JP2022150927A

JP2022150927A - 打音低減材、熱可塑性組成物及びその成形品

Info

Publication number: JP2022150927A
Application number: JP2021053741A
Authority: JP
Inventors: 公一萩森; Koichi Hagimori
Original assignee: Techno UMG Co Ltd
Current assignee: Techno UMG Co Ltd
Priority date: 2021-03-26
Filing date: 2021-03-26
Publication date: 2022-10-07

Abstract

【課題】得られる成形品の打音低減特性、外観特性及び耐衝撃性に優れる打音低減材を提供する。【解決手段】芳香族ビニル系化合物に由来する構造単位を主体とするブロック（Ｉ）と、イソプレン或いはイソプレン及びブタジエンに由来する構造単位を主体とするブロック（II）とを有し、該ブロック（II）は０℃以上にｔａｎδの主分散のピークを有するブロック共重合体の存在下に、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物或いは（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物及び（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物と共重合可能な他のビニル単量体よりなるグラフト成分をグラフト重合してなるグラフト共重合体よりなる打音低減材。【選択図】図１

Description

本発明は、打音低減特性及び外観特性に優れる打音低減材と、この打音低減材を含む熱可塑性樹脂組成物及びこの熱可塑性樹脂組成物を成形してなる成形品に関する。

ＡＢＳ樹脂などのゴム強化樹脂は、その優れた機械的性質、耐熱性、成形性により自動車内装部品等の車両部品の成形材料として広範囲に使用されている。
ポリカーボネート樹脂、特に芳香族ポリカーボネート樹脂もまた、その優れた耐熱性、機械的性質に加えて、耐衝撃性及び寸法安定性等に優れることから、自動車内装部品等の車両部品の成形材料として広範囲に使用されている。

樹脂で車両部品を成形する場合、一定以上の機械的強度を充足するだけでなく、車両室内での居住性の関係から、部品から発生する騒音を低下させ、車両の静粛性を向上させる打音低減特性が求められる。

従来、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体が、熱可塑性樹脂成形品に対して打音低減特性を示すことが知られており、このブロック共重合体としては「ハイブラー５１２７」（商品名、クラレ社製）が市販されている。また、特許文献１，２には、この「ハイブラー５１２７」に芳香族ビニル化合物を含むビニル単量体をグラフト重合したグラフト共重合体を、熱可塑性樹脂組成物に配合する打音低減材として用いることが記載されている。

なお、特許文献１，２には、「ハイブラー５１２７」等のブロック共重合体にグラフト重合するビニル単量体について、芳香族ビニル化合物を必須成分とし、好ましくは芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル化合物を用いるとあり、これら特許文献１，２には、グラフト重合するビニル単量体として（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物の例示はなされているが、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物をグラフト重合した具体例の記載はない。

特開２０２０－１３９０２８号公報国際公開第２０１９／０４４７０９号

本発明者の検討によれば、従来の打音低減材は、ＡＢＳ樹脂に対しては外観不良の問題を引き起こすことはないものの、ポリカーボネート樹脂に対して配合した場合、所望の打音低減効果を得るべく、その配合量を多めにすると、耐衝撃性が大きく低下すると共に、剥離現象のために、得られる成形品の外観が著しく損なわれる問題があることが判明した。
なお、ここで剥離現象とは、成形品の表面層が層状に剥離する現象であり、この現象は特に射出成形品のゲートカット部周辺で顕著であった。

また、特許文献１，２に記載の打音低減材では、剥離現象は抑制されるが、打音低減材の添加量を多くすると耐衝撃性が大きく損なわれることが判明した。

従って、本発明の目的は、従来の打音低減材の打音低減効果や機械的特性を損なうことなく、剥離現象を低減し、得られる成形品の打音低減特性、外観特性及び耐衝撃性に優れる打音低減材と、この打音低減材を含む熱可塑性樹脂組成物及びその成形品を提供することにある。

本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、打音低減材のグラフト成分として、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物を用いることによって、上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は以下を要旨とする。

［１］芳香族ビニル系化合物に由来する構造単位を主体とするブロック（Ｉ）と、イソプレン或いはイソプレン及びブタジエンに由来する構造単位を主体とするブロック（II）とを有し、該ブロック（II）は０℃以上にｔａｎδの主分散のピークを有するブロック共重合体の存在下に、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物或いは（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物及び（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物と共重合可能な他のビニル単量体よりなるグラフト成分をグラフト重合してなるグラフト共重合体よりなる打音低減材。

［２］前記グラフト共重合体の前記ブロック（Ｉ）とブロック（II）の質量比がブロック（Ｉ）／ブロック（II）＝１０～３０／９０～７０であり、前記ブロック共重合体の含有率が１～８０質量％、グラフト率が８～３５％である［１］に記載の打音低減材。

［３］前記グラフト成分１００質量％中の前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物の含有率が８０～１００質量％である［１］又は［２］に記載の打音低減材。

［４］前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物が（メタ）アクリル酸メチルである［１］ないし［３］のいずれかに記載の打音低減材。

［５］ポリカーボネート樹脂又はポリカーボネート樹脂組成物用打音低減材である［１］ないし［４］のいずれかに記載の打音低減材。

［６］［１］ないし［５］のいずれかに記載の打音低減材と、ポリカーボネート樹脂とを含む熱可塑性樹脂組成物。

［７］前記打音低減材以外の樹脂成分（以下、「マトリックス樹脂成分」と称す。）として前記ポリカーボネート樹脂とゴム強化スチレン系熱可塑性樹脂及び／又はスチレン系樹脂とを含み、該マトリックス樹脂成分１００質量％中のポリカーボネート樹脂の含有率が５０～１００質量％である［６］に記載の熱可塑性樹脂組成物。

［８］前記マトリックス樹脂成分と前記打音低減材との合計１００質量部に対する該打音低減材の含有割合が１０～３０質量部である［６］又は［７］に記載の熱可塑性樹脂組成物。

［９］［６］～［８］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物からなる成形品。

本発明によれば、打音の発生が抑制された成形品であって、耐衝撃性等の機械的特性を損なうことなく、また、剥離現象が防止され外観特性に優れた成形品を提供することができる。

