JPS6026391B2 - １，２，４−トリアゾ−ル誘導体および農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規な１，２，４−トリアゾール誘導体および
それらの塩類、ならびに農園芸用殺菌剤としてのそれら
の使用に関する。 更に詳しくは本発明は一般式〔１〕〔式中、Ｘは同一も
しくは相異なりてハロゲン原子、低級アルキル基、低級
アルコキシ基、低級アルキルチオ基、低級アルキルスル
フィニル基、低級アルキルスルホニル基、トリフルオル
メチル基、ニトロ基またはシアノ基であり、ｎは０から
５までの整数であり、Ｒは低級アルキル基、低級アルケ
ニル基、低級アルキニル基、低級アルコキシ低級アルキ
ル基、低級アルキルチオ低級アルキル基、シクロアルキ
ル基、シクロアルキル低級アルキル基、３個までのハロ
ゲン原子で置換されていてもよいフェニル基、フェニル
低級アルキル基（フェニル基はハロゲン原子、低級アル
キル基、低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、低級
アルキルスルホニル基、トリフルオルメチル基またはニ
トロ基から選ばれる３個までの同一もしくは相異なる基
で置換されていてもよい）であり、Ｙは酸素原子または
硫黄原子であり、そしてＺは直鎖状もしくは分枝状のア
ルキレン基である〕で表わされる１，２，４ートリアゾ
ール誘導体またはその塩類、そしてこれらの１種または
２種以上を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤に関
する。 本発明者らは低毒性で安全性に優れ、かつ汎用性のある
殺菌剤を開発するためにトリアゾール誘導体を多数合成
し、その実用性について鋭意検討した。 その結果、前記一般式〔１〕で示される新規な１，２，
４ートリアゾール誘導体およびそれらの無機酸塩、有機
酸塩および金属鍵塩などの塩類が農園芸用殺菌剤として
極めて優れた性質を有することを見出した。これまで１
，２，４−トリアゾールー１−イル脂肪酸のェステル、
アニリドおよびィミン類が農園芸用殺菌剤として使用で
きることは特関昭５２−２７７６７号公報において知ら
れている。 しかしながら、本発明により提供されるィソァミドおよ
びィソチオアミド類は文献未載の新規な化合物である。
また本発明のこれら化合物の殺菌活性は従来既知の化合
物に比較して著しく優れている。すなわち、本発明の化
合物は幅広い抗菌力を有し、広汎な植物病害に対して防
除効果を示す。特に、禾穀類ではムギ類の銭病、うどん
こ病、ィネおよびトウモロコシのごま葵枯病、豆類では
大豆およびソラマメの銭病、インゲンマメの炭痘病、野
菜類ではキュウリ、スイカ、ナス、ピーマンなどのうど
んこ病、キュウリ、スイカおよびメロンの病値病、つる
枯病、そしてネギの銭病などに有効である。また果樹類
ではリンゴの赤星病、黒星病、うどんこ病、ナシの赤星
病、黒星病、ブドウの鏡病、晩腐病などに対して有効で
ありそしてこれらの病害に対して低薬量で高い防除効果
を示す。また種子消毒剤として使用した場合にはィネご
ま桑枯病、ィネばか苗病、ムギ類の黒縄病、なまぐご黒
糠病などに優れた効果を有する。さらに本発明の化合物
は、従来化合物に比べてこれら病害に優れた予防的効果
を示す上に治療的にも高い効果を示す。これまで槍物病
害に対して実用上十分な治療効果を有する化合物は少な
く、ましてや予防および治療の両方に高い効果を有する
薬剤はほとんどみられない。また本発明の化合物は強力
な抗菌作用を有するが、有用植物に対する薬害はほとん
どみられず、人畜毒性や魚毒性もなく安性に使用できる
。このように本発明の化合物は農園芸用殺菌剤として安
全性に優れ、各種病害に予防的にも治療的にも高い防除
効果を示すので農園芸分野で大いに貢献するものと考え
られる。本発明の〔１〕式化合物は次の反応式

【ａ’，
‘ｂはたは【ｃーの方法によって製造することができる
。 反応式‘ａ’一般式〔０〕において、Ｘ，ｎおよびＺは
前記と同じ意味を意し、そしてＡはハロゲン原子、イミ
ダゾール−１−ィル基、１，２，４ートリアゾール−１
ーィル基、アルキルスルホン酸基またはアリールスルホ
ン酸基を示す。 一般式〔０〕の化合物は一般式〔１〕の化合物と同様に
１，２，４−トリァゾール基を有するので、無機酸塩、
有機酸塩あるいは金属鍵塩などの形で使用することもで
きる。一般式〔ｍ〕においてＲおよびＹは前記と同じ意
味を有する。これらの化合物はアルコールまたはメルカ
プタン類であり、いずれも既知の方法により容易に製造
することができる。反応式‘ａ｝による化合物〔０〕と
化合物〔ｍ〕との反応に際しては、溶媒の使用は必須で
はないが通常は有機溶媒を使用するのが好ましく、場合
によっては化合物〔ｍ〕を溶媒として使用してもよい。 有機溶媒としては炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、
エーテル類、ヱステル類、ケトン類、ニトリル類、酸ア
ミド類またはジメチルスルホキシドなどが使用できる。
酸結合剤は化合物〔０〕および化合物〔１〕が塩基であ
るから必ずしも使用しなくてもよいが、必要によりトリ
ェチルァミンおよびピリジンなどの有機アミン類または
炭酸カリウムなどの無機塩基を使用することができる。
また式〔ｍ〕の化合物を金属ナトリウム、金属カリウム
、ナトリウムアミドあるいは水素化ナトリウムなどであ
らかじめナトリウム塩あるいはカリウム塩などにして使
用することもできる。反応は室温でも進行するが、加溢
すると短時間で反応を完結させることができる。反応終
了後は酸結合剤を使用した場合は反応液中に析出した酸
結合剤の塩類を炉別し、炉液の溶媒を留去すれば本発明
の化合物を得ることができる。また場合によってはベン
ゼン、クロロホルム、エーテルまたはテトラヒドロフラ
ンなどの溶媒と水を加え、有機層を分取しそして有機溶
媒を蟹去することによって目的物を得ることができる。
反応式（ａ’による本発明化合物の製造法は実施例１〜
４に示されている。反応式‘ｂ’一般式〔Ｎ〕において
Ｘ、ｎ、Ｒ、ＹおよびＺは前記と同じ意味を有し、そし
