DE60108209T2

DE60108209T2 - Fungizide Phenylimidatderivate

Info

Publication number: DE60108209T2
Application number: DE60108209T
Authority: DE
Inventors: Vincent Gerusz; Darren James Mansfield; Joseph Perez; Jean-Pierre Vors
Original assignee: Bayer CropScience SA
Current assignee: Bayer SAS
Priority date: 2000-08-04
Filing date: 2001-08-02
Publication date: 2005-12-29
Anticipated expiration: 2021-08-03
Also published as: ATE286499T1; PT1178037E; EP1178037B1; US6656967B2; DK1178037T3; JP2002179638A; US20020151524A1; DE60108209D1; EP1178036A1; EP1178037A1; ES2231414T3

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft fungizide Phenylimidatderivate, ihr Herstellungsverfahren und die sie enthaltenden fungiziden Zusammensetzungen.
Es wurde nun gefunden, daß gewisse Phenylimidate fungizid wirksam sind. Die Erfindung stellt daher eine Verbindung der allgemeinen Formel I und deren Salze als Fungizide,
wobei

• R¹ und R², die gleich oder verschieden sind, aus der Reihe Alkyl oder Carbocyclyl, die jeweils substituiert sein können, und Wasserstoff stammen;
• R⁴ und R⁵, die gleich oder verschieden sind, aus der Reihe Alkyl und Halogen stammen;
• R⁶ gegebenenfalls substituiertes Carbocyclyl oder Heterocyclyl bedeutet,

Im Stand der Technik sind gewisse biologisch wirksame Verbindungen bereits beschrieben worden.
WO-95/22532 beschreibt Herbizidverbindungen, bei denen es sich um substituierte Phenyltriazolinone handelt. Die Verbindung der vorliegenden Erfindung unterscheidet sich von diesen Verbindungen insofern, als R¹ und R² nicht einen Heterocyclus, bei dem die 2 Stickstoffatome innerhalb eines Triazolrings liegen, bilden können, und dadurch, daß das Sauerstoffatom den Phenylring in der erfindungsgemäßen Verbindung bindet. Obwohl in dieser Schrift angegeben wird, daß gewisse Verbindungen fungizid wirksam sind, werden keine Werte bezüglich der fungiziden Wirksamkeit bereitgestellt. Es wird nicht angegeben, welche Verbindungen fungizid sind, und nicht vorgeschlagen, daß die Verbindung A fungizid wirksam sein könnte.
EP-317266 beschreibt Insektizidverbindungen, bei denen ein Ring einfach substituiert ist. Der M-Ring in der Verbindung gemäß der vorliegenden Erfindung ist durch 3 Gruppen oder Atome substituiert. Weiterhin ist R² in der erfindungsgemäßen Verbindung Struktur über ein Sauerstoffatom gebunden ist, während X der Verbindungen gemäß EP-317266 kein Sauerstoffatom bedeutet.
US-4093655 beschreibt Reisherbizidverbindungen, in denen eine Gruppe R über eine Aminogruppe an das Kohlenstoffatom einer Iminofunktion gebunden ist, während in den Verbindungen gemäß der vorliegenden Erfindung R² über ein Sauerstoffatom gebunden ist.
EP-532022 beschreibt Verbindungen, die ein Schwefelatom als Linker an einer Imidatfunktion tragen. Die erfindungsgemäßen Verbindungen, bei denen R² über ein Sauerstoffatom gebunden ist, sind anders.
GB-2095251 beschreibt Verbindungen, die eine Imidazolgruppe an einem Ring tragen, wobei diese Gruppe direkt oder über einen Linker Y gebunden ist. Weiterhin zeigen Beispiele in dieser Schrift keinen dreifach substituierten Ring, wie dies bei der erfindungsgemäßen Verbindung der Fall ist.
EP-191514 beschreibt Verbindungen, die einen Imidazolsubstituenten am Kohlenstoffatom einer Iminofunktion tragen. In der Verbindung gemäß der vorliegenden Erfindung bedeutet R¹ keinen Heterocyclus.
EP-378308 beschreibt Acrylatderivate. Manche dieser Acrylatderivate haben unter den in dieser Schrift beschriebenen Bedingungen eine fungizide Wirksamkeit aufgewiesen. Die Verbindung gemäß der vorliegenden Erfindung ist ein Imidatderivat, bei dem es sich um eine unterschiedliche Klasse von chemischen Fungizidverbindungen handelt. Es ist gut bekannt, daß die fungizide Wirksamkeit zwischen unterschiedlichen Verbindungsklassen verschieden ist.
Die vorliegende Erfindung stellt also eine Fungizidverbindung der Formel (I) bereit.
Vorzugsweise bedeutet R¹ Alkyl, das durch Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl substituiert sein kann (vorzugsweise durch Phenyl, das gegebenenfalls durch Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy oder Alkylthio, die jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatome enthalten, oder durch Halogen substituiert ist), oder Wasserstoff. R¹ bedeutet insbesondere C₁-C₁₀-Alkyl (z.B. Methyl) oder Wasserstoff.
Vorzugsweise bedeutet R² Alkyl, das durch Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl substituiert sein kann (vorzugsweise durch Phenyl, das gegebenenfalls durch Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy oder Alkylthio, die jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatome enthalten, oder durch Halogen substituiert ist), oder Wasserstoff. R² bedeutet insbesondere C₁-C₁₀-Alkyl (z.B. Methyl oder Ethyl) oder Wasserstoff oder Cyano.
Vorzugsweise bedeutet R⁴ Alkyl, das durch Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl substituiert sein kann (vorzugsweise durch Phenyl, das gegebenenfalls durch Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy oder Alkylthio, die jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatome enthalten, oder durch Halogen substituiert ist), oder Hydroxy; Halogen; Cyano; Acyl (vorzugsweise -C(=O)R^c, -C(=S)R^c oder -S(O)_pR^c, wobei R^c Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Amino, Monoalkylamino, Dialkylamino oder Phenyl, das gegebenenfalls durch Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy oder Alkylthio substituiert ist; Phenyloxy, Phenylthio, Carbocyclyl, Heterocyclyl bedeutet); Alkoxy, Halogenalkoxy; oder Alkylthio. R⁴ bedeutet insbesondere C₁-C₁₀-Alkyl (z.B. Methyl oder Ethyl) oder Halogen.
Vorzugsweise bedeutet R⁵ eine wie für R⁴ oben als bevorzugt definierte Gruppe. R⁵ ist insbesondere C₁-C₁₀-Alkyl oder Halogen. Stärker bevorzugt ist die Gruppe R⁵ in 5-Stellung des Rings M gebunden.
Vorzugsweise bedeutet R⁶ gegebenenfalls substituiertes aromatisches Heterocyclyl [vorzugsweise Thiazolyl, Isothiazolyl, Thiadiazolyl (insbesondere 1,2,4-Thiadiazolyl), Pyridyl oder Pyrimidinyl].
Falls R⁶ substituiert ist, kann es durch einen oder mehrere Substituenten substituiert sein, die gleich oder verschieden sein können und aus der bevorzugten Reihe Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Carbocyclyl, Heterocyclyl, die jeweils substituiert sein können; Hydroxy; Mercapto; Azido; Nitro; Halogen; Cyano; Acyl; gegebenenfalls substituiertes Amino; Cyanato; Thiocyanato; -SF₅; -OR^a, -SR^a und -Si(R^a)₃, wobei R^a Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Carbocyclyl oder Heterocyclyl, die jeweils substituiert sein können, bedeutet, ausgewählt werden können.
Eine bevorzugte Reihe von Substituenten von R⁶ lautet: Hydroxy; Halogen; Cyano; Acyl (vorzugsweise -C(=O)R^c, -C(=S)R^c oder -S(O)_pR^c, wobei R^c Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Amino, Monoalkylamino, Dialkylamino oder Phenyl, gegebenenfalls substituiert durch Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy oder Alkylthio, Phenyloxy, Phenylthio, Carbocyclyl, Heterocyclyl bedeutet); Amino; Alkylamino; Dialkylamino; Alkyl; Halogenalkyl; R^aO-Alkyl; Acyloxyalkyl; Cyano-oxyalkyl Alkoxy; Halogenalkoxy; Alkylthio; Carbocyclyl (vorzugsweise Cyclohexyl oder Cyclopentyl), das gegebenenfalls durch Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy oder Alkylthio substituiert ist; und Benzyl, das gegebenenfalls durch Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy oder Alkylthio substituiert ist.
In einer bevorzugten Ausführungsform stellt die Erfindung eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) und ihre Salze als Fungizide bereit, wobei:

