WO2016006352A1 - 粘着性水蒸気バリア性積層体および画像表示装置 - Google Patents

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pressure
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貴美子 木口
政一 清水
洋平 金塚
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綜研化学株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an adhesive water vapor barrier laminate and an image display device.
  • pressure-sensitive adhesive compositions have been used for bonding constituent members in the production of image display devices such as organic EL devices and solar cells using organic thin films.
  • the adhesive composition comprises: 1 to 500 parts by weight of the (B) first compatibilizer with respect to 100 parts by weight of the (A) hydrogenated block copolymer; 1 to 200 parts by mass of the (C) second compatibilizer may be included with respect to 100 parts by mass of the (A) hydrogenated block copolymer.
  • the adhesive water vapor barrier laminate is obtained from an adhesive composition comprising (A) a hydrogenated block copolymer, (B) a first compatibilizer, and (C) a second compatibilizer. Since it has an adhesive layer, it has a high water vapor barrier property, and has excellent durability, adhesion, flexibility, step following property and flexibility.
  • the image display device including the adhesive water vapor barrier laminate has a water vapor barrier property, and in an environment that requires durability, adhesion, flexibility, step following property or flexibility. Can be used.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an adhesive water vapor barrier laminate according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing an adhesive water vapor barrier laminate according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing an adhesive water vapor barrier laminate according to an embodiment of the present invention.
  • An adhesive water vapor barrier laminate (hereinafter sometimes simply referred to as “laminate”) according to an embodiment of the present invention comprises a base material and the base material.
  • An adhesive water vapor barrier laminate including an adhesive layer provided.
  • the pressure-sensitive adhesive layer comprises (A) a hydrogenated block copolymer (hereinafter sometimes simply referred to as “component (A)”) and (B) a first compatibilizer (hereinafter simply referred to as “(B ) Component ”) and (C) a second compatibilizer (hereinafter sometimes simply referred to as” component (C) ").
  • the base material 11 includes a base material 11 and a pressure-sensitive adhesive layer 2 provided on the surface of the base material 11.
  • the base material 11 shows the example comprised from several layers. That is, as shown in FIG. 2, the base material 11 includes a first layer 21 and another layer (second layer 22) provided on the surface of the first layer 21.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 2 may be provided on the layer 22.
  • the material of the first layer 21 can be an inorganic material such as glass or an organic material such as plastic exemplified above as the substrate 1.
  • the material of the second layer 22 is not limited, and may be a metal or an inorganic barrier material such as ceramics such as silicon oxide, silicon oxynitride, or silicon nitride. It may be an organic material such as plastic.
  • FIG. 2 an example in which the pressure-sensitive adhesive layer 2 is provided on the second layer 22 of the base material 11 is shown.
  • the second layer 22 is The pressure-sensitive adhesive layer 2 may be provided on the side opposite to the provided side, or the pressure-sensitive adhesive layer 2 may be provided between the first layer 21 and the second layer 22. .
  • FIG. 3 shows an example in which a laminate 30 that is an image display device includes an organic EL element 3. That is, the laminate 30 shown in FIG. 3 includes a base material 1, an organic EL element 3 provided on the base material 1, and an adhesive provided on the base material 1 so as to cover the organic EL element 3. Agent layer 2.
  • the water vapor transmission rate is less than 100 g / m 2 ⁇ day in JIS Z0208, 40 ° C. ⁇ 90% RH, and preferably less than 70 g / m 2 ⁇ day, More preferably, it is less than 50 g / m 2 ⁇ day (usually 1 ⁇ 10 ⁇ 4 g / m 2 ⁇ day or more).
  • the “water vapor transmission rate per 50 ⁇ m of the pressure-sensitive adhesive layer” means the measured value of water vapor transmission rate (g / m 2 .multidot.g) at Z0208, 40 ° C. ⁇ 90% RH of the single layer of pressure-sensitive adhesive adjusted to a film thickness of 50 ⁇ m. day).
  • the “water vapor barrier property” refers to the performance of blocking the intrusion of water vapor. Specifically, the water vapor transmission rate is less than 30 g / m 2 ⁇ day at JIS Z0208, 40 ° C. ⁇ 90% RH. It means that.
  • the adhesive water vapor barrier laminate according to this embodiment is mainly caused by the component (C) contained in the adhesive composition used for forming the adhesive layer.
  • the excellent flexibility of the adhesive water vapor barrier laminate according to this embodiment can be defined by the storage elastic modulus of the adhesive layer contained in the laminate, and more specifically, storage at 25 ° C. It can prescribe
  • the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer can be measured with a commercially available rheometer.
  • the adhesive layer according to the present embodiment has a high hydrophobicity and can block the intrusion of water vapor from the end face of the adhesive layer. Intrusion of water from the direction perpendicular to the end face can be prevented. Further, since the pressure-sensitive adhesive layer according to this embodiment has high hydrophobicity, it is difficult to absorb moisture even under high temperature and high humidity, and whitening of the pressure-sensitive adhesive layer is suppressed.
  • the hydrogenated (hydrogenated) block copolymer as component (A) is composed of a hard segment derived from a polymer component of an aromatic vinyl monomer and a polymer component of a conjugated diene monomer. It is a thermoplastic elastomer having a soft segment derived from.
  • the polymer component of the conjugated diene monomer may be hydrogenated.
  • the aromatic vinyl compound is preferably styrene or ⁇ -methylstyrene (more preferably styrene), and the conjugated diene compound is preferably butadiene or isoprene.
  • the component (A) can be an ABA type hydrogenated block copolymer (triblock body), an AB type hydrogenated block copolymer (diblock body), or a mixture thereof.
  • “A” in the ABA type hydrogenated block copolymer and AB type hydrogenated block copolymer represents a hard segment
  • “B” represents a soft segment.
  • (A) component is a mixture of a triblock body and a diblock body, and content of a triblock body is 20 to 95 mass% with respect to this mixture in this case Is preferable (more preferably 30% by mass or more and 90% by mass or less), and the content of the diblock body is preferably 5% by mass or more and 80% by mass or less with respect to the mixture (more preferably 10% by mass). % To 70% by mass).
  • compatible or “compatibilizing” means that turbidity or phase separation is not visually confirmed in a mixture obtained by mixing two different components. .
  • turbidity occurs in a mixture obtained by mixing a polymer polymerized only from an aromatic vinyl monomer and the component (B) using a solvent, if necessary, or the weight.
  • the component (B) shall be compatible with the hard segment constituting the component (A)
  • the component (B) is not compatible with the hard segment constituting the component (A).
  • component (A) commercially available hydrogenated block copolymers such as SEP type septons 1001 and 1020, SEPS type septons 2002, 2004, 2005, 2006, 2007, 2063 and 2104, SEBS type septon 8004, 8006, 8007, 8076 and 8104 (all of the above Septon series are manufactured by Kuraray Co., Ltd.), SEBS type Tuftec H1221, H1662, H1052, H1053, H1041, H1051, H1517, H1043, H1272 and N504, SBBS type Tuftec P1500, P2000 and JT83X (all of the above Tuftec series are manufactured by Asahi Kasei Corporation) can also be used.
  • SEP type septons 1001 and 1020 SEPS type septons 2002, 2004, 2005, 2006, 2007, 2063 and 2104
  • SEBS type septon 8004, 8006, 8007, 8076 and 8104 all of the above Septon series are manufactured by Kuraray Co., Ltd.
  • the content of the hard segment (for example, styrene) in the component (A) is preferably 5% by mass or more and 70% by mass or less, and 10% by mass.
  • the content is more preferably 60% by mass or less and further preferably 10% by mass or more and 40% by mass or less.
  • the content of the hard segment in the component (A) is less than 5% by mass, the heat resistance is inferior.
  • the content exceeds 70% by mass the pressure-sensitive adhesive layer becomes too hard and the adhesion to the adherend is inferior. There is.
  • the hydrogenation rate (hydrogenation rate) of double bonds contained in the polymer component of the conjugated diene monomer constituting the component (A) is preferably 90% or more, more preferably 95% or more (note that the hydrogenation rate is preferably 100%, but the trace amount (for example, , 0.001% or more and 0.1% or less) double bonds may remain).
  • the hydrogenation rate of the double bond contained in the polymer component of the conjugated diene monomer is saturated by hydrogenation among the double bonds contained in the polymer component of the conjugated diene monomer. The ratio of what is being done.
  • component (C) is compatible with the soft segment constituting the component (A) is synthesized only from the component corresponding to the soft segment of the component (A), that is, the conjugated diene monomer. Evaluation will be made using the polymer and the component (B).
  • component (C) shall be compatible with the soft segment constituting component (A).
  • component (C) is not compatible with the soft segment constituting the component (A).
  • the weight average molecular weight of the component (A) in the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment is 10,000 or more and 300,000 or less (more Preferably it is 50,000 to 300,000, more preferably 50,000 to 250,000.
  • the weight average molecular weight of (A) component means the weight average molecular weight of this mixture.
  • the 1st compatibilizer which is (B) component has a property compatible with the hard segment which comprises (A) component, and a softening point (softening point) is 80 degreeC or more. Since the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment contains the component (B), the component (B) is compatible with the hard segment constituting the component (A), and thus the pressure-sensitive adhesive formed from the pressure-sensitive adhesive composition. A certain degree of hardness can be imparted to the layer to enhance the heat resistance and adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the component (B) can be, for example, a tackifier resin having an aromatic ring.
  • the tackifier resin having an aromatic ring used as the component (B) preferably has a weight average molecular weight of 5,000 or less, and 500 or more and 3,000 or less from the viewpoint of good compatibility and tackiness. Is more preferable.
  • tackifying resin having an aromatic ring examples include aromatic petroleum resins, styrene polymers, ⁇ -methylstyrene polymers, and styrene- ( ⁇ -methylstyrene) copolymers. And styrene-aliphatic hydrocarbon copolymers, styrene- ( ⁇ -methylstyrene) -aliphatic hydrocarbon copolymers, styrene-aromatic hydrocarbon copolymers, and the like.
