JP2005162732A - 殺虫性ニコチノイルカーバメート類 - Google Patents

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Yuichi Otsu
悠一 大津
Katsuhiko Shibuya
克彦 渋谷
Norihiko Nakakura
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Abstract

【課題】 高い殺虫活性を有する新規ニコチノイルカーバメート類を提供すること。
【解決手段】
式
【化１】
Figure 2005162732

式中、
ＷはＯ又はＳを示し、
Ｒ１は
【化２】
Figure 2005162732

を示し、ここで
Ｒ３は水素又はアルキルを示し、
Ｒ４は水素、アルキル、ハロアルキル、フェニル又はアルコキシカルボニルを示し、
Ｒ５は水素又はアルキルを示し、
ｐは０又は１を示し、
ｑは０又は１を示し、そして
Ｑはアルケニル、アルキニル、場合により置換されていてもよいアリール、Ｎ、Ｏ及びＳよりなる群から選ばれ
る少なくとも１個のヘテロ原子を含み且つ場合により置換されていてもよい５又は６員の
ヘテロ環式基、フェニル置換シクロアルキル、縮合二環式炭化水素基又はトリメチルシリ
ルを示し、
Ｒ２は水素、アルキル、アルケニル、アラルキル、シアノメチル、アルコキシカルボ
ニルアルキル、アラルキルオキシカルボニル、アシル、アルコキシアルキル又はフェニル
を示し、そして
ｍは０又は１を示す、
で表されるニコチノイルカーバメート類及びその殺虫剤としての利用。
【選択図】 なし

Description

本発明は新規なニコチノイルカーバメート類及びその殺虫剤としての利用に関する。
特許文献１及び特許文献２には、アミド系化合物又はその塩が有害生物防除剤として有
用であることが記載されている。
特開平６−３２１９０３号公報 特開平１０−１０１６４８号公報
本発明者らは、今回、下記式（Ｉ）で表されるニコチノイルカーバメート類が優れた殺
虫活性を有することを見い出した。
Figure 2005162732
式中、
ＷはＯ又はＳを示し、
Ｒ１は
Figure 2005162732
を示し、ここで
Ｒ３は水素又はアルキルを示し、
Ｒ４は水素、アルキル、ハロアルキル、フェニル又はアルコキシカルボニルを示し、
Ｒ５は水素又はアルキルを示し、
ｐは０又は１を示し、
ｑは０又は１を示し、そして
Ｑはアルケニル、アルキニル、場合により置換されていてもよいアリール、Ｎ、Ｏ及びＳよりなる群から選ばれる少なくとも１個のヘテロ原子を含み且つ場合により置換されていてもよい５又は６員のヘテロ環式基、フェニル置換シクロアルキル、縮合二環式炭化水素基又はトリメチルシリルを示し、
Ｒ２は水素、アルキル、アルケニル、アラルキル、シアノメチル、アルコキシカルボ
ニルアルキル、アラルキルオキシカルボニル、アシル、アルコキシアルキル又はフェニル
を示し、そして
ｍは０又は１を示す。
本発明の式（Ｉ）の化合物は、下記の製法ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）又はｅ）のいずれか
により得ることができる。特に、式（Ｉ）においてＲ２が水素を示しそしてｍが０を示す化合物は、製法ａ）、ｂ）又はｃ）により合成することができ、また、式（Ｉ）においてＲ２が水素以外の基を示しそしてｍが０を示す化合物は、製法ｄ）により合成することができ、更に、式（Ｉ）においてｍが１を示す化合物は、製法ｅ）により合成することができる。
製法ａ）：Ｒ２＝水素、ｍ＝０の場合
式
Figure 2005162732
式中、Ｗは前記と同義である、
で表される化合物を式
Ｒ１−ＯＨ （ＩＩＩ）
式中、Ｒ１は前記と同義である、
で表される化合物と反応させる方法。
製法ｂ）：Ｗ＝Ｏ、Ｒ２＝水素、ｍ＝０の場合
４−トリフルオロメチルニコチンアミドを式
Figure 2005162732
式中、Ｒ１は前記と同義である、
で表される化合物と反応させる方法。
製法ｃ）：Ｗ＝Ｏ、Ｒ２＝水素、ｍ＝０の場合
４−トリフルオロメチルニコチノイルクロライドを式
Figure 2005162732
式中、Ｒ１は前記と同義である、
で表される化合物と反応させる方法。
製法ｄ）：Ｒ２＝水素以外の前記定義の基、ｍ＝０の場合
式
Figure 2005162732
式中、Ｗ及びＲ１は前記と同義である、
で表される化合物を式
Ｒ２’−Ｈａｌ （ＶＩ）
式中、Ｒ２’は水素以外の前記Ｒ２に対して定義した基を示し、そしてＨａｌはハロ
ゲンを示す、
で表される化合物と反応させる方法。
製法ｅ）：ｍ＝１の場合
式
Figure 2005162732
式中、Ｗ、Ｒ１及びＲ２は前記と同義である、
で表される化合物を酸化する方法。
本発明の式（Ｉ）の化合物は強力な殺虫活性を有しており、且つ各種作物に対し良好な
親和性を現す。
本発明によれば、式（Ｉ）の化合物は、驚くべきことに、前記の特許文献１及び２に記
載の式（Ｉ）の化合物に類似する化合物と比較して極めて卓越した殺虫作用を現す。
本明細書において；
「ハロゲン」は、フルオル、クロル、ブロム及びヨードを示し、好ましくはフルオル、
クロル及びブロムを示す。
「アルキル」は、例えば、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉｓｏ−プロピル、ｎ−、ｉ
ｓｏ−、ｓｅｃ−もしくはｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチ
ル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル等の直鎖状
又は分枝状のＣ１−１２アルキルを示し、好ましくはＣ１−６アルキルを示す。
「ハロアルキル」、「アルコキシカルボニル」、「アルコキシカルボニルアルキル」及
び「アルコキシアルキル」の各アルキル部分は、上記「アルキル」で説明したと同様のも
