JP2020075458A - 成形体 - Google Patents
成形体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2020075458A JP2020075458A JP2018211723A JP2018211723A JP2020075458A JP 2020075458 A JP2020075458 A JP 2020075458A JP 2018211723 A JP2018211723 A JP 2018211723A JP 2018211723 A JP2018211723 A JP 2018211723A JP 2020075458 A JP2020075458 A JP 2020075458A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- molecular weight
- resin
- less
- molded product
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
Description
〔1〕JIS Z8741に準拠して測定した入射角20°での光沢度(G20)が75%以上であり、入射角60°での光沢度(G60)に対する前記G20の割合(G20/G60)が0.85〜1.0であり、耐擦傷試験(スチールウール0.2kg荷重下、5回摺動)後にISO1997に準拠して測定した最大高さ(Rz)が1.0μm以下であり、熱可塑性樹脂(A)を含むことを特徴とする、成形体。
〔2〕前記最大高さ(Rz)が0.6μm以下である、〔1〕に記載の成形体。
〔3〕前記熱可塑性樹脂(A)が非晶性樹脂である、〔1〕又は〔2〕に記載の成形体。
〔4〕表面改質剤(D)をさらに含む、〔1〕〜〔3〕のいずれかに記載の成形体。
〔5〕前記表面改質剤(D)のビッカース硬度が5GPa以上である、〔4〕に記載の成形体。
〔6〕射出成形体である、〔1〕〜〔5〕のいずれかに記載の成形体。
〔7〕光学用途、電気・電子用途、又は車両用途の筐体又は意匠材である、〔1〕〜〔6〕のいずれかに記載の成形体。
〔8〕二輪車用又は自動車用の意匠材である、〔7〕に記載の成形体。
〔9〕テールランプガーニッシュ、リアランプガーニッシュ、フロントランプガーニッシュ、ピラーガーニッシュ、フロントグリル、リアグリル、ライセンスガーニッシュ、ホイールセンターキャップ、ナンバープレートガーニッシュ、又はドラミラーカバーのいずれかである、〔8〕に記載の成形体。
なお、本明細書において、重合前のモノマー成分のことを「〜単量体」といい、「単量体」を省略することもある。また、重合体を構成する構成単位のことを「〜単量体単位」及び/又は「〜構造単位」といい、単に「〜単位」と表記することもある。
本実施形態の成形体は、JIS Z8741に準拠して測定した入射角20°での光沢度(G20)が75%以上であり、入射角60°での光沢度(G60)に対する前記G20の割合(G20/G60)が0.85〜1.0であり、耐擦傷試験(スチールウール0.2kg荷重下、5回摺動)後にISO1997に準拠して測定した最大高さ(Rz)が1.0μm以下であり、熱可塑性樹脂(A)を含むことを特徴とする、成形体である。
なお、本明細書において、成形する前の本実施形態の成形体の原料である混合物を熱可塑性樹脂組成物と称する場合がある。熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂(A)を含み、後述する染料(B)、カーボンブラック(C)、表面改質剤(D)、その他の成分をさらに含んでいてもよい。
以下、本実施形態の成形体を構成する各成分について説明する。
本実施形態の成形体を構成する熱可塑性樹脂(A)としては、特に限定されないが、例えば、メタクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、シンジオタクテックポリスチレン系樹脂、ABS系樹脂(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系共重合体)、AS系樹脂(アクリロニトリル−スチレン系共重合体)、BAAS系樹脂(ブタジエン−アクリロニトリル−アクリロニトリルゴム−スチレン系共重合体、MBS系樹脂(メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン系共重合体)、AAS系樹脂(アクリロニトリル−アクリロニトリルゴム−スチレン系共重合体)、生分解性樹脂、ポリカーボネート−ABS樹脂のアロイ、変性ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂等が挙げられる。
この中でも、得られる成形体のG20及びG20/G60を制御する観点から、特に非晶性樹脂が好ましく、メタクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ABS系樹脂、AS系樹脂がより好ましく、中でも高い透明性、表面硬度、耐擦傷性の観点で、メタクリル系樹脂が特に好ましい。
ここで、上記樹脂は、複数種の単量体を重合した共重合体を含み、該共重合体は、主モノマーに由来する単量体単位の含有量が、樹脂全量に対して50質量%以上であることが好ましい。なお、主モノマーとは、メタクリル系樹脂ではメタクリル酸エステル単量体、ポリスチレン系樹脂ではスチレン系単量体、ポリカーボネート系樹脂ではカーボネート系単量体等の各樹脂を主に構成する主モノマーをいう。
上記熱可塑性樹脂(A)は、1種のみを単独で用いてもよく、2種以上混合して用いてもよい。
以下、メタクリル系樹脂の詳細について述べる。
メタクリル系樹脂の場合、メタクリル酸エステル単量体に由来する構成単位(本明細書において、単に「メタクリル酸エステル単量体単位」ともいう)からなる単独重合体であってもよいし、メタクリル酸エステル単量体単位と、メタクリル酸エステル単量体に共重合可能な他のビニル単量体に由来する構成単位(本明細書において、単に「他のビニル単量体単位」ともいう)とを含む共重合体であってもよい。このなかでも、共重合体が好ましい。
メタクリル系樹脂を構成するメタクリル酸エステル単量体単位を形成するメタクリル酸エステル単量体としては、本発明の効果を達成できるものであれば特に限定されないが、好ましい例としては、下記一般式(I)で示される単量体が挙げられる。
メタクリル系樹脂が共重合体である場合、上記メタクリル酸エステル単量体単位の含有量は、メタクリル系樹脂の総量に対して、好ましくは80〜99.9質量%であり、より好ましくは88〜99質量%であり、さらに好ましくは90〜98質量%である。メタクリル酸エステル単量体単位の含有量が80質量%以上であることにより、耐熱性がより向上する傾向にある。また、メタクリル酸エステル単量体単位の含有量が99.9質量%以下であることにより流動性がより向上する傾向にある。
メタクリル系樹脂を構成する上述した他のビニル単量体単位を形成する他のビニル単量体(本明細書において、単に「他のビニル単量体」ともいう)としては、特に限定されないが、好ましい例としては、下記一般式(II)で表されるアクリル酸エステル単量体が挙げられる。
上記他のビニル単量体は、一種のみを単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
上記メタクリル系樹脂の重量平均分子量及び分子量分布について説明する。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定したメタクリル系樹脂の重量平均分子量(Mw)は、50000〜300000であることが好ましい。メタクリル系樹脂の重量平均分子量が上記範囲内であることにより、流動性、機械的強度、及び耐溶剤性のバランスを図ることができ、良好な成形加工性が維持される傾向にある。特に、優れた機械的強度及び耐溶剤性を得る観点から、メタクリル系樹脂の重量平均分子量(Mw)は、50000以上が好ましく、60000以上がより好ましく、70000以上がさらに好ましく、80000以上がさらにより好ましく、90000以上がよりさらに好ましい。また、メタクリル系樹脂が良好な流動性を示す観点から、メタクリル系樹脂の重量平均分子量(Mw)は300000以下であることが好ましく、250000以下がより好ましく、230000以下がさらに好ましく、210000以下がさらにより好ましく、180000以下がよりさらに好ましい。
