JPS5839670A - 置換されたアゾリル−フエノキシ誘導体、その製造法及び殺菌剤としての使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は成る種の新規な置換されたアゾリル−フェノキ
シ誘導体、それらのいくつかの製造方法及びそれらの殺
菌剤としての使用に関する。

フェニル部分が置換されている３、３−ジメチル−１−
（イミダゾール−１−イル）−または−（１，２，４−
）リアゾール−１−イル）−１−フェノキシ−ブタン−
２−オン及び−オルは一般に良好表殺菌性能をあられす
ことが既に開示されている（我々のドイツ特許出願公告
第２，２０１，０６３号、同第２．３２４，０１０号、
ドイツ特許公開公報第２．３２５，１５６号及び同第２
３３亀３５４号参照）。しかし、これら化合物の作用は
すべての指示分野において常に完全に満足すべきものと
は云えず、特に低量、低濃度で使用するときそうである
。

本発明は今回新規化合物として、一般式式中、Ａは窒素
原子またはＣＢ基を鋏わし、Ｂはケト基またはＣＢ（Ｏ
Ｈ）基を表わし、Ｒ′はアルキルもしくはハロゲノアル
キル基または随時置換されたアリール基を表わし、Ｒ２
は水素原子、アルキル基または随時置換され九フェニル
基を表わし、 Ｒ１は水素原子またはアルキル、アルケニルもしくはア
ルキニル基を表わし、 ｍは１または２であり、 Ｘはハロゲン原子またはアルキル、アルコキ（ン、アル
キルチオ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルキルもしく
はハロゲノアルキルチオ基を表わし・そし１１ ｎは０．　１または２である、 の置換されたアゾリル−フェノキシ誘導体、またはその
酸付加塩もしくは金属塩錯体を禅供する。

弐〇）の化合物はシン−またはアンチ−形勅で存在する
ことができる；それらは主として二つの形態の混合物と
して生ずる。

弐〇）中のＢがＣＨ（０）Ｉ）基を表わす化合物は２個
の不斉炭素原子を有する；従ってそれら化合物はまた二
つの幾何学的異性体（スレオ及びエリメロ形ｌＩ）とし
ても存在することができ、それは種々異なる割合で生じ
得る。それらは両者の場合共光学的異性体として存在す
る。本発明にはすべての異性体が含まれる。

炉に本発明によれば、本発明の化合物の製造法が提供さ
れ、その方法の特徴は次の通りである：（ａ）　　一般
式 式中、Ｒ’、Ｒ”、Ｒ”、Ｘ、ｍ及びｎは上記の意味を
有し、そして Ｈａｌ　　はハロゲン原子を表わす、 のハロゲノエーテル−ケトンｉ、Ｈａｌ　　が弗素原子
を表わすときは所望に応じ予め還元した後、１゜２．４
−トリアゾーセまたはイミダゾールと、もし適当ならば
酸結合剤の存在下にそしてもし適当ならば希釈剤の存在
下に、反応させるか、または（ｂ）　　一般式　′ Ｈａ　１’−Ｃ）Ｔ−Ｃｏ−Ｒ’　　　　　　　（■）
式中、Ａ及びＲ１は上記の意味を有し、そして　　　　
　　　　　　　　　　　　　　）Ｈａ　１’はハロゲン
原子を表わす、 のアゾリルハロゲノケトンを、一般式 式中、Ｒ”　、Ｒ”　、Ｘ、ｍ及びｎｉｊ上ｍｅノ意味
を有する、 のフェノールと、酸結合剤の存在下にそして希釈剤の存
在下に１反応させ、そして （ｃ）　　もし式（Ｉ）中のＢがＣＨ（ＯＨ）基を表わ
す化合物を必要とするならば、上記反応方法（ａ）また
は（ｂ）によって得られた一般式 式中、Ｒ”　、Ｒ”　、Ｒ易、Ａ、Ｘ、ｍ及びｎは上記
の意味を有する、 のケト誘導体を還元し、 そして所望に応じ、上記反応方法（ａ）、（ｂ）ｔた＃
′ｉ、（ｃ）によって得られた化合物をその酸付加塩ま
たは金属塩錯体に転化する。

本発明による新規化合物は強力な殺菌性をあられす。こ
れについて、本発明の化合物は、化学的にも作用的にも
非常に類似している従来公知のフェニル部分が置換され
た３、３−ジメチル−１−（イミダゾール−１−イル）
−または（１，２゜４−トリアゾール−１−イル）−１
−フェノキシ−ブタン−２−オン及び−オルよりも驚く
ベキ根太きい作用をあられす。かぐして本発明の化合物
はこの分野における拡大をもたらすものである。

本発明による好ましい置換アゾリルーフェノキシ誘導体
は、式中Ｒ１が炭素原子１〜４を有する直鎖状または分
校状のアルキレ基、炭素原子１〜４及びハロゲン原子（
好ましくは弗素、塩素または臭素原子）１〜３を有する
直鎖状または分枝状のハロゲノアルキル基、または随時
置換されたフェニル基（置換基は好ましくはハロゲン、
炭素原子１〜４のアセキル、それぞれ炭素原子１もしく
は２のアルコキシ及びアルキャチオ、及び炭素原子１も
しくは２及び同一もしくは異なるハロゲン原子例えば弗
素原子及び塩素原子１〜５を有するハロゲノアルキルか
らえらばれる）を表わし、Ｒ′が水素原子、炭素原子１
〜４の直鎖状または分枝状のアルキル基、または随時置
換されたフェニル基（置換基は好ましくは上記Ｒ１にお
けるフェニルの置換基として挙げたものからえらばれる
）を表わし、 Ｒｍが水素原子、炭素原子１〜４の直鎖状または分校状
のアルキル基、またはそれぞれ炭素原子２〜４のアルケ
ニル及びアルキニヤ基を表わし、Ｘがハロゲン原子、そ
れぞれ炭素原子１〜４の直鎖状または分校状のアルキル
、アルコキシまたはアルキルチオ基、またはそれぞれ炭
素原子１もしくは２及び同一もしくは異なる−・ロゲン
原子（例えば弗素原子及び塩素原子）１〜５を有するハ
ロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシまたはハロゲノチ
オ基を表わし、 Ａ、Ｂ、ｍ及びｎは上記の意味を有する、ものである。

