JP6627324B2 - Ｐｃ／ａｂｓ樹脂組成物、及び樹脂成形品 - Google Patents

Description

本発明は、摺動部材として利用可能なＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物、及び樹脂成形品に関する。

ポリカーボネート(ＰＣ)／アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）樹脂（以下、単にＰＣ／ＡＢＳ樹脂と呼称する場合がある）は、ＰＣ樹脂とＡＢＳ樹脂の性質を兼ね備える。つまり、ＰＣ／ＡＢＳ樹脂は、ＡＢＳ樹脂の性質に起因して耐衝撃性や加工性等に優れることに加え、ＰＣ樹脂の性質に起因して耐熱性や難燃性にも優れる。

このため、ＰＣ／ＡＢＳ樹脂は、例えば、自動車部品、精密機械、ＯＡ機器等の幅広い分野で、発熱部品を覆う難燃性材料等として広く用いられている。一方で、ＰＣ/ＡＢＳ樹脂は、上記のような優れた性質から軸受けなどの摺動部材への応用が期待されるが、耐摩耗性や動摩擦係数などの摺動性について改良の余地がある。

熱可塑性樹脂の摺動性を向上させるための一般的な技術が特許文献１や特許文献２に開示されている。
特許文献１には、最終成形された熱可塑性樹脂の表面上に紫外線硬化型アクリル系ハードコート剤を塗布、硬化させ、ハードコート層を形成する技術が開示されている。
また、特許文献２には、軋み音の発生を抑制ないし低減させるために、表面処理剤としてフッ素系やシリコーン系のコーティング組成物をＡＢＳ樹脂の表面上に塗布する技術が開示されている。

特開平６−１００７９９号公報 特開平３−２１７４２５号公報

しかしながら、特許文献１や特許文献２に記載の技術では、コーティング工程を行う必要があるため、作業時間やコスト負担が増加してしまう。この点、ＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物自体の摺動性を向上させることができれば、コーティング工程を行うことなく優れた摺動性が得られる。

以上のような事情に鑑み、本発明の目的は、優れた摺動性が得られ、軋み音を抑制可能なＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物、及び樹脂成形品を提供することにある。

上記目的を達成するため、本発明に係るＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物は、（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂と、（Ｙ）グラフト共重合体と、を含有する。
前記（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂の含有量を１００重量部とすると、前記（Ｙ）グラフト共重合体の含有量が１〜２５重量部である。

上記（Ｙ）グラフト共重合体の主鎖が、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体から成る。
（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有量が1〜20重量％である。

上記（Ｙ）グラフト共重合体の側鎖が、（ｂ−１）スチレンと、（ｂ−２）アクリロニトリル及びメタクリル酸グリシジルの少なくとも１つと、を含有する（Ｂ）ビニル共重合体から成る。
（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体と、前記（ｂ−１）スチレンと、前記（ｂ−２）アクリロニトリル及びメタクリル酸グリシジルの少なくとも１つとの含有量の合計を１００重量部とすると、前記（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体の含有量が６０〜９５重量部である。

この構成により、優れた摺動性が得られるＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物を提供することができる。

更に、この構成により、ＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物の摺動性や外観品質が更に向上し、摺動時の軋み音の発生も更に抑制できる。

更に、この構成により、特に良好な摺動性を有するＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物が得られる。

本発明の一形態に係る樹脂成形品は、上記ＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物を成形して得られる。

優れた摺動性および摺動時の軋み音抑制性能が得られるＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物、及び樹脂成形品を提供することができる。

以下、本発明の一実施形態を説明する。

＜ＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物＞
本実施形態に係るＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物は、（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂と、（Ｙ）グラフト共重合体と、を含有する。

本実施形態では、特定の主鎖と側鎖からなる（Ｙ）グラフト共重合体を（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂に配合することにより、上記の（Ｙ）グラフト共重合体が（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂に良好に分散したＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物を生成する。
これにより、（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂本来の優れた機械物性が維持されるとともに、優れた摺動性を有するＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物が得られる。

＜（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂＞
本実施形態に係る（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂は、（ｘ−１）ポリカーボネート樹脂（以下、単にＰＣ樹脂と呼称する場合がある）と（ｘ−２）アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体樹脂（以下、単にＡＢＳ樹脂と呼称する場合がある）との混合樹脂である。

