TW200831278A - Roll of polyolefin microporous film and the producing method thereof - Google Patents

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200831278 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種使用於電池隔離膜之聚烯烴製微多孔 膜捲繞物，亦即，將聚烯烴或含有聚烯烴之樹脂組合物所 構成之微多孔膜捲繞於卷芯上所成者。本發明係關於一種 尤其可較好地用作鋰離子二次電池用隔離膜的聚烯烴製微 多孔膜捲繞物及其製造方法 【先前技術】 聚烯烴製微多孔膜被用作各種電池用隔離膜。尤其是， 由於聚烯烴樹脂對有機溶劑之耐性優異，且電絕緣性亦優 異等，故特別多地應用於鐘離子二次電池中。 近年來’伴隨鋰離子二次電池之主要用途即行動電話或 電月® 以及其他便攜式機器的多功能化、輕量化、低成本 化5進一步要求電池高容量化、高能量密度化。其中，針 對雨各量化、高能量化，要求隔離膜薄膜化。另一方面， 因為將同時捲繞有隔離膜及電極之捲繞物（電極•隔離膜 捲繞物）裝入至電池之外殼中，故要求電極•隔離膜捲繞 物之外徑精度較好。 最近亦研究了將大型鐘離子二次電池使用於汽車 用、儲藏用之用途中，此時所使用之隔離膜係寬度較寬、 卷長較長者。為擴大如此之大型鋰離子二次電池之普及， 亦必須可高精度地製作捲繞物之外徑，降低插入外殼時之 不良率，實現低成本化。 例如’專利文獻1中，提出有為提昇製造電池隔離膜等 123124.doc 200831278 時之作業性等’而將最大外徑及最小外徑控制在特定範圍 内的聚烯烴製微$ $腊植& & ^ ^ , 1 夕孔膜捲繞物。然而，上述捲繞物之外徑 精度並不充分。 專利文獻1:日本專利特開2004-99799號公報 【發明内容】 發明所欲解決之問題 本發明之目的在於提供一種可降低將電極•隔離膜捲繞

物插入外殼時產生之插入不良的聚烯烴製微多孔膜捲繞 物進而本發明之目的在於提供一種可利用電極•隔離 膜捲繞物之外徑而進行厚度控制的聚烯烴製微多孔膜捲繞 物及其製造方法。 解決問題之技術手段 本發明者等人不僅著眼於提高電極•隔離膜捲繞物之外 徑精度’極其重要的是控制作為其材料之聚烯烴製微多孔 膜（隔離膜）捲繞物之外徑精度，且對上述事項進行了銳意 研究，結果發現了可解決上述問題之方法，從而完成本發 明。尤其是’發現：利用根據日本專利特開2〇〇6-88255號 公報中所揭示之切割輥外徑測量機所測量之外徑及卷長而 計算出的厚度資訊，可高精度地控制與電極一併捲繞之捲 繞物的外徑，從而完成本發明。 又，本發明者等人發現，於對捲繞於母輥（切割成所需 寬度之前之輥）上之聚烯烴製微多孔膜，於其總寬度上切 割成特定寬度後，捲取所切割出之各聚烯烴微多孔膜而製 成捲繞物之情形時，為提高捲繞物之外徑精度，只要對各 123124.doc 200831278 捲繞物之捲取張力加以控制即可。 即，先前，於對捲繞於母輥上之聚烯烴製微多孔膜，於 其總寬度上將其切割成特定寬度後，捲取所切割出的各聚 烯烴製微多孔膜捲繞物而製造成捲繞物之情形時，可將所 捲繞之複數個捲繞物作為整體而同時控制各聚烯烴製微多 孔膜之捲取張力、或相應於特定之捲繞物而將所有聚烯烴 製微多孔膜之捲取張力控制為均一，根據本發明者等人之 研究，判斷出：於如此之控制方法中，並非單獨控制之對 象之捲繞物會捲繞得較緊或捲繞較鬆，無法控制其外徑。 即，本發明如下所述。 一種聚烯烴製微多孔膜捲繞物，其特徵在於：其係將聚 _煙製微多孔膜捲繞於卷芯上之捲繞物，且根據下述式（1 ) 所計算出之膜厚Τ(μπι)與對一片所評估出之膜厚ί(μιη)之差 (膜厚差）的絕對值（μχη)為1 ·5 μιη以下， T(pm)=7i(D2-d2)/4L (1) (上述式（1)中，D係指捲繞於卷芯上之包含多孔膜之捲繞 物的外徑（mm)，d係指卷芯之外徑（mm)，L係指捲繞物之 卷長（m))。 又，本發明如下所述。 一種聚烯烴製微多孔膜捲繞物之製造方法，其包括以下 步驟： 對捲繞於母輥上之聚烯烴製微多孔膜，於其總寬度上切 割成特定寬度；以及 一面控制由切割成該特定寬度之各聚烯烴製微多孔膜所 123124.doc 200831278 構成之各捲繞物的捲取張力，一面進行捲繞。 發明之效果 若使用本發明之聚烯烴製微多孔膜捲繞物，則可製造出 • 插入外殼時之插入不良較少之電極•隔離膜一體型捲繞 物。進而，根據本發明，可利用電極•隔離膜一體型捲繞 物之外徑而進行厚度控制。又，本發明之製造方法可高效 ‘ 地製造上述聚烯烴製微多孔膜捲繞物。若將本發明之方法 • 應用於電極等中，進而亦可準確地進行電極•隔離膜_體 型捲繞物之外徑控制。 【實施方式】 以下，詳細說明本發明。 [5^稀煙製微多孔膜捲繞物] 本發明之聚烯烴製微多孔膜捲繞物之特徵在於：其係將 聚烯烴製微多孔膜捲繞於管等圓柱狀卷芯上之捲繞物，且 根據下述式（1)所計算出之膜厚Τ(μιη)與對一片所評估出之 馨 膜尽t(^m)的差（膜厚差）的絕對值（μπι)為1 ·5 μπι以下， T(pm)=7i:(D2-d2)/4L ⑴ (上述式（1)中，D係指捲繞於卷芯上之包含多孔膜之捲繞 物的外桎（mm) ’ d係指卷芯之外徑（mm)，l係指捲繞物之 -， 卷長（m))。 • 當膜厚之差（Tet)大於15 μηι時，由於捲繞物之捲繞過 鬆，故而使得於將其用作電極•隔離膜捲繞物之情形時， 無法進行電極•隔離膜捲繞物之外徑控制，當插入外殼 時，無法插入等不良問題將會增多。另一方面，當膜厚之 123124.doc 200831278 差（T-t)小於·1·5 μπι時，由於捲繞物之捲繞過緊，故導致捲 繞物之透過性不良，膜厚之差之絕對值較好的是1 ·2 μιη以 下，更好的是1 · 0 μιη以下，最好的是0.5 μπι以下。 膜厚之差（T-t)之絕對值小得越接近於〇，則聚烯烴製微 多孔膜越不會出現捲繞鬆弛或捲繞緊繃，本發明中，聚烯 烴製微多孔膜捲繞物較好的是稍稍緊繃捲繞。具體而言， 較好的是T-t之值（μιη)為-〇.5$T-t<0。 再者，本發明中，所謂「卷芯」，係將聚烯烴製微多孔 丨 膜製作成捲繞物時所使用的芯體，係指圓柱形狀者。作為 較好之具體例’可列舉紙管、塑料管等管。 就減少將電極•隔離膜捲繞物插入外殼時之插入不良的 方面考慮，本發明之較好態樣為如下所述之聚烯烴製微多 孔膜捲繞物群：其係包含2個以上之由切割捲繞於母輥上 之聚烯fe製微多孔膜所得的上述聚烯烴製微多孔膜捲繞物 的捲繞物群，捲繞偏移為5 mm以内，且上述膜厚之差（pm) 丨 之標準偏差為〇·7 μιη以下，進而為〇·5 μιη以下。此處，所 謂母輥，係指切割成使用者所需之寬度之前的輥，通常， 寬度為350 mm以上，進而為6〇〇 mm以上。所謂捲繞偏 移，係指將聚烯烴製微多孔膜捲繞於卷芯上之捲繞物中， •於所捲繞之聚烯烴微多孔膜之總長上，所捲繞之聚烯烴微 _ 多孔膜之端部的位置偏移。亦即，所捲繞之聚烯烴微多孔 膜之-端部的位於捲繞物《寬度方向冑外側的部分與位於 j内侧的部分之間在寬度方向上的距離。進而，不僅對於 單獨之捲燒物而言，而且對於構成母概總寬度之複數個捲 123124.doc 200831278 物（捲繞物群）而言，勿庸置疑較好的均是膜厚之差較 小 〇 本發明中’所謂「捲繞於卷芯上之包含多孔膜之捲繞物 的外k」D，係指當使將聚烯烴製微多孔膜捲繞於軸上之 . 聚烯文工製械多孔膜捲繞物形成為圓柱形時的直徑，於其叫 面並非正圓之情形時，設該「捲繞於卷芯上之包含多孔媒 之捲繞物的外獲」〇為與剖面外切之面積最小的外切長方 • 开》之短邊舆長邊的平均值。具體而言，可藉由下述方法而 、、出對於相距捲繞物之兩端3腿以上之靠内側的部分， 使用如下所述之方法，於沿微多孔膜之寬度方向等間隔之 複數個位置處，測量捲繞物之直徑，計算出其平均值。 本發明之聚稀烴製微多孔膜捲繞物之外徑D，例如可藉 由如圖1所示之日本專利特開2006·88255號公報中所記^ 料徑測！裝置而高精度且高效率地測量。圖!係表示測 量捲繞物外徑之機構的基本構成部分之概略圖。即，為光 •機職受由投影機1Α投射之雷射或可見光，測量捲繞物2 之影像’猎此測量捲繞物之外徑。該等投影機、受光機可 使用通常市售之作為雷射尺寸測量機、或數位尺寸測量機 等者。 • 例如’使包含2組投影機_受光機㈣尺寸測量裝置 •沿捲繞物2之旋轉轴方向平行移動，藉此，於線上測量捲 繞物^旋轉抽（卷芯）方向之所有位置上的外徑。若為使尺 寸測置裝置對於捲繞物2而相對移動，則可移動尺寸測量 裝置且可移動捲繞物2。又，根據所測量之捲繞物的不 123124.doc 11 200831278 同，有時考磨 ^到操作性亦可將捲繞物橫置等而製作出測量 ;可新摅投影機、受光機所構成之尺寸測量裝置的移動速 :。：所需之捲繞物之測量精度、測量時間等而適當確 外“之测量可對外切長方形之短邊及長邊所對 應之2方向推你 旦n 其平均值，通f，對於藉由尺寸測 仃測量之捲繞物2的測量範圍而言，只要連續測量 捲繞物之1個杨罢老， J ^ 個位置處之外徑則已充分。其理由在於，捲繞