特に好ましい本発明の化合物は、 式中Ｒ１がｔ−ブチル、クロロ−１−ブチル、フルオロ
−１−ブチル、ジクロロ−１−ブチルまたはジフルオロ
−１−ブチル基、または随時弗素、φ 塩素反メチルからえらばれる同一もしくは異なる置換基
によりモノ置換またはジ置換されたフェニル基を表わし
、 Ｒ１が水素原子、メチル、エチルまたはイソプロピル基
、または随時弗素、塩素、メチル、メトキシ及びトリフ
ルオロメチル基からえらばれる同一もしくは異なる置換
基によりモノ置換またはジ置換されたフェニル基を表わ
し、 Ｒ１が水素原子、またはメチル、エチル、ｎ−プロピ々
、ｎ−ブチル、アリルまたはプロパルギル基を表わし、 Ｘが弗素、塩素、臭素もしくは沃素原子、またはメチル
゛、メトキシ、メチルチオ、トリフルオロメチル、トリ
フルオロメトキシまたはトリフルオロメチルチオ基を表
わし、そして Ａ、Ｂ、ｍ及びｎが上記の意味を有する、本のである。

製造実施例中に記載の化合物に加えて次の一般式（Ｔ）
の化合物を個別に挙げることができる：出発原料として
例えば１−プロモー３．３−ジメチル−１−（４−メト
キシイミノメチルフェノキシ）−ブタン−２−オン及び
１，２．４−）リアゾールを用いたとすると本発明によ
る反応方法（ａ）の過程は次式によって例示される：出
発原料として例えば１−プロモー３，３−ジメチル−１
−（１，２，４−）リアゾール−１−イル）−ブタン−
２−オン及び２−ヒドロキシーベンズアルデヒドオキン
ムＯ−メチルエーテルを用いたとすると本発明による反
応方法（ｂ）の過程は次式によって例示される： 出発原料として例えば３．３−）メチル−１−（４−メ
トキシイミノ−メチルフェノキン）−１−（１，２，４
−トリアゾール−１−イル）−ブタン−２−オン及び硼
化水素ナトリウムを用いたとすると本発明による反応方
法（Ｃ）の還元過程は次式によって例示される： 本発明の反応方法（ａ）を実施するに当り出発原料とし
て用い（りる好ましい式（２）のハロゲンエーテル−ケ
トンは、Ｒ”　、Ｒ”　ＳＲ”　、Ｘ、ｍ及びｎが、本
発明による好ましいそして特に好ましい化合物の記載に
関連して既述した意味を有しそしてＨａｌが弗素、塩素
または臭素原子を表わすものである。

式■のハロゲノエーテν−ケトンは新規である。

しかしそれらは公知方法により、一般式式中、Ｒ”、Ｒ
”、Ｘ及びｎは上記の意味を有する、 のフェノ−羨を、一般式 ％式％（） （） 式中、Ｈａｌ’は塩素または臭素原子を表わし、そして Ｒ１は上記の意味を有する、 のハロゲノケトンと、不活性有機溶剤（例えばアセトン
）の存在下に且つ酸結合剤（例えば炭酸カリウム）の存
在下に、反応させるときに得られる。

式ｒＶａ）のハロゲノケトンを用いたとき、残りの活性
水素原子は次いで常法により塩素または臭素により置き
かえられる。

式（ＴＶ）のフェノールは知られているかまたは一般的
常法によって得ることができる（製造実施例も参照）。

式（Ｖａ）及び（Ｖｂ）のハロゲノケトンは知られてい
るか（例えばドイツ特許公開公報筒２，２０１．０６３
号、同第４３２５．１５６号及び同第２９３７、５９５
号参照）、または一般に知られている方法によって得る
ことができる。式（Ｖａ）のノ・ロゲノケトンは、相応
するケトンに、不活性有機溶剤（例えばニー、チルまた
は塩素化炭化水１Ｆ）の存在下に室温で、塩素または臭
素を付加するか、またはケトンを、２０〜６０℃におい
て普通の塩素化剤（例えば塩化スルフリル）と反応させ
ることによって得られる。式（Ｖｂ）のハロゲノケトン
は式（Ｖａ）のハロゲノケトン中の臭素または塩１を常
法によ抄弗素で置きかえ、そして得られた相応するフル
オロケトン中の２個の活性水素原子のうちの１個を上記
方法により臭素または塩素で置きかえることＫよって得
られる。

本発明の反応方法（ｂ）、を実施するに当り出発原料と
して用いられる式（ｍ）の好ましいアゾリルハロゲノケ
トンは、Ｒ″及びＡが、本発明による好ましいそして特
に好ましい化合物の記載に関連して既述した基と同じ意
味を有し、そしてＨａ　ｌ’が弗素、塩’Ｉｍまたは臭
素原子を表わすものである。

式（１１１）のアゾ１フルハロゲノケトンは知られてい
るか（我々のドイツ特許公開公報筒２，７５６，２６９
号及び我々の同第Ｚ９３７，５９５号参照）、またはこ
れら参照文献中に与えられている方法、例えば一般式 ％式％（） 式中、Ａ及びＲ１は上記の意味を有する、のアゾリルケ
トンを、酸性溶剤の存在下に、そしてもし適当ならばハ
ロゲン化水素受容体の存在下に、臭素ま九は塩素と反応
させ、そして所要により相応するアゾリル−ブロモ−ま
たは−クロロ−ケトン中の臭素または塩素を常法により
弗素で置きかえることによって得ることができる。生成
されるアゾリルハロゲノケトンは単離することなく直接
艇に反応せしめることができる。

式（Ｖｌ）の７ゾリルケトンは知られているが（ドイツ
特許公開公報筒２．６３＆４７０号、我々のドイツ特許
公開公報筒２．．４３１，４０７号及び同第２，８２０
，３６１号参照）、を九はこれら参照文献中に与えられ
ている方法に従い、一般式％式％（） 式中　Ｒ１は上記の意味を有する、 のハロゲノケトンを１．２．４−）リアゾールまたはイ
ミダゾールと、希釈剤（例えばアセトン）の存在下にそ
して酸結合剤（例えば炭酸カリウム）の存在下に温度２
０〜１５０ｍ？：において、反応させることにより得る
ことができる。

本発明の反応方法（ａ）に対し不活性有機溶剤は適当な
希釈剤である。これらの中には好ましいものとして、ケ
トン（例えばジエチルケトン、殊にアセトン及びメチル
エチルケトン）、ニトリル（例えばプロピオニトリル及
び特にアセトニトリル）、アルコール（例えばエタノー
ルまたはインプロパツール）、エーテル（例えばテトラ
ヒドロフランまたはジオキサン）、ベンゼン、トルエン
、ホルムアミド（例えば特にジメチルホルムアミド）及
びハロゲン化炭化水素が包含される。

