JP7359165B2 - 樹脂組成物、熱可塑性樹脂組成物、および熱可塑性樹脂成型体 - Google Patents
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Description
本発明のエチレン-アクリル酸アルキルエステル共重合体(L)は、エチレンと(メタ)アルキルエステル単量体から合成される共重合体である。前記エチレン-アクリル酸アルキルエステル共重合体(L)は、単独で用いてもよく2種類以上を併用してもよい。
前記グラフト共重合体(M)は、エチレン-アクリル酸アルキルエステル共重合体(A)と、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体、および芳香族ビニル単量体からなる群より選ばれる1つ以上の単量体を含むモノマー成分(B)と、t-ブチルペルオキシメタクリロイルオキシエチルカーボネート(C)を反応して得られる(構成単位とする)グラフト共重合体である。
本発明のスチレン系エラストマー(N)は、ポリスチレンを主体とする重合体ブロックAと共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックBを含むブロック共重合体である。前記スチレン系エラストマー(N)は、例えば、A-B、A-B-A、B-A-B-A、およびA-B-A-B-Aなどの構造を有するブロック共重合体が挙げられる。前記スチレン系エラストマー(N)は、機械的強度、成形加工性の観点から、分子中の重合体ブロックAが2個以上であることが好ましい。また、前記重合体ブロックBにおいて、共役ジエン化合物と共役ジエン化合物との結合様式は、特に制限されず、任意である。分子中に、重合体ブロックBが2個以上ある場合、これらは同一構造であってもよく、異なる構造であってもよい。前記スチレン系エラストマー(N)は、単独で用いてもよく2種類以上を併用してもよい。
前記熱可塑性樹脂(X)は、ポリカーボネート(PC)樹脂、およびゴム質重合体とシアン化ビニル系単量体と芳香族ビニル系単量体を構成単位とする樹脂から選ばれる1種以上である。
<グラフト重合体(M)の製造>
<製造例1-1>
内容積5Lのステンレス製オートクレーブに、純水2500gを入れ、更に懸濁剤としてポリビニルアルコール2.5gを溶解させた。この中に、エチレン-アクリル酸アルキルエステル共重合体(A)として、エチレン-アクリル酸エチル共重合体(A1)(商品名「レクスパールA3100」、日本ポリエチレン(株)製)800gを入れ、攪拌して分散させた。
各製造例および比較製造例において、各原料の種類とその配合量を表1に示すように変えたこと以外は、実施例1-1と同様の方法により、グラフト共重合体(M)を製造した。なお、比較製造例1-3のグラフト共重合体(M)は、エチレン-アクリル酸アルキルエステル共重合体(A)をそのまま用いたことを示す。
A1は、エチレン-アクリル酸エチル共重合体(日本ポリエチレン(株)製、商品名「レクスパールA3100」、アクリル酸エチルに由来する構成単位の割合が10重量%、MFRが3(g/10min));
A2は、エチレン-アクリル酸エチル共重合体(日本ポリエチレン(株)製、商品名「レクスパールA4200」、アクリル酸エチルに由来する構成単位の割合が20重量%、MFRが5(g/10min));
A3は、エチレン-アクリル酸エチル共重合体(日本ポリエチレン(株)製、商品名「レクスパールA4250」、アクリル酸エチルに由来する構成単位の割合が25重量%、MFRが5(g/10min));
A4は、エチレン-アクリル酸エチル共重合体(株式会社NUC製、商品名「NUC-6940」、アクリル酸エチルに由来する構成単位の割合が35重量%、MFRが20(g/10min));
PEは、低密度ポリエチレン(住友化学株式会社製、商品名「スミカセンG401」、MFRが4(g/10min));
BAは、アクリル酸ブチル;
MMAは、メタクリル酸メチル;
Stは、スチレン;
ANは、アクリロニトリル;
HPMAは、メタクリル酸2-ヒドロキシプロピル;
R355は、ジ(3,5,5-トリメチルヘキサノイル)パーオキサイド(日油(株)製、商品名「パーロイル355」、10時間半減期温度=59℃);
BWは、ベンゾイルパーオキサイド(日油(株)製、商品名「ナイパーBW」、10時間半減期温度=74℃);を示す。
<実施例1-1>
