JPH0420550A - 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、熱可塑性の優れた物理的特性、機械的性質、
成形性を維持し、特に摺動特性に優れた熱可塑性組成物
に関するものであり、電気および電子機械部品、精密機
械部品、自動車部品などの広い分野で使用され得るもの
である。

〔従来の技術〕

熱可塑性樹脂は、その優れた物理的特性、機械的性質、
成形性により、工業用部品、電気および電子機械部品、
精密機械部品、自動車部品などの広い分野で使用され、
その用途の一例として、軸受部品、歯車部品等の摺動部
品への利用等が挙げられる。　しかしながら、これら熱
可塑性樹脂単体では動摩擦係数が高くなるほか、耐摩耗
性も充分ではないため、近年利用分野の拡大に伴いこれ
ら熱可塑性樹脂の摺動特性を向上するための試みが数多
くなされている。　例えば、熱可塑性エンジニアリング
プラスチックスの摺動特性を向上させる方法として、ポ
リアセタール樹脂に関して特開昭６２−２５３６５０号
公報、及び特開昭６３−３７１９８号公報にポリアセタ
ール樹脂に特定のＭＩ（メルトインデックス）を持つポ
リエチレン樹脂を添加することにより、摩擦係数の低下
、ならびに摺動中の鳴き現象を除去する方法が開示され
ており、また特開昭６３−３３４６５号公報には粉末状
超高分子量ポリエチレンをポリアセタール中に均一に分
散させ、成形性、耐摩擦、耐摩耗特性に優れたものをポ
リアセタール組成物を得る方法が開示されている。　ま
た、ポリアミド樹脂の摺動特性を向上させる方法として
、特開昭６０−９６６４９号公報にポリアミド樹脂に粉
末状高密度ポリエチレンおよびチタン酸カリウムウィス
カーをブレンドする方法が開示さｔている。

さらに、熱可塑性ポリエステル樹脂の摺動特性を向上さ
せる方法として、特開昭６３−２９７４５５号公報には
熱可塑性ポリエステル樹脂に炭素繊維、超高分子量ポリ
エチレン樹脂をブレンドする方法が、また特開昭６３−
１６２７５６号公報には芳香族ポリカーボネート樹脂に
部分的に弗素化されたポリオレフィンをブレンドする方
法が開示されている。　その他、特開昭６２−２３２４
５７号公報にはポリアリーレンサルファイド樹脂に四弗
化ポリエチレン樹脂、二硫化モリブデン、強化充填剤、
特定の有機シラン化合物を配合する方法等が開示されて
いる。　さらに、汎用樹脂においても、スチレン系樹脂
の摺動特性を向上する目的で特開昭６３−１８２３６１
号公報にはゴム変性スチレン系樹脂にポリオレフィン、
スチレンオレフィングラフトもしくはブロック共重合体
、ジメチルシリコーンをブレンドする方法が開示されて
いる。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、特開昭６２−２５３６５０号公報、特開
昭６３−３７１９８号公報、特開昭６３−２９７４５５
号公報のようにポリエチレン樹脂、あるいは超高分子量
ポリエチレン樹脂を溶融混練し、ポリエチレンを熱可塑
性樹脂中に分散させて熱可塑性樹脂の摺動性を向上させ
る方法については、ポリエチレンと熱可塑性樹脂との相
溶性が悪いため機械的強度が大きく低下してしまう他、
摺動性の改良においても高荷重下／高速度下の摺動条件
においては摩耗量が増大する傾向があった。

そのうえ、得られた成形品が層状剥離現象を起こしたり
、金型への転写現象を起こしたりするという問題点もあ
った。

特開昭６３−３３４６５号公報、特開昭６０−９６６４
９号公報のように超高分子量ポリエチレン微粉末を熱可
塑性樹脂中に分散する方法では。

粒径を特定しても元来超高分子量ポリエチレンと熱可塑
性樹脂との相溶性がないため、超高分子量ポリエチレン
が大きな粒子で分散し、摩擦係数の低下に十分効果を上
げることができず、さらに高荷重下／高速度下の摺動条
件において摺動特性が悪くなる傾向があった。　また、
特開昭６３−１６２７５６号公報、特開昭６２−２３２
４５７号公報のように部分的に弗素化されたポリオレフ
ィン、あるいは四弗化エチレン樹脂を添加する方法にお
いても、これらと熱可塑性樹脂との相溶性が悪いため、
凝集による分散不良や機械的特性の低下、表面状態の悪
化等の問題点さけられなかった。

特に特開昭６２−２３２４５７号公報においては四弗化
エチレン樹脂を熱可塑性樹脂に添加する際に両者の相溶
性を向上させるため、特定の有機シランカップリング剤
を配合する方法も提案されているが、この方法をもって
しても未だ十分な解決となっていない。　さらに、特開
昭６３−１８２３６１号公報におけるゴム変性スチレン
系樹脂にポリオレフィン、スチレン−オレフィングラフ
トもしくはブロック共重合体、ジメルシリコーンをブレ
ンドする方法では、摺動特性は改善されるものの、機械
物性の低下、成形時の層状剥離現象やブリード現象等の
問題点かった。

以上のように、熱可塑性樹脂の摺動特性を向上させるた
めの従来技術においては、熱可塑性樹脂の物理的特性１
機械的特性、成形性の維持、および高荷重下／高速度下
における摺動特性の効果的な向上において解決が不十分
であった。

本発明は、熱可塑性の優れた物理的特性、機械的性質、
成形性を維持し、特に摺動特性に優れた熱可塑性組成物
を提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕 そこで１本発明者らは、これら従来の問題を解決すべく
鋭意研究した結果、熱可塑性樹脂に、密度０．９３０以
上のポリエチレンおよび／または平均分子量が５０万以
上のポリエチレンを使用した特定の多相構造熱可塑性樹
脂をブレンドして得た熱可塑性樹脂組成物は、特に高荷
重下／高速度下においても摺動特性が著しく向上すると
ともに、機械的特性、耐熱性、熱可塑性樹脂中へのの分
散性にも優れることを見いだし、本発明を完成させるに
至った。

すなわち、第１の発明は。

熱可塑性樹脂（Ｉ）５０〜９０重量％に対して、密度０
．９３０以上のポリエチレンおよび／または平均分子量
が５０万以上のポリエチレン５〜９５重量％と少なくと
も１種のビニル単量体からなるビニル系（共）重合体９
５〜５重量％とからなり、分散樹脂の粒子径が０．００
１〜１ｏμｐｍである多相構造熱可塑性樹脂（ｎ）ｓｏ
〜１重量％を配合してなる熱可塑性樹脂組成物である。