本発明の反応方法（ａ）は、適当ならば、酸結合剤の存
在下に行なわれる。普通に用いられる無機または有機の
酸結合剤はいずれも添加することができ、それらは例え
ばアルカリ金属炭酸塩（例えば炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム及び重炭酸ナトリウム）、または低級アルキル三
級アミン、シクロヘキシルアミンもしくはアラルキルア
ミン（例えばトリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−シ
クロヘキシルアミン、ジシクロベキジルアミン、Ｎ。

Ｎ−ジメチルベンジルアミン）、及びその他ピリジン及
びジアザビシクロオクタンである。適当過剰量のトリア
ゾールまたはイミダゾールか好ましく用いられる。

反応方法（ａ）において反応温度は比較的広い範囲内で
変える＼とができる。一般に反応Ｆｉ湯温度０〜１５０
℃、好ましくは２０〜１２０℃で行なわれる。溶剤が存
在する場合、反応は有利にはその溶剤の沸点で行なわれ
る。

本発明の反応方法（ａ）を実施するに当り、式（１′１
）の化合物１モル肖り、トリアゾール１＋はイミダ。

ソールの２モル及び酸結合剤の１〜２モルが好ましく用
いられる。式α）の化合物を単離するには、一般に溶剤
を蒸留除去し、残渣を有機溶剤にとり、そしてこの溶液
を水洗する。有機相を一般に硫酸ナトリウム上で乾燥し
、そして真空下に溶剤を除く。残渣を蒸留または再結晶
により、または壇形成と再結晶によって精製する。

本発明の反応方法（ａ）の好ましい一態様において、）
（ａｌ　　が弗素原子を表わす式（ＴＩ）の化合物を直
接溶融形態で、温度１００〜２００℃において１゜２．
４−トリアゾールまたはイミダゾールと反応させる。

本発明の反応方法（ａ）の更に別の好ましい一態様にお
いて、Ｈａｌが弗素原子を表わす式（■）のハロゲノエ
ーテν−ケトンを先ず反応方法（Ｃ）について述べた条
件下に還元し、その生成物を次いで本発明に従い１，２
．４−）リアゾーヤまたはイミダゾールと反応させるこ
とによって、ＢがＣＨ（ＯＨ）基を表わす式（Ｉ）の化
合物が得られる。

本発明の反応方法（ｂ）に対し不活性有機溶剤は好まし
い希釈剤である。これらの中には好ましいものとして、
エーテル（例えばジエチルエーテル）、アルコール（例
えばメタノール）、ケトン（例工ばアセトン）、芳香族
炭化水素（例えばベンゼン）及びジメチルスルホキサイ
ド及びジメチルホルムアミドが包含される。

本発明の反応方法（ｂ）は酸結合剤の存在下に行なわれ
る。普通に用いられる無機または有機の酸結合剤はいず
れも添加することができ、それらは例えばアルカリ金属
炭酸塩（例えば炭酸カリウムまたは炭酸す）　ＩＪウム
）、アルカリ金属水酸化物（例えば水酸化ナトリウム）
、マたはアシカリ金属アルコレート、或いは低級アルキ
シ三級アミン（例えばトリエチルアミン）である。

本発明の反応方法ら）を実施するに当り反応１．情度は
比較的広い範囲で変えることができる。一般に反応は温
度θ〜１４０℃、好ましく１ｌｔ５０〜１００℃で行な
われる。

本発明の反応方法（ｂ）を行なうに際し、式（Ｔｎ’）
の化合物１モル当り好ましくは１〜４モルの式（ＴＶ）
のフェノールが用いられる。式（Ｉ）の化合物の単離は
常法により行なわれる。式（１■）の化合物は好ましく
はそのハロゲン化水素化物の形で用いられる。

本発明の反応方法（Ｃ）による還元は常法によって行な
われ、例えば適宜希釈剤の存在下に、錯体水素化物との
反応、或いは希釈剤の存在下にアルミニウムイソプロピ
レートとの反応によって行なわれる。

錯体水素化物を用いて反応を行なう場合、本発明の反応
に適当な希釈剤は極性有機溶剤である。

これらには、好ましいものとしてアルコール（例えばメ
タノール、エタノ−髪、ブタノールまたはインプロパツ
ール）及びエーテル（例えばジエチルエーテルま九はテ
トラヒドロフラン）が包含される。反応は一般に温度θ
〜３０℃、好ましくは０〜２０℃で行なわれる。そのた
めＫは式（Ｉａ）のケトン１モル当り、硼化水素ナトリ
ウムまたはりチウムアラネートの如き錯体水素化物の約
１モルが用いられる。式（Ｉ）の還元化合物を単離する
には残渣を一般に希塩酸中にとり、この溶液を次にアル
カリ性にしそして有機溶剤で抽出する。その後の処理Ｆ
ｉｈにより行なう。

アルミニウムイソプロピレートを用いて反応を行なう場
合、本発明の反応に対して好ましい希釈剤ハアルコール
（例えばインプロパツール）または不活性炭化水素（例
えばベンゼン）である。この場合も反応温度は可成り広
い範囲で変えることができ、一般に温度２０〜１２０℃
、好ま］７くは５０〜１００℃で反応が行なわれる。反
応を実施するＫは式（Ｔａ）のケトン１モル当り約０．
３〜２モルのアルミニウムイソプロピレートカ用いられ
る。式（Ｉ）の還元された化合物を単離するには過剰の
溶剤を真空下に除去し、得られたアルミニウム化合物を
希釈された硫酸または水酸化す）　ＩＪウムの溶液で分
解する。その後の処理は常法により行なう。

式（Ｉ）の化合物の生理学的に許容しつる酸付加塩を作
るためには次の酸が好ましい：ノ・ロゲン化水素酸（例
えば臭化水素酸、好ましくは塩化水素酸）、りん酸、硝
酸、硫酸、−官能性及び二官能性のカルボン酸及びヒド
ロキシカルボン酸（例えば酢酸、マレイン酸、こはく酸
、フマル酸、酒石酸、くえん酸、サリチル酸、ソルビン
酸及び酪酸）及びスルホン酸（例えばｐ−）ルエンスル
ホン酸及びナフタレン−１，５−ジスルホン酸）。

式（■）の化合物の酸付加塩は常用の酸形成法に従って
簡単に得ることができ、例えば式（１）の化合物を適当
な不活性溶剤中に溶かし、酸（例えば塩酸）を謬加しそ
して公知法例えば濾過によって単離することができ、そ
して所要に応じ不活性有機溶剤で洗浄して精製される。

