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L) 接枝共聚物(M) 苯乙烯類彈性體(N)
種類 重量份 種類 重量份 種類 重量份
實施例1-1 L1 60 製備例1-1 10 N1 30
實施例1-2 L2 45 製備例1-2 10 N2 45
實施例1-3 L2 45 製備例1-3 10 N3 45
實施例1-4 L3 45 製備例1-4 5 N3 50
實施例1-5 L4 35 製備例1-5 5 N3 60
實施例1-6 L2 35 製備例1-3 5 N2 60
實施例1-7 L3 30 製備例1-6 10 N4 60
實施例1-8 L3 35 製備例1-7 5 N2 60
比較例1-1 L2 60 比較製備例1-1 15 N1 25
比較例1-2 L2 60 比較製備例1-2 15 N1 25
比較例1-3 L2 60 比較製備例1-3 15 N2 25
比較例1-4 L3 100        
比較例1-5 L3 85 製備例1-1 15    
[表3]
  熱塑性樹脂(X) 樹脂組合物 降噪特性 (吱嘎聲的抑制效果)
種類 重量份 種類 重量份 配對PVC皮革
實施例2-1 PC/ABS 100 實施例1-1 10 2
實施例2-2 PC 100 實施例1-2 10 1
實施例2-3 ABS 100 實施例1-3 10 3
實施例2-4 ASA 100 實施例1-4 10 2
實施例2-5 PC/ASA 100 實施例1-5 10 1
實施例2-6 ABS 100 實施例1-6 10 2
實施例2-7 ABS 100 實施例1-7 10 3
實施例2-8 PC/ABS 100 實施例1-8 10 2
實施例2-9 PC/ABS 100 實施例1-2 10 3
實施例2-10 PC/ABS 100 實施例1-5 10 2
實施例2-11 PC/ABS 100 實施例1-6 10 2
實施例2-12 PC/ABS 100 實施例1-8 5 2
目標值 3以下
[表4]
  熱塑性樹脂(X) 樹脂組合物 降噪特性 (吱嘎聲的抑制效果)
種類 重量份 種類 重量份 配對PVC皮革
比較例2-1 PC/ABS 100 比較例1-1 10 6
比較例2-2 PC/ABS 100 比較例1-2 10 8
比較例2-3 ABS 100 比較例1-3 10 9
比較例2-4 ABS 100 比較例1-4 10 8
比較例2-5 PC/ABS 100 比較例1-5 10 8
比較例2-6 PC/ABS 100 Y1 10 7
比較例2-7 PC/ABS 100     9
比較例2-8 PC 100     5
比較例2-9 ABS 100     9
比較例2-10  ASA 100     8
比較例2-11 PC/ASA 100     6
目標值 3以下
表2中： L1表示乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(Japan polyethylene Corporation製造，商品名稱「rexpearl A3100」，來自丙烯酸乙酯的結構單元的比例為10重量%，MFR為3(g/10min))； L2表示乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(Japan polyethylene Corporation製造，商品名稱「rexpearl A4200」，來自丙烯酸乙酯的結構單元的比例為20重量%，MFR為5(g/10min))； L3表示乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(Japan polyethylene Corporation製造，商品名稱「rexpearl A4250」，來自丙烯酸乙酯的結構單元的比例為25重量%，MFR為5(g/10min))； L4表示乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(NUC CO.,LTD.製造，商品名稱「NUC-6940」，來自丙烯酸乙酯的結構單元的比例為35重量%，MFR為20(g/10min))； N1表示苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物(Kraton Corporation製造，商品名稱「Kraton G1652」)； N2表示苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(SEPS)嵌段共聚物(KURARAY CO., LTD製造，商品名稱「septon 2006」)； N3表示苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(SEEPS)嵌段共聚物(KURARAY CO., LTD製造，商品名稱「septon 4045」)； N4表示苯乙烯-乙烯-丙烯(SEP)嵌段共聚物(KURARAY CO., LTD製造，商品名稱「septon 1001」。
表3-表4中： PC/ABS表示PC/ABS樹脂(Bayer AG製造，商品名稱「Bayblend T65XF」)； PC表示聚碳酸酯(Idemitsu Kosan Co.,Ltd.製造，商品名稱「tarflon A2200」)； ABS表示丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(Asahi Kasei Corporation製造，商品名稱「stylac 321」)； ASA表示丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(NIPPON A&L INC.製造，商品名稱「unibrite UA1300」)； PC/ASA表示PC/ASA樹脂(PC(聚碳酸酯)：Idemitsu Kosan Co.,Ltd.製造的「tarflon A2200」與ASA(丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物)(NIPPON A&L INC.製造，商品名稱「unibrite UA1300」)的混合品，混合比為PC/ASA=70/30)； Y1表示烯烴類接枝共聚物(日本特開2017-14447號公報，相當於表1製備例1-7)。
關於降噪特性(吱嘎聲的抑制效果)，實施例2-1-2-12的熱塑性樹脂組合物得到了滿足目標值的評價結果。