メタクリル系樹脂の重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)は、GPCで測定することができ、具体的には、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。具体的には、あらかじめ単分散の重量平均分子量が既知で試薬として入手可能な標準メタクリル系樹脂と、高分子量成分を先に溶出する分析ゲルカラムを用い、溶出時間と重量平均分子量から検量線を作成しておき、続いて得られた検量線を元に、所定の測定対象のメタクリル系樹脂の重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)を求めることができる。得られた重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)から分子量分布を算出することができる。数平均分子量(Mn)とは、単純な分子1本あたりの分子量の平均であり、系の全重量/系中の分子数で定義される。重量平均分子量(Mw)とは、重量分率による分子量の平均で定義される。
耐溶剤性、流動性の観点から、GPC法により求めた上記メタクリル系樹脂のGPC溶出曲線から得られるピークトップ分子量(Mp)の1/5以下の分子量を有する成分が占める割合は、上記メタクリル系樹脂のGPC溶出曲線の総面積に対して、好ましくは6〜50%であり、より好ましくは7〜45%であり、さらに好ましくは8〜43%であり、よりさらに好ましくは9〜40%であ、さらにより好ましくは10〜38%である。ピークトップ分子量(Mp)の1/5以下の分子量を有する成分の割合が6%以上であることより、成形流動性がより向上する傾向にあり、成形体表面の分子配向が緩和されて耐擦傷性が良好となる傾向にある。また、ピークトップ分子量(Mp)の1/5以下の分子量を有する成分の割合が50%以下であることより、耐溶剤性がより向上する傾向にある。
ここで、「ピークトップ分子量(Mp)の1/5以下の分子量を有する成分が占める割合(%)」とは、GPC溶出曲線の全エリア面積を100%とした場合の、ピークトップ分子量(Mp)の1/5以下の分子量を有する成分に相当するエリア面積の割合であり、後述する実施例に記載する方法により測定することができる。なお、「ピークトップ分子量(Mp)」とは、GPC溶出曲線においてピークを示す重量分子量を指す。GPC溶出曲線においてピークが複数存在する場合は、存在量が最も多い重量分子量が示すピークにおける分子量を、ピークトップ分子量(Mp)とする。
なお、重量分子量が500以下のメタクリル系樹脂成分は、成形時にシルバーと呼ばれる発泡様の外観不良の原因となるため、できる限り少ない方が好ましい。
メタクリル系樹脂は、塊状重合、溶液重合、懸濁重合法もしくは乳化重合法のいずれかの方法により製造することができる。このなかでも、好ましくは、塊状重合、溶液重合及び懸濁重合法であり、より好ましくは懸濁重合法である。
多段重合法を使用する場合、まず、1段目の重合において、メタクリル酸エステル単量体と他のビニル単量体とを重合し、GPCで測定した重量平均分子量が5000〜50000である重合体(i)を製造することが好ましい。次に、重合系内を1段目の重合温度よりも高い温度に一定時間保持する。その後、重合体(i)の存在下で、メタクリル酸エステル単量体と他のビニル単量体とをさらに重合し、重量平均分子量が60000〜350000である重合体(ii)を製造することが好ましい。なお、メタクリル系樹脂が単独重合体である場合には、他のビニル単量体を用いずに、1段目及び2段目の重合において、単独重合を行う。また、メタクリル系樹脂が単独重合体と共重合体の混合物であるような場合には、1段目の重合において単独重合を行い、2段目の重合において共重合を行うこともできる。
キュアの際に昇温させる温度は、重合体(i)の重合温度よりも5℃以上高くすることが好ましく、より好ましくは7℃以上、さらに好ましくは10℃以上である。さらに、キュアの際に昇温した温度で保持する時間は、10分間以上180分間以下が好ましく、より好ましくは15分間以上150分間以下である。
上記ポリスチレン系樹脂としては、例えば、スチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、2,5−ジメチルスチレン、3,4−ジメチルスチレン、3,5−ジメチルスチレン、p−エチルスチレン、m−エチルスチレン、о−エチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、イソプロペニルベンセン(α−メチルスチレン)等のスチレン系単量体に由来する単量体単位として含む樹脂が挙げられる。上記ポリスチレン系樹脂は、上記スチレン系単量体以外に、上述のメタクリル酸エステル単量体、他のビニル単量体(スチレン系単量体を除く)に由来する構成単位を含んでいてもよい。中でも、ポリスチレンが好ましい。
上記ポリスチレン系樹脂は、1種のみを単独で用いてもよく、2種以上混合して用いてもよい。
上記ポリスチレン系樹脂中の、スチレン系単量体に由来する構成単位の含有量は、50質量%以上であることが好ましく、より好ましくは60質量%以上、更に好ましくは70質量%以上である。
上記ポリカーボネート系樹脂としては、例えば、触媒及び分子量調節剤の存在下で、二価フェノール系化合物とホスゲンとを反応させて製造した樹脂、二価フェノール系化合物及びジフェニルカーボネート等のカーボネート前駆体のエステル交換を利用して製造した樹脂等が挙げられる。
上記二価フェノール系化合物としては、ビスフェノール系化合物を用いることができ、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)が好ましく用いられる。ビスフェノールAは、部分的又は全体的に他種の二価フェノールに変わってもよい。ビスフェノールA以外の二価フェノールとしては、例えば、ハイドロキノン、4,4’−ジヒドロキシジフェニル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホキシド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ケトン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテルや、2,2−ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン等のハロゲン化ビスフェノール等が挙げられる。
上記ポリカーボネート系樹脂としては、ビスフェノールA系ポリカーボネート等の単一重合体や、2種以上の二価フェノールの共重合体又はこれらの混合物等を用いることができる。また、上記ポリカーボネート系樹脂としては、例えば、線状ポリカーボネート、分岐型ポリカーボネート又はポリエステルカーボネート共重合体等が挙げられる。
上記分岐型ポリカーボネートとしては、例えば、トリメリット酸無水物、トリメリット酸等の多官能性芳香族化合物を、二価フェノール系化合物及びカーボネート前駆体と反応させたもの等が挙げられる。
上記ポリエステルカーボネート共重合体としては、例えば、二官能性カルボン酸を、二価フェノール系化合物及びカーボネート前駆体と反応させたもの等が挙げられる。
上記ポリカーボネート系樹脂は、1種のみを単独で用いてもよく、2種以上混合して用いてもよい。
また、メタクリル系樹脂の含有量は、得られる成形体のG20/G60及びRzを制御する観点から、熱可塑性樹脂組成物の総量に対して、好ましくは50質量%以上99.9質量%以下であり、より好ましくは60質量%以上98.5質量%以下であり、さらに好ましくは70質量%以上98質量%以下である。
上記熱可塑性樹脂組成物は、後述する成形体の各種用途を想定して、染料(B)を含んでいてもよい。