実施例において音圧の測定に使用した試験片を示す斜視図である。

以下に本発明の実施の形態を詳細に説明する。

本発明において、「（共）重合」とは、単独重合及び／又は共重合を意味し、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及び／又はメタクリルを意味し、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及び／又はメタクリレートを意味する。

［打音低減材］
本発明の打音低減材は、芳香族ビニル系化合物に由来する構造単位を主体とするブロック（Ｉ）と、イソプレン或いはイソプレン及びブタジエンに由来する構造単位を主体とするブロック（II）とを有し、該ブロック（II）は０℃以上にｔａｎδの主分散のピークを有するブロック共重合体（以下、「本発明のブロック共重合体」と称す場合がある。）の存在下に、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物或いは（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物及び（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物と共重合可能な他のビニル単量体よりなるグラフト成分をグラフト重合してなるグラフト共重合体（以下、「本発明のグラフト共重合体」と称す場合がある。）よりなるものである。

＜ブロック共重合体＞
本発明のブロック共重合体のブロック（Ｉ）を構成する芳香族ビニル系化合物としては、スチレン、α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、β－メチルスチレン、エチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、ビニルナフタレン等が挙げられる。これらの化合物は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらのうち、スチレン及びα－メチルスチレンが好ましい。

ブロック（Ｉ）は芳香族ビニル系化合物に由来する構造単位を主体として８０質量％以上含むことが好ましく、より好ましくは９０～１００質量％である。
ブロック（Ｉ）が芳香族ビニル系化合物以外の他の化合物に由来する構造単位を含む場合、他の化合物としては、以下のブロック（II）を構成するイソプレンやブタジエン等が挙げられる。

ブロック（II）は、イソプレンに由来する構造単位、或いはイソプレンとブタジエンに由来する構造単位を主体とするものである。

ブロック（II）はイソプレン或いはイソプレン及びブタジエンに由来する構造単位を主体として８０質量％以上含むことが好ましく、より好ましくは９０～１００質量％である。
ブロック（II）がイソプレン及びブタジエン以外の他の化合物に由来する構造単位を含む場合、他の化合物としては、上述のブロック（Ｉ）を構成する芳香族ビニル系化合物等が挙げられる。
ブロック（II）の３，４結合及び１，２結合含有量は、好ましくは４０％以上であり、より好ましく５０％以上であり、さらに好ましくは６０～９８％である。

ブロック（II）のｔａｎδの主分散のピークは、０℃以上であることが必要であるが、好ましくは５℃以上であり、より好ましくは１０℃以上である。ｔａｎδの主分散のピークは、粘弾性測定装置〔東洋ボールドウイン（株）製、ＤＤＶＩＩＩＥＰ〕を用い、周波数１１Ｈｚ、測定温度－１１０℃～＋１００℃、昇温速度２℃／ｍｉｎで測定して求めることができる。ブロック（II）のｔａｎδの主分散のピークは特に２０～３０℃であることが好ましい。

ブロック（Ｉ）の数平均分子量は好ましくは２５００～４００００であり、より好ましくは３５００～３５０００であり、さらにより好ましくは４０００～３００００である。
ブロック（II）の数平均分子量は好ましくは１００００～２０００００であり、より好ましくは２００００～１８００００であり、さらにより好ましくは２５０００～１５００００である。

本発明のブロック共重合体の全体の数平均分子量は好ましくは３００００～３０００００であり、より好ましくは４００００～２７００００であり、さらにより好ましくは５００００～２５００００である。
ここで、数平均分子量は、ＧＰＣにより測定した値である。

本発明のブロック共重合体は、ブロック（Ｉ）とブロック（II）の質量比がブロック（Ｉ）／ブロック（II）＝１０～３０／９０～７０であることが好ましい。このブロック（Ｉ）／ブロック（II）質量比が上記範囲内であれば、打音の抑制効果がさらに優れる。ブロック（Ｉ）／ブロック（II）の質量比は好ましくは１０～３０／９０～７０であり、より好ましくは１５～２５／８５～７５である。

本発明において、打音低減材中のブロック共重合体の含有量即ちゴム含量は、打音低減材全体１００質量％に対して、好ましくは１～８０質量％、より好ましくは３～７５質量％、さらに好ましくは４～７０質量％、特に好ましくは５～７０質量％、とりわけ好ましくは７～６５質量％である。ゴム含量が前記範囲にあると、これを配合して得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性、打音の低減効果、及び成形性等がさらに優れて好ましい。
なお、本発明の打音低減材は、本発明の目的を損なわない範囲で本発明のブロック共重合体以外のゴム成分を含有していてもよい。

＜グラフト成分＞
本発明の打音低減材は、本発明のブロック共重合体に、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物を必須成分とするグラフト成分をグラフト重合してなるものである。

（メタ）アクリル酸エステル化合物の具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ－オクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル等が挙げられる。これらの化合物は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらのうち、（メタ）アクリル酸メチルが好ましく、メタクリル酸メチルがより好ましい。

グラフト成分は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物以外の、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物と共重合可能なビニル単量体（以下、「他のビニル単量体」と称す場合がある。）を含んでいてもよい。

他のビニル単量体としては特に制限はないが、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、マレイミド系化合物、不飽和酸無水物、カルボキシル基含有不飽和化合物、ヒドロキシル基含有不飽和化合物、オキサゾリン基含有不飽和化合物、エポキシ基含有不飽和化合物等が挙げられ、これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

芳香族ビニル化合物の具体例としては、スチレン、α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、β－メチルスチレン、エチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、ビニルナフタレン等が挙げられる。これらのうち、スチレン及びα－メチルスチレンが好ましい。

シアン化ビニル化合物の具体例としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、α－エチルアクリロニトリル、α－イソプロピルアクリロニトリル等が挙げられる。これらのうち、アクリロニトリルが好ましい。

マレイミド系化合物としては、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド等が挙げられる。

不飽和酸無水物の具体例としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等が挙げられる。

カルボキシル基含有不飽和化合物の具体例としては、（メタ）アクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、桂皮酸等が挙げられる。

ヒドロキシル基含有不飽和化合物の具体例としては、３－ヒドロキシ－１－プロペン、４－ヒドロキシ－１－ブテン、シス－４－ヒドロキシ－２－ブテン、トランス－４－ヒドロキシ－２－ブテン、３－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロペン、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル等が挙げられる。

グラフト成分として、他のビニル単量体を用いる場合、グラフト成分（（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物と他のビニル単量体の合計）１００質量％中の（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物の含有率は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物を用いることによる本発明の効果を確実に得る上で、８０質量％以上、特に９０質量％以上であることが好ましく、１００質量％であることが最も好ましい。

＜グラフト率＞
本発明の打音低減材であるグラフト共重合体のグラフト率は、好ましくは８～３５％、より好ましくは９～２６％、特に好ましくは１０～２０％である。打音低減材のグラフト率が上記範囲にあることが、打音の低減効果の観点で好ましい。

ここで、グラフト率は、下記式（１）により求めることができる。
グラフト率（質量％）＝（（Ｓ－Ｔ）／Ｔ）×１００ …（１）
上記式中、Ｓは打音低減材であるグラフト共重合体１ｇをアセトン２０ｍＬに投入し、２５℃の温度条件下で、振とう機により２時間振とうした後、５℃の温度条件下で、遠心分離機（回転数；２３，０００ｒｐｍ）で６０分間遠心分離し、不溶分と可溶分とを分離して得られる不溶分の質量（ｇ）であり、Ｔは打音低減材１ｇに含まれるゴム質部分である本発明のブロック共重合体の質量（ｇ）である。このブロック共重合体の質量は、重合処方及び重合転化率から算出する方法の他、赤外分光分析、熱分解ガスクロマトグラフィー、ＣＨＮ元素分析等により求めることができる。

グラフト率は、例えば打音低減材を製造する際のグラフト重合で用いる連鎖移動剤の種類及び使用量、重合開始剤の種類及び使用量、重合時の単量体成分の添加方法及び添加時間、重合温度等を適宜選択することにより調整することができる。

＜打音低減材の製造方法＞
本発明の打音低減材は、本発明のブロック共重合体の存在下に、（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物を含むビニル系単量体をグラフト重合して製造することができる。
なお、ブロック共重合体は常法に従って製造することができる。また、ブロック共重合体は該当する市販品を用いてもよい。

本発明の打音低減材の製造方法における重合方法は、本発明のグラフト共重合体が得られる限り特に限定されず、公知の方法を適用することができる。重合方法としては、乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合、又は、これらを組み合わせた重合方法とすることができる。これらの重合方法では、公知の重合開始剤、連鎖移動剤（分子量調節剤）、乳化剤等を適宜使用することができる。
これらの重合方法のうち、ＶＯＣの抑制の観点から乳化重合法を用いることが好ましい。

乳化重合により本発明のグラフト共重合体を製造する方法としては、例えば、グラフト成分としての（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物を含むビニル単量体にレドックス系開始剤を混合した上で、このビニル単量体混合物を１時間以上にわたって、本発明のブロック共重合体の水性分散体に連続的に添加する乳化重合が挙げられる。ビニル単量体の添加時間が１時間未満の場合、グラフト率が低下する傾向にある。また、重合の際に、連鎖移動剤、乳化剤等を状況に応じて用いてもよい。
なお、得られるグラフト共重合体には必要に応じて酸化防止剤を添加してもよい。

レドックス系開始剤としては、油溶性有機過酸化物と硫酸第一鉄－キレート剤－還元剤とを組み合わされたものが好ましい。
油溶性有機過酸化物としては、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド等が挙げられる。
より好ましいレドックス系開始剤としては、クメンハイドロパーオキサイドと、硫酸第一鉄と、ピロリン酸ナトリウムと、デキストロースとからなるものである。

連鎖移動剤としては、メルカプタン類（オクチルメルカプタン、ｎ－，ｔ－ドデシルメルカプタン、ｎ－ヘキサデシルメルカプタン、ｎ－，ｔ－テトラデシルメルカプタン等）、アリルスルフォン酸、メタアリルスルフォン酸及びこれ等のソーダー塩等のアリル化合物、α－メチルスチレンダイマー等が挙げられ、これらの中でもメルカプタン類が好ましい。また、これらの連鎖移動剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
連鎖移動剤の添加方法は、一括、分割、連続のいずれでもよい。
また、連鎖移動剤の添加量は、グラフト成分のビニル単量体１００質量部に対し、２．０質量部以下が好ましい。

乳化剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
アニオン性界面活性剤としては、高級アルコールの硫酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪酸スルホン酸塩、リン酸系塩、脂肪酸塩、アミノ酸誘導体塩等が挙げられる。
ノニオン性界面活性剤としては、通常のポリエチレングリコールのアルキルエステル型、アルキルエーテル型、アルキルフェニルエーテル型等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、アニオン部にカルボン酸塩、硫酸エステル塩、スルホン酸塩、リン酸エステル塩等を有し、カチオン部にアミン塩、第４級アンモニウム塩等を有するものが挙げられる。
乳化剤の添加量は、グラフト成分のビニル単量体１００質量部に対し、１０質量部以下が好ましい。

このようにして得られるグラフト共重合体は、水中に分散した状態である。グラフト共重合体を含有する水性分散体からグラフト共重合体を回収する方法としては、例えば水性分散体に析出剤を添加し、加熱、撹拌した後、析出剤を分離し、これを水洗、脱水、乾燥する析出法が挙げられる。
析出法における析出剤としては、例えば硫酸、酢酸、塩化カルシウムまたは硫酸マグネシウム等の水溶液が挙げられ、これらは１種を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。

＜用途＞
前述の如く、剥離現象による外観低下の問題は、ポリカーボネート樹脂又はポリカーボネート樹脂組成物に従来の打音低減材を配合した場合に起こる問題であることから、本発明の打音低減材は、特に、ポリカーボネート樹脂又はポリカーボネート樹脂組成物用打音低減材として有用である。

［熱可塑性樹脂組成物］
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、本発明の打音低減材とポリカーボネート樹脂とを含むことを特徴とする。

＜ポリカーボネート樹脂＞
ポリカーボネート樹脂としては、耐衝撃性に優れることから、芳香族ポリカーボネート樹脂が好ましい。

芳香族ポリカーボネート樹脂は、ジヒドロキシアリール化合物とホスゲンとの界面重縮合法、ジヒドロキシアリール化合物とジフェニルカーボネート等のカーボネート化合物とのエステル交換反応（溶融重縮合）によって得られるもの等、公知の重合法によって得られるものが全て使用できる。

上記ジヒドロキシアリール化合物としては、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－ｔ－ブチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－ｔ－ブチルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，４’－ジヒドロキシフェニルエーテル、４、４’－ジヒドロキシフェニルスルフィド、４，４’－ジヒドロキシフェニルスルホン、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルホン、ヒドロキノン、レゾルシン等が挙げられる。さらに、ヒドロキシアリールオキシ末端化されたポリオルガノシロキサン（例えば、米国特許第３，４１９，６３４号明細書参照）等がある。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの中では、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニルプロパン（ビスフェノールＡ）が好ましい。

芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、好ましくは１２，０００～４０，０００、さらに好ましくは１５，０００～３５，０００、特に好ましくは１８，０００～３０，０００である。分子量が高い方が得られる成形品の機械的強度が高くなるが、流動性の低下で成形品の外観が低下する傾向となる。芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ３）として分子量の異なる２種以上の芳香族ポリカーボネート系樹脂を用いることもできる。

ここで、芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、通常、塩化メチレンを溶媒として、２０℃、濃度〔０．７ｇ／１００ｍｌ（塩化メチレン）〕で測定した比粘度（ηｓｐ）を以下の式（２）に挿入して算出できる。
粘度平均分子量＝（〔η〕×８１３０）^{１．２０５} …（２）
ここで、〔η〕＝〔（ηｓｐ×１．１２＋１）^１／２－１〕／０．５６Ｃであり、Ｃは濃度を示す。

＜マトリックス樹脂成分＞
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、本発明の打音低減材以外のマトリックス樹脂成分としてポリカーボネート樹脂のみを含むものであってもよく、ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂を含むものであってもよい。
ポリカーボネート樹脂以外のその他の熱可塑性樹脂としては、ゴム強化スチレン系熱可塑性樹脂、スチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリアリーレンスルフィド系樹脂等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

ポリカーボネート樹脂と混合して用いるその他の熱可塑性樹脂としては、特にＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂等のゴム強化スチレン系熱可塑性樹脂及び／又はＡＳ樹脂等のスチレン系樹脂が、耐衝撃性の観点から好ましい。

本発明の熱可塑性樹脂組成物が、打音低減材以外のマトリックス樹脂成分として、ポリカーボネート樹脂と共にＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂等のゴム強化スチレン系熱可塑性樹脂やＡＳ樹脂等のスチレン系樹脂といった他の熱可塑性樹脂を含有する場合、本発明の打音低減材による剥離現象防止の効果をより有効に得る観点から、打音低減材以外のマトリックス樹脂成分１００質量％中のポリカーボネート樹脂の含有率は５０質量％以上であることが好ましく、特に６０質量％以上であることが好ましい。

マトリックス樹脂成分が芳香族ポリカーボネート樹脂とＡＢＳ樹脂及び／又はＡＥＳ樹脂とＡＳ樹脂とを含む場合、マトリックス樹脂成分１００質量％中の各樹脂の含有率は、芳香族ポリカーボネート樹脂５０～９０質量％、ＡＢＳ樹脂及び／又はＡＥＳ樹脂５～３０質量％、ＡＳ樹脂０～３０質量％であることが耐衝撃性がさらに優れることから好ましい。

＜打音低減材の含有割合＞
本発明の熱可塑性樹脂組成物において、打音低減材の含有割合は、ポリカーボネート樹脂を含むマトリックス樹脂成分と本発明の打音低減材の合計１００質量部に対して、５～４０質量部、特に８～３３質量部であることが好ましい。
打音低減材の含有割合が上記下限以上であれば、打音低減材を配合することによる打音低減効果を十分に得ることができる。打音低減材の含有割合が上記上限以下であれば、打音低減材を多量配合することによる耐衝撃性、曲げ弾性率等の低下の問題を抑制することができる。

＜その他の成分＞
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、本発明の打音低減材及びマトリックス樹脂成分以外のその他の成分を、本発明の目的を損なわない範囲で含有していてもよい。

（摺動性付与剤）
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、摺動性付与剤を含んでもよい。摺動性付与剤は、熱可塑性樹脂組成物に摺動性を付与して、本発明の熱可塑性樹脂組成物から得られた成形品からなる物品の組み立てを容易にするだけでなく、使用時にかかる成形品からなる物品から軋み音等の異音が発生するのを抑制する効果を付与することができる。

摺動性付与剤の代表例としては、特開２０１１－１３７０６６号公報に記載されるような低分子量酸化ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン、ポリテトラフルオロエチレンや、低分子量（例えば、数平均分子量１０，０００以下）ポリオレフィンワックス、シリコーンオイルなどが挙げられる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物に摺動性付与剤を配合する場合、その配合量は、マトリックス樹脂成分と本発明の打音低減材との合計１００質量部に対して、０．１～１０質量部とすることが好ましい。

（熱老化防止剤）
軋み音の発生が抑制され、表面の光沢の高い成形品を得るために、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、熱老化防止剤を添加することができる。熱老化防止剤としては、ゴム等に配合されている熱老化防止剤であれば特に限定されないが、フェノール系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤が好ましい。

フェノール系酸化防止剤としては、例えば、下記一般式（Ｉ）で表されるようにオルト位にｔ－ブチル基を有するフェノール基を備えたフェノール系酸化防止剤が挙げられる。

（式中、Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１～８のアルキル基を表し、ｔ－Ｂｕはｔ－ブチル基を表す。）

上記一般式（Ｉ）において、置換基Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立に、水素原子、ｔ－ブチル基又はメチル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがさらに好ましく、とりわけ、Ｒ^１が水素原子である場合が特に好ましい。具体的には、本発明で使用するフェノール系酸化防止剤は、上記一般式（Ｉ）で示される基を１又は複数備える化合物であることが好ましく、下記式（Ｃ１）、（Ｃ２）及び（Ｃ３）の何れか１つで表される化合物であることがさらに好ましい。

リン系酸化防止剤としては、例えば、下記一般式（II）で表される化合物が挙げられる。

（式中、Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１～８のアルキル基を表す。特に好ましくは、Ｒ^３及びＲ^４は、ｔ－Ｃ_４Ｈ_９基である。）

本発明の熱可塑性樹脂組成物に熱老化防止剤を配合する場合、その配合量は、本発明の熱可塑性樹脂組成物を１００質量部とした場合、好ましくは０．０１～５質量部、より好ましくは０．０２～３質量部、さらに好ましくは０．０３～２質量部、特に好ましくは０．０３～１質量部であり、最も好ましい範囲としては、０．０２～０．６質量部、０．０２～０．２質量部、０．０３～０．６質量部、又は、０．０３～０．２質量部が挙げられる。熱老化防止剤の配合量が上記範囲にあると、成形品の光沢が優れ、良好な外観が得られる。

（その他の添加剤）
本発明の熱可塑性樹脂組成物に配合し得る他の添加剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐候剤、充填剤、帯電防止剤、難燃性付与剤、防曇剤、滑剤、抗菌剤、防かび剤、粘着付与剤、可塑剤、着色剤、黒鉛、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、顔料（例えば、赤外線吸収、反射能力等の機能性を付与した顔料も含む。）等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
これらのその他の添加剤の配合量は、マトリックス樹脂成分と本発明の打音低減材との合計１００質量部に対して、通常０．１～３０質量部である。

＜熱可塑性樹脂組成物の製造方法＞
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、各成分を所定の配合比で、タンブラーミキサーやヘンシェルミキサーなどで混合した後、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール、フィーダールーダー等の混練機を用いて適当な条件下で溶融混練して製造することができる。好ましい混練機は、二軸押出機である。さらに、各々の成分を混練するに際しては、それらの成分を一括して混練しても、多段、分割配合して混練してもよい。なお、バンバリーミキサー、ニーダー等で混練した後、押出機によりペレット化することもできる。溶融混練温度は、通常２２０～２８０℃、好ましくは２４０～２６０℃である。

［好適物性等］
以下に、本発明の熱可塑性樹脂組成物の好適物性等を説明する。以下に記載する本発明の熱可塑性樹脂組成物の物性等は具体的には、後掲の実施例の項に記載の方法で測定される。

＜音圧の最大値＞
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、打音の抑制の観点から、下記の条件（１）で測定した場合に、２０～２０，０００Ｈｚの周波数域の音圧の最大値が７５ｄＢ以下であることが好ましい。
また、この音圧の最大値を与える周波数は３，０００Ｈｚ以下であることが好ましく、２，０００Ｈｚ以下であることがより好ましい。
音圧の最大値が上記範囲内の低い周波数側にシフトするほど、打音の強度が抑制されると考えられる。
＜測定条件（１）＞
射出成形機を用いて該熱可塑性樹脂組成物を成形して得られた、縦１２０ｍｍ、横６０ｍｍ、厚さ３ｍｍの矩形本体の上端辺部の中央に上底２０ｍｍ、下底４０ｍｍ、高さ８ｍｍ、厚さ１．５ｍｍの台形状の突起を備えた形状の一体成形品である試験片の前記突起に２本の糸をテープで貼り付けて吊り下げた状態で、該試験片の一方の面の中央をステンレス製のハンマーで４０±５Ｎの力で叩いた時の響きを、該面に対して垂直方向に１２ｃｍ離して設置した音圧マイクロホンで集音して求めた音圧の周波数スペクトルに基づいて測定。

＜機械的物性・耐熱性＞
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、高い機械的強度を保持していることが好ましく、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、曲げ弾性率が１，６００ＭＰａ以上であることが好ましく、荷重たわみ温度（１．８ＭＰａ）が７０℃以上であることが好ましく、ロックウェル硬さが９０以上であることが好ましく、引張強度が３５ＭＰａ以上であることが好ましく、曲げ強度が４５ＭＰａ以上であることが好ましく、シャルピー衝撃強さは３０ｋＪ／ｍ^２以上であることが好ましい。

［成形品］
本発明の成形品は、本発明の熱可塑性樹脂組成物を射出成形、ガスインジェクション成形、プレス成形、シート押出成形、真空成形、異形押出成形、発泡成形、材料押出堆積法、粉末焼結積層造形等の公知の成形法により成形することで製造することができる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形してなる本発明の成形品は、特にその優れた打音低減特性と外観特性から、車両内装品、外装品に使用することができる。例えば、シートベルトのバックル、アッパーボックス、カップホルダー、ドアトリム、ドアノブ、ドアポケット、ドアライニング、ピラーガーニッシュ、コンソール、コンソールボックス、ルームミラー、サンバイザー、センターパネル、ベンチレータ、エアコン、エアコンパネル、ヒーターコンパネル、板状羽根、バルブシャッター、ルーバー等、ダクト、メーターパネル、メーターケース、メーターバイザー、インパネアッパーガーニッシュ、インパネロアガーニッシュ、Ａ／Ｔインジケーター、“オンオフスイッチ類（スライド部、スライドプレート）、スイッチベゼル、グリルフロントデフロスター、グリルサイドデフロスター、リッドクラスター、カバーインストロアーなどのマスク類（マスクスイッチ、マスクラジオなど）、ポケット類（ポケットデッキ、ポケットカードなど）、ステアリングホイールホーンパッド、カップホルダー、スイッチ部品、スイッチボックス、アシストグリップ等のグリップ、ハンドル、グラブハンドルカーナビゲーション用外装部品、カメラカバー、カメラモニタリングシステム、ヘッドアップディスプレイ、リアエンターテイメントシステム、グローブボックス、グローブボックスラチェット、小物入れ、小物入れなどの蓋にあるラチェット、ルームミラー、ルームランプ、アームレスト、スピーカーグリル、ナビパネル、オーバーヘッドコンソール、クロックインジケーター、ＳＯＳスイッチ等の車両内装品、フロントグリル、ホイールキャップ、バンパー、フェンダー、スポイラー、ガーニッシュ、ドアミラー、ラジエターグリル、リアコンビネーションランプ、ヘッドランプ、ターンランプ、アウトサイドドアハンドルのグリップ等の車両外装品、事務機器、家庭用家電製品のケース、ハウジング等の外装部品、内装部品、スイッチまわりの部品、可動部の部品、デスク用ロック部品、デスク引き出し、複写機の用紙トレイ、直管型ＬＥＤランプ、電球型ＬＥＤランプ、電球型蛍光灯、シーリングライトのパネル、カバー、コネクタなどの照明器具、携帯電話、タブレット端末、炊飯器、冷蔵庫、電子レンジ、ガスコンロ、掃除機、食器洗浄機、空気清浄機、エアコン、ヒーター、ＴＶ、レコーダーなどの家電器具、プリンター、ＦＡＸ、コピー機、パソコン、プロジェクター等のＯＡ機器、オーディオ器具、オルガン、電子ピアノ等の音響機器、化粧容器のキャップ、電池セル筐体等として使用することができ、特に車両内装品として好ましく使用することができる。

本発明の成形品は、１つの部品から構成されたものであっても、２つ以上の部品から構成されたものであってもよいが、互いに接触する可能性のある２つの部品を少なくとも備え、両部品が互いに接触した時に打音を発生する危険性がある物品の部品として好適に用いることができる。本発明によれば、例えば、互いに接触する可能性のある２つの部品を少なくとも備え、前記２つの部品の少なくとも一方の部品と接触する可能性のある他方の部品の部分の少なくとも一部を本発明の熱可塑性樹脂組成物で形成した物品を提供することができる。換言すれば、本発明によれば、互いに接触する可能性のある第一の部品と第二の部品とを少なくとも備え、前記第一の部品は、前記第二の部品と接触する可能性のある部分の少なくとも一部が、本発明の熱可塑性樹脂組成物で形成されている物品を提供することができる。この場合、前記第一の部品は、その全体又は前記第二の部品と接触する部分の一部若しくは全部が、本発明の熱可塑性樹脂組成物で形成されていることが好ましい。

なお、前記第一の部品が接触する第二の部品は、本発明の熱可塑性樹脂組成物で成形された部品であってもよく、また、本発明の熱可塑性樹脂組成物以外の樹脂で成形された部品や金属のような他の材料でできた部品であってもよい。

本発明の熱可塑性樹脂組成物以外の樹脂としては、ポリプロピレン系樹脂、ＡＢＳ樹脂等のゴム強化芳香族ビニル系樹脂、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリカーボネート／ＡＢＳアロイ、ナイロン樹脂、ナイロン／ＡＢＳアロイ、ＰＥＴ樹脂、ＰＥＴ／ＡＢＳアロイ、ＰＢＴ／ＡＢＳアロイ、熱可塑性エラストマー、熱硬化性エラストマー等が挙げられる。

互いに接触する可能性のある第一の部品と第二の部品とを少なくとも備えた上記物品としては、前記第一及び第二の部品が上記のように互いに接触する可能性のあるものであれば特に限定されないが、例えば、前記第一及び第二の部品が隙間をおいて隣接しているが振動、開閉操作等の外力により間欠的に接触する物品、より具体的には、両部品が互いに遊嵌すなわち緩く嵌合している物品が挙げられる。両部品の嵌合の方式は、両部品が緩く嵌合している限り特に限定されず、例えば、スナップフィット、螺合、係合であってもよい。このような物品としては、例えば、プッシュラッチやマグネットラッチを用いてプッシュオープン式に構成された開閉部（例えば、蓋、扉）を備えた物品が挙げられ、より具体的には、車両内装部品ではサングラストレーなどの開閉部品が挙げられる。

以下、実施例により、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。以下において、「部」及び「％」は特に断らない限り質量基準である。

〔原材料〕
以下の実施例及び比較例において、熱可塑性樹脂組成物の製造には、原材料は、以下の方法により製造した樹脂成分や、以下の市販品を用いた。

［ゴム強化スチレン系熱可塑性樹脂］
＜ＡＢＳ樹脂の製造＞
撹拌機付き重合容器に、水２８０部及びジエン系ゴム質重合体として、重量平均粒子径０．２６μｍ、ゲル分率９０％のポリブタジエンラテックス６０部（固形分換算）、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．３部、硫酸第一鉄０．００２５部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０．０１部を仕込み、脱酸素後、窒素気流中で撹拌しながら６０℃に加熱した後、アクリロニトリル１０部、スチレン３０部、ｔ－ドデシルメルカプタン０．２部、クメンハイドロパーオキサイド０．３部からなる単量体混合物を６０℃で５時間かけて連続的に滴下した。滴下終了後、重合温度を６５℃にし、１時間撹拌を続けた後、重合を終了させ、グラフト共重合体のラテックスを得た。重合転化率は９８％であった。その後、得られたラテックスに、２，２’－メチレン－ビス（４－エチレン－６－ｔ－ブチルフェノール）０．２部を添加し、塩化カルシウムを添加して凝固し、洗浄、濾過及び乾燥工程を経てパウダー状のＡＢＳ樹脂を得た。得られたＡＢＳ樹脂のグラフト率は４０％、アセトン可溶分の極限粘度［η］は０．３８ｄｌ／ｇであった。

＜ＡＥＳ樹脂の製造＞
リボン型撹拌機翼、助剤連続添加装置、温度計などを装備した容積２０Ｌのステンレス製オートクレーブに、エチレン・α－オレフィン系ゴム質重合体として、エチレン・プロピレン共重合体（エチレン／プロピレン＝７８／２２（％）、ムーニー粘度（ＭＬ_１＋４，１００℃）２０、融点（Ｔｍ）は４０℃、ガラス転移温度（Ｔｇ）は－５０℃）２２部、スチレン５５部、アクリロニトリル２３部、ｔ－ドデシルメルカプタン０．５部、トルエン１１０部を仕込み、内温を７５℃に昇温して、オートクレーブ内容物を１時間撹拌して均一溶液とした。その後、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート０．４５部を添加し、内温をさらに昇温して、１００℃に達した後は、この温度を保持しながら、撹拌回転数１００ｒｐｍとして重合反応を行った。重合反応開始後４時間目から、内温を１２０℃に昇温し、この温度を保持しながらさらに２時間反応を行って重合反応を終了した。その後、内温を１００℃まで冷却し、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェノール）－プロピオネート０．２部、ジメチルシリコーンオイル；ＫＦ－９６－１００ｃＳｔ（商品名：信越シリコーン株式会社製）０．０２部を添加した後、反応混合物をオートクレーブより抜き出し、水蒸気蒸留により未反応物と溶媒を留去し、さらに４０ｍｍφベント付き押出機（シリンダー温度２２０℃、真空度７６０ｍｍＨｇ）を用いて揮発分を実質的に脱気させ、ペレット化した。得られたＡＥＳ樹脂のグラフト率は７０％、アセトン可溶分の極限粘度［η］は０．４７ｄｌ／ｇであった。

［スチレン系樹脂］
＜ＡＳ樹脂＞
ＡＳ樹脂として、アクリロニトリル単位及びスチレン単位の割合が、それぞれ、２４％及び７６％であり、重量平均分子量が８８，０００であるアクリロニトリル・スチレン共重合体を用いた。

［ポリカーボネート樹脂］
＜ＰＣ樹脂＞
ＰＣ樹脂として、三菱エンジニアリングプラスチック社製芳香族ポリカーボネート樹脂「ＮＯＶＡＲＥＸ７０２２Ｊ（商品名）」（粘度平均分子量２０９００）を用いた。

［打音低減材］
＜本発明の打音低減材（ＭＭＡ）－１の製造＞
ブロック共重合体として、スチレン－イソプレン－スチレン（ＳＩＳ）ブロック共重合体「ハイブラー５１２７」（商品名、クラレ社製、スチレン含量２０％、ガラス転移温度（Ｔｇ）８℃、ｔａｎδの主分散のピーク温度２５℃、３，４結合及び１，２結合含有量９５％）を用意し、固形分濃度３０％の水性分散体とした。
撹拌機付きステンレス重合槽に、イオン交換水２２５部、ハイブラー５１２７の水性分散体を固形分として５０部、硫酸第一鉄０．００８部、ピロリン酸ナトリウム０．２部およびデキストロース０．４７部を仕込み、温度を８０℃とした。次に、メタクリル酸メチル５０部、およびｔ－ブチルハイドロパーオキサイド０．８部を１５０分連続的に添加し、重合温度を８０℃一定に保ち乳化重合を行った。重合後、得られたグラフト共重合体を含有する水性分散体に酸化防止剤を添加し、硫酸にて固形分の析出を行い、洗浄、脱水、乾燥の工程を経て、粉状のグラフト共重合体を得た。得られたグラフト共重合体のグラフト率は１２％、アセトン可溶分の極限粘度［η］は０．５６ｄｌ／ｇであった。
このグラフト共重合体よりなる打音低減材を「打音低減材（ＭＭＡ）－１」と称す。

＜本発明の打音低減材（ＭＭＡ）－２の製造＞
打音低減材（ＭＭＡ）－１の製造において、ハイブラー５１２７の水性分散体の固形分を６０部、メチクリル酸メチルを４０部としたこと以外は同様にして、打音低減材（ＭＭＡ）－２を得た。得られたグラフト共重合体のグラフト率は１９％、アセトン可溶分の極限粘度［η］は０．５６ｄｌ／ｇであった。

＜本発明の打音低減材（ＭＭＡ）－３の製造＞
打音低減材（ＭＭＡ）－１の製造において、ハイブラー５１２７の水性分散体の固形分を７０部、メチクリル酸メチルを３０部としたこと以外は同様にして、打音低減材（ＭＭＡ）－３を得た。得られたグラフト共重合体のグラフト率は２４％、アセトン可溶分の極限粘度［η］は０．５６ｄｌ／ｇであった。

＜本発明の打音低減材（ＭＭＡ）－４の製造＞
打音低減材（ＭＭＡ）－１の製造において、ハイブラー５１２７の水性分散体の固形分を８０部、メチクリル酸メチルを２０部としたこと以外は同様にして、打音低減材（ＭＭＡ）－４を得た。得られたグラフト共重合体のグラフト率は２４％、アセトン可溶分の極限粘度［η］は０．５６ｄｌ／ｇであった。

＜比較の打音低減材＞
上記の「ハイブラー５１２７」を比較の打音低減材として用いた。この打音低減材を「打音低減材（０）」と称す。

＜比較の打音低減材の製造＞
打音低減材ＭＭＡの製造において、メチクリル酸メチル４０部の代りにスチレン３０部、アクリロニトリル１０部を用い、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイドをクメンハイドロパーオキサイドとしたこと以外は同様にして、比較の打音低減材を得た。
この打音低減材を「打音低減材（ＡＳ）」と称す。

［実験例］
ＰＣ樹脂とＡＢＳ樹脂を用い、それぞれ打音低減材（０）を配合することによる剥離の有無を調べる実験を行った。
ＰＣ樹脂又はＡＢＳ樹脂１００部に、表１に示す割合で打音低減材（０）を添加し、二軸押出機（型式名「ＴＥＸ２８Ｖ、日本製鋼所」）を用いて、２５０℃で溶融混練してペレット化した。得られた樹脂組成物のペレットを用いて東芝機械製ＩＳ－１７０ＦＡ射出成形機によりシリンダー温度２５０℃、射出圧力５０ＭＰａ、金型温度８０℃にて射出成形を行い、１００ｍｍ×１００ｍｍ×厚さ３ｍｍの成形板を得た。
この成形板のゲートカット部を目視観察し、剥離の有無を調べた。
結果を表１に示す。
なお、表１には、後掲の実施例におけると同様の方法で測定した物性値を併記した。

表１より以下のことが分かる。
ＰＣ樹脂もＡＢＳ樹脂も打音低減材（０）の添加に比例して打音低減特性が向上する。
ＡＢＳ樹脂では、打音低減材（０）を１３部まで添加しても剥離は生じないが、ＰＣ樹脂では１３部の添加で剥離が生じる。
このことから、ＰＣ樹脂に従来の打音低減材を配合すると、打音低減効果が十分に得られるような添加量では剥離現象で成形品の外観が損なわれることが分かる。

〔実施例１、比較例１～６〕
［熱可塑性樹脂組成物の製造］
表２に示す樹脂成分と打音低減材を表２に示す配合割合で用い、更に、以下に示す添加剤を、これらの樹脂成分の合計１００部に対して以下の割合で添加して混合した。
リン系酸化防止剤：城北化学工業社製トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト添加量：０．２部
フェノール系酸化防止剤：住友化学社製アクリル酸２－[１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル）エチル] －４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル添加量：０．２部
カーボンブラック添加量：０．４部

この混合物を、二軸押出機（型式名「ＴＥＸ２８Ｖ、日本製鋼所」）を用いて、２５０℃で溶融混練してペレット化した。得られた樹脂組成物を用い、下記の測定及び評価を行った。結果を下記表２に示す。なお、表２中、打音低減材（ＭＭＡ）と打音低減材（ＡＳ）の添加量は、これらの打音低減材中のハイブラー５１２７の添加量としての数値である。

［評価方法］
＜曲げ弾性率＞
ＩＳＯ１７８に従って測定した。

＜曲げ強度＞
ＩＳＯ１７８に従って測定した。

＜引張強度＞
ＩＳＯ５２７に従って測定した。

＜伸び＞
ＩＳＯ５２７に従って測定した。

＜ロックウェル硬さ＞
ＩＳＯ２０３９に従って測定した。

＜荷重たわみ温度＞
ＩＳＯ７５に従って、１．８ＭＰａ荷重条件で測定した。

＜シャルピー衝撃強さ＞
ＩＳＯ１７９に従い、２３℃の条件でシャルピー衝撃試験（ノッチ付）を行い、シャルピー衝撃強さを測定した。

＜剥離の有無＞
実験例１と同様にして剥離の有無を確認した。

＜打音の音圧＞
各熱可塑性樹脂組成物を用い、図１に示すような縦１２０ｍｍ、横６０ｍｍ、厚さ３ｍｍの矩形本体の上端辺部の中央に上底２０ｍｍ、下底４０ｍｍ、高さ８ｍｍ、厚さ１．５ｍｍの台形状の突起を備えた形状の一体成形品である試験片を、東芝機械製ＩＳ－１７０ＦＡ射出成形機によりシリンダー温度２５０℃、射出圧力５０ＭＰａ、金型温度６０℃にて射出成形した。そして、この試験片の前記突起に２本の糸をテープで貼り付けて吊り下げた状態で、前記試験片の一方の面の中央を、打撃力を測定できるＰＣＢピエゾトロニクス社製のステンレス製のハンマー（商品名：０８６Ｃ０３）を用いて４０±５Ｎの力で叩いた時の響きを、前記面に対して垂直方向に１２ｃｍ離して設置したＰＣＢピエゾトロニクス社製の音圧マイクロホン（商品名：３７８Ｂ０２）で集音して、オロス社製のフーリエ変換アナライザ（商品名：マルチＪＯＢＦＦＴアナライザＯＲ３４Ｊ－４）にて音圧の周波数スペクトルに変換した。得られた周波数スペクトル中の音圧レベル（ｄｂ）の最大値とその周波数（Ｈｚ）を測定値として用いた。なお、測定は室温２３℃の部屋で行った。
測定値として得られた音圧レベル（ｄｂ）は、観測された打撃力１Ｎあたりの音圧を意味する。

＜打音の減衰＞
前記打音の音圧測定と同様の操作を行い、オロス社製のフーリエ変換アナライザー（商品名：マルチＪＯＢＦＦＴアナライザＯＲ３４Ｊ－４）にて音圧の時間変化を測定した。音の発生から、音圧が最大音圧の１／４の音圧に静まるまでに要する時間を打音の減衰時間として用いた。打音の減衰は、０．０１秒よりも短いことが好ましく、０．００８秒よりも短いことがより好ましい。

表２より、本発明の打音低減材（ＭＭＡ）を用いることにより、打音低減効果を十分に得ることができる添加量においても、耐衝撃性の低下を抑えて、剥離現象を生じることなく外観に優れた成形品を得ることができることが分かる。
これに対して、打音低減材（０）では９部の添加で剥離現象がみられる。剥離現象が起こらない添加量では十分な打音低減効果が得られない。しかも添加量を増やすと耐衝撃性が大きく損なわれる（比較例４）。
打音低減材（ＡＳ）は、特許文献１，２に記載の打音低減材に該当する。この打音低減材（ＡＳ）では剥離現象は認められないが、耐衝撃性が大きく損なわれる（比較例６）。

Claims

芳香族ビニル系化合物に由来する構造単位を主体とするブロック（Ｉ）と、イソプレン或いはイソプレン及びブタジエンに由来する構造単位を主体とするブロック（II）とを有し、該ブロック（II）は０℃以上にｔａｎδの主分散のピークを有するブロック共重合体の存在下に、
（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物或いは（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物及び（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物と共重合可能な他のビニル単量体よりなるグラフト成分をグラフト重合してなるグラフト共重合体よりなる打音低減材。
前記グラフト共重合体の前記ブロック（Ｉ）とブロック（II）の質量比がブロック（Ｉ）／ブロック（II）＝１０～３０／９０～７０であり、前記ブロック共重合体の含有率が１～８０質量％、グラフト率が８～３５％である請求項１に記載の打音低減材。
前記グラフト成分１００質量％中の前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物の含有率が８０～１００質量％である請求項１又は２に記載の打音低減材。
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物が（メタ）アクリル酸メチルである請求項１ないし３のいずれか１項に記載の打音低減材。
ポリカーボネート樹脂又はポリカーボネート樹脂組成物用打音低減材である請求項１ないし４のいずれか１項に記載の打音低減材。
請求項１ないし５のいずれか１項に記載の打音低減材と、ポリカーボネート樹脂とを含む熱可塑性樹脂組成物。
前記打音低減材以外の樹脂成分（以下、「マトリックス樹脂成分」と称す。）として前記ポリカーボネート樹脂とゴム強化スチレン系熱可塑性樹脂及び／又はスチレン系樹脂とを含み、該マトリックス樹脂成分１００質量％中のポリカーボネート樹脂の含有率が５０～１００質量％である請求項６に記載の熱可塑性樹脂組成物。
前記マトリックス樹脂成分と前記打音低減材との合計１００質量部に対する該打音低減材の含有割合が１０～３０質量部である請求項６又は７に記載の熱可塑性樹脂組成物。
請求項６～８のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物からなる成形品。