物之外徑差係因將多片具有厚度差之薄膜重疊而產苴 剖面實質P焱T问 A /、 、、上马正囡，無論於何位置處進行測量，其 幾乎相等。 二 又，如圖2所示，表示測量本發明之捲繞物群之外徑時 的車乂好之例示。為使尺寸測量機高精度運轉，較好的是 將捲％物群设置於2組受光機1A及受光機⑶的大致中央 邛，例如，可於2組受光機1A及受光機1B的中央處設置用 以固定切割輥之轴等，藉由此等方式可將捲繞物群固定。 若移動2組受光機1A及受光機1B之寬度，則亦可同時對由 直徑不同之捲繞物所構成之捲繞物群進行測量。圖3中表 示有同時測量如此之由複數個捲繞物所構成之捲繞物群所 得的結果之一例。圖中之A部分係捲繞物間之間隙的測量 資料，且較理想的是具備計算處理部，其連續地自複數個 捲繞物間之連續測量資料中消去各捲繞物間之斷續部分。 為此’可採用下述方法：藉由去掉測量資料之上升、下降 之測I資料，而计异出複數個捲繞物外徑的計算方法；或 藉由對測量資料進行微分處理，去掉外徑測量產生急遽變 123124.doc -12· 200831278 化之部分’而計算出複數個捲繞物外程的計算方 ， 由於當切割時分成條之情形時 ’ 捲、兀軸上’故而較理想的是具備處理部，' 測量資訊與薄膜捲繞物之膜條之 .^^ ^ 肤序貝訊的位置關係一致，並作 資料之顯示機構。 專裝置中亦可具備測量

=明所謂「對—片所評估出之臈厚t」，係 :、、，聚婦煙製微多孔膜的膜厚t，例如可藉由下述方 :而求出二對聚烯烴製微多孔膜捲繞物之最外周的微多孔 J ’於沿寬度方向等間隔之複數個位置處測量膜厚，並計 鼻出其平均值9 本發明中，對聚稀烴製微多孔膜之膜厚之測量方法並盈 限定，例如，除下述實施例中所示之方法以外，亦可藉由 =下所述之方法而高精度地測量，即，將測量端子^於 微夕孔膜上，讀取其動作，並換算成膜厚。測量端子之動 作之讀取過程中，例如可使用光學偵測器。又，較好的 是，將因測量端子而使微多孔膜所承载之每一單位面積之 壓力，控制在固定範圍内。進而，較好的是於恆溫室令進 行測量。 圖6係表示用以測量微多孔膜之膜厚t之裝置之一例的基 本構成構件的側視圖。於設置於支持台2丨上之支柱22上， 安裝有端子部固定部25、光學偵測器固定部29。 以下’藉由圖7、圖8，說明高精度地測量微多孔膜之膜 厚t之方法。圖7係表示將微多孔膜放置於試料台23上之狀 123124.doc -13- 200831278 態的圖’圖8係表示將測量端子桿24載置於微多孔膜上之 狀態的圖。如圖7、圖8所示，將作為測量試料之微多孔膜 37載置於试料台23與測量端子桿24之間，使測量端子桿手 動上下指示桿25移動，從而由測量端子桿24與試料台23夾 持微多孔膜37，光學偵測部3〇利用來自例如承壓調整部固 定部32之反射光等，讀取與測量端子桿24直接聯結之承壓 調整部固定部32之上下動作，且將其換算成膜厚並讀取膜 厚。關於該光學偵測部之測量技術，例如，如keyenee& 司之綜合内部專用等之目錄中所介紹般，可使用共焦測量 方式、三角測距方式、自動對準方式、光波測距方式等方 式。於最佳之例中，理想的是使用三角測距方式之光學偵 測器。所謂三角測距方式係，使所投射之雷射光之對象物 的表面的擴散反射光之一部分聚光於受光透鏡處、並於 CCD(Charge c〇uPle device，電荷耦合器件）上成像的方 式’其中’當對象物移位時，擴散反射光之聚光角度移 位’ CCD上之成像位置移動，此時檢測該移動，將移動量 換算成與膜厚相對應之值，並讀取該移動量作為膜厚。較 好的是，此時所使用之光學偵測部3〇之分辨能為1 下’更好的是為〇 · 1 μϊη以下，進而更好的是0 〇 i 以下。 又’較好的是，由測量端子桿24與試料台23夾持微多孔膜 37後’經過特定時間，例如5秒〜1分鐘，較好的是5〜3〇秒 後再進行測量。作為較好之光學偵測器之具體例，可列舉 keyence公司製造之lk_G15。 為以良好的再現性及精度測量微多孔膜之厚度，重要的 123124.doc -14- 200831278 疋忒料台23與測量端子桿24平行。為此，較好的是如圖6 所不般δ又置測量端子平行度調整構件27，使得可進行微調 整。更好的是，利帛水平儀使試料台23表現出水平性後， 調正试料台與測量端子桿之平行度。對於測量端子桿之直 徑亚無特別限定，較好的是1〜20 mm，更好的是1〜1〇 mm圖6〜圖8之例巾，作為測量端子才旱，係使用直徑為$ mm者’且其垂直度已經過檢查。 進而，於藉由光學偵測部讀取測量端子桿之動作之情形 時車乂理想的是於恆溫室中測量膜厚，從而使得不會產生 曰間差。 又，為使用複數台測量裝置能夠以良妤的再現性及精度 而測里微多孔膜之厚度，較好的是使接觸微多孔膜之測量 輪子桿的承壓固定。圖6〜圖8之例中，於測量端子桿％之 類比顯不部26的上部設置有承壓調整部28 ,用以載置用來 對測量端子桿24進行承壓調整的砝碼，且將測量端子桿％ 之承壓調整為固定，並藉由承壓調整部固定部U加以固 定圖6〜圖8之例中，為使得可藉由承壓調整部28調整測 里端子#24之承壓，而如圖7所示般，使用測量端子桿％ 於類比顯示部26之内部形成為-體者。作為用以使測量端 =桿24之承壓為特定的其他方法，例如，亦可使複數台測 量裝置中所使用之測量端子桿自身之重量相同。 [聚烯烴製微多孔膜捲繞物之製造方法] 本發明之無捲繞鬆弛或過度之捲繞緊繃、外徑精度較高 之聚烯烴製微多孔膜捲繞物可藉由下述方式製造：對捲繞 123124.doc -15- 200831278 於母輥上之聚烯烴製微多孔膜，於其總寬度上將其切割成 特定寬度，之後，於將所切割出之各聚烯烴微多孔膜捲繞 於卷芯上時，分別對由聚烯烴製微多孔膜所構成之各捲繞 • 物的捲取張力進行控制。 Λ 分別對各捲繞物之捲取張力進行控制之方法並無限定。 例如，可藉由下述方式而分別對各捲繞物之捲取張力進行 、 控制，即，將所切割出之各聚烯烴微多孔膜，捲繞於分別 # 具有旋轉驅動部之單獨的卷芯上，利用各自之旋轉驅動部 使各卷芯旋轉，藉此來控制各捲繞物之捲取張力。又，若 係將所切割出之各聚稀烴微多孔膜捲繞於具有共用之旋轉 驅動部的卷芯、或固定在具有共用之旋轉驅動部之旋轉抽 上的複數個卷芯上之情形時，可利用其他方式分別對各聚 烯烴微多孔膜設置單獨之張力控制裝置，從而分別對各捲 繞物之捲取張力進行控制。 本發明之捲繞物尤其是可藉由下述方式而較好地獲得， # 即，使用單獨驅動式切割機切割聚烯烴製微多孔膜，並將 捲、％於言（卷心）上。由於單獨驅動式切割機於母輥總寬 度上進行切割時，可分別對各切割輥進行張力控制，故而 ’ 適於高效地製造本發明之聚烯烴製微多孔膜捲繞物。 •- 作為單獨驅動式切割機之例，有具有如圖4所示之複數 ' 個驅動傳达部6的切割機。驅動傳送部6使用有例如磁粉離 -器等與藉由共用之AC(alternating current，交流電）馬 達而運動之輥9相連結，設置於管夾頭部8之管（未圖示）的 捲取可藉由使得可藉由正時皮帶（timing bA)7等且由驅動 123l24.doc -16- 200831278 傳送部進行驅動而進行。於使用有磁粉離合器之情形時， 可利用電信號控制其輸出扭矩。因此，藉由針對各個單獨 之官捲取部進行張力檢測，並施加電性反饋，可對應於各 個單獨之管捲取部之張力進行捲繞。圖5中，表示有如此 之裝置之概略圖。自母輥π抽出之切割前之聚烯烴製微多 孔膜’被切割器14切割成所需之寬度，並捲繞於具有單獨 臂部13(各單獨之捲取部）且由共用之軸（未圖示）所支持之 管上。與此相對，當先前之同軸驅動型切割機於母親總寬 度上進行切割，並捲繞於具有共用之捲取部之管上時，係 配合相鄰之複數個捲繞物中之特定之捲繞物而進行張力控 制，故而所獲得之捲繞物會捲繞得較緊、或捲繞得較鬆， 因此較難對外徑進行控制，難以較好地獲得本發明之捲繞 物。又，亦容易產生捲繞偏移。 再者，本發明中之所謂單獨驅動式切割機，係切割並捲 繞網狀物之裝置，意指將切割後之各網狀物捲繞於各自具 有旋轉驅動部之單獨之卷芯上者。 捲取聚烯烴製微多孔膜時之捲取張力較好的是，使母輥 之抽取張力為125(N/m)以下左右，使各捲繞物之捲取張力 與抽取張力大致相等（較好的是±20%以内）。捲取張力之具 體值例如可以下述方式確定··使捲取張力於上述範圍内變 化並進行複數次捲繞，測量所獲得之捲繞物之捲繞鬆緊 度，並根據其結果進行確定。 本發明中，聚烯烴製微多孔膜捲繞物之鬆緊度較妤的 是’與卷怒相距5 mm處為34 N以下。當緊於該鬆緊度而捲 123124.doc -17- 200831278 繞時，會導致捲繞物之卷形狀不良。 又，較好的是，聚烯烴製微多孔膜捲繞之與卷芯相距1〇 mm處之鬆緊度（F(10))、及與卷芯相距20 mm處之鬆緊度 (F(20))的差（F(10)_F(20))為 0·05 N以上 2 N以下。若 F(10)-F(20)之值在該範圍内，則可減少捲繞偏移、錯位鬆脫等 不良。