• R¹ Alkyl, das durch Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogen oder Phenyl, das gegebenenfalls durch Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio oder Halogen substituiert sein kann; oder Wasserstoff bedeutet;
• R² wie für R¹ in dieser Ausführungsform definiert ist;
• R⁴ Alkyl, das durch Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogen oder Phenyl, das gegebenenfalls durch Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio oder Halogen substituiert sein kann; Halogen; Acyl (vorzugsweise -C(=O)R^c, -C(=S)R^c oder -S(O)_pR^c, wobei R^c Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Amino, Monoalkylamino, Dialkylamino oder Phenyl, gegebenenfalls substituiert durch Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy oder Alkylthio; Phenyloxy; Phenylthio, Carbocyclyl, Heterocyclyl bedeutet) bedeutet;
• R⁵ wie für R⁴ in dieser Ausführungsform definiert ist;
• R⁶ Phenyl oder aromatisches Heterocyclyl, die gegebenenfalls durch einen oder mehrere Substituenten substituiert sein können, die gleich oder verschieden sein können und aus der Reihe Hydroxy; Halogen; Cyano; Acyl (vorzugsweise -C(=O)R^c, -C(=S)R^c oder -S(O)_pR^c, wobei R^c Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Amino, Monoalkylamino, Dialkylamino oder Phenyl, gegebenenfalls substituiert durch Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy oder Alkylthio; Phenyloxy; Phenylthio, Carbocyclyl, Heterocyclyl bedeutet); Amino; Alkylamino; Dialkylamino; Alkyl; Halogenalkyl; R^aO-Alkyl; Acyloxyalkyl; Cyano-Oxyalkyl; Alkoxy; Halogenalkoxy; Alkylthio; Carbocyclyl (vorzugsweise Cyclohexyl oder Cyclopentyl), das gegebenenfalls durch Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy oder Alkylthio substituiert ist; und Benzyl, das gegebenenfalls durch Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy oder Alkylthio substituiert ist, bedeutet.

