JPS6310151B2 - - Google Patents

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【発明の詳細な説明】

本発明は、新規な２，２ビス−フルオロメチル
−５−シクロヘキシル−４−（１，２，４−トリ
アゾール−１−イル）−ペンタン−３−オールの
幾何異性体およびその塩酸塩に関するものであ
る。 本発明はまた、この新規化合物の製法、および
殺菌剤として使用することにも関する。１−（４
−クロロフエニル）−４，４−ジメチル−２−
（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−ペンタ
ン−３−オンが良好な殺菌性を有することは既に
公知である（米国特許第4205075号参照）。しかし
ながらこの化合物は、特に少量旋用のときに、常
に充分な殺菌効果を奏するとは限らないものであ
る。 本発明は、次式 の新規化合物、すなわち２，２−ビス−フルオロ
メチル−５−シクロヘキシル−４−（１，２，４
−トリアゾール−１−）−ペンタン−３−オール
の幾何異性体、およびその塩酸塩に関するもので
ある。 本発明はまた、式（）の２，２−ビス−フル
オロメチル−５−シクロヘキシル−４−（１，２，
４−トリアゾール−１−イル）−ペンタン−３−
オールの幾何異性体、またはその塩酸塩の製造方
法において、 (a) 次式 の２，２−ビス−フルオロメチル−５−シクロ
ヘキシル−４−（１，２，４−トリアゾール−
１−イル）−ペンタン−３−オンを第１段階に
おいてメタノールの存在下にナトリウムボロハ
イドロライドで還元して式（）のジアステレ
オマーの混合物を生成させ、 (b) 前記のジアステレオマーの混合物を第２段階
においてエーテルの存在下に塩化水素で処理
し、その結果得られた塩に、適当な溶媒からの
分別結晶操作を行い、そして (c) もし所望ならば、このようにして分離された
塩を第３段階において、水に溶解度の低い有機
溶媒の存在下に水性無機塩基で処理することを
特徴とする製造方法にも関する。 式（）の２，２−ビス−フルオロメチル−５
−シクロヘキシル−４−（１，２，４−トリアゾ
ール−１−イル）−ペンタン−３−オールの幾何
異性体およびその塩酸塩は、強力な殺菌作用を有
する。 意外にも、本発明に係る２，２−ビス−フルオ
ロメチル−５−シクロヘキシル−４−（１，２，
４−トリアゾール−１−イル）−ペンタン−３−
オールの幾何異性体およびその塩酸塩は、公知殺
菌剤である１−（４−クロロフエニル）−４，４−
ジメチル−２−（１，２，４−トリアゾール−１
−イル）−ペンタン−３−オンよりも、はるかに
強力な殺菌作用を有するのである。 前記の式（）は、本発明に係る化合物の定義
を示すものであるが、この化合物は２個の不整炭
素原子を有し、したがつてこの化合物はスレオ型
またはエリスロ型の形で存在し得、この不整炭素
原子の絶対配置はＲまたはＳである。 本発明に係る化合物を、例示すれば次の通りで
ある。 (a) スレオ型の２，２−ビス−フルオロメチ
ル−５−シクロヘキシル−４−（１，２，４−
トリアゾール−１−イル）−ペンタン−３−オ
ール（絶対配置：RR／SS）； (b) 上記の化合物（1a）の塩酸塩； (Ic) エリスロ型の２，２−ビス−フルオロメチ
ル−５−シクロヘキシル−４−（１，２，４−
トリアゾール−１−イル）−ペンタン−３−オ
ール（絶対配置：RS／SR）； (Id) 上記の化合物（ｃ）の塩酸塩。 たとえば、本発明方法の第２段階において希釈
剤としてジエチルエーテルを使用し、分別結晶操
作の際に溶媒としてエチルアセテートを使用し、
かつ本発明方法の第３段階においてメチレンクロ
ライドの存在下に炭酸ナトリウム水溶液を使用し
た場合には、本発明方法は次の反応式で表わすこ
とができる。 式（）は、本発明方法において出発原料とし
て使用され得る２，２−ビス−フルオロメチル−
５−シクロヘキシル−４−（１，２，４−トリア
ゾール−１−イル）−ペンタン−３−オンの定義
を示すものである。式（）の化合物は、次式 の２，２−ビス−フルオロメチル−４−（１，２，
４−トリアゾール−１−イル）−ブタン−３−オ
ンと、次式 のシクロヘキシル−メチルブロマイドとを、不活
性溶媒（たとえばジメチルスルホキシド）および
塩基（たとえば水酸化カリウム）の存在下に０−
100℃の温度において反応させることによつて製
造できる。 本発明方法の第１段階における還元反応は一般
に０〜30℃、好ましくは０〜20℃の温度において
実施できる。この反応では、式（）のケトン１
モル当りナトリウムボロハイドライド約１モルを
用いるのが好ましい。所望生成物を単離するため
に、反応混合物に希塩酸を添加し、その結果得ら
れた混合物を其後にアルカリ性にし、メチレンク
ロライドの如き有機溶媒を用いて抽出操作を行
う。 本発明方法の第２段階においてジアステレオマ
ーの混合物を塩化水素で処理する場合に使用され