接枝共聚物(M)中使用了所述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)與所述單體成分(B)的重量比((A)/(B))為40/60的樹脂組合物的比較例2-1的吱嘎聲產生風險值為6，未滿足目標值。
接枝共聚物(M)中使用了使用以低密度聚乙烯代替乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)的樹脂組合物的比較例2-2的吱嘎聲產生風險值為8，未滿足目標值。
未使用接枝共聚物(M)而使用了直接使用乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)的樹脂組合物的比較例2-3的吱嘎聲產生風險值為9，未滿足目標值。
使用了不含有接枝共聚物(M)與苯乙烯類彈性體(N)的樹脂組合物的比較例2-4的吱嘎聲產生風險值為8，未滿足目標值。
使用了不含有苯乙烯類彈性體(N)的樹脂組合物的比較例2-5的吱嘎聲產生風險值為8，未滿足目標值。
使用了以烯烴類接枝共聚物(Y1)作為樹脂組合物的比較例2-6的吱嘎聲產生風險值為7，未滿足目標值。
直接使用了熱塑性樹脂(X)的比較例2-7-2-11的吱嘎聲的產生風險值高，未滿足目標值。
以下，對本發明的熱塑性樹脂組合物的適宜的混和例(使用了所述各種混和劑的混和例)進行說明。
[表5]
＜混和例1＞
PC/ABS 100重量份
乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(相當於乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)) 0.50重量份
丙烯酸丁酯 0.16重量份
甲基丙烯酸甲酯 0.068重量份
叔丁基過氧甲基丙烯醯氧基乙基碳酸酯 0.011重量份
过氧化二(3,5,5-三甲基己酰) 0.0034重量份
乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(相當於乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)) 3.0重量份
苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物 1.3重量份
季戊四醇四硬脂酸酯 0.015重量份
硬脂醯基-β-[(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯] 0.10重量份
三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯 0.10重量份
雙酚A雙二苯基磷酸酯 0.10重量份
[表6]
＜混和例2＞
ABS 100重量份
乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(相當於乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)) 0.50重量份
丙烯酸丁酯 0.16重量份
甲基丙烯酸甲酯 0.068重量份
叔丁基過氧甲基丙烯醯氧基乙基碳酸酯 0.011重量份
過氧化二(3,5,5-三甲基己醯) 0.0034重量份
乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(相當於乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)) 3.0重量份
苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物 1.3重量份
乙烯基雙硬脂醯胺 0.5重量份
季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯] 0.15重量份
雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯 0.25重量份
[表7]
＜混和例3＞
ABS 100重量份
乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(相當於乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)) 0.50重量份
丙烯酸丁酯 0.16重量份
甲基丙烯酸甲酯 0.068重量份
叔丁基過氧甲基丙烯醯氧基乙基碳酸酯 0.011重量份
过氧化二(3,5,5-三甲基己酰) 0.0034重量份
乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(相當於乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)) 3.0重量份
苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物 1.3重量份
硬脂酸鎂 0.4重量份
季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯] 0.15重量份
雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯 0.25重量份
ADK STAB LA-63P 0.3重量份
[表8]
＜混和例4＞
PC 100重量份
乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(相當於乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)) 0.50重量份
丙烯酸丁酯 0.16重量份
甲基丙烯酸甲酯 0.068重量份
叔丁基過氧甲基丙烯醯氧基乙基碳酸酯 0.011重量份
过氧化二(3,5,5-三甲基己酰) 0.0034重量份
乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(相當於乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)) 3.0重量份
苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物 1.3重量份
山崳酸山崳酸基酯 0.4重量份
雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯 0.15重量份
