KR20060102560A - 살해충제로서의 치환된 니코티노일카바메이트 - Google Patents

살해충제로서의 치환된 니코티노일카바메이트 Download PDF

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KR20060102560A
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마사히토 이토
데츠야 무라타
고이치 아라키
유이치 오츠
가츠히코 시부야
노리히코 나카쿠라
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바이엘 크롭사이언스 아게
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Abstract

본 발명은 하기 일반식 (I)의 신규 니코티노일카바메이트, 살해충제로서의 그의 용도 및 그의 제조방법에 관한 것이다:
Figure 112006039135225-PCT00035
상기 식에서,
W, R1, R2 및 m은 명세서에 정의된 바와 같다.

Description

살해충제로서의 치환된 니코티노일카바메이트{SUBSTITUTED NICOTINOYLCARBAMATES AS PESTICIDES}
본 발명은 신규 니코티노일카바메이트, 살해충제, 바람직하게는 살충제로서의 그의 용도 및 그의 제조방법에 관한 것이다.
JP 321903/1994호 및 JP 101648/1998호에 아미드계 화합물 또는 그의 염 및 유해 유기체 구제용 제제로서의 그의 용도가 개시되었다.
이에 따라, 본 발명은 하기 일반식 (I)의 신규 니코티노일카바메이트를 제공한다:
Figure 112006039135225-PCT00001
상기 식에서,
m은 0 또는 1을 나타내고,
W는 O 또는 S를 나타내며,
R2는 수소, 알킬, 알케닐, 아르알킬, 시아노메틸, 알콕시카보닐알킬, 아르알킬옥시카보닐, 아실, 알콕시알킬 또는 페닐을 나타내고,
R1은
Figure 112006039135225-PCT00002
를 나타내며,
여기에서,
R3은 수소 또는 알킬을 나타내고,
R4는 수소, 알킬, 할로알킬, 페닐 또는 알콕시카보닐을 나타내며,
R5는 수소 또는 알킬을 나타내고,
p는 0 또는 1을 나타내며,
q는 0 또는 1을 나타내고,
Q는 임의로 치환될 수 있는 아릴; N, O 및 S로 구성된 그룹중에서 선택된 적어도 하나의 헤테로 원자를 함유하고 임의로 치환될 수 있는 5- 또는 6-원 헤테로사이클릭 그룹; 페닐-치환된 사이클로알킬; 축합된 비사이클릭 탄화수소 그룹; 트리메틸실릴; 알케닐 또는 알케닐을 나타낸다.
본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물은 강력한 살충 활성을 나타내며, 각종 작물에 대한 상용성이 우수하다.
본 발명에 따라, 일반식 (I)의 화합물은 놀랍게도, 선행 기술(예: JP 321903/1994호 및 JP 101648/1998호)에 개시된 유사한 일반식 (I)의 화합물에 비해 매우 뛰어난 살충 작용을 나타낸다.
본 발명의 명세서에서는, 특별히 다른 정의가 주어지지 않는한 다음의 정의가 적용될 것이다:
"할로겐"은 플루오로, 클로로, 브로모 또는 요오도, 바람직하게는 플루오로, 클로로 또는 브로모를 의미한다.
"알킬"은 직쇄 또는 측쇄 C1-C12알킬, 예를 들어 메틸, 에틸, n- 또는 이소프로필, n-, 이소-, sec- 또는 t-부틸, n-펜틸, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, n-노닐, n-데실, n-운데실, n-도데실 등, 바람직하게는 C1-C6알킬을 나타낸다.
"할로알킬", "알콕시카보닐", "알콕시카보닐알킬" 및 "알콕시알킬"의 각 알킬 부분은 상기 언급된 "알킬"과 동일한 의미를 가질 수 있다.
"알케닐"은 직쇄 또는 측쇄 C2-C6알케닐", 예를 들어 비닐, 알릴, 1-프로페닐, 이소프로페닐, 2-부테닐, 2-펜테닐, 2-헥세닐 등, 바람직하게는 C2-C4알케닐을 나타낸다.
"알키닐"은 직쇄 또는 측쇄 C2-C6알키닐", 예를 들어 에테닐, 프로파길, 1-프로피닐, 이소프로피닐, 1- (2- 또는 3-)부티닐, 1- (2- 또는 3-)펜티닐, 1- (2- 또는 3-)헥시닐 등, 바람직하게는 C2-C4알키닐을 나타낸다.
"아릴"은 C6-C10 방향족 탄화수소 사이클릭 그룹, 예를 들어 페닐 또는 나프틸 등, 바람직하게는 페닐을 나타낸다.
"아르알킬"은 예를 들어 벤질, α-메틸벤질, 2-페닐에틸, α,α-디메틸벤질 등, 바람직하게는 벤질을 나타낸다.
"헤테로사이클릭 그룹"은 O, S, 및 N으로부터 선택된 적어도 하나, 바람직하게는 1 내지 3 개의 헤테로 원자를 갖는 포화 또는 불포화된 5~6-원 헤테로사이클릭 그룹, 예를 들어 푸릴, 티에닐, 피롤릴, 피롤리디닐, 테트라하이드로푸릴, 테트라하이드로티에닐, 피라졸릴, 이미다졸릴, 트리아졸릴, 테트라졸릴, 이속사졸릴, 옥사졸릴, 이소티아졸릴, 티아졸릴, 피리딜, 피리미디닐, 피페리디닐, 피라지닐, 피라닐, 테트라하이드로피라닐, 테트라하이드로티오피라닐, 티오피라닐 등을 나타낸다.
"축합된 비사이클릭 탄화수소 그룹"은 비사이클릭 C9-10 탄화수소 그룹, 예를 들어 인데닐, 인다닐, 테트라하이드로나프틸 등, 바람직하게는 인다닐 또는 테트라하이드로나프틸을 나타낸다.
"아르알킬옥시카보닐"의 "아르알킬" 부분은 상기 언급된 "아르알킬"의 정의와 동일한 그룹을 나타낸다.
"사이클로알킬"은 C3-C8사이클로알킬, 예를 들어 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헵틸 또는 사이클로옥틸, 바람직하게는 C5-C7사이클로알킬, 특히 바람직하게는 사이클로헥실을 나타낸다.