弐〇）の化合物の金属塩錯体製造のためには主族■〜■
及び副族Ｉ及び■及び■〜■の金属の塩が好ましく用い
られ、金属の例として銅、亜鉛、マンガン、マグネシウ
ム、錫、鉄及びニッケルが挙げられる。塩の適当彦ア二
オ・ンは好ましくは次の酸から誘導されるものである：
ノ・ロゲン化水素酸（例えば塩化水素酸及び臭化水素酸
）、りん酸、硝酸及び硫酸。

式（Ｉ＞の化合物の金属塩錯体は常法に従って簡単に得
ることができ、即ち例えば金属塩をアＩレコール（例え
ばエタノール）中に溶かし、この溶液を式（Ｉ）の化合
物へ添加する。金属塩価体は公知法例えば濾過により単
離することができ、そして所要に応じ再結晶により精製
する。

本発明による活性化合物は強力な細菌防除作用をあられ
し、望ましくない微生物の防除用として実際的に使用す
ることができる。この活性化合物は植物保護剤としての
使用に適する。

植物保饅の殺菌剤はグラスモゾオフオロミセテス（Ｐｌ
ａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｏｓｔｓｓ）、卵菌類（
００ｍ７０＠ｔ＠＠）、チトリジオミセテス（ｏｈｙｔ
ｒｔａｔｏｍｙｏ＠ｔｅｓ）、接合菌類（Ｚｙｇ　ｏ　
−ｍｙｃ＠ｔ・―）、嚢子菌類（ム−ｃｏｍｙａｅｔｅ
ｓ）、担子菌類（ｇａｓｔａｏｍｙａ＠ｔｅａ）、及び
不完全菌類（Ｄｅｕｔ＠ｒｏｍｙｏｅｔｅｓ）を防除す
る際に用いられる。

植物の病気を防除する際に必要な濃度で、本活性化合物
の植物による良好な許容性があるために、植物の地上部
分１生長増殖−茎及び種子、並びに土壌の処理が可能で
ある。

本発明の活性化合物は植物保護剤として１大麦のうどん
こ病菌（ｌｒｙｓｉｐｈ＠　ｇｒａｍｉｎｉｇ）による
如き穀物病及び大麦のストライプ病（Ｄｒ・−ｏｈｓｌ
＊ｒａ　　ｇｒａｍｉｎ＠ａ及びｐｙｒ＠ｎｏｐｈｏｒ
ａｔ＠ｒ・−）を防除し、また豆類銹病菌（ｔｒｒｏｍ
３ｃｅｓｉａｐｐｅｎ４１ｃｕｌａｔｕｓ）による如き
銹病を防除しｔまたシんご腐敗病菌（Ｖｅｎｔｕｒｉａ
　　ｉｎａ＠ｑｕｌｉｇ）による如き腐敗病を防除する
のに特に成功裡使用することができる。その上本発明の
ｉ性化合物はその他の植物病、例えば菌（ｆｕｎｇｉ）
属の微生物グクシエア（Ｐｕ”１ｎｉａ）、レプトスフ
アリア（ＬｅｐｔＯ＃ｐｈ！Ｌ＠ｒｉ＆）、コクリ；ｌ
　ｄｆ　ラス（Ｏｏｃｈｌｌｏｂｏｌｕｓ）及びピレノ
７オラ（Ｐｙｒｅ−ｎｏｐｈｏｒａ）によって生ずる植
物病に対しても成功的に使用することができる６本発明
の活性化合物はまた良好な広い試験管内スペクトルをあ
られす。

本活性化合物は、普通の処方剤例えば溶液、乳液を懸濁
剤、粉剤、撒粉剤を泡沫剤、糊剤、可溶粉剤、顆粒、エ
アロゾルを懸濁−乳化濃縮剤１種子処理剤を活性化合物
含浸天然及び合成材料−重合物質中微細カグセル及び種
子コーティング剤、及び燻蒸カー）９ツＶ−燻蒸缶及び
燻蒸コイルの類１燃焼器中で用いられる処方剤−並びに
ＵＬＶ冷霧及び暖霧用処方剤に変えることができる。

これらの処方剤は公知法によ）製造することができ１例
えば活性化合物を、展延剤即ち液状または液化ガス状ま
たは固体状の希釈剤または担体と混合し〜その際随時表
面活性剤則ち乳化剤及び／または分散剤及び／または泡
形成剤を一緒に用い混合することによって製造しうる。

展延剤として水を使用する場合には例えば補助溶剤とし
て有機溶剤を用−ることもできる。

液状の希釈剤または担体、特に溶剤として適当な亀のは
主として、キシレン、トルエンまたはアルキルナフタレ
ンの如き芳香族炭化水素、クロロベンゼン、りｐロエチ
レンまたは塩化メチレンの如き塩素化された芳香族また
は脂肪族炭化水素、シフ四ヘキサンまたはＡ’）フィン
例えば鉱油留分の如き脂肪族または脂環族炭化水素−ブ
タノールまたはグリコールの如きアルコールならびにそ
のエーテル及びエステル、アセトン、メチルエチルケト
ン１メチルイソグチルケトンまたはシクロヘキサノンの
如きケトン％ｉ九はりメチルホルムアオド及びジメチル
スルホキサイドならびに水の如き強い極性溶剤である。

液化ガス状の希釈剤ま九は担体とは常温−常圧下にガス
状である液体を意味し１これは例えばエアロゾル噴射基
剤例えばハロダン化炭化水素ならびにブタンｔプロパン
を窒素及び二酸化縦索である。

固体状担体としてはｔカオリンを粘土１タルク１チヨ一
ク１石英１アタ／臂ルゾヤイト、モンモリロナイ）１＆
は珪藻土の如１１１１！砕された天然鉱物及び高分散珪
酸１アルンナ及びシリケートの如き庫砕された人造鉱物
を用いることができる。ａ粒層の固体担体としては、方
解石、大理石、軽石１海泡石及びドロマイトの如き粉砕
され分級された天然岩石ｔならびに無機及び有機物粉の
合成顆粒１及び鋸屑％椰子殻、と勤もろこし穂軸及びタ
バコの茎の如き有機材料の顆粒を用いることができる。