上記染料(B)は、赤系染料、黄系染料、緑系染料、青系染料、及び紫系染料からなる群より選ばれる1種以上の染料を含むことが好ましく、赤系染料、黄系染料、緑系染料、青系染料、及び紫系染料からなる群より選ばれる1種以上の染料であることがより好ましい。
さらに深みのある漆黒性を発現させる観点から、3種以上の染料を含むことが好ましく、それらの染料は、互いに色相の異なる3種以上の染料であるとより好ましく、赤系染料、黄系染料、緑系染料、青系染料及び紫系染料からなる群より選ばれる3種以上の染料であることが更に好ましい。単純に青系染料と黄系染料との組合せのみ、又は緑系染料と赤系染料との組合せのみという狭い範囲での組合せよりも、所謂光の3原色をまんべんなく含んだ組合せによって漆黒性を発現させる方が、より深みを増した漆黒性を発現させる観点で好ましいからである。そのような組合せとしては、例えば、紫系染料、緑系染料、黄系染料及び青系染料の組合せ;紫系染料、黄系染料、緑系染料及び赤系染料の組合せ;赤系染料、緑系染料及び青系染料の組合せ、といった、複数の系統の染料の適量ずつの組合せが挙げられ、これらの中では、既に多くの市販製品があり、後述する耐候性染料の種類も多いのでより所望の漆黒性を実現しやすいという観点から、赤系染料、緑系染料、黄系染料及び青系染料の組合せが好ましい。
アントラキノン系染料としては、カラーインデックスで表すと、例えば、Solvent Violet 36、Solvent Green 3、同28、Solvent Blue 94、同97、及びDisperse Red 22等が挙げられる。
複素環式化合物系染料としては、カラーインデックスで表すと、例えば、Disperse Yellow 160等が挙げられる。
ペリノン系染料としては、カラーインデックスで表すと、例えば、Solvent red 179等が挙げられる。
これらはそれぞれ、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いられる。
上記熱可塑性樹脂組成物を黒系調色する場合は、さらにカーボンブラック(C)を含むことが耐候性の観点で好ましい。カーボンブラック(C)は、特に限定されず、熱可塑性樹脂(A)と相溶性があり、かつその物性に影響を与え難い物質であれば好適に使用できる。
カーボンブラック(C)の種類としては、ファーネスブラックが好ましく、顕微鏡観察による算術平均粒径が10〜50nmであることが、成形体のG20及びG20/G60を所定の範囲に調整する上でより好ましい。
上記コーティング剤としては、特に限定されないが、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、メチレンビスステアリルアミド、及びエチレンビスステアリルアミド(EBS)からなる群より選ばれる1種以上の化合物を含むことが好ましく、1種以上の該化合物のみからなることがより好ましい。これらの中でも、ステアリン酸亜鉛及びEBSがより好ましい。このようなコーティング剤を用いることにより、より深みのある漆黒性を実現できる傾向にある。コーティング剤は1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いられる。
カーボンブラックがコーティング剤によりその表面をコーティングされている場合、カーボンブラックの質量Wcとコーティング剤の質量Wsとの比率(Wc/Ws)は、好ましくは20/80〜60/40であり、より好ましくは30/70〜50/50である。Wc/Wsが上記範囲内であることにより、より深みのある漆黒性を実現することができる傾向にある。
上記熱可塑性樹脂組成物は、さらに表面改質剤(D)を含むことが、成形体のRzを制御する観点で好ましい。
有機系の表面改質剤(D)としては、本発明の効果を損なわない限り、特に限定されることなく、例えば、フタル酸エステル系、脂肪酸エステル系、トリメリット酸エステル系、リン酸エステル系、ポリエステル系等の可塑剤、高級脂肪酸及びその塩、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸のモノ、ジ、又はトリグリセリド系等の離型剤、シロキサン系骨格からなるポリマー、アクリル系架橋ビーズ、ウレタン系架橋ビーズ、スチレン系架橋ビーズ等が挙げられる。
さらに、無機系の表面改質剤(D)としては、本発明の効果を損なわない限り、特に限定されることなく、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、ケイ酸カルシウム繊維、チタン酸カリウム繊維、ホウ酸アルミニウム繊維、フレーク状ガラス、タルク、カオリン、マイカ、ハイドロタルサイト、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、二酸化亜鉛、リン酸一水素カルシウム、ウォラストナイト、ガラスビーズ、シリカ、ゼオライト、アルミナ、酸化アルミニウム、ベーマイト、水酸化アルミニウム、酸化チタン、二酸化チタン、ケイ酸、酸化ケイ素、二酸化ケイ素、炭化ケイ素、酸化マグネシウム、二酸化マグネシウム、ケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸ナトリウム、ケイ酸マグネシウム、硫酸バリウム、黄銅、銅、銀、アルミニウム、ニッケル、鉄、酸化鉄、グラファイト、カーボンナノチューブ、フッ化カルシウム、雲母、モンモリロナイト、膨潤性フッ素雲母、アパタイト、及びグラフェン等が挙げられる。
表面外観の観点から、二酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、二酸化亜鉛、二酸化ケイ酸、炭化ケイ素、硫酸バリウム、窒化アルミニウム、窒化マグネシウム、タルク、カオリン、マイカ、炭酸カルシウム、ウォラストナイト、ガラス繊維、ガラスビーズ、シリカ、グラファイト、カーボンナノチューブ、グラフェン等が含まれることが好ましい。
上記の表面改質剤(D)は、一種類のみを単独で用いてもよく、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。
なお、表面改質剤(D)の平均粒子径は、5μm未満であれば動的光散乱法で測定することができ、5μm以上であればレーザー回折法で測定することができる。本明細書における表面改質剤(D)の平均粒子径は、一次粒子径をあらわす。
なお、ビッカース硬度は、JIS Z 2244に準拠して室温(25℃)℃にて測定された値を、102HV=1GPaとして換算した値を指す。
(添加剤)
本実施形態の成形体には、必要に応じて、各種の添加剤を添加してもよい。
特に、熱安定剤、紫外線吸収剤及び難燃剤等を添加することが幅広い屋内外用途として、好ましい。また、衝撃強度を上げるため、応力緩和剤や衝撃付与剤として、ゴム質共重合体を添加してもよい。
添加剤の含有量は、熱可塑性樹脂組成物の総量に対して、30質量%以下としてよい。
上記熱安定剤としては、特に限定されないが、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系加工安定剤等の酸化防止剤等が挙げられる。このなかでも、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましい。このような熱安定剤としては、特に限定されないが、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、チオジエチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、N,N’−ヘキサン−1,6−ジイルビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオンアミド、3,3’,3’’,5,5’,5’’−ヘキサ−tert−ブチル−a,a’,a’’−(メシチレン−2,4,6−トリイル)トリ−p−クレゾール、4,6−ビス(オクチルチオメチル)−o−クレゾール、4,6−ビス(ドデシルチオメチル)−о−クレゾール、エチレンビス(オキシエチレン)ビス[3−(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−m−トリル)プロピオネート、ヘキサメチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオン、1,3,5−トリス[(4−tert−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−キシリン)メチル]−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオン、2,6−ジ−tert−ブチル−4−(4,6−ビス(オクチルチオ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミン)フェノール等が挙げられ、ペンタエリスリトールテラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートが好ましい。これらは一種のみを単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