이하, 일반식 (I) 및 상응하는 중간체 화합물에 존재하는 래디칼의 바람직한 치환체 또는 바람직한 범위를 기술하기로 하겠다:
W는 바람직하게는 O 또는 S를 나타내고,
R3는 바람직하게는 수소 또는 C1-4알킬을 나타내며,
R4는 바람직하게는 수소, C1-4알킬, 할로-C1-4알킬, 페닐 또는 C2-4알콕시카보닐을 나타내고,
R5는 바람직하게는 수소 또는 C1-4알킬을 나타내며,
p는 바람직하게는 0 또는 1을 나타내고,
q는 바람직하게는 0 또는 1을 나타내며,
Q는 바람직하게는 C1-4알콕시, C1-4알킬티오, 할로겐, 시아노, C1-4알킬, C2-4알케닐, 니트로 및 할로-C1-4알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 적어도 하나의 그룹에 의해 임의로 치환될 수 있는 아릴; 페녹시; 임의로 치환될 수 있는 페닐; N, O 또는 S를 함유하는 5~6-원 헤테로사이클릭 그룹, N, O 및 S로 구성된 그룹중에서 선택된 적어도 하나의 헤테로 원자를 함유하고 할로-C1-2알킬, C1-4알콕시카보닐 또는 옥소에 의해 임의로 치환될 수 있는 5- 또는 6-원 헤테로사이클릭 그룹; 4-페닐사이클로헥실; 축합된 비사이클릭 C9-lO 탄화수소 그룹; 트리메틸실릴; C2-6알케닐; 또는 C2-6알키닐을 나타내고,
R2는 바람직하게는 수소, C1-6알킬, C2-6알케닐, 벤질, 시아노메틸, C1-4알콕시 카보닐-C1-4알킬, 벤질옥시카보닐, C1-4알킬카보닐, C1-4알콕시-C1-2알킬 또는 페닐을 나타내며,
m은 바람직하게는 0 또는 1을 나타낸다.
W는 특히 바람직하게는 O 또는 S를 나타내고,
R3는 특히 바람직하게는 수소 또는 메틸을 나타내며,
R4는 특히 바람직하게는 수소, 메틸, 트리클로로메틸, 트리플루오로메틸, 페닐 또는 메톡시카보닐을 나타내고,
R5는 특히 바람직하게는 수소 또는 메틸을 나타내며,
p는 특히 바람직하게는 0 또는 1을 나타내고,
q는 특히 바람직하게는 0 또는 1을 나타내며,
Q는 특히 바람직하게는 메톡시, 메틸티오, 플루오로, 클로로, 브로모, 요오도, 시아노, 메틸, 비닐, 니트로, 트리플루오로메틸, 페녹시, 페닐, 클로로-치환된 페닐, 톨릴 및 티에닐로 구성된 그룹중에서 선택된 하나 이상의 그룹에 의해 임의로 치환된 페닐, 푸릴, 티에닐, 트리플루오로메틸피라졸릴, 피리딜, 트리플루오로메틸피리딜, 테트라하이드로피라닐, 테트라하이드로티오피라닐, 피페리디닐, 1-(t-부톡시카보닐)-4-피페리디닐, 피롤리디닐테트라하이드로푸릴, 1,1-디옥소테트라하이드로티오피라닐, 4-페닐사이클로헥실, 인다닐, 테트라하이드로나프틸, 트리메틸실릴, C2-4알케닐 또는 C2-4알키닐을 나타내고,
R2는 특히 바람직하게는 수소, C1-4알킬, C2-4알케닐, 벤질, 시아노메틸, C1-2알콕시카보닐메틸, 벤질옥시카보닐, 아세틸, C1-2알콕시메틸 또는 페닐을 나타내며,
m은 특히 바람직하게는 0을 나타낸다.
W는 매우 특히 바람직하게는 O을 나타내고,
R2는 매우 특히 바람직하게는 수소를 나타내며,
R3는 매우 특히 바람직하게는 수소를 나타내고,
R4는 매우 특히 바람직하게는 수소를 나타낸다.
상기 언급된 일반적이거나 바람직한 래디칼의 정의는 일반식 (I)의 최종 생성물 및, 각 경우에 제조에 필요한 출발물질 또는 중간체에 상응하게 적용된다. 이들 래디칼 정의는 목적하는 대로 서로 조합될 수 있으며, 즉 주어진 바람직한 범위사이의 조합이 가능하다.
본 발명에 있어서, 상기에서 바람직한 것으로 언급된 의미들의 조합을 포함하는 일반식 (I)의 화합물이 바람직하다.
본 발명에 있어서, 상기에서 특히 바람직한 것으로 언급된 의미들의 조합을 포함하는 일반식 (I)의 화합물이 특히 바람직하다.
본 발명에 있어서, 상기에서 매우 특히 바람직한 것으로 언급된 의미들의 조합을 포함하는 일반식 (I)의 화합물이 매우 특히 바람직하다.
일반식 (I)의 화합물은 하기 제조방법 a), b), c), d) 또는 e)중 어느 한 방 법에 의해 수득될 수 있다. 특히, R2가 수소이고, m은 0인 일반식 (I)의 화합물은 제조방법 a), b) 또는 c)에 의해 합성될 수 있으며, R2가 수소가 아니고, m은 0인 일반식 (I)의 화합물은 제조방법 d)에 의해 합성될 수 있고, m이 1인 일반식 (I)의 화합물은 제조방법 e)에 의해 합성될 수 있다.
제조방법 (a):
R2 = 수소, m = 0인 경우:
일반식 (II)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에서 일반식 (III)의 화합물과 반응시킨다:
Figure 112006039135225-PCT00003
Figure 112006039135225-PCT00004
상기 식에서,
W 및 R1은 상기 정의된 바와 같다.
제조방법 (b):
W = 0, R2 = 수소, m = 0인 경우:
4-트리플루오로메틸니코틴아미드를 불활성 용매의 존재하 및 경우에 따라 염기의 존재하에서 일반식 (IV)의 화합물과 반응시킨다:
Figure 112006039135225-PCT00005
상기 식에서,
R1은 상기 정의된 바와 같다.
제조방법 (c):
W = 0, R2 = 수소, m = 0인 경우:
4-트리플루오로메틸니코티노일 클로라이드를 불활성 용매의 존재하 및 경우에 따라 염기의 존재하에서 일반식 (V)의 화합물과 반응시킨다:
Figure 112006039135225-PCT00006
상기 식에서,
R1은 상기 정의된 바와 같다.