るエーテル成分の好ましい例として、ジエチルエ
ーテルがあげられる。その次の分別結晶操作は、
任意の適当な有機溶媒を用いて実施できる。この
分別結晶操作のときの溶媒としてエチルアセテー
トを使用するのが好ましい。前記の塩化水素によ
るジアステレオマーの処理および前記の塩の分別
結晶操作は室温またはそれ以上の温度で実施でき
る。この両者は室温で行うのが好ましい。 本発明方法の第３段階では、無機塩基として炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、または重炭酸ナト
リウムを使用するのが好ましい。さらに、本発明
方法の第３段階では、水に溶解度の低いあらゆる
不活性有機溶媒が使用できる。この場合に特に好
ましい有機溶媒の例にはメチレンクロライドおよ
びクロロホルムがあげられる。 本発明方法の第３段階では、反応温度は広い範
囲内で種々変えることができる。この反応は一般
に０−50℃好ましくは20−40℃の温度において実
施される。 本発明の活性化合物は強力な殺微生物作用を有
し、したがつてこれは望ましくない微生物の防除
のために実際に使用できる。この活性化合物は、
植物保護剤として使用するのに特に適したもので
ある。 植物保護用殺菌剤はたとえば次の菌類の防除の
ために使用されるものである：根瘤病菌類
（Plasmodiophoromycetes）、卵菌類
（Oomycetes）、壺状菌類（Chytridiomycetes）、
接合菌類（Zygomycetes）子のう菌類
（Ascomycetes）、担子菌類（Basidiomycetes）、
不完全菌類（Deuteromycetes）。 植物の病気の治療や予防のために必要な程度の
施用濃度では本発明の活性化合物は植物に対して
親和性があり（すなわち植物に対して実質的に無
害である）、したがつて、本発明の活性化合物を
用いて植物体の“地上の部分”、養分貯蔵部
（vegetative propagation stock）、種子および土
壌に処理することができる。 本発明の活性化合物は植物保護剤として使用で
き、たとえば、次の菌の防除のために特に有利に
使用でき、非常に良い結果が得られる：穀類のう
どんこ病（Erysiphe graminis）、オオムギの斑
葉病菌の如き穀類病原菌；キユウリのうどんこ病
菌（Erisiphe cichoracearum）の如きエリシフ
エ属の菌；リンゴの黒星病菌（Fusicladium
dendriticum）の如きフジクラジウム属の菌；イ
ネ馬鹿苗病菌（Gibberella fujikuroi）、イネごま
葉枯病菌（Helminthosporium oryzae）、イネ紋
枯病菌（Pellicularia sasakii）やイネいもち病
菌（Pyricularia oryzae）の如きイネの病原菌。 本発明に係る化合物は殺菌活性を有し、予防用
または治療用殺菌剤として使用でき、かつまた、
浸透移行殺菌作用（systemic fungicidal
activity）をも有する。これはイネの病原菌の防
除のために特に適当である。就中、近年イネの栽
培で実際問題として増大しつつある市販防除薬剤
に対する病害菌の薬剤抵抗性に関し、本発明化合
物がこれら耐性病原菌に対しても感受性病害菌に
対すると同様の効力を示す事実は、イネの栽培に
おける病害防除の面に於て大きな技術的貢献をな
すものである。 さらに、本発明に係る化合物はまた植物生長調
整作用をも有する。 本発明の活性化合物は通常の製剤の形に変換で
き、それらの製剤の例には次のものがあげられ
る：溶液、乳剤、懸濁液、水和剤、粉剤、フオー
ム（foams）、ペースト、粒剤、エアロゾル、活
性化合物含浸天然および合成物質；重合体物質よ
りなる微細カプセル剤；種子被覆用組成物；燃焼
器具を用いて使用される製剤たとえばくん蒸用カ
ートリツジ、くん蒸罐、くん蒸用コイル（渦巻型
のもの）；ULV（超高濃度少量散布法）用のコー
ルドミスト（cold mist）製剤およびウオームミ
スト（warm mist）製剤。 これらの製剤は公知の方法で製造でき、たとえ
ば活性化合物を増量剤（すなわち液体状または液
化ガス状または固体状の希釈剤または担体）と混
合することにより製造できる。この場合、もし所
望ならば界面活性剤（すなわち乳化剤および／ま
たは分散剤および／または泡形成剤）を使用して
もよい。水を増量剤として使用する場合には、有
機溶媒等を補助溶媒として使用することもでき
る。 適当な液体希釈剤または担体（特に溶剤）の例
には次のものがあげられる：芳香族炭化水素類た
とえばキシレン、トルエン、アルヰルナフタリ
ン；塩素化された芳香族または塩素化された脂肪
族炭化水素類たとえばクロロベンゼン、クロロエ
チレン、メチレンクロライド；脂肪族炭化水素類
たとえばシクロヘキサン、パラフイン（たとえば
鉱油留分）；アルコール類（たとえばブタノール、
グリコール）およびそのエーテル類およびエステ