乳化剤及び／または泡形成剤としては％ポリオキシエチ
レンー脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪族アル
コールエーテル例えばアルキルアリ−５ｉｔ　９　ｒ　
９　：ｓ−ルエーテル、アルキルスルホネート、アルキ
ルサルフェート、アリールスルホネート並びに蛋白加水
分解生成物の如き非イオン性及びアニオン性乳化剤を用
いることができる。

分散剤には例えばリグニンサルファイドの廃液及びメチ
ルセルロースが包含される。

カルがキシメチルセル四−ス及び粉末、顆粒または２テ
ツタスの形態にある天然及び合成ポリマー例えばアラビ
アプム、Ｉリビニルアルコール及び酢ｒａｐｖビニルの
如き粘着剤は処方剤中に用いることができる。

無機顔料例えば酸化鉄、酸化チタン及びグラッシヤング
ルー・及び有機染料例えばアリゾリン染料ｔアゾ染料ま
たは金属フタルシアニン染料の如き着色剤、及び微量栄
養素例えば鉄、マンガン１硼素１銅、コバルト、モリブ
デン及び亜塩の塩を使用することが可能である。

処方剤は一般に活性化合物をａ１〜９５重量％、好まし
くはα５〜９０重量−含有する。

本発明の活性化合物は、処方剤中または各種使用形態中
においては、他の知られた活性化合物例えば殺菌剤を殺
バクテリア剤、殺虫剤、殺カビ剤１殺線虫剤、除草剤、
鳥類忌避剤を成長調節剤、植物栄養素及び土壌改良剤１
との混合物として存在することができる。

活性化合物はそのままでｔＩＲ−は更に希釈することに
よシ調製された施用形態例えば直接使用醗液を乳液を懸
濁液１粉末−ペースト及び顆粒の形態で使用することが
できる。それらは當法例えは液剤撒布１浸漬１噴霧、ア
）−ｒイジング１霧状化を蒸発を注射、スラリー形成、
塗布、微粉１散乱１乾燥ドレッシング、湿性Ｐレッシン
グ１湿洞ドレッシング１スラリー「レッシングまたは皮
殻形成によって施用される。

％に植物の部分個所の処理に当っては、施用形態におけ
る活性化合物の濃度は可成りの範囲内で変えることがで
きる。それは一般Ｋｓ　１〜α０００１重量−−好まし
くはα５〜９０重量重量−である。

種子の処理において、活性化合物の量は一般に種子１譜
当シα０口１〜５０ｆｓ好ましくはα０１〜１０’ｆを
必要とする。

土壌処理のためＫは、一般に作用場所において活性化合
物（ＬＯＩＯ０１〜（Ｌ１重量−１好ましくはα０００
１〜（ＬＯ２重量−を必要とする。

本発明はまた本発明の活性成分と固体状もしくは液化ガ
ス状の希釈剤または担体との混合物または表面活性剤を
含む液状希釈剤または担体との混合物を含有する殺菌剤
組成物を提供する。

ま九本発明は本発明の化合物を単独で１または活性成分
として本発明の化合物を希釈剤または担体と混合して含
む組成物の形態でｔ菌またはその生息場所に施用するこ
とから成る菌防除法を提供する。

更にまた本発明は生育期の直前及び／または期間中に本
発明の化合物を単独でまたは希釈剤もしくは担体との混
合物として施用された区域のなかで成長することＫよシ
薗の被害から保護された作物を提供する。

収穫作物を生産する通常の方法は本発明によって改善さ
れることが見られるであろう、製造実施例 実施例　１ （反応方法（ａ）） ３．３−ジメチル−１−フルオｌ：ｌ−１−（４−メト
キシイミノメチル−フェノキシ）−１タン−２−オン２
２０ｆ（１８２モル）を、１５０℃に保たれたイミダゾ
ール６８？（１％ル）の溶融物へ攪拌しながら滴加した
１反応混合物を更に３時間１５’０℃で攪拌し次いで水
の上へ導入し、そして水性相を塩化メチレンと共に振っ
て数回抽出した。この有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥
した後溶剤を減圧下に除去した。暗色の油が残り、こね
は少時の後完全に結晶した。３．ｓ−ジメチル−１−（
イ建ダシールー１−イル）−１−’（４−メトキシイＺ
ツメチルーフェノキシ）−１タン−２−オン、融点７３
〜８０℃、２１０ｆ（理論のａ１％）が得られた。

！ １−ブロモ−１−ツルオロー５．５−ｆ／メチルブタン
−２−オン２１７ｔ（ｔ１モル）をｔアセトン中の４−
ヒドロキシ−ベンズアルデヒドオキシムローメチルエー
テル１ｓ１ｒ（１モル）ト微粉化した炭酸カリウム１５
４　Ｆ　（１，１モル）との混合物へ攪拌しながら滴加
した。僅かに発熱的の反応が終った後を混合物を更Ｋｓ
時間攪拌した。

無機沈殿を戸遇した後１溶液を濃縮し、残渣を減圧蒸留
した。５．３−ジメチル−１−フルオロ−１−（４−メ
トキシイミノメチル−フェノキシ）−ブタン−２−オン
−沸点１５５℃／αｌｎｍ１ｉｆ。

２２ｆｔ（理論の７９チ）が得られた、実施例　２ （反応方法（Ｃ）） ５．５−ジメチル−１−（イミダゾール−１−イル）−
１−（ａ−メトキシイミノメチル−フェノキシ）−ブタ
ン−２−オン（実施例１に記載の如く製造）五４５ｆ（
α０１８モル）をメタノール中に溶かし、室温において
硼化水素ナトリウムＬＳＩ（α０６モル）を分割して添
加した：。反応混合物を室温で６時間攪拌し−そして塩
化メチレンで抽出した。塩化メチレン相を硫酸ナトリウ
ム上で乾燥し、次いで濃縮した。５．５−ジメチル−１
−（イミダゾール−１−イル）−１−（４−メトキシイ
ミノメチル−フェノキシ）−ブタン−２−オルを融点３
７〜４５℃、４．１ｔ（理論の７２１）が得られた。

