CN113195622A - 树脂组合物、热塑性树脂组合物及热塑性树脂成型体 - Google Patents

树脂组合物、热塑性树脂组合物及热塑性树脂成型体 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种树脂组合物，其含有乙烯‑丙烯酸烷基酯共聚物(L)、接枝共聚物(M)及苯乙烯类弹性体(N)，所述接枝共聚物(M)通过使乙烯‑丙烯酸烷基酯共聚物(A)、含有选自由(甲基)丙烯酸烷基酯单体及芳香族乙烯基单体所组成的组中的一种以上的单体的单体成分(B)及叔丁基过氧甲基丙烯酰氧基乙基碳酸酯(C)进行反应而得到，所述乙烯‑丙烯酸烷基酯共聚物(A)与所述单体成分(B)的重量比((A)/(B))为50/50～98/2。该树脂组合物能够降低热塑性树脂成型体与皮革接触时所产生的吱嘎声。

Description

树脂组合物、热塑性树脂组合物及热塑性树脂成型体
技术领域
本发明涉及树脂组合物、热塑性树脂组合物及由该组合物得到的树脂成型体。
背景技术
热塑性树脂由于耐冲击性、加工性、尺寸稳定性、机械特性优异，因此被用于电气及电子设备的框体、汽车内饰品及外装部件、建材、家具、乐器、杂货类等广泛的领域中。此外，挤出成型品(成型体)通过实施涂布处理、层叠体、表面修饰等附加的二次加工而广泛地用作汽车内饰的各种显示装置、保护用部件。
在热塑性树脂中，PC(聚碳酸酯)树脂、ABS树脂、ASA树脂及这些树脂的混合树脂(以下，也称作PC/ABS树脂、PC/ASA树脂)的阻燃性优异，伴随其使用领域的增加，要求能够降低(抑制)各种构件的树脂彼此接触时的吱嘎声的降噪特性。
作为改善PC/ABS树脂的降噪特性(吱嘎声的抑制效果)的方法，专利文献1中记载了添加有烯烃类接枝共聚物的PC/ABS树脂组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开第2017-14447号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
近年来，不仅要求降低(抑制)树脂彼此接触时的吱嘎声，还进一步要求降低(抑制)树脂与皮革(人工皮革(软质氯乙烯)或天然皮革等)接触时所产生的吱嘎声的降噪特性(吱嘎声的抑制效果)。然而，可知由上述专利文献1公开的PC/ABS树脂组合物得到的树脂成型体虽然能够降低(抑制)树脂彼此接触时的吱嘎声，但对于降低(抑制)树脂与皮革接触时所产生的吱嘎声仍有改善的余地。
鉴于以上情况，本发明的目的在于提供一种能够降低(抑制)热塑性树脂成型体与皮革接触时所产生的吱嘎声(具有降噪特性)的树脂组合物。
解决技术问题的技术手段
即，本发明涉及一种树脂组合物，其特征在于，其含有乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)、接枝共聚物(M)及苯乙烯类弹性体(N)，所述接枝共聚物(M)通过使乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)、含有选自由(甲基)丙烯酸烷基酯单体及芳香族乙烯基单体所组成的组中的一种以上的单体的单体成分(B)及叔丁基过氧甲基丙烯酰氧基乙基碳酸酯(C)进行反应而得到，所述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)与所述单体成分(B)的重量比((A)/(B))为50/50～98/2。
此外，本发明涉及一种热塑性树脂组合物，其特征在于，其含有所述树脂组合物与热塑性树脂(X)，所述热塑性树脂(X)为选自由聚碳酸酯树脂、及以橡胶质聚合物、氰化乙烯基类单体及芳香族乙烯基类单体作为结构单元的树脂所组成的组中的一种以上。
进一步，本发明涉及一种热塑性树脂成型体，其特征在于，其由所述热塑性树脂组合物而得到。
发明效果
本发明的树脂组合物的效果的作用机理的详细情况虽然尚有不清楚的部分，但可推测为如下。其中，本发明可不受该作用机理限定及解释。
本发明的树脂组合物含有乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)、接枝共聚物(M)及苯乙烯类弹性体(N)。该树脂组合物的接枝共聚物(M)的乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)与单体成分(B)的重量比((A)/(B))为50/50～98/2，由此提高乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)与苯乙烯类弹性体(N)及热塑性树脂(X)的相容性，乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)良好地分散。因此，本发明的树脂组合物能够良好地分散于热塑性树脂(X)中，因此在热塑性树脂(X)中添加了该树脂组合物的热塑性树脂组合物的成型体(热塑性树脂成型体)能够降低(抑制)该成型体与皮革接触时所产生的吱嘎声。
具体实施方式
本发明的树脂组合物含有乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)、接枝共聚物(M)及苯乙烯类弹性体(N)。
<乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)>
本发明的乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)为由乙烯与(甲基)烷基酯单体合成的共聚物。所述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)可单独使用，也可同时使用两种以上。
在所述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)中，只要所述(甲基)丙烯酸烷基酯单体为在分子末端具有烷基的(甲基)丙烯酸酯，则能够不受其种类的限制而使用。
作为所述(甲基)丙烯酸烷基酯单体，例如可列举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等。所述(甲基)丙烯酸烷基酯单体可单独使用，也可同时使用两种以上。
所述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)可根据需要使用其他单体。作为所述其他单体，可列举出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等饱和羧酸乙烯酯等。所述其他单体可单独使用，也可同时使用两种以上。
在所述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)中，从提高与接枝共聚物(M)的相容性的角度出发，来自所述烷基酯单体的结构单元的比例(含有率)优选为2重量％以上，更优选为5重量％以上，并且从提高热塑性树脂成型体的降噪特性(吱嘎声的抑制效果)的角度出发，优选为40重量％以下，更优选为35重量％以下。另外，所述烷基酯单体的含有率例如通过使用预先通过核磁共振谱而确定了烷基酯单体浓度的标准试样，由基于红外线吸收光谱的1039cm-1的吸光度测定的上述吸光度的校准线而求出。