また、第２の発明は、 密度０．９３０以上のポリエチレンおよび／または平均
分子量が５０万以上のポリエチレンの水性懸濁液に、少
なくとも１種のビニル単量体、ラジカル（共）重合性有
機過酸化物の少なくとも１種およびラジカル重合開始剤
を加え、ラジカル重合開始剤の分解が実質的に起こらな
い条件下で加熱し、該ビニル単量体、ラジカル（共）重
合性有機過酸化物およびラジカル重合開始剤を密度０゜
９３０以上のポリエチレン５〜９５重量％および／また
は平均分子量が５０万以上のポリエチレンに含浸せしめ
、その含浸率が初めの１０重量％以上に達したとき、こ
の水性懸濁液の温度を上昇させ、ビニル単量体とラジカ
ル（共）重合体有機過酸化物とを、密度０．９３０以上
のポリエチレンおよび／または分子量が５０万以上のポ
リエチレン中で共重合せしめたグラフト化前馳体（Ａ）
１〜１００重量％。

密度０．９３０以上のポリエチレンおよび／または分子
量が５０万以上のポリエチレン（Ｂ）および／または少
なくとも１種のビニル単量体を重合して得られるビニル
系（共）重合体（Ｃ）０〜９９重量％を熱可塑性樹脂と
１５０〜４００℃の温度範囲で溶融混合するか、予め該
（Ａ）、（Ｂ）および／または（Ｃ）を１００〜３００
℃の範囲で溶融混合し、さらに該熱可塑性樹脂（１）と
１５０〜４００℃の温度範囲で溶融混合することを特徴
とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法である。

さらに第３の発明は。

密度０．９３０以上のポリエチレンおよび／または平均
分子量が５０万以上のポリエチレンの水性懸濁液に、少
なくとも１種のビニル単量体およびラジカル重合開始剤
の少なくとも１種を加え、ラジカル重合開始剤の分解が
実質的に起こらない条件下で加熱し、該ビニル単量体お
よびラジカル重合開始剤を密度０．９３０以上のポリエ
チレン５〜９５重量％および／または平均分子量が５０
万以上のポリエチレンに含浸せしめ、その含浸率が初め
の１０重量％以上に達したとき、この水性懸濁液の温度
を上昇させ、ビニル単量体を、密度０．９３０以上のポ
リエチレン５〜９５重量％および／または平均分子量が
５０万以上のポリエチレン中で（共）重合せしめた多相
構造熱可塑性樹脂（ＩＩ）１〜１００重量％、 密度０．９３０以上のポリエチレンおよび／または平均
分子量が５０万以上のポリエチレン（Ｂ）０〜９９重量
％および／または少なくとも１種のビニル単量体を重合
して得られるビニル系（共）重合体（Ｃ）０〜９９重量
％を熱可塑性樹脂（１）と１５０〜４００℃の温度範囲
で溶融混合するか。

予め該（ｎ）、（Ｂ）および／または（Ｃ）を１００〜
３００℃の範囲で溶融混合し、さらに該熱可塑性樹脂（
１）と溶融混合することを特徴とする熱可塑性樹脂組成
物の製造方法である。

本発明において使用される熱可塑性樹脂とは、熱可塑性
エンジニアリングプラスチックスであるポリアセタール
、ポリアミド、熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリカーボ
ネート、ポリフェニレンエーテル、ポリアリーレンサル
ファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアミドイ
ミド、ポリエーテルイミド、ボリアリレート、および汎
用樹脂であるポリスチレン、スチレン−ブタジェン共重
合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン
−ブタジェン−アクリロニトリル共重合体等が挙げられ
る。

本発明において使用される多相構造熱可塑性樹脂中のポ
リエチレンは、ポリエチレン単独共重合体、もしくはエ
チレンと他のα−オレフィン、例えばプロピレン、１−
ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチルペン
テン等との共重合体である。エチレンと他のα−オレフ
ィンとの共重合体である場合には、エチレン含量が７０
％重量％以上になることが好ましい。

本発明において使用される多相構造熱可塑性樹脂中のポ
リエチレンは、密度０．９３０以上であるか、平均分子
量が５０万以上であるか、または密度が０．９３０以上
で、かつ平均分子量が５０万以上であることが特に重要
である。密度０．９３０未満でかつ、平均分子量が５０
万未満のポリエチレンを使用した場合には高荷重下／高
速度下における摺動条件において摩耗量の増大が起こる
。

本発明に用いられる密度０．９３０以上のポリエチレン
および／または平均分子量が５０万以上のポリエチレン
とは、例えば旭化成工業（株）製のサンチックシリーズ
、出光石油化学（株）製の出光ポリエチレンシリーズ、
昭和電光（株）製のショウレックスシリーズ、住友化学
工業〔株〕製のスミ力センハードシリーズ、チッソ（株
）製のチッソポリエチシリーズ、東燃石油化学（株）製
の東燃ポリエチレンシリーズ、日産丸善ポリエチレン（
株）製のニラサンポリエチレンシリーズ、日本石油化学
（株）製の日石スタフレンジリーズ、三井石油化学工業
（株）製のハイゼックスシリーズ、三菱化成工業（株）
製の三菱ポリエチーＨＤシリーズ、三菱油化（株）製の
三菱ポリエチーＨＤシリーズ、四日布ポリマー（株）製
および東ソー（株）製のニポロンハードシリーズ、ヘキ
ストジャパン（株）製のホスタレンＧＵＲシリーズ、三
片石油化学工業（株）製のハイゼックスミリオンシリー
ズおよびリュブマーシリーズ、宇部興産工業（株）製の
ＵＢＥポリエチレンシリーズ、東ソー（株）製のペトロ
センシリーズ１日本石油化学（株）製の８石しクスロン
シリーズ、日本ユニカー（株）製のＮＵＣポリエチレン
シリーズ、三菱油化（株）製の三菱ポリエチーＬＤシリ
ーズ、東ソー（株）製のニボロンーＬシリーズ、日本石
油化学（株）製の８石すニレツクスシリーズ、旭化成工
業（株）製のスフレアシリーズ１日本ユニカー（株）製
のＮＵＣポリエチレン−ＬＬシリーズ、三片石油化学工
業（株）製のウルトゼツクスシリーズおよびネオゼック
スシリーズ、三菱化成工業（株）製の三菱ポリエチーＬ
Ｌシリーズ等に含まれる低密度ポリエチレン・線状低密
度ポリエチレンの１部、高密度ポリエチレン、超高分子
量ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体等が挙
げられ、これらは混合して使用することもできる。

本発明において使用される多相構造熱可塑性樹脂中のビ
ニル系（共）重合体とは、具体的には、スチレン、核置
換スチレン例えばメチルスチレン、ジメチルスチレン、
エチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロルスチレ
ン、α−置換スチレン例えばα−メチルスチレン、α−
エチルスチレン等のビニル芳香族単量体；アクリル酸も
しくはメタクリル酸の炭素数１〜７のアルキルエステル
、例えば、（メタ）アクリル酸のメチル−、エチル、プ
ロピル−、イソプロピル−、ブチル−等の（メタ）アク
リル酸エステル単量体；２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ポリエチ
レングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレング
リコールモノメタクリレート等の（メタ）アクリル酸ヒ
ドロキシアルキルエステル単量体；アクリロニトリルも
しくはメタクリレートリル等の（メタ）アクリロニトリ
ル単量体；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニル
エステル単量体；アクリルアミド、メタクリルアミド等
の（メタ）アクリルアミド単量体；無水マレイン酸、マ
レイン酸のモノ−、ジ−エステル等のビニル単量体の１
種又は２種以上を重合して得られた（共）重合体である
。