（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂における（ｘ−１）ＰＣ樹脂は、特定の種類に限定されない。例えば、公知のホスゲン法、又は溶融法等により作られた芳香族ＰＣが用いられる。具体的な製造方法は、例えば特開昭６３−２１５７６３号公報や特開平２−１２４９３４号公報等に記載されている。原料として使用される代表的なジフェノールとしては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（いわゆるビスフェノールＡ）が挙げられる。また、カーボネートを導入するための前駆物質としては、ホスゲン、ジフェニルカーボネート等が挙げられる。製造されたＰＣ樹脂は、末端ＯＨ基を封止してあるもの、末端ＯＨ基を封止してないもののどちらも使用可能である。

（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂における（ｘ−２）ＡＢＳ樹脂は、アクリロニトリル、ブタジエン、スチレンの３成分を主体とした共重合体を主成分とするものであり、特定の種類に限定されず、公知の方法で製造されたものを使用することができる。例えば、ブタジエン存在下でアクリロニトリルとスチレンをラジカル共重合して得られるもの等が挙げられる。

（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂における（ｘ−１）ＰＣ樹脂と（ｘ−２）ＡＢＳ樹脂の含有量は適宜決定可能である。しかし、（ｘ−１）ＰＣ樹脂と（ｘ−２）ＡＢＳ樹脂と、の合計を１００重量部とすると、（ｘ−１）ＰＣ樹脂の含有量が５０〜９５重量部であることが好ましい。これにより、摺動性及び機械物性に特に優れたＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物が得られる。

＜（Ｙ）グラフト共重合体＞
本実施形態に係る（Ｙ）グラフト共重合体の主鎖は、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体から成る。（Ｙ）グラフト共重合体の側鎖は、（ｂ−１）スチレンと、（ｂ−２）アクリロニトリル及びメタクリル酸グリシジルの少なくとも１つと、のビニル共重合体から成る。

（Ｙ）グラフト共重合体の含有量は、（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂の含有量を１００重量部とすると、１〜２５重量部であることが好ましく、３〜２０重量部であることが更に好ましい。

（Ｙ）グラフト共重合体の含有量を１重量部以上とすることによりＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物の摺動性が向上し、（Ｙ）グラフト共重合体の含有量を３重量部以上とすることによりＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物の摺動性が更に向上する。

この一方で、（Ｙ）グラフト共重合体の含有量を２５重量部以下に留めることによりＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物の機械物性や外観品質が向上し、（Ｙ）グラフト共重合体の含有量を２０重量部以下に留めることによりＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物の機械物性や外観品質が更に向上する。

本実施形態に係る（Ｙ）グラフト共重合体は、以下に説明するエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物を溶融混練することにより得られる。

＜エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物＞
本実施形態に係るエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物は、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）と、（Ｂ）ビニル共重合体と、を含有する。（Ｂ）ビニル共重合体は、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体に含浸されている。

［（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）］
本実施形態に係る（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体では、構造単位での酢酸ビニルの含有量が、１〜２０重量％であることが好ましく、３〜１０重量％であることが更に好ましい。

（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体において、酢酸ビニルの含有量を２０重量％以下に留めることにより、ＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物の摺動性が向上し、酢酸ビニルの含有量を１０重量％以下に留めることにより、ＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物の摺動性が更に向上する。更に、これらの場合に、（Ｙ）グラフト重合体の耐熱性が向上する。

この一方で、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体において、酢酸ビニルの含有量を１重量％以上とすることにより、得られる（Ｙ）グラフト共重合体の（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂に対する分散性が向上する。

また、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体としては、その流動性を指標として任意に選択可能である。例えば、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠した測定方法で、１９０℃において、０．１〜２５（ｇ／１０ｍｉｎ）であることが好ましく、１．０〜１０（ｇ／１０ｍｉｎ）であることが更に好ましい。

（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体において、ＭＦＲを２５（ｇ／１０ｍｉｎ）以下に、更にＭＦＲを１０（ｇ／１０ｍｉｎ）以下に留めることにより、ＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物の摺動性が向上する。この一方で、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体において、ＭＦＲを０．１（ｇ／１０ｍｉｎ）以上とし、更にＭＦＲを１．０（ｇ／１０ｍｉｎ）以上とすることにより、（Ｙ）グラフト重合体の製造プロセスにおける作業性が向上する。

［（Ｂ）ビニル共重合体］
本実施形態に係る（Ｂ）ビニル共重合体は、（ｂ−１）スチレンと、（ｂ−２）アクリロニトリル及びメタクリル酸グリシジルの少なくとも１つと、（ｂ−３）ｔ−ブチルペルオキシメタクリロイロキシエチルカーボネートと、（ｂ−４）重合開始剤と、から成るビニル単量体組成物により構成される。