実施例　５ （反応方法Ｃｂ）） ５、ｓ−ジメチル−１−（ｔ、２．４−）リアゾール−
１−イル）−ブタン−２−オン１０ｔ（α０６モル）及
び氷酢酸１００ｄ中の酢酸ナトリウム４９ｔ（α０６モ
ル）を最初に導入しｔそして臭素９．６１（ＣＬＯ６モ
ル）を５Ω〜５５℃において攪拌しながら滴加した。臭
素の色が完全に消えるまで４時間攪拌を続けた富次いで
反応混合物を水の上へ注ぎそしてクロルホルムと共に攪
拌することによシ抽出した。りｐロホルム相を重炭酸ナ
トリウムで中和し、減圧下に濃縮した一粗製の１−プロ
モー（１＊２＊４−）リアゾール−１−イル）−１５，
３−１’メチルブタン−２−オンを５−ヒＶロキシー（
ンズアルデヒドオキシム０−メチルエーテルｓ、５ｒ（
α０３６モル）と炭酸カリウムａｉｓｒ（α０６モル）
との攪拌混合物へ室温で滴加した。僅かに発熱的の反応
が終った後１混合物を室」で３時間攪拌し１次いで沈殿
を吸引Ｖ過し、ＩＩ液から溶剤を減圧除去した。残渣は
石油エーテルで麿すると結晶した。、ｓ、’ｓ−ジメチ
ルー１−（Ｓ−メトキシイミノメチル−フェノキシ）−
１−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−ブタン
−２−オンを融点８９〜９５℃、１ｔ２ｓｒ（理論の９
８％）が得られた。

出発原料の製造 エタノール２００　ｗｄ中、５−ヒドロキシ−ベンズア
ルデヒド２４．４　Ｆ　（α２モル）、０−メチルヒド
ロキシルアミン塩酸塩１ａ４ｒ（（Ｌ２２モル）及びト
リエチルアミン２２．２２（α２２モル）の混合物を還
流下に４時間加熱した。ｆＩ！ｊ剤を蒸発除去した後を
残渣を水と塩化メチレンとの間に分配し〜有機相を硫酸
ナトリウム上で乾燥しそして濃ｆｌａｔ、りｅｓ−ヒド
ロキシ−ベンズアルデヒドオキシム０−メチルエーテル
、融点５０〜５６℃、２４１Ｆ（理論の７７％）が得ら
れた。

同様にして本発明方法に従い下記表に記載の一般式（Ｉ
） Ｘ　寓　真　−ＸＸ　　寓　−円　ロ ー　　　−−−−−−−−Ｐ　　　ヘ １１゜　　８　８　８　８ ノ 呂 ５ビ　　１１．　　　山 −い嗜噂 ロ ロ ・　　　　　　　　Ｉ　　　　へ　　１１１１％４　　
　　　Ｎ　　　　　へ　　　　叡　　哨　噂　稍本発明
の化合物の殺菌活性を以下の生物実験ｔによシ説明する
、 これらの実験例において、本発明による化合輪はそれぞ
れ製造実施例に対応する番号（カッコに表示）により示
した。

比較用の公知化合物は次に示す通りである二実験例　ム うどん看病エリシフェ菌試験（大麦）７種子処理 活性化合物は乾燥ドレッシングとして用いた。

これらは活性化合物を磨砕された鉱物で展延し微粉状混
合物とすることによって調製され−これは極子表面上の
均一分散を確実ならしめる。

ドレッシングを施すための種子をドレッシングと共に密
閉されたガラス７ラスコ中で５分間振った。

大麦１２粒づつの５・譬ツチを標準土壌中に２ｃｍの深
さで播種した。播種７日後、若い植物が最初の葉を開い
たとき、ホルデイ種のうどん看病菌（ｌｒｙｓｉｐｈ＠
　ｇｒａｍｉｎｉｓ　　ｆ、ｓｐ、ｈｏｒｌｓｉ）の胞
子を撒布した。

うどん看病いほの成長を促進する九めの植物を温度約２
０℃１大気相対湿度約８０チの温室中に置いた。

病菌接種７日後に評価を行なった。

この試験において、従来技術にくらべて明らかにすぐれ
た活性が、例えば化合物（２）及び（１１）によって示
された。

実験例　Ｂ スト２イグ病ドレクスレラ菌試験（大麦）／種子島理（
ｓｙｎ、Ｈｓ１ｍｌｎｔｈｏａｐｏｒｌｕｍｇｒａ鳳ｔ
ｎ＠ｕｍ） 活性化合物を乾燥ドレッシングとして用いた。

これらは活性化合物を磨砕鉱物で展延し微粉状混合物と
するととによって調製され、これは種子表面上の均一分
散を確実魯らしめる。

ドレッシングを施すためｔ病菌を感染させた種子をドレ
ッシングと共に１！閉したガラスフラスコ中で５分間振
った。

種子を篩分した湿めった標準土壌中に埋め１冷蔵庫中の
閉じたペトリ皿の中で１０日間４℃の温度にさらした。

大麦の発芽及び曹胞子の可能な発芽もま九その際開始さ
れた１次いで初期発芽大麦５０粒づつの２パツチを標準
土壌中ｓａ＋の深さに播種しｔ温度約１８℃の温室中１
毎ｌ１１１１時間の光にさもし九種箱のなかで栽培した
。

播種後約５週間で植物のストライプ病の徴候を評価した
。

この試験においてｔ従来技術にくらべて明らかにすぐれ
た活性が、例えば化合物（１）によってＹ示された。

実験例　０ うどん看病ピレノフォラ曹試験（大麦）／保護溶　剤：
　ツメチルホルムアミｖ１０口重量部乳化剤：　アルキ
ルアリールポリダリコール工−テル　α２５重量部 活性化合物の適尚な調剤をつくるため、活性化合物１重
量部を上記量の浴剤及び乳化剤と混合しｔこの濃液を水
で所望の濃度に希釈した。

保験活性を試験するためｔ若い植物を活性化合物調剤で
露に濡れるまでスプレーした。スプレー被覆が乾−た後
を植物をピレノフオラテレス（Ｐｙｒ＊ｎｏｐｈｏｒａ
　　ｔｅｒｍｓ）ｔ７）分生胞子の懸濁液でスプレーし
た０次いで植物を温度２０℃、相対ｆｉ１ｉ１００％の
培養室中に４８時間留めた。

植物を温度約２０℃、相対大気温度約８０−の温室中に
置いた。

病菌接種７日後に評価を行につた。

この試験において％従来技術にくらべて明らかにすぐれ
九活性が１例えば化合物（１）、（４）％　（２）及び
（１１）によってｔ示された。

ロ　　　　　　　　　　　　　ロ　　　　　　　　　　
　　　ロｄ　　　　　　　　　　　　　　ｖｊ　　　　
　　　　　　　　　　、Ｈ一− ｔｏ　　　　　　　　　　　　　　、６　　　　　　　
　　　　　　　ｖ＃Ｎ　　　　　　　　　　　　　ヘ　
　　　　　　　　　　　　ヘｄ　　　　　　　　　　　
　　　ｄ　　　　　　　　　　　　　　ｅＩ夷験例　Ｄ つａミーｋｘ（Ｕｒｏｍｙｃ＠ｓ）試験Ｃ咋性大豆）／
保護 溶　剤：　ア七トン　４．７重量部 乳化剤：　アルキルアリールポリグリコールエーテル　
α３重量部 活性化合物の適当な調剤をつくるため、活性化合物１重
量部を上記量の溶剤及び乳化剤と混合し・この濃液を水
で所望の濃度に希釈した。