제조방법 (d):
R2는 상기 정의된 바와 같으나, 단 수소는 아니고, m = 0인 경우:
일반식 (Ia)의 화합물을 불활성 용매의 존재하 및 경우에 따라 염기의 존재 하에서 일반식 (VI)의 화합물과 반응시킨다:
Figure 112006039135225-PCT00007
Figure 112006039135225-PCT00008
상기 식에서,
W, R1 및 R2'는 상기 정의된 바와 같으나, 단 R2'는 수소는 아니고,
Hal은 할로겐을 나타낸다.
제조방법 (e):
m = 1인 경우:
일반식 (Ie)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에서 산화시킨다:
Figure 112006039135225-PCT00009
상기 식에서,
W, R1 및 R2는 상기 정의된 바와 같다.
예를 들어 4-트리플루오로메틸니코티노일 이소시아네이트 및 벤질 알콜을 출발물질로 사용하는 경우, 일반식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 제조방법 a)는 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112006039135225-PCT00010
예를 들어 4-트리플루오로메틸니코틴아미드 및 벤질 클로로포르메이트를 출발물질로 사용하는 경우, 일반식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 제조방법 b)는 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112006039135225-PCT00011
예를 들어 4-트리플루오로메틸니코티노일 클로라이드 및 벤질 카바메이트를 출발물질로 사용하는 경우, 일반식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 제조방법 c)는 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112006039135225-PCT00012
예를 들어 벤질 N-(4-트리플루오로메틸-3-피리딜카보닐)카바메이트 및 메틸 클로라이드를 출발물질로 사용하는 경우, 일반식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 제조방법 d)는 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112006039135225-PCT00013
예를 들어 벤질 N-(4-트리플루오로메틸-3-피리딜카보닐)카바메이트를 출발물질로 사용하고 산화제로 m-클로로퍼벤조산을 사용하는 경우, 일반식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 제조방법 e)는 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112006039135225-PCT00014
제조방법 a)에서 일반식 (II)의 화합물은 예를 들어 문헌 J. Med. Chem., p. 1630 (1991), J. Chem. Soc., p. 153(1958)에 개시된 방법에 따라 용이하게 수득할 수 있다.
일반식 (III)의 알콜은 유기 화학 분야에 익히 알려졌으며, 그의 대표적인 예로 하기 화합물들이 언급될 수 있다: 벤질 알콜, α-메틸벤질 알콜, 페놀, 2-페닐이소프로판올, 트리메틸실릴메탄올, 2-(트리메틸실릴)에탄올, 3-푸릴메탄올, 2-푸릴메탄올, 2-티에닐메탄올, 2-메톡시벤질 알콜, 3-메톡시벤질 알콜, 4-메톡시벤질 알콜, 4-비닐벤질 알콜, 4-메틸티오벤질 알콜, 2-클로로벤질 알콜, 3-클로로벤질 알콜, 4-클로로벤질 알콜, 2-피리딜메틸 알콜, 3-피리딜메틸 알콜, 4-피리딜메틸 알콜, 3-시아노벤질 알콜, 트리메틸실릴메탄올, 4-메틸벤질 알콜, 2,4-디클로로벤질 알콜, 2,6-디클로로벤질 알콜, 2-브로모벤질 알콜, 3-브로모벤질 알콜, 4-브 로모벤질 알콜, 2-니트로벤질 알콜, 3-니트로벤질 알콜, 1-페닐-2,2,2-트리플루오로에탄올, 디페닐메탄올, 2-트리플루오로메틸벤질 알콜, 3-트리플루오로메틸벤질 알콜, 4-트리플루오로메틸벤질 알콜, 2-플루오로벤질 알콜, 3-플루오로벤질 알콜, 4-플루오로벤질 알콜, 4-니트로벤질 알콜, α-메톡시카보닐벤질 알콜, 3-요오도벤질 알콜, 5-트리플루오로메틸-2-피리딜메탄올, 3-페녹시벤질 알콜, 4-페녹시벤질 알콜, 2-메틸벤질 알콜, 3-메틸벤질 알콜, 2,4-디메틸벤질 알콜, 4-비페닐메탄올, 1-나프틸메탄올, 2-나프틸메탄올, 2,2-디메틸-3-페닐프로판올, 1-페닐-2,2,2-트리클로로에탄올, 2-페네틸 알콜, 2-페닐프로판올, 1-인다닐 알콜, 2-인다닐 알콜, 1- (1,2,3,4-테트라하이드로나프틸) 알콜, 2-(1,2,3,4-테트라하이드로나프틸) 알콜, 4-테트라하이드로피라닐 알콜, 4-테트라하이드로티오피라닐 알콜, 4-피페리디닐 알콜, 2-피롤리디닐 알콜, 3-피롤리디닐 알콜, 2-테트라하이드로푸르푸릴 알콜, 4-페닐-사이클로헥실 알콜, 4-(2-티에닐)벤질 알콜, 4-(4-클로로페닐)벤질 알콜 등.
상기 언급된 알콜중에서, 예를 들어 4-테트라하이드로티오피라닐 알콜, 2-(1,2,3,4-테트라하이드로나프틸) 알콜, 4-페녹시벤질 알콜은 예를 들어 그의 상응하는 공지 케톤을 소듐 보로하이드라이드로 환원시켜 용이하게 수득할 수 있다.
4-트리플루오로니코틴아미드는 공지 화합물이다(참조: JP 321903/1994).
일반식 (IV)의 클로로포름산 에스테르는 유기 화학 분야에 익히 알려졌으며,일반적으로 포스겐을 삼차 아민의 존재하에서 상응하는 알콜과 반응시켜 용이하게 수득할 수 있다.
4-트리플루오로메틸니코티노일 클로라이드는 예를 들어 공지 4-트리플루오로 메틸니코틴산과 티오닐 클로라이드를 반응시켜 용이하게 수득할 수 있다.
일반식 (V)의 카밤산 에스테르는 유기 화학 분야에 익히 알려졌으며, 공지 방법으로 수득할 수 있다.
제조방법 d)에서 일반식 (Ia)의 화합물은 제조방법 a), b)(W = 0인 경우) 또는 c)(W = 0인 경우)에 의해 수득되는 R2가 수소인 경우의 본 발명의 일반식 (I)의 화합물이다.
일반식 (VI)의 할라이드는 유기 화학 분야에 익히 알려졌으며; 그의 대표적인 예로서 클로로메틸 에틸 에테르, 아세틸 클로라이드, 벤질 클로로포르메이트, 에틸 브로모아세테이트, 벤질 브로마이드, 알릴 브로마이드, 에틸 요오다이드 등이 언급될 수 있다.