てＢはハロゲン原子、アルキルスルホン酸基またはアリ
ールスルホン酸基を示す。 式〔Ｖ〕の化合物は１．２，４ートリアゾールであって
両性物質であり、アルカリ金属塩などのアニオン型の塩
としても、無機酸塩、有機酸塩および金属綾塩などのカ
チオン型の塩の形でも使用できる。反応式他により化合
物〔Ｗ〕と化合物〔Ｖ〕を反応させるに際しては、溶媒
を使用しなくてもよいが通常は有機溶媒を使用するのが
好ましく、場合によっては式〔Ｖ〕の化合物を溶媒とし
て使用してもよい。 有機溶媒としては炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、
エーテル類、ェステル類、ケトン類、ニトリル類、アル
コール類、酸アミド類またはジメチルスルホキシドなど
が使用できるが、酸性溶媒は反応時間を短縮する効果が
ある。酸績合剤は化合物〔Ｖ〕が塩基であるから必ずし
も使用しなくてもよいが、トリェチルアミンおよびピリ
ジンなどの有機アミン類または炭酸カリウムなどの無機
塩基を使用することができる。また式〔Ｖ〕の化合物を
金属ナトリウム、金属カリウム、ナトリウムアミドある
いは水素化ナトリウムなどであらかじめ塩類として使用
することもできる。反応は室温でも進行するが、加溢す
ると反応時間を短縮することができる。反応終了後は酸
結合剤を使用した場合反応釣皮中に析出した酸結合剤の
塩類を炉８Ｕし、次いで炉液の溶媒を留去すれば本発明
の化合物を得ることができる。 また場合によってはベンゼン、クロロホルム、エーテル
およびテトラヒドロフランなどの溶媒と水を加えて有機
層を分取し、有機溶媒を留去することによって目的物を
得ることができる。反応式｛ｂ）による本発明化合物の
製造法は実施例５および実施例６に示されている。反応
式｛ｃ’ 一般式〔Ｗ〕において×、ｎ、ＹおよびＺは前記と同じ
意味を有する。 また式〔ＶＩ〕 の化合物は１，２，４ートＩＪアゾー
ル基を含有するので無機酸塩、有機酸塩あるいは金属鍔
塩の形で使用することもできる。一般式〔肌〕において
Ｒは一般式〔１）と同じ意味を有し、Ｄはハロゲン原子
、アルキルスルホン酸基またはアリールスルホン酸基を
示し、一般式〔肌〕の化合物はいずれも既知の方法によ
って容易に製造できる。反応式｛ｃ｝による一般式〔１
〕の化合物の製造法は、特に式〔Ｗ〕においてＸが硫黄
原子である場合に有利に遂行することができる。 反応式【ｃｌによる式〔Ｗ〕の化合物と式〔Ｗ〕の化合
物とを反応させるに際しては、溶媒の使用は必須ではな
いが、通常は有機溶媒を使用するのが好ましく、場合に
よっては式〔皿〕の化合物を溶媒として使用しもよい。
有機溶媒としては炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、
エーテル類、ェステル類、ケトン類、ニトリル類、アル
コール類またはジメチルスルホシドなどが使用できるが
、犠牲溶媒は反応時間を短縮する効果がある。酸結合剤
は式〔の〕の化合物が塩基であるから使用しなくてもよ
いが、通常はトリェチルアミンおよびピリジンなどの有
機アミン額または炭酸カリウムなどの無機塩基を使用す
るのが好ましい。また式〔Ｗ〕の化合物を金属ナトリウ
ム、金属カリウム、ナトリウムアミド、水素化ナトＩＪ
ウムあるいは金属アルコラートなどであらかじめ塩類の
形にして使用することもできる。反応は室温でも進行す
るが、加溢すると反応を短時間で完結させることができ
る。反応終了後は酸結合剤を使用した場合、反応液中に
析出した酸結合剤の塩類を炉別しそして炉液の溶媒を留
去すれば本発明の化合物を得ることができる。また場合
によってはベンゼン、クロロホルム、エーテルおよびテ
トラヒドロフランなどの溶媒と水を加えて有機層を分取
し次いで有機溶媒を蟹去することによっても得られる。
反応式‘ｃ｝による本発明の化合物の製造法は実施例７
に示されている。 本発明の化合物である式〔１〕の化合物の塩類としては
無機塩基、有機塩基および金属鎧塩を包含する。 無機酸として使用できるものはハロゲン化炭化水素酸、
硫酸、硝酸、過塩素酸、燐酸およびスルフアミン酸など
が挙げられる。 無機酸塩の製造は化合物〔１〕を水あるいは有機溶媒な
どに溶解あるし、は懸濁させ、理論量の酸をそのままか
または有機溶媒で希釈して加えることによって行われる
。また酸類がガス状で得られるものは直接吹き込むこと
によっても得られる。反応は一般に迅速であり室温また
は冷却下で進行するが、場合によっては加温することも
できる。無機酸塩類が結晶として析出した場合、炉過に
より本発明の化合物を分取することができるが、場合に
よつは溶媒などを蟹去することによって本発明化合物を
得る。無機酸塩の製造例を実施例８および実施例９に示
した。有機酸として使用できるものは置換または非贋換
の飽和または不飽和脂肪酸、アリールカルボン酸、アル
キルあるいはアリールスルホン酸、モノあるし・はジ鷹
換のアルキルあるいはァリールスルフアミン酸、硫黄同
族体を含めて燐酸あるいは亜燐酸のヱステル類あるいは
アミド類のようなものが挙げられる。 具体的な酸類としては例えばジクロル酢酸、トリクロル
酢酸、夜酸、マレィン酸、２，４，６−トリニト。安息
香酸、メタンスルホン酸、オクチルスルホン酸、ベンゼ
ンスルホン酸、トルェンスルホン酸、ジメチルスルフア
ミン酸、シクロヘキシルスルフアミン酸、フェニルスル
フアミン酸、０，０ージェチル燐酸、０，０−ジェチル
モノチオ燐酸、０，０ージメチルジチオ燐酸、０−メチ
ルーフェニルホスホン酸、０−エチル燐酸あるいはフェ
ニルホスホン酸などがある。有機層の塩類の製造は式〔
１〕の化合物を水あるいは有機溶媒に溶解あるいは懸濁
させ、理論量の酸を必要によっては水あるいは有機溶媒
に希釈して添加することにより達成される。反応は一般
に迅速で室温または冷却下でも進行するが、必要な場合
加溢することもできる。有機酸の塩類が結晶として析出
する場合には炉過により本発明の化合物を分取すること
ができる。場合によっては溶媒などを蟹去することによ
って本発明の化合物が得られる。有機酸塩類の製造例を