エチレン-アクリル酸アルキルエステル共重合体(L)として、エチレン-アクリル酸エチル共重合体(L1)(商品名「レクスパールA3100」、日本ポリエチレン(株)製)60gと、実施例1-1のグラフト共重合体(M)10gと、スチレン系エラストマー(N)として、スチレン-エチレン-ブチレン-スチレン(SEBS)ブロック共重合体(商品名「Kraton G1652」、クレイトンポリマー(株)製)30gと、滑剤として、ペンタエリスリトールテトラステアレート0.5gをドライブレンドした。その後、二軸押出機(PCM-30:池貝製)を用いて、溶融混練(押出温度:140~160℃)した。次いで、ストランド状の樹脂組成物を得た後、これをカッティングしてペレット状にすることで実施例1-1の樹脂組成物を得た。
各実施例および比較例において、各原料の種類とその配合量を表2に示すように変えたこと以外は、実施例1-1と同様の方法により、樹脂組成物を製造した。なお、比較製造例1-3のグラフト共重合体(M)は、エチレン-アクリル酸アルキルエステル共重合体(A)をそのまま用いたことを示す。
<実施例2-1>
熱可塑性樹脂(X)として、PC/ABS樹脂(商品名「Bayblend T65XF」、Bayer製)100gと、前記樹脂組成物成分として、上記で得られた実施例1-1の樹脂組成物10gを、二軸押出機(PCM-30:池貝製)を用いて、溶融混練(押出温度:230~250℃)した。次いで、ストランド状の熱可塑性樹脂組成物を得た後、これをカッティングしてペレット状の熱可塑性樹脂組成物を得た。
上記で得られたペレットを射出成形(バレル温度:240~250℃、金型温度:80℃)し、評価用試験片(長さ:60mm×幅:100mm×厚み:2mm)を作製した。次いで、当該試験片(評価材)を、静音化特性の試験用のプレート(55mm×80mm×2mm)に切り出してバリ取りを行った後、温度25℃、湿度50%RHで12時間放置した。また、相手材はポリ塩化ビニル(PVC)皮革(シンコー(株)製、「PVCメリヤス生地 巾1250mm オールマイティ生地カット出し」)を使用した。
軋み音リスク値4~5:軋み音発生のリスクがやや高い
軋み音リスク値6~10:軋み音発生のリスクが高い
<熱可塑性樹脂組成物の製造>
各実施例および比較例において、各原料の種類とその配合量を表3、4に示すように変えたこと以外は、実施例2-1と同様の方法により熱可塑性樹脂組成物を製造した。なお比較例2-7~2-11は、熱可塑性樹脂(X)をそのまま用いたことを示す。
L1は、エチレン-アクリル酸エチル共重合体(日本ポリエチレン(株)製、商品名「レクスパールA3100」、アクリル酸エチルに由来する構成単位の割合が10重量%、MFRが3(g/10min));
L2は、エチレン-アクリル酸エチル共重合体(日本ポリエチレン(株)製、商品名「レクスパールA4200」、アクリル酸エチルに由来する構成単位の割合が20重量%、MFRが5(g/10min));
L3は、エチレン-アクリル酸エチル共重合体(日本ポリエチレン(株)製、商品名「レクスパールA4250」、アクリル酸エチルに由来する構成単位の割合が25重量%、MFRが5(g/10min));
L4は、エチレン-アクリル酸エチル共重合体(株式会社NUC製、商品名「NUC-6940」、アクリル酸エチルに由来する構成単位の割合が35重量%、MFRが20(g/10min));
N1は、スチレン-エチレン-ブチレン-スチレン(SEBS)ブロック共重合体(クレイトンポリマー(株)製、商品名「Kraton G1652」);
N2は、スチレン-エチレン-プロピレン-スチレン(SEPS)ブロック共重合体(クラレ(株)製、商品名「セプトン 2006」);
N3は、);スチレン-エチレン-エチレン-プロピレン-スチレン(SEEPS)ブロック共重合体(クラレ(株)製、商品名「セプトン 4045」);
N4は、スチレン-エチレン-プロピレン(SEP)ブロック共重合体(クラレ(株)製、商品名「セプトン 1001」);を示す。
PC/ABSは、PC/ABS樹脂(Bayer製、商品名「Bayblend T65XF」);
PCは、ポリカーボネート(出光興産(株)製、商品名「タフロンA2200」);
ABSは、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体(旭化成ケミカルズ(株)製、商品名「スタイラック321」);
ASAは、アクリロニトリル-スチレン-アクリレート共重合体(日本エイアンドエル(株)製、商品名「ユニブライトUA1300」);
PC/ASAは、PC/ASA樹脂(PC(ポリカーボネート):出光興産(株)製の「タフロンA2200」と、ASA(アクリロニトリル-スチレン-アクリレート共重合体)(日本エイアンドエル(株)製、商品名「ユニブライトUA1300」)との混合品であり、混合比はPC/ASA=70/30である);