（Ｂ）ビニル共重合体における各単量体（ｂ−１），（ｂ−２），（ｂ−３），（ｂ−４）の含有量は適宜決定可能である。しかし、（ｂ−１）スチレンと、（ｂ−２）アクリロニトリル及びメタクリル酸グリシジルの少なくとも１つと、の含有量の合計を１００重量部とすると、（ｂ−１）スチレンの含有量が５０〜９９重量部であることが好ましい。これにより、摺動性及び機械物性に特に優れたＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物が得られる。

また、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体と、（ｂ−１）スチレンと、（ｂ−２）アクリロニトリル及びメタクリル酸グリシジルの少なくとも１つと、の含有量の合計を１００重量部とすると、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体の含有量が６０〜９５重量部であることが好ましい。この場合に、ＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物における特に良好な摺動性が得られる。

（Ｂ）ビニル共重合体における（ｂ−３）ｔ−ブチルペルオキシメタクリロイロキシエチルカーボネートは、下記化学式（１）で表される化合物である。本実施形態に係るエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物を溶融混練すると、（ｂ−３）ｔ−ブチルペルオキシメタクリロイロキシエチルカーボネートの過酸化結合が熱分解してラジカルを発生させることにより、（Ｙ）グラフト共重合体が得られる。

（Ｂ）ビニル共重合体における（ｂ−４）重合開始剤は、特定の種類に限定されず、有機過酸化物やアゾ開始剤などといった公知のものを利用可能である。しかし、（ｂ−４）重合開始剤の１０時間半減期温度は５０〜７５℃であることが好ましい。

ここで、１０時間半減期温度（以下、「Ｔ１０」との略称も用いる。）とは、（ｂ−４）重合開始剤又は（Ｃ）有機過酸化物に含まれる過酸化結合濃度又はアゾ結合濃度を０．１モル／リットルとなるようにベンゼンに溶解させた溶液を熱分解させた際に、当該（ｂ−４）重合開始剤又は（Ｃ）有機過酸化物が１０時間で半減期を迎える温度のことである。

（ｂ−４）重合開始剤の１０時間半減期温度を５０℃以上とすることにより、（ｂ−４）重合開始剤の急激な分解が抑制され、重合温度を制御しやすくなる。この一方で、（ｂ−４）重合開始剤の１０時間半減期温度を７５℃以下とすることにより、（ｂ−４）重合開始剤の良好な分解が得られ、（Ｙ）グラフト共重合体に（ｂ−４）重合開始剤自体や他の単量体が残存しにくくなる。

（ｂ−４）重合開始剤として利用可能な有機過酸化物として、例えば、下記のものが挙げられる。各物質について、括弧内に１０時間半減期温度を示す。
ｔ−ブチルパーオキシネオヘプタノエート（Ｔ１０＝５１℃）
ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート（Ｔ１０＝５３℃）
ｔ−ブチルパーオキシピバレート（Ｔ１０＝５５℃）
ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキサイド（Ｔ１０＝５９℃）
ジラウロイルパーオキサイド（Ｔ１０＝６２℃）
１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（Ｔ１０＝６５℃）
２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン（Ｔ１０＝６６℃）
ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキシルヘキサノエート（Ｔ１０＝７０℃）
ジ（４−メチルベンゾイル）パーオキサイド（Ｔ１０＝７１℃）
ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（Ｔ１０＝７２℃）
ジベンゾイルパーオキサイド（Ｔ１０＝７４℃）

（ｂ−４）重合開始剤として利用可能なアゾ化合物として、例えば、下記のものが挙げられる。各物質について、括弧内に１０時間半減期温度を示す。
２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（Ｔ１０＝５１℃）
２，２−アゾビス（イソブチロニトリル）（Ｔ１０＝６５℃）
２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（Ｔ１０＝６７℃）

［その他の添加物］
本実施形態に係るポリカーボネート樹脂組成物は、必要に応じ、上記以外の添加物を含有していてもよい。このような添加物としては、潤滑剤、無機難燃剤、有機難燃剤、無機充填剤、有機無機充填剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、滑剤、分散剤、カップリング剤、発泡剤、着色剤、エンジニアリングプラスチックなどが挙げられる。