実施例１０および実施例１１に示した。金属塩類の腸イ
オンとしては銅、マンガン、亜鉛、コバルト、ニッケル
、鉄、アルミニウム、銀、マグネシウム、錫、カルシウ
ムなどの腸イオンが使用でき、また陰イオンとしては塩
素、臭素、沃素、弗素、硫酸、硝酸あるいは燐酸などの
無機陰イオン、あるいは蟻酸、酢酸、メタンスルホン酸
あるいはトルヱンスルホン酸などの有機陰イオンが使用
できる。 金属鍔塩の製造は式〔〇の化合物と金属塩類とを通常は
不活性溶媒中で混合することにより行なわれる。不活性
溶媒としては水、メタノール、アセトニトリル、ジオキ
サン、エーテル、ジクロルメタン、クロロホルムあるい
はへキサンなどが使用される。式〔１〕の化合物と金属
塩類とはモル比で化学量論的に近く混合するのがもっと
も適当であり、使用する金属賜イオンによっては配位子
の異なる２種の鏡体を得ることができる。反応は通常は
常温で進行し特に刀枕盆する必要はない。金属鰭塩が結
晶として析出する場合炉過により本発明の化合物を分取
することができる。場合によっては溶媒などを蟹去する
ことによって本発明の化合物が得られる。金属鏡塩の製
造例を実施例１２および実施例１３に示した。なお本明
細書では特に言及していないが、式〔１〕の化合物はＣ
＝Ｎ二重結合を有するための幾何異性体、またＲおよび
Ｚの種類によっては幾何異性体あるいは光学異性体が存
在する場合もあるが、本発明はすべての単独の異性体ま
たは任意の比率のそれらの混合物を包含するものである
。実施例１ 化合物Ｍ．１２の製造（ａ法）Ｑ−（１，
２，４ートリアゾール−１−イル）ープロピオン酸フェ
ニルィミドィルクロリド塩酸塩２７．１夕、ｐ−クロル
ベンジルメルカブタン１６．０夕およびアセトニトリル
２００の‘の混合物に氷水冷下でトリェチルアミン２１
．０夕を滴下した。 室温において３０分間燈梓後、反応液に水をベンゼンを
加え、そして有機層を分取した。有機層をＩＮ水酸化ナ
トリウム水溶液、次いで水で洗糠した後、無水硫酸ナト
リウムで乾燥した。減圧下で溶媒を蟹去するとＱ−（１
，２，４ートリアゾール−１ーイル）ーィソチオプロビ
オン酸アニリドｓ−ｐークロルベンジルェーテルが淡黄
色油状物として３４．２夕の量で得られた。室温に放置
すると間もなく結晶化し、ｎーヘキサン／アセトンの混
合溶媒で再結晶すると白色結晶となり融点７１〜７２．
５３０を示した。実施例２ 化合物Ｍ．１０６の製造（
ａ法）１，２，４−トリアゾールー１ーィル酢酸Ｚ，４
′ージクロルフェニルイミドイルクロリド塩酸塩３２．
６夕とメタノール１００の‘との混合物に、氷水冷下で
金属ナトリウム４．６夕およびメタノール５０Ｍより調
製したナトリウムメトキシドのメタノール溶液を滴下し
た。 室温で３比分縄梓後、析出した塩を吸引炉過により除い
た。炉液を減圧で濃縮すると１，２，４ートリアゾール
−１ーィルィソ酢酸２，４′−ジクロルアニリド○ーメ
チルエーテルが淡黄色油状物として２７．６夕の量で得
られた。シリカゲルカラムクロマトグラフで精製すると
無色油状物となりｎ客１．５７球を示した。実施例３
化合物舷．１２３の製造（ａ法）１一（１，２，４ート
リアゾール−１ーイル酢酸Ｚ，４′ージクロルフェニル
ィミドィル）−１，２，４ートリアゾール３２．２ｄ【
とｐ−クロルベンジルメルカブタン１６０夕とをメチル
イソブチルケトンに溶解し、そして得られる溶液を５時
間還流した。 冷却後反応液に水およびベンゼンを加えそして有機層を
分取した。有機層をＩＮ水酸化ナトリウム次いで洗篠し
た後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下で溶媒を
蟹去すると１，２，４ートリアゾール−１−ィルイソチ
オ酢酸財′，４′ージクロルアニリドＳ一ｐ−クロルベ
ンジルエーテルが淡黄色結晶として４０．３夕の量で得
られた。ｎ−へキサン／アセトン混合溶媒で再結晶する
と白色結晶となり、融点機〜９ぴ○を示した。実施例４
化合物Ｍ．２８０の製造（ａ法）１−（１，２，４ー
トリアゾールー１−イル酢酸−４′−クロルー２″ート
リフルメチルフェニルイミドイル）イミダゾール３５５
夕とｐークロルベンジルメルカプタン１６．０夕とをア
セトニトリル１５０の‘に溶解し、そして得られる溶液
を１時間還流した。 冷却後、反応液に水およびベンゼンを加えそして有機層
を分取した。有機層をＩＮ水酸化ナトリウム次いで水で
洗練した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下で
溶媒を蟹去すると１，２，４ートリアゾール−１ーィル
ィソチオ酢酸−４′ークロル−２′−トリフルオルメチ
ルフニリドＳ−Ｐ−クロルベンジルェーテルが淡黄色油
状物として４３．６夕の量で得られた。シリカゲルカラ
ムクロマトグラフで精製すると無色油状物となり、融点
４５．５〜４８℃を示した。実施例５ 化合物舷．８０
の製造（ｂ法）金属ナトリウム２．３夕およびエタノー
ル２００私より調製したナトリウムヱトキシドの溶液に
１，２，４−トリアゾール６．９夕を加え、そして得ら
れる混合物を２時間還流した。 冷却後クロルィソ酢酸−３−インプロポキシアニリド○
ーェチルェーテル２５．６夕を加えて２時間還流した。
冷却後析出した塩を吸引炉過して除き、炉液を減圧下で
濃縮すると１，２，４ートリアゾールー１ーィルィソ酢
酸−３′ーィソプロポキシアニリド○−エチルエーテル
が淡黄色油状物として２６２夕の量で得られた。シリカ
ゲルカラムクロマトグラフで精製すると無色油状物とな
り、ｎ容１．６雌１を示した。実施例６ 化合物Ｍ．２
５０の製造（ｂ法）クロルィソチオ酢酸−２，６−ジメ
チルアニリドーＺ，４′ージメチルベンジルエーテル３
３２夕および１，２，４−トリアゾール７．２夕をジメ
チルホルムアミド１００の‘に溶解し、そして得られる
溶液を１００℃で２時間反応させた。冷却後、反応液に
水およびベンゼンを加えてそして生成する有機層を分取
した。有機層をＩＮ水酸化ナトリウム水溶液次いで水で
洗総した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下で