Jede Alkylgruppe kann geradkettig oder verzweigt sein und vorzugsweise 1 bis 10 Kohlenstoffatome, speziell 1 bis 7, insbesondere 1 bis 5 Kohlenstoffatome, aufweisen.
Jede Alkenyl- oder Alkinylgruppe kann geradkettig oder verzweigt sein und vorzugsweise 2 bis 7 Kohlenstoffatome aufweisen und bis zu 3 Doppel- oder Dreifachbindungen, die konjugiert sein können, enthalten, z.B. Vinyl, Allyl, Butadienyl oder Propargyl.
Jede Carbocyclylgruppe kann gesättigt, ungesättigt oder aromatisch sein und 3 bis 8 Ringatome enthalten.
Bevorzugte gesättigte Carbocyclylgruppen sind Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl. Bevorzugte ungesättigte Carbocyclylgruppen enthalten bis zu 3 Doppelbindungen. Eine bevorzugte aromatische Carbocyclylgruppe ist Phenyl. Der Begriff carbocyclisch ist ähnlich zu verstehen. Weiterhin beinhaltet der Begriff Carbocyclyl eine beliebige anellierte Kombination von Carbocyclylgruppen, z.B. Naphthyl, Phenanthryl, Indanyl und Indenyl.
Jede Heterocyclylgruppe kann gesättigt, ungesättigt oder aromatisch sein und 3 bis 7 Ringatome enthalten, von denen bis zu 4 Heteroatome wie Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel sein können. Beispiele für Heterocyclylgruppen sind Furyl, Thienyl, Pyrrolyl, Pyrrolinyl, Pyrrolidinyl, Imidazolyl, Dioxolanyl, Oxazolyl, Thiazolyl, Imidazolyl, Imidazolinyl, Imidazolidinyl, Pyrazolyl, Pyrazolinyl, Pyrazolidinyl, Isoxazolyl, Isothiazolyl, Oxadiazolyl, Triazolyl, Thiadiazolyl, Pyranyl, Pyridyl (und Pyridyl-N-oxid), Piperidinyl, Dioxanyl, Morpholino, Dithianyl, Thiomorpholino, Pyridazinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl, Piperazinyl, Sulfolanyl, Tetrazolyl, Triazinyl, Azepinyl, Oxazepinyl, Thiazepinyl, Diazepinyl und Thiazolinyl.
Weiterhin beinhaltet der Begriff Heterocyclyl anellierte Heterocyclylgruppen, z.B. Benzimidazolyl, Benzoxazolyl, Imidazopyridinyl, Benzoxazinyl, Benzothiazinyl, Oxazolopyridinyl, Benzofuranyl, Chinolinyl, Chinazolinyl, Chinoxalinyl, Dihydrochinazolinyl, Benzothiazolyl, Phthalimido, Benzofuranyl, Benzodiazepinyl, Indonyl und Isoindolyl. Der Begriff heterocyclisch ist ähnlich zu verstehen.
Jede Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Carbocyclyl- oder Heterocyclylgruppe kann, wenn sie substituiert ist, durch einen oder mehrere Substituenten substituiert sein, die gleich oder verschieden sein können und aus der Reihe: Hydroxy; Mercapto; Azido; Nitro; Halogen, Cyano; Acyl; Alkoxycarbonyl; gegebenenfalls substituiertes Aminocarbonyl; gegebenenfalls substituiertes Amino; gegebenenfalls substituiertes Ammonium; gegebenenfalls substituiertes Carbocyclyl; gegebenenfalls substituiertes Heterocyclyl; Cyanato; Thiocyanato; -SF₅; -OR^a; -SR^a; -SOR^a; -SO₂R^a und -Si(R^a)₃, wobei R^a Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Carbocyclyl oder Heterocyclyl, die jeweils substituiert sein können, bedeutet, ausgewählt werden. Bei jeder Carbocyclyl- oder Heterocyclylgruppe beinhaltet diese Reihe weiterhin Alkyl, Alkenyl und Alkinyl, die jeweils substituiert sein können. Bevorzugte Substituenten an einer beliebigen Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe sind Alkoxy, Halogenalkoxy oder Alkylthio, die jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatome enthalten; Halogen; oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl. Bevorzugte Substituenten an einer beliebigen Carbocyclyl- oder Heterocyclylgruppe sind Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy oder Alkylthio, die jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatome enthalten; Halogen; oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl.
Bei einer beliebigen Alkylgruppe oder einem beliebigen ungesättigten Ringkohlenstoff in einer beliebigen Carbocyclyl- oder Heterocyclylgruppe beinhaltet diese Reihe eine zweiwertige Gruppe wie Oxo oder Imino, die durch gegebenenfalls substituiertes Amino, R^a oder -OR^a (wobei R^a wie oben definiert ist) substituiert sein können. Bevorzugte Gruppen sind Oxo, Imino, Alkylimino, Oximino, Alkyloximino oder Hydrazono.
Jede Aminogruppe kann gegebenenfalls, und wenn sie substituiert ist, durch einen oder zwei Substituenten substituiert sein, die gleich oder verschieden sein können und aus der Reihe gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Carbocyclyl oder Heterocyclyl, gegebenenfalls substituiertes Amino, -OR^a (wobei R^a wie oben definiert ist) und Acylgruppen ausgewählt werden können. Es können jedoch auch zwei Substituenten gemeinsam mit dem Stickstoff, an den sie gebunden sind, eine Heterocyclylgruppe, vorzugsweise eine 5- bis 7-gliedrige Heterocyclylgruppe, die substituiert sein kann und weitere Heteroatome enthalten kann, bilden, z.B. Morpholino, Thiomorpholino oder Piperidinyl.
Der Begriff Acyl beinhaltet die Reste von schwefel- und phosphorhaltigen Säuren und von Carbonsäuren. Typischerweise sind die Reste von den allgemeinen Formeln -C(=X^a)R^b, -S(O)_pR^b und -P(=X^a)(OR^a)(OR^a) umfaßt, wobei gegebenenfalls X^a O oder S bedeutet, R^b wie für R^a definiert, -OR^a, -SR^a, gegebenenfalls substituiertes Amino oder Acyl ist; und p 1 oder 2 ist. Bevorzugte Gruppen sind -C(=O)R^c, -C(=S)R^c und -S(O)_pR^c, wobei R^c Alkyl, C₁-C₅-Alkoxy, C₁-C₅-Alkylthio, Phenyl, Phenyloxy, Phenylthio, Carbocyclyl, Heterocyclyl oder Amino, die jeweils substituiert sein können, bedeutet.
Komplexe von erfindungsgemäßen Verbindungen werden üblicherweise von einem Salz der Formel MAn oder MAn₂ gebildet, wobei M ein Metallkation, z.B. Kupfer, Mangan, Kobalt, Nickel, Eisen oder Zink und An ein Anion, z.B. Chlorid, Nitrat oder Sulfat, bedeutet.
Umfassen die erfindungsgemäßen Verbindungen ein Stickstoffatom, das oxidiert sein kann, so sind N-Oxide von solchen Verbindungen ebenfalls ein Bestandteil der Erfindung.
Liegen die erfindungsgemäßen Verbindungen als E- und Z-Isomere vor, so beinhaltet die Erfindung einzelne Isomere sowie deren Mischungen.
Liegen die erfindungsgemäßen Verbindungen als tautomere Isomere vor, so beinhaltet die Erfindung einzelne Tautomere sowie deren Mischungen.