のを例示することができる。
「アルケニル」は、例えば、ビニル、アリル、１−プロペニル、イソプロペニル、２−ブテニル、２−ペンテニル、２−ヘキセニル等の直鎖状又は分枝状のＣ２−６アルケニルを示し、好ましくはＣ２−４アルケニルを示す。
「アルキニル」は、例えば、エチニル、プロパルギル、１−プロピニル、１−、２−もしくは３−ブチニル等の直鎖状又は分枝状のＣ２−６アルキニルを示し、好ましくはＣ２−４アルキニルを示す。
「アリール」は、例えば、フェニル、ナフチル等のＣ６−１０芳香族炭化水素環式基を
示し、好ましくはフェニルを示す。
「アラルキル」は、例えば、ベンジル、α−メチルベンジル、２−フェニルエチル、α
，α−ジメチルベンジル等を示し、好ましくはベンジルを示す。
「ヘテロ環式基」は、Ｎ、Ｏ及びＳより選ばれる少なくとも１個、好ましくは１〜３個
のヘテロ原子を含む飽和もしくは不飽和の５〜６員のヘテロ環式基を示し、例えば、フリ
ル、チエニル、ピロリル、ピロリジニル、テトラヒドロフリル、テトラヒドロチエニル、
ピラゾリル、イミダゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾ
リル、イソチアゾリル、チアゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピペリジニル、ピラジニ
ル、ピラニル、テトラヒドロピラニル、テトラヒドロチオピラニル、チオピラニル等を示
す。
「縮合二環式炭化水素基」は、例えば、インデニル、インダニル、テトラヒドロナフチ
ル等の縮合二環式Ｃ９−１０炭化水素基を示し、好ましくはインダニル、テトラヒドロナ
フチルを示す。
「アラルキルオキシカルボニル」のアラルキル部分は、前記「アラルキル」で説明した
と同様のものを例示することができる。
「シクロアルキル」は、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シ
クロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルのＣ３−８シクロアルキルを示し、好ましくはＣ５−７シクロアルキルを示し、特にシクロヘキシルが好適である。
本発明の式（Ｉ）の化合物において、
ＷがＯ又はＳを示し、
Ｒ１が
Figure 2005162732
を示し、ここで
Ｒ３は水素又はＣ１−４アルキルを示し、
Ｒ４は水素、Ｃ１−４アルキル、ハロ−Ｃ１−４アルキル、フェニル又はＣ１−４アルコキシ−カルボニルを示し、
Ｒ５は水素又はＣ１−４アルキルを示し、
ｐは０又は１を示し、
ｑは０又は１を示し、そして
ＱはＣ２−６アルケニル、Ｃ２−６アルキニル、場合によりＣ１−４アルコキシ、Ｃ１−４アルキルチオ、ハロゲン、シアノ、Ｃ１−４アルキル、Ｃ２−４アルケニル、ニトロ、ハロ−Ｃ１−４アルキル、フェノキシ、場合により置換されていてもよいフェニル及びＮ、Ｏ又はＳを含む５〜６員のヘテロ環式基よりなる群から選ばれる少なくとも１つの基により置換されていてもよいアリール、Ｎ、Ｏ及びＳよりなる群から選ばれる少なくとも１個のヘテロ原子を含み且つ場合によりハロ−Ｃ１−２アルキル、Ｃ１−４アルコキシ−カルボニル又はオキソにより置換されていてもよい５又は６員のヘテロ環式基、４−フェニルシクロヘキシル、縮合二環式Ｃ９−１０炭化水素基又はトリメチルシリルを示し、
Ｒ２が水素、Ｃ１−６アルキル、Ｃ２−６アルケニル、ベンジル、シアノメチル、Ｃ１−４アルコキシ−カルボニル−Ｃ１−４アルキル、ベンジルオキシカルボニル、Ｃ１−４アルキルカルボニル、Ｃ１−４アルコキシ−Ｃ１−２アルキル又はフェニルを示し、そして
ｍが０又は１を示す、
場合の化合物を好適なものとして挙げることができる。
中でも、式（Ｉ）の化合物において、
ＷがＯ又はＳを示し、
Ｒ１は
Figure 2005162732
を示し、ここで
Ｒ３は水素又はメチルを示し、
Ｒ４は水素、メチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、フェニル又はメトキ
シカルボニルを示し、
Ｒ５は水素又はメチルを示し、
ｐは０又は１を示し、
ｑは０又は１を示し、そして
ＱはＣ２−４アルケニル、Ｃ２−４アルキニル、場合によりメトキシ、メチルチオ、フルオル、クロル、ブロム、ヨード、シアノ、メチル、ビニル、ニトロ、トリフルオロメチル、フェノキシ、フェニル、クロル置換フェニル、トリル及びチエニルよりなる群から選ばれる少なくとも１つの基により置換されていてもよいフェニル、フリル、チエニル、トリフルオロメチルピラゾリル、ピリジル、トリフルオロメチルピリジル、テトラヒドロピラニル、テトラヒドロチオピラニル、ピペリジニル、１−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）−４−ピペリジニル、ピロリジニルテトラヒドロフリル、１，１−ジオキソ−テトラヒドロチオピラニル、４−フェニルシクロヘキシル、インダニル、テトラヒドロナフチル又はトリメチルシリルを示し、
Ｒ２が水素、Ｃ１−４アルキル、Ｃ２−４アルケニル、ベンジル、シアノメチル、Ｃ１−２アルコキシ−カルボニルメチル、ベンジルオキシカルボニル、アセチル、Ｃ１−２アルコキシ−メチル又はフェニルを示し、そして
ｍが０を示す、
場合の化合物が特に好適である。
本発明の式（Ｉ）の化合物を製造するための製法ａ）は、原料として、例えば、４−ト
リフルオロメチルニコチノイルイソシアネートとベンジルアルコールを用いる場合、下記
の反応式で表すことができる。
Figure 2005162732
本発明の式（Ｉ）の化合物を製造するための製法ｂ）は、原料として、例えば、４−ト
リフルオロメチルニコチンアミドとクロルギ酸ベンジルエステルを用いる場合、下記の反
応式で表すことができる。
Figure 2005162732
本発明の式（Ｉ）の化合物を製造するための製法ｃ）は、原料として、例えば、４−ト