此處，所謂捲繞物之鬆緊度，係用以評估捲繞物之捲繞 狀態的指標之一，意指將前端之直徑為〇·〇4〜〇·〇7 mm、針 尖角度為25〜27。、針尖R為〇·〇4〜〇·〇7 mm的針扎入捲繞物 之側面1 cm所需之力（N)。又，所謂相距卷芯之距離，意 指於捲繞物之側面，距離卷芯表面之與卷芯剖面（圓）之切 線相垂直之方向的距離。 捲、、物之緊度，例如可藉由依據《，1996 年I2月號之「切條機/捲取機簡單基礎技術講座第7講 捲取輥之品質中所介紹之「Smith •㈣緊度試驗機」的 下述方法而加以測量。 圖9表示用以測量捲繞物之鬆緊度之裝置的概略圖。捲 繞物之鬆緊度測量裝置1G1係將針安裝㈣力計上者。捲 繞物之鬆緊度可藉由下述方式進行測量：將測量裝置ι〇ι 之針的前端札入測量位置，並垂直下壓測量裝置101，直 至針插入i cm為止，測量此時之峰值荷重。作為如此之裝 置’例如’可使用切取Kokuyo製造之安全銷「gw之 if38麵.的針侧之後，安裝於日本計量^業⑽an """η Μ"" Μ6" C°.，Ltd.)(股）之數位測力計购〇上 123124.doc • 18 - 200831278 所得之裝置。 進而，當使用單獨驅動式切堂,丨4也丄 莉式切割機切割捲繞於母輥上之聚 細煙製微多孔膜，製造聚# ^ 多孔膜捲繞物時，於提 供可進一步降低電極•隔離膜一 騰體型捲繞物之插入外殼時 的插入不良的捲繞物之方面考詹 可慮，較好的是，使於母輥總 寬度上切割出之捲繞偏蒋兔S _ 褐移為5_以内的捲繞物群中，根據 下述式（1)所計算出之膜厚TQm、盥姻L u ^ 厅Ημιη)與對一片所評估出之膜厚

Κμηι)之差（膜厚差）的標準偏差 干爾產為0·7 μπι以下，更好為〇·5 jim以下， T(pm)=7c(D2_d2)/4L ⑴ (上述式（1)中’ D係指捲繞於卷芯上之包含多孔膜之捲繞 物的外徑（叫’⑽指卷芯之外徑卜），以指捲繞物之 卷長（m))。 於本發明中，就捲繞性、成本方面考慮，用以捲繞聚烯 烴製微多孔膜之卷芯尺寸較好的是，其外徑為9ι·8瓜㈤以 上。所使用之卷芯，通常係根據内徑而稱呼。外徑為91·8 mm之紙管通常内徑為76·2 mm，紙厚為5〜15㈤瓜之範圍， 可根據強度而調整。作為所使用之管，可使用通常市售之 公差為±0.5 mm且更好的是±〇·3 mm之紙管、或塑料管，較 好的是公差較小者。 本發明之捲繞物將發揮可提供一種可減少插入外殼時之 插入不良的電極•隔離膜體型捲繞物的效果，並且，於作 為使用有寬度較寬之隔離膜（例如6〇〜160 mm)、卷長較長 之隔離膜（例如500〜3000 m，較好的是800〜2500 m)的電 123124.doc -19- 200831278 極•隔離膜捲繞物而使用之情形時，上述效果特別明顯。 若使用本發明之聚烯烴製微多孔膜捲繞物，則可提供一 種如下所述之電極·隔離膜捲繞物，即，於將聚烯烴製微 多孔膜捲繞於卷芯上之捲繞物中，可明確出捲繞於卷芯上 之包含多孔膜之捲繞物的外徑以及根據卷芯之外徑及卷長 而計算出的膜厚（μηι)，從而可減少插入外殼時之插入不 良。 [聚烯烴製微多孔膜] 本發明之聚烯烴製微多孔膜之孔徑較好的是 μηι，更好的是〇·〇ι〜〇·ι μιη。本發明中，微多孔膜之孔徑 Γ(μπι)如下所述：悉知毛細管内部之流體於流體之平均自 由路徑大於毛細管之孔徑時按照努生流動（Knudsen flow)，而當小於毛細管之孔徑時按照普塞流動（p〇iseuille flow) ’利用該點’將微多孔膜之透氣度測量中之空氣流動 假定為努生流動’又’將微多孔膜之透水度測量中之水流 動假定為普塞流動，並藉由下述式加以表示： r=2vx(Rliq/Rgas)x(16n/3Ps)x 106。 此處，Rgas為空氣之透過速度常數（m3/(m2.sec.pa))， Rliq為水之透過速度常數（m3/(m2，sec*Pa))，v為空氣之分 子速度（m/sec) ’ η為水之黏度（Pa*sec)(=0.8950 mPa.sec at 25°C)，Ps為標準壓力（Pa)(=101325 Pa)，其等分別可以下 述式表示：

