CH632642A5

CH632642A5 - Herbizides mittel.

Info

Publication number: CH632642A5
Application number: CH548577A
Authority: CH
Inventors: Hiroshi Noguchi; Shunichi Hashimoto; Shigeyoshi Kitamura; Takashi Matsuo; Akihiko Mine; Katsuzo Kamoshita
Original assignee: Sumitomo Chemical Co
Priority date: 1976-05-07
Filing date: 1977-05-02
Publication date: 1982-10-29
Also published as: FR2365957A1; FR2361342B1; BR7702970A; ES469900A1; AR223808A1; US4263039A; FR2361342A1; HU180528B; CA1097637A; US4173464A; GB1553789A; US4435332A; DK189677A; NL7705037A; IL52002A; FR2365957B1; DE2720427A1; IL52002A0

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf

(1) ein herbizides Mittel, das als Wirkstoff ein m-Phenoxybenzamidderivat der Formel:

,£X3 ,

xn cor enthält, worin die Symbole X, die gleich oder verschieden sein können, Halogenatome oder Niederalkyl- oder Nieder-alkoxygruppen bedeuten, n 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeutet und R für eine Äthylenimino-, Pyrrolidino-, Di-methylpyrrolidino-, Piperidino-, Methylpiperidino-, Hexa-methylenimino-, Morpholino- oder Dimethylmorpholino-gruppe oder für eine Gruppe der Formel:

Rx

-NC r2

worin Ri Wasserstoff oder eine Niederalkyl- oder Niederal-kenylgruppe bedeutet und R2 eine Niederalkyl-, Niederalke-nyl-, Niederalkinyl-, Niederalkoxy-, Cycloniederalkyl-, Ha-logenniederalkyl-, Niederalkoxyiederalkyl-, Cyanonieder-alkyl-, Niederalkylaminoniederalkyl-, Diniederalkylamino-niederalkyl- oder Benzylgruppe bedeutet, steht;

(2) ein Verfahren zum Bekämpfen des unerwünschten Wachstums von Gräsern oder Unkräutern unter Verwendung der Verbindungen der Formel I; und

(3) ein Verfahren zur Herstellung von neuen m-Phenoxy-benzamidderivaten der Formel:

O

COR«

worin X die obige Bedeutung hat, n' eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeutet und R' für eine Pyrrolidino-, Methylpiperidino-, Morpholino- oder Dimethylmorpholinogruppe oder für eine Gruppe der Formel:

r'i

-NC r'2

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

5

632642

worin R'x Wasserstoff oder eine Niederalkylgruppe bedeutet und R'2 eine Niederalkyl-, Niederalkenyl-, Niederalkinyl-, Cycloniederalkyl-, Halogenniederalkyl-, Niederalkoxynieder-alkyl-, Cyanoniederalkyl- oder Benzylgruppe bedeutet, steht, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine m-Phenoxy-benzoesäure der Formel:

(III)

COOH

worin X und n' die obigen Bedeutungen haben, oder ein reaktionsfähiges Derivat davon (z.B. Säurehalogenide, Säure-azide, Säureanhydride oder Ester) mit einem Amin der Formel:

r'i h-nc;

r'2

(IV)

worin R'x und R'2 die obigen Bedeutungen haben, oder mit Pyrrolidin, Methylpyrrolidin, Morpholin oder Dimethyl-morpholin umsetzt.

Als Ergebnis umfangreicher Untersuchungen mit dem Zweck, herbizid wirksame Substanzen mit einem breiten herbiziden Wirkungsspektrum auch gegen winterharte Unkräuter zu finden, wurde nun festgestellt, dass die m-Phen-oxybenzamidderivate der Formel I eine starke herbizide Wirkung haben. Die meisten der m-Phenoxybenzamidderivate der Formel I sind neu, und der Rest ist aus der Literatur bekannt (japanische ungeprüfte Patentveröffentlichungen Nr. 61.443/1973 und 61.405/1973); diese Veröffentlichungen beschreiben jedoch nur das Herstellungsverfahren der Verbindungen und keine herbizide Wirkung derselben. Einige o- oder p-Phenoxybenzamidverbindungen sind ebenfalls aus der Literatur bekannt [Zh. Org. Khim., 1968, 4 (10), 1836; J. Karnatak Univ., 2.33 (1957); J. Karnatak Univ., 3.63 (1958)], aber dort wird nicht angegeben, dass diese Verbindungen eine herbizide Wirkung haben, und sie haben in der Tat wenig oder keine herbizide Wirkung.

Die m-Phenoxybenzamidderivate der Formel I haben eine starke herbizide Wirkung nicht nur auf Unkräuter in Berglandfeldern (trockenen Feldern), sondern auch auf Unkräuter in Sumpfreisfeldern. Zu den zuerst genannten Unkräutern gehören grasartige Unkräuter, wie Hühnerhirse (Echinochloa crus-galli), Fingergras (Digitaria sanguinalis), grüne Borstenhirse (Setaria viridis), Fuchsschwanzgras (Alo-pecurus aegualis) und dergleichen, sowie breitblättrige Unkräuter, wie Cypergräser (Cyperus difformis), Bogenamarant (Amaranthus retroflexus), weisser Gänsefuss (Chenopodium album), Kohlportulak (Portulaca oleracea), Vogelmiere (Stellaria media) und dergleichen. Zu den letzteren. Unkräutern gehören einjährige Unkräuter, wie Hühnerhirse (Echinochloa crus-galli), Monochoria (Monochoria viaginalis Presi.), Rotala indica Koehne, Dopatrium junceum und dergleichen, sowie winterharte Unkräuter, wie Cyperus serotinus, Pfeilkräuter (Sagittaria pygmaea), Binse (Scirpus juncoides), Eleo-charis kuroguwai, Sumpfbinse (Eleocharis acicularis) und dergleichen.

Die m-Phenoxybenzamidderivate der Formel I töten diese Unkräuter überwiegend durch Chlorose und haben ein breites herbizides Wirkungsspektrum. Sie haben eine charakteristisch starke herbizide Wirkung gegen winterharte Unkräuter in Sumpfreisfeldern, die sich mit herkömmlichen Herbiziden für Sumpfreisfelder schwer bekämpfen lassen und ausserdem neuerdings stark zugenommen haben und ein ernstes Problem bilden. Sowohl bei der Vorauflaufbehandlung als auch bei der Blattbehandlung üben die Verbindungen der Formel I eine starke Wirkung sowohl gegen winterharte Unkräuter 5 als auch gegen einjährige Unkräuter aus. Ferner sind sie besser als bekannte Herbizide infolge der langen Persistenz ihrer Wirksamkeit und einer sehr grossen Selektivität zwischen Reispflanzen und Hühnerhirse, so dass sie in Reisfeldern ohne irgendwelche Schädigung verwendet werden io können.

Die m-Phenoxybenzamidderivate der Formel I haben auch eine starke herbizide Wirkung auf die hauptsächlichen Unkräuter in Berglandfeldern, und zwar sowohl bei der Vorauflaufbehandlung als auch bei der Nachauflaufbehandlung. 15 Trotzdem haben sie keine Phytotoxizität gegen wichtige Nutzpflanzen, wie Reispflanzen, Sojabohnen, Baumwolle, Mais, Erdnüsse, Sonnenblumen, Pflanzen der Gattung Beta, Weizen und dergleichen, und können ferner auf Gemüse, wie Salat, Rettich, Tomaten und dergleichen, ohne Schädi-2o gung der Nutzpflanzen aufgebracht werden.

Die m-Phenoxybenzamidderivate der Formel I sind brauchbar als Herbizide für Sumpfreispflanzen und verschiedene Getreide, Bohnen, Baumwolle, Gemüse, Obstgärten, Rasen, Weideland, Teeplantagen, Maulbeerbaumplan-25 tagen, Kautschukplantagen, Wälder, Forsten, Brachland und dergleichen.

Ferner haben sie eine geringere Toxizität für Fische und sind sehr unschädlich für Menschen und Säugetiere.

In der obigen Definition der allgemeinen Formeln be-30 deutet der Ausdruck «Niederalkyl» Methyl, Äthyl, n-Pro-pyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, n-Amyl, Isoamyl, 2-Pentyl, 3-Pentyl, Neopentyl, 2-Methyl-butyl, n-Hexyl, sek.-Hexyl, 1,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dime-thylbutyl, 2-Methyl-l-pentyl, 3-Methyl-2-pentyl usw. Der 35 Ausdruck «Cycloniederalkyl» umfasst Cyclopropyl, Cyclo-pentyl, Cyclohexyl usw. Der Ausdruck «Niederalkoxy» bedeutet Methoxy, Äthoxy, n-Propoxy, Isopropoxy, n-Butoxy usw. Der Ausdruck «Niederalkenyl» bedeutet Allyl, 1-Me-thylallyl, 2-MethylaIlyl, 2-Butenyl und dergleichen. Der Aus-40 druck «Niederalkinyl» bedeutet Propargyl, 3-Butinyl, 1,1-Di-methylpropinyl und dergleichen. Der Ausdruck «Niederalk-oxyniederalkyl» bedeutet 2-MethoxyäthyI, 2-Äthoxyäthyl, 2-Äthoxpropyl, 3-Isopropoxypropyl und dergleichen. Der Ausdruck «Halogenniederalkyl» umfasst 2-Chloräthyl, 45 2-Bromäthyl, 3-Chlorpropyl, 3-Brompropopyl und dergleichen. Der Ausdruck «Cyanoniederalkyl» bedeutet Cyano-methyl, 2-Cyanoäthyl, 3-Cyanopropyl und dergleichen. Der Ausdruck «Niederalkylaminoniederalkyl» bedeutet N,N--Diäthylaminoäthyl, N,N-Dimethylaminopropyl, N,N-Di-50 butylaminopropyl und dergleichen. Der Ausdruck «Halogen» soll Fluor, Chlor, Brom und Jod bedeuten.

Von den m-Phenoxybenzamidderivaten der Formel I werden diejenigen der Formel:

55

60

(I')

COR

als Herbizide bevorzugt, worin die Symbole X, die gleich oder verschieden sein können, Fluor-, Chlor- oder Brom-65 atome, Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkoxygruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, n 0 odér eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeutet und R für eine Äthylenimino-, Pyrrolidino-, Dimethylpyrrrolidino-,

632642

6

Piperidino-, Methylpiperidino-, Hexamethylenimino-, Morpholino- oder Dimethylmorpholinogruppe oder für eine Gruppe der Formel:

-N;

R,

worin R! Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder die Allylgruppe bedeutet und R2 eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkenyl-gruppe mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkinylgruppe mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen, die Methoxygruppe, eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, die Bromäthylgruppe, die Chloräthylgruppe, eine Alkoxyalkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkoxyrest und 2 oder 3 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, eine Cyanoalkylgruppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, eine Dialkyl-aminoalkylgruppe mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen pro Alkylrest der Dialkylaminogruppe und 2 oder 3 Kohlenstoffatome im Alkylrest oder die Benzylgruppe bedeutet, steht.

