JP7397667B2 - 光学用粘着シート - Google Patents
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Description
前記粘着層(A)における軟化剤の含有量が、前記粘着層(A)100質量%に対して0~25質量%であり、且つ
前記粘着層(A)が球状の相とその他の相に相分離した構造を有する、
光学用粘着シート。
前記粘着層(A)における前記軟化剤の含有量が、前記粘着層(A)100質量%に対して5~25質量%であり、且つ
前記粘着層(A)における前記粘着付与剤の含有量が、前記粘着層(A)100質量%に対して10~50質量%である、
項2に記載の光学用粘着シート。
前記粘着層(A)における前記スチレン系トリブロック共重合体又はラジアル型スチレン系ブロック共重合体の含有量が、前記粘着層(A)100質量%に対して15~45質量%であり、且つ
前記粘着層(A)における前記スチレン系ジブロック共重合体の含有量が、前記粘着層(A)100質量%に対して15~55質量%である、
項1~5のいずれかに記載の光学用粘着シート。
前記粘着層(A)の65℃90%RHで3日間静置後の含水率が0.10~0.25質量%であり、且つ
前記粘着層(A)の65℃90%RHにおける透湿度が350~1000g/m2・dayである、
光学用粘着シート。
本発明は、その一態様として、スチレン系ブロック共重合体を含有する粘着層(A)を含み、前記粘着層(A)における軟化剤の含有量が、前記粘着層(A)100質量%に対して0~25質量%であり、且つ前記粘着層(A)が球状の相とその他の相に相分離した構造を有する、光学用粘着シート(本明細書において、「本発明の光学用粘着シート」と示すこともある。)に関する。
(スチレン系ブロック共重合体のスチレン含有量)=(スチレン系トリブロック共重合体又はラジアル型スチレン系ブロック共重合体のスチレン含有量)×(スチレン系ブロック共重合体全体におけるスチレン系トリブロック共重合体又はラジアル型スチレン系ブロック共重合体の含有比率)+スチレン系ジブロック共重合体のスチレン含有量×(スチレン系ブロック共重合体全体におけるスチレン系ジブロック共重合体の含有比率)
粘着層(A)を含む本発明の光学用粘着シートは、光学的に透明な部材を備えた電気製品、電子製品、若しくは光学機器、例えば携帯電話、スマートフォン、パソコン、電子ペーパー、タブレット型パーソナルコンピューターおよびゲーム機などの画像表示装置(例えば液晶ディスプレイ、OLEDディスプレイ、エレクトロウェッティング方式ディスプレイ)を製造する際に、表面を保護するためのカバーパネルとタッチパネルモジュールとを接着したり、カバーパネルとディスプレイパネルモジュールとを接着したり、タッチパネルモジュールとディスプレイパネルモジュールとを接着したりするのに好適に用いることができる。本発明の光学用粘着シートはこれら以外の光学フィルムなどの光学用途にも適用可能である。
(1-1)実施例1
スチレン系トリブロック共重合体としてスチレン-(エチレン-プロピレン)-スチレン型ブロック共重合体(SEPS、商品名:セプトン2063、スチレン含有量:13質量%、クラレ社製)25質量部、スチレン系ジブロック共重合体としてスチレンー(エチレンープロピレン)型ブロック共重合体(SEP、商品名:セプトン2063、スチレン含有量:13質量%、クラレ社製)35質量部、及び粘着付与剤としてスチレン-芳香族炭化水素系共重合体(商品名:FMR0150、軟化点:145℃、三井化学社製)40質量部を、トルエン中で撹拌して均一に溶解させて、粘着剤組成物(固形分濃度:34質量%)を得た。
表1及び表2に示す配合組成(組成の単位は質量%である)に従って、実施例1と同様にして光学用粘着シートを得た。実施例1で使用した成分以外の成分は以下のとおりである。
(a1)スチレン-(エチレン-ブチレン)-スチレン型ブロック共重合体(SEBS、商品名:タフテックH1062、スチレン含有量:18質量%、旭化成社製)