溶媒を留去すると１，２，４−トリアゾールー１−ィル
イソチオ酢酸−Ｚ，６−ジメチルアニリドＳ−２″，４
″ージメチルベンジルェーテルが淡黄色結晶として３２
．８夕の量で得られた。シクロヘキサンノアセトンの混
合溶媒で再結晶６すると白色結晶となり融点１０３〜１
０４℃を示した。実施例７ 化合物Ｍ．２２８の製造（
ｃ法）１，２，４ートリアゾールー１−ィルチオ酢酸４
′−クロル−２−フルオルアニリド２３．９夕を金属ナ
トリウム２．３夕およびエタノール１００舷より調製し
たナトリウムェトキシドのエタノール溶液に加えた。 この混合物にｐ−クロルベンジルクロラィド１６．１夕
をエタノール３０肌に溶解した溶液に加えそしてこの混
合物を１時間還流した。冷却後生成した塩を吸引炉過し
て除き、炉液を減圧濃縮すると１，２，４ートリアゾー
ルー１−イルイソチオ酢酸４′ークロルー２−フルオル
アニリドＳ−ｐークロルベンジルェーテルが淡黄色結晶
として＄．４夕の量で得られた。このものをシクロヘキ
サン／アセトンの混合溶媒で再結晶すると白色結晶とな
り、融点１０２〜１０３．５℃を示した。実施例８ 化
合物Ｍ．５の製造（無機酸塩）１，２，４ートリアゾー
ル−１−イルイソチオ酢酸アニリドＳ−ペンジルェーテ
ル３．１夕をアセトン５０の‘に溶解し、この溶液に卵
塩酸溶液２私をアセトン１０泌に溶解し加えた。 混合物を室温に１時間放置後析出した結晶を炉別し、ア
セトンで洗液すると１，２，４−トリアゾールー１ーイ
ルイソチオ酢酸アニリドＳーベンジルェーテル塩酸塩が
白色結晶として３０夕の塁で得られた。このものは融点
７７〜７９．５℃を示した。実施例９ 化合物柚．７７
の製造（無機酸塩）１，２，４ートリア、ゾール−１−
イルイソチオ酢酸−４′ーメトキシアニリドＳ−エチル
エーテル２．８夕をアセトン１００の【に溶解し、この
溶液に５０％硫酸２夕をアセトン１０の‘に溶解して加
えた。 次いでｎーヘキサン５０の‘を加え１０分間かきまぜた
。析出した結晶を炉別しｎ−へキサン／アセトンの混合
溶媒で洗膝すると１，２，４ートリアゾ−ル−１−ィル
ィソチオ酢酸−４′ーメトキシァニリドＳーェチルェー
テル硫酸塩が淡黄色結晶として２．９夕の量で得られた
。このものは融点１０６〜１０餌０を示した。実施例１
０ 化合物地．１１２の製造（有機酸塩）１，２，４−
トリアゾールー１ーイルイソチオ酢酸２，４′ージクロ
ルアニリドＳーェチルェーテル３．２夕をアセトン１０
０の‘に溶解し、この溶液にｐ−トルェンスルホン酸１
水和物２．０夕をアセトン３０の‘に溶解して加えた。 混合物を室温に２時間放直した後析出した結晶を炉別し
、アセトンで洗篠すると１，２，４ートリアゾール−１
ーイルイソチオ酢酸２′，４′ージクロルアニリドＳー
ェチルェーテルｐートルェンスルホン酸塩が白色結晶と
して４．７夕の基得られた。このものは融点１４２〜１
４４℃を示した。実施例１１ 化合物船．２０５の製造
（有機酸塩）１，２，４ートリアゾール−１ーイルイソ
チオ酢酸−２′ークロルー４′−フルオルアニリドＳ−
ｐークロルベンジルエーテル４．０夕をエーテル１００
地に溶解し、この溶液に後酸１夕をエーテル１００の‘
に溶解し加えた。 混合物を室温に２時間放置後析出した結晶を炉別し、エ
ーテルで洗糠すると１，２，４−トリアゾール−１ーィ
ルィソチオ酢酸−２−クロルー４′ーフルオルアニリド
Ｓ一ｐ−クロルベンジルェーテル袴酸塩が白色結晶とし
て４．４夕の量で得られた。このものは融融点１４３〜
１４５ｑｏを示した。実施例１２ 化合物地．３９の製
造（金属銭塩）１，２，４ートリアゾールー１−イルイ
ソチオ酢酸−２′ーフルオルアニリドＳ一ｐ−クロルベ
ンジルェーテル３．６夕をエタノールｌｏ０の‘に溶解
し、この溶液に無水塩化第２銅０．８夕を加えた。 室温に１時間放置後析出した結晶を炉別し、エタノール
で洗糠するとピス（１，２，４−トリアゾールー１ーィ
ルイソチオ酢酸−２−フルオルアニリドＳ−ｐ−クロル
ベンジルェーテル）塩化第２鋼塩が青白色結晶として３
．５夕の量で得られた。このものの融点は１筋〜１６５
こ０を示した。実施例１３ 化合物船．１０９の製造（
金属鍵塩）１，２，４ートリアゾールー１ーィルィソ酢
酸−２，４′ージクロルアニリド○−フエニルエーテル
３．５夕をエタノール１０ｗ【に溶解し、この溶液に無
水塩化ニッケル０．７夕を加えた。 混合物を室温で１０分縄拝した後反応液を１００泌のｎ
ーヘキサンに加え、析出した結晶を炉８Ｕしそしてｎ−
へキサンで洗膝するとピス（１，２，４ートリアゾール
ー１ーィルィソ酢酸−Ｚ，４′ージクロルアニリド０ー
フェニルヱーテル）塩化ニッケル塩が青白色結晶として
３４夕の量で得られた。このものは融点１３０〜１３ゴ
Ｃで示した。前記実施例と同様の方法により製造された
一般式〔１〕の化合物の代表例を第１表に示す。 表中塩類の欄は本発明の化合物のうち塩類を構成してい
る無機酸、有機酸または金属塩の種類と塩類１分子を構
成するのに必要な遊離化合物のモル数を示す。なお、化
合物Ｍは以下の試験例および実施例においても参照され
る。第 １ 表 および塩類 （注）表中ｐ一ＴｓＯＨはパラトルェンスルホン酸を示
す。 本発明の化合物を農園芸用殺菌剤として使用するには、
本発明の化合物をそのままか水または有機溶剤などの液
体損体あるいは固体粉末その他適当な損体を用いて希釈
し、必要に応じて湿潤剤、展着剤、分散剤、乳化剤、固
着剤などの補助剤を加えて水和剤、油剤、液剤、乳剤、
ゾル（フロアプル）剤、粉剤、ＤＬ（ドリフトレス）型
粉剤、微粒剤、粒剤などに製剤化して使用できる。製剤
化に際して使用される液体担体としては、例えば水、芳
香族炭化水素類、脂肪族炭化水素類、アルコール類、ェ
ステル類、ケトン類、酸アミド類、ジメチルスルホキシ
ドなどの溶剤が使用できる。また固体担体としてはクレ
ー、タルク、カオリン、ベントナィト、珪簾土、炭酸カ
ルシウム、蓮酸などの鉱物質粉末、木粉その他の有機質
粉末などがあげられる。また補助剤としては非イオン型
、陰イオン型、賜イオン型および両性型の界面活性剤、
リグニンスルホン酸またはその塩、ガム、脂肪族塩、メ
チルセルロースなどの糊類が使用できる。水和剤、液剤