Die Verbindungen der Formel:

cor

-N:

Ri

R,

worin Rj Wasserstoff oder Äthyl bedeutet und R2 eine Alkylgruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Allyl, 1,1-Dime-thylpropinyl, Cyclopropyl oder Methoxyäthyl bedeutet, steht, werden besonders bevorzugt, weil sie unter den Verbindungen der Formel I die höchste herbizide Wirkung ohne Phyto-toxizität zeigen.

Die m-Phenoxybenzamidderivate der Formel I können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden; typische Beispiele sind die folgenden:

Verfahren I

Die m-Phenoxybenzamidderivate der Formel I werden hergestellt, indem man eine m-Phenoxybenzoesäure der Formel:

(III')

cooh worin X und n die obigen Bedeutungen haben, oder ein reaktionsfähiges Derivat davon (z B. Säurehalogenide, Säure-amide, Säureanhydride, einschliesslich gemischten Säureanhydriden, und Ester) mit einem Amin der Formel:

H-N:

R,

(IV')

(I")

worin die Symbole X, die gleich oder verschieden sind, Fluor-, Chlor- oder Bromatome oder Methyl-, Äthyl- oder Meth-oxygruppen bedeuten, n eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeutet und R für eine Pyrrolidinogruppe oder für eine Gruppe der Formel:

5 worin Ri und R2 die obigen Bedeutungen haben, oder mit Äthylenimin, Pyrrolidin, Dimethylpyrrolidin, Piperidin, Me-thylpiperidin, Hexamethylenimin, Morpholin oder Dime-thylmorpholin umsetzt.

Diese Reaktion kann in Gegenwart eines Wasserabspal-10 tungsmittels oder eines Kondensationsmittels, wenn die Verbindung der Formel III' eine freie Säure ist, oder in Gegenwart oder Abwesenheit eines Halogenwasserstoffabspal-tungsmittels, wenn die Verbindung der Formel III' ein Säurehalogenid ist, ausgeführt werden. Sie erfolgt gewöhn-is lieh unter Kühlen oder Erhitzen oder bei Raumtemperatur mit oder ohne Lösungsmittel. Beispiele von Lösungsmitteln sind Wasser, organische Lösungsmittel, z.B. Benzol, Toluol, Xylol, Isopropanol, Isobutanol, tert.-Butanol, Di-äthyläther, Tetrahydrofuran, Dioxan, Dichlormethan, Chloro-20 form, Tetrachlorkohlenstoff, Äthylacetat, Pyridin, Dimethyl-formamid und Dimethylsulfoxyd, und Gemische davon.

Als Wasserabspaltungsmittel können z.B. Carbodiimide, wie N,N'-Dicyclohexylcarbodiimid, verwendet werden. Als Kondensationsmittel können z.B. Phosphoroxychlorid oder 25 Thionylchlorid verwendet werden. Als Halogenwasserstoff -abspaltungsmittel werden z.B. vorzugsweise Alkalimetallbi-carbonate, z.B. Natriumbicarbonat und Kaliumbicarbonat, Alkalimetallcarbonate, z B. Natriumcarbonat und Kalium-carbonat, Trialkylamine, z.B. Triäthylamin und Tributylamin, 30 und organische Basen, z.B. Pyridin und Pyrimidin, verwendet.

Die Reaktionsdauer hängt in erster Linie von der Reaktionstemperatur und der Art der Reaktionsteilnehmer ab,

aber die Reaktion verläuft im allgemeinen in einem Augen-35 blick bis 10 Stunden zu Ende.

Nachdem die Reaktion beendet ist, kann die gewünschte Verbindung nach herkömmlichen Methoden aus dem Reaktionsgemisch abgetrennt werden.

40 Verfahren II

Die m-Phenoxybenzamidrerivate der Formel I werden hergestellt, indem man ein m-Halogenbenzamid der Formel:

45

(v')

cor

50

worin R die obige Bedeutung hat und Z ein Halogenatom bedeutet, mit einem Phenol der Formel:

55

60

(vi')

worin X und n die obigen Bedeutungen haben, umsetzt.

Diese Reaktion kann unter Verwendung einer Metallverbindung als Katalysator in Gegenwart eines Halogenwas-serstoffabspaltungsmittels mit oder ohne inertes organisches 65 Lösungsmittel ausgeführt werden. Beispiele von inerten organischen Lösungsmitteln sind Benzol, Toluol, Xylol, Dime-thylformamid und Dimethylsulfoxyd sowie Gemische davon. Die Reaktion wird vorzugsweise unter Rückfluss beim Siede

7

632642

punkt des Phenols der Formel VI' ausgeführt, wenn kein Lösungsmittel verwendet wird. Wenn ein Lösungsmittel verwendet wird, wird die Reaktion vorzugsweise unter Rückfluss am Siedepunkt des Lösungsmittels ausgeführt.

Beispiele von Halogenwasserstoffabspaltungsmitteln sind Alkalimetallcarbonate, z.B. Natriumcarbonat und Kalium-carbonat, und Alkalimetallhydroxyde, z.B. Natriumhydroxyd und Kaliumhydroxyd. Als Metallverbindung werden z.B. Kupferpulver oder Cuprochlorid bevorzugt.

aber eine Dauer von 3 bis 10 Stunden wird im allgemeinen bevorzugt.

Nachdem die Reaktion beendet ist, kann die gewünschte Verbindung nach herkömmlichen Verfahren aus dem Reaktionsgemisch abgetrennt werden.

Verfahren III

Die m-Phenoxybenzamidderivate der Formel I werden hergestellt, indem man ein m-Hydroxybenzamid der Formel:

(VII)'

cor worin R die obige Bedeutung hat, mit einem Halogenbenzol der Formel:

W

(VIII')

worin X und n die obigen Bedeutungen haben und W ein Halogenatom bedeutet, umsetzt.

Diese Reaktion kann unter Verwendung einer Metallverbindung als Katalysator in Gegenwart eines Halogenwas-5 serstoffabspaltungsmittels mit oder ohne ein inertes organisches Lösungsmittel ausgeführt werden. Beispiele von inerten organischen Lösungsmitteln sind Benzol, Toluol, Xylol, Di-methylformamid und Dimethylsulfoxyd sowie Gemische davon. Die Reaktion wird vorzugsweise unter Rückfluss am io Siedepunkt des Halogenbenzols ausgeführt, wenn kein Lösungsmittel verwendet wird. Wenn ein Lösungsmittel verwendet wird, wird die Reaktion vorzugsweise unter Rückfluss am Siedepunkt des Lösungsmittels ausgeführt.

Beispiele von Halogenwasserstoffabspaltungsmitteln sind 15 Alkalimetallcarbonate, z.B. Natriumcarbonat und Kalium-carbonat, sowie Alkalimetallhydroxyde, z.B. Natriumhydroxyd und Kaliumhydroxyd. Als Metallverbindung werden z.B. Kupferpulver oder Cuprochlorid bevorzugt.

Die Reaktionsdauer hängt in erster Linie von der Reak-20 tionstemperatur und der Art der Reaktionsteilnehmer ab, aber eine Dauer von 3 bis 10 Stunden wird im allgemeinen bevorzugt.

Nachdem die Reaktion beendet ist, kann die gewünschte Verbindung nach herkömmlichen Verfahren aus dem Reak-25 tionsgemisch abgetrennt werden.

Die neuen Verbindungen der Formel II werden erfin-dungsgemäss nach dem Verfahren I hergestellt.

Die Verbindungen der Formeln III', V' und VIF, die als Ausgangsmaterialien in den obigen Verfahren zur Herstel-30 lung der m-Phenoxybenzamidderivate der Formel I verwendet werden, können leicht nach herkömmlichen Verfahren hergestellt werden; Beispiele solcher Verfahren sind die folgenden:

fi \\

-oh + a x

n

Halogenwasser-cooh stoffabspal- x tungsmittel

Halop;enierungsmittel z \

cooh cob

Jt* * Z-/3

Halogenwasserstoff- >—l abspaltungsmittel cor

HOV'M HalogenierungsmittelH0-^~^\

(v)

cooh

cod h-r

Halogenwasserstoff-abspaitungsmittel

(VII')

cor

632642

8

worin R, X, Z und n die obigen Bedeutungen haben und A, B und D jeweils Halogenatome bedeuten.

Das Verfahren zur Herstellung der m-Phenoxybenzamidderivate der Formel I wird in den folgenden Beispielen im einzelnen erläutert.

Beispiel (Verfahren I)

50 ml Äthylacetat wurden zu 1,4 g einer 70% igen wäss-rigen Äthylaminlösung gegeben, worauf eine Lösung von 3,0 g 3-(2,5-Dichlorphenoxy)-benzoesäurechlorid in Äthylacetat unter Rühren zugetropft wurde, während das Reaktionsgemisch in einem Eisbad gekühlt wurde. Nachdem die Zugabe beendet war, wurde das Gemisch 1 Stunde lang bei Raumtemperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde mit 1-normaler Salzsäure, Wasser, 1 %iger wässriger Natriumhydroxydlösung und gesättigter wässriger Natriumchloridlösung in der angegebenen Reihenfolge gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Danach wurde das Lösungsmittel durch Verdampfen entfernt, wobei man 3,1 g rohe Kristalle erhielt. Nach Umkristallisation der rohen Kristalle aus einem Mischlösungsmittel aus Benzol und Hexan wurden 2,8 g N-Äthyl-3-(2,5-dichlorphenoxy)-benzamid vom Schmelzpunkt 74,5 bis 75,5°C erhalten.

Elementaranalyse für: C15H13C12N02

berechnet: C 58,08 H 4,22 N 4,52 Cl 22,86 gefunden: C 58,16 H 4,25 N 4,49 Cl 22,97 Magnetisches Kernresonanzspektrum:

5 CC41: 1,15 (Triplett, 3H), 3,34 (Quintett, 2H), 6,65 bis 7,61 (8H).

Herstellung 1 (Verfahren II) 11,4 g N-Äthyl-3-brombenzamid, 7,9 g 3-Chlor-5-meth-oxyphenol und 3,8 g Kaliumcarbonat wurden in 100 ml Di-methylformamid gelöst und mit einer katalytischen Menge Cuprochlorid versetzt. Das Gemisch wurde 8 Stunden lang zum Rückfluss erhitzt. Nachdem die Reaktion beendet war, wurde das Reaktionsgemisch in 200 ml Wasser gegossen und mit Äther extrahiert. Der Ätherextrakt wurde mit 5 %iger wässriger Kaliumhydroxydlösung, Wasser und einer wässri-gen Natriumchloridlösung in der angegebenen Reihenfolge gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Danach wurde das Lösungsmittel durch Verdampfen entfernt, wobei man 11,6 g eines öligen Produktes erhielt. Das ölige Produkt wurde durch eine mit Kieselgel gefüllte Säule geleitet und mit Benzol eluiert, wobei man 10,3 g rohe Kri- • stalle erhielt. Nach dem Umkristallisieren der rohen Kristalle 5 aus einem Mischlösungsmittel aus Benzol und Hexan wurden 9,7 g N*Äthyl-3-(3-chlor-5-methoxyphenoxy)-benzamid vom Schmelzpunkt 80,5 bis 81,5°C erhalten. Elementaranalyse für: C16H16C1N03

berechnet: C 62,84 H 5,28 N 4,58 Cl 11,60 io gefunden: C 62,81 H 5,28 N 4,59 Cl 11,66 Magnetisches Kernresonanzspektrum:

8 CC14: 1,16 (Triplett, 3H), 3,44 (Quintett, 2H), 3,69 (Singulett, 3H), 6,20 bis 7,52 (8H).

15 Herstellung 2 (Verfahren III)

19,3 g N,N-Diäthyl-m-oxybenzamid, 18,8 g m-Brom-toluol, 5,2 g Kaliumcarbonat und 4,0 g Natriumcarbonat wurden in 100 ml Dimethylformamid gelöst und mit einer katalytischen Menge Kupferpulver versetzt. Das Gemisch 20 wurde 5 Stunden lang zum Rückfluss erhitzt. Danach wurde das Reaktionsgemisch in 100 ml Wasser gegossen und mit Äther extrahiert. Der Ätherextrakt wurde mit 5%iger wässriger Kaliumhydroxydlösung, Wasser und einer wässrigen Natriumchloridlösung in der angegebenen Reihenfolge ge-25 waschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde dann durch Verdampfen entfernt, wobei man 21,2 g eines öligen Produktes erhielt. Das ölige Produkt wurde nochmals destilliert, wobei man 20,0 g N,N--Diäthyl-3-(3-methylphenoxy)-benzamid vom Siedepunkt 110 30 bis 114°C/0,1 mm Quecksilbersäule erhielt.