より具体的に、潤滑剤としては、例えば、鉱油、炭化水素、脂肪酸、アルコール、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、金属石けん、天然ワックス、シリコーンなどが挙げられる。
無機難燃剤としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどが挙げられる。
有機難燃剤としては、例えば、ハロゲン系、リン系等の難燃剤などが挙げられる。
無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、チタン酸カリウム、金属粉、タルク、ガラス繊維などが挙げられる。
有機無機充填剤としては、例えば、カーボン繊維、木粉などが挙げられる。
エンジニアリングプラスチックとしては、例えば、ポリエステル、ポリアセタール、ポリアミド、ポリフェニレンエーテルなどが挙げられる。

＜樹脂成形品＞
本実施形態に係るＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物は、熱可塑性樹脂であるため、射出成形や押出し成形などにより、容易に様々な形状に成形することが可能である。本実施形態に係るＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物を成形して得られる樹脂成形品は、機械物性、及び摺動性に優れるため、電気部品、電子部品、機械部品、精密機器部品、自動車部品などの広い分野で利用することができる。

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。

＜エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物＞
［エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物の製造］
製造例１−１〜１−１４及び比較製造例１−１〜１−４について、表１に示す組成でエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物を製造した。この一例として、製造例１−１に係るエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物の製造プロセスを以下に示す。なお、他の製造例及び比較製造例に係るエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物も、製造例１−１と同様のプロセスで製造した。

［製造例１−１に係るエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物の製造］
内容積５Ｌのステンレス製オートクレーブに、純水２５００ｇを入れ、更に懸濁剤としてポリビニルアルコール２．５ｇを溶解させた。この中に、エチレン−酢酸ビニル共重合体（商品名「ウルトラセン５１０」、東ソー株式会社製、ＶＡｃ含有量６％、ＭＦＲ＝２．５（ｇ／１０ｍｉｎ）８００ｇを入れ、攪拌して分散させた。

これとは別に、３．０ｇのラジカル重合開始剤、１０．０ｇのラジカル（共）重合性有機過酸化物を、１４０ｇのスチレン（Ｓｔ）及び６０ｇのメタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）に溶解させた溶液を生成し、この溶液をオートクレーブ中に投入し攪拌した。

ラジカル重合開始剤としてはジ（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキサイド（商品名「パーロイル３５５」、１０時間半減期温度＝５９℃、日油株式会社製）を用い、ラジカル（共）重合性有機過酸化物としてはｔ−ブチルペルオキシメタクリロイロキシエチルカーボネート（ＭＥＣ）を用いた。

そして、オートクレーブを６０〜６５℃に昇温し、３時間攪拌することによって、ラジカル重合開始剤及びラジカル（共）重合性有機過酸化物を含む単量体組成物をエチレン−酢酸ビニル共重合体中に含浸させた。

その後、オートクレーブを８０〜８５℃に昇温し、当該温度で７時間保持して重合させ、水洗及び乾燥することにより、（Ｂ）ビニル共重合体であるポリ（Ｓｔ／ＧＭＡ／ＭＥＣ）共重合体が（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体に含浸されたエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物を得た。

得られたエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物からポリ（Ｓｔ／ＧＭＡ／ＭＥＣ）共重合体を酢酸エチルで抽出した。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定の結果、ポリ（Ｓｔ／ＧＭＡ／ＭＥＣ）共重合体の重量平均分子量は４０万であることがわかった。

［比較製造例１−１〜１−４の説明］
比較製造例１−１に係るエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物では、（Ｂ）ビニル共重合体を含有していない。

比較製造例１−２に係るエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物では、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体における酢酸ビニルの含有量が上記実施形態よりも多い。
比較製造例１−３に係るエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物では、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体の含有量が上記実施形態よりも少ない。

比較製造例１−４に係るエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物では、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体の代わりに低密度ポリエチレンが用いられている。

表１中の各略称の意味は以下のとおりである。
ＥＶＡ：エチレン−酢酸ビニル共重合体（各実施例及び各比較例では、適宜、以下の３種類のうちいずれか１つを用いている。）
（Ｉ）「ウルトラセン５１０」、東ソー株式会社製、ＶＡｃ含有量６％、ＭＦＲ＝２．５（ｇ／１０ｍｉｎ）
（ＩＩ）「ウルトラセン５３７」、東ソー株式会社製、ＶＡｃ含有量１５％、ＭＦＲ＝３．０（ｇ／１０ｍｉｎ）
（ＩＩＩ）「ウルトラセン７５０」、東ソー株式会社製、ＶＡｃ含有量３２％、ＭＦＲ＝３０（ｇ／１０ｍｉｎ）
ＬＤＰＥ：低密度ポリエチレン（「スミカセンＧ４０１」住友化学株式会社製、密度＝０．９２６ｇ／ｃｍ^３）
Ｓｔ：スチレン
ＧＭＡ：メタクリル酸グリシジル
ＡＮ：アクリロニトリル
ＭＥＣ：ｔ−ブチルペルオキシメタクリロイロキシエチルカーボネート
Ｒ３５５：ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキサイド
ＢＷ：ベンゾイルパーオキサイド（「ナイパーＢＷ」、１０時間半減期温度＝７４℃、日油株式会社製）