Liegen die erfindungsgemäßen Verbindungen als optische Isomere vor, so beinhaltet die Erfindung einzelne Isomere sowie deren Mischungen, darunter auch die racemische Mischung.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen weisen Fungizidwirkung auf, insbesondere gegen pilzliche Pflanzenkrankheiten, z.B. Mehltaukrankheiten und insbesondere den Echten Mehltau des Getreides (Erysiphe graminis) und den Falschen Mehltau der Rebe (Plasmopara viticola), Reisbrennen (Pyricularia oryzae), die Halmbruchkrankheit (Pseudocercosporella herpotrichoides), Pellicularia sasakii, den Grauschimmel (Botrytis cinerea), die Wurzeltöterkrankheit (Rhizoctonia solani), den Braunrost des Weizens (Puccinia recondita), die Braunfäule der Tomate bzw. Kraut- und Knollenfäule der Kartoffel (Phytophthora infestans), den Apfelschorf (Venturia inaequalis) sowie die Spelzenbräune (Leptosphaeria nodorum). Zu weiteren Pilzen, gegen die die Verbindungen wirksam sein können, zählen andere Echte Mehltaupilze, andere Rostpilze sowie andere allgemeine Krankheitserreger, die auf Deuteromyceten, Ascomyceten, Phycomyceten und Basidiomyceten zurückzuführen sind.
Die Erfindung stellt also auch ein Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen an einem Ort, der von ihnen befallen ist, befallen werden kann, bereit, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man auf diesen Ort eine Verbindung der Formel I ausbringt.
Die Erfindung stellt auch eine landwirtschaftliche Zusammensetzung enthaltend eine Verbindung der Formel I in Abmischung mit einem landwirtschaftlich unbedenklichen Verdünnungsmittel oder Träger bereit.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann natürlich mehr als eine erfindungsgemäße Verbindung beinhalten.
Weiterhin kann die Zusammensetzung einen oder mehrere weitere Wirkstoffe, z.B. Verbindungen, von denen bekannt ist, daß sie pflanzenwachstumsregulatorische, herbizide, fungizide, insektizide, akarizide, antimikrobielle oder antibakterielle Eigenschaften aufweisen, enthalten. Die erfindungsgemäße Verbindung und der weitere Wirkstoff bzw. die weiteren Wirkstoffe können jedoch auch zugleich, der Reihe nach oder abwechselnd verwendet werden.
Bei dem Verdünnungsmittel oder Träger in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung kann es sich um einen Feststoff oder eine Flüssigkeit, gegebenenfalls gemeinsam mit einem Tensid, z.B. einem Dispergiermittel, Emulgator oder Netzmittel, handeln. Zu geeigneten Tensiden zählen anionische Verbindungen wie ein Carboxylat, z.B. ein Metallcarboxylat einer langkettigen Fettsäure, ein N-Acylsarcosinat, Mono- oder Diester der Phosphorsäure mit Fettalkoholethoxylaten oder Alkylphenolethoxylaten, oder Salze solcher Ester, Fettalkoholsulfate wie Natriumdodecylsulfat, Natriumoctadecylsulfat oder Natriumcetylsulfat, ethoxylierte Fettalkoholsulfate, ethoxylierte Alkylphenolsulfate, Lignosulfonate, Petroleumsulfonate, Alkylarylsulfonate wie Alkylbenzolsulfonate oder Niederalkylnaphthalinsulfonate, z.B. Butylnapthalinsulfonat, Salze von sulfonierten Naphthalin-Formaldehyd-Kondensationsprodukten, Salze von sulfonierten Phenol-Formaldehyd-Kondensationsprodukten oder komplexere Sulfonate wie die Amidsulfonate, z.B. das sulfonierte Kondensationsprodukt von Ölsäure und N-Methyltaurin, die Dialkylsulfosuccinate, z.B. das Natriumdioctylsulfosuccinat, saure Derivate der Alkylglykosid- und Alkylpolyglykosidsubstanzen sowie deren Metallsalze, z.B. Alkylpolyglykosidcitrat- oder Tartratsubstanzen, oder Mono-, Di- und Trialkylester der Citronensäure sowie ihre Metallsalze.
Zu den nichtionischen Mitteln zählen Kondensationsprodukte der Fettsäureester, Fettalkohole, Fettsäureamide oder fettalkyl- oder alkenylsubstituierte Phenole mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid, Fettester mehrwertiger Alkoholether, z.B. Sorbitanfettsäureester, Kondensationsprodukte solcher Ester mit Ethylenoxid, z.B. Polyoxyethylensorbitanfettsäureester, Alkylglykosid- und Alkylpolyglykosidsubstanzen, Ethylenoxid-Propylenoxid-Blockcopolymere, Acetylenglykole wie 2,4,7,9-Tetramethyl-5-decin-4,7-diol, ethoxylierte Acetylenglykole, Pfropfcopolymere auf Acrylbasis, alkoxylierte Siloxantenside oder Tenside des Imidazolintyps, z.B. 1-Hydroxyethyl-2-alkylimidazolin.
Zu den kationischen Tensiden zählen z.B. ein aliphatisches Mono-, Di- oder Polyamin als Acetat, Naphthenat oder Oleat, ein sauerstoffhaltiges Amin wie ein Aminoxid, Polyoxyethylenalkylamin oder Polyoxypropylenalkylamin, ein Amin mit Amidbindung, das durch Kondensation einer Carbonsäure mit einem Di- oder Polyamin hergestellt wurde, oder ein quartäres Ammoniumsalz.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auf jede beliebige fachbekannte Art und Weise, die sich für die Formulierung von Agrarchemikalien eignet, formuliert werden, z.B. als Lösung, Aerosol, Dispersion, wäßrige Emulsion, Mikroemulsion, dispergierbares Konzentrat, Stäubemittel, Beizmittel, gaserzeugendes Produkt, Räuchermittel, dispergierbares Pulver, Emulsionskonzentrat, Granulat oder imprägnierter Streifen. Außerdem kann es in einer geeigneten Form für die Direktanwendung oder als Konzentrat oder Primärzusammensetzung, das bzw. die vor der Ausbringung mit einer geeigneten Menge Wasser oder anderem Verdünnungsmittel verdünnt werden muß, vorliegen.
Ein dispergierbares Konzentrat enthält eine erfindungsgemäße Verbindung, die in einem oder mehreren teilweise oder ganz mit Wasser mischbaren Lösungsmitteln in Kombination mit einer oder mehreren oberflächenaktiven und/oder polymeren Substanzen gelöst ist. Gibt man die Formulierung in Wasser, so hat dies das Kristallisieren des Wirkstoffs zur Folge, wobei dieser Vorgang durch die Tenside und/oder Polymere kontrolliert wird, und man erhält eine feinteilige Dispersion.
Ein Stäubemittel enthält eine erfindungsgemäße Verbindung, die mit einem festen pulverförmigen Streckmittel, z.B. Kaolin, innig vermischt und vermahlen wird.
Ein Emulsionskonzentrat enthält eine erfindungsgemäße Verbindung, die in einem mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel gelöst ist, wodurch man bei Zugabe zu Wasser in Gegenwart eines Emulgators zu einer Emulsion oder Mikroemulsion gelangt.
Ein granulatförmiger Feststoff enthält eine erfindungsgemäße Verbindung zusammen mit ähnlichen Streckmitteln, wie sie für Stäubemittel verwendet werden können, die Mischung wird jedoch nach bekannten Verfahren granuliert. Der granulatförmige Feststoff kann jedoch den Wirkstoff auch als Absorbat oder Beschichtung auf einem zuvor hergestellten Granulatträger, z.B. Fullererde, Attapulgit, Silica oder grobem Kalksteinsand, enthalten.