Elementaranalyse für: QbHjiNOj:

berechnet: C 76,29 H 7,47 N 4,94 gefunden: C 75,97 H 7,50 N 4,93 Magnetisches Kernresonanzspektrum:

35 8 CC14: 1,13 (Triplett, 6H), 2,32 (Singulett, 3H), 3,30 (Quartett, 4H), 6,65 bis 7,45 (8H).

Beispiele von m-Phenoxybenzamidderivaten der Formel I, die in der gleichen Weise wie im Beispiel hergestellt werden können, sind in Tabelle I wiedergegeben. Einige der Verbindungen in dieser Tabelle wurden auch nach den in den Herstellungen 1 und 2 beschriebenen Verfahren II und III hergestellt.

40

9

tabelle i

632642

Verbindung Verfahren

Formel

Physikalische Eigenschaften

Elementaranalyse Ber.: (%) Gef.: (%)

Smp.

C

73,99

C

74,08

95,5 - 96,5°C

H

5,77

H

5,79

N

6,16

N

6,20

Smp.

C

74,66

C

74,59

58 -59°C

H

6,27

H

6,23

N

5,81

N

5,80

Smp.

C

75,27

C

75,50

62,5 - 64°C

H

6,71

H

6,68

N

5,49

N

5,50

Smp.

C

75,27

C

75,12

100 -101,5°C

H

6,71

H

6,70

N

5,49

N

5,52

Smp.

C

75,81

C

75,76

47 - 48°C

H

7,11

H

7,19

N

5,20

N

5,27

Smp.

C

75,81

C

75,90

94,5 - 96°C

H

7,11

H

7,20

N

5,20

N

5,24

Smp.

C

75,81

C

75,85

109-110°C

H

7,11

H

7,10

N

5,20

N

5,23

Smp.

C

76,73

C

76,91

56,5 - 57,5°C

H

7,80

H

7,80

N

4,71

N

4,75

Md22.5 1,5856

C

74,66

C

74,49

H

6,27

H

6,30

N

5,81

N

5,83

Sdp.

C

75,81

C

75,76

153 - 156°C/

H

7,11

H

7,04

0,2 mmHg

N

5,20

N

5,17

MD* 1,5508

C

76,73

C

76,45

H

7,80

H

7,82

N

4,71

N

4,68

10

11

ii iii iii

/CH3

con,

/C2H5 con' * 3

/C,H7(n)

/ J /

con:

C,H7(iso) CON'

con'

/C4H9(n)

■/ -j s con;

/C4Hg(sec)

con;

/c4H9(tert) '\h con,

/ceRi3<nl con

/CH3

ch,

con,

/C2H5 'C2H5

con;

(iso) \c3H?(iso)

Nr.

12

13

14

15

16

17

18

19

20

21

22

10

TABELLE I (Fortsetzung)

Verfahren

Formel

Physikalische Eigenschaften

Elementaranalyse Ber.: (%) Gef.: (%)

Md23>5 1,5747

C

70,02

C

70,14

H

5,88

H

5,90

N

5,44

N

5,37

Smp.

C

75,87

C

75,65

73,5 - 75°C

H

5,97

H

5,95

N

5,53

N

5,50

Smp.

C

77,79

C

77,90

37 - 38,5°C

H

6,53

H

6,47

N

4,77

N

4,81

Smp.

C

76,38

C

76,40

74 - 75°C

H

6,41

H

6,37

N

5,24

N

5,22

Sdp.

C

76,96

C

77,03

143 - 148°C/

H

5,70

H

5,65

0,1 mmHg

N

5,28

N

5,26

Smp.

C

70,83

C

70,70

69 - 70°C

H

6,32

H

6,30

N

5,16

N

5,18

Sdp.

C

72,21

C

72,16

184 - 186°C/

H

7,07

H

7,03

0,3 mmHg

N

4,68

N

4,56

Sdp.

C

72,82

C

72,90

176 - 180°C/

H

7,40

H

7,42

0,1 mmHg

N

4,47

N

4,50

Sdp.

C

73,04

C

72,89

157 - 162°C/

H

7,74

H

7,72

0,1 mmHg

N

8,97

N

8,99

Sdp.

C

72,45

C

72,29

173 - 177°C/

H

7,43

H

7,38

0,2 mmHg

N

9,39

N

9,32

Sdp.

C

75,35

C

75,51

200 - 205°C/

H

8,96

H

8,92

0,2 mmHg

N

7,32

N

7,13

II

.OCH, j/ 0

C H u2 5

/CH3

CON;

/(CK ) N / J NCH

CON,

11

TABELLE I (Fortsetzung)

632642

Verbindung Verfahren

Formel

Physikalische Eigenschaften

Elementaranalyse Ber.: (%) Gef.: (%)

Smp.

C

65,34

C

65,20

85 - 86°C

H

5,12

H

5,09

N

5,08

N

5,10

Cl

12,86

Cl

12,91

Smp.

C

56,27

c

56,17

76 - 77,5°C

H

4,41

H

4,39

N

4,39

N

4,44

Br

24,96

Br

25,05

Sdp.

C

75,30

c

75,53

147. 148°C/

H

5,48

H

5,51

0,5 mmHg

N

5,85

N

5,82

Smp.

C

76,38

C

76,43

59,5 - 60,5°C

H

6,41

H

6,43

N

5,24

N

5,22

[ri]D22 1,5678

C

77,26

C

77,20

H

7,17

H

7,23

23

24

25

26

27

28

29

30

31

32

33

III

II

III

CON

/CI^CI^CÌ

\C0N

/CH2CH2Br

CON

/CH_CN

/ z

CH- CON 3 \H

/C3H7(iso)

N 4,74 N 4,76

Smp.

C

76,84

C

76,57

80 - 81°C

H

6,81

H

6,78

N

4,98

N

4,98

Sdp.

C

77,26

C

77,19

155 - 156°C/

H

7,17

H

7,19

0,1 mmHg

N

4,74

N

4,70

Smp.

C

72,06

C

72,21

53,5 - 54,5°C

H

6,05

H

6,04

N

4,94

N

4,92

Smp.

C

79,18

C

79,10

94 - 95,5°C

H

5,65

H

5,62

N

4,62

N

4,59

Smp.

C

71,41

C

71,36

92 - 93°C

H

4,80

H

4,75

N

11,11

N

11,09

Smp.

C

75,81

C

75,69

136 - 137°C

H

7,11

H

7,03

N

5,20

N

5,25

632642

12

TABELLE I (Fortsetzung)

Verbindung Verfahren

Formel

Physikalische Eigenschaften

Elementaranalyse Ber.: (%) Gef.: (%)

34

35

36

37

38

39

40

41

42

43

44

ii iii iii ii

/C4H9(tert)

/C2H5 C2H5

CON

/ C2H5

con

/C3H7(iso)

CON,

/C4H9(tert)

CH 3/_>0-//

CON

Sdp.

C

76,84

C

76,69

152 - 160°C/

H

6,81

H

6,79

0,15 mmHg

N

4,98

N

4,99

Sdp.

169 - 173°C/ 0,1 mmHg

Sdp.

110- 114°C/ 0,1 mmHg

Smp.

69,5 - 70°C

Smp.

88,5 - 90°C

Smp.

62,5 - 64°C

Sdp.

175 - 177°C/ 0,1 mmHg

C 72,84 C 72,80

94 - 95°C

H

5,75

H

5,70

N

9,99

N

9,96

Smp.

C

75,27

C

75,38

58,5 - 59°C

H

6,71

H

6,75

N

5,49

N

5,51

Smp.

C

75,81

C

75,69

111- 112°C

H

7,11

H

7,07

N 5,20 N 5,18

Smp.

C

76,29

C

76,2,4

66 - 67,5°C

H

7,47

H

7,38

N

4,94

N

4,99

C

76,84

C

76,79

H

6,81

H

6,75

N

4,98

N

4,95

C

76,29

C

75,97

H

7,47

H

7,50

N

4,94

N

4,93

C

75,27

C

75,22

H

6,71

H

6,69

N

5,49

N

5,53

C

75,81

C

75,90

H

7,11

H

7,16

N

5,20

N

5,15

C

76,29

C

76,36

H

7,47

H

7,49

N

4,94

N

4,92

C

76,84

C

76,80

H

6,81

H

6,89

N

4,98

N

4,97

13

TABELLE I (Fortsetzung)

632642

Verbindung Verfahren

Formel

Physikalische Eigenschaften

Elementaranalyse Ber.: (%) Gef.: (%)

45

46

47

48

49

50

51

52

53

54

55

ii ii ii ii ch3^// Vo-// ^

CON'

/CH2CH2C1

/C,H_(iso) CH^ nCH3 xCON^ '

CH,-< >0-

/C,H_(iso) "CH xC0N'

CH3

/C^K7(iso) XCH, 'CON J J H

V=_/ /C^H-tiso) VCH, XC0N

\u con

,/C2H5

CON

/C3H7(n)

CON,

/C3H7(iso)

CON,

/C4H9(n)

Sdp.

C

66,32

C

66,35

150 - 155°C/

H

5,57

H

5,61

0,08 mmHg

N

4,84

N

4,83

Cl

12,24

Cl

12,20

Sdp.

c

73,82

C

73,73

131 -140°C/

H

7,12

H

7,19

0,1 mmHg

N

4,30

N

4,27

Smp.

c

76,29

C

76,43

154 - 155,5°C

H

7,47

H

7,50

N

4,94

N

4,89

Smp.

C

76,29

C

76,19

122 - 124°C

H

7,47

H

7,43

N

4,94

N

4,96

Smp.