＜（Ｙ）グラフト共重合体＞
［（Ｙ）グラフト共重合体の製造］
製造例２−１〜２−１４及び比較製造例２−１〜２−４について、表２に示すように、それぞれ製造例１−１〜１−１４及び比較製造例１−１〜１−４に係るエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物を用いて（Ｙ）グラフト共重合体を製造した。この一例として、製造例２−１に係る（Ｙ）グラフト共重合体の製造プロセスを以下に示す。なお、他の製造例及び比較製造例に係る（Ｙ）グラフト共重合体も、製造例２−１と同様のプロセスで製造した。

［製造例２−１に係る（Ｙ）グラフト共重合体の製造］
まず、製造例１−１で得られたエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物をラボプラストミル一軸押出機（株式会社東洋精機製作所製）で２００℃にて溶融混練し、グラフト化反応させることにより主鎖がエチレン−酢酸ビニル共重合体から成り、側鎖がポリ（Ｓｔ／ＧＭＡ）から成る（Ｙ）グラフト共重合体を得た。

得られた（Ｙ）グラフト共重合体のＭＦＲ（１９０℃／２．１６ｋｇｆ）を測定したところ、１．４（ｇ／１０ｍｉｎ）であり、グラフト化反応が進行していることを確認した。また、得られた（Ｙ）グラフト共重合体を走査型電子顕微鏡（「ＪＥＯＬ ＪＳＭ Ｔ３００」、日本電子株式会社製）で観察したところ、粒径０．１〜０．２μｍの真球状樹脂が均一に分散していることが確認された。

＜ＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物＞
［ＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物の製造］
実施例１−１〜１−１７及び比較例１−１〜１−６について、表３に示す配合割合で、（ｘ−１）ＰＣ樹脂（商品名「タフロンＡ２２００」、標準グレード、出光興産株式会社製、表３中で「ＰＣ」と示す）と、（ｘ−２）ＡＢＳ樹脂（商品名「スタイラック３２１」、標準グレード、旭化成ケミカルズ株式会社製、表３中で「ＡＢＳ」と示す）と、に対して、上記の（Ｙ）グラフト共重合体を適宜所定量ドライブレンドし、２４０℃に設定した二軸押出機にて溶融混練し、ＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物を得た。

なお、実施例１−１〜１−１５は、（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂のＰＣ樹脂とＡＢＳ樹脂の配合割合をそれぞれ７０重量部と３０重量部としたときの実施例である。実施例１−１，１−３〜１−１５では、それぞれ製造例２−１〜２−１４で得られた（Ｙ）グラフト共重合体の含有量が１０重量部（（Ｘ）を１００重量部とした場合）であるＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物を製造した。実施例１−２では、製造例２−１で得られた（Ｙ）グラフト共重合体の含有量が３重量部（（Ｘ）を１００重量部とした場合）であるＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物を製造した。

また、実施例１−１６は，（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂のＰＣ樹脂とＡＢＳ樹脂の配合割合をそれぞれ９０重量部と１０重量部としたときの実施例である。実施例１−１７は、（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂のＰＣ樹脂とＡＢＳ樹脂の配合割合をそれぞれ６０重量部と４０重量部としたときの実施例である。実施例１−１６，１−１７では、製造例２−１で得られた（Ｙ）グラフト共重合体の含有量が１０重量部（（Ｘ）を１００重量部とした場合）であるＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物を製造した。

比較例１−１に係るＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物は、（Ｙ）グラフト共重合体を用いずに、（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂のみにより製造した。比較例１−２では、製造例２−１で得られた（Ｙ）グラフト共重合体の含有量が３０重量部（（Ｘ）を１００重量部とした場合）であるＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物を製造した。比較例１−３〜１−６では、比較製造例２−１〜２−４で得られた（Ｙ）グラフト共重合体の含有量が１０重量部（（Ｘ）を１００重量部とした場合）であるＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物を製造した。