および乳剤などの製剤は活性成分を１〜９５重量％、通
常は２〜７５重量％の範囲で含有しうる。 これらの製剤は水で希釈して一般に０．０００１〜１の
重量％で使用される。また粉剤および粒剤は一般に０．
１〜１０重量％の活性成分を含有する。また油剤、乳剤
およびゾル剤（フロアプル剤）などの濃厚液は希釈する
ことなくそのまま徴量散布剤として使用できる。さらに
種子消毒剤として水和剤または粉剤をそのまま作物の種
子に粉衣処理するかまたは水和剤、ゾル剤、乳剤などを
水で希釈して種子を浸澄処理することができる。また本
発明の化合物を農園芸用殺菌剤として使用するに際して
殺虫剤、殺菌剤、除草剤、植物生育調節剤などを混合し
て適用性の拡大をはかることができ、また場合によって
は相乗効果を期待することもできる。このような他の農
園芸用殺菌剤としては、たとえば、３，３′ーエチレン
ビス（テトラヒドロー４，６ージメチル、２Ｈ−１，３
，５ーチアジアジンー２−チオン、エチレンピスジチオ
カーバメィト亜鉛塩またはマンガン塩、ビス（ジメチル
ジチオカルバモイル）ジサルフアイド、ブロピレンビス
ジチオカーバメイト亜鉛塩、ビス（ジメチルジチオカル
バモイル）エチレンジアミソ、ジメチルジチオカーバメ
イトニッケル塩、メチル１−（ブチルカルバモィル）−
２−ペンズイミダゾールカーバメイト、１，２ービス（
３ーメトキシカルボニル−２ーチオウレイド）ベンゼン
、１−イソプロビルカルバモイル−３一（３，５−ジク
ロルフエニル）ヒダントイン、Ｎーヒドロキシメチルー
Ｎーメチルジチオカーバメイトカリウム塩、５ーメチル
−１０ーブトキシカルボニルアミノー１０，１１ーデヒ
ドロジベンゾ（ｂ，ｆ）アゼピンなどのカーバメィト系
殺菌剤、ビス（１−ヒドロキシー２（ＩＨ）ピリジンチ
オネート）亜鉛塩、２ーピリジンチオールー１一オキサ
ィドナトリウム塩などのピリジン系殺菌剤、０，０ージ
イソプロピルーＳーベンジルホスホロチオエート、０ー
ヱチルーＳ，Ｓージフヱニルジチオホスフヱートなどの
有機隣系殺菌剤、Ｎ−（２，６ージエチルフエニル）フ
タルイミド、Ｎ一２，６ージエチルフエニル）４ーメチ
ルフタルイミドなどのフタルィミド系殺菌剤、Ｎートリ
クロルメチルチオー４−シクロヘキセン−１，２ージカ
ルボキシミド、Ｎーテトラクロルエチルチオー４−シク
ロヘキセンー１，２ージカルボキシミドなどのジカルボ
キシミド系殺菌剤、５，６−ジヒドロ−２−メチル一１
，４ーオキサチンー３−力ルボキサニＩＪドー４，４−
ジオキシド、５，６ージヒドロ−２−メチル−１，４ー
オキサチンー３−力ルポキサニリドなどのオキサチン系
殺菌剤、２，３ージクロルー１，４ーナフトキノン、２
−オキシ−３−クロル−１，４−ナフトキノン鋼サルフ
ェートなどのナフトキノン系殺菌剤、ベンタクロルニト
ロベンゼン、１，４ージクロル−２，５ージメトキシベ
ンゼン、２ーメチルｓートリアゾール（３，４一ｂ）ペ
ンズチアゾール、２一チオシアノメチルチオ）ペンゾチ
アゾール、３−ヒドロキシー５一メチルインキサゾール
、Ｎ一２，３−ジクロルフェニルテトラクロルフタルア
ミド酸、５ーエトキシ−３−トリクロルメチルー１，２
，４−チアジアゾール、２．４，６−ジクロル−６−（
ｏ−クロルアニリ／）−１，３，５ートリアジン、２，
３ージシアノー１，４−ジチオアンスラキノン、８ーオ
キシキノリン鋼、ポリオキシン、バリダマイシン、シク
ロヘキシミド、メタンアルソン酸鉄塩、ジィソプロピル
−１，３ージチオランー２ーイリデンマロネート、３−
アリルオキシー】．２ーベンゾイソチアゾールー１，１
一ジオキシド、力スガマイシン、ブラストサイジンＳ、
４，５，６，７−テトラクロルフタリド、３一（３，５
一ジクロルフエニル）５ーエデニル−５一メチルオキサ
ゾリジン−２，４ージオン、Ｎ一（３，５−ジクロルフ
エニル）一１，２ージメチルシクロブロパンー１，２ー
ジカルボキシイミド、Ｓ−ｎ−ブチルー５′−パラー第
３級ブチルベンジルーＮ一３ーピリジルジチオカルボニ
イミデート、４ークロルフエノキシ−３，３ージメチル
１一（ＩＨ，１，３，４ートリアゾールー１−イル）−
２−ブタノソ、メチル−Ｄ，Ｌ−Ｎ−（２，６−ジメチ
ルフエニル）−Ｎ一（２ーメトキシアセチル）アラニネ
ート、Ｎ−プロピルーＮ−〔２一（２，４，６一トリク
ロルフエノキシ）エチル〕イミダゾールー１ーカルボキ
サミド、Ｎ一（３，５ージク。ルフエニル）サクシンイ
ミド、テトラクロルイソフタロニトリル、２ージメチル
アミノー４ーメチルー５−ｎープチルー６−ハイドロキ
シピリジン、２，６ージクロルー４ーニトロアニリン、
３ーメチル−４ークロルベンズチアゾール−２−オン、
１，２，５，６ーテトラハイドロー４日ーピロロ〔３，
２，１−ｉ，ｊ〕キノリンー２−オン、３′ーイソプロ
ポキシー２一メチルベンズアニリド、１−〔２一（２，
４ージクロルフエニル）一４ーエチルー１，３−ジオキ
ソランー２ーイルメチル〕一ＩＨ，１，２，４−トリア
ゾール、１，２−ペンズイソチアゾリンー３ーオン、塩
基性塩化鋼、塩基性硫酸鋼、Ｎ′−ジクロルフルオロメ
チルチオーＮ，Ｎ−ジメチルーＮ一フエニルスルフアミ
ド、エチル−Ｎ一（３ージメチルアミノープロピル）チ
オカーバメート塩酸塩、ピオマィシン、Ｓ，Ｓ−６ーメ
チルキノザリン−２，３−ジイルジチオカーボネート、
亜鉛−マンネプ錆体（Ｃｏｍｐｌｅｘｏｆ ｚｉｎｃ
ａＭｍａｎｅｂ）、ビス（ジメチルジチオカルバミド酸
）、エチレンビス（ジチオカルバミド酸）二亜鉛などの
殺菌剤があげられるが、これらに限られるものではない
。本発明の農園芸用殺菌剤はまた次のような植物生長調
節剤、除草剤または殺虫剤と配合して使用できる。 Ｎーメトキシカルボニル一Ｎ′−４ーメチルフェニルカ
ルバモィルェチルィソ尿素、１一（４−クロルフエニル
カルバモイル）３ーエトキシカルボニルー２ーメチルィ
ソ尿素などのィソ尿素系植物生長調節剤、ナフタリン酢
酸ナトリウム、１，２−ジヒド。 ピリダジン−３，６ージオン、ジベレリンなどの植物生
長調節剤、２−メチルチオ−４，６ービスエチルアミノ
−１，３，５ートリアジン、２ークロル−４，６−ビス