C

76,29

C

76,34

106 - 107°C

H

7,47

H

7,50

N

4,94

N

4,95

Smp.

C

76,29

C

76,22

127 - 128,5°C

H

7,47

H

7,50

N

4,94

N

4,99

.Sdp.

C

75,81

C

75,71

160 - 162°C/

H

7,11

H

7,13

0,08 mmHg

N

5,20

N

5,18'

Sdp.

C

76,29

C

76,20

180 - 185°C/

H

7,47

H

7,51

0,2 mmHg

N

4,94

N

5,01

Smp.

C

76,29

C

76,32

94,5 - 96°C

H

7,47

H

7,49

N

4,94

N

4,85

Sdp.

C

76,73

C

76,64

190 - 195°C/

H

7,80

H

7,84

0,15 mmHg

N

4,71

N

4,68

Sdp.

C

77,26

C

77,51

184 - 186°C/

H

7,17

H

7,30

0,2 mmHg

N

4,74

N

4,71

632642

14

TABELLE I (Fortsetzung)

Verbindung Verfahren

Formel

Physikalische Eigenschaften

Elementaranalyse Ber.: (%) Gef.: (%)

56

57

58

59

60

61

62

63

64

65

III

II

\con!

/CH2CH=CH2

cor.

/CH2"0

n \=/

/C3H7(n)

/C3H7(iso)

CH

CK3

/ \ /Ccpi -, (neo)

CH! nCON

J H

con,

/C2H5

VC2H5

Sdp.

C

76,84

C

76,69

174 - 185°C/

H

6,81

H

6,78

0,2 mmHg

N

4,98

N

5,01

Sdp.

C

72,70

C

72,66

165 - 175°C/

H

6,44

H

6,39

0,2 mmHg

N

4,71

N

4,65

Smp.

C

79,73

C

79,87

79 - 80°C

H

6,39

H

6,42

N

4,23

N

4,27

Smp.

C

75,27

C

75,37

87 - 88°C

H

6,71

H

6,67

N

5,49

N

5,50

Smp.

C

75,81

C

75,80

104,5 -105,5°C

H

7,11

H

7,10

N

5,20

N

5,23

Smp.

C

76,29

C

76,33

94 - 95°C

H

7,47

H

7,48

N

4,94

N

4,98

Smp.

C

76,29

C

76,37

126,5 - 128°C

H

7,47

H

7,52

N

4,94

N

4,92

Smp.

C

77,13

C

77,09

94 - 95°C

H

8,09

H

8,10

N

4,50

N

4,46

Sdp.

C

76,73

C

76,78

145.147°C/

H

7,80

H

7,78

0,2 mmHg

N

4,71

N

4,68

Sdp.

C

77,26

C

77,20

140 - 142°C/

H

7,17

H

7,15

0,1 mmHg

N

4,74

N

4,61

15

632642

TABELLE I (Fortsetzung)

Verbindung Verfahren Formel

Physikalische Eigenschaften

Elementaranalyse Ber.: (%) Gef.: (%)

66

67

/C3H7(iso)

/C2H5 ch- conf nh

Smp.

143 .144,5°C

Smp.

99,5 - 100°C

C 76,73 C 76,68 H 7,80 H 7,84 N 4,71 N 4,67

C 76,29 C 76,33 H 7,47 H 7,51 N 4,94 N 4,89

68

ch3 con^

/C3H7(iso)

Sdp.

153 - 156°C/ 0,08 mmHg

C 76,73 C 76,77 H 7,80 H 7,82 N 4,71 N 4,68

69

(iso)C3II7

con

/CH3

Sdp.

C

75,81

C

75,69

173 - 175°C/

H

7,11

H

7,08

0,3 mmHg

N

5,20

N

5,25

70

/Vo-/' \\

(iso)C3H^

con;

/C2H5

Sdp.

C

76,29

C

76,33

165 - 175°C/

H

7,47

H

7,50

0,3 mmHg

N

4,94

N

4,90

71

72

73

74

75

II

/ v0y/ w

(iso)C3H^

^\0/ W

con,

Sdp.

/C3H7(iso) 149.151°C/

c4h9 conx (sec)

V

/C3H7(iso)

0,3 mmHg

Sdp.

130 - 136°C/ 0,1 mmHg

(tert)C4H'9

CONv

Smp.

/C3H7(iso) 82 - 83°C

/C2H5 dch, con.

j h

Smp. 91 - 92°C

Smp.

99 - 102°C

C

76,73

C

76,64

H

7,80

H

7,78

N

4,71

N

4,72

C

77,13

C

77,08

H

8,09

H

8,07

N

4,50

N

4,55

C

77,13

C

77,12

H

8,09

H

8,11

N

4,50

N

4,48

C

70,02

C

70,08

H

5,88

H

5,90

N

5,44

N

5,39

C

70,83

C

70,76

H

6,32

H

6,32

N

5,16

N

5,18

632642

16

TABELLE I (Fortsetzung)

Verbindung yerfajlren Formel

Physikalische Eigenschaften

Elementaranalyse Ber.: (%) ,Gef.: (%)

Smp.

C

71,56

C

71,60

126 - 127°C

H

6,71

H

6,72

N

4,91

N

4,90

Smp.

C

72,58

C

72,59

93,5 - 94°C

H

5,37

H

5,40

N

4,98

N

5,00

Smp.

C

67,76

C

67,71

62 -63°C

H

6,36

H

6,41

N

4,65

N

4,60

C

70,83

C

70,77

[T)V4.5 1,5822

H

6,32

H

6,31

N

5,16

N

5,18

Smp.

C

71,56

C

71,59

83 - 85°C

H

6,71

H

6,67

N

4,91

N

4,91

Sdp.

C

72,06

C

72,18

170 - 173°C/

H

6,05

H

6,04

0,07 mmHg

N

4,94

N

4,97

Sdp.

C

73,82

C

73,98

142 - 152°C/

H

7,12

H

7,10

0,1 mmHg

N

4,30

N

4,33

Smp.

C

70,83

C

70,77

62 - 63,5°C

H

6,32

H

6,34

N

5,16

N

5,15

Smp.

C

71,56

C

71,49

84 - 86°C

H

6,71

H

6,75

N

4,91

N

4,94

Smp.

C

72,21

C

72,28

97 - 99°C

H

7,07

H

7,05

N

4,68

N

4,63

Smp.

C

76,73

C

76,75

100 - 101°C

H

7,80

H

7,86

N

4,71

N

4,79

76

77

78

79

80

81

82

83

84

85

86

{ /C,H7(iso) - \C0Nx j h

// \v0v/ \\

och- con,

/CH2C=CH

NOCH3 ^CON^

/ch2ch2och3

con,

/C2H5

/C3H7(iso)

con

/ch2ck=ch2

con/02"5

con'

con:

ch3-/ vo^ ^ ck con,

/C4Hg(tert)

17

TABELLE I (Fortsetzung)

632642

Verbindung Verfahren

Formel

Physikalische Eigenschaften

Elementaranalyse Ber.: (%) Gef.: (%)

87

89

90

91

92

93

94

95

96

97

II

C2H5°

(isoJC^Hy

=/ /C^H^ (iso)

/C2H5

/C3H7(iso)

CON.

\C0N °2H5

/C3H?(iso)

(iso)C3H70

CON

ce--c y-o-c^ y

\ /C2H5

NCH, XCON 3

J H

CH,-<f y-o-c %

\=( \=/ /C4H9(tert) CH, xCON

W /C II CH- xCON

0-°<3

3

Smp.

C

68,55

C

68,49

111 - 114°C

H

6,71

H

6,68

N

4,44

N

4,41

Sdp.

C

71,56

C

71,55

183 - 185°C/

H

6,71

H

6,71

0,15 mmHg

N

4,91

N

4,89

Smp.

C

72,21

C

72,12

81 - 82°C

H

7,07

H

7,10

N

4,68

N

4,69

Sdp.

C

72,82

C

72,79

164 - 168°C/

H

7,40

H

7,42

0,1 mmHg

N

4,47

N

4,35

Sdp.

C

71,56

C

71,44

160 -168°C/

H

6,71

H

6,79

0,1 mmHg

N

4,91

N

4,86

Smp.

C

72,21

C

72,18

67 - 68°C

H

7,07

H

7,06

N

4,68

N

4,68

Smp.

C

73,36

C

73,42

107 - 109°C

H

7,07

H

7,09

N

4,28

N

4,31

Smp.

C

75,81

C

75,79

61 - 63°C

H

7,11

H

7,10

N

5,20

N

5,27

Smp.

C

76,23

C

76,68

97 - 98,5°C

H

7,80

H

7,84

N

4,71

N

4,69

Smp.

C

75,81

C

75,80

60 - 61°C

H

7,11

H

7,12

N

5,20

N

5,18

Smp.

C

76,73

C

76,64

104 - 105,5°C

H

7,80

H

7,76

N

4,71

N

4,70

632642

18

TABELLE I (Fortsetzung)

Verbindung vprfnWn p„rrn„i Physikalische Elementaranalyse

Nr. Eigenschaften Ber.: (%) Gef.: (%)

98

99

100

101

102

103

104

105

106

107

II

CON

/Cuttert)

M /C2H5 CH' CH, nCON( j j \h

CH' CH, CON. j j y fifa (tert) H

CON

/C2H5

0*^=K> /C2H5 C9H- NCON'

3 XH

// Vq/

/C,H_(iso)

'C,H(. 'CON Z 3 XH

// Vq^ V\

C2H5 ^CONX

/C4H9(tert)

H

\ —\ /^*2^5 NOC,H,- XCON Z 3

2 5 \h

XOC2H5 XCONN

/C3H?(iso)

fi v0y w

C-H,(tert)

*T4"9

0CoHc xco: 2 5 \H

Smp.

C

76,73

C

76,65

101 - 102°C

H

7,80

H

7,83

N

4,71

N

4,68

Smp.

C

76,29

C

76,27

100,5 - 101°C

H

7,47

H

7,44

N

4,94

N

4,85

Smp.

C

77,13

C

77,08

117,5- 118°C

H

8,09

H

8,13

N

4,50

N

4,48

Sdp.

C

67,76

C

67,77

190 - 195°C/

H

6,36

H

6,39

0,2 mmHg

N

4,65

N

4,78

Sdp.

C

75,81

C

75,82

166 - 170°C/

H

7,11

H

7,10

0,15 mmHg

N

5,20

N

5,24

Smp.

C

76,29

C

76,31

102,5 - 104°C

H

7,47

H

7,43

N

4,94

N

4,96

Smp.

C

76,73

C

76,67

82 - 83°C

H

7,80

H

7,82

N

4,71

N

4,72

Smp.

C

71,56

C

71,59

88 - 89°C

H

6,71

H

6,79

N

4,91

N

4,90

Smp.

C

72,21

C

72,29

85 - 86°C

H

7,07

H

7,06

N

4,68

N

4,63

Smp.

C

72,82

C

72,80

103 - 104°C

H

7,40

H

7,36

N

4,47

N

4,59

Nr.