リフルオロメチルニコチノイルクロライドとカルバミン酸ベンジルエステルを用いる場合
、下記反応式で表すことができる。
Figure 2005162732
本発明の式（Ｉ）の化合物を製造するための製法ｄ）は、原料として、例えば、ベンジ
ル Ｎ−（４−トリフルオロメチル−３−ピリジルカルボニル）カーバメートと、メチルクロライドを用いる場合、下記反応式で表すことができる。
Figure 2005162732
本発明の式（Ｉ）の化合物を製造するための製法ｅ）は、原料として、例えば、ベンジ
ル Ｎ−（４−トリフルオロメチル−３−ピリジルカルボニル）カーバメートと酸化剤と
してｍ−クロロ過安息香酸を用いる場合、下記反応式で表すことができる。
Figure 2005162732
製法ａ）における式（ＩＩ）の化合物は、例えば、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，１６３０
頁（１９９１年）、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１５３頁（１９５８年）に記載の方法に従
って容易に得られるものである。
また、式（ＩＩＩ）の化合物は有機化学の分野でよく知られたアルコール類であり、代
表例として下記のものを挙げることができる：
プロパルギルアルコール、１−メチルプロパルギルアルコール、１，１−ジメチルプロパルギルアルコール、２−ブチン−１−オール、２−ペンチン−１−オール、アリルアルコール、ベンジルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、フェノール、２−フェニル−イソプロパノール、トリメチルシリルメタノール、２−（トリメチルシリル）エタノール、３−フリルメタノール、２−フリルメタノール、２−チエニルメタノール、２−メトキシベンジルアルコール、３−メトキシベンジルアルコール、４−メトキシベンジルアルコール、４−ビニルベンジルアルコール、４−メチルチオベンジルアルコール、２−クロロベンジルアルコール、３−クロロベンジルアルコール、４−クロロベンジルアルコール、２−ピリジルメチルアルコール、３−ピリジルメチルアルコール、４−ピリジルメチルアルコール、３−シアノベンジルアルコール、４−メチルベンジルアルコール、２，４−ジクロロベンジルアルコール、２，６−ジクロロベンジルアルコール、２−ブロモベンジルアルコール、３−ブロモベンジルアルコール、４−ブロモベンジルアルコール、２−ニトロベンジルアルコール、３−ニトロベンジルアルコール、１−フェニル−２，２，２−トリフルオロエタノール、ジフェニルメタノール、２−トリフルオロメチルベンジルアルコール、３−トリフルオロメチルベンジルアルコール、４−トリフルオロメチルベンジルアルコール、２−フルオロベンジルアルコール、３−フルオロベンジルアルコール、４−フルオロベンジルアルコール、４−ニトロベンジルアルコール、α−メトキシカルボニル−ベンジルアルコール、３−ヨードベンジルアルコール、５−トリフルオロメチル−２−ピリジルメタノール、３−フェノキシベンジルアルコール、４−フェノキシベンジルアルコール、２−メチルベンジルアルコール、３−メチルベンジルアルコール、２，４−ジメチルベンジルアルコール、４−ビフェニリルメタノール、１−ナフチルメタノール、２−ナフチルメタノール、２，２−ジメチル−３−フェニルプロパノール、１−フェニル−２，２，２−トリクロロエタノール、２−フェネチルアルコール、２−フェニルプロパノール、１−インダニルアルコール、２−インダニルアルコール、１−（１，２，３，４−テトラヒドロナフチル）アルコール、２−（１，２，３，４−テトラヒドロナフチル）アルコール、４−テトラヒドロピラニルアルコール、４−テトラヒドロチオピラニルアルコール、４−ピペリジニルアルコール、２−ピロリジニルアルコール、３−ピロリジニルアルコール、２−テトラヒドロフルフリルアルコール、４−フェニル−シクロヘキシルアルコール、４−（２−チエニル）ベンジルアルコール、４−（４−クロロフェニル）ベンジルアルコール等。
上記例示のアルコール類のうち、例えば、４−テトラヒドロチオピラニルアルコール、
２−（１，２，３，４−テトラヒドロナフチル）アルコール、４−フェノキシベンジルア
ルコールは、例えば、それらの相当する既知のケトン類を水素化ホウ素ナトリウムを用い
て還元することにより容易に得ることができる。
製法ｂ）における４−トリフルオロメチルニコチンアミドは、例えば、特開平６−３２
１９０３号公報に記載される既知化合物である。
また、式（ＩＶ）の化合物は、有機化学の分野でよく知られたクロルギ酸エステルであ
り、一般的には、第三級アミンの存在下でホスゲンを相当するアルコール類と反応させる
ことにより容易に得ることができる。
製法ｃ）における４−トリフルオロメチルニコチノイルクロライドは、例えば、既知の
４−トリフルオロメチルニコチン酸と塩化チオニルとの反応により容易に得ることができ
る。
また、式（Ｖ）の化合物は、有機化学でよく知られたカルバミン酸エステル類であり、
既知の方法で得ることができる。
製法ｄ）における式（Ｉａ）の化合物は、製法ａ）、ｂ）（Ｗ＝Ｏのとき）又はｃ）（
Ｗ＝Ｏのとき）により得られる本発明の式（Ｉ）におけるＲ２が水素を示す場合の化合物
である。
また、式（ＶＩ）の化合物は、有機化学の分野でよく知られたハロゲン化物であり、代
表例として下記のものを挙げることができる：
クロロメチルエチルエーテル、アセチルクロライド、ベンジルクロロホルメート、エチ
ルブロモアセテート、ベンジルブロマイド、アリルブロマイド、エチルヨーダイド等。
製法ｅ）における式（Ｉｅ）の化合物は、本発明の式（Ｉ）におけるｍ＝０の場合の化
合物である。
また、酸化に用いる酸化剤の代表例としては、前記したとおり、ｍ−クロロ過安息香酸
を挙げることができる。