ル類；ケトン類たとえばアセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサ
ノン；強極性溶剤たとえばジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド；水。 液化ガス状希釈剤または担体とは、常温常圧下
でガス状になり得る液体のことであつて、その例
にはブタン、プロパン、窒素、二酸化炭素、およ
びハロゲン化された炭化水素類の如きエアロゾル
噴射剤があげられる。 使用できる固体状担体の例には次のものがあげ
られる：粉砕された天然鉱物質類たとえばカオリ
ン、クレー、タルク、チヨーク、石英、アタパル
ジヤイト、モンモリロナイト、珪藻土；粉砕され
た合成鉱物質類たとえば高度に分散した珪酸、ア
ルミナ、珪酸塩；粒剤用固体状担体の例には次の
ものがあげられる：破砕され分級された天然岩石
鉱物質類たとえばカルサイト、大理石、軽石、セ
ピオライト、ドロマイト；無機および有機ひき割
り物からなる合成粒状物類；有機物質の粒状化物
類たとえばおがくず、ヤシの実の殻、トウモロコ
シの穂軸、タバコの茎の粒状化物。 乳化剤および／または泡形成剤として使用でき
る例として次のものがあげられる：非イオン系お
よび陰イオン系乳化剤たとえばポリオキシエチレ
ン−脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン−脂
肪アルコールエーテル類（たとえばアルキルアリ
ールポリグリコールエーテル類、アルキルスルホ
ネート類、アルキルサルフエート類、アリールス
ルホネート類、アルブミンの加水分解生成物。使
用できる分散剤の例にはリグニンサルフアイト廃
液およびメチルセルローズがあげられる。 この製剤には固着剤も配合でき、その例には次
のものがあげられる：カルボキシメチルセルロー
ズ；粉末、粒状物またはラテツクスの形の天然お
よび合成重合体類たとえばアラビアゴム、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルアセテート。 着色剤（色素）も使用でき、その例には次のも
のがあげられる：無機顔料類たとえば酸化鉄、酸
化チタン、プルシアンブルー；有機染料類たとえ
ばアリザリン染料、アゾ染料、金属フタロシアニ
ン染料類。微量栄養素も使用でき、その例には
鉄、マンガン、硼素、銅、コバルト、モリブデン
および亜鉛の塩類があげられる。 この製剤は活性化合物を一般に0.1〜95重量％
好ましくは0.5〜90重量％含有し得る。 本発明の活性化合物は、製剤中または種々の旋
用形態において他の活性化合物（たとえば殺菌
剤、殺バクテリア剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫
剤、除草剤、鳥類忌避剤、生長因子物質、植物栄
養素土壌構造改良剤）との混合物の形で存在し得
る。 本発明の活性化合物はそのまま使用でき、ある
いは製剤の形で、あるいはそれを希釈し調製した
調製剤の形で使用でき、しかして施用調製剤の例
には次のものがあげられる：そのまま使用できる
溶液（reay−to−use soleuions）、乳剤、懸濁
液、水和剤、粉剤、ペースト、粒剤、燻蒸剤。こ
れらは通常の方法に従つて施用でき、たとえば潅
水、浸漬、噴霧、アトマイジング（atomising）、
ミスチング（misting）、ガス化（vaporising）、
注入、塗布、散粉、散粒、水面施用、粉衣処理、
湿衣処理、湿潤処理、スラリー（浸漬）処理、羽
衣処理等の施用技術を用いて施用できる。 特に、植物またはその一部を処理する場合に
は、施用製剤中の活性化合物濃度は実質的に広い
範囲内で種々変えることができる。これは一般に
１〜0.0001重量％好ましくは0.5〜0.001重量％で
あり得る。 種子処理の場合には、種子１Kg当りの活性化合
物の施用量は一般に0.001〜50ｇ好ましくは0.01
〜10ｇであり得る。 土壌処理の場合には、作用発現地における活性
化合物施用濃度は一般に0.00001〜0.1重量％好ま
しくは0.0001〜0.02重量％であり得る。 本発明はまた、本発明の化合物を活性成分とし
て、固体状または液化ガス状希釈剤または担体と
の混合物の形で、あるいは液状希釈剤または担体
との混合物の形で含有することを特徴とする殺菌
剤組成物をも提供するものである。この組成物に
は、所望に応じて表面活性剤が配合できる。 また本発明は、本発明の化合物を単独で、また
は組成物〔すなわち、本発明の化合物を活性成分
として、希釈剤または担体との混合物の形で含有
する組成物〕の形で、菌またはその生息地に施用
することを特徴とする殺菌方法をも提供するもの
である。 また本発明は、本発明の化合物を単独で、ある
いは希釈剤または担体との混合物の形で作物の生
育の直前および／または生育中に作物生育地に施
用することにより、菌による被害を受けないよう
に保護した作物をも提供するものである。 次に本発明に係る化合物の製造例および使用例