108

109

110

111

112

113

114

115

116

19

632642

TABELLE I (Fortsetzung)

Verfahren

Formel

Physikalische Eigenschaften

Elementaranalyse Ber.: (%) .Gef.: (%)

II

// Wo-// \\

xOC3H7 nCON^ (iso)

/C2H5

/CtH7(iso) \)c,h vcon

(iso) H

K Vo/7 X)

\=/ V=y /C/Hq (tert) noc,h7 \:on; * 3

(iso)

CH.

ÇK)

^=( \={ /C-H (iso) xOCH, nCON/

3 \H

/C.Hqftert) OCH- xCON' 3 3 \H

CH

^=( /C2H5 CH' OCH, xCON

VH

CH

3

Q*Q

/ \ /C-H7(iso)

CH, OCH, xC0N ' 3 3 \H

CH

3

®*Q

/—\ N—( /C.Hqttert)

CH£ NOCH, NCON' J J \H

Smp.

C

72,21

C

72,32

83,5 - 84°C

H

7,07

H

7,03

N

4,68

N

4,70

Smp.

C

72,82

C

72,83

109,5-110°C

H

7,40

H

7,39

N

4,47

N

4,49

Smp.

C

73,36

C

73,40

62 - 63°C

H

7,70

H

7,72

N

4,28

N

4,30

Smp. ■

C

71,56

C

71,61

102,5 - 104°C

H

6,71

H

6,71

N

4,91

N

4,95

Smp.

C

72,21

C

72,18

128 - 130°C

H

7,07

H

7,15

N

4,68

N

4,73

Smp.

C

72,82

C

72,77

141 - 142°C

H

7,40

H

7,51

N

4,47

N

4,46

Sdp.

C

72,21

C

72,15

180 - 183°C/

H

7,07

H

7,10

0,2 mmHg

N

4,68

N

4,78

Smp.

C

72,82

C

72,89

76 - 77°C

H

7,40

H

7,45

N

4,28

N

4,24

Smp.

C

73,36

C

73,30

108 - 109°C

H

7,70

H

7,65

N

4,28

N

4,31

632642

20

TABELLE I (Fortsetzung)

Verbindung Verfahren Formd

Physikalische Eigenschaften

Elementaranalyse Ber.: (%) Gef.: (%)

117

118

119

120

121

122

123

124

125

126

ii ii

X /CH3

cu, xcon; 15

\H

CH CH, NCON(

J J \H

/C2H5

/C3H7(iso)

/C2H5

7C,H_(iso)

/Ol f\o-TS

)— x—( /C4H (tert) Cl xCON q 3

CON

/C2H5

Smp.

128,5 - 129,5°C

c

76,84

C

76,78

H

6,81

H

6,79

N

4,98

N

5,03

Sdp. >

C

74,31

c

74,27

188 - 192°C/

H

7,42

H

7,44

0,1 mmHg

N

4,13

N

4,16

Smp.

C

75,27

c

75,23

89 - 91°C

H

6,71

H

6,68

N

5,49

N

5,52

Smp.

C

75,81

c

75,80

127 - 129°C

H

7,11

H

7,10

N

5,20

N

5,23

Sdp.

C

65,34

c

65,30

140 - 146°C/

H

5,12

H

5,11

0,1 mmHg

N

5,08

N

5,04

Cl

12,86

Cl

12,82

Smp.

C

66,32

c

66,20

130-131°C

H

5,57

H

5,62

N

4,84

N

4,81

Cl

12,24

Cl

12,19

Sdp.

C

65,34

c

65,43

162 - 165°C/

H

5,12

H

5,15

0,2 mmHg

N

5,08

N

5,08

Cl

12,86

Cl

12,88

Smp.

C

66,32

C

66,27

127 - 129°C

H

5,57

H

5,60

N

4,84

N

4,82

Cl

12,24

Cl

12,29

Smp.

c

67,21

C

67,20

81,5 - 82°C

H

5,97

H

6,00

N

4,61

N

4,64

Cl

11,67

Cl

11,67

Smp.

c

65,34

c

65,45

69 - 73°C

H

5,12

H

5,10

N

5,08

N

5,11

Cl

12,86

Cl

12,92

21

632642

TABELLE I (Fortsetzung)

Verbindung yerfahren

Formel

Physikalische Eigenschaften

Elementaranalyse Ber.: (%) Gef.: (%)

127

con

/C3K7(iso)

Smp.

105,5 - 107°C

c

66,32

C

66,22

H

5,57

H

5,52

N

4,84

N

4,86

Cl

12,24

Cl

12,29

128

129

130

131

132

133

134

135

136

137

III

Cl-

\ / 4 9

ncon/

con

/C2H5

f con

/C3Hj(iso)

•f con

/C4H9(tert)

con,

/C2H5

con

/C3H7(iso)

con:

^C4Hg(tert)

CON

/C3H?(iso)

Smp.

c

67,21

C

67,18

94,5 - 97,5°C

H

5,97

H

5,94

N

4,61

N

4,58

Cl

11,67

Cl

11,63

Sdp.

c

67,66

c

67,83

170 - 180°C/

H

5,34

H

5,37

0,1 mmHg

N

4,64

N

4,61

Cl

11,75

Cl

11,70

Smp.

c

69,48

c

69,55

104,5 - 106°C

H

5,44

H

5,41

N

5,40

N

5,52

Smp.

C

70,31

C

70,39

107,5 - 109°C

H

5,90

H

5,88

N

5,13

N

5,09

Smp.

C

71,06

C

71,15

118- 118,5°C

H

6,31

H

6,23

N

4,88

N

4,90

Smp.

C

72,71

C

72,70

112- 113°C

H

5,43

H

5,46

N

4,71

N

4,83

Smp.

C

69,48

C

69,57

77 - 78°C

H

5,44

H

5,42

N

5,40

N

5,37

Smp.

C

70,31

C

70,28

127 - 128,5°C

H

5,90

H

5,93

N

5,13

N

5,09

Smp.

C

71,06

C

71,12

111 - 112°C

H

6,31

H

6,28

N

4,88

N

4,92

Smp.

C

70,31

C

70,22

©

u>

1

©

o o

H

5,90

H

5,96

N

5,13

N

5,15

632642

22

TABELLE I (Fortsetzung)

Verbindung Verfahren

Formel

-Physikalische Eigenschaften

Elementaranalyse Ber.: (%) Gef.: (%)

Smp.

C

56,27

C

56,42

91,5 - 93 °C

H

4,41

H

4,36

N

4,39

N

4,42

Br

24,96

Br

25,05

Smp.

C

57,50

C

57,43

120 - 121°C

H

4,83

H

4,87

N

4,19

N

4,22

Br

23,91

Br

23,89

Smp.

C

58,63

C

58,55

98 - 99°C

H

5,22

H

5,26

N

4,02

N

4,00

Br

22,94

Br

22,85

Md23 1,5968

C

58,08

C

58,17

H

4,22

H

4,24

N

4,52

N

4,47

Cl

22,86

Cl

22,88

Smp.

c

59,27

c

59,33

113 - 114°C

H

4,66

H

4,69

N

4,32

N

4,30

Cl

21,87

Cl

21,70

Smp.

c

60,36

C

60,35

99 -100,5°C

H

5,07

H

5,10

N

4,14

N

4,11

Cl

20,97

Cl

21,05

Smp.

C

58,08

C

58,14

49,5 - 51°C

H

4,22

H

4,19

N

4,52

N

4,48

Cl

22,86

Cl

22,93

Smp. ■

C

59,27

C

59,32

102 - 103°C

H

4,66

H

4,63

N

4,32

N

4,35

Cl

21,87

Cl

21,91

Smp.

C

60,36

C

60,25

108 -109,5°C

H

5,07

H

5,07

N

4,14

N

4,11

Cl

20,97

Cl

20,99

Smp.

c

58,08

c

58,16

74,5 - 75,5°C

H

4,22

H

4,25

N

4,52

N

4,49

Cl

22,86

Cl

22,97

138

iii

139

iii

140

141

142

143

144

145

146

147

CON

/C2K5

Br

CON

./ 3 7 '

CON

\ /C2H5 CI CI CON( 3

H

/C4H9(tert)

CI CI CON

/C,H7 (iso)

/C4H9(tert)

/C3H7(is°)

/■C/Hq (tert)

,t/ ** *

23

TABELLE I (Fortsetzung)

632642

Verbindung Verfahren

Formel

Physikalische Eigenschaften

Elementaranalyse Ber.: (%) Gef.: (%)

Smp.

C

59,27

C

59,38

115- 117°C

H

4,66

H

4,69

N

4,32

N

4,32

Cl

21,87

Cl

21,88

Smp.

C

60,36

c

60,27

121 - 122°C

H

5,07

H

5,13

N

4,14

N

4,22

Cl

20,97

Cl

21,13

Smp.

C

58,08

C

58,01

58,5 - 60°C

H

4,22

H

4,25

N

4,52

N

4,49

Cl

22,86

Cl

22,92

Smp.

c

59,27

C

59,25

73 - 74°C

H

4,66

H

4,69

N

4,32

N

4,30

Cl

21,87

Cl

21,96

Smp.

C

60,36

C

60,36

112,5- 114°C

H

5,07

H

5,05

N

4,14

N

4,13

Cl

20,97

Cl

21,02

Smp.

C

58,08

C

58,00

139 - 141°C

H

4,22

H

4,23

N

4,52

N

4,55

Cl

22,86

Cl

22,90

Smp.

c

59,27

C

59,22

141,5 - 143°C

H

4,66

H

4,63

N

4,32

N

4,35

Cl

21,87

Cl

21,89

Smp.

c

60,36

c

60,43

108,5- 110°C

H

5,07

H

5,09

N

4,14

N

4,21

Cl

20,97

Cl

20,95

[i)]D24'5 1,5747

C

66,32

C

66,27

H

5,57

H

5,53

N

4,84

N

4,80

Cl

12,24

Cl

12,20

Smp.

C

67,21

C

67', 17

108 - 109°C

H

5,97

H

5,99

N

4,61

N

4,60

Cl

11,67

Cl

11,75

148

149

150

151

152

153

154

155

156

157

III

II

con

./C3H7(is°)

\h

Cl nCON

^Hgttert)

con;

/C2H5

■=< /C,H_(iso) CON, '

CON;

/C4H9(tert)

CON,

/C2H5

CON,

/C3H7(iso)

CON

/C4H9(tert)

/^2H5 ch3 xcon^2

ch3 xconnh

/C3H?(iso)

632642

24

TABELLE I (Fortsetzung)

Verbindung Verfahren Formel

Physikalische Eigenschaften

Elementaranalyse Ber.: (%) Gef.: (%)

158

159

160

161

162

163

164

165

166

167

II

ci/Vo-^

'ch3 vcon^

/C4H9(tert)

con

/C2H5

con

/C3H7(iso)

con,

/C4Hg(tert)

/C2H5 ch, xcon;

J XH

,C^H7(iso) ck, 'conf j '

/C4H9(tert)

ch,

ch con:

XH

C,H_(iso)

con:

/ 3 7

V

con,

/C4H9(tert)

Smp.