Rgas=0.0001/(透氣度 χ(6·424χ10-4)χ(0·01276χ 101325))。 再者，透氣度係依據JISP-8117而求出： 123124.doc -20- 200831278

Rliq=透水度/100。 再者，透水度可以如下所述之方式求出。將預先浸潰於 乙醇中之微多孔膜設置於直徑41 mm的不錄鋼製透液單元 . 中，以水清洗該膜之乙醇後，以約50000 Pa之壓差使水透 過’根據經過120似時之透水量（Cn^，計算出單位時間· 單位壓力•單位面積之透水量，並以此作為透水度： ‘ ν=((8ΙΙχΤ)/(πχΜ))1/2。 Φ 再者，R為氣體常數（=8·314)，Τ為絕對溫度（κ)，π為圓 周率，Μ為空氣之平均分子量卜 聚烯烴製微多孔膜之空隙率較好的是25%以上75%以 下。此處，空隙率（。/。）可以由下述式表示： 空隙率（％)=[{V-(M/p)}/V]xl〇〇。 式中，v為微多孔膜之體積（cm3)，M為微多孔膜之質量 (g) ’ P為構成微多孔膜之樹脂或樹脂組合物的密度 (g/cm3) 〇 • 具體而言，例如可藉由下述方式計算出：自微多孔膜切 取10 cmxl〇 cm見方之試料，求出其體積（cm)及質量（§)， 根據該體積（cm)及質量（g)、以及構成膜之聚烯烴樹脂組合 物之禮度（g/cm3)，藉由上式而計算出空隙率。再者，本發 ‘ ’ 明中’於微多孔膜包含聚乙烯之情形時，設聚乙烯之密度 為〇_95而進行計算。又，聚烯烴製微多孔膜之膜厚t較好的 是3 μχη以上2〇〇 μχη以下。 聚婦烴製微多孔膜之TD方向之動摩擦係數較好的是〇 . 6 以下，更好的是〇·1〜〇·4。TD方向之動摩擦係數例如可以 123124.doc -21 - 200831278 下述方式測量：對寬度50 mmx測量方向200 mm之試料， 使用Kato Tech股份有限公司製造iKES-S]E摩擦試驗機， 並於荷重50 g、接點面積1〇xl〇=1〇〇 mm2(纏繞有2〇根〇·5 _ 之琴鋼絲）、接點傳送速度1 mm/sec、張力6 kPa、温 度25°C之條件下進行測量。再者，由於TD方向之動摩擦係 數為0.1〜0.4之聚烯烴製微多孔膜容易產生捲繞偏移等不 • 良’故而尤其好的是使用本發明之捲繞物之製造方法進行 捲繞。 又’於捲入有異物之情形時，於過度緊繃捲繞之捲繞物 中’微多孔膜容易被損壞，當用作電池用隔離膜時，介電 強度不良品之比例將會增加。該傾向尤其會於僅實施有轴 延伸之縱橫向之拉伸強度相差10倍以上的高異向性微多孔 膜中顯著產生。 因此，本發明之無捲繞緊繃之棬繞物及其製造方法特別 適用於使用縱方向之拉伸強度（MD拉伸強度）與寬度方向之 φ 拉伸強度（10拉伸強度）之比（MD拉伸強度/TD拉伸強度）為 10以上者作為聚烯烴製微多孔膜的情形。 本發明中所使用之聚烯烴製微多孔膜，例如可藉由下述 - 方式製作。 作為聚烯烴，可使用聚烯烴單獨物以及2種以上之聚烯 - 烴混合物。作為主成分之聚烯烴，例如可列舉聚乙浠、聚 丙烯、聚-4-甲基戊烯等。作為主成分以外之聚烯烴， 可於不損及製膜性，且不損害本發明之目的的範圍内，調 配各種聚烯烴。例如，可調配用以提昇孔阻塞特性的心烯 123124.doc -22- 200831278 煙共單體的含量較高之低溶點聚乙烯、或用以提昇耐熱性 之聚丙烯以及聚-4-甲基-1-戊烯等。又，亦可於不損室作 為電池用隔離膜之性能、不損害製膜性、並且不損宝本發 明之目的的範圍内，調配聚烯烴以外之聚合物材料或其他 有機及無機材料。於構成微多孔膜之聚烯烴組合物中，視 需要，可混合使用酚系、磷系、疏系等之抗氧化劑，硬脂 酸鈣、硬脂酸辞等金屬皂類，紫外線吸收劑，光穩定劑， 抗靜電劑，防霧劑，染色顏料等公知之添加劑。 本發明之聚烯烴製微多孔膜之製造方法並無特別限制， 可採用所謂之乾式法、濕式法等。作為利用所謂濕式法之 製造方法，例如，可藉由下述方式製作聚烯烴製徼多孔 膜，將上述聚烯烴，於其熔點以上之溫度溶解於稱作可塑 劑之〉谷劑中，將所獲得之溶液冷卻至結晶溫度以下為止， 生成南分子凝膠，使用該高分子凝膠進行成膜（成膜步 驟），延伸所獲得之膜（延伸步驟），之後，去除可塑劑 塑劑去除步驟）。 此處所。之可塑劑，意指於其沸點以下之溫度可與聚烯 烴形成均一之溶液的有機化合物，作為其具體例，可列舉 十氫奈、一甲苯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二曱酸二丁 酯、十八烷醇、油醇、癸醇、壬醇、二苯醚、正癸烷、正 十二烷、石蠟油等。又，亦可使用自可塑劑去除步驟再生 之可塑劑。 對分子凝膠中之可㈣之比例並無特別限定，較好的是 20重量％〜9〇重量％，更好的是5〇重量％〜8〇重量％。若可塑 123124.doc -23- 200831278 劑之比例為20重量％以下，則存在難以獲得具有適當之空 隙率之微多孔膜的傾向；若為9〇重量％以上，則熱:液: 黏度降低’存在片材難以連續成形之傾向。 . 以下，將聚烯烴製微多孔膜之製造方法之一例劃分為上 述製膜步驟、延伸步驟以及可塑劑去除步驟加以說=。 ' [成膜步驟] 成膜方法並無特別限定，例如，藉由下述方式，即，將 響 混合聚烯烴粉末及可塑劑供給於擠出機中，於2〇(rc左右 之溫度將兩者熔融混練後’自通常之衣架模（加^㈣ die)澆鑄至冷卻輥上，可連續形成膜厚為幾十奈米至幾毫 米之片封。 、 [延伸步驟] 繼而，將所獲得之片材沿至少單軸方向延伸，藉此形成 延伸膜。延伸方法並無特別限定，可使用拉幅法、親法、 壓延法等。其中，較好的是利用拉幅法之同時進行雙轴延 • 伸。延伸溫度可為自常溫至高分子凝膠之熔點為止之溫 度，較好的是80〜140°C，更好的*1〇〇〜13〇t：。延伸倍率 較好的是，面積倍率為4〜400倍，更好的是8〜2〇〇倍更好 • 的是16〜100倍。若延伸倍率為4倍以下，則作為隔離膜之 … 強度不充分，若為4〇〇倍以上，則存在不僅難以延伸而且 • 谷易導致所獲得之微多孔膜之空隙率較低等弊端的傾向。 [可塑劑去徐步驟] 繼而，自延伸膜去除可塑劑，藉此可獲得微多孔膜。可 塑劑之去除方法並無特別限定。例如，於使用石蠟油或鄰 123124.doc -24 - 200831278 苯二甲酸二辛酯作為可塑劑之情形時，可以利用二氯甲俨 或甲基乙基酮等有機溶劑將其等萃取出，但亦可藉由對= 獲得之微多孔μ ’於其熔點溫度以下之溫度進行過熱乾 燥，而充分去除。又，例如於使用十氫萘等低彿點化:: 作為可塑劑之情形時，僅於微多孔膜之熔點溫度以下之溫 度進行加熱乾燥即可將其去除1實現低成本，可回收使 用後之有機溶劑並再次用於去除可塑劑。為改善透過性，