保護活性を試験するため、若い植物を活性化合物の調剤
で滴シ落ちるまでスプレーした。スプレー被覆が乾いえ
後、植物に豆の銹病微生物（Ｕｒｏｍｙｅｓｓ　　ａｐ
ｐｅｎｌｉｏｕｌａｔｕｓ）の夏胞子水性懸濁液を接種
し、温度２０〜２２℃、相対湿度１００の湿めつ九暗室
中に１日間保持した。

次に植物を温度２０〜２２℃、相対湿度７０〜８０−の
温室中１強い照明下に９日間量いた。

病菌接種１０日後に評価を行なった。

この試験において、従来技術にくらべ明らかにすぐねた
活性が１例えば化合物（４）％（２）及び（１１）によ
って示された。

ロ　　　　　　　　　　　　　　　−　　　　　　　　
　　　　　　　　噛実験例　１ ペンチエリア（Ｖ＠ｎｔｕｒｉｍ）試験（シんご）／保
護 溶　剤：　アセトン　４６重量部 乳化剤：　アルキルアリールポリグリコールエーテル　
ａ５重量部 活性化合物の適当な調剤をつくるため、活性金物１重量
部を上記量の溶剤及び乳化剤と混合この濃液を水で所望
のシ亀度に希釈した。

保護活性を試験するため、若い植物を活性化物の調剤で
滴シ落ちるまでスプレーした。スゲ−被覆が乾いた後、
シんごに腐敗病を起させる生物（Ｖ＠ｎｔｕｒｉａ　　
ｉｎａ＠ｑｕａｌ１ｍ）の胞子の性悪濁液で植物に感染
させ、そして温度２０℃相対湿度１００％の培養室中に
１日間保持した次に植物を温度２０℃を相対温度約７０
−の室中に置いた。