三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯 0.25重量份
[表9]
＜混和例5＞
PC/ASA 100重量份
乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(相當於乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)) 0.50重量份
丙烯酸丁酯 0.16重量份
甲基丙烯酸甲酯 0.068重量份
叔丁基過氧甲基丙烯醯氧基乙基碳酸酯 0.011重量份
過氧化二(3,5,5-三甲基己醯) 0.0034重量份
乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(相當於乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)) 3.0重量份
苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物 1.3重量份
山崳酸山崳酸基酯 0.4重量份
雙酚A雙二苯基磷酸酯 0.10重量份
pelectron HS 3.0重量份
表5-9中： PC/ABS表示PC/ABS樹脂(Bayer AG製造，商品名稱「Bayblend T65XF」)； ABS表示丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(Asahi Kasei Corporation製造，商品名稱「stylac 321」)； 乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(相當於乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A))表示乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(Japan polyethylene Corporation製造，商品名稱「rexpearl A4200」，來自丙烯酸乙酯的結構單元的比例為20重量%，MFR為5(g/10min))； 乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(相當於乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L))表示乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(Japan polyethylene Corporation製造，商品名稱「rexpearl A4200」，來自丙烯酸乙酯的結構單元的比例為20重量%，MFR為5(g/10min))； 苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物表示苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物(Kraton Corporation製造，商品名稱「Kraton G1652」)； 苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物表示苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(SEEPS)嵌段共聚物(KURARAY CO., LTD製造，商品名稱「septon 4033」)； 苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物表示苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(SEPS)嵌段共聚物(KURARAY CO., LTD製造，商品名稱「septon 2006」)； ADK STAB LA-63P表示受阻胺類光穩定劑(ADEKA CORPORATION製造，商品名稱「ADK STAB LA-63P」)； pelectron HS表示抗靜電劑(Sanyo Chemical Industries Ltd.製造，商品名稱「pelectron HS」)。
通過混和例1-5得到的熱塑性樹脂組合物的降噪特性(吱嘎聲的抑制效果)均優異。
無
無

Claims (6)

  1. 一種樹脂組合物，其特徵在於，其包括：乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)；接枝共聚物(M)；以及苯乙烯類彈性體(N)；其中該接枝共聚物(M)通過使乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)、含有選自由(甲基)丙烯酸烷基酯單體及芳香族乙烯基單體所組成的組中的一種以上的單體的單體成分(B)及叔丁基過氧甲基丙烯醯氧基乙基碳酸酯(C)進行反應而得到；其中該乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)為20-75重量%，該接枝共聚物(M)為0.5-20重量%，該苯乙烯類彈性體(N)為20-70重量%；該乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)與該單體成分(B)的重量比((A)/(B))為50/50-98/2。
  2. 如請求項1所述的樹脂組合物，其特徵在於，該單體成分(B)進一步包括選自由(甲基)丙烯腈單體及(甲基)丙烯酸羥基烷基酯單體所組成的組中的一種以上的單體。
  3. 如請求項1或2所述的樹脂組合物，其特徵在於，該苯乙烯類彈性體(N)為嵌段共聚物，該嵌段共聚物含有具有聚苯乙烯的聚合物嵌段與具有共軛二烯化合物的聚合物嵌段。
  4. 一種熱塑性樹脂組合物，其特徵在於，其包括：請求項1-3中任一項所述的樹脂組合物；以及熱塑性樹脂(X)；其中該熱塑性樹脂(X)為選自由聚碳酸酯樹脂、及以橡膠質聚合物、氰化乙烯基類單體及芳香族乙烯基類單體作為結構單元的樹脂所組成的組中的一種以上。
  5. 如請求項4所述的熱塑性樹脂組合物，其特徵在於，相對於該熱塑性樹脂(X)100重量份，該樹脂組合物為1-25重量份。
  6. 一種熱塑性樹脂成型體，其特徵在於，其由如請求項4或5所述的熱塑性樹脂組合物而得到。
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