  • FMR-0150 as a commercially available styrene-aromatic hydrocarbon copolymer (softening point 145 ° C., manufactured by Mitsui Chemicals), FTR-as a styrene-aliphatic hydrocarbon copolymer 6100 (softening point 100 ° C., Mitsui Chemicals), FTR-6110 (softening point 110 ° C., Mitsui Chemicals) and FTR-6125 (softening point 125 ° C., Mitsui Chemicals), styrene ( ⁇ -methylstyrene) ) -FTR-7100 as an aliphatic hydrocarbon copolymer (softening point 100 ° C., Mitsui Chemicals), FTR-8120 as a styrene polymer (softening point 120 ° C., Mitsui Chemicals) and SX- 100 (softening point 100 ° C., manufactured by Yasuhara Chemical Co.,
  • the component (C) is compatible with the soft segment constituting the component (A), so that the wettability of the pressure-sensitive adhesive layer and As a result of increasing flexibility, adhesion to an adherend and tack can be increased, and flexibility can be imparted to the pressure-sensitive adhesive layer obtained using the composition.
  • the component (C) can be, for example, a softener containing an aliphatic hydrocarbon such as a polybutene compound, a polyisobutylene compound, or a polyisoprene compound.
  • a softener containing an aliphatic hydrocarbon such as a polybutene compound, a polyisobutylene compound, or a polyisoprene compound.
  • commercially available softeners such as Nisseki Polybutene LV-7, LV-50, LV-100, HV-15, HV-35, HV-50 as polybutene compounds, HV-100, HV-300, HV-1900 and SV-7000 (all manufactured by JX Nippon Oil & Energy Corporation), Tetrax 3T, 4T, 5T and 6T as polyisobutylene compounds, Highmol 4H, 5H, 5.
  • the content of the component (C) is 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A) from the viewpoint of adjusting the compatibility with the component (A) and suppressing the performance change with time.
  • the amount is preferably 200 parts by mass or less, and more preferably 5 parts by mass or more and 150 parts by mass or less.
  • the total content of the component (B) and the component (C) is preferably 10 parts by mass or more and 300 parts by mass or less, and 15 parts by mass or more and 250 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the component (A). More preferably, it is more preferably 20 parts by mass or more and 200 parts by mass or less.
  • the total content of the component (A), the component (B), and the component (C) is 60% by mass or more and 100% by mass with respect to the total pressure-sensitive adhesive composition. The following is preferable.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment may contain (D) a third compatibilizer (hereinafter sometimes referred to as “(D) component”).
  • (D) component has a property compatible with the soft segment which comprises (A) component at least, and is solid at normal temperature (23 degreeC).
  • the component (D) can be a rosin tackifier resin, a terpene tackifier resin, or a hydrogenated alicyclic hydrocarbon resin.
  • component (D) examples include KE311 (light rosin-based tackifying resin, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.), TH-130 (terpene phenol type tackifying resin, manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.), P-100 (hydrogenated alicyclic ring). Group saturated hydrocarbon resin, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.).
  • KE311 light rosin-based tackifying resin, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.
  • TH-130 terpene phenol type tackifying resin, manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.
  • P-100 hydrogenated alicyclic ring
  • Group saturated hydrocarbon resin manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.
  • these may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.
  • the content of the component (D) is 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A) from the viewpoint of adjusting the compatibility with the component (A) and suppressing the performance change with time.
  • the amount is preferably 60 parts by mass or less, and more preferably 5 parts by mass or more and 40 parts by mass or less.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment is described as (A) component, (B) component, (C) component, and other components other than (D) component (hereinafter referred to as “(E) component”). May be included).
  • one or more additives such as an antioxidant, a silane coupling agent, and a layered clay mineral may be included.
  • the antioxidant include phenolic antioxidants such as BHT (molecular weight 220), ADK STAB AO-330 (molecular weight 775) (manufactured by ADEKA), Irganox 1076 (molecular weight 531) (manufactured by BASF).
  • silane coupling agent examples include polymerizable unsaturated group-containing silicon compounds such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and methacryloxypropyltrimethoxysilane; 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxy Silicon compounds having an epoxy structure such as propylmethyldimethoxysilane and 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane; 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxy Examples thereof include amino group-containing silicon compounds such as silane and N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane; and 3-chloropropyltrimethoxysilane; oligomer type silane coupling agent.
  • silicon compounds such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxys
  • layered clay mineral examples include smectites (for example, lipophilic scmetites such as Lucentite SAN316, SAN, STN, SPN (manufactured by Corp Chemical)). These may be used alone or in combination of two or more.
  • smectites for example, lipophilic scmetites such as Lucentite SAN316, SAN, STN, SPN (manufactured by Corp Chemical)
  • the adhesive water vapor barrier laminate according to the present embodiment can be suitably used for applications that require water vapor barrier properties.
  • the adhesive water vapor barrier laminate according to the present embodiment can be used for image display devices such as organic EL devices, solar cells having organic films, and applications that require waterproofness.
  • the (A) component, (B) component, (C) component, and (D) component according to this embodiment each have an acid value of 1 or less. More preferably, the acid value of the pressure-sensitive adhesive composition is 1 or less.
  • the adhesive water vapor barrier laminate according to the present embodiment includes an adhesive layer obtained from an adhesive composition containing the component (A), the component (B), and the component (C), thereby providing excellent water vapor. Has barrier properties.
  • the adhesive water vapor barrier laminate according to this embodiment has excellent adhesiveness due to the component (B) in the adhesive composition used when obtaining the adhesive layer, And it has the outstanding softness
  • the component members can be bonded together reliably even if the bonded portion has a step. it can.
  • it can use suitably for bonding of the structural member in the image display apparatus which can be folded or rolled up due to the outstanding flexibility.
  • the adhesive water vapor barrier laminate according to the present embodiment has excellent transparency and moisture and heat whitening resistance.
  • the component (B) is compatible with the hard segment constituting the component (A), and the component (C) constitutes the component (A).
  • the wettability and durability to the adherend can be enhanced.
  • durability (heat resistance) can be improved by the said adhesive composition containing (B) component whose softening point is 80 degreeC or more.
  • the improvement of wettability to the adherend and the improvement of flexibility due to the compatibility with the soft segment constituting the component (A) due to the component (C), the improvement of wettability to the adherend and the improvement of flexibility, and the component (B)
  • the adhesive layer having excellent durability, adhesive strength, tack, and flexibility can be obtained by the two interactions resulting from the heat resistance and the improvement of the adhesive strength due to the component having a high softening point.
  • an image display device for example, an organic EL device
  • a solar cell including the adhesive water vapor barrier laminate according to the present embodiment are adhered to an adherend with an appropriate adhesive force and have excellent durability.
  • Adhesive layer (adhesive sheet)
  • the adhesive layer which concerns on one Embodiment of this invention is obtained from the adhesive composition which concerns on the said embodiment containing (A) component, (B) component, and (C) component.
  • the total content of the component (A), the component (B), and the component (C) is 60% by mass or more and 100% by mass when the entire pressure-sensitive adhesive layer is 100% by mass. % Or less is preferable.
  • the pressure-sensitive adhesive layer according to this embodiment has a film thickness of 5 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less (preferably 5 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less), and the water vapor transmission rate when the film thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 50 ⁇ m is JIS Z0208. 40 ° C. ⁇ 90% RH (cup method), less than 100 g / m 2 ⁇ day (preferably less than 70 g / m 2 ⁇ day, more preferably less than 50 g / m 2 ⁇ day).
  • the pressure-sensitive adhesive layer according to this embodiment has excellent flexibility, and the storage elastic modulus at 25 ° C. of the pressure-sensitive adhesive layer is 0.5 ⁇ 10 5 Pa or more and 2.0 ⁇ 10 6 Pa or less. It is preferably 0.8 ⁇ 10 5 Pa or more and 1.0 ⁇ 10 6 Pa or less.
  • the adhesive layer which concerns on this embodiment can also apply
  • an adhesive layer can also be formed on the surface of the base material 11.
  • the pressure-sensitive adhesive composition applied by applying the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment on a substrate or a peelable film using a gravure coater, Mayer bar coater, air knife coater, roll coater, or the like. May be dried at room temperature or by heating to produce the pressure-sensitive adhesive layer according to this embodiment.
  • An image display device includes an adhesive layer formed using the adhesive composition according to the above embodiment.
  • Examples of the image display device according to the present embodiment include an organic EL device (for example, the stacked body 30 shown in FIG. 3) and a liquid crystal display device.
  • Acrylic polymers 1 to 3 which are acrylic pressure-sensitive adhesive compositions used in Comparative Examples 7 to 9, were produced by the following method.
  • Acrylic polymer 1 In a reaction vessel equipped with a cooling tube, a nitrogen introducing tube, a thermometer, a dropping funnel and a stirring device, 200 parts by weight of ethyl acetate as a solvent, 60 parts by weight of n-butyl acrylate as a monomer component, 30 parts by weight of methyl acrylate, -10 parts by weight of hydroxyethyl acrylate was added, nitrogen reflux was performed at room temperature for 1 hour, the temperature of the monomer composition solution in the reaction vessel was raised to 80 ° C, and 2,2'-azobisisobutyro 0.1 part by weight of nitrile was added with stirring. Polymerization was performed in a nitrogen stream for 10 hours to obtain a copolymer (polymer 1) solution having a weight average molecular weight of 600,000.
  • the reaction solution was initially colored yellow, but became colorless after stirring for 60 minutes at room temperature.
  • the conversion rate of methyl methacrylate at this time was 99.9% by mass or more.
  • the internal temperature of the reaction solution was cooled to ⁇ 30 ° C., and 87 g of n-butyl acrylate was added dropwise over 2 hours. After completion of the addition, the mixture was stirred at ⁇ 30 ° C. for 5 minutes.
  • the conversion rate of n-butyl acrylate at this time was 99.9% by mass or more.
  • 6.5 g of methyl methacrylate was added thereto, and after stirring overnight at room temperature, 3.50 g of methanol was added to terminate the polymerization reaction.