上記紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾトリアジン系化合物、ベンゾエート系化合物、ベンゾフェノン系化合物、オキシベンゾフェノン系化合物、フェノール系化合物、オキサゾール系化合物、マロン酸エステル系化合物、シアノアクリレート系化合物、ラクトン系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンズオキサジノン系化合物等が挙げられる。このなかでも、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾトリアジン系化合物が好ましい。これらは一種のみを単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
上記難燃剤としては、特に限定されないが、例えば、環状窒素化合物、リン系難燃剤、シリコン系難燃剤、籠状シルセスキオキサン又はその部分開裂構造体、シリカ系難燃剤等が挙げられる。
ゴム質共重合体としては、特に限定されないが、例えば、一般的なブタジエン系ABSゴム、アクリル系、ポリオレフィン系、シリコン系、フッ素ゴム等の有機ゴム粒子を使用することができる。例えば、特公昭60−17406号公報、特開平8−245854公報、特公平7−68318号公報に開示されているアクリル系ゴム質重合体等が挙げられる。
硬質層を最内層と最外層に有することにより、ゴム粒子の変形が抑制される傾向にあり、中央層に軟質成分を有することにより良好な靭性が付与される傾向にある。
上記化合物の中でも特に好ましいのは、(メタ)アクリル酸アリルである。
特に、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸2−へキシルがより好ましい。
上記熱可塑性樹脂組成物は、例えば、熱可塑性樹脂(A)と、必要に応じて配合される染料(B)、カーボンブラック(C)、表面改質剤(D)、その他の成分などを撹拌によって十分混合させた後で、溶融混練(コンパウンド)することによって得ることができる。あるいは、染料(B)及び/又はカーボンブラック(C)、表面改質剤(D)を用い、熱可塑性樹脂(A)をベースとした高濃度のマスターバッチを溶融混練して調製し、そのマスターバッチを他の熱可塑性樹脂(A)を用いて薄めて溶融混練してもよい。
また、吐出量(kg/hr)/混練回転数(rpm)は、染料(B)、カーボンブラック(C)、表面改質剤(D)の分散性を向上させ、G20、G20/G60、及びRzを制御する上で、1.4以下であることが好ましく、1.2以下であることがより好ましく、1.0以下であることがさらに好ましく、0.8以下であることがさらにより好ましく、0.6以下であることが特に好ましく、0.5以下であることが最も好ましい。
(入射角20°での光沢度(G20))
本実施形態の成形体は、JIS Z8741に準拠して測定した入射角20°での光沢度が、75%以上である。G20は、好ましくは76%以上であり、より好ましくは77%以上であり、さらに好ましくは78%以上であり、さらにより好ましくは79%以上であり、特に好ましくは80%以上である。
G20が75%以上であることにより、後述する試験方法による成形体の算術平均粗さ(Ra)が、低くなる傾向にあり、表面外観が良好となる。
本実施形態の成形体は、JIS Z8741に準拠して測定した入射角60°での光沢度(G60)に対する入射角20°での光沢度(G20)の割合(G20/G60)が、0.85〜1.0である。G20/G60がこの範囲にあることにより、後述する試験方法による成形体の算術平均粗さ(Ra)が、低くなる傾向にあり、どの角度から視認しても光沢感に優れる成形体となる。G20/G60は、好ましくは、0.87〜1.0であり、より好ましくは0.88〜1.0であり、さらに好ましくは0.89〜1.0であり、さらにより好ましくは0.90〜1.0であり、特に好ましくは、0.91〜1.0である。
本実施形態の成形体は、算術平均粗さ(Ra)が0.026μm未満であることが好ましく、0.020μm未満であることがより好ましい。算術平均粗さが0.026μm未満であると、どの角度から視認しても光沢外観に優れる成形体となる。
なお、算術平均粗さ(Ra)は、JIS−B0601に準拠して、表面粗さ測定器を用いて測定される値であり、具体的には、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。
本実施形態の成形体は、耐擦傷試験(スチールウール0.2kg荷重下、5回摺動)後の最大高さ(Rz)が1.0μm以下である。Rzは、好ましくは0.8μm以下であり、より好ましくは0.7μm以下であり、さらに好ましくは0.6μm以下であり、さらにより好ましくは0.5μm以下であり、特に好ましくは0.4μm以下である。1.0μm以下であることにより、後述する色差の指標である表色系b*において、耐擦傷試験前後のb*の変化量Δb*(Δb*=(耐擦傷試験後のb*)−(耐擦傷試験前のb*)
)が低くなる傾向にあり、傷が付いていない周辺部との視認による区別が困難となり、傷が目立ち難くなる。
なお、最大高さ(Rz)とは、ISO1997に準拠して表面粗さ測定器を用いて測定される値であり、評価曲線を基準長さ毎に区切り、この各基準長さにおいて、平均線から最も高い山頂までの高さと最も深い谷底までの深さとの和を求め、平均した値である。具体的には、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。
本実施形態の成形体は、色差の指標である表色系b*について、耐擦傷試験前後の成形体表面のb*の変化量(Δb*=(耐擦傷試験後のb*)−(耐擦傷試験前のb*))が
、0.5以下であることが好ましく、0.3以下であることがより好ましい。Δb*が0
.5以下であると、耐擦傷試験後でも、試験前に比べて目視での変化が殆ど確認できない傾向にある。
なお、b*は、JIS Z 8722に準拠した分光測色計を用いて、SCE方式(10°視野/D65光源)にて測定される値である。
本実施形態の成形体は、ビカット軟化温度(VST)が、好ましくは80℃以上であり、より好ましくは90℃以上である。また、ビカット軟化温度の上限は特にない。
なお、ビカット軟化温度は、ISO306 B50に準拠して、荷重50N、昇温速度50℃/時間で測定される値である。
本実施形態の成形体は、例えば、下記のようにして製造することができる。まず、必要に応じてペレットの形態で得られた上記の熱可塑性樹脂組成物を射出成形機の金型キャビティ内に投入する。この際、金型としては成形体の形状に対応する形状の金型キャビティを有し、かつ、1点ゲートである金型を用いることが好ましい。また、その金型におけるゲートの位置は、最終的に得られる成形体において別部材によって覆われることで目視にて確認できなくなるような部分と接触する位置であると好ましい。次いで、その射出成形機により所定の条件にて、熱可塑性樹脂組成物を射出成形する。こうして本実施形態の射出成形体を得ることができる。