提高尺寸穩定性，下述方式亦較好，，對於藉由上述製 造方法而獲得之聚烯烴製微多孔膜，視需要而於熔點溫度 以下之溫度實施熱處理。 實施例 以下，藉由實施例以及比較例具體地說明本發明，該等 實施例以及比較例並不限制本發明之範圍。本發明中所使 用之各種物性，係根據以下之試驗方法而測量出。 (1)對一片所評估出之膜厚砍卜叫 自所切割出之微多孔膜切出25 cm之膜，使用東洋精機 製造之微測厚器（KBM型）於室溫23°C對10處進行測量，將 其平均值作為t。 ； (2)根據包含多孔膜之捲繞於管上之捲繞物之外握及卷 芯之外徑以及卷長而計算出之膜厚 使用日本專利特開2__88255號公報巾所記載之外徑測 量裝置’對切割並捲繞於已預先測量出外徑之卷芯咖⑷ 上的包含聚烯烴製微多孔膜的外徑D(mm)進行測量。若設 捲繞卷長為L(m)，則可藉由下式 123124.doc -25- 200831278

T(Hm)=7C(D2_d2)/4L 而求出T。 製微多孔膜之外徑D之測量 而於寬度方向上以1 mm為單 包S切割並捲繞之聚烯烴製微多 中，為了避開兩端之凸出部，而於寬 位而測里自兩端靠近内側3 mm之部分的外徑，並將其平均 值作為D。 (3)電極·隔離膜捲繞物之製作 、正極之製作··將92 2重量％之鋰鈷複合氧化物Lic〇〇2作 為活〖生物貝、分別為2·3重量％之鱗片狀石墨及乙炔黑作為 一電^、以及3·2重量％之聚偏二氟乙烯（PVDF)作為黏合 劑，分散於N-曱基吼略烧酮（NMp)中，製備出聚料。使用 杈塗佈機，將該漿料塗附於作為正極集電體之厚度為2〇 冶的單面上，於13〇〇乾燥3分鐘後，藉由輥壓機壤 縮成形。此時，使正極之活性物質塗附量為25〇 g/m2，活 陳物貝總體您、度為3 G() g/em3。將其切割成寬度約職， 形成帶狀。 負極之製作：將96·9重量％之人造石墨作為活性物質、 1,4重里/°之羧甲基纖維素之銨鹽及1.7重量％苯乙烯-丁二 烯共聚物礼膠作為黏合劑，分散於純水巾，製備出浆料。 使用模塗佈機，將該漿料塗附於作為負極集電體之厚度為 12 μιη之銅箔的單面上，於12〇它乾燥3分鐘後，藉由輥

Uk m b 相y 支

123124.doc ：/，貝里附！钩ιυο g/m2， 。將其切割成寬度約 -26- 200831278 電極•隔離膜捲繞物製作：將上述微多孔膜隔離媒、帶 狀正極以及帶狀負極’以帶狀負極、隔離膜、帶狀正極、 . 隔離膜之順序重疊並捲繞複數圈形成漩渦狀，藉此，製作 • 出電極•隔離膜捲繞物。 " (4) 電極*隔離膜捲繞物之外殼插入性 使用以夾頭夾持所製作之捲繞物，並藉由外殼插入機自 . 動將其插入所準備之18 ππηφ之外殼中，評估上述捲繞 物。 攀 設外殼插入不良 100卷中〇卷以下最佳 2卷以下 良好 除此以外 不佳。 (5) 黏度平均分子量Μν 根據ASTM-D4020，求出實施例、比較例中所使用之聚 乙烯於十氫萘溶劑中之135°C時的極限黏度[η]，並藉由下 述式計算出黏度平均分子量Μν。 φ [η]=6·77χΐ〇-1(Τ4Μν。·67 (6) 捲繞物之鬆緊度 切取Kokuyo製之安全銷「hin-Ι3」之總長38 mm的針 • 側，安裝於日本計量器工業（股）之數位測力計HF-10上， ” · 形成測量裝置。將其礼入捲繞物之側面，並垂直下按，直 至針插入1 cm為止，測量出峰值荷重。再者，Kokuyo製造 之安全銷「hin· 13」總長3 8 mm之針側的尖端形狀如下所 述··針尖角度為26。，針尖R為0.04〜0.07 mm，針尖剖面直 後為 〇·〇47 mm。 123124.doc -27- 200831278 (7) 透氣度（sec/100 cc) 依據JIS P-8117，使用Gurley式透氣度計（東洋精器（股） 製，G-B2(商標））進行測量。 (8) (MD拉伸強度/TD拉伸強度)此 依據JIS K7127，使用島津製作所製造之拉伸試驗機

Auto Graph AG-A型（商標），测f 执伸強度測量用樣品 以及TD拉伸強度測量用樣品（形狀·寬10 mmx長100 mm) 的拉伸強度。使用夾頭間距離為5〇 mm ’且於樣品兩端部 (各為 25 mm 寬）之單面上貼有 ce!1〇phane tape(Nitto Denko Corporation(股）製，商品名：N·29)者進而’為防止试驗 時樣品滑動，而將厚度為1 之氣橡膠勘貼於拉伸試驗機 之夾頭内侧。 以試驗前之樣品剖面積除樣品斷裂時所賦予之拉力，藉 此求出拉伸強度（MPa)，計算出MD拉伸強度與TD拉伸強 度之值的比。再者，測量係於溫度23±2°C、夾頭壓0.30 MPa、拉伸速度200 mm/min(若為無法將夾頭間距離確保 為50 mm之樣品，則變形速度為400%/min)之條件下進行。 [實施例1] [聚烯烴製微多孔膜之製作] 使用輥攪拌機，將35重量％iMv為27萬之聚乙烯、與65 重量％之Mv為95萬之聚乙烯的混合物乾混和，從而獲得聚 烯烴組合物。藉由雙軸擠出機，對所獲得之30重量％之組 合物及7 0重量％之液體石壤進行均一之熔融混練，獲得聚 乙烯熔融混練物。熔融混練條件如下，設定溫度為 123124.doc -28 - 200831278 200 C、螺桿轉數為170 rpm、噴出量為15 kg/hr。繼而， 對熔融混練物使用保持於22(rCiT塑模（寬度為25〇 mm)， 將溶融混練物擠出成片狀。 使用表面溫度控制為60°c之金屬輥對熔融混練物進行壓 著’並使其冷卻，藉此，獲得厚度為1〇〇〇 μχη之厚度穩定 性優異之凝膠片材。 繼而’使用同時雙轴延伸機，於延伸溫度125。〇延伸至 7x7倍’繼而’導入至甲基乙基酮槽中，於甲基乙基酮中 充为次潰，萃取去除液體石蠟，其後，乾燥去除甲基乙基 酮。 進面’使用拉幅延伸機，沿橫方向於〗2〇。〇延伸1 ·5倍， 於125°C進行熱固定，獲得橫向寬度為12 m、膜厚為18 μιη、空隙率為40%、孔徑為〇·〇5 μιη的微多孔膜。又，微 多孔膜之TD方向之動摩擦係數為〇.4。 [聚烯烴製微多孔膜捲繞物之製作] 為了使得當將細切成複數條之聚浠烴製微多孔膜捲取於 複數根卷芯上時能夠分別進行張力控制，而於各單獨之捲 取《卩中δΧ置張力檢測器，藉此，可分別檢測各細切之聚浠 烴製微多孔膜之張力’並根據該檢測值，控制各驅動源之 輸出扭矩。 使用單獨驅動切條機，將所製作之聚烯烴製微多孔膜切 割成寬60 mm，並捲繞於紙製管（尺寸等：3Β)上，獲得聚 烯烴製微多孔膜捲繞物。d、L分別為102 mm、1000 m。 切割8根母輥，製造出ι60卷聚烯烴製微多孔膜捲繞物， 123124.doc -29- 200831278 。自其中抽取 ，測量並計算 T 為 17.6 〜18·1 產生5 mm以上之捲繞偏移之捲繞物僅有1卷 150卷之捲繞偏移為5 mm以内之捲繞切割物 D、T、1 ’其結果為·· D為 181.2〜182.9 mm， μπι，|T_t|之最大值為1·2μιη，標準偏差為 F(5)之平均值為25 N，F(10)_F(2〇)i平均值 μπι、t為 17〜19 0·4 μπι 〇 又， 為1 Ν。 再者，相對於母輥之總寬度^ m’設切條機之抽取張