  • the water vapor transmission rate was evaluated according to JIS Z0208. That is, the above 4.3. After peeling the peeled polyethylene terephthalate film on both sides of the adhesive sheet for evaluation obtained in the column and bonding the nonwoven fabric together, on the moisture permeable cup (inner diameter 60 mm) containing about 10 g of calcium chloride, The periphery was covered with a sandwiched evaluation pressure-sensitive adhesive sheet. Then, the moisture permeable cup was left still in 40 degreeC x 90% RH environment, and the measurement was performed.
  • the adhesive sheet for evaluation obtained in the column was irradiated with an irradiation intensity of 60 W / m 2 for 600 hours using a xenon weather meter, and the hue of the adhesive layer having a thickness of 50 ⁇ m before and after the test was measured at 23 ° C. ⁇ 50% RH. Comparative measurements were taken. When ⁇ b * is 2.0 or less, it is determined that the weather resistance is excellent, and when ⁇ b * exceeds 2.0, it is determined that the weather resistance is inferior.
  • the polyethylene terephthalate film on one side of the evaluation pressure-sensitive adhesive sheet obtained in the column was peeled off, and a 100 ⁇ m-thick polyethylene terephthalate film was bonded to prepare a 50 mm square test piece.
  • the other peeled polyethylene terephthalate film was peeled off, and the test piece was attached to glass and autoclaved (50 ° C., 5 atm, 20 minutes), and then the haze of the laminate was measured with a haze meter (model name “HM-150”). “Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.)” (initial haze). Subsequently, the sample was placed in a dryer at 85 ° C.
  • the polyethylene terephthalate film subjected to the peeling treatment on one side of the evaluation pressure-sensitive adhesive sheet obtained in the column was peeled, and a polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 ⁇ m was bonded to prepare a test piece.
  • the peeled polyethylene terephthalate film film on one side of the test piece was peeled off, and the probe tack of the exposed adhesive-coated surface was measured.
  • the probe was SUS having a diameter of 5 mm, the contact time was 1 second, the probe speed was 1 cm / second, and the load was 20 g.
  • the polyethylene terephthalate film on one side of the evaluation pressure-sensitive adhesive sheet obtained in the column was peeled off, bonded to the substrate described in Tables 1 and 2, and cut into a width of 25 mm to prepare a test piece.
  • the polyethylene terephthalate film on the surface opposite to the base material of the test piece was peeled off, and the exposed adhesive-coated surface was pressure-bonded to glass using a 2 kg roller. Twenty minutes after pasting, the adhesive sheet was peeled from the glass plate (23 ° C., peeling angle 180 °, peeling speed 300 mm / min), and the adhesive strength (initial) was measured in an environment of 23 ° C. ⁇ 50% RH.
  • Total light transmittance 4.3 The polyethylene terephthalate film on one side of the evaluation pressure-sensitive adhesive sheet obtained in the column was peeled off, bonded to the substrate described in Tables 1 and 2, and cut into a width of 25 mm to prepare a test piece. The total light transmittance was evaluated in an environment of 23 ° C. ⁇ 50% RH according to JIS K7361 method (1997 version).
  • Rubber polymer 1 mixture of SEPS 50% by mass and SEP 50% by mass (styrene content 15%, weight average molecular weight 130,000)
  • Rubber polymer 2 Mixture of SEPS 50% by mass and SEP 50% by mass (styrene content 20%, weight average molecular weight 150,000)
  • Rubber polymer 3 mixture of SEBS 30% by mass and SEB 70% by mass (styrene content 30%, weight average molecular weight 100,000)
  • the SEPS, SEBS, SEP and SEB all have a hydrogenation rate of 90% or more.
  • Rubber polymer 4 SIS 50 mass% and SI 50 mass% mixture (styrene content 15 mass%, weight average molecular weight 100,000)
  • Rubber polymer 5 Mixture of SBS 50% by mass and SB 50% by mass (styrene content 16% by mass, weight average molecular weight 130,000)
  • FTR-6100 Aromatic tackifying resin having a softening point of 100 ° C. (Mitsui Chemicals, weight average molecular weight: 1,210)
  • KBM-303 Silane coupling agent (2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane) (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
  • HV-300: Polybutene (Mn 1,400) (manufactured by JX Nippon Oil & Energy Corporation)
  • TH-130 Terpene phenol type tackifying resin (manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.)
  • Substrate 1 Transparent barrier film substrate with a film thickness of 100 ⁇ m, total light transmittance of 90.0%, water
  • the pressure-sensitive adhesive layer comprises (A) a hydrogenated block copolymer (rubber polymers 1 to 3) and (B) a first phase. Since it is obtained from a pressure-sensitive adhesive composition containing a solvent and (C) a second compatibilizer, the pressure-sensitive adhesive layer has excellent water vapor barrier properties, and transparency, durability (wet heat whitening property), It can be understood that the adhesiveness, flexibility, and step following ability are excellent.