病菌接種の１２日後評価を行なった。

この試験においてｔ従来技術にくらべ明らかにすぐれた
活性が１例えば化合物（１）％　（４）％（２）及び（
１１）Ｋよってｔ示された。

ヘ　　　　　　　　　　　　　　　　−Ｎ） ロ　　　　　　　　　　　　　　　　０ロロ 第１頁の続き ０発　明　者　パウル・ライネッヶ ドイツ連邦共和国デー５ｏ９０レー フエルクーゼン・レッシング・ シュトラーセ１１ ０発　明　者　ビルヘルム・プランデスドイツ連邦共和
国デー５６５３ライ ヒリンゲン・アイヘンドルフ・ シュトラーセ３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 式中、Ａは窒素原子またはＣＨ基を表わ（２、Ｂはケト
   基またはＣＨ（Ｏ）Ｔ）基を表わし、Ｒ１はアルキルも
   しくはノ飄ロゲノアルキル基または随時置換されていて
   もよいアリール基を表わし、 Ｒ１は水素原子、アルキル基または随時置換されていて
   もよいフェニル基を表わし、Ｒｍは水素原子、アルキル
   、アルケニルまたはアルキニル基を表わし、 ｍは１または２であり、 ｘＨハロゲン原子、アルキル、アルコキシ、アルキルチ
   オ、ハロゲノアルキル、ノーロゲノアルコキシまたはハ
   ロゲノアルキルチオ基ヲ表わし、そして ｎは０．１または２である、 の置換されたアゾリル−フェノキシ誘導体、またはその
   酸付加塩もしくは金属塩錯体。 ２、Ｒ′が炭素原子１〜４を有する直鎖状または分枝状
   のアルキル基、炭素原子１〜４及びノ・ロゲン原子１〜
   ３を有する直鎖状または分校状のハロゲノアルキル基、
   または随時置換されていてもよいフェニル基を表わし、 Ｒ１が水素原子、炭素原子１〜４を有する直鎖状または
   分枝状のアルキル基、または随時置換されていてもよい
   フェニル基を表わし、 Ｒ３が水素原子、炭素原子１〜４を有する直鎖状または
   分枝状のアルキル基、またはそれぞれ炭素原子２〜４を
   有するアルケニルもしくはアルキニル基を表わし、 Ｘがハロゲン原子、それぞれ炭素原子１〜４を有する直
   鎖状または分校状のアルキル、アルコキシもしくはアル
   キルチオ基、ま−たはそれぞれ炭素原子１〜２及び同一
   もしくは異なるノ・ロゲン原子１〜５を有するハロゲノ
   アルキル、ノーロゲノアルコキシもしくはハロゲノアル
   キルチオ基を表わし、Ａ、Ｂ、ｍ及びｎは特許請求の範
   囲第１項におけると同じ意味を有する、 特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３、基Ｒ１及び／またはＲ１のフェニル基が、ハロゲン
   、炭素原子１〜４のアルキル、それぞれ炭素原子１〜２
   を有するアルコキシ及びアルキルチオ、及び炭素原子１
   〜２と同一もしくは異カるハロゲン原子１〜５とを有す
   るハロゲノアルキルから選ばれる置換基によって置換さ
   れている、特許請求の範囲第２項記載の化合物。 ４、Ｒ１がｔ−ブチル、クロロ−１−ブチル、フルオロ
   −ｔ−ブチル、シクロローｔ　−７”チル、ジフルオロ
   −１−ブチル基を表わすか、または随時弗素、塩素及（
   メメチルから選ばれる同一もしくは異なる置換基により
   モノ置換またはジ雪換古れたフェニル基を表わし、 Ｒ１が水素原子、メチル、エチルまたはイソプロピル基
   を表わすか、または随時弗素、塩素、メチル、メトキシ
   及びトリフルオロメチルから選ばれる同一もしくは異な
   る置換基によりモノ置換またはジ置換されたフェニル基
   を表わし、 Ｒｓが水素原子またはメチル、エチ〃、ｎ−プロピル、
   ｎ−ブチル、アリルもしくはプロパルギル基を表わし、 Ｘが弗素、塩素、臭素もしくは沃素原子、またはメチル
   、メトキシ、メチルチオ、トリフルオロメチル、トリフ
   ルオロメトキシもしくはトリフルオロメチルチオ基を表
   わし、そして ＡＳＢ、ｍ及びｎが特許請求の範囲第１項におけると同
   じ意味を有する、 特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ５、本明細書中特配したいずれかの特許請求の範囲第１
   項記載の化合物。 ６、　　（ａ）　　一般式 式中、Ｒ’、Ｒ”、Ｒ”、Ｘ、ｍ及びｎは特許請求の範
   囲第１項におけると同じ意味を有し、そして Ｈａｌはハロゲン原子を表わす、 のハロゲノエーテル−ケトンを、Ｈａｌが弗素原子を表
   わすときは所望に応じ予め還元した後、′１゜２．４−
   トリアゾールまたはイミダゾールと、適当ならばアルカ
   リ金属塩の形態において、反応させるか、または （ｂ）　　一般式 ％式％（） 式中、Ａ及びＲ１は特許請求の範囲第１項におけると同
   じ意味を有し、そして Ｈａｌ’はハロゲン原子を表わす、 のアゾリルハロゲノケトンを、一般式 式中、Ｒ”、Ｒ”、Ｘ、ｍ及びｎは上記と同じ意味を有
   する７、 のフェノール類と、酸結合剤の存在下にそして希釈剤の
   存在下に、反応させ、そして （Ｃ）　　もし式（Ｔ）中のＢがＣＨ（ＯＨ）基を表わ
   す化合物を必要とするならば、上記反応方法（ａ）また
   は（ｂ）によって得られた一般式 式中、Ｒ”　、Ｒ霊、Ｒ”　、ＡｌＸＸｍ及びｎは上記
   の意味を有する、 のケト誘導体を還元し、 そして所望に応じ、上記反応方法（ａ）、（ｂ）または
   （Ｃ）によって得られた化合物をその酸付加塩または金
   属塩錯体に転化する、ことを特徴とする特許請求の範囲
   第１〜５項のいずれかに記載の化合物を製造する方法。 ７、酸結合剤の存在下に反応を行なうことを特徴とする
   特許請求の範囲第６項の（ａ）に記載の方法。 ８、希釈剤の存在下に反応を行なうことを特徴とする特
   許請求の範囲第６項の（ａ）　ｔたけ第７項に記載の方
   法。 ９、希釈剤が不活性の有機溶剤であることを特徴とする
   特許請求の範囲第８項記載の方法。 １０、温度２０〜１５０℃において反応を行なうことを
   特徴とする特許請求の範囲第６項の（ａ）〜第９項のい
   ずれかに記載の方法。 １１、式■の化合物１モル当り１，２．４−トリアゾー
   ルまたはイミダゾールを２モル及び酸結合剤を１〜２モ
   ルを使用することを特徴とする特許請求の範囲第６項の
   （ａ）〜第１０項のいずれかに記載の方法。 １２、Ｈａｌ　　が弗素原子を表わす式（２）の化合物
   を直接溶融形態で温度１００〜２８−０℃において１，
   ２．４−）リアゾールまたはイミダゾールと反応させる
   ことを特徴とする特許請求の範囲第６項の（ａ）に記載
   の方法。 １３、Ｈａｌ　　が弗素原子を表わす式（２）の化合物
   を、ｉ、２．４−）リアゾールまたはイミダゾールとの
   反応に洗立ち還元することを特徴とする特許請求の範囲
   第６項の（ａ）に記載の方法。 １４、希釈剤が不活性の有機溶剤であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第６項の（ｂ）に記載の方法。 １５、温度θ〜１４０℃において反応を行なうことを特
   徴とする特許請求の範囲第６項の（ｂ）または第１４項
   記載の方法。 １６、式（■）の化合物１モル当り式（ＴＶ）のフェノ
   ール類を１〜４モル使用することを特徴とする特許請求
   の範囲第６項の（ｂ）、第１４項及び第１５項のいずれ
   かに記載の方法。、 １７、錯体水素化物またはアルミニウムインプロピレー
   トを用い、いずれの場合も希釈剤の存在下に、還元を行
   なうことを特徴とする特許請求の範囲第６項の（Ｃ）に
   記載の方法。 １８、実施例１〜２５のいずれかに実質的に記載された
   如き、特許請求の範囲第１項記載の化合物の製造法。 １９、特許請求の範囲第６〜１８項のいずれかに記載さ
   れた方法によって製造された、特許請求の範囲第１項記
   載の化合物。 ２０、活性成分として特許請求の範囲第１〜５項及び第
   １９項のいずれかに記載の化合物を含み、固体状もしく
   は液化ガス状の希釈剤または担体と混合され、または表
   面活性剤を含有する液状希釈剤また社担体と混合されて
   成る、殺菌側組成物。 ２１、活性化合物を０．１〜９！／重量憾含むことを特
   徴とする特許請求の範囲第２０項言已載の組成物。 ２２、特許請求の範囲第１〜５項及び第９項のいずれか
   に記載の化合物を単独で、または特許請求の範囲第１〜
   ５項及び第１９項のいずれかに記載の化合物を活性成分
   として含有し希釈剤または担体と混合され九組成物の形
   態で、菌類に対１２またはその生息個所に対して施用す
   ることを特徴とする、菌類の防除方法。 ２３、活性化合物を１〜０．０００１重量嗟含有する組
   成物を使用することを特徴とする特許請求の範囲第２２
   項記載の方法。 ２４、活性化合物を０．５〜０．００１重量係含有する
   組成物を使用するととを特徴とする特許請求の範囲第２
   ３項記載の方法。 ２５、活性化合物を土壊、に対し０．００００１〜０．
   １重量係の量で施用することを特徴とする特許請求の範
   囲第２２項記載の方法。 ２６、活性化合物を十ＩＩＫ対し０．０００１〜０．０
   ２重量係の量で施用することを特徴とする特許請求の範
   囲第２５項記載の方法。 ２７、活性化合物を種子に対し種子ＩＫｆ当り０．００
   １〜５０ｔの量で施用することを特徴とする特許請求の
   範囲第２２項記載の方法。 ２８、活性化合物を種子に対し種子ＩＫｆ当り０．０１
   〜１０Ｆの量で施用することを特徴とする特許請求の範
   囲第２７項記載の方法。 ２９、生育時の直前及び／または期間中に特許請求の範
   囲第１〜５項及び第１９項のいずれかに記載の化合物を
   単独でまたは希釈剤もしくは担体と混合して施用した区
   域の中で成長せしめることによって、菌類による被害か
   ら保護されていることを特徴とする作物。