在所述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)中，来自乙烯的结构单元及来自所述(甲基)丙烯酸烷基酯单体的结构单元的合计比例优选为70重量％以上，更优选为80重量％以上，进一步优选为90重量％以上，更进一步优选为95重量％以上。
从提高树脂组合物的制备工序的操作性的角度出发，所述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)的熔体质量流动速率(以下，也称为MFR)优选为0.2～40(g/10min)，更优选为0.4～30(g/10min)。另外，所述MFR能够以JIS K6924-1(1997年版)为基准而测定。
在所述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)中，作为市售品，例如可列举出Japanpolyethylene Corporation制造的“rexpearl A6200”、“rexpearl A4250”、“rexpearlA3100”等。
<接枝共聚物(M)>
所述接枝共聚物(M)通过使乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)、含有选自由(甲基)丙烯酸烷基酯单体及芳香族乙烯基单体所组成的组中的一种以上的单体的单体成分(B)及叔丁基过氧甲基丙烯酰氧基乙基碳酸酯(C)进行反应而得到(作为结构单元)。
所述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)为由乙烯与(甲基)烷基酯单体合成的共聚物。作为所述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)，可使用上述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)。所述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)可单独使用，也可同时使用两种以上。
所述单体成分(B)至少含有选自由(甲基)丙烯酸烷基酯单体及芳香族乙烯基单体所组成的组中的一种以上的单体。
作为所述(甲基)丙烯酸烷基酯单体，例如可列举出直链状或支链状的烷基的碳原子数为1～18的(甲基)丙烯酸烷基酯。所述碳原子数优选为1～6，更优选为1～3。作为所述(甲基)丙烯酸烷基酯单体，例如可列举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯等。其中，从提高乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)的分散性的点出发，优选丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯。所述(甲基)丙烯酸烷基酯单体可单独使用，也可同时使用两种以上。
作为所述芳香族乙烯基单体，例如可列举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯等。其中优选苯乙烯、α-甲基苯乙烯。所述芳香族乙烯基单体可单独使用，也可同时使用两种以上。
从提高乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)的分散性的角度出发，所述单体成分(B)可进一步含有选自由(甲基)丙烯腈单体及(甲基)丙烯酸羟基烷基酯单体所组成的组中一种以上的单体。
作为所述(甲基)丙烯腈单体，例如可列举出丙烯腈、甲基丙烯腈等。其中，优选丙烯腈。所述(甲基)丙烯腈单体可单独使用，也可同时使用两种以上。
作为所述(甲基)丙烯酸羟基烷基酯单体，例如可列举出甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2，3-二羟基丙酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸羟基苄酯等。其中，从提高乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)的分散性的点出发，优选甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯。所述(甲基)丙烯酸羟基烷基酯单体可单独使用，也可同时使用两种以上。
所述单体成分(B)可使用除上述单体以外的其他单体。作为所述其他单体，例如可列举出(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基单体；(甲基)丙烯酸等含羧基单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基单体；聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等二醇类单体等。所述其他单体可单独使用，也可同时使用两种以上。
在所述单体成分(B)中，选自由所述(甲基)丙烯酸烷基酯单体及所述芳香族乙烯基单体所组成的组中的一种以上的单体的比例优选为50重量％以上，更优选为60重量％以上。
此外，作为所述单体成分(B)，在使用选自由所述(甲基)丙烯腈单体及所述(甲基)丙烯酸羟基烷基酯单体所组成的组中的一种以上的单体时，在所述单体成分(B)中，选自由所述(甲基)丙烯腈单体及所述(甲基)丙烯酸羟基烷基酯单体所组成的组中的一种以上的单体的比例优选为50重量％以下，更优选为40重量％以下。
在所述单体成分(B)中，选自由所述(甲基)丙烯酸烷基酯单体及所述芳香族乙烯基单体所组成的组中的一种以上的单体、与选自由所述(甲基)丙烯腈单体及所述(甲基)丙烯酸羟基烷基酯单体所组成的组中的一种以上的单体的合计比例优选为70重量％以上，更优选为80重量％以上，进一步优选为90重量％以上，更进一步优选为95重量％以上。
作为所述单体成分(B)，所述单体的组合更优选丙烯酸丁酯(b-1)与甲基丙烯酸甲酯(b-2)、苯乙烯(b-3)与(甲基)丙烯腈(b-4)、或丙烯酸丁酯(b-1)与苯乙烯(b-3)及甲基丙烯酸2-羟基丙酯(b-5)。此时，从提高树脂成型体中的降噪特性(吱嘎声的抑制效果)的角度出发，丙烯酸丁酯(b-1)与甲基丙烯酸甲酯(b-2)的重量比((b-1)/(b-2))、或苯乙烯(b-3)与(甲基)丙烯腈(b-4)的重量比((b-3)/(b-4))优选为50/50～90/10，更优选为60/40～80/20。此外，就上述丙烯酸丁酯(b-1)与苯乙烯(b-3)及甲基丙烯酸2-羟基丙酯(b-5)的组合而言，丙烯酸丁酯(b-1)与苯乙烯(b-3)及甲基丙烯酸2-羟基丙酯(b-5)的合计中，丙烯酸丁酯(b-1)优选为10～40重量％，苯乙烯(b-3)优选为10～40重量％，甲基丙烯酸2-羟基丙酯(b-5)优选为10～40重量％。