  • the composition of Comparative Examples 1 and 2 does not contain the component (C), the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer obtained from the composition cannot be measured. I can understand that it is inferior.
  • compositions of Comparative Examples 4 to 6 are inferior in weather resistance because they contain a non-hydrogenated rubber polymer instead of the component (A).
  • compositions of Comparative Examples 7 to 9 do not contain the component (A) and contain the acrylic polymer, the pressure-sensitive adhesive layer obtained from the composition is inferior in water vapor barrier property, and as a result, the heat and moisture resistance It can be understood that the whitening property is inferior.

Abstract

　粘着性水蒸気バリア性積層体は、基材と、前記基材上に設けられた粘着剤層と、を含む、粘着性水蒸気バリア性積層体であって、前記粘着剤層は、（Ａ）水添ブロック共重合体と、（Ｂ）第１の相溶剤と、（Ｃ）第２の相溶剤と、を含む粘着剤組成物から得られ、前記（Ａ）水添ブロック共重合体は、芳香族ビニル単量体の重合体成分に由来するハードセグメントと、共役ジエン単量体の重合体成分に由来するソフトセグメントとを有し、前記（Ｂ）第１の相溶剤は、前記ハードセグメントに相溶する性質を有し、かつ、軟化点が８０℃以上であり、前記（Ｃ）第２の相溶剤は、前記ソフトセグメントに相溶する性質を有し、常温（２３℃）において液体であり、前記粘着剤層の膜厚が５μｍ以上３００μｍ以下であり、かつ、該粘着剤層の膜厚を５０μｍにした場合の水蒸気透過率が、ＪＩＳ　Ｚ０２０８、４０℃×９０％ＲＨにおいて１００ｇ／ｍ２・ｄａｙ未満である。

Description

粘着性水蒸気バリア性積層体および画像表示装置
　本発明は、粘着性水蒸気バリア性積層体および画像表示装置に関する。
　近年、有機ＥＬ装置などの画像表示装置や、有機薄膜を用いる太陽電池の製造において、構成部材を貼り合わせる際に粘着剤組成物が用いられている。
　しかしながら、これらの装置を構成する有機膜は水分に弱いため、該有機層の機能を維持するために、水蒸気の透過を防ぐ措置を講じることが必要とされている（特許文献１）。よって、水蒸気をはじめとする、酸素等の気体バリア性を有する粘着剤の開発が求められている。
特開２００４－９３９５号公報
　一方、水蒸気の透過を防ぐために、構成部材同士をアクリル系粘着剤で接着した場合、アクリル系粘着剤は水蒸気バリア性が低いため、粘着剤層の端面からの水蒸気の侵入を防ぐことが困難である。
　本発明者らは、画像表示装置等の製造に使用される粘着剤組成物の組成について鋭意検討したところ、特定の材料を含む粘着剤組成物から形成される粘着剤層が高い水蒸気バリア性を有し、かつ、優れた耐久性、密着性、柔軟性、段差追従性および可撓性を有することを見出した。
　本発明は、高い水蒸気バリア性を有し、かつ、優れた耐久性、密着性、柔軟性、段差追従性および可撓性を有する粘着性水蒸気バリア性積層体および画像表示装置を提供する。
　１．本発明の一態様に係る粘着性水蒸気バリア性積層体は、
　基材と、
　前記基材上に設けられた粘着剤層と、を含む、粘着性水蒸気バリア性積層体であって、
　前記粘着剤層は、
　（Ａ）水添ブロック共重合体と、
　（Ｂ）第１の相溶剤と、
　（Ｃ）第２の相溶剤と、を含む粘着剤組成物から得られ、
　前記（Ａ）水添ブロック共重合体は、芳香族ビニル単量体の重合体成分に由来するハードセグメントと、共役ジエン単量体の重合体成分に由来するソフトセグメントとを有し、
　前記（Ｂ）第１の相溶剤は、前記ハードセグメントに相溶する性質を有し、かつ、軟化点が８０℃以上であり、
　前記（Ｃ）第２の相溶剤は、前記ソフトセグメントに相溶する性質を有し、常温（２３℃）において液体であり、
　前記粘着剤層の膜厚が５μｍ以上３００μｍ以下であり、かつ、該粘着剤層の膜厚を５０μｍにした場合の水蒸気透過率が、ＪＩＳ　Ｚ０２０８、４０℃×９０％ＲＨにおいて１００ｇ／ｍ２・ｄａｙ未満である。
　２．上記１に記載の粘着性水蒸気バリア性積層体は、水蒸気透過率が、ＪＩＳ　Ｚ０２０８、４０℃×９０％ＲＨにおいて３０ｇ／ｍ２・ｄａｙ未満であることができる。
　３．上記１または２に記載の粘着性水蒸気バリア性積層体において、前記粘着剤層は、２５℃における貯蔵弾性率が０．５×１０５Ｐａ以上２．０×１０６Ｐａ以下であることができる。
　４．上記１ないし３のいずれかに記載の粘着性水蒸気バリア性積層体において、前記粘着剤組成物は、
　前記（Ａ）水添ブロック共重合体１００質量部に対して１質量部以上５００質量部以下の前記（Ｂ）第１の相溶剤と、
　前記（Ａ）水添ブロック共重合体１００質量部に対して１質量部以上２００質量部以下の前記（Ｃ）第２の相溶剤と、を含むことができる。
　５．上記１ないし４のいずれかに記載の粘着性水蒸気バリア性積層体では、前記粘着剤組成物において、前記（Ａ）水添ブロック共重合体における前記ハードセグメントの含有量が５質量％以上７０質量％以下であることができる。
　６．上記１ないし５のいずれかに記載の粘着性水蒸気バリア性積層体において、前記粘着剤組成物は、シランカップリング剤をさらに含むことができる。
　７．上記１ないし６のいずれかに記載の粘着性水蒸気バリア性積層体において、前記粘着剤組成物は、層状粘土鉱物をさらに含むことができる。
　８．上記１ないし７の何れかに記載の粘着性水蒸気バリア性積層体において、前記基材の水蒸気透過率は、ＪＩＳ　Ｚ０２０８、４０℃×９０％ＲＨにおいて３０ｇ／ｍ２・ｄａｙ未満であることができる。
　９．上記１ないし８の何れかに記載の粘着性水蒸気バリア性積層体において、前記基材が、Ｓｉ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｚｎ、およびＴｉから選ばれる少なくとも１種の酸化物、窒化物または酸窒化物の層を有することができる。
　１０．本発明の一態様に係る画像表示装置は、上記１ないし９のいずれかに記載の粘着剤層を含む。
　上記粘着性水蒸気バリア性積層体は、（Ａ）水添ブロック共重合体と、（Ｂ）第１の相溶剤と、（Ｃ）第２の相溶剤と、を含む粘着剤組成物から得られる粘着剤層を有するため、高い水蒸気バリア性を有し、かつ、優れた耐久性、密着性、柔軟性、段差追従性および可撓性を有する。
　また、上記粘着性水蒸気バリア性積層体を含む上記画像表示装置は、水蒸気バリア性を有し、かつ、耐久性、密着性、柔軟性、段差追従性または可撓性を必要とする環境下で使用することができる。
図１は、本発明の一実施形態に係る粘着性水蒸気バリア性積層体を模式的に示す断面図である。 図２は、本発明の一実施形態に係る粘着性水蒸気バリア性積層体を模式的に示す断面図である。 図３は、本発明の一実施形態に係る粘着性水蒸気バリア性積層体を模式的に示す断面図である。
　以下、図面を参照しつつ、本発明を詳細に説明する。なお、本発明において、格別に断らない限り、「部」は「質量部」を意味し、「％」は「質量％」を意味する。
　１．粘着性水蒸気バリア性積層体
　本発明の一実施形態に係る粘着性水蒸気バリア性積層体（以下、単に「積層体」と記載する場合もある。）は、基材と、前記基材の上に設けられた粘着剤層と、を含む、粘着性水蒸気バリア性積層体である。前記粘着剤層は、（Ａ）水添ブロック共重合体（以下、単に「（Ａ）成分」と記載する場合もある。）と、（Ｂ）第１の相溶剤（以下、単に「（Ｂ）成分」と記載する場合もある。）と、（Ｃ）第２の相溶剤（以下、単に「（Ｃ）成分」と記載する場合もある。）から得られる。
　１．１．積層体の具体例
　図１、図２および図３はそれぞれ、本実施形態に係る粘着性水蒸気バリア性積層体の一例を模式的に示す断面図である。
　図１に示される粘着性水蒸気バリア性積層体１０は、基材１と、基材１の上（基材１の表面）に設けられた粘着剤層２とを含む。基材１の材質は、ガラス等の無機材料、または、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエステル、ポリカーボネート等のプラスチックに代表される有機材料であることができる。なお、図１においては、基材１が単層である場合を示している。
　あるいは、基材１は、無機材料（例えば、Ｓｉ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｚｎ、およびＴｉから選ばれる少なくとも１種の酸化物、窒化物または酸窒化物の層）であってもよい。
　図２に示される粘着性水蒸気バリア性積層体２０は、基材１１と、基材１１の表面上に設けられた粘着剤層２と、を含む。図２においては、基材１１が複数の層から構成されている例を示す。すなわち、図２に示されるように、基材１１は、第１の層２１と、第１の層２１の表面に設けられた他の層（第２の層２２）とを含み、この第２の層２２の上に粘着剤層２が設けられていてもよい。
　第１の層２１の材質は、ガラス等の無機材料、基材１として上記に例示されるプラスチック等の有機材料であることができる。第２の層２２の材質は限定されず、金属、または酸化シリコン、酸窒化シリコン、窒化シリコン等のセラミックス等の無機系バリア性材料であってもよいし、基材１として上記に例示されるプラスチック等の有機材料であってもよい。
　より具体的には、第１の層２１または第２の層２２は、無機材料（例えば、Ｓｉ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｚｎ、およびＴｉから選ばれる少なくとも１種の酸化物、窒化物または酸窒化物の層（例えば、有機フィルム上に蒸着した蒸着フィルムなど）であってもよい。
　なお、図２において、粘着剤層２が基材１１の第２の層２２の上に設けられている例を示したが、基材１１の第１の層２１において、第２の層２２が設けられている側とは反対側に粘着剤層２が設けられていてもよく、あるいは、第１の層２１と第２の層２２との間に粘着剤層２が設けられていてもよい。
　図３は、画像表示装置である積層体３０が有機ＥＬ素子３を含む例を示す。すなわち、図３に示される積層体３０は、基材１と、基材１の上に設けられた有機ＥＬ素子３と、基材１の上に有機ＥＬ素子３を覆うように設けられた粘着剤層２とを含む。