Spritzpulver, Granulate oder Körner enthalten den Wirkstoff im allgemeinen in Abmischung mit geeigneten Tensiden und einem inerten Pulverstreckmittel wie Ton oder Diatomeenerde.
Ein anderes geeignetes Konzentrat ist ein unter der Bezeichnung „Flowable" bekanntes Suspensionskonzentrat, das dadurch herausgestellt wird, daß man die Verbindung mit Wasser oder einer anderen Flüssigkeit, Tensiden und einem Suspendiermittel vermahlt.
Die Konzentration des Wirkstoffs in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung liegt bei der Ausbringung auf Pflanzen vorzugsweise im Bereich von 0,0001 bis 1,0 Gewichtsprozent, insbesondere 0,0001 bis 0,01 Gewichtsprozent. In einer Primärzusammensetzung kann die Wirkstoffmenge in einem weiten Bereich schwanken und kann z.B. 5 bis 95 Gewichtsprozent der Zusammensetzung ausmachen.
Zur Verwendung wird eine erfindungsgemäße Verbindung im allgemeinen auf Saatgut, Pflanzen oder ihre Umgebung ausgebracht. So kann die Verbindung vor, während oder nach der Saat direkt so auf den Boden ausgebracht werden, daß das Vorhandensein des Wirkstoffs im Boden das Wachstum von Pilzen, die Saatgut befallen können, bekämpfen kann. Wird der Boden direkt behandelt, so kann der Wirkstoff auf eine beliebige Art und Weise ausgebracht werden, die eine innige Vermischung mit dem Boden gewährleistet, z.B. durch Spritzen, Streuen einer festen Granulatform oder durch Ausbringen des Wirkstoffs gleichzeitig mit der Saat, indem man ihn in dieselbe Sämaschine wie das Saatgut gibt. Eine geeignete Aufwandmenge liegt im Bereich von 5 bis 1000 g pro Hektar, stärker bevorzugt 10 bis 500 g pro Hektar.
Der Wirkstoff kann jedoch auch direkt auf die Pflanze ausgebracht werden, z.B. durch Spritzen oder Stäuben, und zwar entweder zu dem Zeitpunkt, wenn der Pilz auf der Pflanze beobachtet werden kann, oder vor dem Erscheinen des Pilzes als Schutzmaßnahme. In beiden Fällen ist die Blattspritzung die bevorzugte Art der Ausbringung. Im allgemeinen ist es wichtig, eine gute Bekämpfung der Pilze während der Frühstadien des Pflanzenwachstums zu erzielen, da zu diesem Zeitpunkt die Pflanze am stärksten geschädigt werden kann. Das Spritzmittel bzw. Stäubemittel kann geeigneterweise ein Vor- oder Nachauflaufherbizid enthalten, falls dies als notwendig erachtet wird. Manchmal ist es praktisch, die Wurzeln, Zwiebeln, Knollen oder andere vegetative Fortpflanzungsorgane einer Pflanze vor oder während des Setzens zu behandeln, z.B. indem man die Wurzeln in eine geeignete flüssige oder feste Zusammensetzung taucht. Wird der Wirkstoff direkt auf die Pflanze ausgebracht, so beträgt die Aufwandmenge geeigneterweise 0,025 bis 5 kg pro Hektar, vorzugsweise 0,05 bis 1 kg pro Hektar.
Außerdem können die erfindungsgemäßen Verbindungen auf geerntete Früchte, Gemüse oder Samen ausgebracht werden, um einen Befall während der Lagerung zu verhindern.
Außerdem können die erfindungsgemäßen Verbindungen auf Pflanzen oder Pflanzenteile, die genetisch modifiziert wurden und so ein Merkmal wie Pilz- und/oder Herbizidresistenz aufweisen, ausgebracht werden.
Außerdem können die erfindungsgemäßen Verbindungen zur Behandlung von Pilzbefall bei Holz und auf dem Gebiet des öffentlichen Gesundheitswesens verwendet werden. Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch zur Behandlung von Pilzbefall bei Haus- und Nutztieren verwendet werden.
Erfindungsgemäße Verbindungen lassen sich auf verschiedene bekannte Wege herstellen.
Verbindungen der allgemeinen Formel (I) lassen sich aus Verbindungen der allgemeinen Formel II herstellen, die gemäß Schema 1 mit R¹-C(O-R²)₃ umgesetzt werden. Solche Reaktionspartner können im Handel erworben werden oder nach fachbekannten Verfahren hergestellt werden. Im allgemeinen sind alle Ausgangsmaterialien, die für die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen verwendet wurden, entweder im Handel erhältlich oder können nach gut bekannten Verfahren vom Fachmann hergestellt werden. Solche Verfahren finden sich z.B. in der Literatur, in Patenten, in den „Chemical Abstracts", in elektronischen Datenbanken oder im Internet.
Schema 1
Verbindungen der Formel (I) können z.B. dadurch hergestellt werden, daß man die folgenden, in Tabelle A aufgeführten Amine (Verbindungen der Formel II) und die in Tabelle B unten aufgeführten ortho-Ester (Verbindungen der Formel R¹-C(O-R²)₃) zusammengibt:
(Die Verbindungen der Tabelle A und B können im Handel erworben oder nach Verfahren, mit denen der Fachchemiker vertraut ist, hergestellt werden).
Tabelle A
Tabelle B R¹-C(O-R²)₃
Die Verbindungen der allgemeinen Formel II können dadurch hergestellt werden, daß man die Nitrogruppe in Verbindungen der Formel III gemäß Reaktionsschema 2 reduziert. Zu bevorzugten Reaktionsbedingungen zählen Umsetzen mit Zinn(II)-chlorid in konzentrierter Salzsäure.
Schema 2
Verbindungen der Formel IIa, d.h. Verbindungen der allgemeinen Formel II, in denen A eine direkte Bindung bedeutet, können gemäß Reaktionsschema 3, wo X^V eine Abgangsgruppe bedeutet, hergestellt werden.
Schema 3
Verbindungen der Formel IIb, d.h. Verbindungen der allgemeinen Formel II, in der R⁴ Halogen bedeutet, können gemäß Schema 4, wobei X^T Halogen bedeutet, hergestellt werden. Bedeutet R⁴ Brom, so zählen zu bevorzugten Reaktionsbedingungen Rühren mit Brom in einem geeigneten Lösungsmittel.
Schema 4
Verbindungen der Formel IIc, d.h. Verbindungen der allgemeinen Formel II, in der A NHC(=O)- bedeutet; Verbindungen der Formel IId, d.h. Verbindungen der Formel II, in der A eine direkte Bindung und R⁶ gegebenenfalls substituiertes Phthalimido bedeutet, wobei die gebogene Linie, die die Stellungen 3 und 4 der Phthalimidogruppe verbindet, den gegebenenfalls substituierten Carbocyclus bedeutet, sowie Verbindungen der Formel IIe, d.h. Verbindungen der allgemeinen Formel II, in der A eine direkte Bindung bedeutet und R⁶ Pyrrolyl, das gegebenenfalls in 2- und 5-Stellung durch eine oder mehrere Gruppen R, die gleich oder verschieden sein können, substituiert ist, können aus Verbindungen der Formel IV gemäß der in Reaktionsschema 5 gezeigten Vorgehensweise hergestellt werden. Bei gewissen Verbindungen der Formel IV kann es erforderlich sein, die Aminogruppe in ortho-Stellung bezüglich R⁴ zu schützen/entschützen, um die Ausbeuten zu verbessern.