Y1は、オレフィン系グラフト共重合体(特開2017-14447号公報、表1製造例1-7に相当)を示す。
PC/ABSは、PC/ABS樹脂(Bayer製、商品名「Bayblend T65XF」);
ABSは、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体(旭化成ケミカルズ(株)製、商品名「スタイラック321」);
エチレン-アクリル酸エチル共重合体(エチレン-アクリル酸アルキルエステル共重合体(A)に相当)は、エチレン-アクリル酸エチル共重合体(日本ポリエチレン(株)製、商品名「レクスパールA4200」、アクリル酸エチルに由来する構成単位の割合が20重量%、MFRが5(g/10min));
エチレン-アクリル酸エチル共重合体(エチレン-アクリル酸アルキルエステル共重合体(L)に相当)は、エチレン-アクリル酸エチル共重合体(日本ポリエチレン(株)製、商品名「レクスパールA4200」、アクリル酸エチルに由来する構成単位の割合が20重量%、MFRが5(g/10min));
スチレン-エチレン-ブチレン-スチレンブロック共重合体は、スチレン-エチレン-ブチレン-スチレン(SEBS)ブロック共重合体(クレイトンポリマー(株)製、商品名「Kraton G1652」);
スチレン-エチレン-エチレン-プロピレン-スチレンブロック共重合体は、スチレン-エチレン-エチレン-プロピレン-スチレン(SEEPS)ブロック共重合体(クラレ(株)製、商品名「セプトン 4033」);
スチレン-エチレン-プロピレン-スチレンブロック共重合体は、スチレン-エチレン-プロピレン-スチレン(SEPS)ブロック共重合体(クラレ(株)製、商品名「セプトン 2006」);
アデカスタブLA-63Pは、ヒンダードアミン系光安定剤((株)ADEKA製、商品名「アデカスタブLA-63P」);
ペレクトロンHSは、帯電防止剤(三洋化成(株)製、商品名「ペレクトロンHS」);を示す。
Claims (6)
- エチレン-アクリル酸アルキルエステル共重合体(L)と、グラフト共重合体(M)と、スチレン系エラストマー(N)を含有し、
前記グラフト共重合体(M)は、エチレン-アクリル酸アルキルエステル共重合体(A)と、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体、および芳香族ビニル単量体からなる群より選ばれる1つ以上の単量体を含むモノマー成分(B)と、t-ブチルペルオキシメタクリロイルオキシエチルカーボネート(C)を反応して得られるグラフト共重合体であり、
前記エチレン-アクリル酸アルキルエステル共重合体(L)が20~75重量%であり、前記グラフト共重合体(M)が0.5~20重量%であり、前記スチレン系エラストマー(N)が20~65重量%であり、
前記エチレン-アクリル酸アルキルエステル共重合体(A)と前記モノマー成分(B)の重量比((A)/(B))が50/50~98/2であることを特徴とする樹脂組成物。 - 前記モノマー成分(B)が、さらに、(メタ)アクリロニトリル単量体、および(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル単量体からなる群より選ばれる1つ以上の単量体を含むことを特徴とする請求項1記載の樹脂組成物。
- 前記スチレン系エラストマー(N)は、ポリスチレンを有する重合体ブロックと共役ジエン化合物を有する重合体ブロックを含むブロック共重合体であることを特徴とする請求項1または2記載の樹脂組成物。
- 請求項1~3のいずれかに記載の樹脂組成物と、熱可塑性樹脂(X)を含有し、
熱可塑性樹脂(X)は、ポリカーボネート樹脂、およびゴム質重合体とシアン化ビニル系単量体と芳香族ビニル系単量体を構成単位とする樹脂からなる群より選ばれる1種以上であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 - 前記熱可塑性樹脂(X)100重量部に対して、前記樹脂組成物が1~25重量部であることを特徴とする請求項4記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 請求項4または5記載の熱可塑性樹脂組成物から得られることを特徴とする熱可塑性樹脂成型体。
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