　図３に示される積層体３０によれば、粘着剤層２が、有機ＥＬ素子３を覆うように設けられていることにより、有機ＥＬ素子３が密封されているため、有機ＥＬ素子３への水蒸気の浸入を遮断することができる。
　図１、図２および図３の積層体１０、２０、３０によれば、粘着剤層２の端面（図１、図２、図３の紙面横方向）からの水蒸気の浸入を遮断することができる。また、積層体１０、２０、３０において、例えば、前記積層体の製造工程の途中のように、粘着剤層２の表面上に他の層が設けられない状態では、粘着剤層２の表面と垂直方向（図１、図２、図３の紙面縦方向）からの水蒸気の浸入も遮断することができる。
　図１、図２および図３の粘着剤層２は、後述する粘着剤組成物を基材１または基材１１の表面に直接塗布することにより形成することもできるが、剥離性フィルム上に形成した粘着剤層２を基材１または基材１１の表面に転写することにより、基材１または基材１１の表面に粘着剤層２を形成することもできる。基材１または基材１１の水蒸気透過率は、ＪＩＳ　Ｚ０２０８、４０℃×９０％ＲＨ（カップ法）(１９７６年版)において３０ｇ／ｍ２・ｄａｙ未満であることができ、１０ｇ／ｍ２・ｄａｙ未満であるのが好ましく、１ｇ／ｍ２・ｄａｙ未満であるのがより好ましい（通常、１×１０－６ｇ／ｍ２・ｄａｙ以上である）。例えば、基材１、１１の水蒸気透過率が、粘着剤層２の水蒸気透過率がよりも低い場合（より具体的には、基材１、１１が水蒸気バリア性を有する場合）、本発明の粘着剤層は端面からの水の浸入を抑制できることから、積層体１０、２０、３０の水蒸気透過率は実質的に、基材１、１１の水蒸気透過率となりうる。
　粘着剤層２の膜厚が５０μｍの場合の水蒸気透過率は、ＪＩＳ　Ｚ０２０８、４０℃×９０％ＲＨにおいて１００ｇ／ｍ２・ｄａｙ未満であり、７０ｇ／ｍ２・ｄａｙ未満であるのが好ましく、５０ｇ／ｍ２・ｄａｙ未満であるのがより好ましい（通常、１×１０－４ｇ／ｍ２・ｄａｙ以上である。）。本発明において、「粘着剤層５０μｍあたりの水蒸気透過率」とは、膜厚５０μｍに調整した粘着剤単層のＺ０２０８、４０℃×９０％ＲＨにおける水蒸気透過率の測定値（ｇ／ｍ２・ｄａｙ）を意味する。
　基材１，１１の膜厚は、通常１μｍ以上５００μｍ以下であり、５μｍ以上２００μｍ以下であることが好ましい。
　また、本実施形態に係る粘着性水蒸気バリア性積層体が透明性を有する場合（例えば、本実施形態に係る粘着性水蒸気バリア性積層体の全光線透過率が、ＪＩＳ　Ｋ７３６１法（１９９７年版）において８５％以上である場合）、基材１、１１の全光線透過率は、ＪＩＳ　Ｋ７３６１法において８５％以上（通常１００％以下）であることが好ましく、８７％以上であることがより好ましい。
　１．２．水蒸気バリア性
　本実施形態に係る粘着性水蒸気バリア性積層体は、水蒸気バリア性を有する。より具体的には、本実施形態に係る粘着性水蒸気バリア性積層体は、水蒸気透過率が、ＪＩＳ　Ｚ０２０８、４０℃×９０％ＲＨにおいて３０ｇ／ｍ２・ｄａｙ未満であり、１０ｇ／ｍ２・ｄａｙ未満であるのが好ましく、１ｇ／ｍ２・ｄａｙ未満であるのがより好ましい。
　本発明において「水蒸気バリア性」とは、水蒸気の浸入を遮断する性能のことをいい、具体的には、水蒸気透過率が、ＪＩＳ　Ｚ０２０８、４０℃×９０％ＲＨにおいて３０ｇ／ｍ２・ｄａｙ未満であることをいう。
　本実施形態に係る粘着性水蒸気バリア性積層体によれば、前記粘着剤層の疎水性に優れているため、該粘着剤層の端面からの水蒸気の浸入を防ぐことができるため、水蒸気バリア性に優れている。このため、水蒸気バリア性を必要とする用途に好適に使用することができる。
　１．３．粘着性
　本実施形態に係る粘着性水蒸気バリア性積層体は、優れた粘着性を有する。本実施形態に係る粘着性水蒸気バリア性積層体の粘着性は主に、粘着剤層を形成するために使用する粘着剤組成物に含まれる（Ｂ）成分に起因する。
　１．４．可撓性
　また、本実施形態に係る粘着性水蒸気バリア性積層体は、優れた可撓性を有する。本実施形態に係る粘着性水蒸気バリア性積層体の可撓性は主に、粘着剤層を形成するために使用する粘着剤組成物に含まれる（Ｃ）成分に起因する。
　本実施形態に係る粘着性水蒸気バリア性積層体が、優れた可撓性を有することにより、柔軟性を必要とする用途、例えば、湾曲した画像表示装置や折り畳み可能な画像表示装置に本実施形態に係る粘着性水蒸気バリア性積層体を好適に使用することができる。
　本実施形態に係る粘着性水蒸気バリア性積層体の優れた可撓性は、該積層体に含まれる粘着剤層の貯蔵弾性率によって規定することができ、より具体的には、２５℃における貯蔵弾性率が０．５×１０５Ｐａ以上２．０×１０６Ｐａ以下であることによって規定することができる。本発明において、粘着剤層の貯蔵弾性率は市販のレオメーターにより測定することができる。
　１．５．耐湿熱白化性
　本実施形態に係る粘着剤層は、疎水性が高いことにより該粘着剤層の端面からの水蒸気が浸入するのを遮断することができるため、横方向（すなわち、粘着剤層の端面に垂直な方向）からの水の浸入を防ぐことが出来る。また、本実施形態に係る粘着剤層は疎水性が高いため、高温・高湿下でも吸湿しにくく、粘着剤層の白化が抑えられている。
　１．６．その他の特性
　本実施形態に係る粘着性水蒸気バリア性積層体は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を含む粘着剤組成物から形成される、透明性が高い粘着剤層を含むことにより、優れた透明性を有することができる。より具体的には、本実施形態に係る粘着性水蒸気バリア性積層体は、全光線透過率が、ＪＩＳ　Ｋ７３６１法において８５％以上であることが好ましく、８７％以上であることがより好ましい。
　１．７．粘着剤組成物
　本実施形態に係る粘着性水蒸気バリア性積層体に含まれる粘着剤層は、後述する粘着剤組成物を基材１または基材１１の表面に直接塗布することにより形成することもできるが、剥離性フィルム上に形成した粘着剤層２を基材１または基材１１の表面に転写することにより、基材１または基材１１の表面に粘着剤層２を形成することもできる。基材または剥離フィルムの表面に該粘着剤組成物を塗布した後、乾燥することにより、粘着剤層が得られる。粘着剤組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を含む。
　１．７．１．（Ａ）成分
　（Ａ）成分である水添（水素添加：hydrogenated）ブロック共重合体は、芳香族ビニル単量体の重合体成分に由来するハードセグメントと、共役ジエン単量体の重合体成分に由来するソフトセグメントとを有する熱可塑性エラストマーである。ここで、共役ジエン単量体の重合体成分は水添されていてもよい。
　ここで、より具体的には、芳香族ビニル化合物はスチレン、α－メチルスチレンであることが好ましく（より好ましくはスチレン）、共役（conjugate）ジエン化合物はブタジエン、イソプレンであることが好ましい。
　（Ａ）成分を含む本実施形態に係る粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層は、アクリル系ポリマーを含む粘着剤組成物から形成される粘着剤層と比較して、水蒸気バリア性に優れるという特徴を有する。
　（Ａ）成分は、ＡＢＡ型水添ブロック共重合体（トリブロック体）、ＡＢ型水添ブロック共重合体（ジブロック体）、またはこれらの混合物であることができる。本発明において、ＡＢＡ型水添ブロック共重合体およびＡＢ型水添ブロック共重合体の「Ａ」はハードセグメントを示し、「Ｂ」はソフトセグメントを示す。（Ａ）成分の具体例としては、例えば、スチレン－（エチレン－プロピレン）－スチレン型ブロック共重合体（ＳＥＰＳ）（スチレン－イソプレン－スチレン型ブロック共重合体（ＳＩＳ）の水素添加物）、スチレン－（ブタジエン－ブチレン）－スチレン型ブロック共重合体（ＳＢＢＳ）（スチレン－ブタジエン－スチレン型ブロック共重合体（ＳＢＳ）の部分水素添加物）、スチレン－（エチレン－ブチレン）－スチレン型ブロック共重合体（ＳＥＢＳ）（スチレン－ブタジエン－スチレン型ブロック共重合体（ＳＢＳ）の水素添加物）、スチレン－（エチレン－プロピレン）型ブロック共重合体（ＳＥＰ）（スチレン－イソプレン型ブロック共重合体（ＳＩ）の水素添加物）、スチレン－（エチレン－ブチレン）型ブロック共重合体（ＳＥＢ）（スチレン－ブタジエン型ブロック共重合体（ＳＢ）の水素添加物）などが挙げられる。なかでも、（Ｂ）成分との相溶性に優れている観点から、（Ａ）成分は、スチレン－（エチレン－プロピレン）－スチレン型ブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン－（エチレン－ブチレン）－スチレン型ブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン－（エチレン－プロピレン）型ブロック共重合体（ＳＥＰ）、およびスチレン－（エチレン－ブチレン）型ブロック共重合体（ＳＥＢ）から選ばれる１種または２種以上であること好ましい。これらを単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　また、（Ａ）成分が、トリブロック体およびジブロック体の混合物であることが好ましく、この場合、トリブロック体の含有量は、該混合物に対して２０質量％以上９５質量％以下であることが好ましく（より好ましくは、３０質量％以上９０質量％以下）、ジブロック体の含有量は、該混合物に対して５質量％以上８０質量％以下であることが好ましい（より好ましくは、１０質量％以上７０質量％以下）。
　本発明において「相溶性を有する（compatible）」または「相溶する（compatibilizing）」とは、異なる２つの成分を混合して得られる混合物において、濁りまたは相分離が目視にて確認されないことをいう。
　ここで、（Ｂ）成分が（Ａ）成分を構成するハードセグメントに相溶するか否かは、（Ａ）成分のハードセグメントに相当する成分、すなわち、芳香族ビニル単量体のみから合成される重合体と、（Ｂ）成分と、を用いて評価することとする。
　より具体的には、芳香族ビニル単量体のみから重合される重合体と（Ｂ）成分とを、必要に応じて溶媒を用いて混合して得られる混合物において濁りの発生、または、該重合体を含有する相と（Ｂ）成分を含有する相との相分離が目視にてみられない場合は、（Ｂ）成分は（Ａ）成分を構成するハードセグメントに相溶するものとし、一方、上述の濁りまたは相分離が目視にてみられる場合、（Ｂ）成分は（Ａ）成分を構成するハードセグメントに相溶しないものする。
　（Ａ）成分としては、市販の水添ブロック共重合体、例えば、ＳＥＰ型のセプトン１００１および１０２０、ＳＥＰＳ型のセプトン２００２、２００４、２００５、２００６、２００７、２０６３および２１０４、ＳＥＢＳ型のセプトン８００４、８００６、８００７、８０７６および８１０４（上記のセプトンシリーズはいずれもクラレ社製）、ＳＥＢＳ型のタフテックＨ１２２１、Ｈ１６６２、Ｈ１０５２、Ｈ１０５３、Ｈ１０４１、Ｈ１０５１、Ｈ１５１７、Ｈ１０４３、Ｈ１２７２およびＮ５０４、ＳＢＢＳ型のタフテックＰ１５００、Ｐ２０００およびＪＴ８３Ｘ（上記のタフテックシリーズはいずれも旭化成社製）などを使用することもできる。