これらの中でも、特にビニル芳香族単量体、（メタ）ア
クリル酸エステル単量体、（メタ）アクリロニトリル単
量体およびビニルエステル単量体が好ましく使用される
。

特に、（メタ）アクリロニトリル単量体０〜５０重量％
およびビニル芳香族単量体５０〜１００重量％からなる
ビニル系共重合体、または（メタ）アクリル酸エステル
単量体を５０重量％以上含むビニル系（共）重合体は、
熱可塑性樹脂への分散性が良好なため最も好ましい態様
となる。

本発明でいう多相構造熱可塑性樹脂とは、密度０．９３
０以上のポリエチレンおよび／または平均分子量が５０
万以上のポリエチレンに、それとは異なる成分であるビ
ニル系（共）重合体が球状に均一に分散しているもの、
あるいはビニル系（共）重合体マトリックス中に、それ
とは異なる成分となる密度０．９３０以上のポリエチレ
ンおよび／または平均分子量が５０万以上のポリエチレ
ンが球状に均一に分散しているものをいう。

分散している重合体の粒子径は０．００１〜１０μｐｍ
、好ましくは０．０１〜５μｐｍである。分散樹脂粒子
径が０．００１μｐｍ未満の場合あるいは５μｐｍを超
えると、熱可塑性樹脂にブレンドしたときの分散性が低
く、たとえば外観の悪化あるいは機械的性質、摩擦摩耗
特性が低下するため好ましくない。

本発明の多相構造熱可塑性樹脂中のビニル系（共）重合
体の数平均重合度は５〜１００００、好ましくは、１０
〜５０００である。

数平均重合度が５未満であると、熱可塑性樹脂にブレン
ドしたときの分散性が低く機械的物性が低下するため好
ましくない。また、数平均重合度が１ｏｏｏｏを超える
と、溶融粘度が高く、成形性が低下するために好ましく
ない。

本発明の多相構造熱可塑性樹脂は、密度０．９３０以上
のポリエチレンおよび／または平均分子量が５０万以上
のポリエチレンが５〜９５重量％、好ましくは２０〜９
０重量％からなるものである。

したがって、ビニル系（共）重合体は９５〜５重量％、
好ましくは、８０〜１０重量％である。

密度０．９３０以上のポリエチレンおよび／または平均
分子量が５０万以上のポリエチレンが５重量％未満であ
ると、摺動特性改良効果が不十分であり好ましくない。

また、密度０．９３０以上のポリエチレンおよび／また
は平均分子量が５０万以上のポリエチレンが９５重量％
を超えると、機械的性質や耐熱性が低下するために好ま
しくなし）。

本発明の多相構造熱可塑性樹脂（ＩＩ）を製造する際の
グラフト化法は、一般によく知られている連鎖移動法、
電離性放射線照射法等のいずれのグラフト化法によって
もよいが、最も好ましいのは。

下記に示す二つの方法によるものである。

以下、本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法を具体的
に詳述する。

第一の方法は、密度０．９３０以上のポリエチレンおよ
び／または平均分子量が５０万以上のポリエチレン１０
０重量部を水に懸濁せしめ、別に少なくとも１種のビニ
ル単量体５〜４００重量部に、下記一般式（ａ）または
（ｂ）で表されるラジカル（共）重合性有機過酸化物の
１種または２種以上の混合物を該ビニル単量体１００重
量部に対して０．１〜１０重量部と、１０時間の半減期
を得るための分解温度が４０〜９０℃であるラジカル（
共）重合開始剤をビニル単量体とラジカル（共）重合性
有機過酸化物との合計１００重量部に対して０．０１〜
５重量部とを溶解せしめた溶液を加え、ラジカル重合開
始剤の分解が実質的に起こらない条件で加熱し、ビニル
単量体、ラジカル（共）重合性有機過酸化物およびラジ
カル重合開始剤を密度０．９３０以上のポリエチレンお
よび／または平均分子量が５０万以上のポリエチレンに
含浸せしめ、その含浸率が初めの１０重量％以上に達し
たとき、この水性懸濁液の温度を上昇せしめ、ビニル単
量体とラジカル（共）重合性有機過酸化物とを密度０．
９３０以上のポリエチレンおよび／まは平均分子量が５
０万以上のポリエチレン中で共重合せしめて、グラフト
化前髪体（Ａ）を得る。

このグラフト化前髪体（Ａ）も多相構造熱可塑性樹脂で
ある。したがって、このグラフト化前鮭体（Ａ）を直接
熱可塑性樹脂と共に１５０〜４００℃の範囲で溶融混合
してもよい。

またグラフト化前髪体（Ａ）を１００〜３００℃の溶融
下、混線することにより、本発明の多相構造熱可塑性樹
脂を得ることもできる。このときグラフト化前髪体（Ａ
）に、別に密度０．９３０以上のポリエチレンおよび／
または平均分子量が５０万以上のポリエチレン（Ｂ）ま
たはビニル系（共）重合体（Ｃ）を混合し、溶融下に混
練しても多相構造熱可塑性樹脂を得ることができる。こ
れら、予め１００〜３００℃の溶融下、混練することに
より得られた本発明の多相構造熱可塑性樹脂を、熱可塑
性樹脂と１５０〜４００℃の温度範囲で溶融混合するこ
とにより、本発明の熱可塑性樹脂組成物を得ることがで
きる。

このうち最も好ましいのは、グラフト化前髪体を混練し
多相構造熱可塑性を得る方法でる。

前記一般式（ａ）で表されるラジカル（共）重合性有機
過酸化物とは、式 （式中、Ｒ，は水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基
、Ｒ２は水素原子又はメチル基、Ｒ３およびＲ４はそれ
ぞれ炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ，は炭素数１〜１２
のアルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル基又
は炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示す。ｍは１又
は２である。）で表わされる化合物である。

また、前記一般式（ｂ）で表わされるラジカル（共）重
合性有機過酸化物とは１式 （式中、Ｒ６は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基
、Ｒ７は水素原子又はメチル基、Ｒ６およびＲ３はそれ
ぞれ炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ１゜は炭素数１〜１
２のアルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル基
又は炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示す。ｎは０
．１又は２である。）で表わされる化合物である。