제조방법 e)에서 일반식 (Ie)의 화합물은 m = 0인 경우 본 발명의 일반식 (I)의 화합물이다.
산화에 사용된 산화제의 대표적인 예로 m-클로로퍼벤조산이 언급될 수 있다.
상기 언급된 제조방법 a)는 예를 들어 문헌 J. Chem. Soc., p. 1091 (1957) 및 동 문헌 p.4458 (1956)에 기술된 방법에 따라 수행될 수 있다.
제조방법 a)의 반응은 적절한 희석제를 단독으로 또는 혼합 사용하여 수행할 수 있다. 이 경우 사용되는 희석제의 예로서 임의로 염소화될 수 있는 지방족, 지환식 및 방향족 탄화수소, 예컨대 펜탄, 헥산, 사이클로헥산, 석유 에테르, 리그로인, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 1,2-디클로로 에탄, 클로로벤젠, 디클로로벤젠 등; 에테르, 예컨대 에틸 에테르, 메틸 에틸 에테르, 이소프로필 에테르, 부틸 에테르, 디옥산, 디메톡시에탄(DME), 테트라하이드로푸란(THF), 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르(DGM) 등; 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴, 프로피오니트릴, 아크릴로니트릴 등; 산 아미드, 예를 들어 디메틸포름아미드(DMF), 디메틸아세트아미드(DMA), N-메틸피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이마다졸리디논, 헥사메틸포스포릭 트리아미드(HMPA) 등이 언급될 수 있다.
제조방법 a)의 반응은 실질적으로 넓은 온도 범위에서 수행될 수 있다. 그러나, 일반적으로 약 0 내지 약 100 ℃, 바람직하게는 약 0 내지 약 50 ℃의 범위에서 수행될 수도 있다. 반응을 상압하에 수행하는 것이 바람직하지만, 임의로 승압 또는 감압하에 수행될 수 있다.
제조방법 a)를 수행하는 경우, 목적 화합물은 예를 들어 일반식 (II)의 화합물 1 몰에 대해 1 몰량 내지 약간 과량의 일반식 (III)의 화합물을 희석제, 예를 들어 1,2-디클로로에탄중에서 반응시켜 수득할 수 있다.
상기 언급된 제조방법 b), c), d) 및 e)는 디메틸포름아미드를 제외한, 상기 언급된 제조방법 a)에 언급된 희석제를 사용하여 유사한 조건하에 수행될 수 있다.
제조방법 b)는 예를 들어 문헌 J. Med. Chem., p. 2504 (1991)에 기술된 방법에 따라 수행될 수 있다. 제조방법 c)는 예를 들어 J. Chem. Soc., p. 451 (1964)에 기술된 방법에 따라 수행될 수 있다. 제조방법 d)는 예를 들어 Heterocycles, p. 373 (1987)에 기술된 방법에 따라 수행될 수 있다. 제조방법 e)는 예를 들어 J. Med. Chem., p. 2925 (1995)에 기술된 방법에 따라 수행될 수 있 다.
제조방법 b), c) 및 d)는 또한 염기의 존재하에 수행될 수 있다. 적합한 염기로는 알칼리 금속 탄산염, 예를 들어 탄산칼륨; 삼차 아민, N,N-디알킬아닐린 및 피리딘, 예를 들어 트리에틸아민, 1,1,4,4-테트라메틸에틸렌디아민(TMEDA), N,N-디메틸아닐린, N,N-디에틸아닐린, 피리딘, 4-디메틸아미노피리딘(DMAP), 1,4-디아자비사이클로[2,2,2]옥탄(DABCO), 1,8-디아자비사이클로[5,4,0]운데-7-센(DBU) 등이 언급될 수 있다.
일반식 (I)의 화합물은 강력한 살충 작용을 나타낸다. 따라서, 본 발명의 화합물은 살충제로 사용될 수 있다. 또한, 본 발명의 화합물은 재배 식물에 대한 식물독성없이 유해 곤충에 정확한 구제 효과를 나타낸다. 본 발명의 화합물은 각종 해충, 예를 들어 유해한 흡혈 곤충, 무는 곤충 및 기타 식물-기생성 해충, 저장 곡물 해충, 위생 해충 등을 구제하고 근절하기 위해 사용될 수 있다.
상기에서 언급한 해충에는 다음의 것들이 포함된다:
곤충으로는 딱정벌레(Coleoptera)목, 예를 들어 칼로소브루쿠스 키넨시스(Callosobruchus Chinensis), 시토필루스 제아마이스(Sitophilus zeamais), 트리볼리움 카스타네움(Tribolium castaneum), 에필라크나 비긴티옥토마큘라타(Epilachna vigintioctomaculata), 아그로티스 푸시콜리스(Agriotes fuscicollis), 아노말라 루포쿠프레아(Anomala rufocuprea), 렙티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemlineata), 디아브로티카 종(Diabrotica spp.), 마노카무스 알터나투스(Manochamus alternatus), 리소롭트루스 오리조필루스(Lissorhoptrus oryzophilus), 릭투스 브루네우스(Lyctus bruneus);
나비(Lepidoptera)목 해충, 예를 들어 리만트리아 디스파르(Lymantria dispar), 말라코소마 네우스트리아(Malacosoma neustria), 피에리스 라파에(Pieris rapae), 스포도프테라 리투라(Spodoptera litura), 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae), 칠로 수프레살리스(Chilo suppressalis), 피라우스타 누비랄리스(Pyrausta nubilalis), 에페스티아 카우텔라(Ephestia cautella), 아독소피에스 오라나(Adoxophyes orana), 카르포카프사 포모넬라(Carpocapsa pomonella), 아그로티스 푸소사(Agrotis fusosa), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 플루텔라 마쿨리페니스(Plutella maculipennis), 헬리오티스 비레센스(Heliothis virescens), 필록니스티스 시트렐라(Phyllocnistis citrella);
노린재류(Hemiptera) 해충, 예를 들어 네포테틱스 신크티세프스(Nephotettix cincticeps), 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 슈도코쿠스 콤스톡키(Pseudococcus comstocki), 우나스피스 야노넨시스(Unaspis yanonensis), 미주스 퍼시카에(Myzus persicae), 아피스 포미(Aphis pomi), 아피스 고시피(Aphis gossypii), 로팔로시품 슈도브라시카스(Rhopalosiphum pseudobrassicas), 스테파니티스 나시(Stephanitis nashi), 나자라 종(Nazara spp.), 시멕스 렉툴라리우스(Cimex lectularius), 트리알레우로데스 바포라리오룸(Trialeurodes vaporariorum), 프실라 종(Psylla spp.), 베미시아 아르겐티폴리(Bemisia argentifolii);
메뚜기(Orthoptera)목 해충, 예를 들어 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 그릴로탈파 아메리카나(Gryllotalpa americana), 로쿠스타 미그라토리아 미그라토리오데스(Locusta migratoria migratoriodes);
매미(Homoptera)목 해충, 예를 들어 레티쿨리테르메스 스페라투스(Reticulitermes speratus), 코프토터메스 포르모사누스(Coptotermes formosanus);
파리(Diptera)목 해충, 예를 들어 무스카 도메스티카(Musca domestica), 아에데스 아에깁티(Aedes aegypti), 힐레미아 플라투라(Hylemia platura), 큘렉스 피피엔스(Culex pipiens), 아노펠레스 슬넨시스(Anopheles slnensis), 큘렉스 트리타에니오린쿠스(Culex tritaeniorhynchus) 등;
총채벌레(Thysanoptera)목 해충, 예를 들어 트리프스 팔미 카르니(Thrips palmi Karny), 프랑클리니엘라 옥시덴탈리스(Frankliniella occidentalis)이 언급될 수 있다.