力為100N，並將寬度為6〇mm之各捲繞物之張力均控制 5 N 〇 … [電極•隔離膜捲繞物之製作·評估] 根據（3)之電極•隔離膜捲繞物之製作，製作岀電極•隔離 膜捲繞物，繼而，根據（4)電極•隔離膜捲繞物之外殼插入 性進行評估，結果為，不良品為〇，視為最佳。 [比較例1] 使用同軸切條機，將實施例i中所製作之聚烯烴製微多 孔膜切割成寬60 mm，並捲繞於管（尺寸等：3B)上，從而 獲得聚烯烴製微多孔膜捲繞物。d、L分別為ι〇2 _、 10 0 0 m 〇 切割9根母輥，製造出180卷聚烯烴製微多孔膜捲繞物， 產生5 mm以上之捲繞偏移之捲繞物有12卷。抽取15〇卷之 捲繞偏移為5 mm以内之捲繞切割物，測量並叶算D、τ、 t，其結果為：])為180.2〜183.9 mm，丁為17 2〜18 5叫、丈 為μιη，lT_tl之最大值為h6 μιη，標準偏差為〇 8 μπι 〇 123124.doc -30- 200831278 再者，本比較例中所使用之所謂同轴切條機係指，將切 割後之網狀物交替分開，且一併捲取於固定於具有旋轉驅 ‘ 動部之2根旋轉轴上的複數個卷芯上者。相對於母輥之總 、 寬度1 ·2 m，没切條機之抽取張力為1 〇〇 N，相對於各旋轉 轴，捲繞物之捲取張力為50 N，並不分別對每一捲繞物進 ' 行捲取張力控制。 - 以與實施例1相同之方式評估捲繞物外殼插入性，其結 果，產生3卷不良，視為不佳。 W [實施例2] [聚烯烴製微多孔膜之製作] 使用輥攪拌機，將35重量。/0之Mv為27萬之聚乙嬌、盥 重篁％2Μν為95萬之聚乙烯的混合物乾混和，從而獲得聚 烯烴組合物。藉由雙軸擠出機，對所獲得之3〇重量％之組 合物及70重量％之液體石蠟進行均一之熔融混練，從而獲 得聚乙烯熔融混練物。熔融混練條件如下，設定溫度為 ❿ 2〇〇°C、螺桿轉數為170 rpm、喷出量為15 kg/hr。繼而， 對熔融混練物使用保持於22〇t：iT塑模（寬度為25〇 mm)， 將溶融混練物擠出成片狀。 . 使用表面溫度控制為6〇°C之金屬輥，對熔融混練物進行 •. 壓著，並使其冷卻，藉此，獲得厚度為1100 μηΐ2厚度穩 、 定性優異的凝膠片材。 、、璧而，使用同時雙軸延伸機，於延伸溫度延伸至 7X7倍，繼而，導入至曱基乙基酮槽中，於甲基乙基酮中 充分浸潰’萃取去除液體石躐，其後，乾燥去除甲基乙基 123124.doc -31- 200831278

進而，使用拉幅延伸機，沿橫方向於120°C延伸1·5倍， 於125°C進行熱固定，獲得橫向寬度為1·2 m、膜厚為20 μπι、空隙率為40%、孔徑為0·05 μπι之微多孔膜。又，微 多孔膜之TD方向之動摩擦係數為0.4。 [聚烯烴製微多孔膜捲繞物之製作] 使用單獨驅動切條機，將藉由上述方法鼓作之聚烯烴製

微多孔膜切割成寬60 mm，並捲繞於塑料製管（尺寸等： 6B)上，獲得聚烯烴製微多孔膜捲繞物。d、l分別為15〇 mm、10〇〇 m 〇 切割8根母輥8，製造出160卷 物，產生5 mm以上之捲繞偏移之捲繞物有2卷。抽取15〇卷 之捲繞偏移為5 mm以内之捲繞切割物，測量並計算β、 T、t，其結果為·· D為 216 2〜219 3 mm，丁為 19 〇〜] μΠ1、丨為19.7〜Μ叫1，lT_t|之最大值為1·4 ，標準偏差 為〇.3 μιη。又，F(5)之平均值為％ N、f(1〇)_f㈣之平 值為0.9 N 〇 再者，相對於母輥之總寬度1>2 m，設切條機之抽取張 力為100 N，將60 mm寬之各捲繞物之張力均控制為5 N。 [電極•隔離膜捲繞物之製作·評估] ' 根據⑺之電極·隔離膜捲繞物之製作， 隔離膜捲繞物，繼而，根據⑷電極•隔離膜 外二 插入性進行評估，其結果為，不良品為卜視為良好。 [比較例2] 123124.doc -32 - 200831278 使用同軸切條機，將實施例2中所製作之聚烯烴製微多 孔膜切割成寬60 mm，並捲繞於管（尺寸等；6B)上，從而 獲得聚烯烴製微多孔膜捲繞物，d、L分別為150 mm、 1000 in 〇 切割9根母輥，製造出180卷聚烯烴製微多孔膜捲繞物， 產生5 mm以上之捲繞偏移之捲繞物有8卷。抽取15 0卷之捲 繞偏移為5 mm以内之捲繞切割物，測量並計算d、τ、t， 其結果為：D為 215·5〜220.1 mm，T為 18.2〜20·7 μιη、t為 19.7〜21 μηι，| T_t |之最大值為19 μπι，標準偏差為〇 8 μιη 〇 再者’相對於母親之總見度1 · 2 m，設切條機之抽取張 力為100 N，相對於各旋轉轴，捲繞物之捲取張力為5〇 N，並不對每一捲繞物進行捲取張力控制。 以與實施例1相同之方式評估捲繞物外殼插入性，其結 果’產生3卷不良’視為不佳。 [實施例3] 將12.8重量％之]^^為27萬之聚乙烯、192重量％之1^^為 95萬之超高分子量聚乙烯、48重量％之鄰苯二甲酸二辛酯 (DOP)、20重量。/。之微粉二氧化矽混合造粒後，使用前端 安裝有T塑模之雙軸擠出機熔融混練，之後擠出，藉由自 兩侧加熱後之輥進行壓延，形成為厚度為11〇 μπΐ2片狀。 自該成型物萃取去除膽、微粉二氧切，製作出微多孔 膜。重疊2片該微多孔膜，於11(rc沿縱方向延伸45倍，之 後’於133。(：沿橫方向延伸1>7倍，最後，於135。〇進行熱處 123124.doc -33· 200831278 理。獲得橫向寬度為1·2 m、膜厚為18 μηι、空隙率為 50%、孔徑為〇·ι μπι之微多孔膜。又，微多孔膜之TD方向 之動摩擦係數為0.2。 [聚烯烴製微多孔膜捲繞物之製作] 使用單獨驅動切條機’將藉由上述方法製作之聚烯烴製 微多孔膜切割成寬60 mm，並捲繞於塑料製管（尺寸等： 3B)上，從而獲得聚烯烴製微多孔膜捲繞物。d、乙分別為 102mm、10 0 0 m 〇 切割8根母輥，製造出160卷聚烯烴製微多孔膜捲繞物， 產生5 mm以上之捲繞偏移之捲繞物有2卷。抽取卷之捲 繞偏移為5 mm以内之捲繞切割物，測量並計算D、T、言， 其結果為：D為 18 1.2〜183.2 mm，T為 17.6〜18·2 μηι、t為 17〜19 μιη，|T_t|之最大值為i.3㈣，標準偏差為〇5 μηι。又，F(5)之平均值為25 N，F(1〇)_F(2〇)之平均值為2 N 〇 再者’相對於母親之總寬度i.2历寬，設切條機之抽取 張力為100 N，將60 mm寬之各捲繞物之卷芯張力均控制為 5 N 〇 [電極•隔離膜捲繞物之製作·評估] 根據（3)之電極•隔離膜捲繞物之製作，製作出電極•隔離 膜捲繞物，繼而，根據（4)電極•隔離膜捲繞物之外殼插入 性進行評估，其結果’不良品為i，視為良好。 [比較例3] 將丨2重量％iMv為200萬之超高分子量聚乙稀、12重量 123124.doc -34- 200831278 %2Mv為15萬之高密度聚乙烯、16重量％2Mv為15萬之直 鏈狀低密度聚乙烯、42.4重量％之鄰苯二甲酸二辛醋 * (DOP)、17.6重量％之微粉二氧化矽混合造粒後，使用安裝 ^ 有T塑模之雙軸擠出機混練•擠出，形成為厚度為9〇 μπι< 片狀。自該成形物萃取去除DOP及微粉二氧化矽，形成微 多孔膜。重疊2片該微多孔膜，於加熱至11 §之條件下， ， 沿縱方向延伸5.3倍（延伸速度為1〇〇〇%/秒），之後，沿橫方 向延伸1·8倍（延伸速度為2%/秒）。獲得橫向寬度為〇.96 πι、膜尽為22 μπι之被多孔膜。又，微多孔膜之Td方向之 動厚擦係數為(Κ7。 使用同軸切條機，將所獲得之聚烯烴製微多孔膜切割赤 寬 60 mm。d、L分別為 1〇2 mm、1〇〇〇 m。 切割11根母輥，製造出176卷之聚烯烴製微多孔膜捲繞 物，產生5 mm以上之捲繞偏移之捲繞物有4卷。抽取15〇卷 之捲繞偏移為5 mm以内之捲繞切割物，測量並計算d、 • 丁、^其結果為：1>為 193 〜200 mm，T為 21.1〜23·2 μιη、t 為21·5〜23·8 μιη ’ I T-t I之最大值為ι ·6 μπι，標準偏差為 0.8 μιη ο ' 再者，相對於母輥之總寬度G.96 m寬，設切條機之抽取 •- 張力為80 N，且使相對於各旋轉轴，捲繞物之捲取張力為 • 40 N，並不對每一捲繞物進行捲取·張力控制。