Schema 5
Verbindungen der Formel IIIa, d.h. Verbindungen der allgemeinen Formel III, in der A eine Gruppe A^Z bedeutet, können dadurch hergestellt werden, daß man Verbindungen der Formel V mit Verbindungen der Formel VI gemäß Reaktionsschema 6 umsetzt. A^Z ist eine Gruppe, die in der Verbindung V unter basischen Bedingungen ein Anion bildet. A^Z ist jedoch auch ein basisches primäres oder sekundäres Stickstoffatom. X^Z ist eine Abgangsgruppe, vorzugsweise Halogen. Bedeutet A^Z Sauerstoff, so zählt zu bevorzugten Reaktionsbedingungen Umsetzen von V mit Natriumhydrid und eine anschließende Additionsreaktion mit VI. Bedeutet A^Z Schwefel, so zählen zu bevorzugten Reaktionsbedingungen Umsetzen von V mit VI in Gegenwart einer tertiären Aminbase wie Ethyldiisopropylamin. Bedeutet A^Z -CHR⁷-, so zählt zu bevorzugten Reaktionsbedingungen das Behandeln von V mit Kalium-tert.-butylat in Dimethylformamid bei einer niedrigen Temperatur. Bedeutet A^Z ein basisches Stickstoffatom, so ist keine Base erforderlich.
Schema 6
Verbindungen der Formel IIIb, d.h. Verbindungen der allgemeinen Formel III, in der A eine Gruppe A^W bedeutet, können dadurch hergestellt werden, daß man Verbindungen der Formel VII mit Verbindungen der Formel VIII gemäß Reaktionsschema 7 umsetzt. A^W ist eine Gruppe, die in der Verbindung VII unter basischen Bedingungen ein Anion bildet. X^W ist eine Abgangsgruppe, vorzugsweise Halogen. Zu bevorzugten basischen Bedingungen zählt das Umsetzen von VII mit Kaliumcarbonat oder Natriumhydrid und eine anschließende Additionsreaktion mit VIII.
Schema 7
Verbindungen der Formel (IIIc), d.h. Verbindungen der allgemeinen Formel III, in der A O bedeutet, können dadurch hergestellt werden, daß man Verbindungen der Formel IX mit Boronsäuren der Formel X gemäß Schema 8 umsetzt. Zu bevorzugten Reaktionsbedingungen zählt das Umsetzen mit Kupferacetat und Triethylamin.
Schema 8
Verbindungen der Formel IIId, d.h. Verbindungen der Formel III, in der A eine direkte Bindung bedeutet, können gemäß Reaktionsschema 9 aus Verbindungen der Formel XI, in der X^Z eine Abgangsgruppe, vorzugsweise Halogen bedeutet, hergestellt werden.
Schema 9
Verbindungen der Formel III, in der A eine direkte Bindung und R⁶ ein Heterocyclyl bedeutet, können nach verschiedenen Verfahren, mit denen der Fachchemiker vertraut ist, hergestellt werden (siehe z.B. „Comprehensive Heterocyclic Chemistry", Bd. 1–7, A. R. Katritzky und C. W. Rees). So sind beispielsweise Wege, die zu Verbindungen der Formel III, die eine 1,2,4-Oxadiazol-3-yl-gruppe (Verbindung IIIe) und eine 1,3,4-Oxazidazol-2-yl-gruppe (Verbindung IIIf) führen, in den Schemata 10 und 11 dargestellt.
Schema 10
Schema 11
Man kann jedoch auf einem ähnlichen chemischen Weg wie oben gezeigt Verbindungen der Formel I dadurch herstellen, daß man nach der Bildung des Imidat-Rests R⁶ einführt.
Weitere Verfahren, sowie Verfahren zur Herstellung von Ausgangsmaterialien und Zwischenprodukten sind für den Fachchemiker leicht ersichtlich.
Außerdem können erfindungsgemäße Verbindungen mittels Methoden der kombinatorischen Chemie hergestellt werden.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläutert. Die Strukturen von isolierten neuen Verbindungen wurden mittels NMR, Massenspektrometrie und/oder sonstigen geeigneten Analysen bestätigt. Die Protonen-NMR-Spektren (¹H-NMR) wurden in Deuterochloroform aufgenommen und die chemischen Verschiebungen (δ) sind in „Teilen pro Million" als Tieffeldverschiebung gegenüber Tetramethylsilan angegeben.
Beispiel 1: Herstellung von Ο-Methyl-[4-(3-Trifluormethylphenoxy)-2,5-xylyl]acetimidat (Verbindung 18, siehe Tabelle 1 unten)
Schritt 1: Herstellung von 2-Nitro-5-(3-trifluormethylphenoxy)-p-xylol
Eine Lösung von Natriumhydrid (0,4 g 60%ig in Öl) in trockenem N-Methylpyrrolidinon (10 ml) wurde langsam mit 3-Trifluormethylphenyol (1,62 g) versetzt. Nach Beendigung des Aufbrausens wurde mit 3-Chlor-6-nitro-p-xylol (1,85 g) versetzt und 5 Stunden bei 120–140°C gerührt. Beim Abkühlen wurde in Wasser gegossen und mit Diethylether extrahiert (3 ×). Die vereinigten Etherextrakte wurden getrocknet (MgSO₄), filtriert und eingedampft, wodurch man die Titelverbindung als Feststoff erhielt; Fp. 68–71°C.
Schritt 2: Herstellung von 4-(3-Trifluormethylphenoxy)-2,5-xylidin (Verbindung A1, Tabelle A)
Eine Mischung von Zinn(II)-chlorid (10,8 g) in konzentrierter Salzsäure (24 ml) und Ethanol (50 ml) wurde unter Rühren mit dem Produkt von Schritt 1 oben (2,46 g) versetzt und es wurde 2 Stunden lang auf 75°C erhitzt. Beim Abkühlen wurde langsam unter Kühlen mit Kalilauge versetzt. Es wurde mit Diethylether extrahiert (3 ×) und die vereinigten Extrakte wurden mit Kochsalzlösung gewaschen, getrocknet (MgSO₄), filtriert und zur Trockne eingedampft, wodurch man als Rückstand ein Rohprodukt erhielt, das mittels Silicagelchromatographie gereinigt wurde, wodurch mit Leichtbenzin (Kp. 60–80°C)/Essigester (3:1) eluiert wurde, wodurch man die Titelverbindung erhielt; Fp. 58–60°C.
Schritt 3: Herstellung von O-Methyl-[4-(3-trifluormethylphenoxy)-2,5-xylyl]acetimidat
Das in Schritt 2 erhaltene Anilin A1 (0,20 g) wurde in ortho-Essigsäuretrimethylester (1 ml) gelöst und es wurde mit p-Toluolsulfonsäure (3 mg) versetzt. Die Lösung wurde 4 Stunden auf 80°C erhitzt, abgekühlt und zur Trockne eingedampft, wodurch man als Rohprodukt ein Öl erhielt, das mittels Silicagelchromatographie gereinigt wurde, wodurch man die Titelverbindung erhielt.
Massenspektroskopische Analyse: 339 (M + 1) (Elektronenspray ⁺ve).
Die folgenden Verbindungen der Formel Iaa (siehe Tabelle 1), d.h. Verbindungen der allgemeinen Formel I, in der G Sauerstoff bedeutet und -A-R⁶ sich in para-Stellung in bezug auf den Imidesterrest befindet, können nach Verfahren analog den Verfahren von Beispiel 1 hergestellt werden.
Tabelle 1 (Anmerkung: Me = Methyl; Et = Ethyl; n = linear; m = meta; t = tert.; p = para)
Testbeispiele
Es wurden Verbindungen auf Wirksamkeit gegen eine oder mehrere der folgenden Pflanzenkrankheiten beurteilt:

• Erysiphe graminis f. sp. tritici: Echter Mehltau des Weizens
• Puccinia recondita: Braunrost des Weizens
• Septoria nodorum: Spelzenbräune des Weizens
• Septoria tritici: Septoria-Blattfleckenkrankheit des Weizens
• Pyrenophora teres: Netzfleckenkrankheit der Gerste.

Der Stengelgrund der Testpflanzen wurde mit wäßrigen Lösungen oder Dispersionen der Verbindungen in der gewünschten Konzentration unter Mitverwendung eines oder mehrer Netzmittel je nachdem entweder durch Spritzen oder Tauchen behandelt. Nach einer bestimmten Zeit wurden die Pflanzen oder Pflanzenteile mit den Verbindungen mit entsprechenden Test-Krankheitserregern infiziert und unter kontrollierten Umweltbedingungen, die sich für den Fortschritt des Pflanzenwachstums und die Entwicklung der Krankheit eignen, gehalten. Nach einer entsprechenden Zeit wird der Infektionsgrad des befallenen Pflanzenteils visuell geschätzt. Bei einer Konzentration von 500 ppm (w/v) oder darunter weisen die folgenden Verbindungen eine Kontrollwirkung bei den angegebenen Pilzkrankheiten von mindestens 65% im Vergleich zu Unbehandelt auf.