実施例２−１〜２−４及び比較例２−１について、表４に示す配合割合で、市販されている（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂（商品名「Ｂａｙｂｌｅｎｄ Ｔ６５ＸＦ」、Ｂａｙｅｒ製、表４中で「ＰＣ/ＡＢＳ」と示す）に対して、上記の（Ｙ）グラフト共重合体を適宜所定量ドライブレンドし、２４０℃に設定した二軸押出機にて溶融混練し、ＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物を得た。

実施例２−１，２−３〜２−４では、それぞれ製造例２−１，２−６，２−１１で得られた（Ｙ）グラフト共重合体の含有量が１０重量部（（Ｘ）を１００重量部とした場合）であるＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物を製造した。
実施例２−２では、製造例２−１で得られた（Ｙ）グラフト共重合体の含有量が３重量部（（Ｘ）を１００重量部とした場合）であるＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物を製造した。
比較例２−１に係るＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物は、（Ｙ）グラフト共重合体を用いずに、（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂のみにより製造した。

実施例２−１〜２−４及び比較例２−１について、評価材の作製及び評価方法は、上記の実施例１−１〜１−１７及び比較例１−１〜１−６と同様である。

［評価材の作製］
実施例１−１〜１−１７及び比較例１−１〜１−６で得られたＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物を射出成形機によって成形することにより、実施例１−１〜１−１７及び比較例１−１〜１−６で得られた評価材を作製した。射出成形の条件としては、バレル温度を２４５℃とし、金型温度を８０℃とした。

［評価方法］
・引張り強さ
ＪＩＳ Ｋ−７１１３に準拠し、試験速度５０ｍｍ／ｍｉｎとして行った。引張り強さの目標値は、（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂の種類に応じて決定され、４０ＭＰａ以上とした。

・曲げ弾性率
ＪＩＳ Ｋ−７２０３に準拠し、試験速度２ｍｍ／ｍｉｎとして行った。曲げ弾性率の目標値は、（Ｘ）ＰＣ/ＡＢＳ樹脂の種類に応じて決定され、１．５ＧＰａ以上とした。

・摺動性評価（スラスト式摩擦摩耗試験）
試験機：オリエンテック株式会社製 摩擦摩耗試験機 ＥＦＭ−ＩＩＩ−Ｆ
評価材：内径２０ｍｍ、外径２５．６ｍｍの円筒材
評価材材質：表３に示す組成のＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物
相手材：内径２０ｍｍ、外径２５．６ｍｍの円筒材
相手材材質：（１）炭素鋼（Ｓ４５Ｃ）、（２）ニートＰＣ／ＡＢＳ樹脂
試験条件（相手材材質が（１）の場合）：荷重５０Ｎ、線速度１５ｃｍ／ｓｅｃ
試験条件（相手材材質が（２）の場合）：荷重２０Ｎ、線速度１５ｃｍ／ｓｅｃ
試験時間：１００分間
本試験では、各相手材材質（１）（２）について、それぞれ各評価材の摩耗量（ｍｇ）及び動摩擦係数を求めた。
摩耗量及び動摩擦係数の目標値は、（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂の種類に応じて決定される。本実施例及び比較例では、相手材が（１）炭素鋼（Ｓ４５Ｃ）の場合において、摩耗量の目標値を２．０ｍｇ以下とし、動摩擦係数の目標値を０．２５以下とした。また、相手材が（２）ニートＰＣ／ＡＢＳ樹脂である場合において、摩耗量の目標値を５．０ｍｇ以下とし、動摩擦係数の目標値を０．２５以下とした。なお、ここでいう（２）ニートＰＣ／ＡＢＳ樹脂とは、（Ｙ）グラフト共重合体を含んでいない（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂のことである。

・軋み音の評価
得られた評価材を、軋み音評価試験用のプレート（６０ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ）に切り出してバリ取りを行った後、温度２５℃、湿度５０％でそれぞれ１２時間状態調整した。また、相手材用のプレート（５０ｍｍ×２５ｍｍ×２ｍｍ）として、ニートＰＣ／ＡＢＳ樹脂のプレートと、ステンレス製のプレートも準備した。

軋み音評価試験用のプレートと、相手材としての各プレートをＺｉｅｇｌｅｒ社のスティックスリップ測定装置ＳＳＰ−０２に固定し、荷重＝４０Ｎ、速度＝１ｍｍ／ｓの条件でそれぞれ擦り合わせた時の軋み音リスク値の測定を行った。なお、軋み音リスク値は、値が小さいほど軋み音発生のリスクが低いことを示す。軋み音リスク値の判断基準は以下に示す通りである。