　本実施形態に係る粘着剤組成物に耐熱性を付与する観点で、（Ａ）成分におけるハードセグメント（例えばスチレン）の含有率は５質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上６０質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以上４０質量％以下であることがさらに好ましい。（Ａ）成分におけるハードセグメントの含有率が５質量％未満であると耐熱性に劣り、一方、７０質量％を超えると、粘着剤層が硬くなりすぎ、被着体との密着性が劣る場合がある。
　また、（Ｃ）成分との相溶性に優れている観点から、（Ａ）成分を構成する共役ジエン単量体の重合体成分に含まれる二重結合の水添率（水素添加率）（以下、単に「水添率」ともいう。）は９０％以上であることが好ましく、９５％以上であることがより好ましい（なお、水添率は１００％であることが望ましいが、痕跡量（例えば、０．００１％以上０．１％以下）の二重結合が残存しても差し支えない）。
　すなわち、本発明において、共役ジエン単量体の重合体成分に含まれる二重結合の水添率とは、共役ジエン単量体の重合体成分に含まれる二重結合のうち、水素添加により飽和されているものの割合をいう。
　ここで、（Ｃ）成分が（Ａ）成分を構成するソフトセグメントに相溶するか否かは、（Ａ）成分のソフトセグメントに相当する成分、すなわち、共役ジエン単量体のみから合成される重合体と、（Ｂ）成分と、を用いて評価することとする。
　より具体的には、共役ジエン単量体のみから重合される重合体と（Ｃ）成分とを、必要に応じて溶媒を用いて混合して得られる混合物において濁りの発生、または該重合物体を含有する相と（Ｃ）成分を含有する相との間で相分離の発生が目視にてみられない場合は、（Ｃ）成分は（Ａ）成分を構成するソフトセグメントに相溶するものとし、一方、上述の濁りまたは相分離が目視にてみられる場合、（Ｃ）成分は（Ａ）成分を構成するソフトセグメントに相溶しないものとする。
　粘着剤層に適度な柔軟性、可撓性、ならびに段差追従性を付与できる点で、本実施形態に係る粘着剤組成物における（Ａ）成分の重量平均分子量は１万以上３０万以下（より好ましくは５万以上３０万以下、さらに好ましくは５万以上２５万以下）であることが好ましい。また、（Ａ）成分が、上述したトリブロック体およびジブロック体の混合物である場合、（Ａ）成分の重量平均分子量は、該混合物の重量平均分子量を意味する。
　１．７．２．（Ｂ）成分
　（Ｂ）成分である第１の相溶剤は、（Ａ）成分を構成するハードセグメントに相溶する性質を有し、かつ、軟化点（softening point）が８０℃以上である。本実施形態に係る粘着剤組成物が（Ｂ）成分を含むことにより、（Ｂ）成分が（Ａ）成分を構成するハードセグメントに相溶するため、該粘着剤組成物から形成される粘着剤層に、ある程度の硬さを付与し該粘着剤層の耐熱性および粘着力を高めることができる。
　（Ｂ）成分は例えば、芳香族環を有する粘着付与樹脂（tackifier resin）であることができる。（Ｂ）成分として用いられる芳香族環を有する粘着付与樹脂は、良好な相溶性および粘着性の観点から、重量平均分子量５，０００以下であるのが好ましく、５００以上３，０００以下であることがより好ましい。
　（Ｂ）成分として使用可能な芳香族環を有する粘着付与樹脂としては、例えば、芳香族石油樹脂、スチレン系重合体、α－メチルスチレン系重合体、スチレン－（α－メチルスチレン）系共重合体、スチレン－脂肪族炭化水素系共重合体、スチレン－（α－メチルスチレン）－脂肪族炭化水素系共重合体、スチレン－芳香族炭化水素系共重合体などがあげられる。より具体的には、例えば市販のスチレン－芳香族炭化水素系共重合体としてのＦＭＲ－０１５０（軟化点１４５℃、三井化学社製）、スチレン－脂肪族炭化水素系共重合体としてのＦＴＲ－６１００（軟化点１００℃、三井化学社製）、ＦＴＲ－６１１０（軟化点１１０℃、三井化学社製）およびＦＴＲ－６１２５（軟化点１２５℃、三井化学社製）、スチレン－（α－メチルスチレン）－脂肪族炭化水素系共重合体としてのＦＴＲ－７１００（軟化点１００℃、三井化学社製）、スチレン系重合体としてのＦＴＲ－８１２０（軟化点１２０℃、三井化学社製）およびＳＸ－１００（軟化点１００℃、ヤスハラケミカル社製）、α－メチルスチレン系重合体としてのＦＴＲ－０１００（軟化点１００℃、三井化学社製）、スチレン－（α－メチルスチレン）系共重合体としてのＦＴＲ－２１２０（軟化点１２０℃、三井化学社製）、ＦＴＲ－２１４０（軟化点１４５℃、三井化学社製）、クリスタレックス３１００（軟化点１００℃、イーストマンケミカル社製）、クリスタレックス３０８５（軟化点８５℃、イーストマンケミカル社製）、クリスタレックス５１４０（軟化点１４０℃、イーストマンケミカル社製）、クリスタレックス１１２０（軟化点１２０℃、イーストマンケミカル社製）、クリスタレックスＦ８５（軟化点８５℃、イーストマンケミカル社製）、クリスタレックスＦ１００（軟化点１００℃、イーストマンケミカル社製）およびクリスタレックスＦ１１５（軟化点１１５℃、イーストマンケミカル社製）、などを使用することもできる。（Ｂ）成分として、これらを単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　本実施形態に係る粘着剤組成物の耐久性および粘着力を高めることができる観点から、（Ｂ）成分の軟化点は８０℃以上であることができ、９５℃以上であることが好ましく、１４０℃超であることがより好ましい。
　また、（Ａ）成分との相溶性を調整し、経時での性能変化を抑制することができる観点で、（Ｂ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して１質量部以上５００質量部以下であることが好ましく、５質量部以上１００質量部以下であることがより好ましい。
　１．７．３．（Ｃ）成分
　（Ｃ）成分である第２の相溶剤は、（Ａ）成分を構成するソフトセグメントに相溶する性質を有し、かつ、常温（２３℃）において液体である。なお、本発明でいうところの「液体」とは、粘稠な粘弾性（viscoelastic）液体や、その他低粘度の液体も含むものである。
　本実施形態に係る粘着剤組成物が（Ｃ）成分を含むことにより、（Ｃ）成分が（Ａ）成分を構成するソフトセグメントに相溶するため、該粘着剤層の濡れ性（wettability）および柔軟性を高めることによる結果として、被着体への密着性およびタックを高めることができるうえ、該組成物を用いて得られる粘着剤層に可撓性を付与することができる。
　（Ｃ）成分は例えば、ポリブテン系化合物、ポリイソブチレン系化合物、ポリイソプレン系化合等の脂肪族炭化水素を含む軟化剤であることができる。（Ｃ）成分として使用可能な軟化剤としては、市販の軟化剤、例えばポリブテン系化合物として日石ポリブテンＬＶ－７、ＬＶ－５０、ＬＶ－１００、ＨＶ－１５、ＨＶ－３５、ＨＶ－５０、ＨＶ－１００、ＨＶ－３００、ＨＶ－１９００およびＳＶ－７０００（いずれもＪＸ日鉱日石エネルギー社製）、ポリイソブチレン系化合物としてテトラックス３Ｔ、４Ｔ、５Ｔおよび６Ｔ、ハイモール４Ｈ、５Ｈ、５．５Ｈおよび６Ｈ（いずれもＪＸ日鉱日石エネルギー社製）、ポリイソプレン系化合物としてクラプレンＬＩＲ－２９０（クラレ社製）などを使用することもできる。（Ｃ）成分として、これらを単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　本実施形態に係る粘着剤組成物を用いて、柔軟性がより優れた粘着剤層を得ることができる観点から、（Ｃ）成分の分子量（数平均分子量）は、５，０００以下であるのが好ましく、５００以上３，０００以下であることがより好ましい。
　また、（Ａ）成分との相溶性を調整し、経時での性能変化を抑制することができる観点で、（Ｃ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して１質量部以上２００質量部以下であることが好ましく、５質量部以上１５０質量部以下であることがより好ましい。さらに、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して１０質量部以上３００質量部以下であることが好ましく、１５質量部以上２５０質量部以下であることがより好ましく、２０質量部以上２００質量部以下であることがさらに好ましい。なお、本実施形態に係る粘着剤組成物において、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、および（Ｃ）成分の合計含有量は、該粘着剤組成物全体に対して６０質量％以上１００質量％以下であることが好ましい。
　１．７．４．（Ｄ）成分
　本実施形態に係る粘着剤組成物は、（Ｄ）第３の相溶剤（以下、「（Ｄ）成分」と記載することもある。）を含むことができる。（Ｄ）成分は、少なくとも（Ａ）成分を構成するソフトセグメントに相溶する性質を有し、かつ、常温（２３℃）において固体である。（Ｄ）成分は、ロジン系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、または水添脂環族炭化水素樹脂であることができる。（Ｄ）成分としては、例えば、ＫＥ３１１（淡色ロジン系粘着付与樹脂、荒川化学株式会社製）、ＴＨ－１３０（テルペンフェノール型粘着付与樹脂、ヤスハラケミカル株式会社製）、Ｐ－１００（水添脂環族飽和炭化水素樹脂、荒川化学株式会社製）を使用することができる。（Ｄ）成分として、これらを単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　また、（Ａ）成分との相溶性を調整し、経時での性能変化を抑制することができる観点で、（Ｄ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して１質量部以上６０質量部以下であることが好ましく、５質量部以上４０質量部以下であることがより好ましい。
　１．７．５．その他の成分
　本実施形態に係る粘着剤組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、および（Ｄ）成分以外のその他の成分（以下、「（Ｅ）成分」と記載することもある。）を含んでいてもよい。その他の成分としては、例えば、酸化防止剤、シランカップリング剤、層状粘土鉱物等の添加剤を１種または２種以上含んでいてもよい。酸化防止剤としては例えば、ＢＨＴ（分子量２２０）、アデカスタブＡＯ－３３０（分子量７７５）（ＡＤＥＫＡ製）、イルガノックス１０７６（分子量５３１）（ＢＡＳＦ社製）等のフェノール系酸化防止剤が挙げられる。シランカップリング剤としては例えば、ビニルトリメトキシシラン，ビニルトリエトキシシラン及びメタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物；３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン，３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン及び２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物；３－アミノプロピルトリメトキシシラン，Ｎ－（２－アミノエチル）３－アミノプロピルトリメトキシシラン及びＮ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物；並びに３－クロロプロピルトリメトキシシラン；オリゴマー型シランカップリング剤等が挙げられる。層状粘土鉱物としては例えば、スメクタイト（例えば、ルーセンタイトＳＡＮ３１６、ＳＡＮ、ＳТＮ、ＳＰＮ（コープケミカル社製）等の親油性スクメタイト）が挙げられる。これらを単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　１．８．用途