エチルアミノー１，３，５−トリアジン、２−メトキシ
ー４ーエチルアミノ−６ーイソプロピルアミノ一１，３
，５ートリアジン、２ークロル−４−エチルアミノー６
ーイソプロビルアミノ−ｓ−トリアジン、２−メチルチ
オー４，６ービス（イソプロピルアミノ）ｓ−トリアジ
ン、２−メチルチオ−４−エチルアミノー６−イソプロ
ピルアミノーｓートリアジンなどのトリアジン系除草剤
、２，４−ジクロルフェノキシ酢酸およびそのメチル、
エチルまたはブチルエステル、２ークロルー４ーメチル
フエノキシ酢酸、４−クロルー２ーメチルフェノキシ酢
酸、エチル２−メチル一４−クロルフェノキシプチレー
トなどのフェノキシ系除草剤、２，４，６ートリクロル
フヱニルー４′ーニトロフエニルエーテル、２，４−ジ
クロルフエニル−４′−ニトロフエニルエーテル、３，
５−ジメチルフエニルーイーニトロフエニルエーテルな
どのジフエニルエーテル系除草剤、３−（３，４ージク
ロルフヱニル）−１ーメトキシー１ーメチル尿素、３−
（３，４ージクロルフエニル）−１，１−ジメチル尿素
、３一（４ークロロフェニル）−１，１−ジメチル尿素
などの尿素系除草剤、３−メトキシカルボキニルアミノ
フエニルーＮ一（３ーメチルフエニル）ーカーバメート
、イソプロピル−Ｎ−（３ークロルフエニル）カーバメ
ート、メチル一Ｎ一（３，４−ジクロロフエニル）カー
バメートなどのカーバメート系除草剤、５ーブロムー３
−第２級プチルー６−メチルウラシル、１−シクロヘキ
シル−３，５ープロピレンウラシルなどのウラシル系除
草剤、Ｓ一（４−クロルベンジル）一Ｎ，Ｎ−ジエチル
チオールカーバメイト、Ｓ−エチル一Ｎ−シクロヘキシ
ルーＮーエチルチオールカー／ゞメイト、Ｓ′−エチル
ーヘキサヒドローＩＨ−アゼピン−１ーカーボチオエー
ト、ＳーエチルーＮ，Ｎージノルマルプロピルチオカー
／ゞメイトなどのチオールカーバメィト系除草剤、１，
１′ージメチル−４，４′ービスピリジニワムジクロラ
イドなどのピリジニワム塩除草剤、Ｎ−（ホスホ／メチ
ル）グリシンなどの燐系除草剤、Ｑ，Ｑ．Ｑートリフル
オロ−２．６ージニトロ−Ｎ，Ｎージプロピル−ｐ−ト
ルイジン、４−（メチルスルホニル）−２，６−ジニト
ロ−Ｎ．Ｎージプロピルアニリン、Ｎ３，Ｎ３ージエチ
ルー２，４ージ‐ニトロ−６ートリフルオロメチル一１
，３ーフエニルジアミンなどのアニリン系除草剤、２ー
クロルー２，６−ジエチル−Ｎ一（ブトキシメチル）ア
セトアニリド、２−クロル−２，６′ージエチルーＮ−
（メトキシメチル）アセトアニリド、３，４−ジクロル
プロピオンアニＩＪドなどの酸アニリド系除草剤、１，
−３ージメチル−４一（２，４−ジクロルベンゾイル）
一５−ヒドロキシピラゾール、１，３ージメチルー４一
（２，４ージクロルベンゾイル）一５−（ｐ−トルエン
スルホニルオキシ）ピラゾールなどのピラゾール系除草
剤、５−第３級プチルー３−（２，４ージクロルー５−
インブロポキシフエニル）一１，３，４−オキサジアゾ
リンー２−オン、２一〔ＮーイソプロピルーＮ−（４ー
クロルフエニル）力ルバモイル〕−４ークロルー５−メ
チル一４−イソオキサゾリン−３ーオン、３−イソプロ
ピル−ペンゾー２−チアー１，３ージアジノンー【４１
−２．２ージオキシド、３一（２ーメチルフエノキシ）
ピリダジンなどの除草剤、０，０−ジェチル○−（２−
イソプロピルー４−メチル一６ーピリミジニル）ホスホ
ロチオエート、０，０−ジエチルＳ一２一〔（エチルチ
オ）エチル）ホスホロジチオエート、０，○ージメチル
○一（３ーメチルー４ーニトロフエニル）チオホスフエ
ート、０，０ージメチルＳ−（Ｎ−メチルカルバモイル
メチル）ホスホロジチオエート、０，〇ージメチルＳ−
（ＮーメチルーＮ−ホルミルカルバモイルメチル）ホス
ホ。ジチオエート、０，〇ージメチルＳ一２一（エチル
チオ）エチルホスホロジチオエート、「０，０ージエチ
ルＳ−１２〔（エチルチオ）エチル〕ホスホロジチオエ
ート、０，０ージメチルー１ーヒドロキシー２，２，２
−トリクロルエチルホスホネート、○，０−ジエチル−
○−（５−フエニルー３−インキサゾリル）ホスホロチ
オエート、０，０ージメチル○一（２，５−ジクロル−
４−ブロモフエニル）ホスホノチオエート、０，０ージ
メチルー○−（３ーメチルー４ーメチルメルカプトフエ
ニル）チオホスフエート、０ーエチルー○一ｐーシアノ
フエニルーフエニルホスホノチオエート、○，０ージメ
チルＳ一（１，２ージカルポエトキシエチル）ホスホロ
ジチオエート、２ークロルー（２，４，５ートリクロル
フエニル）ビニルジメチルホスフヱート、２−クロル−
１一（２，４ージクロルフエニル）ビニルジメチルホス
フエート、０，０ージメチル○一ｐーシアノフエニルホ
スホロチオエート、２，２−ジクロルピニルメチルホス
フエート、０，０−ジエチル○一２．４−ジクロルフエ
ニルホスホロチオエート、エチルメルカプトフエニルア
セテート０，０−ジメチルホスホロジチオエート、Ｓ−
〔（６ークロルー２ーオキソー３一ベンゾオキサゾリニ
ル）メチル〕○，〇ージエチルホスホロジチオエート、
２−クロルー１一（２，４ージクロルフエニル）ピニル
ジエチルホスフエート、０，０ージエチルー０−（３ー
オキソー２ーフエニルー２日ーピリダジン−６ーイル）
ホスホ。チオエート、０，０ージメチルＳ−（１ーメチ
ル−２ーエチルスルフイニル）ーヱチルホスホロチオレ
ート、０，０−ジメチルＳ−フタリミドメチルホスホロ
ジチオエート、○，○−ジエチルＳ−（Ｎーエトキシカ
ルボニル一Ｎーメチルカルバモイルメチル）ホスホロジ
チオエート、０，〇ージメチルーＳ−〔２ーメトキシ‐
１，３，４‐チァジァゾール‐５‐（岬）ーオニルー【
４｝ーメチル〕ジチオホスフエート、２−メトキシー幻
Ｈ−１，３，２ーベンゾジオキサホスホリン２ースルフ
イド、０，０ージエチルー○−（３，５，６ートリクロ
ルー２ーピリジル）ホスホロチオエート、〇ーエチルー
○−２，４一ジクロルフエニルチオ／ベンゼンホスホネ
ート、Ｓ一〔４，６−ジアミノーｓートリアジンー２−
イルーメチル〕○，０−ジメチルホスホロジチオエート
、〇一エチル○−ｐーニトロフエニルフエニルホスホノ