前記製法ａ）は、例えば、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１０９１頁（１９５７年）及び同
４４５８頁（１９５６年）に記載の方法に従って行うことができる。
製法ａ）の反応は適当な希釈剤を単独又は混合して実施することができ、その際に使
用される希釈剤の例としては、脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によって
は塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル
、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化
炭素、１，２−ジクロロエタン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等；エーテル類、例
えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル
、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレ
ングリコールジメチルエーテル（ＤＧＭ）等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プ
ロピオニトリル、アクリロニトリル等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド（Ｄ
ＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−
２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルフォスフォリックトリアミド（ＨＭＰＡ）等を挙げ
ることができる。
製法ａ）の反応は実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約０〜約１００℃、好ましくは約０〜約５０℃の間で実施することができる。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、場合によっては加圧下または減圧下で操作することもできる。
製法ａ）を実施するにあたっては、例えば、式（ＩＩ）の化合物１モルに対し、希釈
剤例えば１，２−ジクロロエタン中で、１モル量ないし若干の過剰モル量の式（ＩＩＩ）の
化合物を反応させることによって目的化合物を得ることができる。
前記製法ｂ）、ｃ）、ｄ）及びｅ）は、上記製法ａ）で挙げた希釈剤の内、ジメチルホ
ルムアミドを除く希釈剤を用いて、同様の反応条件下で実施することができる。
製法ｂ）は、例えば、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，２５０４頁（１９９１年）に記載の方
法に従い、
製法ｃ）は、例えば、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，４５１頁（１９６４年）に記載の方法
に従い、
製法ｄ）は、例えば、Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ，３７３頁（１９８７年）に記載の方
法に従い、そして
製法ｅ）は、例えば、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，２９２５頁（１９９５年）に記載の方
法に従い、
それぞれ実施することができる。
製法ｂ）、ｃ）及びｄ）は、更に、塩基の存在下で行うことができ、その際に使用しう
る塩基の例としては、アルカリ金属の炭酸塩、例えば、炭酸カリウム；第３級アミン類、
Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリン類及びピリジン類、例えば、トリエチルアミン、１，１，４
，４−テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，
Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、１，４−
ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，８−ジアザビシクロ［５，
４，０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）等を挙げることができる。
本発明の式（Ｉ）の化合物は強力な殺虫作用を現す。従って、本発明の化合物は殺虫剤
として使用することができる。そして、本発明の活性化合物は、栽培植物に対し薬害を与
えることなく、有害昆虫に対し的確な防除効果を発揮する。また、本発明の化合物は、広
範な種々の害虫、例えば、有害な吸汁性昆虫、かむ昆虫およびその他の植物寄生害虫、貯
蔵害虫、衛生害虫等の防除のために使用することができ、それらの駆除撲滅のために適用
することができる。
そのような害虫類の例としては、以下の如き害虫類を例示することができる。昆虫類と
して、
鞘翅目害虫、例えば、
アズキゾウムシ（Ｃａｌｌｏｓｏｂｒｕｃｈｕｓ Ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）、コクゾウムシ
（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ ｚｅａｍａｉｓ）、コクヌストモドキ（Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ
ｃａｓｔａｎｅｕｍ）、オオニジユウヤホシテントウ（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ ｖｉｇｉｎ
ｔｉｏｃｔｏｍａｃｕｌａｔａ）、トビイロムナボソコメツキ（Ａｇｒｉｏｔｅｓ ｆｕ
ｓｃｉｃｏｌｌｉｓ）、ヒメコガネ（Ａｎｏｍａｌａ ｒｕｆｏｃｕｐｒｅａ）、コロラ