なお、熱可塑性樹脂(A)のビカット軟化温度は、ISO306 B50に準拠して、荷重50N、昇温速度50℃/時間で測定される値である。
本実施形態の成形体は、どの角度から見ても高外観を有し、塗装品並みに耐擦傷後の視認性の変化が小さいことが求められる用途に好適に用いることができる。
このような用途としては、特に限定されないが、例えば、家具類、家庭用品、収納・備蓄用品、壁・屋根等の建材、玩具・遊具、パチンコ面盤等の趣味用途、医療・福祉用品、OA機器、AV機器、電池電装用、照明機器、船舶、航空機の構造の車体部品、車両用部品等に使用可能であり、特に光学用途、電気・電子用途、車体部品や車両用部品等の車両用途の筐体又は意匠材に好適に用いることができる。
その他、光通信システム、光交換システム、光計測システムの分野において、導波路、光ファイバー、光ファイバーの被覆材料、LEDのレンズ、レンズカバー、EL照明等のカバー等としても利用することができる。
<I.熱可塑性樹脂(A)の分子量及び分子量分布>
熱可塑性樹脂(A)の重量平均分子量、分子量分布を下記の装置、及び条件で測定した。
測定装置:東ソー社製ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(HLC−8320GPC)
カラム :TSKgel SuperH2500 1本、TSKgel SuperHM−M 2本、TSKguardcolumn SuperH−H 1本、直列接続
本カラムでは、高分子量が早く溶出し、低分子量は溶出する時間が遅い。
検出器 :RI(示差屈折)検出器
検出感度 :3.0mV/min
カラム温度:40℃
サンプル :0.02gの熱可塑性樹脂のテトラヒドロフラン10mL溶液
注入量 :10μL
展開溶媒 :テトラヒドロフラン、流速;0.6mL/min
検量線用標準サンプルとして、単分散の重量ピーク分子量が既知で分子量が異なる以下の10種のポリメタクリル酸メチル(Polymethyl methacrylate Calibration Kit PL2020−0101 M−M−10)を用いた。
なお、検量線用標準サンプルに用いたポリメタクリル酸メチルは、それぞれの単ピークのピーク分子量は以下のものを使用した。
ピーク分子量
標準試料1 1,916,000
標準試料2 625,500
標準試料3 298,900
標準試料4 138,600
標準試料5 60,150
標準試料6 27,600
標準試料7 10,290
標準試料8 5,000
標準試料9 2,810
標準試料10 850
上記の条件で、非結晶性樹脂の溶出時間に対する、RI検出強度を測定した。
GPC溶出曲線におけるエリア面積と、3次近似式の検量線を基に非結晶性樹脂(A)の重量平均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)、GPCピークトップ分子量(Mp)及びGPCピークトップ分子量(Mp)の1/5以下の分子量を有する成分の割合(%)を求めた。
1H−NMR測定により熱可塑性樹脂(A)の構造単位を同定し、その存在量(質量%)を算出した。
1H−NMR測定の測定条件は、以下のとおりである。
装置:JEOL−ECA500
溶媒:CDCl3−d1(重水素化クロロホルム)
試料:熱可塑性樹脂(A)15mgをCDCl3−d1 0.75mLに溶解し、測定用サンプルとした。
実施例及び比較例で得られた平板状評価用試料について、JIS Z8741に準拠し、日本電色(株)社製の光沢計VG7000を用いて、表面のG20(%)及びG60(%)を測定し、G20/G60を算出した。なお、測定は、試料表面の中央付近の3ヵ所で行い、各測定値の平均を算出してG20、G60とした。
実施例及び比較例で得られた平板状評価用試料について、表面外観の評価として、評価用試料の表面の算術平均粗さ(Ra)(μm)を、表面粗さ測定器(SURFTEST SJ−210、株式会社ミツトヨ社製)を用いてJIS−B0601に準拠して測定し、目視評価とともに次の評価基準で判断した。なお、測定は、試料表面の中央付近の3ヵ所で行い、測定値の平均を算出してRaとした。
◎(優れる):Raが0.02未満、目視にてどの角度から見ても高外観。
○(良好):Raが0.02以上0.026未満、目視にて一部の角度から見た外観が不良。
×(劣る):Raが0.026以上、目視にて全体的に外観が不良。
スチールウール耐擦傷試験
最大高さ(Rz)の測定は、実施例及び比較例で得られた射出成形された平板状評価用試料を用いて、以下の方法で実施した。学振型摩擦試験機(大栄科学精器製作所社製、RT−200)の1cm冶具の先端にスチールウール(品番:TSW0000−200、番手:#0000超極細)をセットし、スチールウールがずれないよう固定した後、荷重0.2kg下、試験距離50mm、試験速度100mm/sの条件にて、試料の表面上で樹脂の流動方向に対して垂直な方向に、スチールウールを5回往復摺動させた。その後、摺動部分の最大高さ(Rz)(μm)の測定のため、摺動方向に対して垂直方向(試料の表面に対して垂直方向)のRzを表面粗さ測定器(SURFTEST SJ−210、株式会社ミツトヨ社製)を用いてISO1997に準拠し、測定した。
なお、最大高さ(Rz)とは、評価曲線を基準長さ毎に区切り、この各基準長さにおいて、平均線から最も高い山頂までの高さと最も深い谷底までの深さとの和を求め、平均した値である。
また、上記V.における耐擦傷試験後の視認性評価として、試験前後の試料表面の表色系b*を、JIS Z 8722に準拠した分光測色計(コニカミノルタジャパン社製、「CM−700d」)を用いてSCE方式(10°視野/D65光源)にて測定し、Δb
*(Δb*=(耐擦傷試験後のb*)−(耐擦傷試験前のb*))を算出した。目視評価
とともに次の評価基準で判断した。
◎(優れる):Δb*が0.3以下、耐擦傷試験前後の目視変化が殆どない。
○(良好):Δb*が0.3超0.5以下、耐擦傷試験前後の目視変化がわずかである。
×(劣る):Δb*が0.5超、耐擦傷試験前後の目視変化がはっきりある。
耐熱性の評価として、実施例及び比較例の熱可塑性樹脂(A)及び平板状評価用試料のビカット軟化温度(VST)(℃)を、HDT試験装置(ヒートディストーションテスター)(東洋精機製作所社製)を用いて、ISO306 B50に準じて、測定した。荷重は50Nとし、昇温速度は50℃/時間とした。
総合評価を以下の判定基準で実施した。
◎(優れる):表面外観の目視評価が◎、且つ耐擦傷試験後の目視評価が◎。
○(やや優れる):表面外観の目視評価が◎、且つ耐擦傷試験後の目視評価が○、又は、表面外観の目視評価が○、且つ耐擦傷試験後の目視評価が◎。
△(良好):表面外観の目視評価が○、且つ耐擦傷試験後の目視評価が○。
×(劣る):表面外観の目視評価、耐擦傷試験後の目視評価のいずれか又は両方が×。
後述する実施例及び比較例で、熱可塑性樹脂組成物の製造に用いた熱可塑性樹脂(A)、染料(B)、カーボンブラック(C)、及び表面改質剤(D)について、以下記載する。
(熱可塑性樹脂(A))
熱可塑性樹脂(A)として用いた市販品、及び熱可塑性樹脂(A)の製造に用いた原料は下記のとおりである。
・ポリカーボネート
三菱エンジニアリング社製 グレード名:H−3000
重量平均分子量:3.8万、分子量分布:2.3、ビカット軟化温度:140℃
・ポリスチレン
PSジャパン社製 グレード名:G9305
重量平均分子量:25万、分子量分布:2.3、ビカット軟化温度:102℃
構造単位は、St:100質量%であった。
・メタクリル系樹脂
メタクリル系樹脂は、下記製造例A1〜A3により製造した(A−1)〜(A−3)のメタクリル系樹脂を使用した。
・メタクリル酸メチル(MMA):旭化成ケミカルズ製(重合禁止剤として中外貿易製2,4−ジメチル−6−t−ブチルフェノール(2,4−di−methyl−6−tert−butylphenol)を2.5ppm添加されているもの)
・アクリル酸メチル(MA):三菱化学製(重合禁止剤として川口化学工業製4−メトキシフェノール(4−methoxyphenol)が14ppm添加されているもの)
・n−フェニルマレイミド(PMI):日本触媒製
・スチレン(St):旭化成製