　本実施形態に係る粘着性水蒸気バリア性積層体は、水蒸気バリア性を要求される用途に好適に使用することができる。例えば、本実施形態に係る粘着性水蒸気バリア性積層体は、有機ＥＬ装置等の画像表示装置や、有機膜を有する太陽電池、ならびに防水性を必要とする用途等に使用することができる。
　１．９．酸価
　さらに、被着体の腐食を防止できる観点から、本実施形態に係る（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分はそれぞれ酸価が１以下であることが好ましく、さらには、粘着剤組成物の酸価が１以下であることが好ましい。
　１．１０．作用効果
　本実施形態に係る粘着性水蒸気バリア性積層体は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を含む粘着剤組成物から得られる粘着剤層を含むことにより、優れた水蒸気バリア性を有する。
　また、本実施形態に係る粘着性水蒸気バリア性積層体は、前記粘着剤層を得る際に使用する前記粘着剤組成物中の（Ｂ）成分に起因して、優れた粘着性を有し、かつ、前記粘着剤層を得る際に使用する前記粘着剤組成物中の（Ｃ）成分に起因して、優れた柔軟性および可撓性を有する。また、柔軟性および可撓性に起因して段差追従性に優れているため、構成部材同士を貼り合わせる際に、貼り合わせ部分に段差を有する場合でも該構成部材同士を確実に貼り合わせることができる。また、優れた可撓性に起因して、折り畳み可能または巻き取り可能な画像表示装置中の構成部材の貼り合わせに好適に使用することができる。
　さらに、本実施形態に係る粘着性水蒸気バリア性積層体は、優れた透明性および耐湿熱白化性を有する。
　加えて、前記粘着剤層を得る際に使用する前記粘着剤組成物において、（Ｂ）成分が（Ａ）成分を構成するハードセグメントに相溶し、（Ｃ）成分が（Ａ）成分を構成するソフトセグメントに相溶することで、被着体への濡れ性及び耐久性を高めることができる。さらに、前記粘着剤組成物が、軟化点が８０℃以上である（Ｂ）成分を含むことにより、耐久性（耐熱性）を高めることができる。
　より具体的には、（Ｃ）成分に起因する、（Ａ）成分を構成するソフトセグメントへの相溶による、被着体への濡れ性の向上および柔軟性の向上と、（Ｂ）成分に起因する、軟化点が高い成分による耐熱性および粘着力の向上との２つの相互作用によって、耐久性、粘着力、タック、および可撓性に優れた粘着剤層を得ることができる。
　さらに、本実施形態に係る粘着性水蒸気バリア性積層体を含む画像表示装置（例えば有機ＥＬ装置）および太陽電池は、被着体に適度な粘着力で貼着され、優れた耐久性を有する。
　２．粘着剤層（粘着シート）
　本発明の一実施形態に係る粘着剤層（粘着シート）は、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分と、を含む上記実施形態に係る粘着剤組成物から得られる。
　本実施形態に係る粘着剤層において、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の合計含有量は、該粘着剤層の全体を１００質量％とした場合、６０質量％以上１００質量％以下であることが好ましい。
　本実施形態に係る粘着剤層は、膜厚が５μｍ以上３００μｍ以下（好ましくは５μｍ以上２００μｍ以下）であり、かつ、該粘着剤層の膜厚を５０μｍにした場合の水蒸気透過率が、ＪＩＳ　Ｚ０２０８、４０℃×９０％ＲＨ（カップ法）において１００ｇ／ｍ２・ｄａｙ未満（好ましくは、７０ｇ／ｍ２・ｄａｙ未満、より好ましくは、５０ｇ／ｍ２・ｄａｙ未満）である。
　本実施形態に係る粘着剤層は、優れた可撓性を有する点で、前記粘着剤層の２５℃における貯蔵弾性率が０．５×１０５Ｐａ以上２．０×１０６Ｐａ以下であることが好ましく、０．８×１０５Ｐａ以上１．０×１０６Ｐａ以下であることがより好ましい。
　本実施形態に係る粘着剤層は、上記実施形態に係る粘着剤組成物を基材１または基材１１の表面に直接塗布することもできるが、剥離性フィルム上に形成した粘着剤層２を基材１１の表面に転写することにより、基材１１の表面に粘着剤層を形成することもできる。より具体的には、基材または剥離性フィルム上に、本実施形態に係る粘着剤組成物をグラビアコーター、メイヤーバーコーター、エアナイフコーター、ロールコーター等により塗布し、塗布された該粘着剤組成物を常温または加熱により乾燥させて、本実施形態に係る粘着剤層を作製してもよい。
　３．画像表示装置
　本発明の別の実施形態に係る画像表示装置は、上記実施形態に係る粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層を含む。本実施形態に係る画像表示装置としては、例えば、有機ＥＬ装置（例えば、図３に示される積層体３０）、液晶表示装置が挙げられる。
　４．実施例
　以下、本発明を下記実施例に基づいて説明するが、本発明は実施例に限定されない。
　４．１．粘着剤組成物の調製
　冷却管、窒素導入管、温度計、滴下ロートおよび撹拌装置を備えた反応容器に、表１および表２中に記載される、（Ａ）水添ブロック共重合体、（Ｂ）第１の相溶剤、（Ｃ）第２の相溶剤、およびトルエン１５０重量部を仕込み、４０℃で５時間撹拌して、実施例１ないし１８および比較例１ないし６の粘着剤組成物をそれぞれ調製した。なお、後述する評価方法で使用される、厚さ５０μｍの粘着シートは、各粘着剤組成物をセパレーターの表面に塗布し、乾燥させて得られた。
　４．２．アクリル系粘着剤組成物の調製
　以下の方法にて、比較例７ないし９でそれぞれ使用されるアクリル系粘着剤組成物である、アクリル系ポリマー１ないし３を製造した。
　４．２．１．アクリル系ポリマー１：
　冷却管、窒素導入管、温度計、滴下ロート及び撹拌装置を備えた反応容器に、溶媒として酢酸エチル２００重量部、単量体成分としてｎ－ブチルアクリレート６０重量部、メチルアクリレート３０重量部、２－ヒドロキシエチルアクリレート１０重量部を入れ、窒素還流を室温にて１時間行った後、反応容器内のモノマー組成物溶液の温度を８０℃に昇温し、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．１質量部を撹拌下で添加した。窒素気流中で１０時間重合を行い、重量平均分子量が６０万の共重合体（ポリマー１）の溶液を得た。
　４．２．２．アクリル系ポリマー２：
　冷却管、窒素導入管、温度計、滴下ロート及び撹拌装置を備えた反応容器に、溶媒として酢酸エチル２００重量部、単量体成分として２－エチルヘキシルアクリレート６０重量部、メチルアクリレート３０重量部、２－ヒドロキシエチルアクリレート１０重量部を入れ、窒素還流を室温にて１時間行った後、反応容器内のモノマー組成物溶液の温度を８０℃に昇温し、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．１質量部を撹拌下で添加した。窒素気流中で１０時間重合を行い、重量平均分子量が６０万の共重合体（ポリマー２）の溶液を得た。
　４．２．３．アクリル系ポリマー３：
　２Ｌの三口フラスコ内部を窒素で置換した後、室温にてトルエン８７０ｇ、１，２－ジメトキシエタン４４ｇを加え、続いてイソブチルビス（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）アルミニウム２６．７ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液３９．８ｇを加え、さらにｓｅｃ－ブチルリチウム３．８１ｍｍｏｌを含有するシクロヘキサンとｎ－ヘキサンの混合溶液２．２０ｇを加えた。続いて、この混合液にメタクリル酸メチルを６．５ｇ加えた。反応液は当初、黄色に呈色していたが、室温にて６０分間攪拌後には無色となった。このときのメタクリル酸メチルの転化率は９９．９質量％以上であった。引き続き、反応液の内部温度を－３０℃に冷却し、アクリル酸ｎ－ブチル８７ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後、－３０℃にて５分間攪拌した。このときのアクリル酸ｎ－ブチルの転化率は９９．９質量％以上であった。さらに、これにメタクリル酸メチル６．５ｇを加え、一晩室温にて攪拌後、メタノール３．５０ｇを添加して重合反応を停止した。このときのメタクリル酸メチルの転化率は９９．９質量％以上であった。得られた反応液を１５ｋｇのメタノール中に注ぎ、白色沈澱物を析出させた。濾過により白色沈殿物を回収し、乾燥させることにより、ブロック共重合体を得た。この共重合体を、酢酸エチルに溶解し、固形分濃度３５質量％のブロック共重合体溶液１を得た。得られたブロック共重合体（ポリマー３）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１５万であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．３であった。
　４．３．評価用粘着シート（粘着剤層）の作製
　脱泡処理ののち、剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム上に、実施例１ないし１８および比較例１ないし６の粘着剤組成物をそれぞれ、ドクターブレードを用いて塗布し、９０℃で３分間乾燥して、乾燥膜厚５０μｍの塗膜を形成した。塗膜の前記ポリエチレンテレフタレートフィルムの貼付面とは反対の面に、剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムをさらに貼り合わせ、２枚の剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムに挟まれた厚さ５０μｍの粘着剤層を有する評価用粘着シートを得た。
　４．４．粘着剤層の評価方法
　４．４．１．貯蔵弾性率
　上記４．３．欄で得られた評価用粘着シート（厚さ５０μｍの粘着剤層）同士を２３℃×５０％ＲＨ環境下で複数回貼り合わせ、５０℃／５ａｔｍのオートクレーブで２０分間処理して、厚さ１．０ｍｍの粘着剤層を作製した。この厚さ１．０ｍｍの粘着剤層について、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ製「Ｐｈｙｓｉｃａ ＭＣＲ３００」を用いて、ＪＩＳ Ｋ７２４４に準拠した動的粘弾性測定法（温度範囲－４０℃～１６０℃、昇温速度３．６７℃／分、周波数１Ｈｚの条件）により粘弾性スペクトルを測定し、温度２５℃における貯蔵弾性率を決定した。
　４．４．２．水蒸気透過率
　水蒸気透過率の評価は、ＪＩＳ　Ｚ０２０８に準じて行った。すなわち、上記４．３．欄で得られた評価用粘着シートの両面の剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離して不織布を貼り合わせた後、塩化カルシウム約１０ｇを入れた透湿カップ（内径６０ｍｍ）の上に、不織布で挟んだ評価用粘着シートを被せて周囲を封止した。その後、透湿カップを４０℃×９０％ＲＨ環境下に静置し測定を行った。
　４．４．３．全光線透過率