所述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)与所述单体成分(B)的重量比((A)/(B))为50/50～98/2。从提高树脂成型体的耐擦伤性与降噪特性(吱嘎声的抑制效果)的角度出发，所述重量比((A)/(B))优选为60/40～95/5，更优选为70/30～90/10。
所述叔丁基过氧甲基丙烯酰氧基乙基碳酸酯(C)为下述通式(1)所示的化合物(MEC)。
[化学式1]
Figure BDA0003121927440000071
所述接枝共聚物(M)的制备方法为使用了所述叔丁基过氧甲基丙烯酰氧基乙基碳酸酯(C)(自由基聚合性有机过氧化物)的聚合法。
使用了所述自由基聚合性有机过氧化物的聚合法为包括以下工序的方法：在以水作为主要成分的介质中悬浮有所述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)的溶液(乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)浓度：10～30重量份)中，加入所述单体成分(B)、所述叔丁基过氧甲基丙烯酰氧基乙基碳酸酯(C)及聚合引发剂，使所述单体成分(B)、所述叔丁基过氧甲基丙烯酰氧基乙基碳酸酯(C)及所述聚合引发剂含渍于所述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)(乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)的颗粒)中，对所述单体成分(B)进行聚合，从而得到前驱体的工序；熔融该前驱体并进行捏合(熔融捏合)，从而制备接枝共聚物(M)的工序。另外，在悬浮所述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)时，可根据需要，相对于所述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)100重量份，使用0.1～1重量份左右的悬浮剂(例如，聚乙烯醇)。此外，在进行上述含渍时，为了使单体成分(B)等充分含渍在所述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)中，可边升温(例如，60～80℃左右)边搅拌。
所述聚合引发剂只要为因热而产生自由基的聚合引发剂则没有特别限定，例如可列举出有机过氧化物、偶氮类聚合引发剂等。聚合引发剂可单独使用，也可同时使用两种以上。
从抑制聚合引发剂的急剧分解、抑制聚合引发剂及所述单体成分的残留的角度出发，所述聚合引发剂的10小时半衰期温度(以下，也称为T10)优选为40℃以上，更优选为50℃以上，并且优选为130℃以下，更优选为100℃以下，进一步优选为80℃以下。另外，所述10小时半衰期温度(T10)是指，例如对以使所述聚合引发剂成为0.05～0.1摩尔/升的方式将其溶解于苯中而形成的溶液进行热分解时，该聚合引发剂在10小时达到半衰期的温度。
作为所述聚合引发剂，例如可列举出过氧化新庚酸叔丁酯(T10＝51℃)、过氧化新戊酸叔己酯(T10＝53℃)、过氧化新戊酸叔丁酯(T10＝55℃)、过氧化二(3，5，5-三甲基己酰)(T10＝59℃)、过氧化二月桂酰(T10＝62℃)、1，1，3，3-四甲基丁基过氧化-2-乙基己酸酯(T10＝65℃)、2，5-二甲基-2，5-二(2-乙基己酰过氧化)己烷(T10＝66℃)、叔己基过氧化-2-乙基己基己酸酯(T10＝70℃)、过氧化二(4-甲基苯甲酰)(T10＝71℃)、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯(T10＝72℃)、过氧化苯甲酰(T10＝74℃)、叔己基过氧化异丙基碳酸酯(T10＝95℃)、叔丁基过氧化-3，5，5-三甲基己酸酯(T10＝97℃)、过氧化月桂酸叔丁酯(T10＝98℃)、叔丁基过氧化异丙基甲酸酯(T10＝99℃)、叔丁基过氧化碳酸-2-乙基己酯(T10＝99℃)、过氧化苯甲酸叔己酯(T10＝99℃)、2，5-二甲基-2，5-二(过氧化甲苯酰)己烷(T10＝100℃)、过氧化乙酸叔丁酯(T10＝102℃)、2，2-二(叔丁基过氧化)丁烷(T10＝103℃)、过氧化苯甲酸叔丁酯(T10＝104℃)、4，4-二(叔丁基过氧化)戊酸正丁酯(T10＝105℃)、二(2-叔丁基过氧异丙基)苯(T10＝119℃)、过氧化二异丙苯(T10＝116℃)、过氧化二叔己酯(T10＝116℃)、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷(T10＝118℃)、过氧化叔丁基异丙苯(T10＝120℃)、过氧化二叔丁酯(T10＝124℃)等有机过氧化物；2，2-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)(T10＝51℃)、2，2-偶氮二(异丁腈)(T10＝65℃)、2，2-偶氮二(2-甲基丁腈)(T10＝67℃)等偶氮类聚合引发剂等。
在制备所述前驱体的工序中，由于聚合温度因原料(特别是所述聚合引发剂的10小时半衰期温度)等的不同而不同，因此不能一概而论，通常优选为65℃以上，更优选为70℃以上，优选为90℃以下，更优选为85℃以下。此外，聚合时间因原料或反应温度等的不同而不同，因此不能一概而论，从提高目标产物的收率的角度出发，通常优选为1.5小时以上，更优选为2小时以上，并且优选为6小时以下，更优选为5小时以下。
在制备所述前驱体的工序中，相对于所述单体成分(B)100重量份，所述叔丁基过氧甲基丙烯酰氧基乙基碳酸酯(C)优选为0.5重量份以上，更优选为1重量份以上，进一步优选为3重量份以上，并且优选为10重量份以下，更优选为8重量份以下，进一步优选为6重量份以下。
在制备所述前驱体的工序中，相对于单体成分(B)100重量份，所述聚合引发剂优选为0.3重量份以上，更优选为0.5重量份以上，并且优选为3重量份以下，更优选为2重量份以下。
作为所述熔融捏合，例如可列举出使用班伯里密炼机、捏合机、捏合挤出机、双轴挤出机、辊等捏合机对所述前驱体进行熔融捏合的方法。捏合次数可以为1次或多次。捏合时间因使用的捏合机大小等的不同而不同，通常设为3～10分钟左右即可。此外，捏合机的出料温度优选设为130～350℃，更优选设为150～250℃。
<苯乙烯类弹性体(N)>
本发明的苯乙烯类弹性体(N)为含有以聚苯乙烯为主体的聚合物嵌段A和以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段B的嵌段共聚物。所述苯乙烯类弹性体(N)例如可列举出具有A-B、A-B-A、B-A-B-A及A-B-A-B-A等结构的嵌段共聚物。从机械强度、成型加工性的角度出发，所述苯乙烯类弹性体(N)的分子中的聚合物嵌段A优选为2个以上。此外，在所述聚合物嵌段B中，共轭二烯化合物与共轭二烯化合物的键合方式没有特别限制，为任意。当分子中具有2个以上聚合物嵌段B时，这些聚合物嵌段B可以为相同的结构，也可以为不同的结构。所述苯乙烯类弹性体(N)可单独使用，也可同时使用两种以上。
从提高与热塑性树脂(X)的相容性的角度出发，所述苯乙烯类弹性体(N)中的来自聚苯乙烯的结构单元的比例优选为5～65重量％，更优选为10～60重量％。