一般式（、）で表わされるラジカル（共）重合性有機過
酸化物として、具体的には、ｔ−ブチルペルオキシアク
リロイロキシエチルカーボネート；ｔ−アミルペルオキ
シアクリロイロキシエチルカーボネート；ｔ−へキシル
ペルオキシアクリロイロキシエチルカーボネート；１．
１．３．３−テトラメチルブチルペルオキシアクリロイ
ロキシエチルカーボネート；クミルペルオキシアクリロ
イロキシエチルカーボネート；Ｐ−イソプロピルクミル
ペルオキシアクリロイロキシエチルカーボネート；ｔ−
プチルペルオキシメタクリロイロキシエチルカーボネー
ト；ｔ−アミルペルオキシアクリロイロキシエチルカー
ボネート；ｔ−へキシルペルオキシアクリロイロキシエ
チルカーボネート；１．１．３．３−テトラメチルブチ
ルペルオキシアクリロイロキシエチルカーボネート；ク
ミルペルオキシアクリロイロキシエチルカーボネートｉ
ｐ−イソプロピルクミルペルオキシアクリロイロキシエ
チルカーボネート；ｔ−ブチルペルオキシアクリロイロ
キシエトキシエチルカーボネート；ｔ−アミルペルオキ
シアクリロイロキシエトキシエチルカーボネート；ｔ−
へキシルペルオキシアクυロイロキシエトキシエチルカ
ーホネート；１．１．３．３−テトラメチルブチルペル
オキシアクリロイロキシエトキシエチルカーボネート；
クミルペルオキシアクリロイロキシエトキシエチルカー
ボネート；Ｐ−イソプロピルクミルペルオキシアクリロ
イロキシエトキシエチルカーボネート；し−プチルペル
オキシメタクリロイロキシエトキシエチルカーボネート
；ｔ−アミルペルオキシアクリロイロキシエトキシエチ
ルカーボネート ロイロキシエトキシエチルカーポネート；１．１．３．
３−テトラメチルブチルペルオキシアクリロイロキシエ
トキシエチルカーボネート：クミルペルオキシアクリロ
イロキシエトキシエチルカーボネート；ｐ−イソプロピ
ルクミルペルオキシアクリロイロキシエトキシエチルカ
ーボネート：し−ブチルペルオキシアクリロイロキシイ
ソプロピルカーボネート；ｔ−アミルペルオキシアクリ
ロイロキシインプロビルカーボネートａｔ−ヘキシルペ
ルオキシアクリロイロキシイソプロピルカーボネート；
１，１．３．３−テトラメチルブチルペルオキシアクリ
ロイロキシイソプロピルカーボネート；クミルペルオキ
シアクリロイロキシイソプロピルカーボネート；Ｐ−イ
ソプロビルクミルペルオキシアクリロイロキシイソプロ
ピルカーボ早−ト；ｔ−プチルペルオキシメタクリ口イ
ロキシイソプ口ピルカーボネート；ｔ−アミルペルオキ
シアクリロイロキシインプロビルカーボネート；ｔ−へ
キシルペルオキシメタクリロイロキシイソプロピルカー
ボネート；１．１．３．３−テトラメチルブチルペルオ
キシアクリロイロキシイソプロピルカーボネート；クミ
ルペルオキシアクリロイロキシイソプロピルカーボネー
ト；Ｐ−イソプロビルクミルペルオキシメタクリロイロ
キシイソプロピルカーボ不一ト等を例示することができ
る。

さらに、−数式（ｂ）で表わされる化合物としては、ｔ
−ブチルペルオキシアリルカーボネート；ｔ−アミルペ
ルオキシアリルカーボネート；ｔ−へキシルペルオキシ
アリルカーボネート；１．１゜３．３−テトラメチルブ
チルペルオキシアリルカーボネート；Ｐ−メンタンペル
オキシアリルカーボネート：クミルペルオキシアリルカ
ーボネート；ｔ−ブチルペルオキシメタリルカーボネー
ト；ｔ−アミルペルオキシメタリルカーボネート；ｔ−
ヘキシルペルオキシメタリルカーボネート；１．１゜３
．３−テトラメチルブチルペルオキシメタリルカーボネ
ート；Ｐ−メンタンペルオキシメタリルカーボネート；
クミルペルオキシメタリルカーボネート；ｔ−ブチルペ
ルオキシアリロキシエチルカーボネート；ｔ−アミルペ
ルオキシアリロキシエチルカーボネート；ｔ−ヘキシル
ペルオキシアリロキシエチルカーボネート；ｔ−プチル
ペルオキシメタリロキシエチルカーボネート；ｔ−アミ
ルペルオキシアリロキシエチルカーボネート；ｔ−ヘキ
シルペルオキシアリロキシエチルカーボネート；ｔ〜ブ
チルペルオキシアリロキシイソプロピルカーボネート：
ｔ−アミルペルオキシアリロキシイソプロピルカーボネ
ート；ｔ−へキシルペルオキシアリロキシイソプロピル
カーボネート；ｔ−プチルペルオキシメタリロキシイソ
プロピルカーボネート；ｔ−アミルペルオキシアリロキ
シイソプロピルカーボネート；ｔ−ヘキシルペルオキシ
メタリロキシイソプロピルカーボネート等を例示するこ
とができる。

中でも、好ましくは、ｔ−ブチルペルオキシアクリロイ
ロキシエチルカーボネート；ｔ−プチルペルオキシメタ
クリロイロキシエチルカーボネート；ｔ−ブチルペルオ
キシアリルカーボネート；ｔ−ブチルペルオキシメタリ
ルカーボネートである。

また、第二の方法は、密度０．９３０以上のポリエチレ
ンおよび／または平均分子量が５０万以上のポリエチレ
ン１００重量部を水に懸濁せしめ、別に少なくとも１種
のビニル単量体５〜４００重量部に、１０時間の半減期
を得るための分解温度が４０〜１３０℃であるラジカル
（共）重合開始剤をビニル単量体１００重量部に対して
０．０１〜５重量部とを溶解せしめた溶液を加え、ラジ
カル重合開始剤の分解が実質的に起こらない条件下で加
熱し、ビニル単量体、およびラジカル（共）重合開始剤
を密度０．９３０以上のポリエチレンおよび／または平
均分子量が５０万以上のポリエチレンに含浸せしめ、そ
の含浸率が初めの１０重量％以上に達したとき、この水
性懸濁液の温度を上昇せしめ、ビニル単量体を密度０．
９３０以上のポリエチレンおよび／または平均分子量が
５０万以上のポリエチレン中で（共）重合体せしめて、
多相構造熱可塑性樹脂（ＩＩ）を得る。

この多相構造熱可塑性樹脂（ＩＩ）を直接熱可塑性樹脂
（１）に１５０〜４００℃の範囲で溶融混合してもよい
。

また、多相構造熱可塑性樹脂（ＩＩ）を１００〜３００
℃の溶融下、混練するか、または別に密度０．９３０以
上のポリエチレンおよび／または平均分子量が５０万以
上のポリエチレン（Ｂ）および／またはビニル系（共）
重合体を加えて混合し、１００〜３００℃の溶融下に混
練しても多相構造熱可塑性樹脂を得ることができる。