を示す。 製造例 例 １ および ２，２−ビス−フルオロメチル−５−シクロヘ
キシル−４−（１，２，４−トリアゾール−１−
イル）−ペンタン−３−オン151.1ｇ（0.51モル）
をメタノール500mlに溶解し、ナトリウムボロハ
イドライド24.5ｇを少量づつ添加した。この添加
は、反応混合物を氷および塩化ナトリウムによつ
て０−10℃の温度に冷却しながら行つた。次いで
反応混合物を室温で15時間撹拌し、其後に2N−
塩酸１を滴下した。この滴下は氷冷下に行つ
た。この加水分解の後に炭酸ナトリウムの飽和水
溶液50mlと水酸化ナトリウムの40％水溶液50mlと
の混合物を添加することによつて反応混合物を中
和した。その結果生じた沈澱を吸引過によつて
分離し、液を、各回当りメチレンクロライドを
500mlづつ用いて２回抽出し、有機相を集め、こ
れを、各回当り水を１づつ用いて２回洗浄し
た。次いで前記沈澱を前記有機相に添加し、これ
によつて得られた溶液を水１で洗浄し、溶媒を
留去させた。 油状の生成物が147.4ｇ得られた。これを、ジ
エチルエーテル500mlに溶解し、その結果得られ
た溶液に、塩化水素を飽和させたジエチルエーテ
ル150mlを添加した。溶媒を留去させ、残存無色
結晶を室温においてエチルアセテート500mlで処
理した。２時間放置した後に、吸引過によつて
沈澱を分離した。融点138−142℃の化合物（
ｂ）が133.5ｇ得られた。 母液を濃縮し、残留物をエチルアセテート150
mlから再結晶させた。化合物（ｄ）16.9ｇが融
点158−162℃の固体物質の形で得られた。 例 ２ 前記の化合物（ｂ）49ｇをメチレンクロライ
ド300mlに添加し、その結果得られた懸濁液を炭
酸ナトリウムの飽和水溶液150mlと共に室温でふ
りまぜる操作を行つた。有機相を分離した後に溶
媒を留去させた。融点108−110℃の化合物（
ａ）が35ｇ得られた。 同様な方法で化合物（ｄ）を処理することに
よつて、化合物（ｃ）が融点122℃の固体物質
の形で得られた。 例 ３ 出発物質の製造： ２，２−ビス−フルオロメチル−４−（１，２，
４−トリアゾール−１−イル）−ブタン−３−オ
ン369.4ｇ（1.81モル）をジメチルスルホキシド
２に溶解し、水酸化カリウム101.4ｇ（1.81モ
ル）（水217.2mlに溶解したもの）を添加し、シク
ロヘキシル−メチルブロマイド320.5ｇ（1.81モ
ル）を20〜40℃において滴下した。この操作は冷
却下に行つた。次いで反応混合物を60℃において
15時間撹拌し、其後に水２を注ぎ入れた。この
結果得られた混合物に抽出操作を、各回当りメチ
レンクロライドを１づつ使用して２回行い、有
機相を集めてこれを水（各回当り２使用）で４
回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去
させた。残存した油状生成物をアセトン中に入
れ、この結果得られた溶液にナフタリン−１，５
−ジスルホン酸326ｇを添加した。沈澱物を吸引
過によつて分離し、メチレンクロライド２中
に懸濁させた。この懸濁液を重炭酸ナトリウムの
飽和水溶液（各回当り２使用）と共にふりまぜ
る操作を２回行つた。有機相を水２で洗浄し、
硫酸ナトリウムで乾燥した後に、溶媒を減圧下に
留去させた。２，２−ビス−フルオロメチル−５
−シクロヘキシル−４−（１，２，４−トリアゾ
ール−１−イル）−ペンタン−３−オンが油状生
成物として297.5ｇ得られた〔収率63％（理論値
基準）〕。 n²⁰ _D＝1.4837 使用例 本発明の化合物の殺菌活性を具体的に例示する
ために、次に生物学的試験例を示す。 これらの試験例では、本発明の化合物が番号
（括弧の中に入つた番号）で示されているが、こ
の番号は前記の製造例番号（化合物番号）に相当
するものである。 ここで使用された対照公知化合物(A)は次式で表
わされるものである。 （米国特許第4205075号の実施例26に記載され
ていて公知である化合物） 試験Ａ うどんこ病試験（オオムギ）／予防効果 溶 媒：ジメチルホルムアミド100重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテ
ル0.25重量部 適当な活性化合物含有製剤を調製するために、
活性化合物１重量部を前記の量の溶剤および乳化
剤と混合し、この濃厚液を、所望濃度になるまで
水で希釈した。 活性化合物の予防活性を試験するために、若い
前記植物に前記活性化合物含有製剤（噴霧液）
を、しずくがたれるようになるまで噴霧した。噴
霧により生じた薬剤の被膜の乾燥後に、この植物
に、うどん粉病菌（Erysiphe graminis f.sp.
hordei）の胞子を散粉し接種した。 うどんこ病の侵入菌糸の生育促進のためにこの
植物を温室に入れて温度約20℃、相対湿度約80％
に保つた。 接種してから７日後に感染の程度を調べた。 活性化合物、噴霧液中の活性化合物濃度および
感染率の値を次表に示す。