チオエート、０，Ｓ−ジメチルーＮーアセチルホスホロ
アミドチオエート、２ージエチルアミノ−６ーメチルピ
リミジンー４ーイルージエチルホスホロチオエート、２
ージエチルアミノー６−メチルピリミジン−４−イルジ
メチルホスホロチオエート、０，０−ジエチル０−ｐ一
（メチルスルフイニル）フエニルホスホロチオエート、
０ーエチルーｓープロピル○−２，４ージク。ルフエニ
ルホスホロジチオエート、シスー３−（ジメトキシホス
フイノキシ）一Ｎ−メチル−シスークロトンアミドなど
の隣系殺虫剤、１ーナフチルＮーメチルカーバメート、
Ｓ−メチル一Ｎ一〔（メチルカルバモイル）オキシ〕チ
オアセトイミデート、ｍートリルメチルカーバメート、
３，４ーキシリルメチルカーバメート、３，５ーキシリ
ルメチルカーバメート、２−第２級ブチルフエニルーＮ
ーメチルカーバメート、２，３−ジヒドロー２，２ージ
メチルー７ーベンゾフラニルメチルカー／ゞメート、２
ーイソプロポキシフヱニル−Ｎーメチルカーバメート、
１，３ービス（力ルバモイルチオ）一２一（Ｎ，Ｎージ
メチルアミノ）プロパン塩酸塩、２ージメチルアミノー
６ーメチルピリミジンー４ーイルジメチルカーバメイト
などのカーバメィト系殺虫剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルーＮ′
一（２ーメチルー４−クロルフエニル）ホルムアミジン
塩酸塩、硫酸ニコチン、ミルベマイシン、６−メチル一
２，３ーキノキサリンジチオサイクリツクＳ，Ｓージチ
オカルボネート、２，４−ジニトロ−６−第２級ブチル
フェニルジメチルアクリレート、１，１ービス（ｐーク
ロルフエニル）２，２，２−トリクロルヱタノール、２
−（ｐ一第２級ブチルフェノキシ）イソプロビル−Ｚ−
クロルエチルサルフアイト、アゾキシベンゼン、ジー（
ｐークロルフヱニル）−シクロプロピルカルビノール、
ジ〔トリ（２，２ージメチル−２ーフエニルヱチル）チ
ン〕オキサイド、１−（４−クロルフヱニル）−３（２
，６−ジフルオロベンゾィル）尿素、Ｓートリシクロヘ
キシルチン○，０−ジイソプ。ピルホスホロジチオエー
トなどの殺菌剤あるいは肥料などを混合して使用するこ
とができる。次に本発明の農園芸用殺菌剤の製剤化方法
について実施例を示すが本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。 なお実施例中で部とあるのは重量部を示す。実施例１４
水和剤 化合物Ｍ．１２３の化合物２０部、ポリオキシェチレン
アルキルアリールェーテル５部、リグニンスルホン酸カ
ルシウム３部および珪藻±７２部を均一し、粉砕混合し
て有効成分２０％を含む水和剤を得る。 実施例１５ 乳 剤化合物Ｍ．斑の化合物３礎部、キシ
レン５礎部およびボリオキシエチレンアルキルアリール
エーテル２０部を均一に溶解混合して有効成分３０％を
含む乳剤を得る。 実施例１６ 油 剤 化合物柚．２０６の化合物５０部とエチルセロソルフ５
の郭とを均一に溶解混合して有効成分５０％を含む油剤
を得る。 実施例１７ ゾル剤（フロアブル剤） １０ム以下に粉砕した化合物Ｍ．３１６の化合物４０部
、ラウリルサルフヱート２部、アルキルナフタレンスル
ホン酸ソーダ２部、ヒドロキシプロピルセルロース１部
および水５５部を均一に混合して有効成分４０％を含む
ゾル剤を得る。 実施例１８ 粉 剤 化合物肺．２８０の化合物０．５部、無水珪酸微粉末０
．５部、ステアリン酸カルシウム０．５部、クレー５０
部およびタルク蛾５部を均一に混合粉砕して有効成分１
％を含む粉剤を得る。 実施例１９ 粒 剤 化合物枇．１７７の化合物３部、リグニンスルホン酸カ
ルシウム１部、ベントナィト３礎部およびクレー６６部
を均一に混合粉砕し、水を加えて造粒し、乾燥した後筋
別して有効成分３％を含む粒剤を得る。 試験例１ コムギ赤銭病防除試験（予防）温室内で直径
９仇の大きさの素焼鉢で土耕栽培した第１本藤期のコム
ギの幼苗（品種農林６１号）に実施例１４に準じて調製
した水和剤の所定濃度希釈液を３鉢あたり２０の‘の量
で散布した。 １日後予めコムギ築上で形成させたコムギ赤銭病菌の夏
胞子を１５の部の顕微鏡で１視野あたりの胞子濃度が約
５Ｍ圏となるようツィーン２０〔花王アトラス■製のポ
リオキシエチレンソルビタンモノラウレートの商品名〕
を５の岬添加した滅菌水に懸濁させ、薬剤散布業に階霧
接種した。 一夜２ぴ０の温室内に保った後２ぴ０の発病温室内に移
して発病を促した。接種１０日後にとり出し、１葉あた
りの発病した夏胞子堆数を調査し、次式により防除価（
％）を算出した。またコムギに対する薬害を次の指標に
より調査した。謎険は１濃度３鉢制で行い、その平均防
除価を求めた。その結果は第２表のとおりである。散イ
ーはの夏胞寸堆数 防除価（％）＝（１一驚処理区の夏胞子柊数）ＸＩＯＯ
薬害の調査指標５：激甚、４：甚、３：多、２：少、１
：微少０：なし試験例２ キュウリうどんこ病防除試験
温室内で直径９仇の大きさの素焼鉢で土耕栽培したキュ
ウリ（品種相模半白）の第１葵期苗に実施例１５に準じ
て調製した乳剤の所定濃度薬液を１０の【散布し、一夜
放置後うどんこ病菌胞子懸濁液を頃霧接種した。 接種１０日後にキュウリうどんこ病病斑面積歩合（％）
を調査し、次式により防除価（％）を算出した。また試
験例１と同一の基準によりキュウリに対する薬害を調査
した。その結果は第２表のとおりである。防除価秋ｏ） ＝（・−無鷺散布布区区のの病病斑斑面面積積歩歩合合
）Ｘ山。 第２表比較薬剤Ａ： （特関昭５２一２７７６７号記載化合物）比較薬剤Ｂ： （袴関昭５２−２７７６７号記載化合物）比較薬剤Ｃ： （特開昭５２一２７７６７号記載化合物）比較薬剤Ｄ：
エチレンビス（ジチオヵルバミド酸）マンガン（商品名
「マンネブ」） 比較薬剤Ｅ：ジチオ炭酸Ｓ，Ｓ−６−メチルキノキサリ
ンー２，３ージイル（商品名「キノメチオネート」） 試験例３ コムギ赤銭病防除試験（低濃度処理による予
防効果）試験例１と同様の試験で低濃度におけるコムギ
赤銭病に対する防除効果を調査した。 結果は第３表および第４表のとおりである。第３表 第４表 試験例４ コムギ赤銭病防除試験（治療）コムギ業にコ