또한, 본 발명의 화합물은 수의학 분야에서 각종 유해 동물-기생 해충(체내기생충 및 체외기생충), 예를 들어 곤충 및 연충에 효과적으로 사용될 수 있다. 이러한 동물-기생 해충의 예로 다음과 같은 해충들이 언급될 수 있다:
곤충으로는 예를 들어 가스트로필루스 종(Gastrophilus spp.), 스토목시스 종(Stomoxys spp.), 트리코덱테스 종(Trichodectes spp.), 로드니우스 종(Rhodnius spp.), 크테노세팔리데스 카니스(Ctenocephalides canis) 등이 언급될 수 있다.
본 발명에서, 전체를 포함한 해충에 대해 살충 작용을 가지는 물질은 일부의 경우 살충제로도 불린다.
일반식 (I)의 활성 화합물은 살충제로 사용되는 경우 통상적인 제제 형태로 제조될 수 있다. 이러한 제제 형태의 예로 용액제, 유화성 농축액, 수화성 산제, 수분산성 과립, 현탁액, 산제, 포밍제, 페이스트, 정제, 과립제, 에어졸, 활성 화합물이 함침된 천연 및 합성물질, 마이크로캅셀제, 시드 코팅제, 연소 장치와 함께 사용되는 제제(예컨대 훈증 및 발연 케트리지, 캔, 코일 등의 연소 장치), ULV[냉무제, 온무제] 등이 언급될 수 있다.
이들 제제는 공지된 방법 자체에 따라, 예를 들어, 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 포움 형성제를 사용하여 활성 화합물을 증량제, 즉 액산 희석제; 액화 가스 희석제; 고형 희석제 또는 담체와 혼합하여 제조될 수 있다.
물이 증량제로 사용되는 경우에는, 예를 들어 유기 용매가 또한 보조 용매로 사용될 수 있다.
액상 희석제 또는 담체로는, 예를 들어 방향족 탄화수소(예: 크실렌, 톨루엔, 알킬나프탈렌 등), 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소(예: 클로로벤젠, 에틸렌 클로라이드, 메틸렌 클로라이드 등); 지방족 탄화수소(예: 사이클로헥산 등 또는 파라핀(예: 광유 분획 등)); 알콜(예: 부탄올, 글리콜 및 그들의 에테르, 에스테르 등); 케톤(예: 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 사이클로헥사논 등); 강한 극성 용매(예: 디메틸포름아미드, 디메틸설폭사이드 등) 및 물이 언급될 수 있다.
액화가스 희석제 또는 담체란 상온 및 대기압하에서 가스 상태인 물질을 의미하며, 예를 들어 부탄, 프로판, 질소 가스, 이산화탄소, 할로겐화 탄화수소와 같은 에어졸 추진제가 언급될 수 있다.
고형 담체로는 예를 들어 분쇄된 천연 광물(예: 카올린, 점토, 활석, 백악, 석영, 아타펄기트, 몬모릴로나이트, 규조토 등), 분쇄된 합성 광물(예: 고분산 규산, 알루미나, 실리케이트 등)이 언급될 수 있다.
과립제용 고형 담체로는 예를 들어 분쇄 및 분류된 천연 암석(예: 방해석, 대리석, 경석, 해포석, 백운석 등), 무기 및 유기가루의 합성과립, 유기물질의 과립(예: 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기) 등이 언급될 수 있다.
유화제 및/또는 포움 형성제로는 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제(예: 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르(예: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르), 알킬설포네이트, 알킬설페이트, 아릴설포네이트 등), 알부민 가수분해산물 등이 언급될 수 있다.
분산제로는 예를 들어 리그린 설파이트 폐액 및 메틸셀룰로오즈 등이 언급될 수 있다.
점착제가 또한 제제에 사용될 수 있다(분말, 과립 또는 유화성 농축액). 이러한 점착제로는 예를 들어 카복시메틸셀룰로오즈, 천연 및 합성 중합체(예: 아라비아고무, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 아세테이트 등) 등이 언급될 수 있다.
착색제가 또한 사용될 수 있다. 이러한 착색제로는 무기안료(예: 산화철, 산화티탄, 프루시안 블루 등), 유기 안료(예: 알리자린 염료, 아조염료, 금속 프탈 로시아닌 염료), 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소가 언급될 수도 있다.
제제는 일반적으로 0.1 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%의 범위로 상기 언급된 활성 화합물을 함유한다.
본 발명에 따른 일반식 (I)의 활성 화합물은 또한 이들의 상업상 유용한 제제 및 이들 제제로부터 제조된 적용 형태에 다른 활성 화합물, 예를 들어 살충제, 독 미끼, 살균제, 살진드기제, 살선충제, 살진균제, 성장 조절제, 제초제 등과의 혼합제로서 존재할 수 있다. 여기에서, 상기 언급된 살충제로는 예를 들어 유기인 제제, 카바메이트 제제, 카복실레이트계 시약, 염소화 탄화수소계 시약, 미생물에 의해 생산되는 살충 물질 등이 언급될 수 있다.