【表】 試験Ｂ うどん粉病試験（キユウリ）／予防効果 溶 媒：アセトン4.7重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテ
ル0.3重量部 適当な活性化合物含有製剤を調製するために、
活性化合物１重量部を前記の量の溶剤および乳化
剤と混合し、この濃厚液を、所望濃度になるまで
水で希釈した。 活性化合物の予防活性を試験するために、若い
前記植物に前記活性化合物含有製剤（噴霧液）
を、しずくがたれるようになるまで噴霧した。噴
霧により生じた薬剤の被膜が乾燥した後に、この
植物に、うどんこ病菌（Sphaerotheca
fuliginea）の分生胞子を、散粉し接種した。 次いで、この植物を温室に入れて、温度23−24
℃、相対湿度約75％に保つた。 接種してから10日後に感染の程度を調べた。 活性化合物、噴霧液中の活性化合物濃度および
感染率の値を次表に示す。

【表】 試験Ｃ イネ馬鹿苗病試験／種子処理 担 体：珪藻土とカオリンとの混合物（１：５）
70重量部 乳化剤：ポリオキシエチレンアルキルフエニルエ
ーテル５重量部 適当な活性化合物を含有する薬液を調製するた
めに、活性化合物25重量部を前記の量の担体およ
び乳化剤と粉砕混合して水和剤とし、所望濃度に
水で希釈した。 イネ馬鹿苗病（Gibberella fujikuroi）に自然
感染した種子（品種：コシヒカリ）を次表に示す
濃度、方法で前記薬液に浸漬処理し、種子消毒処
理終了後風乾し、イネ用育苗箱に播種し、通常の
方法で育苗管理し、播種20日後まで経時的に罹病
苗を抜き取り調査し、次式により防除価（％）を
算出し、その結果を次表に示す。 防除価（％）＝100−処理区の罹病苗率／無処理区の罹
病苗率×100