ムギ赤銭病菌を接種したＩＢ後に薬剤散布した以外は試
験例１と同様に試験した。 その結果は第５表のとおりである。第５表 試験例５ キュウリうどんこ病防除試験（低濃度処理）
試験例２と同様の試験でキュウリうどんこ病に対する防
除効果を調査した。 結果は第６表のとおりである。第６表 試験例６ ィネごま葵枯防除試験 温室内で直径９功の大きさの素焼鉢で±耕栽培した水稲
（品種朝日）の第４葵期苗に実施例１４に準じて調製し
た水和剤の所定濃度希釈液を散布し、その１日後にィネ
ごま藁枯病菌の分生胞子懸濁液を曙霧接種した。 接種５日後に第４葉の１葉あたりのィネごま葵枯病病斑
数を調査し、次式により防除価（％）を算出した。また
試験例１と同一の基準により水稲に対する薬害を調査し
た。その結果は第７表のとおりである。防除価＝（１一
驚散散布布区区ののこ…さま桑葵枯枯病病病病斑斑数数
）ＸＩＯＯ第７表 比較薬剤Ｆ：２，４ージクロル−６一（０ークロロアニ
リ／）一１，３，５−トリアジン（トリアジン） 試験例７ ィネごま葵枯病防除試験（低濃度処理）試験
例６と同様の試験で低濃度におけるィネごま葵枯病に対
する防除効果を調査した。 その結果は第８表のとおりである。第８表 試験例８ 各種病原菌に対する抗菌性試験本発明の化合
物をアセトンに溶解し、その１の‘と６０ｏｏ前後に冷
した渚地（糸状菌、ＰＳＡ培地、ＰＨ５．８）２０机を
直径９仇のシャーレ内で混和し、所定濃度の薬剤含有寒
天平板を調製する。 一夜上蓋をはずしてアセトンをと‘よしたのち、予め斜
面培地で培養した供試菌の胞子懸濁液を白金耳で薬剤含
有塔地上に面線する。そして２４ｑｏで４糊時間培養後
に各菌の生育状態を次記基準で調査した。その結果は第
９表のとおりである。調査基準（菌の生育基準）一：菌
の生育が全く認められないもの ↓：菌液塗抹部に数個のコロニー形成が認められるにす
ぎず、しかもその生育は著しく抑制されているもの 十：菌液塗抹部に多くのコロニー形成が認められるが、
塗抹部全面を覆うにいたらずその生育は著しく抑制され
ているもの 什：菌液塗抹部ほぼ全面に菌の生育が認められるが、そ
の生育程度は劣るものＷ：菌液塗抹部全面に菌の生育が
認められ、しかも正常な生育をしているもの第９表 糸状菌の種類と菌の生育程度 糸状菌の種類と菌の生育程度 試験例９ キュウリつる枯病防除試験 温室内で直径９仇の大きさの素焼鉢で土耕栽培したキュ
ウリ（品種：相模半白）の第１業期黄に実施例１４に準
じて調製した水和剤の所定濃度希釈液を２鉢あたり２０
机上の量で散布した。 １日後予めＰＳＡ塔地上で２４℃、４日間培養したキュ
ウリっる枯病菌（Ｍｙｃｏｓｈａｅｒｅｌｌａｍｅｌｏ
ｎｉｓ，マィコスフアェレラ メロニス）の菌業先端部
を直径８奴のコルクポーラ一で抜いた含菌寒天片を接種
源として、散布葵上に接種した。 接種後は２４ｏｏの温温内に３日間格納して発病を促し
た。発病調査は病斑長をノギスを用いて測定し、次式に
より防除価（％）を算出した。また、試験例１と同様の
基準によりキュウリに対する薬害を調査した。その結果
は第１項長のとおりである。防除価（％）＝く・‐鰯酸
灘灘簾） ＸＩＯＯ 第 １０ 表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは同一もしくは相異なりてハロゲン原子、低
   級アルキル基、低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基
   、低級アルキルスルフイニル基、低級アルキルスルホニ
   ル基、トリフルオルメチル基、ニトロ基またはシアノ基
   であり、ｎは０から５までの整数であり、Ｒは低級アル
   キル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、低級ア
   ルコキシ低級アルキル基、低級アルキルチオ低級アルキ
   ル基、シクロアルキル基、シクロアルキル低級アルキル
   基、３個までのハロゲン原子で置換されていてもよいフ
   エニル基、フエニル低級アルキル基（フエニル基はハロ
   ゲン原子，低級アルキル基、低級アルコキシ基、低級ア
   ルキルチオ基、低級アルケニルスルホニル基、トリフル
   オルメチル基またはニトロ基から選ばれる３個までの同
   一もしくは相異なる基で置換されていてもよい）であり
   、Ｙは酸素原子または硫黄原子であり、そしてＺは直鎖
   状もしくは分枝状のアルキレン基である〕で表わされる
   １，２，４−トリアゾール誘導体またはその塩類。 ２ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは同一もしくは相異なりてハロゲン原子、低
   級アルキル基、低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基
   、低級アルキルスルフイニル基、低級アルキルスルホニ
   ル基、トリフルオルメチル基、ニトロ基またはシアノ基
   であり、ｎは０から５までの整数であり、Ｒは低級アル
   キル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、低級ア
   ルコキシ低級アルキル基、低級アルキルチオ低級アルキ
   ル基、シクロアルキル基、シクロアルキル低級アルキル
   基、３個までのハロゲン原子で置換されていてもよいフ
   エニル基、フエニル低級アルキル基（フエニル基はハロ
   ゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、低級ア
   ルキルチオ基、低級アルキルスルホニル基、トリフルオ
   ルメチル基またはニトロ基から選ばれる３個までの同一
   もしくは相異なる基で置換されていてもよい）であり、
   Ｙは酸素原子または硫黄原子であり、そしてＺは直鎖状
   もしくは分枝状のアルキレン基である〕で表わされる１
   ，２，４−トリアゾール誘導体またはその塩類の１種ま
   たは２種以上を有効成分として含有することを特徴とす
   る農園芸用殺菌剤。