또한, 일반식 (I)의 활성 화합물은 상승제와의 혼합제로서 존재할 수 있으며, 제제 자체 및 상업적으로 유용한 적용형이 언급될 수 있다. 상승제는 첨가되는 상승제 그 자체가 활성화될 필요없이 활성 화합물의 작용을 증가시키는 화합물이다.
상업적으로 유용한 적용형내 일반식 (I)의 활성 화합물 함량은 넓은 범위내에서 변할 수 있다.
적용시 일반식 (I)의 활성 화합물의 농도는 예컨대 0.0000001 내지 100 중량%, 바람직하게는 0.0001 내지 1 중량%일 수 있다.
일반식 (I)의 활성 화합물은 적용형에 적합한 통상적인 방식으로 사용된다.
위생 해충 및 저장 곡물 해충에 사용되는 경우, 본 발명의 활성 화합물은 석 회 물질상의 알칼리에 대해 우수한 안정성을 나타내며, 또한 목재 및 토양에 뛰어난 잔류 작용을 가진다.
이하, 본 발명을 사용예를 통해 좀더 상세히 설명하도록 하겠다. 그러나, 본 발명이 이들 실시예로 제한되는 것으로 해석하여서는 안된다.
합성 실시예 1
Figure 112006039135225-PCT00015
옥살릴 클로라이드(0.14 ㎖)를 실온에서 1,2-디클로로에탄 (10 ㎖)중의 4-트리플루오로메틸니코틴아미드(0.2 g)의 현탁액에 첨가한 후, 혼합물을 2 시간동안 환류시켰다. 용매를 감압하에 증류시키고, 잔사를 메틸렌 클로라이드에 용해시켰다. 벤질 알콜(0.11 g)을 용액에 첨가하고, 혼합물을 실온에서 2 시간동안 교반하였다. 용매를 감압하에 증류시키고, 잔사를 분리하여 실리카겔 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여(헥산:에틸 아세테이트 = 3:1) 벤질 N-(4-트리플루오로메틸-3-피리딜카보닐)카바메이트(0.24 g)를 수득하였다.
1H-NMR: 8.85 (1H, d), 8.72 (1H, s), 7.94 (lH, brs), 7.56 (1H, d), 7.4-7.2 (5H, m), 5.11 (2H, s).
합성 실시예 2
Figure 112006039135225-PCT00016
촉매량의 N,N-디메틸포름아미드 및 4-트리플루오로메틸니코틴산(1 g)의 메틸렌 클로라이드 용액에 옥살릴 클로라이드(0.5 ㎖)를 첨가하고, 혼합물을 실온에서 1 시간동안 교반하였다. 용매를 감압하에 증류시키고, 잔사를 톨루엔에 용해시켰다. 탄산칼륨(0.5 g) 및 테트라부틸암모늄 티오시아네이트(1.89 g)를 용액에 첨가하고, 혼합물을 30 분동안 교반하였다. 이어서, 여기에 트리메틸실릴메탄올(0.66 g)을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 1 시간동안 교반하였다. 반응 혼합물을 에틸 아세테이트로 희석한 후, 물, 1N 염산 및 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 유기층을 황산마그네슘으로 건조시켰다. 용매를 감압하에 증류시키고, 잔사를 분리하여 실리카겔 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여(헥산:에틸 아세테이트 = 5:1) 트리메틸실라닐메틸 N-(4-트리플루오로메틸-3-피리딜카보닐)티오카바메이트(0.77 g)를 수득하였다. mp: 105-107 ℃.
합성 실시예 3
Figure 112006039135225-PCT00017
60% 수소화나트륨(36 mg)을 N,N-디메틸포름아미드에 현탁시키고, 여기에 벤질 N-(4-트리플루오로메틸-3-피리딜카보닐)카바메이트(0.4 g)의 N,N-디메틸포름아미드 용액을 천천히 첨가하였다. 혼합물을 실온에서 30 분동안 교반한 후, 메틸 요오다이드(0.35 g)를 첨가하고, 혼합물을 실온에서 1 시간동안 교반하였다. 반응 혼합물을 에틸 아세테이트로 희석하고, 염화나트륨 포화 수용액으로 세척한 후, 유기층을 황산마그네슘으로 건조시켰다. 용매를 감압하에 증류시키고, 잔사를 분리하여 실리카겔 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여(헥산:에틸 아세테이트 = 6:1) 벤질 N-메틸-N-(4-트리플루오로메틸-3-피리딜카보닐)카바메이트(0.33 g)를 수득하였다. nD 20: 1.5185.
합성 실시예 4
Figure 112006039135225-PCT00018
m-클로로퍼벤조산(0.27 g)을 벤질 N-(4-트리플루오로메틸-3-피리딜카보닐)카바메이트(0.3 g)의 메틸렌 클로라이드 용액에 천천히 첨가하였다. 실온에서 12 시간동안 교반한 후, 반응 용액을 탄산수소나트륨의 포화 수용액 및 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 유기층을 황산마그네슘으로 건조시켰다. 용매를 감압하에 증류시키고, 수득한 결정을 톨루엔으로부터 재결정하여 벤질 (1-옥시-4-트리플루오로메틸-3-피리딜카보닐)카바메이트(0.18 g)를 수득하였다. mp: 204-205 ℃.
상기 언급된 합성 실시예의 화합물을 상기 언급된 합성 실시예와 유사한 방법으로 수득한 일반식 (I)의 화합물과 함께 하기 표 1에 나타내었다.
표에서, Ph는 페닐, Me는 메틸, Et는 에틸, t-Bu는 t-부틸, Fu는 푸릴, Th는 티에닐, Py는 피리딜, Nap는 나프틸, Pyz는 피라졸릴, Pip는 피페리디닐, Pyrr은 피롤리디닐 및 c-Hex 사이클로헥실을 나타낸다.
표 1
Figure 112006039135225-PCT00019
Figure 112006039135225-PCT00020
Figure 112006039135225-PCT00021
Figure 112006039135225-PCT00022
Figure 112006039135225-PCT00023
Fu = 푸라닐, Th = 티에닐, PH = 페닐, Py = 피리딜, Pyrr = 피롤릴.