ドポテトビートル（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ）、ジアブロ
テイカ（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ ｓｐｐ．）、マツノマダラカミキリ（Ｍｏｎｏｃｈａｍ
ｕｓ ａｌｔｅｒｎａｔｕｓ）、イネミズゾウムシ（Ｌｉｓｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓ ｏｒ
ｙｚｏｐｈｉｌｕｓ）、ヒラタキクイムシ（Ｌｙｃｔｕｓ ｂｒｕｎｅｕｓ）；
鱗翅目害虫、例えば、
マイマイガ（Ｌｙｍａｎｔｒｉａ ｄｉｓｐａｒ）、ウメケムシ（Ｍａｌａｃｏｓｏｍａ
ｎｅｕｓｔｒｉａ）、アオムシ（Ｐｉｅｒｉｓ ｒａｐａｅ）、ハスモンヨトウ（Ｓｐ
ｏｄｏｐｔｅｒａ ｌｉｔｕｒａ）、ヨトウ（Ｍａｍｅｓｔｒａ ｂｒａｓｓｉｃａｅ）
、ニカメイチユウ（Ｃｈｉｌｏ ｓｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ）、アワノメイガ（Ｐｙｒａ
ｕｓｔａ ｎｕｂｉｌａｌｉｓ）、コナマダラメイガ（Ｅｐｈｅｓｔｉａ ｃａｕｔｅｌ
ｌａ）、コカクモンハマキ（Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓ ｏｒａｎａ）、コドリンガ（Ｃａｒ
ｐｏｃａｐｓａ ｐｏｍｏｎｅｌｌａ）、カブラヤガ（Ａｇｒｏｔｉｓ ｆｕｃｏｓａ）
、ハチミツガ（Ｇａｌｌｅｒｉａ ｍｅｌｌｏｎｅｌｌａ）、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ
ｍａｃｕｌｉｐｅｎｎｉｓ）、ヘリオティス（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ ｖｉｒｅｓｃｅｎ
ｓ）、ミカンハモグリガ（Ｐｈｙｌｌｏｃｎｉｓｔｉｓ ｃｉｔｒｅｌｌａ）；
半翅目害虫、例えば、
ツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ ｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）、トビイロウンカ
（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ ｌｕｇｅｎｓ）、クワコナカイガラムシ（Ｐｓｅｕｄｏｃｏ
ｃｃｕｓ ｃｏｍｓｔｏｃｋｉ）、ヤノネカイガラムシ（Ｕｎａｓｐｉｓ ｙａｎｏｎｅ
ｎｓｉｓ）、モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ ｐｅｒｓｉｃａｅ）、リンゴアブラムシ
（Ａｐｈｉｓ ｐｏｍｉ）、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｇｏｓｓｙｐｉｉ）、ニセダ
イコンアブラムシ（Ｒｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｕｍ ｐｓｅｕｄｏｂｒａｓｓｉｃａｓ）、
ナシグンバイ（Ｓｔｅｐｈａｎｉｔｉｓ ｎａｓｈｉ）、アオカメムシ（Ｎａｚａｒａ
ｓｐｐ．）、トコジラミ（Ｃｉｍｅｘ ｌｅｃｔｕｌａｒｉｕｓ）、オンシツコナジラミ
（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）、キジラミ（Ｐｓｙｌｌａ
ｓｐｐ．）、シルバーリーフコナジラミ（Ｂｅｍｉｓｉａ ａｒｇｅｎｔｉｆｏｌｉｉ）；
直翅目害虫、例えば、
チヤバネゴキブリ（Ｂｌａｔｅｌｌａ ｇｅｒｍａｎｉｃａ）、ワモンゴキブリ（Ｐｅｒ
ｉｐｌａｎｅｔａ ａｍｅｒｉｃａｎａ）、ケラ（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａ ａｆｒｉｃ
ａｎａ）、バツタ（Ｌｏｃｕｓｔａ ｍｉｇｒａｔｏｒｉａ ｍｉｇｒａｔｏｒｉｏｄｅ
ｓ）；
アザミウマ目害虫、例えば、
ミナミキイロアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ ｐａｌｍｉ Ｋａｒｎｙ）、ミカンキイロアザミウマ（Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌｉｓ）；
等翅目害虫、例えば、
ヤマトシロアリ（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ ｓｐｅｒａｔｕｓ）、イエシロアリ（
Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ）；
双翅目害虫、例えば、
イエバエ（Ｍｕｓｃａ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）、ネツタイシマカ（Ａｅｄｅｓ ａｅｇｙ
ｐｔｉ）、タネバエ（Ｈｙｌｅｍｉａ ｐｌａｔｕｒａ）、アカイエカ（Ｃｕｌｅｘ ｐ
ｉｐｉｅｎｓ）、シナハマダラカ（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ ｓｌｎｅｎｓｉｓ）、コガタア
カイエカ（Ｃｕｌｅｘ ｔｒｉｔａｅｎｉｏｒｈｙｎｃｈｕｓ）、
等を挙げることができる。
更に、獣医学の医薬分野において、本発明の化合物は、種々の有害な動物寄生虫（内部
および外部寄生虫）、例えば、昆虫類およびぜん虫に対して有効に使用することができる
。そのような動物寄生虫の例としては、以下の如き害虫を例示することができる。
昆虫類としては、例えば、
ウマバエ（Ｇａｓｔｒｏｐｈｉｌｕｓ ｓｐｐ．）、サシバエ（Ｓｔｏｍｏｘｙｓ ｓｐ
ｐ．）、ハジラミ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｃｔｅｓ ｓｐｐ．）、サシガメ（Ｒｈｏｄｎｉｕ