・n−オクチルメルカプタン(n−octylmercaptan):アルケマ製
・2−エチルヘキシルチオグリコレート(2−ethylhexyl thioglycolate):アルケマ製
・ラウロイルパーオキサイド(lauroyl peroxide):日本油脂製
・第三リン酸カルシウム(calcium phosphate):日本化学工業製、懸濁剤として使用
・炭酸カルシウム(calcium calbonate):白石工業製、懸濁剤として使用
・ラウリル硫酸ナトリウム(sodium lauryl sulfate):和光純薬製、懸濁助剤として使用
攪拌機を有する容器に、イオン交換水:2kg、第三リン酸カルシウム:65g、炭酸カルシウム:39g、ラウリル硫酸ナトリウム:0.39gを投入し、混合液(a)を得た。
次いで、60Lの反応器に、イオン交換水:26kgを投入して80℃に昇温し、混合液(a)、メタクリル酸メチル:21.2kg、アクリル酸メチル:0.43kg、ラウロイルパーオキサイド:27g、及びn−オクチルメルカプタン:58gを投入した。
その後、約80℃を保って懸濁重合を行い、発熱ピークを観測後、92℃に1℃/minの速度で昇温し、60分間熟成し、重合反応を実質終了した。
次いで、50℃まで冷却して懸濁剤を溶解させるために、20質量%硫酸を投入後、重合反応溶液を、1.68mmメッシュの篩にかけて凝集物を除去し、得られたビーズ状ポリマーを洗浄脱水乾燥処理し、ポリマー微粒子を得た。
得られたポリマー微粒子を240℃に設定したφ30mmの二軸押出機にて溶融混練し、ストランドを冷却裁断して樹脂ペレット〔メタクリル系樹脂(A−1)〕を得た。
得られた樹脂ペレットの重量平均分子量は10.2万であり、ピークトップ分子量(Mp)は10.9万であり、分子量分布(Mw/Mn)は1.85であった。さらに、Mp値の1/5以下の分子量成分の存在量(%)は、4.5%であった。また、構造単位はMMA/MA=98/2(質量%)、ビカット軟化温度は110℃であった。
(1段目)
攪拌機を有する容器に、イオン交換水:2kg、第三リン酸カルシウム:65g、炭酸カルシウム:39g、ラウリル硫酸ナトリウム:0.39gを投入し、混合液(b)を得た。
次いで、60Lの反応器に、イオン交換水:23kgを投入して80℃に昇温し、混合液(b)、メタクリル酸メチル:5.5kg、ラウロイルパーオキサイド:40g、及び2−エチルヘキシルチオグリコレート:90gを投入した。その後、約80℃を保って懸濁重合を行った。原料を投入してから80分後に発熱ピークが観測された。
(2段目)
次いで、92℃に1℃/min速度で昇温した後、30分間92℃〜94℃の温度を保持した。その後、1℃/minの速度で80℃まで降温した後、次いで、メタクリル酸メチル:16.2kg、アクリル酸メチル:0.75kg、ラウロイルパーオキサイド:21g、n−オクチルメルカプタン:17.5gを投入し、引き続き約80℃を保って懸濁重合を行った。原料を投入してから105分後に発熱ピークが観測された。その後、92℃に1℃/minの速度で昇温した後、60分間熟成し、重合反応を実質終了した。
次に、50℃まで冷却して懸濁剤を溶解させるために、20質量%硫酸を投入後、重合反応溶液を、1.68mmメッシュの篩にかけて凝集物を除去し、得られたビーズ状ポリマーを洗浄脱水乾燥処理し、ポリマー微粒子を得た。得られたポリマー微粒子を240℃に設定したφ30mmの二軸押出機にて溶融混練し、ストランドを冷却裁断して樹脂ペレット〔メタクリル系樹脂(A−2)〕を得た。
得られた樹脂ペレットの重量平均分子量は17.2万であり、ピークトップ分子量(Mp)は19.7万であり、分子量分布(Mw/Mn)は3.65であった。さらに、Mp値の1/5以下の分子量成分の存在量(%)は24.5%であった。また、構造単位はMMA/MA=96.5/3.5(質量%)、ビカット軟化温度は107℃であった。
攪拌機を有する容器に、イオン交換水:2kg、第三リン酸カルシウム:65g、炭酸カルシウム:39g、ラウリル硫酸ナトリウム:0.39gを投入し、混合液(d)を得た。
次いで、60Lの反応器に、イオン交換水:26kgを投入して75℃に昇温し、混合液(d)、メタクリル酸メチル:16.8kg、フェニルマレイミド:2.93kg、スチレン:1.04kg、ラウロイルパーオキサイド:27g、及びn−オクチルメルカプタン:43gを投入した。その後、約75℃を保って懸濁重合を行い、発熱ピークを観測後、92℃に1℃/minの速度で昇温し、60分間熟成し、重合反応を実質終了した。
次いで、50℃まで冷却して懸濁剤を溶解させるために、20質量%硫酸を投入後、重合反応溶液を、1.68mmメッシュの篩にかけて凝集物を除去し、得られたビーズ状ポリマーを洗浄脱水乾燥処理し、ポリマー微粒子を得た。
得られたポリマー微粒子を240℃に設定したφ30mmの二軸押出機にて溶融混練し、ストランドを冷却裁断して樹脂ペレット〔メタクリル系樹脂(A−4)〕を得た。
得られた樹脂ペレットの重量平均分子量は12.3万であり、ピークトップ分子量(Mp)は10.9万であり、分子量分布(Mw/Mn)は1.83であった。さらに、Mp値の1/5以下の分子量成分の存在量(%)は、4.0%であった。また、構造単位はMMA/PMI/St=81/14/5(質量%)、ビカット軟化温度は125℃であった。
C−1については、表2に記載のカーボンブラックC−0に対して、コーティング剤を用いて表面コーティング処理を施した。具体的には、まず、カーボンブラックC−0の1.5倍の質量のコーティング剤を量り取り、それを融点以上である160℃に加熱して溶融させた後、所定量のカーボンブラックをその融液の中へ投入し撹拌した。なお、ステアリン酸亜鉛の融点は約140℃である。十分撹拌して分散させた後、冷却して、表面がコーティングされたカーボンブラックを得た。
下記市販の表面改質剤を用いた。
D−1:非晶質シリカ(平均粒子径0.5μm)(アドマファインSC2500−SMJ、メタクリル表面処理、(株)アドマテックス社製、ビッカース硬度:9GPa)
D−2:非晶質シリカ(平均粒子径1.5μm)(アドマファインS0−C5、(株)アドマテックス社製、ビッカース硬度:9GPa)
D−3:酸化アルミニウム(平均粒子径0.6μm)(A2−SM−C5、メタクリル表面処理、(株)アドマテックス社製、ビッカース硬度:15GPa)
D−4:SiC(平均粒子径0.57μm)(Sintec 15C/サンゴバン(株)社製、ビッカース硬度:24GPa)
D−5:SiC(平均粒子径2.3μm)(UNIKILN FCP07/サンゴバン(株)社製、ビッカース硬度:24GPa)
D−6:ポリエステル基を有するポリシロキサン系化合物(TEGOMER(登録商標)H−Si 6440P、エボニック社製、ビッカース硬度:1GPa以下)
D−7:エルカ酸アミド(ダイヤミッドL−200、三菱ケミカル(株)社製、ビッカース硬度:1GPa以下)
表3−1及び表3−2に記載の配合割合になるよう、熱可塑性樹脂(A)、染料(B)、カーボンブラック(C)、及び表面改質剤(D)をそれぞれ計量した後、ドライブレンドによって混合し分散させた。十分に混合させた後、φ48mmの二軸押出機にその混合原料を投入し、溶融混練(コンパウンド)してストランドを生成し、ウォーターバスでそのストランドを冷却した後、ペレタイザーで切断してペレットを得た。なお、コンパウンドの際、押出機のベント部に真空ラインを接続し、水分やモノマー成分等の揮発成分を除去した。こうして、熱可塑性樹脂組成物を得た。なお、コンパウンド時の熱可塑樹脂組成物の混練温度及び吐出量(kg/hr)/回転数(rpm)を、表3−1及び表3−2に示す。
(射出成形)
得られた熱可塑性樹脂組成物のペレットを射出成形機に投入し、平板状(100mm×100mm×t3mm)に成形し、評価用試料とした。なお、金型は、金型表面(金型キャビティ内面)が4000番、8000番、又は12000番のいずれかの磨き番手で研磨されているものを用いた。そして、その磨き番手で研磨されている側の金型表面が転写されている表面を、この評価用試料の試験面とした。
この評価用試料の成形条件は、表3−1及び表3−2に示すように設定した。