상기 표 1에서 a-1으로 언급된 1H-NMR 값은 다음과 같다(화학적 시프트 δ(ppm)):
Figure 112006039135225-PCT00024
Figure 112006039135225-PCT00025
생물학적 시험예 1 :
유기인 약제 및 카바메이트 내성 미주스 퍼시카에(Myzus persicae * )에 대한 시험
시험 용액 제조
용 매 : 디메틸포름아미드 7 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 3 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 유화제를 함유하는 상기 언급된 양의 용매에 용해시키고, 용액을 소정 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
시험 방법
6 ㎝ 직경의 비닐 포트에 심어진 가지 1 구당 유기인 약제 및 카바메이트에 내성인 다 자란 미주스 퍼시카에 * 약 30 마리를 접종하였다. 접종 하루후, 상술한 바와 같이 제조된 소정 농도의 활성 화합물 수용액을 희석한 충분량을 스프레이 건으로 분무하였다. 분무후, 28 ℃의 온실에 놓고 분무 7 일후 사충율을 산출하였다. 시험을 2회 반복하였다.
결과
특정 예로서 시험에 제공된 1, 3, 5, 6, 8, 9, 14, 18, 23, 29, 33, 35, 38, 40, 44, 54, 55, 59, 62, 70, 73, 84번 화합물이 100 ppm의 유효 성분 농도에서 100%의 사충율을 나타내었다.
제제 실시예 1 (과립)
본 발명의 1 번 화합물 10 부, 벤토나이트(몬모릴로나이트) 30 부, 활석 58 부 및 리그노설포네이트염 2 부의 혼합물에 물 25 부를 첨가하고, 충분히 혼련시킨 후, 압출 제립기로 10-40 메쉬 과립으로 만들고 40-50 ℃에서 건조시켜 과립을 수득하였다.
제제 실시예 2 (과립)
0.2-2 mm 범위의 입도를 가지는 점토 광물 입자 95 부를 회전 믹서에 투입하였다. 회전 믹서를 회전시키면서 본 발명의 1 번 화합물 5 부를 액상 희석제와 함께 분무하여 균일하게 습윤시킨 후, 40-50 ℃에서 건조시켜 과립을 수득하였다.
제제 실시예 3 (유화성 농축액)
본 발명의 1 번 화합물 30 부, 크실렌 55 부, 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르 8 부 및 칼슘 알킬벤젠설포네이트 7 부를 혼합하고 교반하여 유화성 농축액을 수득하였다.
제제 실시예 4 (습윤성 산제)
본 발명의 1 번 화합물 15 부, 화이트 카본(white carbon)(함수 무정형 이산화규소 미분말)과 점토 분말의 혼합물(1:5) 80 부, 소듐 알킬벤젠설포네이트 2 부 및 소듐 알킬나프탈렌설포네이트-포르말린-축합물 3 부를 분쇄하고 혼합하여 수화성 산제를 수득하였다.
제제 실시예 5 (수분산성 과립)
본 발명의 1 번 화합물 20 부, 소듐 리그닌설포네이트 30 부, 벤토나이트 15 부 및 하소 규조토 분말 35 부를 충분히 혼합한 후, 물을 첨가하고, 0.3 mm 스크린으로 압축한 다음, 건조시켜 수분산성 과립을 수득하였다.

Claims (8)

  1. 일반식 (I)의 화합물:
    Figure 112006039135225-PCT00026
    상기 식에서,
    m은 0 또는 1을 나타내고,
    W는 O 또는 S를 나타내며,
    R2는 수소, 알킬, 알케닐, 아르알킬, 시아노메틸, 알콕시카보닐알킬, 아르알킬옥시카보닐, 아실, 알콕시알킬 또는 페닐을 나타내고,
    R1은
    Figure 112006039135225-PCT00027
    를 나타내며,
    여기에서,
    R3은 수소 또는 알킬을 나타내고,
    R4는 수소, 알킬, 할로알킬, 페닐 또는 알콕시카보닐을 나타내며,
    R5는 수소 또는 알킬을 나타내고,
    p는 0 또는 1을 나타내며,
    q는 0 또는 1을 나타내고,
    Q는 임의로 치환될 수 있는 아릴; N, O 및 S로 구성된 그룹중에서 선택된 적어도 하나의 헤테로 원자를 함유하고 임의로 치환될 수 있는 5- 또는 6-원 헤테로사이클릭 그룹; 페닐-치환된 사이클로알킬; 축합된 비사이클릭 탄화수소 그룹; 트리메틸실릴; 알케닐 또는 알케닐을 나타낸다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    W는 O 또는 S를 나타내고,
    R3는 수소 또는 C1-4알킬을 나타내며,
    R4는 수소, C1-4알킬, 할로-C1-4알킬, 페닐 또는 C2-4알콕시카보닐을 나타내고,
    R5는 수소 또는 C1-4알킬을 나타내며,
    p는 0 또는 1을 나타내고,
    q는 0 또는 1을 나타내며,
    Q는 C1-4알콕시, C1-4알킬티오, 할로겐, 시아노, C1-4알킬, C2-4알케닐, 니트로 및 할로-C1-4알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 하나 이상의 그룹에 의해 임의로 치 환된 아릴; 페녹시; 임의로 치환될 수 있는 페닐; N, O 또는 S를 함유하는 5~6-원 헤테로사이클릭 그룹, N, O 및 S로 구성된 그룹중에서 선택된 적어도 하나의 헤테로 원자를 함유하고 할로-C1-2알킬, C1-4알콕시카보닐 또는 옥소에 의해 임의로 치환될 수 있는 5- 또는 6-원 헤테로사이클릭 그룹; 4-페닐사이클로헥실; 축합된 비사이클릭 C9-lO 탄화수소 그룹; 트리메틸실릴; C2-6알케닐; 또는 C2-6알키닐을 나타내고,
    R2는 수소, C1-6알킬, C2-6알케닐, 벤질, 시아노메틸, C1-4알콕시카보닐-C1-4알킬, 벤질옥시카보닐, C1-4알킬카보닐, C1-4알콕시-C1-2알킬 또는 페닐을 나타내며,
    m은 0 또는 1을 나타내는 일반식 (I)의 화합물.