ｓ ｓｐｐ．）、イヌノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ ｃａｎｉｓ）
等を挙げることができる。
本発明ではこれらすべてを包含する虫類に対する殺虫作用を有する物質を殺虫剤と呼ぶ
ことがある。
本発明の式（Ｉ）の活性化合物は、殺虫剤として使用する場合、通常の製剤形態にする
ことができる。製剤形態としては、例えば、液剤、乳剤、水和剤、粒状水和剤、懸濁剤、
粉剤、泡沫剤、ペースト、錠剤、粒剤、エアゾール、活性化合物浸潤−天然及び合成物、
マイクロカプセル、種子用被覆剤、燃焼装置を備えた製剤（例えば、燃焼装置としては、
くん蒸及び煙霧カートリツジ、かん、コイルなど）、ＵＬＶ［コールドミスト（ｃｏｌｄ
ｍｉｓｔ）ウオームミスト（ｗａｒｍ ｍｉｓｔ）］等を挙げることができる。
これらの製剤はそれ自体既知の方法で製造することができ、例えば、活性化合物を、展
開剤、即ち、液体希釈剤；液化ガス希釈剤；固体希釈剤又は担体と、そして場合によって
は界面活性剤、即ち、乳化剤及び／又は分散剤及び／又は泡沫形成剤を用いて混合するこ
とによって製造することができる。
展開剤として水を用いる場合には、例えば、有機溶媒を補助溶媒として使用することも
できる。
液体希釈剤又は担体としては、例えば、芳香族炭化水素類（例えば、キシレン、トルエ
ン、アルキルナフタレン等）、クロル化芳香族又はクロル化脂肪族炭化水素類（例えば、
クロロベンゼン類、塩化エチレン類、塩化メチレン等）、脂肪族炭化水素類［例えば、シ
クロヘキサン等、パラフィン類（例えば鉱油留分等）］、アルコール類（例えば、ブタノ
ール、グリコール及びそれらのエーテル、エステル等）、ケトン類（例えば、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、強極性溶媒（例
えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等）および水を挙げることができる
。
液化ガス希釈剤又は担体は、常温常圧ではガスであるもの、例えば、ブタン、プロパン
、窒素ガス、二酸化炭素、ハロゲン化炭化水素類のようなエアゾール噴射剤を挙げること
ができる。
固体希釈剤としては、例えば、粉砕天然鉱物（例えば、カオリン、クレー、タルク、チ
ョーク、石英、アタパルガイト、モンモリロナイト、珪藻土等）、粉砕合成鉱物（例えば
、高分散ケイ酸、アルミナ、ケイ酸塩等）等を挙げることができる。
粒剤のための固体担体としては、例えば、粉砕且つ分別された岩石（例えば、方解石、
大理石、軽石、海泡石、白雲石等）、無機及び有機物粉の合成粒、有機物質（例えば、お
がくず、ココやしの実のから、とうもろこしの穂軸、タバコの茎等）の細粒体等を挙げる
ことができる。
乳化剤及び／又は泡沫剤としては、例えば、非イオン性及び陰イオン性乳化剤［例えば
、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル（
例えば、アルキルアリールポリグリコールエーテル）、アルキルスルホン酸塩、アルキル
硫酸塩、アリールスルホン酸塩等］、アルブミン加水分解生成物等を挙げることができる
。
分散剤としては、例えば、リグニンサルフアイト廃液、メチルセルロース等が包含され
る。
固着剤も、製剤（粉剤、粒剤、乳剤）に使用することができ、該固着剤としては、例え
ば、カルボキシメチルセルロース、天然及び合成ポリマー（例えば、アラビアゴム、ポリ
ビニルアルコールそしてポリビニルアセテート等）などを挙げることができる。
着色剤を使用することもでき、該着色剤としては、例えば、無機顔料（例えば、酸化鉄
、酸化チタン、プルシアンブルーなど）、アリザリン染料、アゾ染料又は金属フタロシア
ニン染料のような有機染料、そして更に、鉄、マンガン、ボロン、銅、コバルト、モリブ
デン、亜鉛の塩のような微量要素等を挙げることができる。
該製剤は、一般には、前記活性成分を０．１〜９５重量％、好ましくは０．５〜９０重
量％の範囲内の量で含有することができる。
本発明の式（Ｉ）活性化合物は、それらの商業上有用な製剤及び、それらの製剤から調
製された使用形態で、他の活性化合物、例えば、殺虫剤、毒餌、殺菌剤、殺ダニ剤、殺セ
ンチュウ剤、殺カビ剤、生長調整剤、除草剤等との混合剤として存在することもできる。
ここで、上記殺虫剤としては、例えば、有機リン剤、カーバメート剤、カーボキシレート
系薬剤、クロル化炭化水素系薬剤、微生物により生産される殺虫性物質等を挙げることが
できる。
さらに、本発明の式（Ｉ）の活性化合物は、協力剤との混合剤としても存在することが
でき、かかる製剤及び使用形態としては商業上有用なものを挙げることができる。該共力
剤はそれ自体活性である必要はなく、活性化合物の作用を増強する化合物である。
本発明の式（Ｉ）の活性化合物の商業上有用な使用形態における含有量は、広い範囲内
で変えることができる。
本発明の式（Ｉ）の活性化合物の使用上の濃度は、例えば、０．００００００１〜１０
０重量％、好ましくは０．００００１〜１重量％の範囲内とすることができる。
本発明の式（Ｉ）の化合物は使用形態に適合した通常の方法で使用することができる。
本発明の活性化合物は、衛生害虫、貯蔵物に対する害虫に使用するに際して、石灰物質
上のアルカリに対する良好な安定性を有しており、しかも木材及び土壌における優れた残
効性を示す。
次に、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれのみに限定され
るのではない。
合成例１
Figure 2005162732
オキザリルクロライド（０．１４ｍｌ）を室温で４−トリフルオロメチル−ニコチンア
ミド（０．２ｇ）の１，２−ジクロロエタン懸濁溶液中（１０ｍｌ）に加えた後、２時間
加熱還流した。減圧下で溶媒を留去し、残渣を塩化メチレンに溶解した。ベンジルアルコ
ール（０．１１ｇ）を加え、室温で２時間撹拌した。減圧下で溶媒を留去し、残渣をシリ