C

68,02

c

68,04

109,5- 111°C

H

6,34

H

6,32

N

4,41

N

4,40

Cl

11,61

Cl

11,59

Smp.

C

66,32

C

66,43

52,5 - 53,5°C

H

5,57

H

5,59

N

4,84

N

4,80

Cl

12,24

Cl

12,20

Smp.

C

67,21

c

67,30

104,5 -105,5°C

H

5,97

H

5,95

N

4,61

N

4,59

Cl

11,67

Cl

11,76

Smp.

C

68,02

C

68,09

99 - 99,5°C

H

6,34

H

6,33

N

4,41

N

4,48

Cl

11,61

Cl

11,57

Smp.

C

67,21

c

67,17

63 - 65°C

H

5,97

H

5,94

N

4,61

N

4,57

Cl

11,67

Cl

11,65

Smp.

C

68,02

C

67,90

101 -103,5°C

H

6,34

H

6,36

N

4,41

N

4,38

Cl

11,16

Cl

11,15

Smp.

C

68,77

C

68,81

103,5 -104,5°C

H

6,68

H

6,62

N

4,22

N

4,34

Cl

10,69

Cl

10,65

Md23 1,5850

c

67,21

c

67,19

H

5,97

H

5,99

N

4,61

N

4,60

Cl

11,67

Cl

11,70

Smp.

c

68,02

c

68,15

128,5 - 130°C

H

6,34

H

6,24

N

4,41

N

4,41

Cl

11,16

Cl

11,17

Smp.

c

68,77

C

68,90

105,5 - 106,5°C

H

6,68

H

6,69

N

4,22

N

4,25

Cl

10,69

Cl

10,72

25

TABELLE I (Fortsetzung)

632642

Verbindung Verfahren

Formel

Physikalische Eigenschaften

Elementaranalyse Ber.: (%) Gef.: (%)

168

169

170

171

172

173

174

ii

/C?Hq

Cl NCON7 5

/C3H7(iso)

ch

3v

\u

/C2H5

ci con

/C H (iso)

W 3 /

/C4H9(tert)

[T)]D23 1,5863

C

59,27

C

59,30

H

4,66

H

4,68

N

4,32

N

4,30

Cl

21,87

Cl

21,79

MD23'5 1,5823

c

60,36

c

60,43

H

5,07

H

5,09

N

4,14

N

4,12

Cl

20,97

Cl

21,20

Md23-5 1,5622

c

61,37

c

61,34

H

5,44

H

5,27

N

3,98

N

4,17

Cl

20,13

Cl

20,15

md22'5 1,5865

c

66,32

c

66,36

H

5,57

H

5,57

N

4,84

N

4,83

Cl

12,24

Cl

12,27

Smp.

C

67,21

C

67,18

122 - 124°C

H

5,97

H

6,06

N

4,61

N

4,62

Cl

11,67

Cl

11,53

Smp.

c

68,02

C

68,10

86,5 - 88,5°C

H

6,34

H

6,31

N

4,41

N

4,44

Cl

11,16

Cl

11,19

Smp.

c

62,84

c

62,81

80,5 - 81,5°C

H

5,28

H

5,28

N

4,58

N

4,59

Cl

11,60

Cl

11,66

175

ii ch3°

ci' con./ 3 7

C0H,(iso) \h

Smp.

C

63,85

C

63,97

85 - 86,5°C

H

5,67

H

5,69

N

4,38

N

4,32

Cl

11,09

Cl

11,06

176

ii con

/C4H9(tert)

Smp.

C

64,76

C

64,79

85 - 86°C

H

6,04

H

6,07

N

4,20

N

4,22

Cl

10,62

Cl

10,63

632642

26

TABELLE I (Fortsetzung)

Verbindung Verfahren

Formel

■Physikalische Eigenschaften

Elementaranalyse Ber.: (%) Gef.: (%)

177

ii

CON:

,/C2H5 \c2h5

MD23 1,5682

C 68,02 C 67,98

H 6,34 H 6,37

N 4,41 N 4,43

Cl 11,16 Cl 11,20

178

179

180

181

182

ii

183

184

185

186

con

/C4H9(iso)

CON

,/CH2

O

=j v=/ /ch2ch=ch xcon a /—\ xcon o \ /

/CH,CH-OCH, CH- nCOn' ^ 0

j \h

\Br CON CH, \

H

CON'

/C2H5 ^H

c,h_(iso) cl xcon(

XH

Smp.

C

68,02

C

68,16

79,5 - 80,5°C

H

6,34

H

6,31

N

4,41

N

4,45

Cl

11,16

Cl

11,28

Smp.

C

71,69

C

71,67

87,5 - 88°C

H

5,16

H

5,13

N

3,98

N

3,97

Cl

10,08

Cl

10,10

Smp.

C

67,66

C

67,71

102-102,5°C

H

5,34

H

5,34

N

4,64

N

4,61

Cl

11,75

Cl

11,77

MD27 1,5916

C

64,25

C

64,14

H

5,08

H

5,11

N

4,41

N

4,40

Cl

11,16

Cl

11,29

Md21'5 1,5947

C

65,15

C

65,00

H

5,47

H

5,47

N

4,22

N

4,26

Cl

10,69

Cl

10,73

Smp.

C

64,76

C

64,68

85,5 - 87°C

H

6,04

H

6,10

N

4,20

N

4,23

Cl

10,62

Cl

10,58

Smp.

C

61,30

C

61,35

77 - 78°C

H

4,87

H

4,84

N

3,76

N

3,77

Br

21,47

Br

21,50

MD23 1,5778

C

66,32

C

66,34

H

5,57

H

5,55

N

4,84

N

4,83

Cl

12,24

Cl

12,17

Smp.

C

67,21

C

67,20

99 - 100°C

H

5,97

H

5,99

N

4,61

N

4,63

Cl

11,67

Cl

11,71

27

632642

TABELLE I (Fortsetzung)

Verbindung Verfahren Formel

Physikalische Eigenschaften

Elementaranalyse Ber.: (%) Gef.: (%)

187

188

189

190

191

192

193

III

M.C,H9(tert)

CON

CH,0 \,

yC-jH- (iso)

J J '

,CH-CH,Cl XCH xCON( *

CON

/C2H5

/C3H7(iso)

C-Hc NCON.

\H

F F

r\ \ /C H (iso)

F F CON J '

Smp.

C

68,02

C

68,11

118,5- 119,5°C

H

6,34

H

6,32

N

4,41

N

4,37

Cl

11,16

Cl

11,05

Smp.

C

61,75

C

61,61

122- -123,5°C

H

4,84

H

4,88

N

4,80

N

4,73

Cl

12,16

Cl

12,27

(Smp.

c

63,85

C

63,79

100- 101°C

H

5,67

H

5,65

N

4,38

N

4,39

Cl

11,09

Cl

11,15

Md22'5 1,5722

C

60,36

C

60,35

H

5,07

H

5,06

N

4,14

N

4,18

Cl

20,97

Cl

20,89

Sdp.

c

69,48

C

69,54

165 - 167°C/

H

5,44

H

5,40

0,2 mmHg

N

5,40

N

5,43

Md20'5 1,5700

C

68,02

C

67,99

H

6,34

H

6,27

N

4,41

N

4,39

Cl

11,16

Cl

11,16

Smp.

C

55,65

C

55,48

118- 119°C

H

3,50

H

3,44

N

4,06

N

4,25

N

H

Wenn die m-Phenoxybenzamidderivate der Formel I für praktische Zwecke angewandt werden, können sie als solche oder in Form beliebiger Präparate, wie Stäubemittel, Spritzpulver, emulgierbare Konzentrate und dergleichen, aufgebracht werden.

Diese Präparate werden unter Verwendung eines festen Trägers oder eines flüssigen Trägers hergestellt. Beispiele von festen Trägern sind mineralische Pulver, z.B. Kaolin, Bentonit, Ton, Montmorillonit, Talkum, Diatomeenerde, Glimmer, Vermiculit, Löschkalk, Calciumcarbonat und Apatit, pflanzliche Pulver, z.B. Sojabohnenpulver, Weizenpulver, Holzpulver, Tabakpulver, Stärke und kristalline Cellulose, Polymerisate, z.B. Erdölharze, Polyvinylchloridharze, Dam-marharz und Ketonharze, Aluminiumoxyd, Wachse und dergleichen. Zu den flüssigen Trägern gehören Alkohole, z.B. Methylalkohol, Äthylalkohol, Äthylenglycol und Benzyl-alkohol, aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Toluol, Benzol, Xylol und Methylnaphthalin, halogenierte Kohlenwasserstoffe, z.B. Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff und Mo-nochlorbenzol, Äther, z.B. Dioxan und Tetrahydrofuran, Ketone, z.B. Aceton, Methyläthylketon und Cyclohexanon, Ester, z.B. Äthylacetat, Butylacetat und Äthylenglycolacetat, 55 Säureamide, z.B. Dimethylformamid, Nitrile, z.B. Acetoni-tril, Ätheralkohole, z.B. Athylenglycoläthyläther, Wasser und dergleichen.

Die für die Emulgierung, Dispergierung oder Ausbreitung verwendeten oberflächenaktiven Mittel können belie-60 bige nichtionogene, anionaktive, kationaktive und amphote-re Mittel sein. Beispiele von oberflächenaktiven Mitteln sind Polyoxyäthylenalkyläther, Polyoxyäthylenalkylaryläther, Polyoxyäthylenfettsäureester, Sorbitanfettsäureester, Poly-oxyäthylensorbitanfettsäureester, Oxyäthylen-Oxypropylen-65 Polymerisate, Polyoxyäthylenalkylphosphate, Fettsäuresalze, Salze von Alkylschwefelsäuren, Alkylsulfonate, Alkylaryl-sulfonate, Salze von Alkylphosphorsäuren, Polyoxyäthylen-alkylsulfate, quaternäre Ammoniumsalze und dergleichen.

632642

In diesem Falle können. Hilfsmittel, wie Gelatine, Ca-sein, Natriumalginat, Stärke, Agar und Polyvinylalkohol, erforderlichenfalls verwendet werden.

Es folgen Herstellungsbeispiele für die erfindungsgemäs-sen herbiziden Mittel.

Herstellungsbeispiel 1 25 Gew.-Teile der Verbindung Nr. 4, 2,5 Gew.-Teile Dodeciylbenzolsulfonat, 2,5 Gew.-Teile eines Lignonsulfona-tes und 70 Gew.-Teile Diatomeenerde wurden unter Pulverisieren gut gemischt. Auf diese Weise wurde ein Spritzpulver erhalten.

Herstellungsbeispiel 2 30 Gew.-Teile der Verbindung Nr. 32, 10 Gew.-Teile eines Emulgators («Sorpol SM-100», Markenprodukt der Firma Toho Kagaku Co., Ltd.) und 60 Gew.-Teile Xylol wurden gut gemischt. Auf diese Weise wurde ein emulgier-bares Konzentrat erhalten.