  3. 제 1 항 또는 2 항에 있어서,
    W는 O 또는 S를 나타내고,
    R3는 수소 또는 메틸을 나타내며,
    R4는 수소, 메틸, 트리클로로메틸, 트리플루오로메틸, 페닐 또는 메톡시카보닐을 나타내고,
    R5는 수소 또는 메틸을 나타내며,
    p는 0 또는 1을 나타내고,
    q는 0 또는 1을 나타내며,
    Q는 메톡시, 메틸티오, 플루오로, 클로로, 브로모, 요오도, 시아노, 메틸, 비닐, 니트로, 트리플루오로메틸, 페녹시, 페닐, 클로로-치환된 페닐, 톨릴 및 티에닐로 구성된 그룹중에서 선택된 하나 이상의 그룹에 의해 임의로 치환된 페닐, 푸릴, 티에닐, 트리플루오로메틸피라졸릴, 피리딜, 트리플루오로메틸피리딜, 테트라하이드로피라닐, 테트라하이드로티오피라닐, 피페리디닐, 1-(t-부톡시카보닐)-4-피페리디닐, 피롤리디닐테트라하이드로푸릴, 1,1-디옥소테트라하이드로티오피라닐, 4-페닐사이클로헥실, 인다닐, 테트라하이드로나프틸, 트리메틸실릴, C2-4알케닐 또는 C2-4알키닐을 나타내고,
    R2는 수소, C1-4알킬, C2-4알케닐, 벤질, 시아노메틸, C1-2알콕시카보닐메틸, 벤질옥시카보닐, 아세틸, C1-2알콕시메틸 또는 페닐을 나타내며,
    m은 0을 나타내는 화합물.
  4. a) R2가 수소를 나타내고, m이 0인 경우:
    일반식 (II)의 화합물을 하나 이상의 불활성 용매의 존재하에서 일반식 (III)의 화합물과 반응시키거나,
    b) W가 산소(O)를 나타내고, R2는 수소를 나타내며, m은 0인 경우:
    4-트리플루오로메틸니코틴아미드를 불활성 용매의 존재하 및 경우에 따라 염기의 존재하에서 일반식 (IV)의 화합물과 반응시키거나,
    c) W가 산소(O)를 나타내고, R2는 수소를 나타내며, m은 0인 경우:
    4-트리플루오로메틸니코티노일 클로라이드를 불활성 용매의 존재하 및 경우에 따라 염기의 존재하에서 일반식 (V)의 화합물과 반응시키거나,
    d) R2는 제 1 항에 정의된 바와 같으나, 단 수소는 아니고, m은 0인 경우:
    일반식 (Ia)의 화합물을 불활성 용매의 존재하 및 경우에 따라 염기의 존재하에서 일반식 (VI)의 화합물과 반응시키거나,
    e) m이 1인 경우:
    일반식 (Ie)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에서 산화시킴을 특징으로 하는, 제 1 항에 따른 일반식 (I)의 화합물의 제조방법:
    Figure 112006039135225-PCT00028
    Figure 112006039135225-PCT00029
    Figure 112006039135225-PCT00030
    Figure 112006039135225-PCT00031
    Figure 112006039135225-PCT00032
    Figure 112006039135225-PCT00033
    Figure 112006039135225-PCT00034
    상기 식에서,
    W, R1 및 R2는 제 1 항에 정의된 바와 같고,
    R2'는 R2에 대해 제 1 항에 정의된 바와 같으나, 단 수소는 아니며,
    Hal은 할로겐을 나타낸다.
  5. 제 1 항 내지 3 항중 어느 한항에 따른 일반식 (I)의 화합물을 적어도 하나 함유함을 특징으로 하는 살충제 조성물.
  6. 제 1 항 내지 3 항중 어느 한항에 따른 일반식 (I)의 화합물을 해충 및/또는 이들의 서식지에 작용시킴을 특징으로 하여 해충을 구제하는 방법.
  7. 해충을 구제하기 위한 제 1 항 내지 3 항중 어느 한항에 따른 일반식 (I)의 화합물의 용도.
  8. 일반식 (I)의 화합물을 증량제 및/또는 계면활성제와 혼합함을 특징으로 하 여 살해충제 조성물을 제조하는 방법.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7864663B2 (en) * 2007-05-25 2011-01-04 Telefonaktiebolaget Lm Ericsson (Publ) Orthogonal spread-spectrum waveform generation with non-contiguous spectral occupancy for use in CDMA communications
US10104903B2 (en) 2009-07-31 2018-10-23 Mars, Incorporated Animal food and its appearance
US9210945B2 (en) 2009-07-31 2015-12-15 The Iams Company Animal food having low water activity
US20110027417A1 (en) 2009-07-31 2011-02-03 Patrick Joseph Corrigan Process for Dusting Animal Food
US8691303B2 (en) 2009-07-31 2014-04-08 The Iams Company Dusted animal food
US9173423B2 (en) 2009-07-31 2015-11-03 The Iams Company Animal food kibble with electrostatically adhered dusting
CA2810928A1 (en) 2010-09-22 2012-03-29 Alios Biopharma, Inc. Substituted nucleotide analogs
CA2860234A1 (en) 2011-12-22 2013-06-27 Alios Biopharma, Inc. Substituted phosphorothioate nucleotide analogs
CN104321333A (zh) 2012-03-21 2015-01-28 沃泰克斯药物股份有限公司 硫代氨基磷酸酯核苷酸前药的固体形式
WO2013142157A1 (en) 2012-03-22 2013-09-26 Alios Biopharma, Inc. Pharmaceutical combinations comprising a thionucleotide analog
CA2876192C (en) * 2012-06-30 2021-01-05 Dow Agrosciences Llc Production of n-substituted sulfoximine pyridine n-oxides
RU2639870C2 (ru) * 2012-06-30 2017-12-25 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи Инсектицидные n-замещенные сульфилимины и сульфоксимины n- оксидов пиридина
EP2866562B1 (en) * 2012-06-30 2019-12-18 Dow AgroSciences LLC Pyridine n-oxides and processes for their preparation
US11304428B2 (en) 2015-02-16 2022-04-19 Mars, Incorporated Interlocking kibble
CN107529789A (zh) 2015-04-28 2018-01-02 马斯公司 制备灭菌湿宠物食品的方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2994182B2 (ja) * 1992-07-23 1999-12-27 石原産業株式会社 アミド系化合物又はその塩、それらの製造方法及びそれらを含有する有害動物防除剤
JPH10101648A (ja) * 1996-09-26 1998-04-21 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd アミド系化合物又はその塩、それらの製造方法及びそれらを含有する有害動物防除剤
JP4522850B2 (ja) * 2002-05-16 2010-08-11 メリアル リミテッド 農薬ピリジンカルボキサミド誘導体
AU2003242249A1 (en) * 2002-05-16 2003-12-02 Bayer Cropscience Gmbh Pyridine carboxamide derivatives and their use as pesticides

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20220170114A (ko) 2021-06-22 2022-12-29 환경에너지솔루션 주식회사 Pfr-기계식 다단층을 구비한 혐기성 소화조

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