【表】

【表】 試験Ｄ 耐性イネ馬鹿苗病試験／種子処理 MBC耐性の馬鹿苗病菌〔benomylに対するIn
vitroのMIC値（生育最小阻止濃度）800ppm〕を
イネ（品種：コシヒカリ）の開花期に噴霧接種し
て得た感染種子に対する浸漬消毒試験を前記試験
Ｃと同様な方法で実施した。その結果を次表に示
す。 （註） MBC耐性菌とは、benomyl、
thisphanatemethyl及びその類縁化合物に対し
て耐性を示す菌を意味する。

【表】 試験Ｅ イネ苗ごま葉枯病試験／種子処理 イネごま葉枯病菌（Helminthosporium
oryzae）に高率に自然感染した種子（品種：コ
シヒカリ）を次表に示す濃度、方法で前記試験Ｃ
に準じた方法で調製した薬液で処理し、翌日育苗
箱に播種し、通常の方法で育苗管理した。播種15
日後に、全苗を抜き取つて罹病苗と健全苗に類別
し、播種粒数に対する健全苗率から次式により防
除価を算出し、その結果を次表に示す。 防除価（％）＝ 100−〔100−（処理区の健全苗率）／100−（無処理
区の健全苗率）×100〕

【表】 試験Ｆ イネいもち病に対する茎葉散布効力試験／ポツト
試験 (イ) 予防効力試験 水稲（品種：クサブエ）を直径12cmのポツト
に栽培し、稲の分けつ期に、前記試験Ｃに記載
されたと同様の方法で調製した活性化合物の所
定濃度の薬液を４ポツト当り50ml散布した。 薬剤散布した水稲はその翌日から２日間、25
℃、相対湿度100％の湿室に保ち、この間に２
回、培養したイネいもち病菌胞子の浮遊懸濁液
を噴霧接種して感染させた。接種７日後に、病
斑面積歩合を調査し、次式により防除価（％）
を算出した。その結果は後記の表に示す。 防除価（％）＝100−処理区の病斑面積歩合／無処理区
の病斑面積歩合× 100 (ロ) 治療効力試験 すでに稲植物体に侵入し感染した病原菌に対
する活性化合物の治療効力を見るため本試験を
行つた。即ち、前記(イ)の予防効力試験と同様の
方法で試験を行い、薬剤の散布はいもち病菌の
接種の翌日に行つた。薬剤散布６日後に病斑面
積歩合を調査し、前記(イ)に記載した式に従い防
除価（％）を算出した。その結果は次表に示
す。

【表】 試験Ｇ 耐性いもち病に対する茎葉散布効力試験／ポツト
試験 水稲（品種：クサブエ）を直径12cmのポツトに
栽培し、稲の分けつ期に、前記試験Ｃに記載され
たと同様の方法で調製した本発明化合物の所定濃
度の薬液を４ポツト当り50ml散布した。 薬剤散布した水稲はその翌日から２日間、25
℃、相対湿度100％の湿室に保ち、この間に２回、
実験室内で寒天拡散法にて選別したそれぞれチオ
ール燐酸エステル殺菌剤及びKasugamycinに耐
性のいもち病菌胞子の浮遊懸濁液を各々、別々に
噴霧接種して感染させた。接種７日後に、病斑面
積歩合を調査し、前記試験Ｆに記載された式に従
い防除価（％）を算出した。その結果を次表に示
す。

【表】 試験Ｈ イネいもち病に対する水面施用効力試験／ポツト
試験 適当な活性化合物含有製剤（粒剤）を調製する
ために、活性化合物８部、ベントナイト（モンモ
リロナイト）30部、タルク（滑石）60部、リグニ
ンスルホン酸塩２部の混合物に、水25部を加え、
良く〓化し、押し出し造粒機により、10〜40メツ
シユの粒状として、40〜50℃で乾燥して粒剤とす
る。 水稲（品種：クサブエ）を直径12cmのポツトに
３株植えて湛水栽培し、その分けつ初期に上記の
ように調製した粒剤を次表に示す薬量になるよう
に、水面施用した。湛水状態を保ちながら薬剤処
理４日後、イネいもち病菌胞子の浮遊懸濁液を噴
霧接種し、温度23〜25℃、相対湿度100％の接種
室内に24時間保つた。その後、温度20〜28℃のガ
ラス温室に移し、接種７日後にポツト当りの病斑
面積歩合を調査し、前記試験Ｆに記載された式に
従い防除価を算出した。その結果を次表に示す。