軋み音リスク値１〜３：軋み音発生のリスクが低い
軋み音リスク値４〜５：軋み音発生のリスクがやや高い
軋み音リスク値６〜１０：軋み音発生のリスクが高い

軋み音リスク値の目標値は、（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂の種類に応じて決定される。本実施例及び比較例では、相手材が（１）炭素鋼（Ｓ４５Ｃ）の場合における軋み音リスク値の目標値を３以下とし、相手材が（２）ニートＰＣ／ＡＢＳ樹脂である場合における軋み音リスク値の目標値を３以下とした。

表３は、実施例１−１〜１−１７及び比較例１−１〜１−６に係る評価材について、相手材材質に（１）炭素鋼（Ｓ４５Ｃ）及び（２）ニートＰＣ／ＡＢＳ樹脂を用いたときのスラスト式摩擦摩耗試験の摺動性評価及び軋み音評価の結果を示す。

表４は、実施例２−１〜２−４及び比較例２−１に係る評価材について、相手材材質に（１）炭素鋼（Ｓ４５Ｃ）及び（２）ニートＰＣ／ＡＢＳ樹脂を用いたときのスラスト式摩擦摩耗試験の摺動性評価の結果を示す。

表３、表４中の各略称の意味は以下のとおりである。
ＰＣ：「タフロンＡ２２００」、標準グレード、出光興産株式会社製
ＡＢＳ：「スタイラック３２１」、標準グレード、旭化成ケミカルズ株式会社製
ＰＣ／ＡＢＳ：「Ｂａｙｂｌｅｎｄ Ｔ６５ＸＦ」、Ｂａｙｅｒ製

［評価結果］
（実施例について）
・機械物性
実施例１−１〜１−１７に係る評価材ではいずれも、引張り強さが４０ＭＰａ以上の大きい値であり、曲げ弾性率が１．５ＧＰａ以上の高い値であった。

実施例２−１〜２−４に係る評価材ではいずれも、引張り強さが４０ＭＰａ以上の大きい値であり、曲げ弾性率が１．５ＧＰａ以上の高い値であった。

・摺動性評価
実施例１−１〜１−１７に係る評価材ではいずれも、相手材を（１）炭素鋼（Ｓ４５Ｃ）とするスラスト式摩擦摩耗試験において、摩耗量が２．０ｍｇ以下、動摩擦係数が０．２５以下の低い値が得られた。

実施例１−１〜１−１７に係る評価材ではいずれも、相手材を（２）ニートＰＣ／ＡＢＳ樹脂とするスラスト式摩擦摩耗試験においても、摩耗量が５．０ｍｇ以下、動摩擦係数が０．２５以下の低い値であった。

実施例２−１〜２−４に係る評価材ではいずれも、相手材を（１）炭素鋼（Ｓ４５Ｃ）とするスラスト式摩擦摩耗試験において、摩耗量が２．０ｍｇ以下、動摩擦係数が０．２５以下の低い値が得られた。

実施例２−１〜２−４に係る評価材ではいずれも、相手材を（２）評価材と同材とするスラスト式摩擦摩耗試験においても、摩耗量が５．０ｍｇ以下、動摩擦係数が０．２５以下の低い値であった。

・軋み音評価
実施例１−１〜１−１７に係る評価材ではいずれも、相手材を（１）炭素鋼（Ｓ４５Ｃ）及び（２）ニートＰＣ／ＡＢＳ樹脂とした場合の摺動時の軋み音リスク値が３以下の小さい値であった。

実施例２−１〜２−４に係る評価材ではいずれも、相手材を（１）炭素鋼（Ｓ４５Ｃ）及び（２）ニートＰＣ／ＡＢＳ樹脂とした場合の摺動時の軋み音リスク値が３以下の小さい値であった。

（比較例について）
（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂のみを用いる比較例１−１では、相手材を（１）炭素鋼（Ｓ４５Ｃ）とするスラスト式摩擦摩耗試験において、摩耗量が２．０（ｍｇ）、動摩擦係数が０．２５を上回っていた。また、比較例１−１では、相手材を（２）ニートＰＣ／ＡＢＳ樹脂とするスラスト式摩擦摩耗試験において、摩耗量が５．０（ｍｇ）、動摩擦係数が０．２５を上回っていた。更に、比較例１−１では、相手材を（１）炭素鋼（Ｓ４５Ｃ）及び（２）ニートＰＣ／ＡＢＳ樹脂とした場合の軋み音リスク値が３を上回っていた。