カゲルカラムクマトグラフィ（ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）にて分離精製し、ベンジ
ル Ｎ−（４−トリフルオロメチル−３−ピリジルカルボニル）カーバメート（０．２４
ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ：８．８５（１Ｈ，ｄ）、８．７２（１Ｈ，ｓ）、７．９４（１Ｈ，ｂｒ
ｓ）、７．５６（１Ｈ，ｄ）、７．４−７．２（５Ｈ，ｍ）、５．１１（２Ｈ，ｓ）

合成例２
Figure 2005162732
４−トリフルオロメチル−ニコチン酸（１ｇ）と触媒量のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ドの塩化メチレン溶液中にオキザリルクロライド（０．５ｍｌ）を加え、室温で１時間撹
拌した。減圧下で溶媒を留去し、残渣をトルエンに溶解した。その溶液に炭酸カリウム（
０．５ｇ）とテトラブチルアンモニウム チオシアネート（１．８９ｇ）を加え、３０分
間撹拌した。トリメチルシリルメタノール（０．６６ｍｌ）を加え、室温で１時間撹拌し
た。反応液を酢酸エチルで希釈した後、水、１Ｎ塩酸、飽和食塩水で洗浄して、有機層を
硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィ（ヘキサン：酢酸エチル＝５：１）にて分離精製して、トリメチルシラニルメチ
ル Ｎ−（４−トリフルオロメチル−３−ピリジルカルボニル）チオカーバメート（０．
７７ｇ）を得た。ｍｐ．：１０５−１０７℃

合成例３
Figure 2005162732
６０％水素化ナトリウム（３６ｍｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中に懸濁させて
、ベンジル Ｎ−（４−トリフルオロメチル−３−ピリジルカルボニル）カーバメート（
０．４ｇ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液をゆっくりと加えた。室温で３０分間撹
拌した後、よう化メチル（０．３５ｇ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応液を酢酸エ
チルで希釈し、飽和食塩水で洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下、溶
媒を留去して、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（ヘキサン：酢酸エチル＝６：
１）にて分離精製して、ベンジル Ｎ−メチル−Ｎ−（４−トリフルオロメチル−３−ピ
リジルカルボニル）カーバメート（０．３３ｇ）を得た。ｎＤ ２０：１．５１８５

合成例４
Figure 2005162732
ｍ−クロロ過安息香酸（０．２７ｇ）を、ベンジル Ｎ−（４−トリフルオロメチル−
３−ピリジルカルボニル）カーバメート（０．３ｇ）の塩化メチレン溶液中にゆっくりと
加えた。室温で１２時間撹拌した後、反応液を飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄し、有機層
を硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去し、得られた結晶をトルエンで再結
晶し、ベンジル（１−オキシ−４−トリフルオロメチル−３−ピリジルカルボニル）カー
バメート（０．１８ｇ）を得た。ｍｐ．：２０４〜２０５℃
上記合成例と同様の方法により得られる本発明の式（Ｉ）の化合物を、上記合成例に示
した化合物と共に下記第１表に示す。
表中、Ｐｈはフェニルを示し、Ｍｅはメチルを示し、Ｅｔはエチルを示し、ｔｅｒｔ−
Ｂｕはｔｅｒｔ−ブチルを示し、Ｆｕはフリルを示し、Ｔｈはチエニルを示し、Ｐｙはピ
リジルを示し、Ｎａｐはナフチルを示し、Ｐｙｚはピラゾリルを示し、Ｐｉｐはピペリジ
ニルを示し、Ｐｙｒｒはピロリジニルを示し、ｃ−Ｈｅｘはシクロヘキシルを示す。
Figure 2005162732
Figure 2005162732
Figure 2005162732
Figure 2005162732
Figure 2005162732
上記第１表中のａ〜ｔと註記したＮＭＲの値は下記のとおりである。
Figure 2005162732
生物試験例
有機リン剤及びカーバメート剤抵抗性モモアカアブラムシに対する試験
供試薬液の調製
溶 剤：ジメチルホルムアミド７重量部
乳化剤：ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル３重量部
適当な活性化合物の調合物を作るために、活性化合物１重量部を前記量の乳化剤を含有
する前記量の溶剤に溶解し、その溶解物を水で所定濃度まで希釈した。
試験方法：
直径６ｃｍのビニールポットに植えたナス苗に、飼育した有機リン剤及びカーバメート
剤抵抗性モモアカアブラムシを１苗当り約３０頭接種し、接種１日後に、上記で調製した
活性化合物の所定濃度の水希釈液をスプレーガンを用いて充分量散布した。散布後２８℃
の温室に放置し、散布７日後に殺虫率を算出した。なお、試験は２回反復で行った。
結果：
本試験に代表例として供せられた化合物Ｎｏ．１、３、５、６、８、９、１４、１８、
２３、２９、３３、３５、３８、４０、４４、５４、５５、５９、６２、７０、７３、８
４は、有効成分濃度１００ｐｐｍで殺虫率１００％を示した。
製剤例１（粒剤）
本発明化合物（Ｎｏ．１）１０部、ベントナイト（モンモリロナイト）３０部、タルク
（滑石）５８部及びリグニンスルホン酸塩２部の混合物に、水２５部を加え、良く捏化し
、押し出し式造粒機により１０〜４０メッシユの粒状とし、４０〜５０℃で乾燥して粒剤
とする。
製剤例２（粒剤）
０．２〜２ｍｍの範囲内の粒径分布を有する粘土鉱物粒９５部を回転混合機に入れ、回