所述苯乙烯类弹性体(N)的氢化率(通过氢化形成碳碳单键的键数相对于聚苯乙烯与氢化前共轭二烯化合物的嵌段共聚物中的碳碳双键数的比例)没有特别限制，从耐热性的的角度出发，通常为50摩尔％以上，优选为70摩尔％以上，优选为90摩尔％以上。
作为所述苯乙烯类弹性体(N)，例如可列举出苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物(SEB)、苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物(SEP)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物嵌段(SEPS)、苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEEPS)、及苯乙烯-乙烯基(乙烯-丙烯)-苯乙烯共聚物(V-SEPS)等。其中，从提高乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)与热塑性树脂(X)的相容性的角度出发，优选苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)、苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEEPS)。
从提高与接枝共聚物(M)的相容性的角度出发，所述树脂组合物中的所述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)的含有比例优选为20～75重量％，更优选为25重量％以上，并且更优选为70重量％以下。
从提高树脂成型体的降噪特性(吱嘎声的抑制效果)的角度出发，所述树脂组合物中的所述接枝共聚物(M)的含有比例优选为0.5～20重量％，更优选为1重量％以上，并且更优选为15重量％以下。
从提高接枝共聚物(M)的分散性的角度出发，所述树脂组合物中的所述苯乙烯类弹性体(N)的含有比例优选为20～70重量％，更优选为25重量％以上，并且更优选为65重量％以下。
本发明的热塑性组合物可通过对所述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)、接枝共聚物(M)及苯乙烯类弹性体(N)进行熔融捏合而得到。作为所述熔融捏合，例如可列举出使用班伯里密炼机、捏合机、捏合挤出机、双轴挤出机、辊等捏合机对所述前驱体进行熔融捏合的方法。捏合次数可以为1次或多次。捏合时间因使用的捏合机大小等的不同而不同，通常设为3～10分钟左右即可。此外，捏合机的出料温度优选设为130～350℃，更优选设为150～250℃。
本发明的热塑性树脂组合物含有所述树脂组合物与热塑性树脂(X)。
<热塑性树脂(X)>
所述热塑性树脂(X)为选自聚碳酸酯(PC)树脂、及以橡胶质聚合物、氰化乙烯基类单体及芳香族乙烯基类单体作为结构单元的树脂中的一种以上的树脂。
所述聚碳酸酯(PC)树脂可使用通过二元酚与碳酸酯前驱体的反应(光气法或酯交换法)而制备的芳香族聚碳酸酯树脂。作为原料的所述二元酚及碳酸酯前驱体可单独使用，也可同时使用两种以上。
作为所述二元酚，例如可列举出4，4’-二羟基联苯；1，1-二(4-羟基苯基)甲烷、1，1-二(4-羟基苯基)乙烷、2，2-二(4-羟基苯基)丙烷[双酚A]等二(4-羟基苯基)烷烃；二(4-羟基苯基)环烷烃；二(4-羟基苯基)氧化物；二(4-羟基苯基)硫化物；二(4-羟基苯基)砜；二(4-羟基苯基)亚砜；二(4-羟基苯基)酮等。其中，优选双酚A。此外，作为所述碳酸酯前驱体，例如可列举出碳酰卤、卤代甲酸酯(haloformate)、碳酸酯等，具体而言，可列举出碳酰氯、二元酚的二卤代甲酸酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等。所述PC(聚碳酸酯)树脂可以为同时使用多官能度芳香族化合物与二元酚而得到的支链型的聚碳酸酯树脂，此外也可对末端OH基进行封端。
在所述PC(聚碳酸酯)树脂中，作为市售品，例如可列举出Idemitsu Kosan Co.，Ltd.制造的“tarflon A2200”(标准级)等。
所述以橡胶质聚合物、氰化乙烯基类单体及芳香族乙烯基类单体作为结构单元的树脂例如可通过在所述橡胶质聚合物的存在下，使含有所述氰化乙烯基类单体、所述芳香族乙烯基类单体及根据需要的任意的其他可共聚的单体的单体成分进行接枝聚合的方法等而得到。作为该聚合的方法，可列举出公知的方法，例如本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合等。
作为所述橡胶质聚合物，例如可列举出二烯类橡胶、丙烯酸类橡胶、乙烯-丙烯类橡胶等。作为所述二烯类橡胶，例如可列举出聚丁二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯共聚物橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶、聚异戊二烯橡胶等。此外，作为所述丙烯酸类橡胶，例如可列举出在结构单元中具有丙烯酸、甲基丙烯酸等α，β-不饱和羧酸的丙烯酸类橡胶；在结构单元中具有甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯等α，β-不饱和羧酸酯的丙烯酸类橡胶等。作为所述乙烯-丙烯类橡胶，可列举出EPR、EPDM等。所述橡胶质聚合物可单独使用，也可同时使用两种以上。
作为所述氰化乙烯基单体，例如可列举出丙烯腈、甲基丙烯腈等，其中，适宜为丙烯腈。所述氰化乙烯基单体可单独使用，也可同时使用两种以上。
作为所述芳香族乙烯基单体，例如可列举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯等。其中适宜为苯乙烯、α-甲基苯乙烯。所述芳香族乙烯基单体可单独使用，也可同时使用两种以上。
作为所述其他可共聚的单体，例如可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸等α，β-不饱和羧酸；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯等α，β-不饱和羧酸酯类；马来酸酐、衣康酸酐等α，β-不饱和二羧酸的酰亚胺化合物类等。所述其他可共聚的单体可单独使用，也可同时使用两种以上。
作为所述以橡胶质聚合物、氰化乙烯基类单体及芳香族乙烯基类单体作为结构单元的树脂，例如可列举出ABS树脂、ASA树脂、AES树脂等。
作为所述ABS类树脂，例如可列举出丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯-α-甲基苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺共聚物等。作为市售品，例如可列举出Asahi Kasei Corporation制造的“stylac 321”、TORAYINDUSTRIES，INC.制造的“toyolac 700-314”等。
作为所述ASA类树脂，例如可列举出丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物等。作为市售品，例如可列举出NIPPON A&L INC.制造的“unibrite UA1300”等。
当所述热塑性树脂(X)为以橡胶质聚合物、氰化乙烯基类单体及芳香族乙烯基类单体作为结构单元的树脂及聚碳酸酯(PC)树脂的混合树脂时，从提高机械物性及耐冲击性的角度出发，混合树脂中的PC树脂的比例优选为50～95重量％，更优选为55～90重量％。
对于所述PC树脂与ABS树脂的混合树脂(PC/ABS树脂)，作为市售品，例如可列举出BayerAG制造的“Bayblend T65XF”等。
相对于所述热塑性树脂(X)100重量份，所述树脂组合物优选为1～25重量份。从提高树脂成型体的降噪特性(吱嘎声的抑制效果)的角度出发，相对于所述热塑性树脂(X)100重量份，所述树脂组合物更优选为2重量份以上，进一步优选为5重量份以上，并且更优选为20重量份以下，进一步优选为18重量份以下。
另外，本发明的热塑性树脂组合物可使用各种掺合剂。作为掺合剂，例如可列举出陶瓷纤维(CF)、玻璃纤维、芳香族聚酰胺纤维、钛酸钾纤维、矿物破碎纤维、二氧化硅纤维、氧化铝纤维、石膏纤维、氢氧化镁纤维、碳化硅纤维、氧化锆纤维等纤维增强材料；球状二氧化硅、云母、硅灰石、碳酸钙、高岭土、粘土、膨润土、绢云母、玻璃珠、玻璃鳞片、氧化铝、硅酸钙、碳酸镁、滑石、氧化锌、氧化钛、氧化铁、石墨、炭黑、二硫化钼、超高密度聚乙烯等各种形状的有机或无机填充剂；矿油、烃、脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪酸酰胺、醇、金属皂、天然石蜡、硅酮等润滑剂；PTFE类、丙烯酸类等加工助剂；氢氧化镁、氢氧化铝等无机阻燃剂；卤素类、磷类等有机阻燃剂；聚缩醛、聚酰胺、聚亚苯醚等工程塑料；抗氧化剂、抗紫外线剂、光稳定剂、着色剂、抗静电剂、交联剂、分散剂、偶联剂、发泡剂、着色剂等。
本发明的热塑性树脂组合物可通过混合所述树脂组合物、所述热塑性树脂(X)及任意的所述各种掺合剂而得到。混合的方法没有特别限制，例如可列举出使用班伯里密炼机、捏合机、捏合挤出机、双轴挤出机、辊等捏合机进行熔融捏合的方法等。此外，可将上述各成分以任意顺序进行添加捏合，也可同时添加进行捏合。捏合次数可以为1次或多次。捏合时间因使用的捏合机大小等的不同而不同，通常设为3～10分钟左右即可。此外，捏合机的出料温度优选设为150～350℃，更优选设为180～250℃。
本发明的热塑性树脂成型体可通过将所述热塑性树脂组合物成型为规定的形状而得到。成型方法没有任何限定，例如可列举出注射成型、挤出成型等，成型的加热温度、压力、时间等可适当设定。由于该热塑性树脂成型体的树脂构件与皮革摩擦时的降噪特性(吱嘎声的抑制效果)优异，因此能够用于片材构件或控制台盒(console box)等的人工皮革(软质氯乙烯)或天然皮革与树脂构件相接触的机械部件、汽车部件等广泛领域中。
实施例
以下举出实施例对本发明进行进一步详细说明。
<实施例>
<接枝聚合物(M)的制备>
<制备例1-1>
在内容积为5L的不锈钢制的高压釜中加入2500g纯水，进一步溶解2.5g的作为悬浮剂的聚乙烯醇。向其中加入800g的作为乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(A1)(商品名称“rexpearl A3100”，Japan polyethylene Corporation制造)，搅拌使其分散。
进一步，制备将5.1g的作为聚合引发剂的过氧化二(3，5，5-三甲基己酰)(NOFCorporation制造，商品名称：“Peroyl 355”，10小时半衰期温度＝59℃)、17.2g的叔丁基过氧甲基丙烯酰氧基乙基碳酸酯(C)(以下，也称为MEC)溶解于由240g丙烯酸丁酯(以下，也称为BA)与103g甲基丙烯酸甲酯(以下，也称为MMA)构成的单体成分(B)中而成的溶液，将该溶液投入上述高压釜中并搅拌。
接着，使上述高压釜升温至60～65℃，搅拌3小时，由此将自由基聚合引发剂、叔丁基过氧甲基丙烯酰氧基乙基碳酸酯(C)及单体成分(B)含渍于乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)中。然后，将上述高压釜升温至80～85℃，在该温度下保持7小时使其聚合，从而得到前驱体(含渍有聚(BA/MMA/MEC)共聚物的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物组合物)。使用小型捏合(Labo Plastomill)单轴挤出机(TOYO SEIKI SEISAKU-SHO，LTD.制造)，以230℃对所得到的前驱体进行熔融捏合，使其进行接枝化反应。接着，在得到条状的树脂组合物后，将其切割制成粒状，由此制备制备例1-1的接枝共聚物(M)。
<制备例1-2～1-7、比较制备例1-1～1-3>
在各制备例及比较制备例中，除了将各原料的种类与其掺合量变更为表1所示以外，以与实施例1-1相同的方法制备接枝共聚物(M)。另外，比较制备例1-3的接枝共聚物(M)表示直接使用乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)。
[表1]
Figure BDA0003121927440000151
表1中：
A1表示乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(Japan polyethylene Corporation制造，商品名称“rexpearl A3100”，来自丙烯酸乙酯的结构单元的比例为10重量％，MFR为3(g/10min))；
A2表示乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(Japan polyethylene Corporation制造，商品名称“rexpearl A4200”，来自丙烯酸乙酯的结构单元的比例为20重量％，MFR为5(g/10min))；
A3表示乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(Japan polyethylene Corporation制造，商品名称“rexpearl A4250”，来自丙烯酸乙酯的结构单元的比例为25重量％，MFR为5(g/10min))；
A4表示乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(NUC CO.，LTD.制造，商品名称“NUC-6940”，来自丙烯酸乙酯的结构单元的比例为35重量％，MFR为20(g/10min))；
PE表示低密度聚乙烯(Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造，商品名称“sumikathene G401”，MFR为4(g/10min))；
BA表示丙烯酸丁酯；