以與實施例1相同之方式評估捲繞物外殼插入性，產生5 卷不良^視為不佳D

[實施例4] 123124.doc -35- 200831278 將14·4重量％2Μν為27萬之聚乙烯、9 6重量％之Mv為 300萬之超咼分子量聚乙烯、56重量％之鄰苯二甲酸二辛 酯（DOP)、20重量％之微粉二氧化矽混合造粒後，使用前 端安裝有Τ塑模之雙軸擠出機熔融混練，之後擠出，藉由 自兩側加熱後之輥進行壓延，形成為厚度為丨1〇 μιη之片 狀。自該成形物萃取去除DOP、微粉二氧化矽，而製作出 微多孔膜。將該微多孔膜於115。〇沿縱方向延伸5·5倍後， 最後於120°C進行熱處理。獲得橫向寬度為〇·96 m、膜厚為 30 μιη、空隙率為70%、孔徑為〇·ι μιη之微多孔膜。md之 拉伸強度為190 MPa、TD之拉伸強度為18 MPa，（MD拉伸 強度/TD拉伸強度）之比為1 〇·6。又，微多孔膜之TD方向之 動摩擦係數為0.5。 [聚烯烴製微多孔膜捲繞物之製作] 使用單獨驅動切條機，將藉由上述方法製作之聚烯烴製 微多孔膜切割成寬6〇 mm，並捲繞於塑料製管（尺寸等： 3B)上’獲得聚烯烴製微多孔膜捲繞物。d、l分別為1〇2 mm、1000 Hi 〇 切割11根母輥，製造出176卷之聚稀烴製微多孔膜捲繞 物’產生5 mm以上之捲繞偏移之捲繞物有2卷。抽取150卷 之捲繞偏移為5 mm以内之捲繞切割物，測量並計算D、 丁、士’其結果為：〇為214.2〜2241!1111、1'為27.9〜31.20111、 t為28.2〜32·5 μπι，| T-t|之最大值為1·4 μπι，標準偏差為 〇·5 μπι。又，F(5)之平均值為25 N、F(1〇)_F(2〇)之平均值 為2 N。 123124.doc -36- 200831278 [電極•隔離膜捲繞物之製作·評估] 根據（3)之電極•隔離膜捲繞物之製作，製作出電極•隔離 膜捲繞物，繼而，根據⑷電極•隔離膜捲繞物之外殼插入 性進行評估，其結果，不良品為1，視為良好。 [聚烯烴製微多孔膜捲繞物受異物之損壞容易度之評估] 準備1根母輥，使用圖2所示之外徑测量器，於母輥之寬 度方向測量外徑，並料徑值最大處附近標註記號。繼 而，與上述聚烯烴製微多孔膜捲繞物之製作同樣地，切割 該母輥，捲繞所切割出之各聚烯烴微多孔膜，並於捲繞有 100 m時，向自標記有記號處附近所抽取之聚烯烴微多孔 膜所捲繞形成之捲繞物中，插入預先準備之〇1 mm見方之 氧化銘切片’並繼續切割。捲取i 〇〇〇茁後，解開捲繞物， 觀察因氧化鋁切片而產生之聚烯烴製微多孔膜之孔的開孔 狀態，可發現，有開孔縱貫2層。 [比較例4] 使用同轴切條機，將實施例4中所製作之聚烯烴製微多 孔膜切割成寬60 mm。d、L分別為1 〇2 mm、1 〇〇〇 m。 切割11根母輥，製造出176卷之聚烯烴製微多孔膜捲繞 物’產生5 mm以上之捲繞偏移之捲繞物有8卷。抽取150卷 之捲繞偏移為5 mm以内之捲繞切割物，測量並計算D、 T、t，其結果為：d 為 214.5〜223_5 mm，T 為 28.0〜31·〇 123124.doc -37- 200831278 μιη、t為28.2〜32.5 μηι，I T-t I之最大值為1.9 μιη，標準偏 差為 0.5 μπι。 再者，相對於母輥之總寬度0.96 m寬，設切條機之抽取 張力為8 0 N ’且使捲繞物相對於各旋轉轴之捲取張力為4 〇 N，並不對每一捲繞物進行捲取張力控制。 以與實施例4相同之方式評估捲繞物外殼插入性，其結 果，產生10卷不良，視為不佳。又，以與實施例4相同之 方式’對聚烯烴微多孔膜捲繞物受異物之損壞容易度進行 評估，其結果，發現有開孔縱貫5層。 [產業上之可利用性] 根據本發明之聚烯烴製微多孔膜捲繞物及其製造方法， 可提供一種減少了插入外殼時之插入不良的電極•隔離膜 一體型捲繞物’故而可較好地用於電池用隔離膜，尤其是 可較好地用於大型之鋰離子二次電池。 【圖式簡單說明】 圖1係表示本發明之捲繞物之外徑的測量裝置之一例的 概略圖。 圖2係表示本發明之捲繞物群之外徑的測量裝置之一例 的概略圖。 圖3係表示對複數個捲繞物同時進行尺寸測量之結果之 一例的線圖。 圖4係本發明之製造方法之一例之捲取臂的概略圖。 圖5係表示本發明之製造方法之一例的概略圖。 圖6係表示測量微多孔膜之膜厚之機構之基本構成部分 123124.doc -38- 200831278 的模式圖。 圖7係表示較好之膜厚測量裝置之模式圖（前視圖）。 圖8係表示較好之膜厚測量裝置之模式圖（前視圖）。 圖9係表示捲繞物之鬆緊度測量裝置之一例的模式圖 【主要元件符號說明】 1A 光學尺寸測量機之投影機 - 1B 光學尺寸測量機之受光機 2 聚烯烴製微多孔膜捲繞物 響 3 信號處理部 5 檢查結果輸出部 6 驅動傳送部 7 正時皮帶 8 管夾頭部 9 驅動軸 10 齒輪 • 11 母輥 12 聚烯烴製微多孔膜捲繞物 13 單獨臂部 • 14 切割器 … 21 支持台 22 支柱 23 試料台 24 測量端子桿 25 測量端子桿手動上下指示桿 123124.doc -39- 200831278 26 27 ^ 28 • 29 30 ^ 31 - 32 37 ❿ 類比顯示部 端子平行度調整構件 承壓調整部 光學偵測部固定部 光學偵測部 光學偵測部固定部高度調整部 承壓調整部固定部 試料 123124.doc -40-

Claims (1)

1. 200831278 十、申請專利範圍： 1 · 一種聚烯烴製微多孔膜捲繞物，其特徵在於：其係將聚 • 烯烴製微多孔膜捲繞於卷芯上所成之捲繞物，並且，根 • 據下述式（1)所计异出之膜厚Τ(μηι)與對一片所評估之膜 厚（μπι)之差（膜厚差）的絕對值(^叫為15 μιη以下， ^ T(pm)=7c(D2-d2)/4L (1) • (上述式（1)中’ D係指捲繞於卷芯上之包含多孔膜之捲繞 物的外徑（mm)，d係指卷芯之外徑（mm)，l係指捲繞物 ® 之卷長（m))。 2·如請求項1之捲繞物，其係藉由下述方式而製造··對捲 繞於母輥上之聚烯烴製微多孔膜，於其總寬度上將其切 割成特定寬度後，一面控制由切割成該特定寬度之各聚 烯烴製微多孔膜所捲成之各捲繞物的捲取張力，一面進 行捲繞。