Herstellungsbeispiel 3 5 Gew.-Teile der Verbindung Nr. 62, 1 Gew.-Teil Weiss-russ (kolloidales Siliciumdioxyd), 5 Gew.-Teile eines Ligno-sulfonates und 89 Gew.-Teile Ton wurden unter Pulverisieren gut gemischt. Das Gemisch wurde dann gut mit Wasser geknetet, granuliert und getrocknet, um ein Granulat herzustellen.

Herstellungsbeispiel 4 3 Gew.-Teile der Verbindung Nr. 96, 1 Gew.-Teil Iso-propylphosphat, 66 Gew.-Teile Ton und 30 Gew.-Teile Talkum wurden unter Pulverisieren gut gemischt. Auf diese Weise wurde ein Stäubemittel erhalten.

Herstellungsbeispiel 5 40 Gew.-Teile Bentonit, 5 Gew.-Teile eines Lignosulfo-nates und 55 Gew.-Teile Ton wurden unter Pulverisieren gut gemischt. Das Gemisch wurde dann mit Wasser geknetet, granuliert und getrocknet, um ein keinen Wirkstoff enthaltendes, körniges Produkt herzustellen. 95 Gew.-Teile dieses Produktes wurden mit 5 Gew.-Teilen der Verbindung Nr. 144 imprägniert. Auf diese Weise wurde ein Granulat erhalten.

Herstellungsbeispiel 6 95 Gew.-Teile Bentonit mit einer Teilchengrösse von 0,3 bis 1,2 mm wurden mit 5 Gew.-Teilen der Verbindung Nr. 156 imprägniert. Auf diese Weise wurde ein Granulat erhalten.

Erfindungsgemäss ist es auch möglich, die herbizide Wirkung der m-Phenoxybenzamidderivate der Formel I zu verbessern, indem man sie mit anderen Herbiziden mischt. Ferner kann in manchen Fällen eine synergistische Wirkung erwartet werden.

Beispiele von Herbiziden, die mit den m-Phenoxybenz-amidderivaten der Formel I gemischt werden können, sind Phenoxysäureherbizide, wie 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure und 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäure (einschliesslich deren Estern und Salzen), Diphenylätherherbizide, wie 2,4-Di-chlorphenyl-4'-nitrophenyläther, 2,4,6-Trichlorphenyl-4'-ni-trophenyläther, 3-Methylphenyl-4'-nitrophenyläther, 2,4-Di-chlorphenyl-4'-nitro-3'-methoxyphenyläther und 2,4-Dichlor-phenyl-3 '-methoxycarbonyl-4'-nitrophenyläther, Triazinher-bizide, wie 2-ChIor-4,6-bis-(äthyIamino)-l,3,5-triazin, 2-Chlor-4-äthylamino-6-isopropylamino-l,3,5-triazin, 2-Me-thylthio-4,6-bis-(äthylamino)-l,3,5-triazin, 2-Methylthio-4,6--bis-(isopropylamino)-l,3,5-triazin und 2-Methylthio-4-äthyl-amino-6-( 1,2-dimethylpropylamino)-1,3,5-triazin, Harnstoff -

28

herbizide, wie 3-(3,4-Dichlorphenyl)-l,l-dimethylharnstoff, 3 -(3,4-Dichlorphenyl)- 1-methoxy-1 -methylharnstoff, 3 -(3--Chlor-4-dif luorchlormethylthiophenyl(-l, 1-dimethylharnstoff und l-(2-Phenylpropyl)-3-(4-methylphenyl)-harnstoff, Carba-5 matherbizide, wie N-(3-Chlorphenyl)-carbaminsäureisopropyl-ester und N-(3,4-Dichlorphenyl)-carbaminsäuremethylester, Thiolcarbamatherbizide, wie S-(4-Chlorbenzyl)-N,N-diäthyl-thiolcarbamat und S-Äthyl-N,N-hexamethylenthiolcarbamat, Säureanilidherbizide, wie 3,4-Dichlorpropionanilid, N-Meth-io oxymethyl-2,6-diäthyl-2-chloracetaniIid, 2-Chlor-2',6'-di-äthyl-N-(butoxymethyl)-acetanilid und N-Chloracetyl-N-(2,6--diäthylphenyl)-glycinäthylester, Uracilherbizide, wie 5-Brom--3-sek.-butyl-6-methyluracil und 3-Cyclohexyl-5,6-trimethy-lenuracil, Pyridiniumherbizide, wie l,l'-Dimethyl-4,4'-bis-15 -(pyridiniumdichlorid), Phosphorherbizide, wie N,N-Bis--(phosphonomethyl)-glycin, 0-Äthyl-Q-(2-nitro-5-methylphe-nyl)-N-sek.-butylthiophosphorsäureamid, S-(2-Methyl-l-pipe-ridylcarbonylmethyl)-0,0-dipropyldithiophosphat und O-Me-thyl-0-(2-nitro-4-methylphenyl)-N-isopropylthiophosphor-20 säureamid, Toluidinherbizide, wie a,a,«-Trifluor-2,6-dini-tro-N,N-dipropyl-p-toluidin, 5-tert.-Butyl-3-(3,4-dichlor-5--isopropoxyphenyl)-l,3,4-oxadiazolin-2-on, 3-Isopropyl-lH--2,l,3-benzothiadiazin-(4)3H-on-2,2-dioxyd, a-(ß-Naphthoxy)--propionanilid, 2(a-Naphthoxy)-N,N-diäthylpropionamid, 25 3,3'-Dimethyl-4-methoxybenzophenon und dergleichen.

Die erfindungsgemässen Herbizide können in Kombination mit Fungiziden, mikrobiellen Insektiziden, Insektizid vom Typ der Pyrethroide, anderen Insektiziden, das Pflanzenwachstum regulierenden Mitteln oder Düngemitteln ver-30 wendet werden.

Die folgenden Testbeispiele erläutern ebenfalls die Erfindung. Die für den Wirksamkeitstest verwendeten Verbindungen sind durch die Verbindungs-Nr. in Tabelle I bezeichnet.

33 Beispiel A

Vorauflaufanwendung

Die Samen von Unkräutern, wie Fingergras (Digitaria sanguinalis), Bogenamarant (Amaranthus retroflexus) und 40 Kohlportulak (Portulaca oleracea), und die Samen von Nutzpflanzen, wie Sojabohnen und Sonnenblumen, wurden jeweils in 10-cm-Blumentöpfe gesät und mit Erde bedeckt. Getrennt wurde die erforderlich Menge jeder Testverbindung zu einem emulgierbaren Konzentrat formuliert und mit Was-45 ser verdünnt. Die verdünnte Lösung der Testverbindung wurde mit Hilfe einer Handsprühvorrichtung für die Erdbehandlung verwendet. Die einzelnen Gräser und Nutzpflanzen wurden in einem Gewächshaus gezüchtet und die herbizide Wirkung und Phytotoxizität der Testverbindungen 20 50 Tage nach der Anwendung geprüft. Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle II wiedergegeben. Die herbizide Wirkung wurde mit Zahlen im Bereich von 0 bis 5 bewertet. Die Phytotoxizität für die Nutzpflanzen wurde ebenfalls nach der gleichen Skala angegeben wie die herbizide Wirkung.

Bewertung

% Hemmung

0

1

20

2

40

3

60

4

80

5

100

29

632642

TABELLE II

,r v- Aufge- Unkräuter Nutzpflanzen dune brachte vr_ Menge Finger- Bogen- Kohl- Soja- Sonnen-

(g/a) gras amarant portulak bohne blume

1

40

5

0

20

5

0

2

40

5

0

20

5

0

3

40

5

0

20

5

0

5

40

5

0

20

5

0

6

40

5

0

20

5

0

8

80

5

0

40

5

0

9

40

5

0

20

5

0

12

80

5

0

40

4

5

0

14

40

5

0

20

5

0

16

40

5

0

20

5

0

17

40

5

0

20

5

0

18

80

5

0

40

5

0

20

80

5

0

40

4

5

0

22

80

5

0

40

4

5

0

23

80

5

0

40

5

0

26

40

5

0

20

5

0

27

80

5

0

40

5

0

30

40

5

0

20

5

0

31

80

5

0

40

4

0

33

40

5

0

20

5

0

34

40

5

0

20

5

0

36

40

5

0

20

5

0

38

40

5

0

20

5

0

TABELLE II (Fortsetzung)

Aufge- Unkräuter Nutzpflanzen dune brachte

° Menge Finger- Bogen- Kohl- Soja- Sonnen-

(g/a) gras amarant portulak bohne blume

40

5

0

20

5

0

41

40

5

0

20

5

0

43

40

5

0

20

5

0

44

40

5

0

20

5

0

47

40

5

0

20

5

0

49

40

5

0

20

5

0

51

40

5

0

20

5

0

53

40

5

0

20

5

0

54

40

5

0

20

5

0

57

40

5

0

20

5

0

58

80

5

0

40

4

5

4

0

59

80

5

0

40

5

0

61

40

5

0

20

5

0

63

80

5

0

40

5

0

64

40

5

0

20

5

0

66

40

5

0

20

5

0

67

40

5

0

20

5

0

69

80

5

0

40

5

0

71

40

5

0

20

5

0

72

40

5

0

20

5

0

74

40

5

0

20

5

0

75

40

5

0

20

5

0

76

40

5

0

20

5

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

Nr.

78

79

81

83

85

86

87

90

91

92

94

96

98

99

101

102

104

105

106

108

110

111

113

30

TABELLE II (Fortsetzung)

Aufgebrachte

Menge Fingerla) gras

Unkräuter Nutzpflanzen

Bogen- Kohl- Soja- Sonnenamarant portulak bohne blume

Verbin-5 dung Nr.

Aufgebrachte Menge (g/a)

Unkräuter Nutzpflanzen

Finger- Bogen- Kohl- Soja- Sonnengras amarant portulak bohne blume

40 20

5 5

0 0

114

10

80 40

5 4

5 5

0 0

0

40 20

5 5

0 0

116

80 40

5 4

5 5

0 0

40 20

5 5

0 0

117

15

40 20

4 4

5 4

5 5

0 0

40 20

5 5

0 0

118

80 40

2 1

3 2

4 3

0 0

40 20

5 5

0 0

121

20

40 20

5 5

0 0

40 20

5 5

0 0

123

40 20

5 5

0 0

40 20

5 5

0 0

124

25

40 20

5 5

0 0

80 40

5 5

0 0

126

40 20

5 5

0 0

40 20

5 5

0 0

127

30

40 20

5 5

0

0 0

40 20

5 5

0 0

130

40 20

5 5.

5 5

0 0

40 20

5 5

0 0

35 131

40 20

5 5

0 0

40 20

5 5

0 0

134

40 20

5 5

0 0

40 20

5 5

0 0

40 135

40 20

5 5

0 0

40 20

5 5

0 0

137

40 20

5 5

0 0

40 20

5 5

1 0

0 0

45 138

40 20

5 5

0 0

40 20

5 4

5 5

0 0

139

40 20

5 5

0 0

40 20

4 4

5 4

5 5

0 0

5° 141

40 20

5 5

0 0

40 20

4 3

5 4

5 5

0 0

145

40 20

5 5

0 0

40 20

3 2

5 4

5 5

0 0

55 148

40 20

5 5

0 0

40 20

5 5

0 0

150

40 20

5 5

0 0

40 20

5 3

5 5

0 0

60

151

40 20

5 5

0 0

40 20

5 5

4 3

5 5

5 4

5 5

1 0

0 0

154

65

156

40 20

5 5

0 0

31

632642

TABELLE II (Fortsetzung)

vorhin Aufge- Unkräuter Nutzpflanzen duna brachte

Nr 8 Menge Finger- Bogen- Kohl- Soja- Sonnen-

(g/a) gras amarant portulak bohne blume

159

40

5

5.