(a2)スチレン-(エチレン-プロピレン)-スチレン型ブロック共重合体(SEPS、商品名:セプトン2004、スチレン含有量:18質量%、クラレ社製)
(a3)スチレン-(エチレン-プロピレン)-スチレン型ブロック共重合体(SEPS、商品名:セプトン2002、スチレン含有量:30質量%、クラレ社製)。
(b1)スチレン-(エチレン-ブチレン)型ブロック共重合体(SEB、商品名:タフテックH1062、スチレン含有量:18質量%、旭化成社製)
(b2)スチレン-(エチレン-プロピレン)型ブロック共重合体(SEP、商品名:セプトン2004、スチレン含有量:18質量%、クラレ社製)
(b3)スチレン-(エチレン-プロピレン)型ブロック共重合体(SEP、商品名:セプトン2002、スチレン含有量:30質量%、クラレ社製)。
(c1)ポリイソブチレン(商品名:日石ポリブテンHV-300、数平均分子量:1400、JXTGエネルギー社製)
(c2)ポリイソプレン(商品名:クラプレンLIR-290、重量平均分子量:31000、クラレ社製)
(c3)ポリブタジエン(商品名:クラプレンLBR-302、重量平均分子量:5500、クラレ社製)。
(d1)芳香族系粘着付与剤(スチレン-脂肪族炭化水素系共重合体)(商品名:FTR6125、軟化点:125℃、三井化学社製)
(d2)芳香族変性テルペン系粘着付与剤(商品名T0105、ヤスハラケミカル社製)。
ラジアル型スチレン系ブロック共重合体は以下の方法で合成した。
窒素置換された反応容器に、脱気及び脱水されたシクロヘキサン500重量部、共役ジエン化合物として1,3-ブタジエン8重量部及びテトラヒドロフラン10重量部を仕込み、重合開始温度の40℃にてn-ブチルリチウム0.10重量部を添加して、昇温重合を行った。1,3-ブタジエンの重合転化率がほぼ100%に達した後、芳香族アルケニル化合物としてスチレン15重量部を加えて、昇温重合を行った。スチレンの重合転化率がほぼ100%に達した後、反応液を15℃に冷却し、次いで、芳香族アルケニル化合物としてスチレン20重量部及び共役ジエン化合物として1,3-ブタジエン57重量部を加え、更に昇温重合を行った。重合転化率がほぼ100%に達した後、一部取り出したポリマーをGPC分析したところ、重量平均分子量は約10.1万であった。
反応容器内に、カップリング剤としてメチルジクロロシラン0.07重量部を加えて、カップリング反応を行った。カップリング反応が完結した後、水素ガスを0.4MPa-Gaugeの圧力で供給しながら10分間放置した。一部取り出したポリマーをGPC分析したところ、重量平均分子量は約14.1万であり、カップリング率(共重合体全体のうちのカップリングした共重合体の含有量)は70%であった。また、一部取り出したポリマーの赤外吸収スペクトルを測定し、モレロ法により算出したところ、ビニル結合含有率は70モル%であった。
反応容器内に、ジエチルアルミニウムクロライド0.02重量部及びビス(シクロペンタジエニル)チタニウムフルフリルオキシクロライド0.04重量部を加え、撹拌した。水素ガス供給圧0.7MPa-Gauge、反応温度80℃で水素添加反応を開始し、水素の吸収が終了した時点で、反応溶液を常温、常圧に戻し、反応容器から抜き出すことにより、(A-B)nの構造を有する共重合体(スチレン系共重合体(X))と(A-B)の構造を有する共重合体(スチレン系共重合体(Y))とからなるスチレン系共重合体を得た。(A-B)nの構造を有する共重合体の含有量は約70質量%であり、(A-B)の構造を有する共重合体の含有量は約30質量%であった。
(2-1)ミクロ相分離構造
光学用粘着シート(実施例1~18及び比較例1~2)をルテニウムで染色した後、クライオミクロトームを用いて塗膜とセパレータとの積層方向に対して垂直な面で切断し、塗膜の断面を透過型電子顕微鏡にて観察(2万倍)した。得られた観察像に基づいて、構造が球状であるか又はシリンダー状であるかについて、判定した。球状構造の一例を図1に示し、シリンダー構造の一例を図2に示す。また、球状構造である場合、球径(球状相の平均径)は、1μm×1μmの観察領域(5万倍)において無作為に球状構造を10個選択し、それぞれ長径と短径を測定し、それらの平均値を算出することで測定した。結果を表1及び表2に示す。