製造例２−１に係る（Ｙ）グラフト共重合体の含有量が３０重量部（（Ｘ）が１００重量部とした場合）である比較例１−２では、引張り強さが４０ＭＰａ以下、曲げ弾性率が１．５ＧＰａ以下の低い値であった。また、相手材を（２）ニートＰＣ／ＡＢＳ樹脂とするスラスト式摩擦摩耗試験において、摩耗量が５．０ｍｇを上回っていた。

比較製造例２−１に係る（Ｙ）グラフト共重合体を用いた比較例１−３では、相手材を（１）炭素鋼（Ｓ４５Ｃ）とするスラスト式摩擦摩耗試験において、摩耗量が２．０（ｍｇ）を上回っていた。また、比較例１−３では、相手材を（２）ニートＰＣ／ＡＢＳ樹脂とするスラスト式摩擦摩耗試験において、摩耗量が５．０（ｍｇ）を上回っていた。

比較製造例２−２に係る（Ｙ）グラフト共重合体を用いた比較例１−４では、相手材を（１）炭素鋼（Ｓ４５Ｃ）とするスラスト式摩擦摩耗試験において、摩耗量が２．０（ｍｇ）、動摩擦係数が０．２５を上回っていた。また、比較例１−４では、相手材を（２）ニートＰＣ／ＡＢＳ樹脂とするスラスト式摩擦摩耗試験において、動摩擦係数が０．２５を上回っていた。更に、比較例１−４では、相手材を（１）炭素鋼（Ｓ４５Ｃ）及び（２）ニートＰＣ／ＡＢＳ樹脂とした場合の軋み音リスク値が３を上回っていた。
比較製造例２−３に係る（Ｙ）グラフト共重合体を用いた比較例１−５では、相手材を（１）炭素鋼（Ｓ４５Ｃ）とするスラスト式摩擦摩耗試験において、摩耗量が２．０（ｍｇ）を上回っていた。また、比較例１−４では、相手材を（２）ニートＰＣ／ＡＢＳ樹脂とするスラスト式摩擦摩耗試験において、動摩擦係数が０．２５を上回っていた。更に、比較例１−４では、相手材を（２）ニートＰＣ／ＡＢＳ樹脂とした場合の軋み音リスク値が３を上回っていた。

比較製造例２−４に係る（Ｙ）グラフト共重合体を用いた比較例１−６では、相手材を（２）ニートＰＣ／ＡＢＳ樹脂とするスラスト式摩擦摩耗試験において、摩耗量が５．０（ｍｇ）を上回っていた。

（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂のみを用いる比較例２−１では、相手材を（１）炭素鋼（Ｓ４５Ｃ）とするスラスト式摩擦摩耗試験において、摩耗量が２．０（ｍｇ）、動摩擦係数が０．２５を上回っていた。また、比較例２−１では、相手材を（２）ニートＰＣ／ＡＢＳ樹脂とするスラスト式摩擦摩耗試験において、摩耗量が５．０（ｍｇ）、動摩擦係数が０．２５を上回っていた。更に、比較例２−１では、相手材を（１）炭素鋼（Ｓ４５Ｃ）及び（２）ニートＰＣ／ＡＢＳ樹脂とした場合の軋み音リスク値が３を上回っていた。

以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は上述の実施形態にのみ限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において種々変更を加え得ることは勿論である。

Claims (2)

1. 
   （Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂と、（Ｙ）グラフト共重合体と、を含有し、
   
   前記（Ｘ）ＰＣ／ＡＢＳ樹脂の含有量を１００重量部とすると、前記（Ｙ）グラフト共重合体の含有量が１〜２５重量部であり、
   前記（Ｙ）グラフト共重合体の主鎖が、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体から成り、
   前記（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有量が1〜20重量％であり、
   前記（Ｙ）グラフト共重合体の側鎖が、（ｂ−１）スチレンと、（ｂ−２）アクリロニトリル及びメタクリル酸グリシジルの少なくとも１つと、を含有する（Ｂ）ビニル共重合体から成り、
   
   前記（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体と、前記（ｂ−１）スチレンと、前記（ｂ−２）アクリロニトリル及びメタクリル酸グリシジルの少なくとも１つとの含有量の合計を１００重量部とすると、前記（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体の含有量が６０〜９５重量部である、軋み音抑制ＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物。
   
2. 
   請求項１記載のＰＣ／ＡＢＳ樹脂組成物を成形して得られる樹脂成形品。