なお、得られた評価用試料の含有成分、及び各成分の質量割合は熱可塑性樹脂組成物と同じであった。
た、ポリカーボネートを使用することで、高い耐熱性を有する成形体であった。
実施例2においては、ポリスチレン、染料(B)、カーボンブラック(C)、表面改質剤(D)として酸化アルミニウムを配合し、さらに混練条件及び成形条件が適切であったため、初期表面外観Ra、Δb*において、実用上良好なレベルにあった。
実施例3、4においては、表面改質剤(D)としてSiCを使用したため、実施例1、2に比べて、成形体のG20、G20/G60、スチールウール耐擦傷試験後の最大高さRzが制御でき、初期表面外観Ra、Δb*において、実用上やや優れたレベルにあった
。
実施例5では、ポリスチレン100質量部に対して非晶質シリカを1質量部配合したところ、スチールウール耐擦傷試験後の最大高さRzが他の実施例に比べてやや大きくなり、Δb*に影響を与えたが、実用上良好なレベルにあった。
実施例6では、ポリスチレン100質量部に対して酸化アルミニウムを1質量部配合したため、実施例5に比べて、スチールウール耐擦傷試験後の最大高さRzが小さくなり、Δb*が良化傾向にあった。
実施例7においては、メタクリル系樹脂、染料(B)、カーボンブラック(C)、表面改質剤(D)として酸化アルミニウム(メタクリル系樹脂100質量部に対して3質量部)を配合しており、さらに混練条件及び成形条件が適切であったため、成形体のG20、G20/G60、スチールウール耐擦傷試験後の最大高さRzが制御でき、初期表面外観Ra、Δb*において、実用上優れたレベルにあった。
実施例8においては、メタクリル系樹脂を用い、表面改質剤(D)としてSiCを使用したため、成形体のG20、G20/G60、スチールウール耐擦傷試験後の最大高さRzが特に良好に制御でき、初期表面外観Ra、Δb*において、実用上優れたレベルにあ
った。
また、実施例9では、メタクリル系樹脂において、GPC溶出曲線から得られるピークトップ分子量(Mp)の1/5以下の分子量を有する成分の占める割合が、メタクリル系樹脂のGPC溶出曲線の総面積に対して、好ましい範囲であったため、初期表面外観Ra、Δb*において、実用上優れたレベルにあった。
実施例10、11では、メタクリル系樹脂100質量部に対してSiCを0.5質量部配合したが、実施例9に比べて量がやや少なかったため、スチールウール耐擦傷試験後の最大高さRzがやや大きくなり、Δb*に影響を与えたが、実用上優れたレベルにあった
。
実施例12では、実施例9に対して、表面改質剤(D)としてさらにポリシロキサン化合物を1質量部添加したため、スチールウール耐擦傷試験後の最大高さRzがやや小さくなり、Δb*がやや良化傾向にあった。
実施例13では、耐熱系アクリル樹脂であるメタクリル系樹脂(A−3)を使用したため、初期表面外観Ra、Δb*に優れるだけでなく、高い耐熱性を有する成形体であった
。
実施例14においては、混練条件である吐出量/回転数が最も好ましい条件であったため、実施例8に比べて、G20、G20/G60、及びスチールウール耐擦傷試験後の最大高さRzがより好ましい値となり、成形体の初期表面外観Ra及びΔb*の小さい成形
体が得られた。
また、実施例15においては、成形条件である金型の磨きを特に好ましいものを使用したため、実施例8に比べて、G20及びG20/G60がより好ましい値となり、成形体の初期表面外観Raがやや小さい成形体が得られた。
実施例16では、成形条件である金型の磨きが好ましいものから外れたものを使用したため、実施例8に比べて、G20及びG20/G60がやや劣り、成形体の初期表面外観Ra及びΔb*がやや大きい成形体となったが、実用上やや優れたレベルではあった。
実施例17においては、表面改質剤(D)の平均粒子径が、さらにより好ましい範囲から外れていたため、G20、G20/G60、及びスチールウール耐擦傷試験後の最大高さRzの制御が実施例8に比べて困難であったが、初期表面外観Ra、Δb*において、
実用上良好なレベルであった。
実施例18では、混練条件である吐出量/回転数が好ましい条件から外れていたため、G20、G20/G60、及びスチールウール耐擦傷試験後の最大高さRzの制御が実施例8に比べて困難であったが、初期表面外観Ra、Δb*において、実用上やや優れたレ
ベルではあった。
実施例19、20では、成形時の金型温度を最も好ましい範囲に設定したため、実施例8、9に比べて、G20及びG20/G60が良化し、初期表面外観Raが、実用上優れたレベルであった。
実施例21は、メタクリル系樹脂において、GPC溶出曲線から得られるピークトップ分子量(Mp)の1/5以下の分子量を有する成分の占める割合が、メタクリル系樹脂のGPC溶出曲線の総面積に対して、好ましい範囲であり、表面改質剤(D)としてSiCを使用し、混練条件である吐出量/回転数、成形条件である金型の磨き、金型温度も最も好ましい条件であったため、初期表面外観RaやΔb*において、非常に優れたレベルで
あった。
一方で、比較例1においては、メタクリル系樹脂を用いたが、スチールウール耐擦傷試験後の最大高さRzが高く、Δb*が不十分であった。
比較例2においては、表面改質剤(D)としてポリシロキサン化合物とエルカ酸アミドを用いたが、比較例1と同様にスチールウール耐擦傷試験後の最大高さRzが高くなり、Δb*が不十分であった。
比較例3では、表面改質剤(D)として非晶性シリカを使用したが、G20及びG20/G60が下限値から外れ、初期の表面外観Raが不十分であった。
比較例4では、ポリカーボネートを用い、表面改質剤(D)として非晶性シリカ(ポリカーボネート100質量部に対して3質量部)を使用したが、成形条件である金型の磨き番手4000を使用し、混練条件である吐出量/回転数が好ましい条件から外れていたため、G20及びG20/G60が下限値から外れ、初期表面外観Ra、Δb*が不十分で
あった。
Claims (9)
- JIS Z8741に準拠して測定した入射角20°での光沢度(G20)が75%以上であり、入射角60°での光沢度(G60)に対する前記G20の割合(G20/G60)が0.85〜1.0であり、耐擦傷試験(スチールウール0.2kg荷重下、5回摺動)後にISO1997に準拠して測定した最大高さ(Rz)が1.0μm以下であり、熱可塑性樹脂(A)を含むことを特徴とする、成形体。
- 前記最大高さ(Rz)が0.6μm以下である、請求項1に記載の成形体。
- 前記熱可塑性樹脂(A)が非晶性樹脂である、請求項1又は2に記載の成形体。
- 表面改質剤(D)をさらに含む、請求項1〜3のいずれか一項に記載の成形体。
- 前記表面改質剤(D)のビッカース硬度が5GPa以上である、請求項4に記載の成形体。
- 射出成形体である、請求項1〜5のいずれか一項に記載の成形体。
- 光学用途、電気・電子用途、又は車両用途の筐体又は意匠材である、請求項1〜6のいずれか一項に記載の成形体。
- 二輪車用又は自動車用の意匠材である、請求項7に記載の成形体。
- テールランプガーニッシュ、リアランプガーニッシュ、フロントランプガーニッシュ、ピラーガーニッシュ、フロントグリル、リアグリル、ライセンスガーニッシュ、ホイールセンターキャップ、ナンバープレートガーニッシュ、又はドラミラーカバーのいずれかである、請求項8に記載の成形体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018211723A JP7100565B2 (ja) | 2018-11-09 | 2018-11-09 | 成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018211723A JP7100565B2 (ja) | 2018-11-09 | 2018-11-09 | 成形体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2020075458A true JP2020075458A (ja) | 2020-05-21 |
JP7100565B2 JP7100565B2 (ja) | 2022-07-13 |
Family
ID=70723330