これらの二つの製造方法のいずれを用いても本発明の目
的を達成することができ好ましい態様となるが、中でも
第一の方法によるものが特に好ましい、何とならば、多
相構造熱可塑性樹脂のグラフト効率が高く熱による二次
的凝集が起こらないために、性能の発現がより効果的で
、得られた熱可塑性樹脂組成物の物理的特性、機械的特
性、成形性等において優れるからである。

本発明において、熱可塑性樹脂は５０〜９９重量％、好
ましくは６０〜９５重量％必要である。

したがって、多相構造熱可塑性樹脂は５０〜１重量％、
好ましくは４０〜５重量％である。熱可塑性樹脂が５０
重量％未満であると１機械的強度および耐熱性の低下を
招き好ましくない。また、熱可塑性樹脂が９９重量％を
超えると１本発明の目的の摩擦摩耗特性改良効果が小さ
く好ましくない。

本発明では、更に本発明の要旨を逸脱しない範囲におい
て、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の無機
難燃剤、ハロゲン系、リン系等の有機難燃剤、金属粉、
タルク、ガラス繊維、カーボン繊維、木粉等の有機もし
くは無機の充填剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、滑剤１
分散剤、カップリング剤、発泡剤、架橋剤、着色剤等の
添加剤および他のポリオレフィン系樹脂、他の熱可塑性
エンジニアプラスチックスなどを添加しても差し支えな
い。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。

なお１本実施例、比較例中にて測定した動摩擦係数、お
よび摩耗量については、下記の測定試験機、相手材、試
験片にて種々の試験条件（荷重および線速度）で測定し
得られた値を示す。

［動摩擦係数の測定コ 試験機：オリエンチック（株）社製摩擦摩耗試験機モデ
ル　ＥＦＭ−１１１−Ｆ　（高速型）相手材：内径２０
１ｍ、外径２５．６薗の円筒材材質　５４５Ｃ 試験片：３０＋ｗｎ角、厚み３ｍｍ大の平板試験条件： ■　荷重　　５　ｋｇ　ｆ　／ｃＪ、線速度３０ａ＋＋
／ｓｅｃ■　荷重　２５ｋｇｆ／ｃｄ、線速度３０ａｎ
／ｓｅｃ■　荷重　５ｋｇｆ／ａ！、線速度１００ａｌ
／ｓｅｃ試験時間＝１００分 また、本実施例、比較例中にて測定した引張り強度、曲
げ弾性率、熱変性温度についてはそれぞれ以下に示すＪ
ＩＳに準拠して測定した。

［引張り強度］ ＪＩＳ　　Ｋ−７１１３ 試験速度　１０ｍｍ／ｗｉｎ ［曲げ弾性率コ ＪＩＳ　　Ｋ−７２０３ 試験速度　　２ｍｍ／ｖａｉｎ ［熱変形温度］ ＪＩＳ　　Ｋ−７２０７ 荷重　１８．５ｋｇ／ｃｄ 射呂成形品の外観については、目視によりその層状剥離
の有無を判定した。

参考例１（多相構造熱可塑性樹脂Ａの製造）内容積５Ｑ
のステンレス製オートクレーブに。

純水２５００ｇを入れ、さらに懸濁剤としてポリビニル
アルコール２．５ｇを溶解させた。この中にポリエチレ
ン（商品名「ショウレックス　５４００２４、昭和電工
（株）製、密度０．９３５ｇ／ｄ、平均分子量５ｏ万未
満）７００ｇを入れ、撹拌して分散させた。別にラジカ
ル重合開始剤としてベンゾイルペリオキシド（商品名「
ナイパーＢＪ、日本油脂（株）製）１．５ｇ、ラジカル
（共）重合性有機過酸化物としてｔ−プチルペルオキシ
メタクリロイロキシエチルカーボネート６ｇおよび分子
量調整剤としてｎ−ドデシルメルカプタン０．６ｇをビ
ニル単量体としてのメタクリル酸メチル３００ｇに溶解
させ、この溶液を前記オートクレーブ中に投入撹拌した
。次いで、オートクレーブを６０〜６５℃に昇温し、２
時間撹拌することによって、ラジカル重合開始剤および
ラジカル（共）重合性有機過酸化物を含むビニル単量体
を高密度ポリエチレン中に含浸させた。次いで、含浸さ
れたビニル単量体、ラジカル（共）重合性有機過酸化物
およびラジカル重合開始剤の合計量が初めの１０重量％
以上となっていることを確認した後、温度を８０〜８５
℃に上げ、その温度で７時間維持して重合を完結させ、
水洗および乾燥してグラフト化前駆体を得た。このグラ
フト化前駆体中のメタクリル酸メチル重合体を酢酸エチ
ルで抽出し、ＧＰＣにより数平均重合度を測定した結果
、７００であった。

次いで、このグラフト化前駆体をラボプラストミル−軸
押し出し機（（株）東洋精機製作新製）で２００℃にて
押し出し、グラフト化反応させることにより多相構造熱
可塑性樹脂Ａを得た。

この多相構造熱可塑性樹脂を走査型電子顕微鏡（ｒＪＥ
ＯＬ　　ＪＳＭ　　Ｔａ２Ｏ」、日本電子（株）製）で
見たところ、粒径０．１〜０．２μｐｍの真球状樹脂が
均一に分散した多相構造熱可塑性樹脂であった。

なおこのとき、メタクリル酸メチル重合体のグラフト効
率は６８．８重量％であった。

参考例２（多相構造熱可塑性樹脂Ｂの製造）参考例１に
おいて、ビニル単量体としてのメタクリル酸メチル単量
体３００ｇをスチレン単量体２１０ｇおよびアクリロニ
トリル単量体９０ｇに変えた以外は、参考例１に準じて
多相構造熱可塑性樹脂Ｂを得た。

このとき、スチレン−アクリロニトリル共重合体の数平
均重合度は９００、またこの樹脂組成物中に分散してい
る樹脂の平均粒子径は０．３〜０゜４μｐｍであった。

参考例３（多相構造熱可塑性樹脂Ｃの製造）参考例１に
おいて、ポリエチレンを商品名「スタフレン　Ｅ７８０
」　（日本石油化学（株）製、密度０．９６３ｇ／ａＪ
、平均分子量５０万未満））に変えた以外は、参考例２
に準じて多相構造熱可塑性樹脂Ｃを得た。

このとき、スチレン−アクリロニトリル共重合体の数平
均重合度は８５０．またこの樹脂組成物中に分散してい
る樹脂の平均粒子径は０．３〜０゜４μｐｍであった。

参考例４（多相構造熱可塑性樹脂りの製造）参考例１に
おいて、ポリエチレンを商品名「サンチック　Ｊ２４０
Ｊ　　（Ｍ化成（株）製、密度０゜９６９ｇ／ａＪ、平
均分子量５０万未満）に変えた以外は、参考例２に準じ
て多相構造熱可塑性樹脂りを得た。