　全光線透過率の評価は、ＪＩＳ　Ｋ７３６１法にしたがって２３℃×５０％ＲＨ環境下で行った。
　４．４．４．耐候性（黄変性）
　上記４．３．欄で得られた評価用粘着シートを、キセノンウエザーメーターを用いて６０Ｗ／ｍ２の照射強度で６００時間照射した試験前後の厚さ５０μｍの粘着剤層の色相を２３℃×５０％ＲＨ環境下で比較測定した。Δｂ＊が２．０以下の場合、耐候性が優れていると判定し、Δｂ＊が２．０を超える場合、耐候性が劣ると判定する。
　４．４．５．耐湿熱白化性
　上記４．３．欄で得られた評価用粘着シートの片側のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、１００μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合わせ、５０ｍｍ四方の試験片を作成した。もう一方の剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、試験片をガラスに貼り合わせてオートクレーブ処理した（５０℃、５ａｔｍ、２０分）後、積層体のヘイズをヘイズメーター（型名「ＨＭ－１５０」、村上色彩技術研究所社製）を用いて測定した（初期ヘイズ）。続けて試料を８５℃×８５％ＲＨの乾燥機に２４時間入れ、２３℃×５０％ＲＨ環境下に取り出して１時間放置した後、積層体のヘイズを再度測定した（湿熱後ヘイズ）。湿熱後ヘイズ－初期ヘイズをΔヘイズとし、Δヘイズが１．０以下の場合、耐湿熱白化性が優れていると判定し、Δヘイズ１．０を超える場合、耐湿熱白化性が劣ると判定する。
　４．４．６．タック（プローブタック）
　上記４．３．欄で得られた評価用粘着シートの片側の剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、１００μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合わせ試験片を作成した。試験片の片側の剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムフィルムを剥がし、露出した粘着剤塗工面のプローブタックを測定した。プローブは直径５ｍｍのＳＵＳであり、接触時間は１秒、プローブ速度は１ｃｍ／秒、荷重は２０ｇとした。
　４．５．積層体の評価方法
　４．５．１．水蒸気透過率
　水蒸気透過率の評価は、上記４．３．欄で得られた評価用粘着シートの片側のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、表１および表２に記載された基材に貼り合わせ、ＪＩＳ　Ｚ０２０８（１９７６年版）にしたがって、４０℃×９０％ＲＨ環境下において行った。
　４．５．２．粘着力
　上記４．３．欄で得られた評価用粘着シートの片側のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、表１および表２に記載された基材に貼り合わせ、幅２５ｍｍに裁断して試験片を作成した。
　上記試験片の基材と反対側の面のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥がし、露出した粘着剤塗工面を２ｋｇのローラーを用いてガラスに圧着した。貼付から２０分後にガラス板から粘着シートを剥離し（２３℃、剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／分）、粘着力（初期）を２３℃×５０％ＲＨ環境下で測定した。
　４．５．３．全光線透過率
　上記４．３．欄で得られた評価用粘着シートの片側のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、表１および表２に記載された基材に貼り合わせ、幅２５ｍｍに裁断して試験片を作成した。全光線透過率の評価は、ＪＩＳ　Ｋ７３６１法（１９９７年版）にしたがって、２３℃×５０％ＲＨ環境下で行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　なお、表１および表２における略語の意味は以下の通りである。
ゴム系ポリマー１：ＳＥＰＳ５０質量％とＳＥＰ５０質量％との混合物（スチレン含有率１５％、重量平均分子量１３万）
ゴム系ポリマー２：ＳＥＰＳ５０質量％とＳＥＰ５０質量％との混合物（スチレン含有率２０％、重量平均分子量１５万）
ゴム系ポリマー３：ＳＥＢＳ３０質量％とＳＥＢ７０質量％との混合物（スチレン含有率３０％、重量平均分子量１０万）
　なお、上記ＳＥＰＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰ、およびＳＥＢはいずれも水添率９０％以上である。
ゴム系ポリマー４：ＳＩＳ５０質量％とＳＩ５０質量％の混合物（スチレン含有率１５質量％、重量平均分子量１０万）
ゴム系ポリマー５：ＳＢＳ５０質量％とＳＢ５０質量％の混合物（スチレン含有率１６質量％、重量平均分子量１３万）
アクリル系ポリマー１：ｎ－ブチルアクリレート／メチルアクリレート／２－ヒドロキシエチルアクリレート＝６０／３０／１０（質量比）
アクリル系ポリマー２：２－エチルヘキシルアクリレート／メチルアクリレート／２－ヒドロキシエチルアクリレート＝６０／３０／１０（質量比）
アクリル系ポリマー３：メチルメタクリレート／ｎ－ブチルアクリレート／メチルメタクリレート＝６．５／８７／６．５（質量比）のＡＢＡ型トリブロックポリマー
アデカスタブＡＯ－３３０：フェノール系酸化防止剤（株式会社ＡＤＥＫＡ製）
ルーセンタイトＳＡＮ３１６：層状粘土鉱物（コープケミカル株式会社製）
ＦＭＲ－０１５０：軟化点１４５℃の芳香族系粘着付与樹脂（三井化学社製、重量平均分子量：２，０４０）
ＦＴＲ－６１００：軟化点１００℃の芳香族系粘着付与樹脂（三井化学社製、重量平均分子量：１，２１０）
ＫＢＭ－３０３：シランカップリング剤（２－(３，４－エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン）（信越化学株式会社製）
ＬＶ－１００：ポリブテン（Ｍｎ＝５００）（ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製）
ＨＶ－３００：ポリブテン（Ｍｎ＝１，４００）（ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製）
ＴＨ－１３０：テルペンフェノール型粘着付与樹脂（ヤスハラケミカル株式会社製）
基材１：膜厚１００μｍ、全光線透過率９０．０％、水蒸気透過率４．８×１０－４ｇ／ｍ２・ｄａｙの透明バリアフィルム
基材２：膜厚１２μｍ、全光線透過率９０．０％、水蒸気透過率１ｇ／ｍ２・ｄａｙの透明バリアフィルム
基材３：膜厚２５μｍ、全光線透過率９２．３％、水蒸気透過率２５ｇ／ｍ２・ｄａｙのポリエチレンテレフタレートフィルム
　４．６．評価結果
　表１の結果から、本願実施例１ないし１８の積層体は、前記粘着剤層は（Ａ）水添ブロック共重合体（ゴム系ポリマー１ないし３）と、（Ｂ）第１の相溶剤と、（Ｃ）第２の相溶剤と、を含む粘着剤組成物から得られるため、粘着剤層が優れた水蒸気バリア性を有し、かつ、透明性、耐久性（湿熱白化性）、密着性、可撓性および段差追従性に優れていることが理解できる。
　これに対して、表１に示すように、本願比較例１、３、４、６の組成物は（Ｂ）成分を含んでいないため、該組成物を用いて得られた粘着剤層は、粘着力または耐候性に劣ることが理解できる。
　また、比較例１、２の組成物は、（Ｃ）成分を含んでいないため、該組成物から得られた粘着剤層の貯蔵弾性率を測定することができず、可撓性とタックに劣ることが理解できる。
　また、比較例４ないし６の組成物は、（Ａ）成分の代わりに、水添されていないゴム系ポリマーを含むため、耐候性に劣ることが理解できる。
　また、比較例７ないし９の組成物は、（Ａ）成分を含まず、アクリルポリマーを含むものであるため、該組成物から得られた粘着剤層は、水蒸気バリア性に劣り、その結果、耐湿熱白化性に劣ることが理解できる。

Claims (10)

  1. 　基材と、
    　前記基材上に設けられた粘着剤層と、を含む、粘着性水蒸気バリア性積層体であって、
    　前記粘着剤層は、
    　（Ａ）水添ブロック共重合体と、
    　（Ｂ）第１の相溶剤と、
    　（Ｃ）第２の相溶剤と、を含む粘着剤組成物から得られ、
    　前記（Ａ）水添ブロック共重合体は、芳香族ビニル単量体の重合体成分に由来するハードセグメントと、共役ジエン単量体の重合体成分に由来するソフトセグメントとを有し、
    　前記（Ｂ）第１の相溶剤は、前記ハードセグメントに相溶する性質を有し、かつ、軟化点が８０℃以上であり、
    　前記（Ｃ）第２の相溶剤は、前記ソフトセグメントに相溶する性質を有し、常温（２３℃）において液体であり、
    　前記粘着剤層の膜厚が５μｍ以上３００μｍ以下であり、かつ、該粘着剤層の膜厚を５０μｍにした場合の水蒸気透過率が、ＪＩＳ　Ｚ０２０８、４０℃×９０％ＲＨにおいて１００ｇ／ｍ２・ｄａｙ未満である、粘着性水蒸気バリア性積層体。
  2. 　水蒸気透過率が、ＪＩＳ　Ｚ０２０８、４０℃×９０％ＲＨにおいて３０ｇ／ｍ２・ｄａｙ未満である、請求項１に記載の粘着性水蒸気バリア性積層体。
  3. 　前記粘着剤層の２５℃における貯蔵弾性率が０．５×１０５Ｐａ以上２．０×１０６Ｐａ以下である、請求項１または２に記載の粘着性水蒸気バリア性積層体。
  4. 　前記粘着剤組成物は、
    　前記（Ａ）水添ブロック共重合体１００質量部に対して１質量部以上５００質量部以下の前記（Ｂ）第１の相溶剤と、
    　前記（Ａ）水添ブロック共重合体１００質量部に対して１質量部以上２００質量部以下の前記（Ｃ）第２の相溶剤と、を含む、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の粘着性水蒸気バリア性積層体。
  5. 　前記粘着剤組成物において、前記（Ａ）水添ブロック共重合体における前記ハードセグメントの含有量が５質量％以上７０質量％以下である、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の粘着性水蒸気バリア性積層体。
  6. 　前記粘着剤組成物は、シランカップリング剤をさらに含む、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の粘着性水蒸気バリア性積層体。
  7. 　前記粘着剤組成物は、層状粘土鉱物をさらに含む、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の粘着性水蒸気バリア性積層体。
  8. 　前記基材の水蒸気透過率が、ＪＩＳ　Ｚ０２０８、４０℃×９０％ＲＨにおいて３０ｇ／ｍ２・ｄａｙ未満である、請求項１ないし７のいずれか１項に記載の粘着性水蒸気バリア性積層体。
  9. 　前記基材が、Ｓｉ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｚｎ、およびＴｉから選ばれる少なくとも１種の酸化物、窒化物又は酸窒化物の層を有する、請求項１ないし８のいずれか１項に記載の粘着性水蒸気バリア性積層体。
  10. 　請求項１ないし９のいずれか１項に記載の粘着性水蒸気バリア性積層体を含む、画像表示装置。
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