【表】 前記試験(A)〜(H)の結果から明らかなように、本
発明化合物（ａ）および（ｂ）〔スレオ型〕
は極めて優れた殺菌活性を示す。 試験Ｉ プクシニア試験（コムギ）／保護 溶 媒：ジメチルホルムアミド100重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテ
ル0.25重量部 適当な活性化合物含有製剤（組成物）を作るた
めに、活性化合物１重量部を前記の量の溶媒およ
び乳化剤と混合し、これによつて得られた濃厚液
を、所望濃度になるまで水で希釈した。 活性化合物の植物保護活性を次の方法によつて
試験した。プクシニア菌（puccinia recondita）
の胞子の懸濁液（媒質は0.1％強度のカンテン水
溶液）を若い試験植物に接種した。この胞子懸濁
液が乾燥した後に、植物に活性化合物含有製剤
を、しずくがたれるようになるまで噴霧した。こ
の植物を培養器に入れ、温度20℃、相対大気湿度
100％のもとで24時間保つた。 この植物を其後に温室に入れ、温度約20℃、相
対大気湿度約80％のもとで保つて、さび病の病疱
発生を促進させた。 接種してから10日後に植物の状態を調べた。 活性化合物、活性化合物濃度および試験結果を
次表に示す。

【表】 試験Ｋ フサリウム・クルモルム試験（コムギ）／種子処
理 活性化合物を乾式ドレツシング剤として使用し
た。個々の活性化合物を、粉砕された鉱物で希釈
して微粉状混合物を調製し、これをドレツシング
剤として使用した。これは確実に種子表面上に均
質に散布できるものであつた。 この種子ドレツシング操作を次の如く行つた。
フサリウム菌（Fusarium culmorum）がむらが
つている種子をドレツシング剤と共にガラスフラ
スコに入れ、フラスコの口を閉鎖して３分間ふり
まぜた。 このコムギの種子を標準土壌中の１cmの深さの
ところにまいた。播種量は２バツチであつた（１
バツチ＝コムギの種子100粒）。次いで、この種子
育生箱（シードボツクス）を温室に入れて、温度
約22℃、相対大気湿度約95％のもとに保ち、毎日
15時間にわたつて光線照射下に保つた。 播種してから約３週間後に、雪腐病（snow
mould）の徴候を調べた。 活性化合物、活性化合物濃度および試験結果を
次表に示す。

【表】 試験Ｌ ボトリチス試験（マメ）／保護 溶 媒：アセトン4.7重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテ
ル0.3重量部 適当な活性化合物含有製剤（組成物）を作るた
めに、活性化合物１重量部を前記の量の溶媒およ
び乳化剤と混合し、これによつて得られた濃厚液
を、所望濃度になるまで水で希釈した。 活性化合物の植物保護活性を次の方法によつて
試験した。 若い試験植物〔マメ（beans）〕に前記の活性
化合物含有製剤を、しずくがたれるようになるま
で噴霧した。噴霧により生じた被覆が乾燥した後
に、ボトリチス菌（Botryis ciera）で覆われた
寒天の小片を２個づつ各々の葉の上に置いた。こ
のようにして接種された植物を、湿つた暗室に入
れ、20℃に保つた。接種してから３日後に、葉面
の感染部（infected spots）の寸法を正確に測定
し、感染状態を調べた。 活性化合物、活性化合物濃度および試験結果を
次表に示す。

【表】 試験Ｍ ピリクラリア試験（イネ）／保護 溶 媒：アセトン12.5重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテ
ル0.3重量部 適当な活性化合物含有製剤（組成物）を作るた
めに、活性化合物１重量部を前記の量の溶媒と混
合し、これによつて得られた濃厚液を、所望濃度
になるまで水で希釈した（このとき、前記の量の
乳化剤も使用した）。 活性化合物の植物保護活性を次の方法によつて
試験した。 若いイネである試験植物に前記の活性化合物含
有製剤を、しずくがたれるようになるまで噴霧し
た。噴霧により生じた被覆が乾燥した後に、ピリ
クラリア菌（Pyricularia oryzae）の胞子の水性
懸濁液を接種した。次いで、この植物を温室に入
れ、相対大気湿度100％、温度25℃のもとに保つ
た。 接種してから４日後に、病気感染の状態を調べ
た。 活性化合物、活性化合物濃度および試験結果を
次表に示す。