転下、液体希釈剤とともに本発明化合物（Ｎｏ．１）５部を噴霧し均等にしめらせた後、
４０〜５０℃で乾燥して粒剤とする。
製剤例３（乳剤）
本発明化合物（Ｎｏ．１）３０部、キシレン５５部、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル８部及びアルキルベンゼンスルホン酸カルシウム７部を混合撹拌して乳剤と
する。
製剤例４（水和剤）
本発明化合物（Ｎｏ．１）１５部、ホワイトカーボン（含水無晶形酸化ケイ素微粉末）
と粉末クレーとの混合物（１：５）８０部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム２部
及びアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物３部を粉砕混合し、水和
剤とする。
製剤例５（水和顆粒）
本発明化合物（Ｎｏ．１）２０部、リグニンスルホン酸ナトリウム塩３０部及びベント
ナイト１５部、焼成ケイソウ土粉末３５部を充分に混合し、水を加え、０．３ｍｍのスク
リーンで押し出し乾燥して、水和顆粒とする。
本発明の新規なニコチノイルカーバメート類は、上記実施例（合成例、生物試験例）に
示したとおり、一般的製法により容易に合成することができ、殺虫剤として有用な作用を
現す。

Claims (4)

  1. 式
    Figure 2005162732
     式中、
    ＷはＯ又はＳを示し、
    Ｒ１は
    Figure 2005162732
     を示し、ここで
    Ｒ３は水素又はアルキルを示し、
    Ｒ４は水素、アルキル、ハロアルキル、フェニル又はアルコキシカルボニルを示し、
    Ｒ５は水素又はアルキルを示し、
    ｐは０又は１を示し、
    ｑは０又は１を示し、そして
    Ｑはアルケニル、アルキニル、場合により置換されていてもよいアリール、Ｎ、Ｏ及びＳよりなる群から選ばれる少なくとも１個のヘテロ原子を含み且つ場合により置換されていてもよい５又は６員のヘテロ環式基、フェニル置換シクロアルキル、縮合二環式炭化水素基又はトリメチルシリルを示し、
    Ｒ２は水素、アルキル、アルケニル、アラルキル、シアノメチル、アルコキシカルボ
    ニルアルキル、アラルキルオキシカルボニル、アシル、アルコキシアルキル又はフェニル
    を示し、そして
    ｍは０又は１を示す、
    で表されるニコチノイルカーバメート類。
  2. ＷがＯ又はＳを示し、
    Ｒ１が
    Figure 2005162732
     を示し、ここで
    Ｒ３は水素又はＣ１−４アルキルを示し、
    Ｒ４は水素、Ｃ１−４アルキル、ハロ−Ｃ１−４アルキル、フェニル又はＣ１−４アルコキシ−カルボニルを示し、
    Ｒ５は水素又はＣ１−４アルキルを示し、
    ｐは０又は１を示し、
    ｑは０又は１を示し、そして
    ＱはＣ２−６アルケニル、Ｃ２−６アルキニル、場合によりＣ１−４アルコキシ、Ｃ１−４アルキルチ、ハロゲン、シアノ、Ｃ１−４アルキル、Ｃ２−４アルケニル、ニトロ、ハロ−Ｃ１−４アルキル、フェノキシ、場合により置換されていてもよいフェニル及びＮ、Ｏ又はＳを含む５〜６員のヘテロ環式基よりなる群から選ばれる少なくとも１つの基により置換されていてもよいアリール、Ｎ、Ｏ及びＳよりなる群から選ばれる少なくとも１個のヘテロ原子を含み且つ場合によりハロ−Ｃ１−２アルキル、Ｃ１−４アルコキシ−カルボニル又はオキソにより置換されていてもよい５又は６員のヘテロ環式基、４−フェニルシクロヘキシル、縮合二環式Ｃ９−１０炭化水素基又はトリメチルシリルを示し、
    Ｒ２が水素、Ｃ１−６アルキル、Ｃ２−６アルケニル、ベンジル、シアノメチル、Ｃ１−４アルコキシ−カルボニル−Ｃ１−４アルキル、ベンジルオキシカルボニル、Ｃ１−４アルキルカルボニル、Ｃ１−４アルコキシ−Ｃ１−２アルキル又はフェニルを示し、そして
    ｍが０又は１を示す、
    請求項１に記載の化合物。
  3. ＷがＯ又はＳを示し、
    Ｒ１は
    Figure 2005162732
     を示し、ここで
    Ｒ３は水素又はメチルを示し、
    Ｒ４は水素、メチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、フェニル又はメトキ
    シカルボニルを示し、
    Ｒ５は水素又はメチルを示し、
    ｐは０又は１を示し、
    ｑは０又は１を示し、そして
    ＱはＣ２−４アルケニル、Ｃ２−４アルキニル、場合によりメトキシ、メチルチオ、フルオル、クロル、ブロム、ヨード、シアノ、メチル、ビニル、ニトロ、トリフルオロメチル、フェノキシ、フェニル、クロル置換フェニル、トリル及びチエニルよりなる群から選ばれる少なくとも１つの基により置換されていてもよいフェニル、フリル、チエニル、トリフルオロメチルピラゾリル、ピリジル、トリフルオロメチルピリジル、テトラヒドロピラニル、テトラヒドロチオピラニル、ピペリジニル、１−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）−４−ピペリジニル、ピロリジニルテトラヒドロフリル、１，１−ジオキソ−テトラヒドロチオピラニル、４−フェニルシクロヘキシル、インダニル、テトラヒドロナフチル又はトリメチルシリルを示し、
    Ｒ２が水素、Ｃ１−４アルキル、Ｃ２−４アルケニル、ベンジル、シアノメチル、Ｃ１−２アルコキシ−カルボニルメチル、ベンジルオキシカルボニル、アセチル、Ｃ１−２アルコキシ−メチル又はフェニルを示し、そして
    ｍが０を示す、
    請求項１又は２に記載の化合物。
  4. 請求項１〜３のいずれかに記載のニコチノイルカーバメート類を有効成分として含有す
    る殺虫剤。
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