   如請求項1之捲繞物，其係藉由單獨驅動式切割機而切 割。 如請求項1至3中任一項之捲繞物，其中與卷芯相距5 mm 處之鬆緊度為34 N以下。 5·如請求項4之捲繞物，其中與卷芯相距1〇 mm處之鬆緊度 (F(l〇))、及與卷芯相距20 mm處之鬆緊度（F(2〇))的差 (F(10)-F(20))為 0·05Ν以上 2N以下。 6·如請求項1至3中任一項之捲繞物’其卷長為5〇〇mw 上。 7·如請求項1至3中任一項之捲繞物，其中聚烯烴製微多孔 123124.doc 200831278 膜之 孔徑為0·0Ό1 μπι以上1 μπι以下， 空隙率為25%以上75%以下， 膜厚為3 μπι以上200 μπι以下。 8·如請求項1至3中任一項之捲繞物，其中聚烯烴製微多孔 膜之寬度方向之動摩擦係數為0.6以下。

   9·如請求項1至3中任一項之捲繞物，其中聚烯烴製微多孔 膜之縱方向之拉伸強度（MD拉伸強度）與寬度方向之拉伸 強度（TD拉伸強度）之比（MD拉伸強度/TD拉伸強度）為10 以上。 I 〇·如請求項1至3中任一項之捲繞物，其用於電池周隔離 膜。 II ·如請求項1至3中任一項之捲繞物，其係用於電池用隔離 膜，並且， 聚烯烴製微多孔膜之 孔徑為0 · 〇 〇 1 μιη以上1 μπι以下， 空隙率為25%以上75%以下， 膜厚為3 μπι以上200 μηι以下。 12. —種聚烯烴製微多孔膜捲繞物群，其係包含2個以上之 使捲繞於母輥上<聚烯烴製微多孔膜切割所得之如請求 項1所述之捲繞物的捲繞物群’捲繞偏移為$ mm以 〇請求項！中所記載之膜厚差_的標準偏差⑽_ 13 · —種捲繞物群 其特徵在於 其係藉由下述方式而製造 123124.doc 200831278 之捲繞物群··對捲繞於母輥上之聚烯烴製微多孔膜，於 其總寬度上將其切割成特定寬度後，一面控制由切割成 該特定寬度之各聚烯烴製微多孔膜所構成之各捲繞物的 . 捲取張力，一面進行捲繞，並且，各捲繞物之捲繞偏移 為5 mm以内，且根據下述式（1)所計算出之各捲繞物之 膜厚Τ(μπι)與對一片所評估之膜厚《卜叫之差（膜厚差）的 ' 標準偏差為0 · 7 μιη以下， T(pm)=7i(D2_d2)/4L (1) (上述式中，D係指捲繞於卷芯上之包含多孔膜之捲繞物 的外徑（mm)，d係指卷芯之外徑（mm)，l係指捲繞物之 卷長（m))。 14·如請求項12之捲繞物群，其係藉由單獨驅動式切割機而 切割。 15·如請求項12至14中任一項之捲繞物群，其中各聚烯烴製 微多孔膜捲繞物之卷長為500 m以上。 • I6·如請求項12至14中任一項之捲繞物群，其中聚烯烴製微 多孔膜之 孔徑為0.001 μιη以上1 μιη以下， ^ 空隙率為25%以上75%以下， 膜厚為3 μπι以上2 0 0 μπι以下。 17. 如請求項12至14中任一項之捲繞物群，其用於電池用隔 離膜。 18. 如請求項12至14中任一項之捲繞物群，其係用於電池用 隔離膜，並且， 123124.doc 200831278 聚烯烴製微多孔膜之 孔控為0.001 μπι以上1 μπι以下， 空隙率為25%以上75%以下， 膜厚為3 μηι以上200 μπι以下。 19· 一種如請求項〗所述之捲繞物之製造方法，係使用單獨 驅動式切割機切割捲繞於母輥上之聚烯烴製微多孔膜從 而製造聚烯烴製微多孔膜捲繞物者，並且於母輥總寬度 上切刎出之捲繞偏移為5 mm以内的捲繞物群中，根據下 述式（1)所計算出之膜厚Τ(μιη)與對一片所評估之膜厚 Κμιη)之差（膜厚差）的標準偏差為〇7μιη以下， T(pm)=7i(D2 = d2)/4L (1) (上述式（1)中，D係指捲繞於卷芯上之包含多孔膜之捲繞 物的外徑（mm)，以系指卷芯之外徑，[係指捲繞物 之卷長（m))。 2〇· —種聚烯烴製微多孔膜捲繞物之製造方法，包括以下步 驟： 將捲繞於母輥上之聚烯烴製微多孔膜，於其總寬度上 切割成特定寬度；以及 一面控制由切割成該特定寬度之各聚烯烴製微多孔膜 所構成之各捲繞物的捲取張力，一面進行捲繞。 21· —種聚烯烴製微多孔膜捲繞物之製造方法，包括以下步 驟： 將捲繞於母輥上之聚烯烴製微多孔膜，於其總寬度上 切割分離成特定寬度；以及 123124.doc 200831278 一面控制由切割成該特定寬度之各聚烯烴製微多孔膜 所構成之各捲繞物的捲取張力，一面進行捲繞；其中 該聚烯烴製微多孔膜捲繞物之捲繞偏移為5 mm以内， 且根據下述式（1)所計算出之膜厚Τ(μιη)與對一片所評估 出之膜厚ΐ(μπι)之差（膜厚差）的標準偏差為〇·7 μπχ以下， Τ(μπι)=π(ϋ2-(12)/4Ε (1) (上述式（1)中，D係指捲繞於卷芯上之包含多孔膜之捲繞 物的外徑（mm)，d係指卷芯之外徑（mm)，l係指捲繞物 之卷長（m))。 22. 如請求項20之製造方法，其中使用單獨驅動式切割機進 行切割。 23. 如請求項20之製造方法，其中根據下述式（1)所計算出之 聚烯烴製微多孔膜捲繞物之膜厚Τ(μηι)與對一片所評估 出之膜尽ΐ(μηι)之差（膜厚差）的絕對值（μηι)為1 ·5 μιη以 下， Tbm)=7i(D2-d2)/4L (1) (下述式（1)中，D係指捲繞於卷芯上之包含多孔膜之捲繞 物的外徑（mm)，d係指卷芯之外徑（mm)，l係指捲繞物 之卷長（m))。 24·如請求項19至23中任一項之製造方法，其中聚烯烴製微 多孔膜捲繞物之與卷芯相距5 mm處之鬆緊度為34 N以 下。 25.如請求項19至23中任一項之製造方法，其中與卷芯相距 10 mm處之鬆緊度（F(i〇))、及與卷芯相距2〇 mm處之鬆 123124.doc 200831278 緊度（F(20))的差（F(10)-F(20))為 0.05 N 以上 2 N 以下。 26.如請求項19至23中任一項之製造方法，其中聚烯烴製微 β 多孔膜捲繞物之卷長為500 m以上。 - 27·如請求項19至23中任一項之製造方法，其中聚烯烴製微 多孔膜之 孔徑為0.001 μπι以上1 μηι以下， 、 空隙率為25%以上75%以下， 膜厚為3 μιη以上200 μπι以下。 W 28·如請求項19至23中任一項之製造方法，其中聚烯烴製微 多孔膜之寬度方向之動摩擦係數為0.6以下。 29.如請求項19至23中任一項之製造方法，其中聚烯烴製微 多孔膜之縱方向之拉伸強度（MD拉伸強度）與寬度方向之 拉伸強度（TD拉伸強度）之比（MD拉伸強度/TD拉伸強度） 為10以上。 3 0.如請求項19至23中任一項之製造方法，其中聚烯烴製微 φ 多孔膜係電池用隔離膜。 31.如請求項19至23中任一項之製造方法，其中聚烯烴製微 多孔膜係電池用隔離膜，且聚烯烴製微多孔膜之 ' 孔徑為0.001 μιη以上1 μιη以下， . 空隙率為25%以上75%以下， 膜厚為3 μηι以上2 0 0 μπι以下。 123124.doc