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018211723A Active JP7100565B2 (ja) | 2018-11-09 | 2018-11-09 | 成形体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7100565B2 (ja) |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004131702A (ja) * | 2002-08-09 | 2004-04-30 | Tamura Plastic Mfg Co Ltd | 樹脂組成物 |
JP2007262128A (ja) * | 2006-03-27 | 2007-10-11 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 耐傷付特性に優れた高外観強化樹脂製成形品 |
JP2009102588A (ja) * | 2007-10-25 | 2009-05-14 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ポリカーボネート樹脂組成物、ポリカーボネート樹脂成形品及びその製造方法 |
JP2013043908A (ja) * | 2011-08-23 | 2013-03-04 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びそれからなる成形品 |
JP2013112781A (ja) * | 2011-11-30 | 2013-06-10 | Teijin Chem Ltd | 黒色樹脂組成物および樹脂成形体 |
JP2015500899A (ja) * | 2011-11-30 | 2015-01-08 | バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングBayer Intellectual Property GmbH | 高表面品質を有する成形品 |
WO2017200048A1 (ja) * | 2016-05-20 | 2017-11-23 | 住友化学株式会社 | 射出成形体 |
-
2018
- 2018-11-09 JP JP2018211723A patent/JP7100565B2/ja active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004131702A (ja) * | 2002-08-09 | 2004-04-30 | Tamura Plastic Mfg Co Ltd | 樹脂組成物 |
JP2007262128A (ja) * | 2006-03-27 | 2007-10-11 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 耐傷付特性に優れた高外観強化樹脂製成形品 |
JP2009102588A (ja) * | 2007-10-25 | 2009-05-14 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ポリカーボネート樹脂組成物、ポリカーボネート樹脂成形品及びその製造方法 |
JP2013043908A (ja) * | 2011-08-23 | 2013-03-04 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びそれからなる成形品 |
JP2013112781A (ja) * | 2011-11-30 | 2013-06-10 | Teijin Chem Ltd | 黒色樹脂組成物および樹脂成形体 |
JP2015500899A (ja) * | 2011-11-30 | 2015-01-08 | バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングBayer Intellectual Property GmbH | 高表面品質を有する成形品 |
WO2017200048A1 (ja) * | 2016-05-20 | 2017-11-23 | 住友化学株式会社 | 射出成形体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP7100565B2 (ja) | 2022-07-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5269585B2 (ja) | 流動性向上剤、芳香族ポリカーボネート系樹脂組成物、及びその成形品 | |
JP6857489B2 (ja) | メタクリル系樹脂組成物及びその成形体 | |
US9725588B2 (en) | Methacrylic resin composition, method for producing the same, and molded article | |
JP5968368B2 (ja) | 射出成形用メタクリル系樹脂 | |
KR101902106B1 (ko) | 열가소성 수지 조성물, 그 제조 방법 및 성형체 | |
JP7203622B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及びその成形体 | |
JP7281293B2 (ja) | 成形体 | |
JP6532985B2 (ja) | 熱板非接触融着用メタクリル系樹脂組成物、成形体及びその製造方法 | |
JP6042645B2 (ja) | メタクリル系樹脂組成物及び成形体 | |
CN107033512B (zh) | 甲基丙烯酸系树脂组合物及其成型体 | |
JP7100565B2 (ja) | 成形体 | |
JP7319816B2 (ja) | 成形体 | |
JP7306869B2 (ja) | 二色射出成形体 | |
JP7306868B2 (ja) | 二色射出成形体 | |
JP7258590B2 (ja) | 成形体 | |
JP7193400B2 (ja) | メタクリル系樹脂組成物及びその成形体 | |
JP7123715B2 (ja) | 成形体 | |
JP7239436B2 (ja) | 二色成形体の製造方法 | |
JP6704254B2 (ja) | メタクリル系樹脂組成物、その製造方法及び成形体 | |
JP7434947B2 (ja) | 芳香族ポリカーボネート樹脂用流動性向上剤、芳香族ポリカーボネート系樹脂組成物、及びその成形品 | |
JP2021088182A (ja) | 二色成形体及びその製造方法 | |
WO2022034886A1 (ja) | メタクリル系樹脂組成物及び成形体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20181203 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20181203 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210513 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20220328 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220405 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220531 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220628 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220701 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7100565 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |