SK281481B6 - Amidová zlúčenina a jej soli, spôsob jej prípravy a pesticídny prostriedok s jej obsahom - Google Patents
Amidová zlúčenina a jej soli, spôsob jej prípravy a pesticídny prostriedok s jej obsahom Download PDFInfo
- Publication number
- SK281481B6 SK281481B6 SK750-93A SK75093A SK281481B6 SK 281481 B6 SK281481 B6 SK 281481B6 SK 75093 A SK75093 A SK 75093A SK 281481 B6 SK281481 B6 SK 281481B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- group
- substituted
- alkyl
- alkoxy
- unsubstituted
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/81—Amides; Imides
- C07D213/82—Amides; Imides in position 3
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/63—One oxygen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/89—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Je opísaná amidová zlúčenina a jej soli všeobecného vzorca (I), kde X je atóm kyslíka alebo atóm síry, Y je halogénalkylová skupina, každý z R1 a R2, ktoré sú navzájom nezávisle, znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu, alkenylovú skupinu, alkinylovú skupinu, cykloalkylovú skupinu, ktoré môžu byť substituované, -C(W1)R3, - S(O)nR4 alebo -NHR5, alebo R1 a R2 tvoria dohromady =C(R6)R7, alebo dohromady so susedným atómom dusíka tvoria C4-5 päť- alebo šesťčlennú heterocyklickú skupinu, ktorá môže obsahovať atóm dusíka alebo atóm kyslíka, R3 je alkylová skupina, alkenylová skupina, alkinylová skupina, cykloalkylová skupina, arylová skupina, ktoré môžu byť substituované, alkoxylová skupina, alkyltioskupina alebo mono- alebo di-alkylaminoskupina, R4 je alkylová skupina alebo dialkylaminoskupina, R5 je alkylová alebo arylová skupina, každý z R6 a R7, ktoré sú navzájom nezávislé, znamená alkoxylovú alebo alkyltioskupinu, W1 je atóm kyslíka alebo atóm síry, m je 0 alebo 1, a n je 1 alebo 2, s tým, že pokiaľ m je 0 a X je atóm kyslíka, nie sú R1 a R2 súčasne atómy vodíka. Ďalej sú opísané spôsoby jej prípravy, pesticídny prostriedok s jej obsahom a spôsob regulácie výskytu škodlivého hmyzu.ŕ
Description
Oblasť techniky
Tento vynález sa zaoberá amidovými zlúčeninami a ich soľami, spôsobmi ich výroby a pesticídnymi prostriedkami, ktoré tieto látky obsahujú ako aktívne zložky.
Doterajší stav techniky
Ako aktívne zložky pre pesticídy sú známe rozmanité zlúčeniny. Ich chemická štruktúra sa však líši od amidových zlúčenín podľa tohto vynálezu.
Ako aktívne zložky pesticídov a insekticídov sa kedysi používali organofosforečné zlúčeniny, karbamátové zlúčeniny a pyretroidové zlúčeniny, nedávno sa však ukázalo, že niektoré druhy dotieravého hmyzu získali proti takýmto insekticídom rezistenciu. Preto je potrebné hľadať pesticídy účinné proti hmyzu s takouto rezistenciou. Výskum sa zameral na nové pesticídy, ktoré by boli účinné proti tomuto hmyzu a súčasne neohrozovali ryby, mäkkýše a domáce zvieratá a zároveň by vykazovali dostatočne veľké spektrum požadovanej účinnosti.
Podstata vynálezu
Predmetom vynálezu je získanie amidových zlúčenín s pesticídnym účinkom, spôsoby ich výroby a ďalej získanie pesticidnych prostriedkov, ktoré tieto zlúčeniny obsahujú.
Autori tohto vynálezu robili extenzívne štúdie zamerané na vývoj pesticídov a zistili, že amidové zlúčeniny s určitou špecifickou štruktúrou majú vynikajúce pesticídne účinky. A práve tento obsah tvorí základ tohto vynálezu.
Vynález predkladá amidovú zlúčeninu, ktorá má všeobecný vzorec (I), alebo jej soľ:
kde X je atóm kyslíka alebo atóm síry, Y je halogénalkylová skupina, každý z R1 a R2, ktoré sú vzájomne nezávisle, znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu, ktorá môže byť substituovaná, alkenylovú skupinu, ktorá môže byť substituovaná, alkinylovú skupinu, ktorá môže byť substituovaná, cykloalkylovú skupinu, ktorá môže byť substituovaná, -CjW'jR3, -S(O)„R4 alebo -NHR5, alebo R1 a R2 spolu tvoria =C(R6)R7 alebo spolu so susedným atómom dusíka tvoria C4.5 päťčlennú alebo šesťčlennú heterocyklickú skupinu, ktorá môže obsahovať atóm dusíka alebo atóm kyslíka, R3 je alkylová skupina, ktorá môže byť substituovaná, alkenylová skupina, ktorá môže byť substituovaná, alkinylová skupina, ktorá môže byť substituovaná, cykloalkylová skupina, ktorá môže byť substituovaná, arylová skupina, ktorá môže byť susbstituovaná, alkoxy skupina, alkyltio skupina alebo mono- alebo di- alkylamino skupina, R4 je alkylová skupina alebo dialkylamino skupina, R3 je alkylová skupina alebo arylová skupina, každý z R6 a R7, ktoré nie sú navzájom závislé, znamená alkoxy skupinu alebo alkyltio skupinu, W1 je atóm kyslíka alebo atóm síry, m je 0 alebo 1, a n je 1 alebo 2; spôsob výroby a pesticídne prostriedky, ktoré ich obsahujú.
Teraz bude tento vynález opísaný podrobnejšie s odkazmi na výhodnú realizáciu.
Vo vzorci (1) znamená Y halogénalkylovú skupinu ako je CF3, CH2F, CF2C1, CFC12, CCLj, CH2CF3, CF2CF3, CHBr2, CH2Br alebo podobne. Y je výhodne halogénalky lová skupina, ktorá má jeden až dva uhlíkové atómy a jeden až päť halogénových atómov, pričom výhodnejšie trifluórmetyl.
Substituentom pre alkylovú skupinu, ktorá môže byť substituovaná, alkenylovú skupinu, ktorá môže byť substituovaná, alkinylovú skupinu, ktorá môže byť substituovaná, alebo cykloalkylovú skupinu, ktorá môže byť substituovaná, v definícii na každý z R1, R2 a R3 vo všeobecnom vzorci (I), môže byť napríklad: atóm halogénu; alkoxy; alkyltio; trialkylsilyl; fenyl; fenyl substituovaný halogénom, alkylom, alkoxy, nitro alebo halogénalkylom; fenyl substituovaný fenoxy, ktorý môže byť substituovaný alkoxy alebo alkyltio; fenoxy; fenyltio; amino; amino substituovaný jedným alebo dvoma alkylmi; C2.6 cyklický amino; morfolino; morfolino substituovaný alkylom; 1-piperazinyl; 1-piperazinyl substituovaný alkylom, fenylom, pyridylom alebo trifluórmetylpyridylom; hydroxy, kyano; cykloalkyl; imino; -C(W2)R8 (kde W2 je atóm kyslíka alebo atóm síry a R8 je atóm vodíka, amino, amino substituovaný jedným alebo dvoma alkylmi, alkoxy, alkyltio alebo aryl) alebo -OC(W2)R9 (kde R9 je alkyl alebo aryl substituovaný halogénalkylom); alebo alkylsulfonyl. Ak je uvedený substituent imino skupina, môže tvoriť amidino skupinu alebo imidate skupinu dohromady s amino skupinou alebo alkoxy skupinou.
Substituentom pre alkylovú skupinu, ktorá môže byť substituovaná v definícii na každý R1, a R2, môže byť napríklad: 4-halogénalkyl-3-pyridín karboxamidová skupina, N-metyl-4-halogénalkyl-3-pyridín karboxamidová skupina a 4-halogénalkyl-3-pyridín karboxamid-N-alkylénoxy skupina. Chemická štruktúra všeobecného vzorca (I), ktorá obsahuje taký substituent, môže byť vyjadrená napríklad nasledujúcim vzorcom:
y
x
kde Y a R2 majú uvedený význam a A znamená -(CH2)r alebo -(CH2)q-(CH2)q, kde 1 je celé číslo od 1 do 4 a q je 1 alebo 2. Zlúčenina uvedeného vzorca je totiž dimér, ktoré majú zlúčeniny všeobecného vzorca (I), a sú spojené napríklad alkylénovým reťazcom. Podobným spôsobom uvedená zlúčenina podľa tohto vynálezu zahrnuje trimér vytvorený podľa rovnakého princípu.
Substituentom pre arylovú skupinu, ktorá môže byť substituovaná v definícii na R3 vo vzorci (I), môže byť napríklad: atóm halogénu, alkyl, halogénalkyl, alkoxy, halogénalkoxy, alkyltio, cykloalkyl, cykloalkoxy, alkoxykarbonyl, alkylkarbonyl, alkylkarbonyloxy, aryl, aryloxy, aryltio, amino, amino substituovaný jedným alebo dvoma alkylmi, kyano, nitro alebo hydroxy.
Vo všeobecnom vzorci (I) môže alkylová skupina alebo alkylová časť zahrnovať v R1 alebo R2 napríklad jednu časť, ktorá má od jedného do šesť uhlíkových atómov, ako je metyl, etyl, propyl, butyl, pentyl alebo hexyl skupinu, a jedna časť môže mať tri alebo viacej uhlíkových atómov, ktoré môžu mať lineárnu alebo rozvetvenú izomerickú štruktúru. Alkenylová skupina zahrnutá v R1 alebo R2 môže napríklad mať časť, ktorá má od dvoch do šiestich uhlíkových atómov, ako je etenyl, propenyl, butenyl, pentenyl alebo hexenyl skupina, a jedna časť môže mať tri alebo viacej uhlíkových atómov, ktoré môžu mať lineárnu alebo rozvetvenú izomerickú štruktúru. Uvedená alkinylová skupina zahrnutá v R1 alebo R2 môže napríklad mať časť, ktorá má od dvoch do šiestich uhlíkových atómov, ako je etynyl, propynyl, butynyl, pentynyl alebo hexynyl skupina, a jedna časť môže mať tri alebo viacej uhlíkových atómov, ktoré môžu mať lineárnu alebo rozvetvenú izomerickú štruktúru. Uvedená cykloalkylovú skupina, zahrnutá v R1 alebo R2 môže napríklad mať jednu časť, ktorá má od troch do ôsmich uhlíkových atómov, ako je cyklopropyl, cyklobutyl, cyklopentyl alebo cyklohexyl skupina.
Vo všeobecnom vzorci (I) C4.5 5- alebo 6-členná heterocyklická skupina, ktorá môže obsahovať atóm dusíka alebo atóm kyslíka tvoriaca R1 a R2 dohromady so susedným atómom dusíka, môže byť napríklad morfolino, pyrrolidino, piperidino, 1-imidazolidinyl, 2-kyanoimino-3-metyl-1-imidazolidinyl, 1-piperazinyl alebo 4-metyl-l-piperazinyl skupina.
Uvedená arylová skupina použitá v definícii podľa všeobecného vzorca (I), môže byť napríklad fenyl, tienyl, furanyl, pyridyl, naftyl, benzotienyl, benzofuranyl alebo chinolinyl skupina. Zlúčenina všeobecného vzorca (I) môže tvoriť soľ s kyslou substanciou alebo so zásaditou substanciou. Soľ s kyslou substanciou môže byť anorganická soľ, ako je hydrochlorid, hydrobromid, fosforečnan, síran a dusičnan. Soľ so zásaditou substanciou môže byť anorganická alebo organická, ako napríklad sodná, draselná, vápenatá, amónna alebo dimetylamínová.
Amidová zlúčenina alebo jej soľ podľa tohto vynálezu je výhodne nasledujúca:
1. Zlúčenina všeobecného vzorca (I) alebo jej soľ, kde X znamená atóm kyslíka.
2. Zlúčenina všeobecného vzorca (I) alebo jej soľ, kde R* a R2 sú navzájom závislé, znamenajú atóm vodíka, alkylovú skupinu, ktorá môže byť substituovaná alebo -C(W*)R3 alebo R1 a R2 dohromady znamenajú vytvorenú skupinu =C(R6)R7, W1 je atóm kyslíka alebo síry, R3 je alkylová skupina, ktorá môže byť substituovaná, arylová skupina ktorá môže byť substituovaná alebo alkoxy skupina, a každý z R6 a R7, ktoré sú od seba nezávislé, znamenajú alkoxy alebo alkyltio skupinu.
Výhodnejšia je zlúčenina všeobecného vzorca (I) alebo jej soľ, keď X znamená atóm kyslíka, každý z R1 a R2, ktoré sú od seba nezávislé, znamenajú atóm vodíka, alkylovú skupinu, alkoxylakylovú skupinu, alkylaminoalkylovú skupinu, C2.6 cyklickú aminoalylovú skupinu, hydroxyalkylovú, kyanoalkylovú, tiokarbamoylalkylovú, alkylkarbonylalkylovú, alkylkarbonylovú, arylkarbonylovú, trifluórmetylsubstituovanú arylkarbonylovú, alkoxytiokarbonylovú alebo alkoxykarbonylovú skupinu, alebo R1 a R2 dohromady tvoria =C(RS)R7, a R6 a R7 sú alkoxy, resp. alkyltio skupina.
Špecifické príklady výhodných zlúčenín sú nasledujúce: 4-trilíuórmetyl-3-pyridín karboxamid, N-kyánmetyl-4-trifluórmetyl-3-pyridín karboxamid, N-tiokarbamoylmetyl-4-trifluórmety 1-3-pyridín karboxamid, N-etoxymetyl-4-trifluórmetyl-3 pyridín karboxamid, N-izopropylaminometyl-4-trifluórmetyl-3pyridín karboxamid, N-kyánmetyl-N,N'-bis(4-trifluórmetylnikotinyl)amín, N-acetyl-N-kyánmetyl-4-trifluórmetyl-3-pyridín karboxamid, N-kyánmetyl-N-metyl-4-trifluórmetylpyridín-3-karboxamid, O-metyl(N-(4-trifluórmetylnikotinoyljtiokarbamát, N-metyl-4-triíluórmetylpyridín-3-karboxamid, N-(N',N'-dimetylaminometyl)-4-trifluórmetylpyridín-3-karboxamid, N-( 1 -piper idiny 1 )-4-tr ifluórmetylpyridín-3-karboxamid, N-kyánmetyl N-(trifluórmetylmkotinoyl)aminometylpivarát,O,S-dimetyl N(4-trifluórmetylnikotinoyl)iminoformát, N-hydroxymetyl-4-trifluórmetyl-3-pyridín karboxamid, N-acetyl-4-trifluórmetyl-3-pyridín karboxamid alebo metyl N-(4-trifluórmetylnikotinoyl)karbamát alebo jeho 1-oxid.
Zlúčenina všeobecného vzorca (I) a jej soľ môže byť vyrobená nasledujúcim spôsobom (A):
/ o , R* <O— COH + Hn/ (II) Cl) alebo jej reaktívny derivát r t o , R1
--.
N-7 \r2 (1-1)
V uvedených všeobecných vzorcoch majú Y, R1 a R2 taký význam, ako je definované.
Reaktívny derivát 4-halogénalkylpyridín-3-karboxylovej kyseliny, ktorý má všeobecný vzorec (II), môže byť napríklad halogenid kyseliny, ester alebo anhydrid kyseliny.
Uvedená reakcia sa zvyčajne uskutočňuje za prítomnosti rozpúšťadla, pokiaľ je to nevyhnutné, za prítomnosti zásady. Rozpúšťadlo môže byť napríklad aromatický uhľovodík, ako je benzén alebo toluén; éter, ako je dietyléter alebo tetrafurán; halogénovaný uhľovodík, ako je metylénchlorid alebo chloroform; alebo aprotické poláme rozpúšťadlo, ako je acetonitril, dimetylformamid alebo pyridín. Tieto rozpúšťadlá sa môžu použiť samostatne alebo vo vzájomnom spojení ako zmes. Zásaditou látkou môže byť napríklad terciámy amín, ako je trimetylamín, trietylamín alebo pyridín; hydroxid alkalického kovu, ako je hydroxid sodný alebo hydroxid draselný; uhličitan alkalického kovu, ako je uhličitan sodný alebo uhličitan draselný; alebo alkoxid alkalického kovu ako nátrium-metoxid alebo nátriuni-etoxid. Ak je reaktant 4-halogénalkvlpyridín-3-karboxylová kyselina, bežne sa používa kondenzačné činidlo ako dicyklohexylkarbodiimid,N,N'-karbonyldiimidazol alebo l-etyl-3-(3-dimetylaminopropyl)karbodiimid.
Reakčná teplota pre uvedenú reakciu je zvyčajne od -50 °C do +100 °C. Ak je reaktívny derivát halogenid kyseliny alebo anhydrid kyseliny, je výhodná teplota od 0 °C do 30 °C, ak je reaktívny derivát ester, je výhodná reakčná teplota od 50 °C do 100 °C. Reakcia zvyčajne prebieha od 0,1 do 24 hodín.
Zlúčenina všeobecného vzorca (I), kde m je 1, t. j. zlúčenina s nasledujúcim vzorcom (1-2), môže byť vyrobená reakciou zlúčeniny, ktorá má uvedený všeobecný vzorec (1-1), a oxidačného činidla
Y ___I O R1 (Ô/™ (Ι-η.
t B2
O kde Y, R1 a R2 majú definovaný význam.
Uvedená reakcia sa zvyčajne uskutočňuje za prítomnosti rozpúšťadla. Úlohu rozpúšťadla môže vykonať napríklad kyselina octová. Ako oxidačné činidlo sa zvyčajne používa peroxid vodíka. Reakčná teplota je zvyčajne od 50 °C do 100 °C a reakčný čas je od 6 do 24 hodín.
Zlúčenina všeobecného vzorca (I), kde X je atóm síry, môže byť vyrobená reakciou zlúčeniny, ktorá má uvedený všeobecný vzorec (1-1), a sulfurizačného činidla, ako je pentasulfid fosforečný.
Reakcia zvyčajne prebieha za prítomnosti rozpúšťadla.
Ako rozpúšťadlo sa výhodne používa aromatický uhľovodík, ako je toluén alebo xylén. Reakčná teplota pre uvedenú reakciu je zvyčajne od 80 °C do 150 °C, výhodne od 110 do 130 °C. Reakčný čas je zvyčajne od 1 do 12 hodín.
Ďalej môže byť zlúčenina všeobecného vzorca (I) alebo jej soľ vyrobená napríklad nasledujúcim spôsobom (B):
V uvedených vzorcoch majú Y, R1 a R2 taký význam, ako sa definuje, ale s tou výnimkou, že R2 je iné ako atóm vodíka a Hal je atóm halogénu.
Uvedená reakcia podľa spôsobu (B) môže byť realizovaná rovnakým spôsobom, ako je uvedený spôsob (A).
Ako iné spôsoby na výrobu uvedených zlúčenín, ktoré majú všeobecný vzorec (I), a ich soli, môžu byť napríklad nasledujúce:
zä»adlt* CF3 lá-tka t
NHCH2CN + H2S (C-l)
NHCH2-Č-NH2 (C-2) cf3 cf3 j^O/CNHCHjCN + ROH ^Ô/CNHCH2-8ŽnH
CFs p--ŕ-^ ^Snhch^h (C-3)
CFj CFj <<Ô>8nH2 +CH2o +HN<r,---^SnHCHjiK*,
+ch2
ω-s) R
R CH2 nhch2 oh
CC-6) V
CFj CF3 + KSCN — ^8ncs ä.
lÁtka.
V uvedených vzorcoch (R) a (R') sú alkylové skupiny a R je atóm vodíka alebo alkylová skupina.
Reakcia podľa uvedeného spôsobu C-I môže prebiehať za prítomnosti rozpúšťadla a zásaditej látky. Rozpúšťadlo môže byť napríklad aromatický uhľovodík, ako je benzén alebo toluén; éter ako dietyléter alebo tetrafúrán; halogénovaný uhľovodík, ako je metylénchlorid alebo chloroform; aprotické poláme rozpúšťadlo, ako je acetonitril, dimetylformamid alebo pyridín. Tieto rozpúšťadlá sa môžu použiť samostatne alebo ako zmes. Ako zásaditá látka je výhodná terciáma zásaditá látka, ako je trietylamín alebo pyridín. Reakčná teplota uvedenej reakcie je zvyčajne od 0 do 50 °C, výhodne od 20 do 40 °C, reakcia prebieha zvyčajne od 1 do 6 hodín.
Reakcia v prvej polovici uvedeného spôsobu C-2 môže sa uskutočňovať za prítomnosti plynného chlorovodíka ako rozpúšťadla. Rozpúšťadlo môže byť éter, ako je tetrahydrofurán alebo dietyléter; halogénovaný uhľovodík, ako je metylénchlorid alebo chloroform; alebo aromatický uhľovodík, ako je benzén alebo nitrobenzén. Tieto rozpúšťadlá sa môžu použiť samostatne alebo ako zmes. Reakčná teplota je zvyčajne od -10 °C do +30 °C, výhodne od -5 °C do +10 °C. Reakcia zvyčajne prebieha od 4 do 168 hodín.
Reakcia môže byť uskutočnená v ďalšej polovici za prítomnosti rozpúšťadla. Rozpúšťadlo môže byť napríklad niektorý alkohol, ako je metanol alebo etanol. Reakčná teplota je zvyčajne od 0 °C do 80 °C, výhodne od 20 °C do 50 °C, reakcia zvyčajne prebieha od 1 do 8 hodín.
Reakcia podľa uvedeného spôsobu C-3 môže sa uskutočňovať za prítomnosti rozpúšťadla. Toto rozpúšťadlo môže byť napríklad voda alebo alkohol, ako je metanol alebo etanol. Tieto rozpúšťadlá sa môžu použiť samostatne alebo ako zmes. Reakčná teplota je zvyčajne od 10 °C do 100 °C, výhodne od 20 °C do 80 °C. Reakcia zvyčajne prebieha od 1 do 12 hodín.
Reakcia podľa uvedeného spôsobu C-4 môže sa uskutočňovať za rovnakých podmienok aké má spôsob C-3.
Reakcia podľa uvedeného spôsobu C-5 môže sa uskutočňovať za prítomnosti plynného chlorovodíka ako rozpúšťadla. Takým rozpúšťadlom môže byť napríklad niektorý éter, ako je dimetoxyetán alebo dioxán. Reakčná teplota je zvyčajne od -50 “C do +50 °C, výhodne od -30 °C do +20 °C. Reakcia zvyčajne prebieha od 1 do 8 hodín.
Reakcia podľa uvedeného spôsobu C-6 je trojstupňová. Reakcia v prvom stupni prebieha za prítomnosti rozpúšťadla. Týmto rozpúšťadlom môže byť napríklad aromatický uhľovodík, ako je benzén alebo toluén; éter, ako je dietyléter alebo tetrahydrofurán; halogénovaný uhľovodík, ako je metylénchlorid alebo chloroform; alebo aprotické poláme rozpúšťadlo, ako je acetonitril, dimetylformamid. Rozpúšťadlo sa môže použiť samostatne alebo ako zmes rozpúšťadiel. Reakčná teplota je zvyčajne od 30 °C do 120 °C, výhodne od 50 °C do 80 °C. Reakcia zvyčajne prebieha od 1 do 12 hodín.
Reakcia v druhom stupni prebieha za prítomnosti rozpúšťadla. Týmto rozpúšťadlom môže byť napríklad rovnaké rozpúšťadlo, ako uvádza pre reakciu v prvom stupni. Teplota reakcie je zvyčajne od 0 °C do 100 °C, výhodne od 20 °C do 50 °C, reakcia zvyčajne prebieha od 1 do 12 hodín.
Reakcia v druhom stupni prebieha za prítomnosti rozpúšťadla a zásaditej látky. Rozpúšťadlom môže byť napríklad aprotické poláme rozpúšťadlo, ako je acetonitril alebo dimetylformamid. Zásaditá látka môže byť napríklad niektorý hydrid alkalického kovu, ako je hydrid sodný alebo hydrid draselný, hydroxid alkalického kovu, ako je hydroxid sodný alebo hydroxid draselný; alkoxid alkalického kovu, ako je nátrium-metoxid alebo nátrium-etoxid; alebo terciámy amín, ako je trietylamín alebo pyridín. Teplota reakcie je zvyčajne od 0 °C do 100 °C, výhodne od 20 °C do 50 °C, reakcia zvyčajne prebieha od 1 do 12 hodín.
Zo zlúčenín, ktoré majú všeobecný vzorec (I), môžu byť zlúčeniny, kde X znamená atóm kyslíka, Y je CF3, a R1 a R2 sú simultánne atómy vodíka, t. j. 4-trifluórmetyl-3-pyridín karboxamid, pripravené podľa spôsobu (A) použitím amoniaku ako zlúčeniny všeobecného vzorca (III). Inak môže byť pripravená nasledujúcim spôsobom z 2,6-dichlór-
3-kyán-4-trifluórmetylpyridínu:
(D-l)
SK 281481 Β6 (D-2)
Hj dechloráci*
V stupni D-l reaguje 2,6-dichlór-3-kyán-4-trifluórmetylpyridín s koncentrovanou kyselinou sírovou.
V stupni D-2 reaguje vodík a 2,6-dichlór-4-trifluórmetyl-3-pyridín karboxamid, ktorý bol získaný v uvedenom stupni D-l, za prítomnosti rozpúšťadla, katalyzátora a zásaditej látky. Rozpúšťadlom môže byť napríklad alkohol, ako je metanol alebo etanol, alebo éter, ako je tetrahydrofurán. Katalyzátorom môže byť napríklad paládium alebo chlorid paládnatý. Zásaditou látkou môže byť napríklad octan sodný, hydroxid sodný, hydroxid draselný alebo trietylamín.
Teplota pre reakčný stupeň D-2 je zvyčajne od 0 do 100 °C a reakcia prebieha zvyčajne od 1 do 24 hodín.
Ďalej môže v uvedenom stupni D-l prebiehať podobná reakcia použitím 2,6-dibróm-3-kyán-4-trifluórmetylpyridlnu namiesto 2,6-dichlór-3-kyán-4-trifluórmetylpyridinu. Tento 2,6-dibróm-3-kyán-4-trifluórmetylpyridín sa môže získať reakciou 3-kyán-2,6-dihydroxy-4-trifluórmetylpyridínu abromačného činidla, ako je oxybromid fosforečný.
Z uvedených zlúčenín, ktoré majú všeobecný vzorec (II), je zlúčenina, kde Y je CF3, t. j. 4-trifluórmetylpyridín-
3-karboxylová kyselina, komerčne dostupná.
Ďalej môže byť pripravená 4-halogénalkylpyridín-3-karboxylová zlúčenina napríklad nasledujúcim spôsobom. StUMfí 1
+ LiN
Cl /R. XR,
COjH
CJ (R,. R, ;C,~CS«1W1>
StuNH 2
8Lup*n 4
Cí
co5r í
katalyzitor C g zAsaditA lAtka rszaútťadlo
Stupeň S sAaadltA LAtka ťadla (Stupeň 1)
V stupni 1 môže reagovať 2,6-dichlór-4-halogénalkylpyridín s plynným alebo tuhým oxidom uhličitým za prítomnosti dialkylamidu lítia (výhodne diizopropylamínu) ako rozpúšťadla. Rozpúšťadlom môže byť éter, ako je tetrahydrofurán alebo dietyléter. Reakčná teplota je zvyčajne od -100 °C do +20 °C, výhodne od -80 °C do -20 °C a reakcia prebieha od l do 12 hodín.
(Stupeň 2)
V stupni 2 môže reagovať 2,6-dichlór-4-halogénalkylpyridín-3-karboxylová kyselina, ktorá bola vyrobená v stupni 1, s chloračným činidlom za prítomnosti rozpúšťadla. Chloračné činidlo môže byť tionyl chlorid alebo pentachlorid fosforečný, a rozpúšťadlo môže byť aromatický uhľovodík, ako je benzén alebo toluén. Reakčná teplota je zvyčajne od 20 °C do 120 °C, výhodne od 50 °C do 100 °C a reakcia prebieha od 1 do 6 hodín.
(Stupeň 3)
V stupni 3 môže reagovať 2,6-dichlór-4-halogénalkylpyridín-3-karboxylová kyselina, ktorá bola vyrobená v stupni 2, s alkoholom za prítomnosti zásaditej látky. Alkohol môže byť taký alkohol, ako je metanol alebo etanol a zásaditá látka môže byť terciáma zásaditá látka, ako je trietylamín alebo pyridín. Reakčná teplota je zvyčajne od 0 “C do 80 °C, výhodne od 20 °C do 0 °C a reakcia prebieha od 1 do 12 hodín.
(Stupeň 4)
V stupni 4 môže reagovať ester 2,6-dichlór-4-halogénalkylpyridín-3-karboxylovej kyseliny, ktorý bol vyrobený v stupni 3, s plynným vodíkom za prítomnosti rozpúšťadla, katalyzátora a zásaditej látky. Rozpúšťadlo môže byť alkohol, ako je metanol alebo etanol alebo niektorý éter, ako je tetrahydrofúrán, katalyzátorom môže byť paládium alebo chlorid paládnatý a zásaditou látkou môže byť terciáma látka, ako je trietylamín alebo pyridín, alebo octan sodný. Reakčná teplota je zvyčajne od 0 °C do 100 °C, výhodne od 20 °C do 50 °C a reakcia prebieha od 1 do 24 hodín.
(Stupeň 5)
V stupni 5 môže reagovať ester 4-halogénalkylpyridín-3karboxylovej kyseliny, ktorý bol vyrobený v stupni 4, so zásaditou látkou za prítomnosti rozpúšťadla. Toto rozpúšťadlo môže byť voda alebo alkohol, ako je metanol alebo etanol a dá sa použiť samostatne alebo v zmesi. Zásaditou látkou môže byť hydroxid alkalického kovu, ako je hydroxid sodný alebo hydroxid draselný. Reakčná teplota je zvyčajne od 0 °C do 80 °C a reakcia prebieha od 1 do 12 hodín.
Ďalej môžu byť pripravené reaktívne deriváty zo zlúčeniny, ktorá má všeobecný vzorec (II).
Syntéza chloridu kyseliny môže prebiehať až reakciou
4-halogénalkylpyridin-3-karboxylovej kyseliny s chloračným činidlom, ako je tionylchlorid alebo chlorid fosforitý, za prítomnosti (pokiaľ je to nevyhnutné) katalytického množstva dimetylformamidu pri teplote refluxu.
Reaktívny derivát, ktorý má všeobecný vzorec (II) iný ako 4-halogénalkyl-3-pyridín karbonyl chlorid, môže sa pripraviť podľa spôsobu, ktorý je konvenčný pre konvertovanie kyseliny benzoovej na reaktívny derivát. Napríklad bromid kyseliny môže byť pripravený reakciou 4-halogénalkylpyridín-3-karboxylovej kyseliny s bromačným činidlom, ako je bromid fosforitý, oxybromid fosforečný alebo acetylbromid; anhydrid kyseliny sa môže pripraviť reakciou 4-halogénalkylpyridín-3-karboxylovej kyseliny alebo jej chloridu so sušidlom; ester sa môže pripraviť reakciou 4-halogénalkylpyridin-3-karboxylovej kyseliny s alkoholom.
Zlúčeniny podľa tohto vynálezu vykazujú výbornú účinnosť ako aktívne zložky pre pesticídy, napríklad insekticídy, miticídy, nematocídy a znečisťujúce pesticídy. Napríklad sú účinné proti roztočom parazitujúcim na rastli5 nách, ako je dvojškvmitý pavúkovec roztočec (Tetranychus urticea), pavúkovec purpurový roztočec (Tetrachynus cinnabarinus), alebo červený citrusový roztočec (Panonychus citri) alebo cibuľkovitý roztoč (Rhizoglyphus echinopus); vošky, ako je zelená voška broskyňová (Myzus persicae) alebo bavlníková voška (Aphis gossypii); dotieravý hmyz v gazdovstvách, ako sú určité druhy múr a molí (Plulella xylostelld), hmyz parazitujúci na kapuste (Mamastra brasicae), všeobecný hmyz (cutworm-5podoptera litura), pásavka zemiaková (Leptinotarsa decemlineata), obaľovač jablčný (Laspeyresia pomonella), červík napádajúci ľan (Heliothis zea), červík napádajúci tabak (Helioíhis virescens), zrniar čierny (Anthomus grandis), mníška veľkohlavá (Lymatria dispar), druh pásavky (Aulacophora femoralis), vošky, skákavý hmyz, parazitujúci na lístí a rastlinách, ploštice, mole, lúčne kobylky, muchy, chrobáky, niektoré druhy červíkov (Agrotis ipsilon, Agrotis segetum), hygienicky dotieravý hmyz, ako sú niektoré tropické druhy (Ornithonyssus baconf), muchy (Musca domestica) alebo moskyty (Ctilex pipiens pallens); niektoré druhy hmyzu, ktoré sa objavujú pri skladovaní, ako sú mole (Sitotroga cerealella), zrniar čierny v skladovaných zrnách (Callosobruchus chinensis), druhy múkových červíkov a múkových chrobákov (Tribolium confusum) alebo červíkov v múke; rozličné druhy škodlivého hmyzu, ako sú mole napádajúce odevy (Tinea pellionella), červíky a chrobáky čierne kobercové (Anthrenus scophularidae) alebo podzemné termity; a iné, ktoré parazitujú na domácich zvieratách, ako sú blchy, vši a muchy. Ďalej sú uvedené zlúčeniny účinné taktiež proti rastlinným parazitickým hlístam, ako sú hlísty koreňové, cystické, ktoré napadajú kance zŕn bielej ryže (Aphelenchoides besseyi), červené jahody (Nothotylenchus acris) alebo smrekové drevo (Bursaphelenchus lignicolus). Ďalej sú účinné proti pôdnym škodcom. Sú napríklad účinné proti slizniakom, slimákom alebo rozličnému hmyzu pod povrchom pôdy. Medzi uvedenými zlúčeninami podľa tohto vynálezu sú zlúčeniny, ktoré sú mimoriadne účinné proti voškám, ako sú napríklad vošky napádajúce zelené nedozreté broskyne alebo bavlníky. Ďalej sú účinne proti škodlivému hmyzu, ako sú vošky, ktoré už nadobudli rezistenciu proti organofosforečným, karbamátovým a/alebo syntetickým pyretroidným insekticídom. Navyše majú zlúčeniny podľa tohto vynálezu výborné systematické vlastnosti a aplikácia uvedených zlúčenín podľa tohto vynálezu môže byť usmerňovaná podľa ich pôsobenia na pôdu tak, aby pôsobili nielen na škodlivý hmyz, škodlivé vošky, škodlivé hlísty nad i pod povrchom pôdy, ale taktiež na škodlivé pôsobenie na listy rastlín.
Pri použití zlúčenín podľa tohto vynálezu ako aktívnych zložiek pre insekticídy, miticídy, nematocídy alebo pôdne pesticídy môžu byť tieto zlúčeniny formované dohromady s poľnohospodárskymi adjuvans do takých foriem, ako sú prášky, granuly, vo vode rozpustné granuly, vlhčiace prášky, emulzifikovateľné koncentráty, suspenzné koncentráty, rozpustné koncentráty, vo vode rozpustné prášky, ďalej formulácie vo forme aerosólov alebo pást, formulácií s extrémne nízkym objemom a rozličné formy podobné konvenčným poľnohospodárskym chemikáliám.
Keď sa používajú aktuálne tieto látky, môžu sa použiť napríklad rozriedené rozličnými riedidlami, ako je voda, na vopred stanovenú koncentráciu.
Takéto formulácie sa zvyčajne používajú v zložení od 0,1 do 90 hmotnostných dielov aktívnej zložky a 10 až 99,9 hmotnostných dielov na hmotnosť poľnohospodárskeho adjuvans.
Ako poľnohospodárske adjuvans je tu možné uviesť nosiče, cmulgátory, suspenzné činidla, dispergátory, plniva, vlhčiace prísady, tužidlá alebo stabilizátory. Môžu sa pridávať v prípadoch, keď sú požadované. Nosiče sa dajú klasifikovať na tuhé a na kvapalné. Tuhé nosiče môžu byť prášky živočíšneho alebo rastlinného pôvodu, ako je škrob, aktívne uhlie, sójová muka, biela múka, drevný prášok, piliny, rybacia múka alebo sušené mlieko; alebo minerálne prášky ako je mastenec, hlinka, kaolín, bentonit, uhličitan vápenatý, zeolitdiatomické zeminy, krieda, hlina alebo alumínia. Kvapalné nosiče môžu byť už uvedená voda; alkoholy, ako je izopropylalkohol alebo etyléngkykol; ketóny, ako je cyklohexanón alebo metyletylketón; étery, ako je dioxán alebo tetrahydrofurán; alifatické uhľovodíky, ako je kerazínový plynový olej alebo podobne; aromatické uhľovodíky, ako je xylén, trimetylbenzén. tetrametylbenzén, metylnaftalén alebo rozpúšťadlová nafta; halogénované uhľovodíky, ako je chlórbenzén; amidy kyselín, ako je dimetylacetamid; estery, ako je glycerínester mastnej kyseliny; nitrily, ako je acetonitril; alebo zlúčeniny obsahujúce síru, ako je dimetylsulfoxid.
Ďalej môžu byť zlúčeniny podľa tohto vynálezu použité v spojení s inými poľnohospodárskymi chemikáliami, ako sú insekticídy, miticídy, nematocídy, fungicídy, antivírové činidlá vábidlá, herbicídy alebo regulátory rastu rastlín, tak je to v danom prípade požadované. V niektorých prípadoch sa pri takýchto kombináciách zvyšuje účinnosť daných prostriedkov.
V ďalšej časti sú uvedené príklady takýchto insekticídov, miticídov alebo nematocídov.
Organické fosforečné zlúčeniny O-(4-bróm-2-chlórfenyl)O-etyl S-propyl fosforotionát (všeobecný názov: Profenofos),
O-(2,2-dichlórvinyl) O,O-dimetylfosfonát (všeobecný názov: Dichlorvos),
O-etyl 0-[3-metyl-4-(metyltio)fenyl] N-izopropyl fosforamid (všeobecný názov: Fenamiphos),
Ο,Ο-dimetyl O-(4-nitro-m-tolyl)fosforotionát (všeobecný názov: Fenitrothion),
O-etyl O-(4-nitrofenyl)fenyl fosfotionát (všeobecný názov: EPN),
0,0-dietyl 0-(2-izopropyl-6-metylpyrimidín-4-yl)fosfortioát (všeobecný názov: Diazinon),
Ο,Ο-dimetyl O-(3,5,6-trichlór-2-pyridyl)fosfortionát (všeobecný názov: Chlopyrifos-methyl),
O,S-dimetyl N-acetylfosforamidotioát (všeobecný názov: Acephate),
O-(2,4-dichlórfenyl) O-etyl S-propyl fosfoditioát (všeobecný názov: Prothiofos), a (RS)-S-sec.butyl O-etyl 2-oxo-l,3-tiazolidín-3-yl-fosfotioát (všeobecný názov: Fosthiazate);
Karbamátové zlúčeniny
1- naftyl N-metylkarbamát (všeobecný názov: Carbaryl),
2- izopropoxyfenyl N-metylkarbamát (všeobecný názov: Propoxur),
2-metyl-2-(metyltio)propionaldehyd O-metylkarbamoyloxím (všeobecný názov: Aldicarb),
2,3-dihydro-2,2-dimetylbenzofurán-7-yl N-metylkarbamát (všeobecný názov: Carbofuran), dimetyl N,N'-[tiobis[(metylimino)karbonyloxy]]bisethanimidotioát (všeobecný názov: Thiodicarb),
S-metyl N-(metylkarbamoyloxy)tioacetimidát (všeobecný názov: Methomyl),
N,N-dimetyl-2-metylkarbamoyloxyimino-2-(metyltio)acetamid (všeobecný názov: Oxamyl),
2-(etyltiometyl)fenyl N-metylkarbamát (všeobecný názov:
Ethiofencarb),
SK 281481 Β6
2-dimetylamino-5,6-dimetylpyrimidín-4-yl N,N-dimetylkarbamát (všeobecný názov: Pirimicarb) a
2- sec.butylfenyl N-metylkarbamát (všeobecný názov: Fenobucarb);
Nereistoxinové deriváty
S,S '-2-dimetylaminotrimetyllénbis(tiokarbamát) (všeobecný názov: Cartap) a
N,N-dimetyl-l,2,3,-tritián-5-ylamín (všeobecný názov: Thiocyclam);
Organické chlórové zlúčeniny 2,2,2-trichlór-l,l-bis(4-chlórfenyl)etanol (všeobecný názov: Dicofol) a
4-chlórfenyl-2,4,5-trichlórfenylsulfón (všeobecný názov: Tetradifon);
Organokovové zlúčeniny bis[tris(2-metyl-2-fenylpropyl)tin] oxid (všeobecný názov: Fenbutatin Oxide);
Pyretroidové zlúčeniny (RS)-a-kyán-3-fenoxybenzyl (RS)-2-(4-chlórfenyl)-3-metylbutylát (všeobecný názov: Fenvalerate),
3- fenoxybenzyl(lRS)-cis,trans-3-(2,2-dichlórvinyl)-2,2-dimetylcyklopropánkarboxylát (všeobecný názov: Permethrin), (RS)-a-kyán-3-fenoxybenzyl (1 RS)-cis,trans-3-(2,2-dichlórvinyl)-2,2-dimetylcyklopropánkarboxylát (všeobecné meno: Cymethrin), (S)-a-kyán-3-fenoxybenzyl (lR)-cis-3-(2,2-dibrómvinyl)-2,2-dimetylcyklopropánkarboxylát (všeobecný názov: Deltamethrin), (RS)-a-ky án-3-fenoxybenzy 1 (1 RS)-cis,trans-3 -(2-chlór-3,3,3-trifluórpropenyl)-2,2-dimetylcyklopropánkarboxylát (všeobecný názov: Cyhalothrin),
4- metyl-2,3,5,6-tetrafluórbenzyl-3-(2-chlór-3,3,3-trifluór-l-propenyl)-2,2-dimetylcyklopropánkarboxylát (všeobecný názov: Tefluthrin) a
2-(4-etoxyfenyl)-2-metylpropyl 3-fenoxybenzyl éter (všeobecný názov: Ethofenprox);
Benzoylmočovinové zlúčeniny l-(4-chlórfenyl)-3-(2,6-difluórbenzoyl)močovina (všeobecný názov: Difluorbenzuron), l-[3,5-dichlór-4-(3-chlór-5-trifluórmetyl-2-pyridyk>xy)fenyl]-3-(2,6-difluórbenzoyl)močovina (všeobecný názov: Chlorfluazuron),
1- (3,5-dichlór-2,4-difluórfenyl)-3-(2,6-difluórbenzoyl)močovina (všeobecný názov: Teflubenzuron);
Zlúčeniny podobné juvenilným hormónom izopropyl(2E,4E)-ll-metoxy-3,7,l l-trimetyl-2,4-dodekadiénoát (všeobecný názov: Methoprene);
Piridazínonové zlúčeniny
2- terc.butyl-5-(4-terc.butylbenzoyltio)-4-chlór-3(2H)pyridazínon (všeobecný názov: Pyridaben);
Pyrazolové zlúčeniny terc, butyl 4-[(l,3-dimetyl-5-fenoxypyrazol-4-yl)metylénaminooxymetyljbenzoát (všeobecný názov: Fenpyroximate);
5- amino-l-(2,6-dichlór-a,a,a-trifluór-p-tolyl)-4-trifluórmetylsulfinylpyrazol-3-karbonitril (všeobecný názov: Finpronil),
N-(terc.butylbenzyl)-4-chlór-3-etyl-1 -metylpyrazol-5-karboxamid (všeobecný názov: tebufenpyrad);
Nitrozlúčeniny l-(6-chlór-3-pyridylmetyl)-N-nitro-imidazolidín-2-ylidénamín (všeobecný názov: Imidacloprid), l-[N-(6-chlór-3-pyridylmetyl)-N-etylamino]-l-metylamino-2-nitroetylén (všeobecný názov: nitenpyram), N'-Jýú-chlór-S-pyridyljmetylJ-N^kyán-N’-metylacetamidin (European Patent Laid-Open No. 456826),
-(6-chlór-3-pyridylmetyl)-2-( 1 -nitro-2-allyltioetylidén)imidazolidin (European Patent Laid-Open No. 437 781),
1- (6-chlór-3-pyridylmetyl)-2-(l-nitro-2-etyltioetylidén)imidazolidin (European Patent Laid-Open No. 437 784) a
-(6-chlór-3-pyridylmetyl)-2-( 1 -nitro-2-P-mctylallyltioetylidénjimidazolidin (European Patent Laid-Open No. 437 781);
Hydrazínové zlúčeniny N'-terc.butyl-N'-3,5-dimetylbenzoyl-N-benzo[b]-tiofén-2-karbohydrazin,
N'-terc.butyl-N'-3,5-dimetylbenzoyl-N-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[b]tiofén-2-karbohydrazid,
N'-terc.butyl-N'-3,5-dimetylbenzoyl-N-5,6-dihydro-4H-cyklopenta[b]tiofén-2-karbohydrazid a
N'-terc.butyl-N'-3 ',5 '-dimetylbenzoyl-N-4-etylfenylkarbohydrazid (všeobecný názov: tebufenozide).
Dinitrozlúčeniny
Organické zlúčeniny obsahujúce síru
Zlúčeniny močoviny
Triazínové zlúčeniny
Hydrazónové zlúčeniny
Iné zlúčeniny
2- terc.butylimino-3-izopropyl-5-fenyl-3,4,5,6-tetrahydro-.. -2H-l,3,5-tiadiazin-4-on (všeobecný názov: Buprofezin),,. trans-(4-chlórfenyl)-N-cyklohexyl-4-metyl-2-oxotiazolidinon-3-karbaxamid (všeobecný názov: Hexythiazox), N-metylbis(2,4-xylyliminometyl)amín (všeobecný názov: Amitraz),
N'-(4-chlór-o-tolyl)-N,N-dimetylformamidín (všeobecný názov: Chlordimeform) a (4-etoxyfenyl)-[3-(4-fluór-3-fenoxyfenyl)propyl](dimctyl)silan (všeobecný názov: Silafluofen), etyl (3-terc.butvl-1 -dimetvlkarbamovl-1 H-1,2.4-triazol-5-yltiojacetát (všeobecný názov: triazamate), 4,5-dihydro-6-metyl-4-(3-pyridylmetylénamino)-l,2,4-triazin-3(2H)-on (všeobecný názov: pymetrozin),
5-chlór-N-[2-]4-(2-etoxyetyl)-2,3-dimetylfenoxy[etyl]-6-etylpyrimidin-4-amín (všeobecný názov: pyrimidifen), 4-bróm-2-(4-chlórfenyl)-1 -etoxymetyl-5-trifluórmetyl pyrol-3-karbonitril (Japanese Unexamined Patent Publication No. 104042/1989).
Uvedené zlúčeniny podľa tohto vynálezu sa môžu taktiež použiť v prímesiach alebo v kombináciách s mikrobiálnymi poľnohospodárskymi chemikáliami, ako je B. T. a insekticídne vírusy, a antibiotikami, ako je avermectin a milbemycin.
Špecifické príklady aktívnych zložiek uvedených fungicídov zahrnujú nasledujúce zlúčeniny:
Pyrimidínamínové zlúčeniny 2-anilín-4-metyl-6-(l-propynyl)pyrimidín (objavený v Japanese Unexamined Patent Publication No. 208 581/1988).
Azolové zlúčeniny
-(4-chlórfenoxy)-3,3-dimetyl-1 -(1 H-1,2,4-triazol-1 -yl)butanón (všeobecný názov: Triadimefon),
-(bifenyl-4-yloxy)-3,3-dimetyl-1 -(IH-1,2,4-triazol-1 -yl)-bután-2-ol (všeobecný názov: Bitertanol), l-[N-(4-chlór-2-trifluórmetylfenyl)-2-propoxyacetimidoylj-imidazol (všeobecný názov: Triflumizole), l-[2-(2,4-dichlórfenyl)-4-etyl-l,3-dioxolan-2-yl-metyl]-lH-l,2,4-triazol (všeobecný názov: Etaconazole)
1- [2-(2,4-dichlórfenyl)-4-propyl-l,3-dioxolan-2-yl-metyl]-1 H-l,2,4-triazol (všeobecný názov: propiconazole)
-[2-(2,4-dichlórfenyl)pentyl]-1 H-1,2,4-triazol (všeobecný názov: Penconazole) bis(4-fluórfenyl)(metyl)(lH-l,2,4-triazol-l-yl-metyl)silan (všeobecný názov: Flusilazole),
2- (4-chlórfenyl)-2-(lH-1,2,4-triazol-1 -yl-metyl)hexynenitril (všeobecný názov: Myclobutanil), (2RS,3RS)-2-(4-chlórfenyl)-3-cyklopropyl-1 -(1 H-1,2,4-triazol-l-yl)bután-2-ol (všeobecný názov: Cyproconazole), (RS)-1 -(4-chlórfenyl)-4,4-dimetyl-3-( 1 H-1,2,4-triazol-1 -ylmetyl)pentán-3-ol (všeobecný názov: Terbuconazole), (RS )-2-(2,4-dichlórfenyl) 1 -(1 H-l ,2,4-triazol-1 -yl)hexán-2-ol (všeobecný názov: Hexaconazole), (2RS,5RS)-5-(2,4-dichlórfenyl)tetrahydro-5-(lH-l,2,4-triazol-l-ylmetyl)-2-furyl 2,2,2-trifluóretyl éter (všeobecný názov: Furconazale-cis), a
N-propyl-N-[2-(2,4,6-trichlórfenoxy)etyl] imidazol-1 -karboxamid (všeobecný názov: Prochloraz);
Chinoxalinové zlúčeniny
6-metyl-l,3-ditioIo[4,5-b)chinoxalin-2-on (všeobecný názov: Quinomcthionatc);
Ditiokarbamátové zlúčeniny etylénbis(ditiokarbamát)mangánu polymér (všeobecný názov: Maneb), etylénbis(ditiokarbamát)zinku polymér (všeobecný názov: Zineb), komplex etylénbis(ditiokarbamát)mangánu so zinkom (Maneb) (všeobecný názov: Mancozeb), bis(dimetylditiokarbamát)etylénbis(ditiokarbamát) zinočnatý (všeobecný názov: polycarbamat), a propylénbis(ditiokarbamát)zinku polymér (všeobecný názov: Propineb);
Organické zlúčeniny chlóru
4,5,6,7-tetrachlórftalid (všeobecný názov: Fthalide), tetrachlórizoftalonitril (všeobecný názov: Chlorthalonil), a pentachlómitrobenzén (všeobecný názov: Quintozene);
Benzimidazolové zlúčeniny metyl 1 -(butylkarbamoyl)benzimidazol-2-yl-karbamát (všeobecný názov: Benomyl), dimetyl4,4'-(o-fenylén)bis(3-tioallophanát) (všeobecný názov: Thiophanata-Methyl), a metyl benzimidazol-2-yl-karbamát (všeobecný názov: Carbendazim);
Pyridínamínové zlúčeniny
3- chlór-N-(3-chlór-2,6-dinitro-4-a,a,a,-trifluórtolyl)-5-trifluórmetyl-2-pyridmamín (všeobecný názov: Fluazinam);
Kyánacetamidové zlúčeniny
-(2-kyán-2-metoxyiminoacctal)-3-ctylmočovina (všeobecný názov: Cymoxanil);
Fenylamidové zlúčeniny metyl N-(2-metoxyacetyl)-N-(2,6-xylyl)-DL-alaninát (všeobecný názov: Metalaxyl),
2- metoxy-N-(2-oxo-l,3-oxazolidín-3-yl)aceto-2',6'-xylidid (všeobecný názov: Oxadixyl), (±7-a-2-chlór-N-(2,6-xylylacetamid)-y-butyrolaktón (všeobecný názov: Ofurace), metyl N-fenylacetyl-N-(2,6-xylyl)-DL-alaninát (všeobecný názov: Benalaxyl), metyl N-(2-furoyl)-N-(2,6-xylyl)-DL-alaninát (všeobecný názov: Furalaxyl), a (±)-a-[N-(3-chlórfenyl)cyklopropánkarboxamodo]-y-butyrolaktón (všeobecný názov: Cyprofuram);
Zlúčeniny sulfénovej kyseliny N-dichlórfluórmetyltio-N',N'-dimetyl-N-fenylsulfamid (všeobecný názov: Dichlorfluanid);
Zlúčeniny medi hydroxid meďnatý (všeobecný názov: Hydroxid meďnatý, a 8-chinolinolát medi (všeobecný názov: Oxine-Copper);
Izoxalové zlúčeniny
5-metylizoxazol-3-ol (všeobecný názov: Hydroxyisoxazole);
Organofosforečné zlúčeniny aluminumtris(etyl fosfonát) (všeobecný názov: Fosetyl-Al), O-2,6-dichlór-p-tolyl-O,O-dimetylfosfortionát (všeobecný názov: Tolcofos-methyl),
S-bcnzyl 0,0-diizopropylfosforotionát, O-etyl S,S-difenylfosforoditionát, a aluminummetylhydrogénfosfonát;
N-Halogéntioalkylové zlúčeniny N-(trichlórmetyltio)cyklohex-4-en-1,2-dikarbimid (všeobecný názov: Captan);
N-( 1, l,2,2-tetrachlóretyltio)cyklohex-4-en-1,2-dikarboximid (všeobecný názov: Captafol), a
N-(trichlórmetyltio)ftalimid (všeobecný názov: Folpet);
Dikarboximidové zlúčeniny
N-(3,5-dichlórfenyl)-1,2-dimetylcyklopropán-1,2-dikarbimid (všeobecný názov: Procymidone),
3- (3,5-dichlórfenyl)-N-izopropyl-2,4-dioxoimidazolidín-l-karboxamid (všeobecný názov: Iprodione), a (RS)-3-(3,5-dichlórfenyl)-5-metyl-5-vinyl-l,3-oxazolidín-2,4-dion (všeobecný názov: Vinclozolin);
Benzanilidové zlúčeniny a,a,a-trifluór-3'-izopropoxy-o-toluanilid (všeobecný názov Flutolanil), a
3'-izopropoxy-o-toluanilid (všeobecný názov: Mepronil);
Benzamidové zlúčeniny 2-(l,3-dimetylpyrazol-4-ylkarbonylamino)-4-metyl-3-penténnitril (objavený v British Patent No. 2, 190, 375) a a-(nikotinylamino)-(3-fluórfenyl)acetonitril (objavený v Japanese Patent Laid Open No. 135,364/1988);
Piperazínové zlúčeniny N,N'[piperazín-l,4-diylbis(trichlórmetyl)metylén]diformamid (všeobecný názov: Triflorine);
Pyridínové zlúčeniny '4'-dichlór-2-(3-pyridyl)acetofenón O-metyloxim (všeobecný názov: Pyrifenox);
Karbinolové zlúčeniny (±)-2,4 '-dichlór-a-(pyrimidín-5-yl)benzhydrylalkohol (všeobecný názov: Ferinamol) a (±)-2,4 '-difluór-a-( 1 H-1,2,4-triazol-1 -ylmetyl)benzhydrylalkohol (všeobecný názov: Flutriafol), a (±)-2, 4'-difluór-a-(lH-l,2,4-triazol-l-ylmetyl)benzhydrylalkohol (všeobecný názov: Flutriafol),
Piperidínové zlúčeniny (RS)-1 -[3-terc.butylfenyl)-2-metylpropyl]piperidín (všeobecný názov: Fenpropidine);
Morfolínové zlúčeniny (±)-cis-4-[3-(terc.butylfenyl)-2-metylpropyl-2,6-dimetylmorfolín (všeobecný názov: Fenpropimorph);
Organocínové zlúčeniny trifenylcínhydroxid (všeobecný názov: Fentin Hydroxide), a trifenylcínacetát (všeobecný názov: Fentin Acetate);
Zlúčeniny močoviny l-(4-chlórbenzyl)-l-cyklopentyl-3-fenylmočovina (všeobecný názov: Pencycuron);
Zlúčeniny kyseliny škoricovej (E,Z)4-[3-(4-chlórfenyl)-3-(3,4-dimetoxyfenyl)akryloyl]morfolín (všeobecný názov: Dimethomorph);
Fenylkarbamátové zlúčeniny izopropyl 3,4-dietoxykarbanilát (všeobecný názov: Diethofencarb);
Kyánpyrolové zlúčeniny 3-kyán-4-(2,2-difluór-l ,3-benzodiol-4-yl)pyrol ochranná značka: Saphire) a
3-2', 3'-dichlórfenyl)-4-kyánpyrol (všeobecný názov: Fenpiclonil).
Pyridínamínové zlúčeniny 3-chlór-N-(3-chlór-2,6-dinitro-4-a,a,a-trifluórtolyl)-5-trifluórmetyl-2-pyridínamín (všeobecný názov: fluazinem).
Medzi ďalšie aktívne zložky uvedených fungicídov patria antrachínonové zlúčeniny, zlúčeniny kyseliny krotónovej, antibiotika a iné zlúčeniny ako diizopropyl 1,3-ditiolan-2-ylidenemalonát (všeobecný názov: isoprothiolane),
5-metyl-l,2,4-triazol[3,4-b]benzotiazol (všeobecný názov: tricykloazol), l,2,5,6-tetrahydropyrolo[3,2,l-ij]chinolín-4-on (všeobecný názov: pyroquilon),6-(3,5-dichlór-4-metylfenyl)-3(211)-pyridazinon (všeobecný názov: diclomezin), 3-allyloxy-l,2-benzizotiazol-l,l-dioxid (všeobecný názov: probenazole).
Vhodný hmotnostný pomer, v ktorom sa miešajú uvedené zlúčeniny podľa tohto vynálezu s ďalšími poľnohospodárskymi chemikáliami, pokiaľ sa použijú v zmesi alebo v niektorej kombinácii, môže byť všeobecne v rozsahu od 1: 300 do 300 :1 a výhodne v rozsahu od 1:100do 100 :1.
Pesticídy podľa tohto vynálezu sa aplikujú s koncentráciou aktívnej zložky od 0,1 do 500 000 ppm, výhodne od 1 do 100 000 ppm. Koncentrácia aktívnej zložky sa môže prípadne meniť, a to v závislosti od danej formulácie, spôsobu, účelu a miesta aplikácie a od podmienok z hľadiska napadnutia škodlivým hmyzom. Napríklad prítomnosť dotieravého vodného hmyzu môže sa regulovať aplikovaním účinnej zložky s uvedenou koncentráciou umiestnením na hladine tak, aby koncentrácia aktívnej zložky vo vode bola nižšia, ako je uvedené, teda koncentrácia účinnej látky sa stanoví vždy podľa potrebného množstva alebo vo vode alebo na hladine a pod.
Množstvo aplikovanej účinnej látky na jednotku veľkosti povrchu je zvyčajne od 0,1 do 5,000 g, výhodne od 10 do 1 000 g na hektár. V mimoriadnych prípadoch môže byť množstvo aplikovanej účinnej zložky mimo uvedený rozsah.
Pre rozmanité formulácie obsahujúce zlúčeniny podľa tohto vynálezu alebo ich zriedenej podoby ako účinné prostriedky sa dajú aplikovať konvenčné spôsoby, ktoré sa používajú na takéto aplikácie bežne, ako je striekanie a rozprašovanie (t. j. rozprašovanie, vystrekovanie, rosenie, rozprašovanie prášku alebo granúl alebo ich dispergovanie vo vode), pôdne aplikácie (t. j. zmiešavame alebo nanášanie), povrchové aplikácie (t. j. nanášanie, práškovanie alebo obaľovanie, nanášanie na povrch) alebo impregnácia na získanie jedovatej látky pre daný dotieravý hmyz. Je ďalej taktiež možné pridávať do kŕmenia domácim zvieratám uvedenú účinnú látku, takže pôsobí na dotieravý hmyz s exkrementami domácich zvierat. Uvedenú aktívnu účinnú látku je možné taktiež aplikovať spôsobom tzv. ultranízkoobjemovým. Pri tomto spôsobe je prostriedok vyrobený na 100 % z účinnej zložky.
Ďalej zahrnuje aplikácia pesticídov podľa tohto vynálezu okrem priamej aplikácie na dotieravý hmyz, taktiež takú aplikáciu, pri ktorej pôsobia na hmyz amidové zlúčeniny, ktoré majú všeobecný vzorec (I), alebo ich soli. Pri takýchto aplikáciách potom v uvádzaných aplikačných prípadoch dochádza k tomu, že sa účinné látky rozkladajú na amidové zlúčeniny, ktoré majú všeobecný vzorec (I), a to v danom prostredí ako napríklad v pôde, a potom pôsobia na daný hmyz.
Ďalej bude tento vynález bližšie opísaný v nasledujúcich príkladoch. Je jasné, že tieto príklady majú za úlohu bližšie ilustrovať tento vynález, pričom ho nijako neohraničujú.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1- syntéza
Príprava N-kyánmetyl-4-trifluórmetyl-3 -pyridínkarboxamidu (zlúčenina č. 1)
Roztok 0,96 g 4-trifluórmetyl-3-pyridínkarboxylovej kyseliny a 1,19 g dichloridu tionylu v 5 ml benzénu sa varí pod spätným chladičom počas 30 minút za prítomnosti katalytického množstva dimetylformamidu. Prebytok dichloridu tionylu a benzénu sa oddestiluje za zníženého tlaku. Potom sa získaný zvyšok rozpustí v 15 ml tetrahydroíuránu. Potom sa pridá 1,82 g trietylamínu a 1,05 g aminoacetonitrilsulfátu a zmes sa mieša pri teplote miestnosti počas 18 hodín. Potom sa zmes naleje do vody a extrahuje sa etylacetátom. Organická vrstva sa premyje vodným chloridom amónnym, vodou a nasýteným vodným roztokom chloridu sodného, suší sa nad bezvodným síranom sodným a potom sa koncentruje za zníženého tlaku. Získaný zvyšok sa čistí pomocou kolónovej chromatografie so silikagélom, tak sa získa 0,50 g žiadaného produktu (zlúčenina č. 1), ktorá má bod topenia od 155 do 161 °C.
Príklad 2- syntéza
Príprava N-allyl-4-trifluórmetyl-3-pyridínkarboxamidu (zlúčenina č. 22)
Roztok 0,26 g 4-trifluórmetyl-3-pyridínkarboxylovej kyseliny a 0,24 g dichloridu tionylu v 10 ml benzénu sa varí pod spätným chladičom počas 30 minút za prítomnosti katalytického množstva dimetylformamidu. Prebytok dichloridu tionylu a benzénu sa oddestiluje za zníženého tlaku. Potom sa získaný zvyšok rozpustí v 15 ml tetrahydrofuránu. Putom sa pridá 0,21 g trietylamínu a 0,12 g allylamínu a zmes sa mieša pri teplote miestnosti počas 20 hodín. Potom sa zmes naleje do vodného roztoku chloridu amónneho a extrahuje sa etylacetátom. Organická vrstva sa pre myje vodou a nasýteným vodným roztokom chloridu sodného, suší sa nad bezvodným síranom sodným a potom sa koncentruje za zníženého tlaku. Získaný zvyšok sa čistí pomocou kolónovej chromatografie so silikagélom, tak sa získa 0,21 g žiadaného produktu (zlúčenina č. 22), ktorý má bod topenia od 75, 5 do 77 °C.
Príklad 3 - syntéza
Príprava 4-trifluórmetyl-3 -pyridínkarboxamidu (zlúčenina č. 5)
Roztok, ktorý obsahuje 3 g 4-trifluórmetyl-3-pyridínkarboxylovej kyseliny, 6,7 ml dichloridu tionylu a 20 ml benzénu, sa varí pod spätným chladičom počas 1,5 hodiny za prítomnosti katalytického množstva dimetylformamidu. Prebytok dichloridu tionylu a benzénu sa oddestiluje. Potom sa získaný zvyšok rozpustí v 5 ml etylacetátu; tento roztok sa postupne prikvapkáva do 20 ml amoniaku za stáleho chladenia ľadom. Po ukončení prikvapkávania sa zmes mieša pri teplote miestnosti počas 30 minút. Potom sa oddestiluje za zníženého tlaku etylacetát a voda. Získaný zvyšok sa extrahuje horúcim etylacetátom, tak sa získa 2,1 g 4-trifluór-3-pyridínkarboxamidu (bod topenia: 162,7 °C) ako žiadaný produkt.
Príklad 4 - syntéza
Príprava 4-trifluórmetyl-3-pyridínkarboxamidu (zlúčenina č. 5)
1. 11,3 g 3-kyán-2,6-dichlór-4-trifluórmetylpyridínu sa postupne pridáva k 22,6 ml koncentrovanej kyseliny sírovej a potom sa zmes zohreje a nechá sa reagovať pri teplote 100 °C počas jednej hodiny. Po ukončení reakcie sa zmes naleje do ľadovej vody, tak sa utvorí biela zrazenina. Táto zrazenina sa oddelí filtráciou a filtrát sa extrahuje metylénchloridom. Organická vrstva sa suší nad bezvodným síranom sodným, potom sa oddestiluje rozpúšťadlo za zníženého tlaku, tak sa získa tuhá biela látka. Táto tuhá látka a skôr získané podiely zrazeniny sa spoja a dohromady sa tak získa 9,2 g 2,6-dichlór-4-trifluórmetyl-3-pyridínkarboxamidu.
2. 9,2 g 2,6-dichlór-4-trifluórmetyl-3-pyridínkarboxamidu, ktorý bol získaný v predchádzajúcom kroku 1, 0,66 g 10 % paládia na aktívnom uhlí a 6,4 g bezvodného octanu sodného sa pridá k 200 ml metanolu. Potom sa realizuje redukčná reakcia za tlaku pri teplote miestnosti počas 12 hodín. Po ukončení reakcie sa redukčný katalyzátor odstráni pomocou Celíte a získaný filtrát sa koncentruje. Ďalej sa prevedie extrakcia pridaním etylacetátu a vody k získanému zvyšku. Organická vrstva sa suší nad bezvodným síranom sodným. Potom sa oddestiluje rozpúšťadlo a získa sa 5,2 g
4-trifluórmetyl-3-pyridínkarboxamidu ako žiadaný produkt.
Príprava 5 - syntéza
Príprava etyl 4-trifluórmetylnikotinoylaminoacetimidát (zlúčenina č. 32)
Do ľadom chladenej banky Kjeldahlového typu sa dá 5 ml absolútneho etanolu a pridá sa 100 mg (0,4 mmol) 4-trifluórmetyl-N-(kyánmetyl)-3-pyridínkarboxaniidu. Po podrobení zmesi absorpcii chlorovodíkom sa banka uzavrie a nechá sa stáť v chladničke počas 21 hodín. Potom sa zmes dá opäť do prostredia s teplotou miestnosti a predestiluje sa za zníženého tlaku, potom nasleduje sušenie za veľmi nízkeho tlaku (vákuum).
K získanému hydrochloridu sa pridá bezvodný roztok hydrogenuhličitanu sodného, aby sa zneutralizoval. Ďalej sa extrahuje dietylétérom. Organická vrstva sa potom suší nad bezvodným síranom sodným a koncentruje sa za zníženého tlaku. Získaný zvyšok sa čistí pomocou kolónovej chromatografie so silikagélom (vyvíjacie rozpúšťadlo:
n-hexán/etylacetát = 3/7), tak sa získa 0,165 g (výťažok: 45,8 %) etyl 4-trifluórmetylnikotinoyl acetamidu, ktorý má bod topenia od 64,5 do 66,0 °C.
Príklad 6 - syntéza
Príprava O-metyl N-(4-trifluórmetylnikotinoyltiokarbamátu (zlúčenina č. 9)
K 30 ml benzénu sa pridá 1,12 g (11 mmolu) tiokyanátu draselného a po kvapkách sa pridáva 2,19 g (10 mmolu) 4-trifluórmetylnikotínchloridu tejto kyseliny pri teplote miestnosti. Potom sa zmes varí pod spätným chladičom počas 6 hodín. Po ukončení sa zmes destiluje za zníženého tlaku, tak sa získa 4-trifluónnetylnikotinyltioizokyanát.
Takto získaný tioizokyanát sa pridá do 30 ml acetonitrilu a k tejto zmesi sa za teploty O °C prikvapkáva 0,44 ml (10,5 mmol) metanolu. Zmes sa potom mieša pri teplote miestnosti počas 16 hodín. Reakčná zmes sa potom naleje do vody a extrahuje sa etylacetátom. Organická zmes sa potom premyje nasýteným vodným roztokom chloridu sodného a koncentruje sa za zníženého tlaku. Získaný zvyšok sa čistí kolónovou chromatografiou pomocou silikagélu (vyvíjači roztok: n-hexán/etylacetát = 6/4) a získa sa 0,84 g (výťažok: 30,4 %) O-metyl N-(4-trifluórmetylnikotinoyl)tiokarbamátu, ktorý má bod topenia od 138 do 141,5 °C.
Príklad 7 - syntéza
Príprava O-metyl S-metyl N-(4-trifluámikotinoyl)iminotiokarbonátu (zlúčenina č. 14)
Do roztoku, ktorý obsahuje 0,200 g (0,76 mmol) 0-metyl N-(4-trifluórmetylnikotinoyl)tiokarbamátu, získaného v uvedenom príklade 6 - syntéza, a 2 ml dimetylformamidu, sa za teploty miestnosti pridá 0,034 g (0,85 mmol) 60 % hydridu sodného. Táto zmes sa mieša počas 15 minút a potom sa k nej pridá 0,118 g (0,83 mmol) metyljodidu po kvapkách. Reakčná zmes sa potom mieša počas jednej hodiny pri teplote miestnosti. Potom sa naleje do vody a extrahuje sa etylacetátom. Organická vrstva sa premyje nasýteným vodným roztokom chloridu sodného, suší sa nad bezvodným síranom sodným a koncentruje sa za zníženého tlaku. Získaný zvyšok sa potom čistí kolónovou chromatografiou pomocou silikagélu (vyvíjači roztok: n-hexán//etylacetát = 7/3). Takto sa získa 0,133 g (výťažok 63,1 %) olejovitého O-metyl S-metyl N-(4-trifluómikotinoyl)iminotiokarbonátu.
Príklad 8 - syntéza Príprava N-(N’-izopropylaminometyl)-4-trifluórmetylpyridín-3 -karboxamidu (zlúčenina č. 4)
Do 30 ml dimetoxyetánu sa fúkaním prebubláva 0,6 g chlorovodíka pri teplote 20 °C. Tento roztok sa potom ochladí na teplotu -30 °C. Potom sa k tejto reakčnej zmesi prikvapkáva roztok, ktorý má 0,72 g (3,4 mmol) 1,3,5-triizopropy-2,4,6-hexahydrotrizínu rozpusteného v 5 ml dimetoxyetánu a ďalej sa pridá 1,88 g (9,9 mmol) 4-trifluórmetylpyridín-3-karboxamidu.
Tento reakčný roztok sa potom mieša pri teplote miestnosti počas 12 hodín. Potom sa oddestiluje rozpúšťadlo za zníženého tlaku. Získaný zvyšok sa rozpustí v 30 ml metanolu a potom sa pridá 3 g (30 mmol) trietylamínu. Za zníženého tlaku sa oddestiluje metanol a potom sa pridá 30 ml etylacetátu. Potom sa odfiltrujú nečistoty a filtrát sa koncentruje a čistí kolónovou chromatografiou pomocou silikagélu (vyvíjači roztok: etylacetát/etanol = 85/15), tak sa získa 1,1 g (výťažok: 42,6 %) N-(N'-izopropylaminometyl)10
SK 281481 Β6
-4-trifluármetylpyridín-3-karboxamidu, ktorý· má bod topenia 119,8 °C, ako žiadaný produkt.
Príklad 9 - syntéza
Príprava N-(N',N'-dimetylaminometyl)-4-trifluórmetylpyridín-3-karboxamidu (zlúčenina č. 11)
K miešanému roztoku, ktorý obsahuje 1,3 g (6,8 mmol)
4-trifluórmetylpyridín-3-karboxamidu, 1,5 ml vody a 0,63 g (7 mmmol) dimetylamínu, 0,57 g (7 mmol) 37 % vodného roztoku formaldehydu sa pridá. Potom sa zmes nechá reagovať pri teplote 80 °C počas 2 hodín. Po ukončení reakcie sa pridáva k reakčnému roztoku bezvodný uhličitan sodný tak dlho, pokiaľ sa nestane nasýteným roztokom. Potom sa pridá metylénchlorid a voda a prevedie sa extrakcia. Organická vrstva sa potom suší nad bezvodným síranom sodným a potom sa oddestiluje rozpúšťadlo za zníženého tlaku. Získaný zvyšok sa čistí kolónovou chromatografiou pomocou silikagélu (eluent; etylacetát/metanol = 19/1) za vzniku 0,55 g (výťažok: 32,5 %) N-(N',N'-dimetylaminometyl)-4-trifluórmetylpyrídín-3-karboxamidu (bod topenia: 50 až 58 °C) ako žiadaný produkt.
Príklad 10 - syntéza
Príprava 4-trifluórmetyl-3 -pyridínkarboxamidu-1 -oxidu (zlúčenina č. 111)
0,8 g 4-trifluórmetyl-3-pyridínkarboxamidu sa rozpustí v 7 ml kyseliny octovej. Potom sa postupne po kvapkách pridáva 0,72 g 30 % vodného roztoku peroxidu vodíka. Po ukončení prikvapkávania sa reakčný roztok zohreje na teplotu 70 °C a mieša sa pri tejto teplote počas 8 hodín. Po ukončení reakcie sa oddestiluje rozpúšťadlo za zníženého tlaku. Získaný zvyšok sa premyje n-hexánom. Získa sa 0,6 g 4-trifluórmetyl-3-pyridínkarboxamid-l-oxidu (bod topenia: 198,8 °C) ako žiadaný produkt.
Zlúčeniny, ktoré majú všeobecný vzorec (ľ), pripravené podľa tohto vynálezu, sú teraz ďalej uvedené v tabuľke 1.
Tabuľka 1
/R‘
N R2
| Zlúč, č. | x | R‘ | R2 | m | Fyzikálne vlastnosti |
| 1 | 0 | -CHCN | H | 0 | b, 1155-161% |
| 2 | 0 | -CHjCSNHs | H | 0 | b. 190,5 -193,5 |
| 3 | 0 | -CH2OC2H5 | H | 0 | amorfná látka tuhá |
| 4 | 0 | -OtrNHCÄti) | H | 0 | b. 1119,8 % |
| 5 | 0 | H | H | 0 | b. 1162,7% |
| 6 | 0 | -CftCN | Cr,, C°-^ | 0 | b.t 116-123% |
| 7 | 0 | -CHjCN | -COCH, | 0 | olej |
| 8 | o | -CHzCN | -CHj | 0 | Ho 19,2 1,4883 |
| 9 | o | -C(S)OCH3 | H | 0 | b. 1138 - 141^-C |
| 10 | o | -CHj | H | 0 | b.183 - 89% |
| 11 | o | H | 0 | b. t. 50-58% | |
| 12 | 0 | -ch2-i0 | H | 0 | b. t. 95-200 C |
| 13 | 0 | -CH7CN | -C^OaOHCH,), | 0 | olej |
| 14 | 0 | =C<OCH’ X SCHj | 0 | otej | |
| 15 | 0 | -CHjOH | H | 0 | b. t. 05-113% |
| 16 | 0 | -COCH3 | H | 0 | b.t 14-119% |
| 17 | 0 | -CQiCHj | H | 0 | b.t. 18-128% |
| 18 | 0 | -CH;©CFj | H | 0 | b.t 145-148% |
| 19 | 0 | -OI.©-«-©-seii | H | 0 | b. 1 103-106 °C |
| 20 | O | ZCF, -CH,© | II | 0 | b. t. 76,5 - 78,5 C |
| 21 | 0 | H | 0 | ht 10^5-109,5 | |
| 22 | 0 | -CH2CH=CH2 | H | 0 | b. 175,5-77% |
| 23 | O | -CH,CH,© | H | 0 | b.tllO-111% |
| 24 | 0 | -CHfHjOCHj | H | 0 | b. 156,5 - 59 °C |
| 25 | O | -OKHCHoCH, | H | 0 | b. t. 47,7 °C |
| 26 | O | Cyclopmpyl | H | 0 | b. 1.105,1 °C |
| 27 | 0 | / ĽH< -CH,CH< XCH, | H | 0 | b. t. 90,6 °C |
| 28 | O | CHjcyclopropyl | H | 0 | b. 190,6% |
| 29 | O | -CHCHCN | H | 0 | b. L 93,1 “C |
| 30 | O | -CHjCONH, | H | 0 | b.t 155-158,5% |
| 31 | O | -CUSCH, | H | 0 | b. 1106,4% |
| 32 | 0 | 0C2Hs -ch2 c=nh | H | 0 | b. t. 64,5-66 °C |
| 33 | 0 | -choc2h5 | CHXJQH, | 0 | n“·4 1.4648 |
| 34 | O | -CH£N | OO£H, | 0 | olej |
| 35 | O | -CH, | CH, | 0 | nw> 1,4717 “D |
| 36 | O | H | 0 | b. 194,9% | |
| 37 | 0 | H | 0 | b. 1101,5% | |
| 38 | 0 | -CH^CCbCH, | H | 0 | b. 177,9% |
| 39 | 0 | -CHjCOCH, | H | 0 | b. 1112,7% |
| 40 | 0 | -CH,C0-© | H | 0 | b. 1144,2% |
| 41 | O | -CHŕCCfbCH, | H | 0 | b. 187,9% |
| 42 | 0 | -aW-©-ce | H | 0 | b.tlO7-112°C |
| 43 | 0 | -CHCIIfCXy-y. | H | 0 | b. t. 73 - 77% |
| 44 | O | -CHCN | -ClbOCHj | 0 | olej |
| 45 | 0 | -CHtCN | -SOyCHj | 0 | olej |
| 46 | 0 | -CfSlSGH, | H | 0 | b. t. 83 - 85 °C |
| 47 | 0 | _/SC2H5 SCHj | 0 | b. t. 30 - 33 C | |
| 48 | O | =C<OCH’ xSC,Hs | 0 | b. t. 30 - 32 °C | |
| 49 | 0 | •CObCHj | -COCH3 | 0 | b. t. 67 - 87 °C* |
| 50 | O | -CHCHO | H | 0 | amorfná látka tuhá |
| 51 | 0 | ,SC2Hs 2SC.H} | 0 | b. 146,5-48,0% | |
| 52 | O | -ch2^> | H | 0 | b. 1.123-124% |
| 53 | 0 | -ch,-©- Ci | H | 0 | b. 1161-163 “C |
| 54 | 0 | -CH,-©) | H | 0 | b. 1105,5-108% |
| 55 | O | r<CÍ -CH,-© | H | 0 | 111119,5-123,5% |
| 56 | O | -CH,-©-OCH, | H | 0 | b. 1140,5-143% |
| 57 | O | -CH,-©-NO, | H | 0 | b.L65-169°C |
| 58 | O | -αι,-©-και,), | H | 0 | b. t. 65 - 67 °C |
| 59 | O | NOj | H | 0 | b. 1.127-133 “C |
| 60 | O | CH; | H | 0 | b. 1 130-132% |
| 61 | O | -CHž-@ XH3 | H | 0 | b. 192-94% |
| 62 | O | -CH,-© CF/ | H | 0 | b. 115,5-117 °C |
| 63 | 0 | -CHCHNťCHjh | H | 0 | b. 194,5- 96,5 °C |
| 64 | O | -CHjCII, | H | 0 | b.t85-86% |
| 65 | 0 | -ch,ch,-©) | H | 0 | b. t. 82 - 83% |
| 66 | 0 | H | 0 | b.tll2-1133°C | |
| 67 | O | H | 0 | b. 1186-188% | |
| 68 | 0 | -CHĺCHzCHsKN | H | 0 | olej |
| 69 | O | Cyclopentyl | H | 0 | b. 1115,0 °C |
| 70 | 0 | Cyclohexyl | H | 0 | b. 1112,4% |
| 71 | O | -CH2C(CH3)3 | H | 0 | b. t 87,7 °C |
| 72 | O | nh2 1 -CH,C-NH | H | 0 | b. 1.166-169% |
| 73 | O | -CHjCONHqCH^ | H | 0 | b. 1.15-160 °C |
| 74 | 0 | -ch2so2ch3 | H | 0 | b. 1198-203’C |
| 75 | 0 | ,CFj -tn2aiaoc(o)-0 | H | 0 | b. 1.121,2 °C |
| 76 | 0 | -CH2CH(OCHľ); | H | 0 | b. 1123,1 °C |
| 77 | 0 | •CHCHzCHCXH | H | 0 | b. t. 73,0 C |
| 78 | 0 | •CHjCHKXCH,); | H | 0 | b.t62 - 66°C |
| 79 | 0 | -CH2CH2-O-CH2CH2- | 0 | -u,» 1,4922 UD | |
| 80 | 0 | ^HCHrNfCHsKHjCHr | 0 | n21’0 1,4476 | |
| 81 | 0 | H | 0 | b. 1.143-146 “C | |
| 82 | 0 | -CH2CH3 | H | 0 | b. 1119,5-121 °C |
| 83 | 0 | CHj 1 -C-CC2 CHj CH (CH3)2 | H | 0 | b t.115-116°C |
| 84 | 0 | -C(CH3)3 | H | 0 | b. 1.104,8 °C |
| 85 | 0 | -CHj l£] | H | 0 | b. 1.107-110 °C |
| 86 | 0 | -ch2no | H | 0 | b. 1.143-146 “C |
| 87 | 0 | -CH,N~N-CH3 2 \7 J | H | 0 | b. 1.155-157 °C |
| 88 | 0 | ^Cll, -CH,-N 0 H CHj | H | 0 | b. 1.166-171 °C |
| 89 | 0 | H | H | 0 | b. 1.143 -147 °C |
| 90 | 0 | -CH2CN | H | 0 | - |
| 91 | 0 | -CHjn}|-© | H | 0 | b. 1.142 -146 °C |
| 92 | 0 | -CHjnQ | -CH3 | 0 | |
| 93 | 0 | -CHj/^> | C2Hs | 0 | |
| 94 | 0 | -CH2N(CH,)2 | -CHj | 0 | |
| 95 | 0 | -CH2Sí(CH3)3 | H | 0 | |
| 96 | 0 | '—i n—z | H | 0 | |
| 97 | 0 | H | 0 | ||
| 98 | 0 | -ch2n n-ch. | -CHj | 0 | |
| 99 | 0 | CFj -CHjCHjNHCO—j'q} | H | 0 | b. t. 271-275 °C |
| 100 | 0 | cf3 -CHjCHjNCU—fťS | -CHj | 0 | |
| 101 | 0 | -CKiCHaOCKjCHiHOD-^J | H | 0 | |
| 102 | 0 | -SOjCH, | H | 0 | 67 - 75 °C (amorfná) |
| 103 | 0 | -CIlzCXDCÍCll,)., | H | 0 | 142-145 °C |
| 104 | 0 | -COCH; | COCH3 | 0 | b. t. 68-72 °C |
| 105 | 0 | -SO2N(CIh)2 | H | 0 | b. 1.172-174 °C |
| 106 | 0 | -CONHCHj | H | 0 | b. 1161-164,5 °C |
| 107 | 0 | -CH, | -COCH, | 0 | b. t. 49-51 °C |
| 108 | 0 | -CII3 | -COlŕHj | 0 | b.t44-46°C |
| 109 | 0 | -CH2SCH3 | -CHjSCHj | 0 | n 22.4 1,5344 “d |
| 110 | 0 | -C-N-CHj-CHj- N CH3 CN | 0 | b. 1.160-163 “C | |
| 111 | 0 | H | H | b. L 198,8 °C | |
| 112 | 0 | -ch3 | H | b. 1.119-127 °C | |
| 113 | 0 | -CH2CH3 | H | ||
| 114 | 0 | -CHjCN | H | b. 1155-156,5 °C | |
| 115 | 0 | -ch2>/ | H | ||
| 116 | 0 | -CHjN^ | H | ||
| 117 | 0 | COCHj | H | ||
| 118 | 0 | -CHsCHCIl· | H | ||
| 119 | 0 | -CHrOCH | H | ||
| 120 | 0 | -CHéCSNHz | H | ||
| 121 | 0 | -ch2nhch3 | H | 1 | |
| 122 | o | CHOH | H | 1 | |
| 123 | s | H | H | 1 |
Medzi zlúčeniny, ktoré majú všeobecný vzorec (I), taktiež patria nasledujúce zlúčeniny: zlúčenina č. 124; 4-chlórdifluórmetyl-3-pyridínkarboxamid zlúčenina č. 125; 4-dichlárfluórmetyl-3-pyridínkarboxamid zlúčenina č. 126; 4-trichlórmetyl-3-pyridínkarboxamid zlúčenina č. 127; 4-diíluórmetyl-3-pyridínkarboxamid zlúčenina č. 128; 4-fluórmetyl-3-pyridínkarboxamid zlúčenina č. 129; 4-P,p,p-trifluóretyl-3-pyridinkarboxamid zlúčenina č. 130; 4-pentafluóretyl-3-pyridínkarboxamid zlúčenina č. 131;4-dibrómetyl-3-pyridínkarboxamid(b.t 115 až 117,5 °Q zlúčenina č. 132; 4-brómetyl-3-pyridínkarboxamid.
Testovací príklad 1
Insekticídny test na vošku zelenú broskyňovú (Myzus persicae)
Každá testovaná formulácia obsahuje účinnú zložku, dispcrgovateľnú vo vode, pričom koncentrácia účinnej zložky v disperzii vo vode je 800 ppm. Na listovú stopku každej testovanej rastliny, na ktorej sa ponechá len jeden list (rastliny sa pestujú v kvetináčoch s priemerom 8 cm a výškou 7 cm) sa pomocou tyčinky nanesú 2 až 3 dospelé samičky vošky zelenej broskyňovej (Myzus persicae) a list testovanej rastliny sa nechá od nich napadnúť. Dva dni po napadnutí rastliny sa odstráni dospelý hmyz a určí sa počet lariev, ktoré samičky nakládli. Potom sa list, napadnutý larvami, ponorí do uvedenej emulzie s vopred stanovenou koncentráciou na 10 sekúnd a potom sa suší na vzduchu pri konštantnej teplote 26 °C v špeciálnej osvetľovanej komôrke. Piaty deň po spracovaní sa spočítajú mŕtve larvy a stanoví sa úmrtnosť podľa nasledujúcej rovnice:
počet mŕtvych lariev
Úmrtnosť (*)--------------------------x 100 počet lariev, na ktoré pôsobil prostriedok
Hmyz, ktorý spadol z listu, sa počítal ako zahynutý.
Takto bola určená ako 100% úmrtnosť pre tieto zlúčeniny. č;l - 56, 58 - 66, 69, 70, 72 - 79, 82, 85 - 89, 91, 99 a 102 -111 a od 90% do 99% pre zlúčeniny č: 57, 67, 68, 80.
Testovací príklad 2
Systematické testovanie na vošku zelenú broskyňovú (Myzus persicae)
Každá testovaná formulácia obsahuje účinnú zložku, dispergovateľnú vo vode, pričom koncentrácia účinnej zložky v disperzii vo vode je 888 ppm. Na listovú stopku každej testovanej rastliny, na ktorej sa ponechá len jeden list (rastliny sa pestujú v kvetináčoch s priemerom 8 cm a výškou 7 cm) sa pomocou tyčinky nanesú 2 až 3 dospelé samičky vošky zelenej broskyňovej (Myzus persicae) a list testovanej rastliny sa nechá od nich napadnúť. Dva dni po napadnutí rastliny sa odstráni dospelý hmyz a určí sa počet lariev, ktoré samičky nakládli. Potom sa list, napadnutý larvami, nechá nasiaknuť 10 ml uvedenej emulzie s vopred stanovenou koncentráciou, vloží sa do zeme v kvetináči a udržuje sa pri konštantnej teplote 26 °C s osvetľovaním. Piaty deň po spracovaní sa spočítajú mŕtve larvy a stanoví sa úmrtnosť rovnakým spôsobom, ako je opísané v predchádzajúcom testovacom príklade 1.
Výsledkom je 100 % úmrtnosť pre nasledujúce zlúčeniny: č. 1 - 17, 20 - 23, 26 - 28, 30, 31, 33 - 37, 39 - 41, 44, 46,49, 50,78, 85,86, 88, 89,99,103,104 a 111.
Testovací príklad 3
Systematické testovanie na Trips palmi
Každá testovaná formulácia obsahuje účinnú zložku, dispergovateľnú vo vode, pričom koncentrácia účinnej zložky v disperzii vo vode je 800 ppm. Na listovú stopku každej testovanej rastliny, na ktorej sa ponechá len jeden list (rastliny sa pestujú v kvetináčoch s priemerom 8 cm a výškou 7 cm) sa pomocou tyčinky nanesie 20 dospelých jedincov Thris palmi a list sa nechá od nich napadnúť; jeden deň po napadnutí sa napadnutá rastlina s dospelými jedincami uvedeného hmyzu nechá nasiaknuť 10 ml uvedenej disperzie s vopred stanovenou koncentráciou v zemi v kvetináči, udržuje sa pri konštantnej teplote 26 °C s osvetľovaním. Osmy deň po spracovaní sa stanoví počet parazitologických dospelých jedincov a lariev novej nasledujúcej generácie.
Na rastline, ktorá nebola ošetrená, parazitovali 4 dospelé jedince a 172 lariev. V prípade, keď bola rastlina ošetrená pomocou zlúčenín č. 1, 5 a 85, neboli zistené žiadne larvy ani dospelé jedince, čo indikuje vysokú insekticídnu účinnosť. Ďalej budú nasledovať formulačné príklady, ktoré ilustrujú tento vynález, pričom ako uvedené zlúčeniny, tak množstvo aktívnych zložiek alebo typy formulácií v žiadnom prípade nijako neohraničuju vynález, len ho bližšie ilustrujú.
hmotnostných dielov hmotnostných dielov hmotnostných dielov
Formulačný príklad 1
a) zlúčenina č. 1
b) kaolín
c) nátriumlignínsulfonát
Uvedené zložky sa dôkladne premiešajú tak, aby vznikol rovnorodý homogénny zvlhčovateľný prášok.
Formulačný príklad 2
a) zlúčenina č. 4 5 hmotnostných dielov
b) mastenec 95 hmotnostných dielov
Uvedené zložky sa dôkladne premiešajú tak, aby vznikol homogénny prášok - prach.
Formulačný príklad 3
a) zlúčenina č. 2
b) N,N'-dimetylacetamid
c) polyoxyetylénalkylfenyléter
d) xylén hmotnostných dielov hmotnostných dielov hmotnostných dielov hmotnostných dielov
Uvedené zložky sa dôkladne premiešajú a rozpustia sa, takže vznikne emulzifikovateľný koncentrát.
Formulačný príklad 4
a) kaolín 68 hmotnostných dielov
b) nátriumlignínsulfonát 2 hmotnostných dielov
c) polyoxyetylénalkylarylsulfát 5 hmotnostných dielov
d) jemne práškový kremeň 25 hmotnostných dielov
Zmes, zložená z uvedených zložiek, sa zmieša so zlúčeninou č. 5 v hmotnostnom pomere 4 : 1, tak sa získa zvlhčovateľný prášok.
hmotnostných dielov hmotnostných dielov
0,2 hmotnostnýrch dielov 47,8 hmotnostných dielov hmotnostných dielov
42,8 hmotnostných dielov
Formulačný príklad 5
a) zlúčenina č. 12
b) oxylátovaný polyalkylfenylfosfáttrietanolamín
c) silikón
d) voda
Uvedené zložky sa dôkladne premiešajú a pulverizujú, takže vznikne základná tekutina, ku ktorej sa pridá:
e) nátriumpolykarboxylát
f) bezvodný síran sodný a zmes sa dôkladne premieša a suší, tak vzniknú vo vode dispergovateľné granuly.
Formulačný príklad 6
a) zlúčenina č. 85 hmotnostných dielov
b) polyoxyetylénoktylfenyléter 1 hmotnostný diel
c) polyoxyetylénester kyseliny ortofosforečnej 0,5 hmotnostného dielu
c) granulovaný uhličitan vápenatý 93,5 % hmotnostných dielov
Uvedené zložky a) až c) sa dôkladne zmiešajú a spoja dohromady malým množstvom acetónu a potom sa táto zmes rozprašuje na zložku d), aby sa odstránil acetón, tak sa získajú granuly.
Formulačný príklad 7
a) zlúčenina č. 16 2,5 hmotnostných dielov
b) N-metyl-2-pyrolidon 2,5 hmotnostných dielov
c) sójový olej 95,0 hmotnostných dielov
Uvedené zložky sa dôkladne premiešajú a po rozpustení sa získa ultranízkoobjemová formulácia.
Formulačný príklad 8
a) zlúčenina č. 3 5 hmotnostných dielov
b) N,N‘-dimetylacetamid 15 hmotnostných dielov
c) polyoxyetylénalkylaryléter 10 hmotnostných dielov
d) xylén 70 hmotnostných dielov
Uvedené zložky sa dôkladne premiešajú za vzniku emulzifikovateľného koncentrátu.
hmotnostných dielov hmotnostných dielov hmotnostných dielov
Formulačný príklad 9
a) zlúčenina č. 111
b) nátriumlauiylsulfát
c) vodou rozpustný škrob
Uvedené zložky sa dôkladne premiešajú za vzniku vo vode rozpustného prášku.
Priemyselná využiteľnosť
Vynález sa týka amidových zlúčenín a ich solí, ktoré sú výbornými pesticídnymi prostriedkami a sú významné z hľadiska možnosti priemyselnej výroby.
Claims (17)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Amidová zlúčenina všeobecného vzorca (I), kde X je atóm kyslíka alebo atóm síry, Y je halogén C(.2 alkylová skupina, každý z R* a R2, ktoré sú navzájom nezávisle, znamená atóm vodíka, substituovanú alebo nesubstituovanú C,.6 alkylovú skupinu, substituovanú alebo nesubstituovanú C2-6 alkenylovú skupinu, substituovanú alebo nesubstituovanú C2.6alkinylovú skupinu, substituovanú alebo nesubstituovanú C3.8 cykloalkylovú skupinu, C (W*)R3, -S (0)nR4 alebo -NHR5, alebo R1 a R2 dohromady tvoria =C(R6) R7, alebo dohromady so susedným atómom dusíka tvoria C4.5 päťčlennú alebo šesťčlennú heterocyklickú skupinu, ktorá môže ďalej obsahovať atóm dusíka alebo atóm kyslíka, R3 je substituovaná alebo nesubstituovaná C[.6 alkylová skupina, substituovaná alebo nesubstituovaná C2.6 alkenylová skupina, substituovaná alebo nesubstituovaná C2.6 alkinylová skupina, substituovaná alebo nesubstituovaná C3.8 cykloalkylová skupina, substituovaná alebo nesubstituovaná C4.10 arylová skupina, C,_6 alkoxylová skupina, Ci.6 alkyltioskupina alebo mono- alebo di-C,^ alkylaminová skupina, R4 je alkylová skupina alebo di-C|.6alkylaminoskupina, R3 je Ci_6, alkylová skupina alebo C4-10 arylová skupina, každý z R6 a R7, ktoré sú navzájom nezávislé, je C|_6 alkoxylová skupina alebo C|.6 alkyltioskupina, W1 je atóm kyslíka alebo síry, m je 0 alebo 1 a n je 1 alebo 2, s výhradou, že pokiaľ m je 0 a X je atóm kyslíka a Y je trifluórmetylová skupina, R1 a R2 neznamenajú súčasne atóm vodíka, pričom substítuenty pre Q.c, alkylovú skupinu, C2.6 alkenylovú skupinu, C2_6 alkinylovú skupinu alebo C3.8 cykloalkylovú skupinu v definícii R1, R2 a R3 sú atóm halogénu, C,,,, alkoxy, Cw alkyltio, tri-C|_6 alkylsilyl, fenyl, fenyl substituovaný halogénom, Cr6 alkylom, Cb6 alkoxylom, nitro alebo halogén CM alkylom, fenyl substituovaný fenoxylom, ktorý môže byť substituovaný C}.(> alkoxy alebo Cb6 alkyltioskupinou, fenoxy, fenyltio, aminoskupina, aminoskupina substituovaná jednou alebo dvomi Ck6 alkylskupinami, C2.6 cyklická aminoskupina, morfolínová skupina, morfolínová skupina substituovaná Cj.6 alkylom, 1-piperazinyl, 1-piperazinyl substituovaný C|.( alkylom, fenylom, pyridylom alebo trifluórmetylpyridylom, hydroxy, kyano, C3.8 cykloalkyl, imino, -C (W2)R8 skupinou, kde W2 je atóm kyslíka alebo atóm síry a R8 je atóm vodíka, aminoskupina, aminoskupina substituovaná jednou alebo dvomi Cb6 alkyl, Cb6 alkoxy, Cw alkyltio alebo C4.I() arylskupinami, alebo -OC(W2)R9, kde R9 je C,.6 alkyl alebo C4.10 aryl substituovaný halogén C[_6 alkylom, alebo C,.,, alkylsulfonyl, a keď substituent je iminoskupina, potom môže byť vo forme amidinoskupiny alebo imidátovej skupiny spoločne s aminoskupinou alebo C|_6 alkoxyskupinou, a pričom substituentom pre C4.I0 arylovú skupinu z definície R3 je atóm halogénu, C]_6 alkyl, halogén C,.6 alkyl, Ci_6 alkoxy, halogén C,.6 alkoxy, C,_6 alkyltio, C3.8 cykloalkyl, C3_g cykloalkoxy, Cb(, alkoxykarbonyl, C|_6 alkylkarbonyl, C|.6 alkylkarbonyloxy, C4.10 aryl, C4.10 aryloxy, C4.lo aryltio, aminoskupina alebo aminoskupina substituovaná jedným alebo dvomi Cu alkyl, kyano, nitro, alebo hydroxyskupinami a kde arylová skupina alebo arylový zvyšok je fenylová skupina, tienylová skupina, furanylová skupina, pyridylová skupina, naftylová skupina, benzotienylová skupina, benzofuranylová skupina alebo chinolylová skupina, alebo jej soli.
- 2. Amidová zlúčenina všeobecného vzorca (I) podľa nároku 1, kde X, R1 a R2 a m sú definované v nároku 1, Y je CF3, s podmienkou, že keď m je 0 a X je atóm kyslíka, potom R1 a R2 nie sú súčasne atómy vodíka alebo jej soli.
- 3. Amidová zlúčenina všeobecného vzorca (I) podľa nároku 1, kde X je atóm kyslíka alebo jej soli.
- 4. Amidová zlúčenina všeobecného vzorca (I) podľa nároku 1, kde každý z R1 a R2, ktoré sú navzájom nezávislé znamenajú atóm vodíka, substituovanú ahlebo nesubstituovanú Cj.j alkylovú skupinu, alebo -C(W')R3, alebo R1 a R2 dohromady tvoria =C(R6)R7, W1 je atóm kyslíka alebo atóm síry, R3 je substituovaná alebo nesubstituovaná C].6 alkylová skupina, substituovaná alebo nesubstituovaná C4.10 arylová skupina alebo Cb6 alkoxyskupina, každý z R6 a R7, ktoré sú navzájom nezávislé, znamenajú Cw alkoxylovú skupinu alebo C].6 alkyltioskupinu a kde C4.10 arylová skupina je definovaná v nároku 1, alebo jej soli.
- 5. Amidová zlúčenina všeobecného vzorca (I) podľa nároku 1, kde X je atóm kyslíka, každý z R1 a R2, ktoré sú navzájom nezávislé, znamenajú atóm vodíka, C[.(, alkylovú skupinu, Ci_6 alkoxy Cbf, alkylovú skupinu, C[.6 alkylamino Cb6 alkylovú skupinu, C2_6 cykloaminoalkylovú skupinu, hydroxy Ci_6 alkylovú skupinu, kyano Ct.6 alkylovú skupinu, tiokarbamoyl Cl 6 alkylovú skupinu, C,_6 alkylkarbonyloxy Cb6 alkylovú skupinu, C|_6 alkyl karbonylovú skupinu, C4.K) arylkarbonylovú skupinu, trifluórmetyl-sub stituovanú C4.10 arylkarbonylovú skupinu, C|.G alkoxytiokarbonylovú skupinu alebo C[.f) alkoxykarbonylovú skupinu, alebo R1 a R2 tvoria dohromady =C(RS)R7, a R6 a R7 sú C].6 alkoxyskupina a CIJ3 alkyltioskupina a naopak a kde arylový zvyšok je definovaný v nároku 1, alebo jej soli.
- 6. Amidová zlúčenina všeobecného vzorca (I) podľa nároku 1, ktorou je: 4-trifluórmetyl-3-pyridmkarboxamid alebo N-kyanometyl-4-trifluónnetyl-3-pyridínkart)oxamid, N-tiokarbamoylmetyl-4-trifluórmetyl-3-pyridinkarboxamid, N-etoxymetyl-4-trifluórmetyl-3-pyridínkarboxamiď N-izopropylaminometyl-4-trifluórmetyl-3-pyridínkarboxamid, N-kyanometyl-N,N-bis(4-trifluórmetylnikotinoyl)amín, N-acetyl-N-kyanometyl-4-trifluórmetyl-3-pyridínkarboxamid, N-kyanometyl-N-metyl-4-trifluórmetylpyridín-3-kaiboxamid, O-metyl-N-(4-trifluónnetylnikotinoyl)tiokarbamát, N-metyl-4-trifluórmetylpyridin-3-karboxaniid, N-(N',N'-dimctylaminoctyl)-4-trifluórmetylpyridín-3-karboxamid,N-( 1 -pipendmylmetyl)4-tníluórmetylpyridín-3-karboxamid, N-kyanometyl-N-(4-trifluórmetylnikotinoyl)aminometylpivarát, O,S-dimetyl-N-(4-trifluórmetylnikotinoyl)iminoformát, N-hydroxymetyl-4-trifluórmetyl-3-pyridinkarboxamid, N-acetyl-4-trifluónnetyl-3-pyridínkarboxamid, alebo metyl-N-(4-trifluórmetylnikotinoyl)karbamát, alebo ich 1-oxidy alebo ich soli.
- 7. Spôsob prípravy amidovej zlúčeniny všeobecného vzorca (I-1) alebo jej soli kde Y je halogén Cb2 alkylová skupina, každý z R1 a R2, ktoré sú navzájom nezávisle, znamená atóm vodíka, substituovanú alebo nesubstituovanú Cb6 alkylovú skupinu, substituovanú alebo nesubstituovanú C2_6 alkenylovú skupinu, substituovanú alebo nesubstituovanú C2_6 alkinylovú skupinu, substituovanú alebo nesubstituovanú C3.8 cykloalkylovú skupinu, -C(W’)R3, -S(O)nR4 alebo -NHR3, alebo R1 a R2 dohromady tvoria =C(R6)R7, alebo dohromady so susedným atómom dusíka tvoria C4.5 päťčlennú alebo šesťčlennú heterocyklickú skupinu, ktorá môže obsahovať atóm dusíka alebo atóm kyslíka, R3 je substituovaná alebo nesubstituovaná C].6 alkylová skupina, substituovaná alebo nesubstituovaná C2_6 alkenylová skupina, substituovaná alebo nesubstituovaná C2.6 alkinylová skupina, substituovaná alebo nesubstituovaná C3.8 cykloalkylová skupina, substituovaná alebo nesubstituovaná C4.K) arylová skupina, Cj.6 alkoxylová skupina, C]_6 alkyltioskupina alebo monoalebo di-C[.6 alkylaminová skupina, R4 je Cb6 alkylová skupina alebo di-Ci_6 alkylaminoskupina, R5 je C|.6 alkylová skupina alebo C4_10 arylová skupina, každý z R6 a R7, ktoré sú navzájom nezávislé, je C16 alkoxylová skupina alebo C[.6 alkyltioskupina, W1 je atóm kyslíka alebo síry, n je 1 alebo 2, pričom substítuenty pre Cb6 alkylovú skupinu, C2.b alkenylovú skupinu, C2.6 alkinylovú skupinu alebo C3.8 cykloalkylovú skupinu v definícii R1, R2 a R3 sú atóm halogénu, Cj.6 alkoxy, C[.6 alkyltio, tri-C|.6 alkylsilyl, fenyl, fenyl substituovaný halogénom, Cb6 alkylom, Cb6 alkoxylom, nitro alebo halogén C[_6 alkylom, fenyl substituovaný fenoxylom, ktorý môže byť substituovaný Ct.6 alkoxylom alebo Ci_6 alkyltioskupinou, fenoxy, fenyltioskupina, aminoskupina, aminoskupina substituovaná jednou alebo dvomi Cj_5 alkylskupinami, C2.6 cyklická aminoskupina, morfolínová skupina, morfolínová skupina substituovaná Cb6 alkylom, 1-piperazinyl, 1-piperazinyl substituovaný al14SK 281481 Β6 kýlom, fenylom, pyridylom alebo trifluórmetylpyridylom, hydroxy, kyano, C3.8 cykloalkyl, imino, -C(W2)R8 skupina, kde W2 je atóm kyslíka alebo atóm síry a R8 je atóm vodíka, aminoskupina, aminoskupina substituovaná jednou alebo dvomi Cw alkyl, C,_6 alkoxy, Cb6 alkyltio alebo C440 arylskupinami, alebo -OC(W2)R9, kde R9 je alkyl aleboC4.,0 aryl substituovaný halogén Ci_6 alkylom, alebo alkylsulfonyl, a keď substituent je iminoskupina, potom môže byť vo forme amidinoskupiny alebo imidátu spoločne s aminoskupinou alebo Ck6 alkoxyskupinou, a pričom substituentom pre C4.10 arylovú skupinu z definície R3 je atóm halogénu, alkyl, halogén Cw alkyl, Cw alkoxy, halogén Cw alkoxy, C|.6 alkyltio, C3.8 cykloalkyl, C3.8 cykloalkoxy, Cw alkoxykarbonyl, Cw alkylkarbonyl, Cw alkylkarbonyloxy, C4_1C) aryl, C4_io aryloxy, C4-10 aryltio, aminoskupina alebo aminoskupina substituovaná jedným alebo dvomi Cw alkyl, kyano, nitro, alebo hydroxyskupinami a kde arylová skupina alebo arylový zvyšok je fenylová skupina, tienylová skupina, furanylová skupina, pyridylová skupina, naftylová skupina, benzotienylová skupina, benzofuranylová skupina alebo chinolinylová skupina, vyznačujúci sa tým, že sa nechá reagovať kyselina 4-halogénalkylpyridín-3-karboxylová alebo jej derivát so zlúčeninou všeobecného vzorca (III):HN(R')R2 (III), kde R1 a R2 majú definovaný význam.
- 8. Spôsob prípravy zlúčeniny všeobecného vzorca (I-ľ) alebo jej soli kylom, fenylom, pyridylom alebo trifluórmetylpyridylom, hydroxy, kyano, C3.8 cykloalkyl, imino, -C(W2)R8 skupina, kde W2 je atóm kyslíka alebo atóm síry a R8 je atóm vodíka, aminoskupina, aminoskupina substituovaná jednou alebo dvomi C14i alkyl, C14S alkoxy, C,.6 alkyltio alebo C4.io arylskupinami, alebo -OC(W2)R9, kde R9 je Cj_6 alkyl alebo C4.10 aryl substituovaný halogén C|_6 alkylom, alebo C’,.6 alkylsulfonyl, a keď substituent je iminoskupina, potom môže byť vo forme amidinoskupiny alebo imidátovej skupiny spoločne s aminoskupinou alebo Cw alkoxyskupinou, a pričom substituentom pre C4.i0 arylovú skupinu z definície R3 je atóm halogénu, Ομ6 alkyl, halogén C|.6 alkyl, Cw alkoxy, halogén C,.6 alkoxy, Ci.6 alkyltio, C3.8 cykloalkyl, C3.8 cykloalkoxy, Ci_ň alkoxykarbonyl, C16 alkylkarbonyl, Cj.s alkylkarbonyloxy, Ο,_10 aryl, C4.10 aryloxy, C4.lo aryltio, aminoskupina alebo aminoskupina substituovaná jedným alebo dvomi Ct_6 alkyl, kyano, nitro, alebo hydroxyskupinami, a kde arylová skupina alebo arylový zvyšok je fenylová skupina, tienylová skupina, íuranylová skupina, pyridylová skupina, naftylová skupina, benzotienylová skupina, benzofuranylová skupina alebo chinolinylová skupina, vyznačujúci sa tým, že sa nechá reagovať kyselina 4-trifluórmetylpyridín-3-karboxylová alebo je reaktívny derivát so zlúčeninou všeobecného vzorca (III):HN(R')R2 (III), kde R1 a R2 majú rovnaký význam, ako je uvedené.
- 9. Spôsob prípravy amidovej zlúčeniny všeobecného vzorca (1-2) alebo jej solí, kde každý z R1 a R2, ktoré sú navzájom nezávisle, znamená atóm vodíka, substituovanú alebo nesubstituovanú Ci_6 alkylovú skupinu, substituovanú alebo nesubstituovanú C2.6 alkenylovú skupinu, substituovanú alebo nesubstituovanú C2.6 alkinylovú skupinu, substituovanú alebo nesubstituovanú C3.8 cykloalkylovú skupinu, -C(W’)R3, -S(O)nR4 alebo -NHR5, alebo Ŕ' a R2 dohromady tvoria =C (R6) R7, alebo dohromady so susedným atómom dusíka tvoria C4.5 päťčlennú alebo šesťčlennú heterocyklickú skupinu, ktorá môže obsahovať atóm dusíka alebo atóm kyslíka, R3 je substituovaná alebo nesubstituovanú CM alkylovú skupina, substituovaná alebo nesubstituovaná C2.6 alkenylová skupina, substituovaná alebo nesubstituovaná C2.6 alkinylová skupina, substituovaná alebo nesubstituovaná C3.8 cykloalkylová skupina, substituovaná alebo nesubstituovaná C4.1() arylová skupina, Cj_6 alkoxylová skupina, C|.6 alkyltioskupina alebo mono- alebo di-Cw alkylaminová skupina, R4 je Ci_6 alkylová skupina alebo di-Cj.6 alkylaminoskupina, R5 je alkylová skupina alebo C4.10 arylová skupina, každý z R6 a R7, ktoré sú navzájom nezávislé, je C].6 alkoxylová skupina alebo C]_6 alkyltioskupina, W1 je atóm kyslíka alebo síry, n je 1 alebo 2, pričom substituenty pre Cj.6 alkylovú skupinu, C24i alkenylovú skupinu, C2.6 alkinylovú skupinu alebo C3_8 cykloalkylovú skupinu v definícii R1, R2 a R3 sú atóm halogénu, Cj.6 alkoxy, Ομ6 alkyltio, tri-Cw alkylsilyl, fenyl, fenyl substituovaný halogénom, C|.6 alkylom, CM alkoxylom, nitro alebo halogén Cb6 alkylom, fenyl substituovaný fenoxylom, ktorý môže byť substituovaný Cw alkoxylom alebo alkyltioskupinou, fenoxy, fenyltioskupina, aminoskupina, aminoskupina substituovaná jednou alebo dvomi C|.g alkylskupinami, C2.6 cyklická aminoskupina, morfolínová skupina, morfolínová skupina substituovaná Cw alkylom, 1-piperazinyl, 1-piperazinyl substituovaný C|_6 al kde R1 a R2 majú rovnaký význam, ako je definovaný v nároku 7, vyznačujúci sa tým, že sa nechá reagovať zlúčenina všeobecného vzorca (I-1), pripravená v nároku 7, s oxidačným činidlom.
- 10. Spôsob prípravy amidovej zlúčeniny všeobecného vzorca (1-3) alebo jej soli, kde R1 a R2 majú rovnaký význam, ako je uvedené v nároku?, vyznačujúci sa tým, že sa nechá reagovať zlúčenina všeobecného vzorca (1-1), pripravená spôsobom podľa nároku 7, so sulfurizačným činidlom.
- 11. Spôsob prípravy amidovej zlúčeniny všeobecného vzorca (1-1), podľa nároku 7 alebo jej soli, vyznačujúci sa tým, že sa nechá reagovať zlúčenina všeobecného vzorca (1-4):kde R1 má význam definovaný v nároku 7, so zlúčeninou všeobecného vzorca (R2-Hal), kde R2 má význam definovaný v nároku 7, s výhradou, že R2 je iný ako atóm vodíka a Hal je atóm halogénu.
- 12. Pesticídny prostriedok, vyznačujúci sa tým, že obsahuje ako účinnú zložku amidovú zlúčeninu všeobecného vzorca (I), kde X je atóm kyslíka alebo atóm síry, Y je halogén C].2 alkylová skupina, každý z R1 a R2, ktoré sú navzájom nezávisle, znamená atóm vodíka, substituovanú alebo nesubstituovanú C].8 alkylovú skupinu, substituovanú alebo nesubstituovanú C2.6 alkenylovú skupinu, substituovanúSK 281481 Β6 alebo nesubstituovanú C2.e alkinylovú skupinu, substituovanú alebo nesubstituovanú C3.8 cykloalkylovú skupinu, C(W’)R3, -S(O)„R4 alebo -NHR5, alebo R1 a R2 dohromady tvoria =C(R6)R7, alebo dohromady so susedným atómom dusíka tvoria C4 5 päťčlennú alebo šesťčlennú heterocyklickú skupinu, ktorá môže obsahovať atóm dusíka alebo atóm kyslíka, R3 je substituovaná alebo nesubstituovaná C]_6 alkylová skupina, substituovaná alebo nesubstituovaná C2.6 alkenylovú skupina, substituovaná alebo nesubstituovaná C2.6 alkinylová skupina, substituovaná alebo nesubstituovaná C3.8 cykloalkylovú skupina, substituovaná alebo nesubstituovaná C4.10 arylová skupina, substituovaná alebo nesubstituovaná Ci_6 alkoxylovú skupina, Cw alkyltioskupina alebo mono- alebo di-Ci_6, alkylaminovä skupina, R4 je Cj.6 alkylová skupina alebo di-Cj.6 alkylaminoskupina, R5 je Ci s alkylová skupina alebo C4 w arylová skupina, každý z R6 a R7, ktoré sú navzájom nezávislé, je Cb6 alkoxylová skupina alebo C1.5 alkyltioskupina, W1 je atóm kyslíka alebo síry, m je 0 alebo 1 a n je 1 alebo 2, pričom substituenty pre C|.6 alkylovú skupinu, C2.6 alkenylovú skupinu, C2.6 alkinylovú skupinu alebo C3.s cykloalkylovú skupinu v definícii R1, R2 a R3 sú atóm halogénu, C|.g alkoxy, C|.(, alkyltio, tri-C,.,, alkylsilyl, fenyl, fenyl substituovaný halogénom, Ομ6 alkylom, Cb6 alkoxylom, nitro alebo halogén alkylom, fenyl substituovaný fenoxylom, ktorý môže byť substituovaný Cb6 alkoxy alebo C]6 alkyltioskupinou, fenoxy, fenyltio, aminoskupina, aminoskupina substituovaná jednou alebo dvomi ί’μ6 alkylskupinami, C2.6 cyklická aminoskupina, morfolínová skupina, morfolínová skupina substituovaná Ci_6 alkylom, 1-piperazinyl, 1-piperazinyl substituovaný C].6 alkylom, fenylom, pyridylom alebo trifluórmetylpyridylom, hydroxy, kyano, C3.8 cykloalkyl, imino, -C(W2)R8 skupinou, kde W2 je atóm kyslíka alebo atóm síry a R8 je atóm vodíka, aminoskupina, aminoskupina substituovaná jednou alebo dvomi Cb6 alkyl, Cb6 alkoxy, C[.6 alkyltio alebo C4.i0 arylskupinami, alebo -OC(W2)Ŕ9, kde R9 je ΰμ6 alkyl alebo C^io aryl substituovaný halogén Cj.6 alkylom, alebo C].6 alkylsulfonyl, a keď substituent je iminoskupina, potom môže byť vo forme amidinoskupiny alebo imidátovej skupiny spoločne s aminoskupinou alebo Cw alkoxyskupinou, a pričom substituentom pre C4.10 arylovú skupinu z definície R3 je atóm halogénu, CL6 alkyl, halogén Cb6 alkyl, Cw alkoxy, halogén C,_fl alkoxy, Cb6 alkyltio, C3.8 cykloalkyl, C3.8 cykloalkoxy, CM alkoxykarbonyl, alkylkarbonyl, Cj.g alkylkarbonyloxy, C4_io aryl, C^k, aryloxy, C4.|0 aryltio, aminoskupina alebo aminoskupina substituovaná jedným alebo dvomi Cw alkyl, kyano, nitro, alebo hydroxyskupinami a kde arylová skupina alebo arylový zvyšok je fenylová skupina, tienylová skupina, furanylová skupina, pyridylovú skupina, naftylovú skupina, benzotienylovú skupina, benzofuranylová skupina alebo chinolinylová skupina, alebo jej soli a agroadjuvans.
- 13. Pesticídny prostriedok, vyznačujúci sa tým, že obsahuje ako účinnú zložku amidové zlúčeniny všeobecného vzorca (I), alebo jej soli, kde X je atóm kyslíka alebo atóm síry, Y je trifluórmetyl, každý z R1 a R2, ktoré sú navzájom nezávisle, znamená atóm vodíka, substituovanú alebo nesubstituovanú Ck6 alkylovú skupinu, substituovanú alebo nesubstituovanú C2.6 alkenylovú skupinu, substituovanú alebo nesubstituovanú C2.6 alkinylovú skupinu, substituovanú alebo nesubstituovanú C3.8 cykloalkylovú skupinu, -C(W’)R3, -S(O)nR4 alebo -NHR5, alebo R* a R2 dohromady tvoria =C(R6)R7, alebo dohromady so susedným atómom dusíka tvoria C4.5 päťčlennú alebo šesťčlennú heterocyklickú skupinu, ktorá môže obsahovať atóm dusíka alebo atóm kyslíka, R3 je substituovaná alebo ne substituovaná C]_6 alkylová skupina, substituovaná alebo nesubstituovaná C2_6 alkenylová skupina, substituovaná alebo nesubstituovaná C2.6 alkinylová skupina, substituovaná alebo nesubstituovaná C3.8 cykloalkylovú skupina, substituovaná alebo nesubstituovaná C4.10 arylová skupina, Cb6 alkoxylovú skupina, C|.6 alkyltioskupina alebo monoalebo di-C]_6 alkylaminová skupina, R4 jc C1J5 alkylová skupina alebo di-Ci ,6 alkylaminoskupina, R5 je C|.6 alkylová skupina alebo C4.1() arylová skupina, každý z R6 a R7, ktoré sú navzájom nezávislé, je alkoxylová skupina alebo Ci_6 alkyltioskupina, W1 je atóm kyslíka alebo síry, m je 0 alebo 1 an je 1 alebo 2, pričom substituenty pre C|.6 alkylovú skupinu, C2.6 alkenylovú skupinu, C2.6 alkinylovú skupinu alebo C3.8 cykloalkylovú skupinu v definícii R1, R2 a R3 sú atóm halogénu, C].6 alkoxy, Ci_6 alkyltio, tri-Ci_6 alkylsilyl, fenyl, fenyl substituovaný halogénom, €μ6 alkylom, Cw alkoxylom, nitro alebo halogén ϋμ6 alkylom, fenyl substituovaný fenoxylom, ktorý môže byť substituovaný C|.6 alkoxy alebo C3_6 alkyltioskupinou, fenoxy, fenyltio, aminoskupina, aminoskupina substituovaná jednou alebo dvomi Ct.6 alkylskupinami, C2.6 cyklická aminoskupina, morfolínová skupina, morfolínová skupina substituovaná C alkylom, 1-piperazinyl, 1-piperazinyl substituovaný C|.6 alkylom, fenylom, pyridylom alebo trifluórmetylpyridylom, hydroxy, kyano, C3.8 cykloalkyl, imino, -C(W2)R8 skupinou, kde W2 je atóm kyslíka alebo atóm síry a R8 je atóm vodíka, aminoskupina, aminoskupina substituovaná jednou alebo dvomi Cw alkyl, Cb6 alkoxy, Ci.5 alkyltio alebo C4.|0 arylskupinami, alebo -OC(W2)R9, kde R9 je Cb6 alkyl alebo C4.10 aryl substituovaný halogén alkylom, alebo C|.6 alkylsulfonyl, a keď substituent je iminoskupina, potom môže byť vo forme amidinoskupiny alebo imidátovej skupiny spoločne s aminoskupinou alebo Cb6 alkoxyskupinou, a pričom substituentom pre C4.i0 arylovú skupinu z definície R3 j e atóm halogénu, Cb6 alkyl, halogén CM alkyl, C|.6 alkoxy, halogén C:.6 alkoxy, Ci.c alkyltio, C3.g cykloalkyl, C3.8 cykloalkoxy, Ci.6 alkoxykarbonyl, Cb6 alkylkarbonyl, Cj.6 alkylkarbonyloxy, C4.10 aryl, C4.10 aryloxy, C4.10 aryltio, aminoskupina alebo aminoskupina substituovaná jedným alebo dvomi alkyl, kyano, nitro, alebo hydroxyskupinami, a kde arylová skupina alebo arylový zvyšok je fenylová skupina, tienylová skupina, furanylová skupina, pyridylová skupina, naftylovú skupina, benzotienylovú skupina, benzofiiranylová skupina alebo chinolinylovú skupina, alebo jej soli a agroadjuvans.
- 14. Pesticídny prostriedok podľa nároku 13, vyznačujúci sa tým, že ako účinnú zložku obsahuje amidovú zlúčeninu podľa nároku 6.
- 15. Pesticídny prostriedok podľa nároku 13, vyznačujúci sa tým, že ako účinnú zložku obsahuje 4-trifluórmetyl-3pyridínkaiboxamid alebo jeho 1-oxid.
- 16. Spôsob regulácie výskytu škodlivého hmyzu, vyznačujúci sa tým, že sa aplikuje účinné množstvo amidovej zlúčeniny všeobecného vzorca (I) alebo jej soli tak, ako je definované v nároku 13, ako aktívnej zložky voči škodlivému hmyzu.
- 17. Spôsob podľa nároku 16, vyznačujúci sa tým, že účinnou zložkou je 4-trifluórmetyl-3-pyridínkarboxamid alebo jeho 1-oxid.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23880492 | 1992-07-23 | ||
| JP5766893 | 1993-02-05 | ||
| JP9642893 | 1993-03-17 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK75093A3 SK75093A3 (en) | 1994-06-08 |
| SK281481B6 true SK281481B6 (sk) | 2001-04-09 |
Family
ID=27296335
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK750-93A SK281481B6 (sk) | 1992-07-23 | 1993-07-15 | Amidová zlúčenina a jej soli, spôsob jej prípravy a pesticídny prostriedok s jej obsahom |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5360806A (sk) |
| EP (1) | EP0580374B1 (sk) |
| JP (1) | JP2994182B2 (sk) |
| KR (1) | KR100282243B1 (sk) |
| CN (1) | CN1044233C (sk) |
| AT (1) | ATE132489T1 (sk) |
| AU (1) | AU657056B2 (sk) |
| BR (1) | BR9302960A (sk) |
| CA (1) | CA2100011C (sk) |
| CO (1) | CO4750587A1 (sk) |
| CZ (1) | CZ286147B6 (sk) |
| DE (1) | DE69301205T2 (sk) |
| DK (1) | DK0580374T3 (sk) |
| EG (1) | EG20154A (sk) |
| ES (1) | ES2085118T3 (sk) |
| GR (1) | GR3018953T3 (sk) |
| HK (1) | HK1001896A1 (sk) |
| HU (1) | HU214279B (sk) |
| IL (1) | IL106340A (sk) |
| MX (1) | MX9304425A (sk) |
| NL (1) | NL350027I2 (sk) |
| PL (1) | PL173611B1 (sk) |
| SK (1) | SK281481B6 (sk) |
| TW (1) | TW242554B (sk) |
Families Citing this family (99)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL116148A (en) * | 1994-11-30 | 2001-03-19 | Rhone Poulenc Agrochimie | Complexible composition for insect control |
| DE69638035D1 (de) * | 1995-05-26 | 2009-11-05 | Ishihara Sangyo Kaisha | Verfahren zur Herstellung substituierter 1,1,1-Trifluoro-3-buten-2-one |
| EP0877611A4 (en) * | 1995-11-13 | 1999-02-17 | Smithkline Beecham Corp | HEMOREGULATORY COMPOUNDS |
| ATE212839T1 (de) * | 1995-11-13 | 2002-02-15 | Smithkline Beecham Corp | Hämoregulatorische verbindungen |
| EP0861080A4 (en) * | 1995-11-13 | 1999-01-20 | Smithkline Beecham Corp | HEMOREGULATORY COMPOUNDS |
| US6107309A (en) * | 1995-11-13 | 2000-08-22 | Smithkline Beecham Corporation | Hemoregulatory compounds |
| EP0861078A4 (en) * | 1995-11-13 | 1999-03-17 | Smithkline Beecham Corp | HAEMOREGULATORY CONNECTIONS |
| DE19858193A1 (de) * | 1998-12-17 | 2000-06-21 | Aventis Cropscience Gmbh | 4-Trifluormethyl-3-oxadiazolylpyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel |
| US6367193B1 (en) * | 2000-03-17 | 2002-04-09 | North Carolina State University | Method of protecting plants from cold injury |
| KR20020081469A (ko) * | 2000-03-22 | 2002-10-26 | 바이엘 크롭사이언스 게엠베하 | 헤테로사이클릭 아실설피미드, 이의 제조방법, 이를포함하는 제제 및 살충제로서의 용도 |
| DE10017881A1 (de) * | 2000-04-11 | 2001-10-25 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| WO2001090075A1 (fr) * | 2000-05-25 | 2001-11-29 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Compositions combattant les ectoparasites des animaux |
| JP2002201133A (ja) * | 2000-05-25 | 2002-07-16 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 動物の外部寄生虫防除用組成物 |
| TWI242006B (en) * | 2000-10-23 | 2005-10-21 | Ishihara Sangyo Kaisha | Pesticidal composition |
| WO2002037964A1 (en) * | 2000-11-10 | 2002-05-16 | Syngenta Participations Ag | Synergistic pesticidal compositions comprising n-cyanomethyl-4-(trifluoromethyl)nicotinamide |
| AR031658A1 (es) * | 2000-12-13 | 2003-09-24 | Aventis Cropscience Gmbh | Procedimiento para la preparacion de 4-haloalquilnicotinonitrilos |
| JP4554064B2 (ja) * | 2000-12-19 | 2010-09-29 | 優一郎 新崎 | 線状のブラシ用素材 |
| US7700656B2 (en) * | 2000-12-20 | 2010-04-20 | Novartis Ag | Organic compounds |
| DE10144410A1 (de) * | 2001-09-11 | 2003-03-27 | Bayer Cropscience Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 4-Haloalkylnicotinsäureestern |
| DE10146873A1 (de) | 2001-09-24 | 2003-04-17 | Bayer Cropscience Gmbh | Heterocyclische Amide und -Iminderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel |
| DE10148290A1 (de) * | 2001-09-29 | 2003-04-17 | Bayer Cropscience Gmbh | Heterocyclische Amide, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung |
| JP4324391B2 (ja) * | 2002-02-22 | 2009-09-02 | 石原産業株式会社 | 家屋害虫防除用組成物及び家屋害虫の防除方法 |
| JP4522850B2 (ja) | 2002-05-16 | 2010-08-11 | メリアル リミテッド | 農薬ピリジンカルボキサミド誘導体 |
| US7476685B2 (en) | 2002-05-16 | 2009-01-13 | Merial Limited | Pyridine carboxamide derivatives and their use as pesticides |
| DE10223274A1 (de) | 2002-05-24 | 2003-12-04 | Bayer Cropscience Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 4-Haloalkylnicotinsäureamiden |
| US7387804B2 (en) * | 2002-06-03 | 2008-06-17 | Mishima Foods Co., Ltd. | Dark opal basil leaves or extract thereof having improved storability |
| US20040067985A1 (en) * | 2002-10-04 | 2004-04-08 | Fortuna Haviv | Method of inhibiting angiogenesis |
| JP4792199B2 (ja) * | 2002-10-07 | 2011-10-12 | 石原産業株式会社 | 家屋害虫防除用組成物及び防除方法 |
| DE10307845A1 (de) * | 2003-02-25 | 2004-09-02 | Bayer Cropscience Gmbh | Heterocyclische Amide, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel |
| DE10313683A1 (de) * | 2003-03-26 | 2004-10-07 | Bayer Cropscience Ag | Substituierte Pyri(mi)din(thio)carboxamide |
| DE10318690B3 (de) | 2003-04-24 | 2004-11-11 | Merck Patent Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Nicotinaldehyden |
| EP1644354A1 (en) * | 2003-07-01 | 2006-04-12 | Bayer CropScience GmbH | 3-pyridylcarboxamide derivatives as pesticidal agents |
| DE10346245A1 (de) * | 2003-10-06 | 2005-04-28 | Bayer Cropscience Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Acylharnstoffderivaten, Salze dieser Acylharnstoffderivate und deren Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel |
| JP2005162732A (ja) * | 2003-11-13 | 2005-06-23 | Bayer Cropscience Ag | 殺虫性ニコチノイルカーバメート類 |
| PL1691610T3 (pl) * | 2003-11-13 | 2016-09-30 | Sposób modyfikacji zachowania wciornastków za pomocą pochodnych pirydyny | |
| BRPI0509858A (pt) * | 2004-04-14 | 2007-10-09 | Fmc Corp | composição em gránulos solúvel, método para controlar pragas indesejadas, e, processo para preparar uma composição em gránulos solúvel |
| DE102004022897A1 (de) * | 2004-05-10 | 2005-12-08 | Bayer Cropscience Ag | Azinyl-imidazoazine |
| DE102004031323A1 (de) * | 2004-06-29 | 2006-01-19 | Bayer Cropscience Ag | Substituierte Pyridazincarboxamide und Derivate hiervon |
| DE102004035134A1 (de) * | 2004-07-20 | 2006-02-16 | Bayer Cropscience Ag | Selektive Insektizide auf Basis von Halogenalkylnicotinsäurederivaten, Anthranilsäureamiden oder Phthalsäurediamiden und Safenern |
| CA2582412A1 (en) * | 2004-10-22 | 2006-05-04 | Basf Aktiengesellschaft | Pesticidal mixtures |
| SI1904475T1 (sl) | 2005-07-07 | 2011-12-30 | Basf Se | N-tio-antranilamidne spojine in njihova uporaba kot pesticidi |
| PE20071233A1 (es) * | 2006-02-16 | 2008-01-10 | Basf Ag | Compuestos de tioamida para combatir pestes animales |
| US8034815B2 (en) | 2007-01-11 | 2011-10-11 | Critical Outcome Technologies, Inc. | Compounds and method for treatment of cancer |
| CN101669030B (zh) * | 2007-03-08 | 2016-01-13 | 小利兰·斯坦福大学托管委员会 | 线粒体醛脱氢酶2调节剂和其使用方法 |
| JP5436211B2 (ja) * | 2007-08-10 | 2014-03-05 | クミアイ化学工業株式会社 | 有害生物防除剤組成物及び有害生物防除方法 |
| DE102007045922A1 (de) | 2007-09-26 | 2009-04-02 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| CA2710039C (en) | 2007-12-26 | 2018-07-03 | Critical Outcome Technologies, Inc. | Semicarbazones, thiosemicarbazones and related compounds and methods for treatment of cancer |
| JP5611535B2 (ja) * | 2008-04-17 | 2014-10-22 | 石原産業株式会社 | 有害生物防除剤組成物及び有害生物の防除方法 |
| EP2127522A1 (de) | 2008-05-29 | 2009-12-02 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| CA2730890C (en) | 2008-07-17 | 2018-05-15 | Critical Outcome Technologies Inc. | Thiosemicarbazone inhibitor compounds and cancer treatment methods |
| JP2012502048A (ja) | 2008-09-08 | 2012-01-26 | ボード オブ トラスティーズ オブ ザ レランド スタンフォード ジュニア ユニバーシティ | アルデヒドデヒドロゲナーゼ活性のモジュレーターおよびその使用方法 |
| US8389522B2 (en) | 2008-10-28 | 2013-03-05 | The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University | Modulators of aldehyde dehydrogenase and methods of use thereof |
| EP2227951A1 (de) | 2009-01-23 | 2010-09-15 | Bayer CropScience AG | Verwendung von Enaminocarbonylverbindungen zur Bekämpfung von durch Insekten übertragenen Viren |
| CR20180004A (es) | 2009-03-25 | 2018-04-26 | Bayer Ip Gmbh | COMBINACIONES DE PRINCIPIOS ACTIVOS NEMATICIDAS, INSECTICIDAS Y ACARICIDAS QUE COMPRENDEN FLUOPIRAM Y BACILLUS FIRMUS (Divisional 2011-0499) |
| US8987272B2 (en) | 2010-04-01 | 2015-03-24 | Critical Outcome Technologies Inc. | Compounds and method for treatment of HIV |
| CN102905525A (zh) | 2010-04-27 | 2013-01-30 | 先正达参股股份有限公司 | 控制耐新烟碱的蚜虫的方法 |
| EP2382865A1 (de) | 2010-04-28 | 2011-11-02 | Bayer CropScience AG | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
| UA109282C2 (xx) | 2010-07-09 | 2015-08-10 | Пестицидна суспензія на водній основі | |
| JP5629881B2 (ja) * | 2010-08-11 | 2014-11-26 | 住友化学株式会社 | 有害節足動物防除組成物及び有害節足動物の防除方法 |
| JP5706179B2 (ja) * | 2010-08-20 | 2015-04-22 | 住友化学株式会社 | 有害節足動物防除組成物及び有害節足動物の防除方法 |
| JP5659364B2 (ja) * | 2010-08-20 | 2015-01-28 | 石原産業株式会社 | 有害節足動物防除組成物及び有害節足動物の防除方法 |
| JP5681860B2 (ja) * | 2010-08-20 | 2015-03-11 | 住友化学株式会社 | 有害節足動物防除組成物及び有害節足動物の防除方法 |
| US10457659B2 (en) | 2011-04-29 | 2019-10-29 | The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University | Compositions and methods for increasing proliferation of adult salivary stem cells |
| EP2564697A1 (en) * | 2011-08-29 | 2013-03-06 | Syngenta Participations AG. | Methods of controlling insects |
| CN103053566A (zh) * | 2011-10-20 | 2013-04-24 | 南京华洲药业有限公司 | 一种含氟啶虫酰胺和速灭威的复合杀虫组合物及其用途 |
| CN103053604A (zh) * | 2011-10-20 | 2013-04-24 | 南京华洲药业有限公司 | 一种含氟啶虫酰胺和氟硅菊酯的增效杀虫组合物及其用途 |
| CN102696655B (zh) * | 2012-05-24 | 2013-11-27 | 永农生物科学有限公司 | 含有螺螨酯的复配农药组合物及其制剂 |
| MX2014014341A (es) | 2012-05-24 | 2015-07-06 | Basf Se | Compuestos de n-tio-antranilamida y sus usos como plaguicidas. |
| NZ702523A (en) * | 2012-06-30 | 2016-07-29 | Dow Agrosciences Llc | Production of n-substituted sulfoximine pyridine n-oxides |
| WO2014004080A1 (en) * | 2012-06-30 | 2014-01-03 | Dow Agrosciences Llc | Pyridine n-oxides and processes for their preparation |
| CN104582484A (zh) * | 2012-06-30 | 2015-04-29 | 美国陶氏益农公司 | 杀虫性的n-取代的硫亚胺和磺基肟吡啶n-氧化物 |
| WO2014054425A1 (ja) * | 2012-10-01 | 2014-04-10 | 住友化学株式会社 | アミド化合物 |
| JP6410790B2 (ja) | 2013-03-14 | 2018-10-24 | ザ ボード オブ トラスティーズ オブ ザ レランド スタンフォード ジュニア ユニバーシティー | ミトコンドリアアルデヒドデヒドロゲナーゼ−２調節因子およびその使用方法 |
| CN103524407B (zh) * | 2013-11-01 | 2015-12-02 | 青岛农业大学 | 一组2-氟-3-吡啶甲酰化合物 |
| PL3070076T3 (pl) | 2013-11-12 | 2022-05-09 | Nihon Nohyaku Co., Ltd. | Związki amidowe lub ich sole, oraz ich zastosowanie jako rolnicze i ogrodnicze środki bakteriobójcze |
| CN103951616B (zh) * | 2014-04-15 | 2016-03-16 | 湖南化工研究院 | N-氰甲基-4-（三氟甲基）烟酰胺的制备方法 |
| CN104488925A (zh) * | 2014-12-03 | 2015-04-08 | 广东中迅农科股份有限公司 | 一种含有甾烯醇和氟啶虫酰胺的农药组合物 |
| CN104824004A (zh) * | 2015-04-16 | 2015-08-12 | 广东中迅农科股份有限公司 | 一种含有异菌脲和氟啶虫酰胺的农药组合物 |
| US20170094972A1 (en) * | 2015-10-06 | 2017-04-06 | Syngenta Participations Ag | Compounds and Compositions Having Knock-Down Activity Against Insect Pests |
| EP3183968A1 (en) | 2015-12-21 | 2017-06-28 | Ceva Sante Animale | Methods and means for the eradication of fleas |
| RS65077B1 (sr) | 2017-04-05 | 2024-02-29 | Syngenta Participations Ag | Postupak i polimerna supstanca koja ima aktivnost nokdauna ili inhibicije hranjenja krvlju kod komaraca |
| CN107286086B (zh) * | 2017-05-23 | 2021-04-20 | 河北科技大学 | N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺的制备方法及n-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺的应用 |
| CN107417606B (zh) * | 2017-06-12 | 2020-07-10 | 河北科技大学 | N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺转化为氟啶虫酰胺的方法及应用 |
| CN107382848A (zh) * | 2017-07-15 | 2017-11-24 | 河北蓝泰化工科技有限公司 | 一种烟酰胺化合物及其制备方法和应用 |
| BR112020008750A2 (pt) | 2017-11-03 | 2020-10-20 | South China Agricultural University | composto tricíclico fundido contendo nitrogênio e seu uso como inseticida na agrossilvicultura |
| JP2021035912A (ja) | 2017-12-20 | 2021-03-04 | 石原産業株式会社 | 有害生物防除用組成物及び有害生物の防除方法 |
| JP7063231B2 (ja) * | 2018-10-26 | 2022-05-09 | 住友化学株式会社 | ジピリダジニルエーテル化合物及びその用途 |
| CN110495459A (zh) * | 2019-08-06 | 2019-11-26 | 京博农化科技有限公司 | 一种氟啶虫酰胺与三十烷醇的杀虫组合物 |
| BR112021025880A2 (pt) * | 2020-02-12 | 2022-10-18 | Upl Ltd | Método de melhorar o crescimento da planta |
| CN111820220A (zh) * | 2020-08-04 | 2020-10-27 | 京博农化科技有限公司 | 一种含有氟啶虫酰胺的农药组合物及其应用 |
| EP4337016A1 (en) | 2021-05-14 | 2024-03-20 | Syngenta Crop Protection AG | Seed treatment compositions |
| BR112023023856A2 (pt) | 2021-05-14 | 2024-01-30 | Syngenta Crop Protection Ag | Controle de pragas de insetos, ácaros e nematódeos |
| WO2022268813A1 (en) | 2021-06-24 | 2022-12-29 | Syngenta Crop Protection Ag | Insect, acarina and nematode pest control |
| WO2022268815A1 (en) | 2021-06-24 | 2022-12-29 | Syngenta Crop Protection Ag | Insect, acarina and nematode pest control |
| CN113943249B (zh) * | 2021-11-18 | 2023-08-29 | 江苏中旗科技股份有限公司 | 一种n-氰甲基-4-(三氟甲基)烟酰胺的制备方法 |
| WO2023105064A1 (en) | 2021-12-10 | 2023-06-15 | Syngenta Crop Protection Ag | Insect, acarina and nematode pest control |
| CN114532355A (zh) * | 2022-03-09 | 2022-05-27 | 合肥巨卓农业科技合伙企业(有限合伙) | 一种含有二嗪磷和氟啶虫酰胺的杀虫组合物及其制备方法 |
| CN114656402B (zh) * | 2022-04-11 | 2024-01-30 | 青岛科技大学 | 一种含氟烟酰脲类化合物及其用途 |
| CN115925621A (zh) * | 2022-12-22 | 2023-04-07 | 山东京博农化科技股份有限公司 | 一种甘氨酸双酰胺衍生物、其制备方法及其用途 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0149324B1 (en) * | 1984-01-19 | 1988-03-02 | Imperial Chemical Industries Plc | Biologically active amide derivatives |
| AR241530A1 (es) * | 1984-12-21 | 1992-08-31 | Ciba Geigy A G Cesionaria De F | 1,2,4-triazoles, composicion para el control de pestes y procedimiento para la preparacion de 1,2,4-triazoles. |
| JPS63130583A (ja) * | 1986-11-18 | 1988-06-02 | Nippon Kayaku Co Ltd | イソニコチン酸アミド誘導体およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤組成物 |
| WO1992012133A2 (en) * | 1991-01-08 | 1992-07-23 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Arthropodicidal carboxanilides |
-
1993
- 1993-06-30 JP JP5214766A patent/JP2994182B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-06 TW TW082105377A patent/TW242554B/zh active
- 1993-07-07 CA CA002100011A patent/CA2100011C/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-14 IL IL10634093A patent/IL106340A/en not_active IP Right Cessation
- 1993-07-15 SK SK750-93A patent/SK281481B6/sk active Protection Beyond IP Right Term
- 1993-07-16 DE DE69301205T patent/DE69301205T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-16 ES ES93305622T patent/ES2085118T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-16 AT AT93305622T patent/ATE132489T1/de active
- 1993-07-16 EP EP93305622A patent/EP0580374B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-16 DK DK93305622.8T patent/DK0580374T3/da active
- 1993-07-21 EG EG45993A patent/EG20154A/xx active
- 1993-07-21 AU AU42106/93A patent/AU657056B2/en not_active Expired
- 1993-07-22 CO CO93397781A patent/CO4750587A1/es unknown
- 1993-07-22 PL PL93299769A patent/PL173611B1/pl unknown
- 1993-07-22 MX MX9304425A patent/MX9304425A/es unknown
- 1993-07-22 BR BR9302960A patent/BR9302960A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-07-22 KR KR1019930013885A patent/KR100282243B1/ko active IP Right Grant
- 1993-07-23 US US08/095,192 patent/US5360806A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-23 HU HU9302144A patent/HU214279B/hu active Protection Beyond IP Right Term
- 1993-07-23 CZ CZ19931502A patent/CZ286147B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-07-23 CN CN93109092A patent/CN1044233C/zh not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-02-14 GR GR960400353T patent/GR3018953T3/el unknown
-
1998
- 1998-02-07 HK HK98100953A patent/HK1001896A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2006
- 2006-03-21 NL NL350027C patent/NL350027I2/nl unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK281481B6 (sk) | Amidová zlúčenina a jej soli, spôsob jej prípravy a pesticídny prostriedok s jej obsahom | |
| JP5069107B2 (ja) | 農業用及び園芸用殺菌剤としてのスルホンアニリドの使用 | |
| KR100724676B1 (ko) | 페나실아민 유도체, 이들의 제조 방법 및 이들을 함유하는유해 생물 방제제 | |
| KR100547519B1 (ko) | 아크릴로니트릴 화합물, 이의 제조 방법 및 이를 함유하는 농약 | |
| JP2010532750A (ja) | 複素環的に置換された複素環式カルボン酸誘導体 | |
| EP0498396B1 (en) | N-phenylcarbamate compound, process for preparing the same and biocidal composition for control of harmful organisms | |
| JP2696342B2 (ja) | アミジン誘導体、その製造方法及び殺ダニ剤・農園芸用殺菌剤 | |
| US4500536A (en) | Derivatives of N,N'-substituted azolecarboxamide and agricultural and horticultural fungicidal or nematicidal composition containing same as active ingredients | |
| JP4121158B2 (ja) | アルコキシイミノ置換二環式誘導体を有効成分とする病害又は害虫防除剤 | |
| JPWO2019168112A1 (ja) | イミド誘導体およびそれらを有効成分として含有する殺菌剤 | |
| DE60108209T2 (de) | Fungizide Phenylimidatderivate | |
| US5556885A (en) | N-aryl- and N-heteroarylhydrazones of substituted thioacids and the s-oxides thereof as insecticidal and acaricidal agents | |
| RU2083562C1 (ru) | Производные пиридина, способ их получения, инсектицидная композиция | |
| EP1110956B1 (en) | The use of 5-carboxanilido-2,4-bis-trifluoromethylthiazoles to control rice blast | |
| WO1995011226A1 (en) | Substituted benzene derivatives, processes for their production and biocidal composition for control of harmful organisms containing them | |
| JPH01319467A (ja) | ベンゾイソチアゾール系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する殺虫剤 | |
| KR20020022788A (ko) | 아크릴로니트릴계 화합물의 기하 이성체, 그의 혼합물 및이들의 제조 방법 | |
| JPH10101648A (ja) | アミド系化合物又はその塩、それらの製造方法及びそれらを含有する有害動物防除剤 | |
| JPH02207066A (ja) | ヒドラジン系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害動物防除剤 | |
| US4234592A (en) | Alkylthiodiazatrithiapentalene compositions and methods of using as plant disease control agents, insecticides, and larvicides | |
| JPH0296568A (ja) | ピラゾール系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤 | |
| RU2140908C1 (ru) | Производные бензамидоксима, способ их получения и фунгицидное средство для защиты сельскохозяйственных растений | |
| JPS6222782A (ja) | 縮合イミダゾ−ル系化合物及びそれらを含有する農園芸用殺菌剤 | |
| KR20100017181A (ko) | 살진균제 페닐-피리미디닐-아미노 유도체 | |
| JPS62195379A (ja) | ６−トリフルオロメチルイミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリジン系化合物及びそれらを含有する有害生物防除剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| SPCF | Filing of an spc |
Free format text: PRODUCT NAME: FLONICAMID; NAT. REGISTRATION NO/DATE: 12-05-1305 20121204; FIRST REGISTRATION: FR 2050046 20050421 Spc suppl protection certif: 5010-2013 Filing date: 20130425 |
|
| MK4A | Patent expired |
Expiry date: 20130715 |
|
| SPCG | Grant of an spc |
Free format text: PRODUCT NAME: FLONICAMID; NAT. REGISTRATION NO/DATE: 12-05-1305 20121204; FIRST REGISTRATION: FR 2050046 20050421 Spc suppl protection certif: 143 5010-2013 Filing date: 20130425 Extension date: 20180716 |