光学用粘着シート(実施例1~18及び比較例1~2)をガラスとポリエチレンテレフタレートフィルムの間に積層したものを試験片とし、65℃環境下で水に浸水させ、240時間後のHazeを測定した。具体的には、光学用粘着シートをソーダガラス(0.7×56×86.6mm)上に貼り合せ、常温(23℃)にて分光色測計(コニカミノルタ製、CM-3700d)を用いて単層シート面からソーダガラス面へ透過させた光をSCI方式にて評価した際の、Hazeを測定した。試験片の端部と中央部のHazeの差異が0.5未満の場合を「◎」、試験片の端部と中央部のHazeの差異が0.5以上1未満の場合を「○」、試験片の端部と中央部のHazeの差異が1以上5未満の場合を「△」、試験片の端部と中央部のHazeの差異が5以上の場合を「×」と評価した。結果を表1及び表2に示す。
光学用粘着シート(実施例1~18及び比較例1~2)のセパレータ2を剥離し、ソーダガラス(0.7×56×86.6mm)上にハンドローラーにて貼り合せ、その後セパレータ1を剥離し、常温(23℃)にて分光色測計(コニカミノルタ製、CM-3700d)を用いて単層シート面からソーダガラス面へ透過させた光をSCI方式にて評価した際の、Hazeを測定した。結果を表1及び表2に示す。
光学用粘着シート(実施例1~18及び比較例1~2)のセパレータ2を剥離し、ソーダガラス(2.0×50×125mm)上にハンドローラーにて貼り合せ、その後セパレータ1を剥離し、セパレータ1を剥離した面を上側に静置した。その面の上部で直方体のSUS304(底面積100mm2)を、光学用粘着シートの粘着層(A)に瞬間的に接触した後、離れることを繰り返すように、100mm/minの速度で上下に10往復させ、各往復毎にSUS304に生じた最大荷重の平均値を測定した。結果を表1及び表2に示す。
光学用粘着シート(実施例1~18及び比較例1~2)を23℃50%RHで3日以上静置した後、1.3cm×4cmに裁断し、セパレータ2を剥離してその質量(α(単位:g))を測定した。セパレータ2を剥離した塗膜の面に、厚さ25μmのアルミニウム箔を貼り合せ、65℃90%RHで3日静置した。セパレータ1を剥離し、カールフィッシャー法による水分測定装置(平沼微量水分測定装置、AQ-2000)と水分気化装置(平沼水分気化装置、EV-2000)を用いて、120℃10分間加熱した際に発生した水分量(γ(単位:g))を測定した。また、剥離したセパレータ1を再度23℃50%RHで3日以上静置して質量(β(単位:g))を測定した。
JIS Z 0208(防湿包装材料の透湿度試験方法(カップ法))に準じて、温度65℃、湿度90%RHの条件で測定した。より具体的には、光学用粘着シート(実施例1~18及び比較例1~2)のセパレータ1及び2を剥離し、金属網に貼り合せた。塩化カルシウム約10gを入れた透湿カップ(内径60mm)の上に、金属網に貼り合わせた評価用単層シートを被せて周囲を封止した。その後、60℃90%RHに静置して評価を行った。結果を表1及び表2に示す。
上記「(2-2)白化」の評価が「△」又は「×」の場合(白化が生じた場合)について、23℃50%RHで24時間静置した後、白化の有無を観察した。静置後に白化が消失していた場合を「○」、静置後も白化がみられた場合を「×」と評価した。結果を表2に示す。
2 透明導電性フィルム
3 透明導電性薄膜
4 透明プラスチックフィルム基材
5 機能層
6 静電容量方式タッチパネル
7 装飾パネル
8 光学用粘着シート
9 透明導電性フィルム
10 ハードコートフィルム
11 ITO層
12 PET基材層
13 HC層
14 ガラス
Claims (16)
- スチレン含有量が15質量%以下であるスチレン系ブロック共重合体、芳香族環を有する粘着付与剤を含有する粘着層(A)を含み、
前記粘着層(A)における軟化剤の含有量が、前記粘着層(A)100質量%に対して0~25質量%であり、
前記粘着層(A)における前記粘着付与剤の含有量が、前記粘着層(A)100質量%に対して7質量%以上であり、
前記粘着層(A)における前記粘着付与剤と前記軟化剤の合計含有量が、前記粘着層(A)100質量%に対して50質量%以下であり、
前記粘着層(A)が球状の相とその他の相に相分離した構造を有し、且つ
前記粘着層(A)における前記球状の相の平均径が120nm以下である、
光学用粘着シート。 - 前記粘着層(A)が前記軟化剤及び前記粘着付与剤を含有する、請求項1に記載の光学用粘着シート。
- 前記粘着層(A)における前記軟化剤の含有量が、前記粘着層(A)100質量%に対して5~25質量%であり、且つ
前記粘着層(A)における前記粘着付与剤の含有量が、前記粘着層(A)100質量%に対して10~50質量%である、
請求項2に記載の光学用粘着シート。 - 前記スチレン系ブロック共重合体中のスチレン含有量が12質量%以下である、請求項1~3のいずれかに記載の光学用粘着シート。
- 前記粘着層(A)における前記球状の相の平均径が100nm以下である、請求項1~4のいずれかに記載の光学用粘着シート。
- 前記スチレン系ブロック共重合体が、スチレン系トリブロック共重合体又は一般式(A-B)nCで表されるラジアル型スチレン系ブロック共重合体、及びスチレン系ジブロック共重合体を含有し、
前記粘着層(A)における前記スチレン系トリブロック共重合体又はラジアル型スチレン系ブロック共重合体の含有量が、前記粘着層(A)100質量%に対して15~45質量%であり、且つ
前記粘着層(A)における前記スチレン系ジブロック共重合体の含有量が、前記粘着層(A)100質量%に対して15~55質量%である、
請求項1~5のいずれかに記載の光学用粘着シート。 - 前記粘着層(A)における軟化剤の含有量が、前記粘着層(A)100質量%に対して10~25質量%である、請求項1~6のいずれかに記載の光学用粘着シート。
- 前記粘着層(A)におけるスチレン系ブロック共重合体の含有量が、前記粘着層(A)100質量%に対して45~85質量%である、請求項1~7のいずれかに記載の光学用粘着シート。
- 前記粘着層(A)上に配置されている基材を含む、請求項1~8のいずれかに記載の光学用粘着シート。
- 請求項1~9のいずれかに記載の光学用粘着シート、及び前記光学用粘着シート上に配置されている被着体を含む、積層体。
- 請求項1~9のいずれかに記載の光学用粘着シートと、前記光学用粘着シートの第1の表面に積層された第1の被着体と、前記光学用粘着シートの前記第1の表面とは反対の第2の表面に積層された第2の被着体とを含む、請求項10に記載の積層体。
- 前記第1の被着体が、反射防止フィルム、飛散防止フィルム、カバーパネル、金属若しくは金属酸化物薄膜付フィルム、金属又は金属酸化物薄膜付ガラス、超複屈折フィルム、又はタッチパネルモジュールであり、前記第2の被着体が、カバーパネル、金属又は金属酸化物薄膜付フィルム、金属若しくは金属酸化物薄膜付ガラス、超複屈折フィルム、タッチパネルモジュール、偏光板、又はディスプレイパネルモジュールである、請求項11に記載の積層体。
- 透明プラスチックフィルム基材の一方の面に、金属酸化物により形成された透明導電性薄膜を有し、他方の面に機能層を有する透明導電性フィルムの一方の面に、請求項1~9のいずれかに記載の光学用粘着シートを有することを特徴とする粘着剤層付き透明導電性フィルム。
- 前記透明導電性フィルムの透明導電性薄膜上に、前記光学用粘着シートを有することを特徴とする請求項13に記載の粘着剤層付き透明導電性フィルム。
- 前記透明導電性フィルムの機能層上に、前記光学用粘着シートを有することを特徴とする請求項13に記載の粘着剤層付き透明導電性フィルム。
- 請求項13~15のいずれかに記載の粘着剤層付き透明導電性フィルムを少なくとも1つ有することを特徴とするタッチパネル。
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