このとき、スチレン−アクリロニトリル共重合体の数平
均重合度は８６０、またこの樹脂組成物中に分散してい
る樹脂の平均粒子径は０．３〜０゜４μｐｍであった。

参考例５（多相構造熱可塑性樹脂Ｅの製造）参考例１に
おいて、ポリエチレンを商品名「出光ポリエチレン　１
１０ＪＪ　　（出光石油化学（株）製、密度０．９６５
　ｇ／ａ＋？、平均分子量５０万未満）に変えた以外は
、参考例２に準じて多相構造熱可塑性樹脂Ｅを得た。

このとき、スチレン−アクリロニトリル共重合体の数平
均重合度は８５０、またこの樹脂組成物中に分散してい
る樹脂の平均粒子径は０．３〜０゜４μｐｍであった。

参考例６（多相構造熱可塑性樹脂Ｆの製造）参考例１に
おいて、ポリエチレンを商品名「スミ力センハード　２
６０３ＢＪ　　（住人化学工業（株）製、密度０．９６
０　ｇ／ａＩ？、平均分子量５０万未満）に変えた以外
は、参考例２に準じて多相構造熱可塑性樹脂Ｆを得た。

このとき、スチレン−アクリロニトリル共重合体の数平
均重合度は８６０、またこの樹脂組成物中に分散してい
る樹脂の平均粒子径は０．３〜０゜４μｐｍであった。

参考例７（多相構造熱可塑性樹脂Ｇの製造）参考例１に
おいて、ポリエチレンを（商品名「リュブマ−Ｌ４００
０Ｊ、三片石油化学工業（株）製、密度０．９６６ｇ／
ａＪ、超高分子量ポリエチレン、平均分子量５０万以上
）に変えた以外は、参考例２に準じて多相構造熱可塑性
樹脂Ｇを得た。

このとき、スチレンーアクリロニトル共重合体の数平均
重合度は８７ｏ、またこの樹脂組成物中に分散している
樹脂の平均粒子径は０．３〜０゜４μｐｍであった。

参考例８（多相構造熱可塑性樹脂Ｈの製造）参考例１に
おいて、ポリエチレンを商品名「ホスタレン　ＧＵＲ４
１２Ｊ　　（ヘキストジャパン（株）製、密度０．９３
５ｇ／ａＪ、超高分子量ポリエチレン、平均分子量５０
万以上）に変えた以外は、参考例２に準じて多相構造熱
可塑性樹脂Ｈを得た。

このとき、スチレン−アクリロニトリル共重合体の数平
均重合度は８６０、またこの樹脂組成物中に分散してい
る樹脂の平均粒子径は０．３〜０゜４μｐｍであった。

参考例９（多相構造熱可塑性樹脂■の製造）参考例１に
おいて得たグラフト化前鮭体６７重量％に、ポリエチレ
ン（商品名［ショウレックス５４００２Ｊ、昭和電工（
株）製、密度０．９３５ｇ／ｃｍ、平均分子量５０万未
満）３３重量％をラボプラストミル−軸押出機（（株）
東洋精機製作所層）で２００℃で押し出し、多相構造熱
可塑性樹脂Ｉを得た。このとき、樹脂組成物中に分散し
ている樹脂の平均粒子径は０．２〜０．３μｐｍであっ
た。

参考例１０（多相構造熱可塑性樹脂Ｊの製造）内容積５
Ｑのステンレス製オートクレーブに、純水２５００ｇを
入れ、さらに懸濁剤としてポリビニルアルコール２．５
ｇを溶解させた。この中にラジカル重合開始剤としてベ
ンゾイルペルオキシド（商品名「ナイパーＢＪ、日本油
脂（株）製）５ｇ、および分子量調整剤としてｎ−ドデ
シルメルカプタン２ｇをビニル単量体としてのメタクリ
ル酸メチル１，０００ｇに溶解させ、この溶液を前記オ
ートクレーブ中に投入撹拌した。次いで、オートクレー
ブを８０〜８５℃に昇温し、その温度で７時間維持して
重合を完結させ、水洗および乾燥して、メタクリル酸メ
チル重合体を得た。

このメタクリル酸メチル重合体の数平均重合度を測定し
た結果、７３０であった。

参考例１において得たグラフト化前駆体７１重量％と、
ビニル系（共）重合体として上記の方法にて得られたメ
タクリル酸メチル重合体２９重量％をラボプラストミル
−軸押し出し機（（株）東洋精機製作所製）で２００℃
で押し出して多相構造熱可塑性樹脂Ｊを得た。

このとき、この樹脂組成物中に分散している樹脂の平均
粒子は０．３〜０．４μｐｍであった。

参考例１１（多相構造熱可塑性樹脂に、Ｌの製造）参考
例１において、ラジカル（共）重合性有機過酸化物とし
てのｔ−プチルペルオキシメタクリロイロキシエチルカ
ーボネートを用いない以外は参考例１に準じて多相構造
熱可塑性樹脂Ｋを得た。

このとき、メタクリル酸メチル重合体の数平均重合度は
７１０、またこの樹脂組成物中に分散している樹脂の平
均粒子径は０．３〜０．４μｐｍであった。

この多相構造熱可塑性樹脂Ｋをラボプラストミル−軸押
出機（（株）東洋精機製作所製）で２００℃で押し出し
て多相構造熱可塑性樹脂りを得た。

参考例１２（多相構造熱可塑性樹脂Ｍの製造）参考例１
１において得た多相構造熱可塑性樹脂に６７重量％に、
ポリエチレン（商品名「ショウレックス　５４００２Ｊ
、昭和電工（株）製、高密度ポリエチレン　密度０．９
３５ｇ／ｆｆｌ、平均分子量５０万未満）３３重量％を
ラボプラストミル−軸押出機（（株）東洋精機製作所製
）で２００℃で押呂し、多相構造熱可塑性樹脂Ｍを得た
。

このとき、樹脂組成物中に分散している樹脂の平均粒子
径は０．４〜０．５μｐｍであった。

参考例１３（多相構造熱可塑性樹脂Ｎの製造）参考例１
１において得た多相構造熱可塑性樹脂に７１重量％と、
ビニル系（共）重合体として参考例６の方法にて得られ
たメタクリル酸メチル重合体２９重量％をラボプラスト
ミル−軸押出機（（株）東洋精機製作所製）で２００”
Ｃで押呂して多相構造熱可塑性樹脂Ｎを得た。

このとき、樹脂組成物中に分散している樹脂の平均粒子
径は０．３〜０．４μｐｍであった。

比較参考例１（多相構造熱可塑性樹脂ａの製造）参考例
１において、ポリエチレンを商品名「レクスロン　Ｆ４
１Ｊ　　（日本石油化学工業（株）製、密度０　、９２
４　ｇ／ｃ１．平均分子量５０万未満）に変えた以外は
、参考例１に準じて多相構造熱可塑性樹脂ａを得た。

このとき、メタクリル酸メチル重合体の数平均重合度は
８７０．またこの樹脂組成物中に分散している樹脂の平
均粒子径は０．３〜０．４μｐｍであった。

比較参考例２（多相構造熱可塑性樹脂すの製造）参考例
１において、ポリエチレンを商品名［レクスロン　Ｆ４
１Ｊ　　（日本石油化学工業（株）製、密度０　、９２
’４　ｇ　／ｃｉ、平均分子量５０万未満）に変えた以
外は、参考例２に準じて多相構造熱可塑性樹脂すを得た
。

このとき、スチレン−アクリロニトリル共重合体の数平
均重合度は９００、またこの樹脂組成物中に分散してい
る樹脂の平均粒子径は０．３〜０゜４μｐｍであった。

実施例１〜１７ 表１〜４に示す配合割合で、ポリアセタール樹脂（商品
名「ジュラコンＭ９０−０１Ｊ　、ポリプラスチックス
（株）製；）に対して、参考例１〜１３で得た多相構造
熱可塑性樹脂Ａ−Ｎ、および参考例１にて得たグラフト
化前駆体とを所定量トライブレンドし、２１０℃に設定
した同方向二軸押し出し機（栗本鉄工所（株）製、ＫＲ
ＣニーダＳ−１型）により混合した。

次いで２００’Ｃに設定したインラインスクリュー式射
出成形機（田端機械工業（株）製、ＴＳ−３５−ＦＶ２
５型）でそれぞれの試験片を作成し、引張強度、曲げ弾
性率、熱変形温度、動摩擦係数（対銅）を測定した。そ
の結果を表１〜４に示す。

実施例１８〜２１ 実施例１において、ポリアセタール樹脂の代わりにポリ
アミド樹脂であるナイロン６樹脂（商品名ｒＵＢＥナイ
ロン１０１３ＢＪ宇部興産（株）製）を用いる以外は、
実施例１に準じてそれぞれ試験片を作成し実施例１に準
して検討した。その結果を表５．６に示す。

実施例２２〜２５ 実施例１において、ポリアセタール樹脂の代わりに熱可
塑性ポリエステル樹脂であるポリブリレンテレフタレー
ト樹脂（商品名「ジュラネックス２ｏ○２ｊポリプラス
チックス（株）製；ＰＢＴ）を用いる以外は、実施例１
に準じてそれぞれ試験片を作成し実施例１に準じて検討
した。その結果を表７．８に示す。

実施例２６〜２９ 実施例１において、ポリアセタール樹脂の代わりにポリ
カーボネート樹脂（商品名「パンライトＬ−１２５０」
奇人化成製；ＰＣ）を用いる以外は、実施例１に準して
それぞれ試験片を作成し実施例１に準して検討した。そ
の結果を表９．１０に示す。

実施例３０〜３３ 実施例１において、ポリアセタール樹脂の代わりにポリ
ポリフェニレンエーテル系樹脂とスチレン系重合体から
なる変性ポリフェニレンエーテル樹脂（商品名「ノリル
　７３１ＪＪ　ＥＰＬ社製）を用いる以外は、実施例１
に準じてそれぞれ試験片を作成し実施例１に準じて検討
した。その結果を表１１．１２に示す。

実施例３４〜３７ 実施例１において、ポリアセタール樹脂の代わりにポリ
アリーレンサルファイド樹脂であるポリフェニレンサル
ファイド樹脂（溶融粘度２，９゜Ｏｐｏｉｓｅ；３００
℃、荷重１０ｋｇ；ＰＰ５）を用いる以外は、実施例１
に準じてそれぞれ試験片を作成し実施例１に準して検討
した。その結果を表１３．１４に示す。

実施例３８〜４１ 実施例１において、ポリアセタール樹脂の代わりにスチ
レン系樹脂であるアクリロニトリル−ブタジェン−スチ
レン共重合体樹脂（商品名「サイコラック　ＥＸ１２１
、宇部サイコン（株）製）を用いる以外は、実施例１に
準じてそ九ぞ九試験片を作成し実施例１に準じて検討し
た。その結果を表１５．１６に示す。

比較例１〜６ 実施例１において、ポリアセタール樹脂および参考例１
〜３および７により得た多相構造熱可塑性樹脂Ａ−Ｃお
よびＧの配合量を表３に示すように変えた以外は実施例
１に準じて引張強度、曲げ弾性率、熱変形温度、動摩擦
係数（対銅）を測定した。その結果を表１７．１８に示
す。

比較例７〜１３ 実施例１において、参考例１〜１３により得た多相構造
熱可塑性樹脂Ａ−Ｎの代わりに、ポリエチレン樹脂およ
び比較参考例１〜２により得た多相構造熱可塑性樹脂ａ
　−ｂを用いる以外は実施例１に準してそれぞれ試験片
を作成し、実施例１に準じて検討した。その結果を表１
９．２０に示す。

比較例１４〜１９ 実施例１において、ポリアセタール、樹脂の代わりにポ
リアミド樹脂であるナイロン６樹脂（商品名ｒＵＢＥナ
イロン１ｏ１３ＢＪ宇部興産（株）製）を用い、参考例
１〜１３により得た多相構造熱可塑性Ａ−Ｎの代わりに
、ポリエチレン樹脂、および比較参考例１〜２により得
た多相構造熱可塑性樹脂ａ　＝　ｂを用いる以外は実施
例１に準してそれぞれ試験片を作成し、実施例１に準じ
て検討した。その結果を表２１．２２し示す。

比較例２０〜２５ 実施例１において、ポリアセタール樹脂の代わりに熱可
塑性ポリエステル樹脂であるポリブチレンテレフタレー
ト樹脂（商品名「ジュラネックス２００２Ｊポリプラス
チツクス（株）製）を用い。

参考例１〜１３により得た多相構造熱可塑性樹脂Ａ−Ｈ
の代わりに、ポリエチレン樹脂および比較参考例１〜２
により得た多相構造熱可塑性樹脂ａ〜ｂを用いる以外は
実施例１に準じてそれぞれ試験片を作成し、実施例１に
準じて検討した。その結果を表２３．２４に示す。

比較例２６〜３１ 実施例１において、ポリアセタール樹脂の代わりにポリ
カーボネート樹脂（商品名「パンライトＬ−１２５０Ｊ
帝人化成製）を用い、参考例１〜１３により得た多相構
造熱可塑性Ａ−Ｎの代わりに、ポリエチレン樹脂および
比較参考例１〜２により得た多相構造熱可塑性樹脂ａ　
−ｂを用し）る以外は実施例１に準じてそれぞれ試験片
を作成し、実施例１に準じて検討した。その結果を表２
５．２６に示す。

比較例３２〜３７ 実施例１において、ポリアセタール樹脂の代わりにポリ
フェニレンエーテル系樹脂とスチレン系重合体からなる
変性ポリフェニレンエーテル樹脂（商品名「ノリル　７
３１ＪＪ　ＥＰＬ社製）を用い、参考例１〜１３により
得た多相構造熱可塑性樹脂Ａ−Ｎの代わりに、比較参考
例１〜２により得た多相構造熱可塑性樹脂ａ　−ｂ　、
およびポリエチレン樹脂を用いる以外は、実施例１に準
じてそれぞれ試験片を作成し、実施例１に準じて検討し
た。その結果を表２７．２８に示す。

比較例３８〜４３ 実施例１において、ポリアセタール樹脂の代わりにポリ
アリーレンサルファイド樹脂であるポリフェニレンサル
ファイド樹脂（溶融粘度２，９００　　ｐｏｉｓｅ；３
００℃、荷重１０ｋｇ；ＰＰ５）を用い、参考例１〜１
３により得た多相構造熱可塑性樹脂Ａ−Ｎの代わりに、
ポリエチレン樹脂および比較参考例１〜２により得た多
相構造熱可塑性樹脂ａ　−ｂを用いる以外は実施例１に
準じてそれぞれ試験片を作成し、実施例１に準じて検討
した。その結果を表２９．３ｏに示す。

比較例４４〜４９ 実施例１において、ポリアセタール樹脂の代わりにスチ
レン系樹脂であるアクリロニトリル−ブタジェン−スチ
レン共重合体樹脂（商品名「サイコラック　ＥＸ１２１
、宇部サイコン（株）製）を用い、参考例１〜１３によ
り得た多相構造熱可塑性樹脂Ａ−Ｊの代わりに、ポリエ
チレン樹脂および比較参考例１〜２により得た多相構造
熱可塑性樹脂ａ　＝　ｂを用いる以外は実施例１に準じ
てそれぞれ試験片を作成し、実施例１に準じて検討した
。

その結果を表３１．３２に示す。

表１に示す実施例１〜５．９と、表１８に示す比較例１
〜６とを比較することにより、密度０゜９３０以上のポ
リエチレンおよび／または平均分子量が５０万以上のポ
リエチレンを使用する多相構造熱可塑性樹脂が５０重量
％を超えると、その成形物は熱可塑性樹脂の機械的性質
を全く失うと同時に摩擦摩耗特性が悪化した。さらに多
相構造熱可塑性樹脂の添加量が１重量％未満であると。

その添加効果がないことが明白となった。

また、表２〜１７の実施例と１表１９〜３２の比較例と
を比較することにより、密度０．９３０以上のポリエチ
レンおよび／または平均分子量が５０万以上のポリエチ
レンを使用した多相構造熱可塑性樹脂を添加した場合に
は、密度０．９３０未満でかつ平均分子量５０万未満の
ポリエチレンを使用した多相構造熱可塑性樹脂を添加し
た場合およびポリエチレンを添加した場合に比較して高
荷重下／高速度下における摺動特性が著しく良好である
こと明白となった。

さらに１表１〜１７の実施例により、本発明の密度０．
９３０以上のポリエチレンおよび／または分子量が５０
万以上のポリエチレンを使用する多相構造熱可塑性樹脂
は熱可塑性樹脂への分散性が極めて良好で成形品の外観
も層状剥離現象は見られないことが明らかとなった。

〔発明の効果〕

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、機械的性質、熱的性質
に優れ、摺動特性の高い樹脂組成物であり、また溶融下
に混合するだけで容易に製造し得る。さらに、摺動特性
の度合いは、混合される多相構造熱可塑性樹脂の配合割
合によって決定されるため、容易に多品種少量生産が可
能である。

以上の点より、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、例えば
自動車部品、家電部品、精密機械部品等の幅広い用途に
使用され得る。

特許出顕人　日本油脂株式会社

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記の（ I ）（II）を含む熱可塑性樹脂組成物
   。 （ I ）熱可塑性樹脂５０〜９９重量％、 （II）密度０．９３０以上のポリエチレンおよび／また
   は平均分子量が５０万以上のポリエチレン５〜９５重量
   ％、および少なくとも１種のビニル単量体からなるビニ
   ル系（共）重合体９５〜５重量％とからなり、分散樹脂
   の粒子径が０．００１〜１０μｐｍである多相構造熱可
   塑性樹脂５０〜１重量％
2. （２）密度０．９３０以上のポリエチレンおよび／また
   は平均分子量が５０万以上のポリエチレンの水性懸濁液
   に、少なくとも１種のビニル単量体、ラジカル（共）重
   合性有機過酸化物の少なくとも１種およびラジカル重合
   開始剤を加え、ラジカル重合開始剤の分解が実質的に起
   こらない条件下で加熱し、該ビニル単量体、ラジカル（
   共）重合性有機過酸化物およびラジカル重合開始剤を密
   度０．９３０以上のポリエチレン５〜９５重量％および
   ／または平均分子量が５０万以上のポリエチレンに含浸
   せしめ、その含浸率が初めの１０重量％以上に達したと
   き、この水性懸濁液の温度を上昇させ、ビニル単量体と
   ラジカル（共）重合性有機過酸化物とを、密度０．９３
   ０以上のポリエチレンおよび／または平均分子量が５０
   万以上のポリエチレン中で共重合せしめたグラフト化前
   駆体（Ａ）１〜１００重量％、 密度０．９３０以上のポリエチレンおよび／または平均
   分子量が５０万以上のポリエチレン（Ｂ）および／また
   は少なくとも１種のビニル単量体を重合して得られるビ
   ニル系（共）重合体（Ｃ）０〜９９重量％を熱可塑性樹
   脂と１５０〜４００℃の温度範囲で溶融混合するか、予
   め該（Ａ）、（Ｂ）および／または（Ｃ）を１００〜３
   ００℃の範囲で溶融混合し、さらに該熱可塑性樹脂（
   I ）と１５０〜４００℃の温度範囲で溶融混合すること
   を特徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
3. （３）密度０．９３０以上のポリエチレンおよび／また
   は平均分子量が５０万以上のポリエチレンの水性懸濁液
   に、少なくとも１種のビニル単量体およびラジカル重合
   開始剤の少なくとも１種を加え、ラジカル重合開始剤の
   分解が実質的に起こらない条件下で加熱し、該ビニル単
   量体およびラジカル重合開始剤を密度０．９３０以上の
   ポリエチレン５〜９５重量％および／または平均分子量
   が５０万以上のポリエチレンに含浸せしめ、その含浸率
   が初めの１０重量％以上に達したとき、この水性懸濁液
   の温度を上昇させ、ビニル単量体を密度０．９３０以上
   のポリエチレン５〜９５重量％および／または平均分子
   量が５０万以上のポリエチレン中で（共）重合せしめた
   多相構造熱可塑性樹脂（II）１〜１００重量％、 密度０．９３０以上のポリエチレンおよび／または平均
   分子量が５０万以上のポリエチレン（Ｂ）０〜９９重量
   ％および／または少なくとも１種のビニル単量体を重合
   して得られるビニル系（共）重合体（Ｃ）０〜９９重量
   ％を熱可塑性樹脂（ I ）と１５０〜４００℃の温度範
   囲で溶融混合するか、予め該（II）、（Ｂ）および／ま
   たは（Ｃ）を１００〜３００℃の範囲で溶融混合し、さ
   らに該熱可塑性樹脂（ I ）と溶融混合することを特徴
   とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法。