【表】 試験Ｎ ピリクラリア試験（イネ）／浸透性 溶 媒：アセトン12.5重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテ
ル0.3重量部 適当な活性化合物含有製剤（組成物）を作るた
めに、活性化合物１重量部を前記の量の溶媒と混
合し、得られた濃厚液を所望濃度になるまで水で
希釈した（このとき、前記の量の乳化剤も使用し
た。） この活性化合物の浸透性（systemic
properties）を次の方法で試験した。若いイネ植
物が育つている標準土壌に、前記の活性化合物含
有製剤40mlを、ウオータリング施用技術を用いて
施用した。この処理を行つてから７日後に、この
植物にピリクラリア菌（Pyricularia orizae）の
胞子の水性懸濁液を接種した。次いでこの植物
を、試験結果の調査日まで温室に入れて温度25
℃、相対大気湿度100％のもとに保つた。 接種してから４日後に、病気感染率を調べた。 活性化合物、活性化合物濃度および試験結果を
次表に示す。

【表】 試験Ｏ ペリクラリア試験（イネ） 溶 媒：アセトン12.5重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテ
ル0.3重量部 適当な活性化合物含有製剤（組成物）を作るた
めに、活性化合物１重量部を前記の量の溶媒と混
合し、得られた濃厚液を所望濃度になるまで水で
希釈した（このとき、前記の量の乳化剤も使用し
た）。 この活性化合物の活性を次の方法で試験した。
３〜４葉段階の若いイネ植物に前記製剤を、しず
くがたれるようになるまで噴霧した。これが乾く
まで該植物を温室に入れた。次いで該植物にペリ
クラリア菌（Pellicularia sasakii）を接種した。
次いでこの植物を、温度25℃、相対大気湿度100
％のもとに保つた。 接種してから５〜８日後に、病気感染率を調べ
た。 活性化合物、活性化合物濃度および試験結果を
次表に示す。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次式 の２，２−ビス−フルオロメチル−５−シクロヘ
   キシル−４−（１，２，４−トリアゾール−１−
   イル）−ペンタン−３−オールの幾何異性体、お
   よびその塩酸塩。 ２ 式（）のスレオ型の化合物であつて、不整
   炭素原子の絶対配置がRR／SSである特許請求の
   範囲第１項記載の化合物。 ３ 式（）のスレオ型の化合物の塩酸塩であつ
   て、不整炭素原子の絶対配置がRR／SSである特
   許請求の範囲第１項記載の化合物。 ４ 式（）のエリスロ型の化合物であつて、不
   整炭素原子の絶対配置がRS／SRである特許請求
   の範囲第１項記載の化合物。 ５ 式（）のエリスロ型の化合物の塩酸塩であ
   つて、不整炭素原子の絶対配置がRS／SRである
   特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ６ 次式 の２，２−ビス−フルオロメチル−５−シクロヘ
   キシル−４−（１，２，４−トリアゾール−１−
   イル）−ペンタン−３−オールの幾何異性体、ま
   たはその塩酸塩の製造方法において、 (a) 次式 の２，２−ビス−フルオロメチル−５−シクロ
   ヘキシル−４−（１，２，４−トリアゾール−
   １−イル）−ペンタン−３−オンを第１段階に
   おいてメタノールの存在下にナトリウムボロハ
   イドライドで還元して式（）のジアステレオ
   マーの混合物を生成させ、 (b) 前記のジアステレオマーの混合物を第２段階
   においてエーテルの存在下に塩化水素で処理
   し、その結果得られた塩に、適当な溶媒からの
   分別結晶操作を行い、そして (c) もし所望ならば、このようにして分離された
   塩を第３段階において、水に溶解度の低い有機
   溶媒の存在下に水性無機塩基で処理することを
   特徴とする製造方法。 ７ 次式 の化合物の幾何異性体またはその塩酸塩を含有す
   ることを特徴とする殺菌剤組成物。