Erysiphe graminis f. sp. tritici: 2

Septoria tritici: 5, 9

Puccinia recondita: 25

Pyrenophora teres: 2, 3, 4, 5, 6, 12

Claims

Verbindung der allgemeinen Formel I und deren Salze als Fungizide,
wobei • R¹ und R², die gleich oder verschieden sind, aus der Reihe Alkyl oder Carbocyclyl, die jeweils substituiert sein können, und Wasserstoff stammen; • R⁴ und R⁵, die gleich oder verschieden sind, aus der Reihe Alkyl und Halogen stammen; • R⁶ gegebenenfalls substituiertes Carbocyclyl oder Heterocyclyl bedeutet.
Verbindung nach Anspruch 1, wobei R¹ Alkyl, das durch Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl substituiert sein kann.
Verbindung nach Anspruch 2, wobei R¹ Phenyl, das gegebenenfalls durch Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy oder Alkylthio, die jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatome enthalten, oder durch Halogen substituiert ist, bedeutet.
Verbindung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei R¹ C₁-C₁₀-Alkyl bedeutet.
Verbindung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei R¹ Methyl bedeutet.
Verbindung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei R² Alkyl, das durch Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl substituiert sein kann.
Verbindung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei R² Phenyl, das gegebenenfalls durch Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy oder Alkylthio, die jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatome enthalten, oder durch Halogen substituiert ist, bedeutet.
Verbindung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei R² C₁-C₁₀-Alkyl bedeutet.
Verbindung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei R² Methyl bedeutet.
Verbindung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei R⁴ Alkyl, das durch Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio substituiert sein kann, bedeutet.
Verbindung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei R⁴ C₁-C₁₀-Alkyl bedeutet.
Verbindung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei R⁴ Methyl oder Ethyl bedeutet.
Verbindung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei R⁵ eine in einem der Ansprüche 10 bis 12 für R⁴ definierte Gruppe bedeutet.
Verbindung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei R⁵, falls vorhanden, in 5-Stellung des Rings M gebunden ist.
Verbindung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei R⁶ gegebenenfalls substituiertes aromatisches Heterocyclyl bedeutet.
Verbindung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei R⁶ gegebenenfalls substituiertes Thiazolyl, Isothiazolyl, Thiadiazolyl, Pyridyl oder Pyrimidinyl bedeutet.
Verbindung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei R⁶ gegebenenfalls substituiertes 1,2,4-Thiadiazolyl bedeutet.
Verbindung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei R⁶, wenn es substituiert ist, durch einen oder mehrere Substituenten substituiert sein kann, die gleich oder verschieden sein können und aus der Reihe Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Carbocyclyl, Heterocyclyl, die jeweils substituiert sein können; Hydroxy; Mercapto; Azido; Nitro; Halogen; Cyano; Acyl; gegebenenfalls substituiertes Amino; Cyanato; Thiocyanato; -SF₅; -OR^a, -SR^a und -Si(R^a)₃, wobei R^a Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Carbocyclyl oder Heterocyclyl, die jeweils substituiert sein können, bedeutet, ausgewählt werden können.
Verbindung nach Anspruch 18, wobei R⁶, wenn es substituiert ist, durch einen oder mehrere Substituenten substituiert sein kann, die gleich oder verschieden sein können und aus der Reihe Hydroxy; Halogen; Cyano; Acyl; Amino; Alkylamino; Dialkylamino; Alkyl; Halogenalkyl; R^aO-Alkyl; Acyloxyalkyl; Cyano-oxyalkyl; Alkoxy; Halogen alkoxy; Alkylthio; Carbocyclyl, das gegebenenfalls durch Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy oder Alkylthio substituiert ist; und Benzyl, das gegebenenfalls durch Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy oder Alkylthio substituiert ist, ausgewählt werden können.
Verwendung einer Verbindung nach einem der vorhergehenden Ansprüche und deren Salze als Fungizide.
Fungizide Zusammensetzung, die mindestens eine Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 19 in Abmischung mit einem landwirtschaftlich unbedenklichen Verdünnungsmittel oder Träger enthält.
Verfahren zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen an einem Ort, der damit befallen ist oder befallen werden kann, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 19 auf diesem Ort ausbringt.