MMA表示甲基丙烯酸甲酯；
St表示苯乙烯；
AN表示丙烯腈；
HPMA表示甲基丙烯酸2-羟基丙酯；
R355表示过氧化二(3，5，5-三甲基己酰)(NOF Corporation制造，商品名称“Peroyl 355”，10小时半衰期温度＝59℃)；
BW表示过氧化苯甲酰(NOF Corporation制造，商品名称“Nyper BW”，10小时半衰期温度＝74℃)。
<树脂组合物的制备>
<实施例1-1>
将60g作为乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(L1)(商品名称“rexpearl A3100”，Japan polyethylene Corporation制造)、10g实施例1-1的接枝共聚物(M)、30g作为苯乙烯类弹性体(N)的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物(商品名称“Kraton G1652”，Kraton Corporation制造)、0.5g作为润滑剂的季戊四醇四硬脂酸酯干混。然后，使用双轴挤出机(PCM-30：Ikegai Corp.制造)，进行熔融捏合(挤出温度：140～160℃)。接着，在得到条状的树脂组合物后，将其切割为粒状，由此得到实施例1-1的树脂组合物。
<实施例1-2～1-8、比较例1-1～1-5>
在各实施例及比较例中，除了将各原料的种类与其掺合量变更为表2所示以外，以与实施例1-1相同的方法制备树脂组合物。另外，比较制备例1-3的接枝共聚物(M)表示直接使用乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)。
<热塑性树脂组合物的制备>
<实施例2-1>
使用双轴挤出机(PCM-30：Ikegai Corp.制造)，对100g作为热塑性树脂(X)的PC/ABS树脂(商品名称“Bayblend T65XF”，BayerAG制造)、10g作为所述树脂组合物成分的上述得到的实施例1-1的树脂组合物，进行熔融捏合(挤出温度：230～250℃)。接着，在得到条状的树脂组合物后，将其切割，由此得到粒状的热塑性树脂组合物。
使用上述得到的热塑性树脂组合物，通过以下的方法评价降噪特性(吱嘎声的抑制效果)。将结果示于表3、4。
<降噪特性(吱嘎声的抑制效果)的评价>
对上述得到的粒状物进行注射成型(料筒温度：240～250℃，模具温度：80℃)，制成评价用试验片(长：60mm×宽：100mm×厚：2mm)。然后，将该试验片(评价材料)切成降噪特性的试验用板(55mm×80mm×2mm)，并去除毛刺后，在温度25℃、湿度50％RH下放置12小时。此外，配对材料使用聚氯乙烯(PVC)皮革(SINKO CO.，LTD.制造，“PVC针织面料，宽度1250mm，全能(almighty)面料切块”)。
降噪特性通过将上述降噪特性的试验用板与配对材料用的聚氯乙烯(PVC)皮革固定在Ziegler公司的粘滑测定装置SSP-04上，以荷载＝40N、速度＝1mm/s的条件测定上述材料摩擦时的吱嘎声风险值(risk value)，进行评价。另外，吱嘎声风险值的值越小，则表示产生吱嘎声的风险越低。吱嘎声风险值的判断基准如下所示。
吱嘎声风险值1～3：产生吱嘎声的风险低
吱嘎声风险值4～5：产生吱嘎声的风险稍高
吱嘎声风险值6～10：产生吱嘎声的风险高
在上述降噪特性的评价中，将本发明的热塑性树脂成型体的吱嘎声风险值为3以下的情况评价为良好。
<实施例2-2～2-12、比较例2-1～2-8>
<热塑性树脂组合物的制备>
在各实施例及比较例中，除了将各原料的种类与其掺合量变更为表3、4所示以外，以与实施例2-1相同的方法制备热塑性树脂组合物。另外，比较例2-7～2-11表示直接使用热塑性树脂(X)。
使用上述得到的实施例2-2～2-12、比较例2-1～2-11的热塑性树脂组合物，通过上述评价方法评价降噪特性(吱嘎声的抑制效果)，将结果示于表3、4。
[表2]
Figure BDA0003121927440000191
[表3]
Figure BDA0003121927440000201
[表4]
Figure BDA0003121927440000202
表2中：
L1表示乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(Japan polyethylene Corporation制造，商品名称“rexpearl A3100”，来自丙烯酸乙酯的结构单元的比例为10重量％，MFR为3(g/10min))；
L2表示乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(Japan polyethylene Corporation制造，商品名称“rexpearl A4200”，来自丙烯酸乙酯的结构单元的比例为20重量％，MFR为5(g/10min))；
L3表示乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(Japan polyethylene Corporation制造，商品名称“rexpearl A4250”，来自丙烯酸乙酯的结构单元的比例为25重量％，MFR为5(g/10min))；
L4表示乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(NUC CO.，LTD.制造，商品名称“NUC-6940”，来自丙烯酸乙酯的结构单元的比例为35重量％，MFR为20(g/10min))；
N1表示苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物(Kraton Corporation制造，商品名称“Kraton G1652”)；
N2表示苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(SEPS)嵌段共聚物(KURARAY CO.，LTD制造，商品名称“septon 2006”)；
N3表示苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(SEEPS)嵌段共聚物(KURARAY CO.，LTD制造，商品名称“septon 4045”)；
N4表示苯乙烯-乙烯-丙烯(SEP)嵌段共聚物(KURARAY CO.，LTD制造，商品名称“septon 1001”。
表3～表4中：
PC/ABS表示PC/ABS树脂(Bayer AG制造，商品名称“Bayblend T65XF”)；
PC表示聚碳酸酯(Idemitsu Kosan Co.，Ltd.制造，商品名称“tarflon A2200”)；
ABS表示丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(Asahi Kasei Corporation制造，商品名称“stylac 321”)；
ASA表示丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(NIPPON A&L INC.制造，商品名称“unibrite UA1300”)；
PC/ASA表示PC/ASA树脂(PC(聚碳酸酯)：Idemitsu Kosan Co.，Ltd.制造的“tarflon A2200”与ASA(丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物)(NIPPON A&L INC.制造，商品名称“unibrite UA1300”)的混合品，混合比为PC/ASA＝70/30)；
Y1表示烯烃类接枝共聚物(日本特开2017-14447号公报，相当于表1制备例1-7)。
关于降噪特性(吱嘎声的抑制效果)，实施例2-1～2-12的热塑性树脂组合物得到了满足目标值的评价结果。
接枝共聚物(M)中使用了所述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)与所述单体成分(B)的重量比((A)/(B))为40/60的树脂组合物的比较例2-1的吱嘎声产生风险值为6，未满足目标值。
接枝共聚物(M)中使用了使用以低密度聚乙烯代替乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)的树脂组合物的比较例2-2的吱嘎声产生风险值为8，未满足目标值。
未使用接枝共聚物(M)而使用了直接使用乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)的树脂组合物的比较例2-3的吱嘎声产生风险值为9，未满足目标值。
使用了不含有接枝共聚物(M)与苯乙烯类弹性体(N)的树脂组合物的比较例2-4的吱嘎声产生风险值为8，未满足目标值。
使用了不含有苯乙烯类弹性体(N)的树脂组合物的比较例2-5的吱嘎声产生风险值为8，未满足目标值。
使用了以烯烃类接枝共聚物(Y1)作为树脂组合物的比较例2-6的吱嘎声产生风险值为7，未满足目标值。
直接使用了热塑性树脂(X)的比较例2-7～2-11的吱嘎声的产生风险值高，未满足目标值。
以下，对本发明的热塑性树脂组合物的适宜的掺合例(使用了所述各种掺合剂的掺合例)进行说明。
[表5]
<掺合例1>
PC/ABS 100重量份
乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(相当于乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)) 0.50重量份
丙烯酸丁酯 0.16重量份
甲基丙烯酸甲酯 0.068重量份
叔丁基过氧甲基丙烯酰氧基乙基碳酸酯 0.011重量份
过氧化二(3，5，5-三甲基己酰) 0.0034重量份
乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(相当于乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)) 3.0重量份
苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物 1.3重量份
季戊四醇四硬脂酸酯 0.015重量份
硬脂酰基-β-[(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯] 0.10重量份
三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯 0.10重量份
双酚A双二苯基磷酸酯 0.10重量份
[表6]
<掺合例2>
ABS 100重量份
乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(相当于乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)) 0.50重量份
丙烯酸丁酯 0.16重量份
甲基丙烯酸甲酯 0.068重量份
叔丁基过氧甲基丙烯酰氧基乙基碳酸酯 0.011重量份
过氧化二(3，5，5-三甲基己酰) 0.0034重量份
乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(相当于乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)) 3.0重量份
苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物 1.3重量份
乙烯基双硬脂酰胺 0.5重量份
季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯] 0.15重量份
双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯 0.25重量份
[表7]
<掺合例3>
ABS 100重量份
乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(相当于乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)) 0.50重量份
丙烯酸丁酯 0.16重量份
甲基丙烯酸甲酯 0.068重量份
叔丁基过氧甲基丙烯酰氧基乙基碳酸酯 0.011重量份
过氧化二(3，5，5-三甲基己酰) 0.0034重量份
乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(相当于乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)) 3.0重量份
苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物 1.3重量份
硬脂酸镁 0.4重量份
季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯] 0.15重量份
双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯 0.25重量份
ADK STAB LA-63P 0.3重量份
[表8]
<掺合例4>
PC 100重量份
乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(相当于乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)) 0.50重量份
丙烯酸丁酯 0.16重量份
甲基丙烯酸甲酯 0.068重量份
叔丁基过氧甲基丙烯酰氧基乙基碳酸酯 0.011重量份
过氧化二(3，5，5-三甲基己酰) 0.0034重量份
乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(相当于乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)) 3.0重量份
苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物 1.3重量份
山嵛酸山嵛酸基酯 0.4重量份
双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯 0.15重量份
三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯 0.25重量份
[表9]
<掺合例5>
PC/ASA 100重量份
乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(相当于乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)) 0.50重量份
丙烯酸丁酯 0.16重量份
甲基丙烯酸甲酯 0.068重量份
叔丁基过氧甲基丙烯酰氧基乙基碳酸酯 0.011重量份
过氧化二(3，5，5-三甲基己酰) 0.0034重量份
乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(相当于乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)) 3.0重量份
苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物 1.3重量份
山嵛酸山嵛酸基酯 0.4重量份
双酚A双二苯基磷酸酯 0.10重量份
pelectron HS 3.0重量份
表5～9中：
PC/ABS表示PC/ABS树脂(Bayer AG制造，商品名称“Bayblend T65XF”)；
ABS表示丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(Asahi Kasei Corporation制造，商品名称“stylac 321”)；
乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(相当于乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A))表示乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(Japan polyethylene Corporation制造，商品名称“rexpearl A4200”，来自丙烯酸乙酯的结构单元的比例为20重量％，MFR为5(g/10min))；
乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(相当于乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L))表示乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(Japan polyethylene Corporation制造，商品名称“rexpearl A4200”，来自丙烯酸乙酯的结构单元的比例为20重量％，MFR为5(g/10min))；
苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物表示苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物(Kraton Corporation制造，商品名称“Kraton G1652”)；
苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物表示苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(SEEPS)嵌段共聚物(KURARAY CO.，LTD制造，商品名称“septon 4033”)；
苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物表示苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(SEPS)嵌段共聚物(KURARAY CO.，LTD制造，商品名称“septon 2006”)；
ADK STAB LA-63P表示受阻胺类光稳定剂(ADEKA CORPORATION制造，商品名称“ADK STAB LA-63P”)；
pelectron HS表示抗静电剂(Sanyo Chemical Industries Ltd.制造，商品名称“pelectron HS”)。
通过掺合例1～5得到的热塑性树脂组合物的降噪特性(吱嘎声的抑制效果)均优异。

Claims (7)

1.一种树脂组合物，其特征在于，其含有乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)、接枝共聚物(M)及苯乙烯类弹性体(N)，
所述接枝共聚物(M)通过使乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)、含有选自由(甲基)丙烯酸烷基酯单体及芳香族乙烯基单体所组成的组中的一种以上的单体的单体成分(B)及叔丁基过氧甲基丙烯酰氧基乙基碳酸酯(C)进行反应而得到，
所述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(A)与所述单体成分(B)的重量比((A)/(B))为50/50～98/2。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述单体成分(B)进一步含有选自由(甲基)丙烯腈单体及(甲基)丙烯酸羟基烷基酯单体所组成的组中的一种以上的单体。
3.根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其特征在于，所述乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物(L)为20～75重量％，所述接枝共聚物(M)为0.5～20重量％，所述苯乙烯类弹性体(N)为20～70重量％。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的树脂组合物，其特征在于，所述苯乙烯类弹性体(N)为嵌段共聚物，该嵌段共聚物含有具有聚苯乙烯的聚合物嵌段与具有共轭二烯化合物的聚合物嵌段。
5.一种热塑性树脂组合物，其特征在于，其含有权利要求1～4中任一项所述的树脂组合物与热塑性树脂(X)，
热塑性树脂(X)为选自由聚碳酸酯树脂、及以橡胶质聚合物、氰化乙烯基类单体及芳香族乙烯基类单体作为结构单元的树脂所组成的组中的一种以上。
6.根据权利要求5所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，相对于所述热塑性树脂(X)100重量份，所述树脂组合物为1～25重量份。
7.一种热塑性树脂成型体，其特征在于，其由权利要求5或6所述的热塑性树脂组合物而得到。
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