5

0

20

5

0

162

40

5

0

20

5

0

165

40

5

0

20

5

0

168

40

5

0

20

5

0

172

40

5

0

20

5

0

174

40

5

0

20

5

0

177

40

5

0

20

5

0

191

40

5

0

20

5

0

193

40

5

0

20

5

0

A*D

80

0

40

0

b*2>

80

0

40

0

NIP*3)

40

4

5

2

20

4

5

1

0

Cl-

40

3

4

5

1

2

IPC*4'

20

2

1

4

1

Fussnoten:

*1} Verbindung A: bekannt aus Zh. Org. Khim., 1968, 4 (10), 1836

*2> Verbindung B: bekannt aus J. Karnatak Univ., 2.33 (1957)

Cl,

Cl conh

*3) NIP: handelsübliche Chemikalie als Vergleich.

Cl no

Cl

*4> Cl-IPC: handelsübliche Chemikalie als Vergleich.

<^~^-NHC0-0-C3H7 (iso)

Cl

Beispiel B

Anwendung in mit Wasser überflutetem Zustand

Ein Wagnertopf mit 14 cm Durchmesser wurde mit 1,5 kg Sumpfreisfelderde gefüllt und in den Zustand eines Sumpfreisfeldes gebracht. Reissämlinge in 3-blättrigen Stadium wurden in den Topf gepflanzt und ausserdem Samen von Hühnerhirse (Echinochloa crus-galli) in den Topf gesät. Die erforderliche Menge jeder Testverbindung wurde auf die mit Wasser überflutete Erde aufgebracht. 25 Tage nach der Anwendung wurden die herbizide Wirkung und die Phyto toxizität der Testverbindungen auf die umgepflanzten und ausgesäten Pflanzen und spontan gekeimte breitblättrige Unkräuter, wie Monochoria (Monochoria viaginalis Presi.), falsche Pimpinelle (Linderna pyxidaria) und Rotala indica Koehne, geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle III wiedergegeben.

Was die Aufbringung angeht, so wurde ein die erforderliche Menge der Testverbindung enthaltendes Spritzpulver mit Hilfe einer Pipette in einer Menge von 15 ml pro Topf angewandt. Die herbizide Aktivität wurde mit Zahlen im Bereich von 0 bis 5 gemäss folgender Skala bewertet:

Bewertung

% Hemmung

0

1

20

2

40

3

60

4

80

5

100

Hinsichtlich der Bewertung der Phytotoxizität wurden 3 Faktoren, d.h. die Höhe der Pflanze, die Anzahl der Schädlinge und das Gesamtgewicht (Trockengewicht), bestimmt, und für jeden Faktor wurde das Verhältnis der behandelten Gruppe zu der unbehandelten Gruppe berechnet. Die Phytotoxizität wurde auf Basis des höchsten Wertes der drei Verhältnisse bewertet, der in die folgenden Grade von 0 bis 5 eingeteilt wurde:

Grad

Verhältnis (%)

0

100

1

80

2

60

3

40

4

20

5

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

632642

TABELLE III

32

TABELLE III (Fortsetzung)

Verbindung Nr.

Aufgebrachte Menge (g/a)

Herbizide Wirkung

"S1" bl^ge hlrse Unkräuter

Phytotoxi-zität

4

20

5

0

10

5

0

7

20

5

0

10

5

0

10

20

5

0

10

5

0

11

40

5

0

20

5

0

13

20

5

0

10

5

0'

15

20

5

0

10

5

0

19

40

5

0

20

5

0

21

80

5

0

40

5

0

24

40

5

0

20

5

0

25

80

5

0

40

5

0

28

80

5

0

40

5

0

29

80

5

0

40

5

0

32

40

5

0

20

5

0

33

20

5

0

10

5

0

35

20

5

0

10

5

0

37

20

5

0

10

5

0

39

20

5

0

10

5

0

42

20

5

0

10

5

0

45

20

5

0

10

5

0

46

80

5

0

40

5

0

48

20

5

0

10

5

0

50

20

5

0

10

5

0

52

20

5

0

10

5

0

Verbindung Nr.

Aufgebrachte Menge (g/a)

Herbizide Wirkung

H£eer" bl^"Se mrse Unkräuter

Phytotoxi-zität

55

20

5

0

10

5

0

56

20

5

0

10

5

0

60

20

5

0

10

5

0

61

20

5

0

10

5

0

62

20

5

0

10

5

0

65

20

5

0

10

5

0

68

40

5

0

20

5

0

70

40

5

0

20

5

0

73

40

5

0

20

5

0

75

20

5

0

10

5

0

77

20

5

0

10

5

0

80

20

5

0

10

5

0

82

80

5

0

40

5

0

84

20

5

0

10

5

0

87

20

5

0

10

5

0

89

20

5

0

10

5

0

92

20

5

0

10

5

0

93

20

4

5

0

10

3

5

0

95

20

5

0

10

5

0

97

20

5

0

10

5

ö

98

20

5

0

10

5

0

103

20

5

0

10

5

0

106

20

5

0

10

5

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

33 632642

TABELLE III (Fortsetzung) TABELLE III (Fortsetzung)

v Auf- Herbizide Wirkung v Auf- Herbizide Wirkung feebrachte H,;w„ Breit- Phytotoxi- h;t "i,lrlo. gebrachte rr--. Breit- Phytotoxi-

bindung Menge H"h"er" blättrige zität 3 ^mdung Menge Huhner- bIättrige zität

Nr- ,(g/a) hlrse Unkräuter Nr' (g/a) hlrse Unkräuter

109

40

.5

5

0

157

20

5

0

20

4

5

0

10

5

0

112

20

5

0

158

20

5

0

10

5

0

10

5

0

115

20

5

0

160

20

5

0

10

5

0

15

10

5

0

119

20

5

0

161

20

5

0

10

5

0

10

5

0

111

20

5

0

163

20

5

0

10

5

0

20

10

5

0

120

20

5

0

164

20

5

0

10

5

0

10

5

0

122

20

5

0

166

20

5

0

10

5

0

25

10

5

0

125

20

5

0

167

20

5

0

10

5

0

10

5

0

128

20

5

0

30

169

20

5

0

10

5

0

10

5

0

129

20

5

0

170

20

5

0

10

5

0

10

5

0

132

20

5

0

35

171

20

5

0

10

5

0

10

5

0

133

20

5

0

173

20

5

0

10

5

0

10

5

0

136

20

5

0

40

175

20

5

0

10

5

0

10

5

0

140

20

5

0

176

20

5

0

10

5

0

10

5

0

142

20

5

0

45

178

20

5

0

10

5

0

10

5

0

143

20

5

0

179

40

5

0

10

5

0

20

4

5

0

144

20

5

0

50

180

40

4

5

0

10

5

0

20

4

0

146

20

5

0

181

20

5

0

10

5

0

10

5

0

147

20

5

0

55

182

40

4

5

0

10

5

0

20

3

4

0

149

20

5

0

183

20

5

0

10

5

0

10

5

0

152

20

5

0

60

184

20

5

0

10

5

0

10

5

0

153

20

5

0

185

20

5

0

10

5

0

10

5

0

65

155

20

5

0

186

20

5

0

10

5

0

10

5

0

632642

34

TABELLE III (Fortsetzung)

TABELLE IV

Verbindung Nr.

Aufgebrachte Menge (g/a)

Herbizide Wirkung

"ht" bl^Se nirse Unkräuter

Phytotoxi-zität

187

20

5

0

10

5

0

188

40

5

0

20

5

0

189

20

5

0

10

5

0

190

40

5

0

20

5

0

192

20

5

0

10

5

0

C*D

80

0

2

0

40

0

1

0

D*2)

80

0

1

0

40

0

nip*3>

40

5

3

20

5

2

Cl

// v0-^ Vcon^ 3

«3

*2) Verbindung D: bekannt aus J. Karnatak Univ., 3.63 (1958)

:i

Ver- Auf" (g/■>

Fussnoten:

*v> Verbindung C: bekannt aus Zh. Org. Khim., 1968, 4 (10), 1836

conh,

*3) jvjjp- handelsübliche Chemikalie als Vergleich.

Beispiel C

Anwendung in mit Wasser überflutetem Zustand gegen winterharte Unkräuter in Sumpfreisfeldern

Ein Wagnertopf mit 14 cm Durchmesser wurde mit 1,5 kg Sumpfreisfelderde gefüllt und in den Zustand eines Sumpfreisfeldes gebracht. Knollen von Cyperus serotinus, Knollen von Pfeilkraut (Sagittaria pygmaea), Samen der Binse (Scir-pus juncoides) und überwinternde Knospen der Sumpfbinse (Eleocharis acicularis) wurden jeweils in den Topf gepflanzt. Die erforderliche Menge jeder Testverbindung wurde auf die mit Wasser vollgesogene Erde aufgebracht. 25 Tage nach der Anwendung wurde die herbizide Wirkung gegen diese Unkräuter bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle IV wiedergegeben. Die Behandlung und die Bewertung der her-biziden Wirkung wurden in gleicher Weise wie in Beispiel B ausgeführt.

Herbizide Wirkung

Sumpf- g. Pfeil- Cyperus binse kraut serotinus

4

40

5

10

20

5

39

40

5

20

5

60

40

5

IS

20

5

4

5

62

40

5

20

5

92

40

5

20

5

4

5

94

40

5

20

5

4

5

96

40

5

25

20

5

97

40

5

20

5

4

5

30 99

40

5

30

20

5

4

5

100

40

5

4

5

20

5

3

5

35 126

40

5

o5

20

5

3

5

131

40

5

20

5

40 144

40

5

20

5

145

40

5

20

5

« 147

40

5

20

5

4

5

153

40

5

20

5

3

5

50 156

40

5

20

5

157

40

5

20

5

35 171

40

5

20

5

186

40

5

20

5

4

5

60

A

80

0

40

0

B

80

0

40

0

65

NIP

20

5

4

2

0

10

2

3

0

v

Claims

632642

2

PATENTANSPRÜCHE 1. Herbizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es als Wirkstoff eine herbizid wirksame Menge eines m-Phen-oxybenzamidderivates der Formel:

worin Rj Wasserstoff oder Äthyl bedeutet und R2 eine Al-kylgruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Allyl, 1,1-Dime-thylpropinyl, Cyclopropyl oder Methoxyäthyl bedeutet, steht.-
4. Herbizides Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Wirkstoff ein m-Phenoxybenzamidderivat der Formel:

(I)

cor worin die Symbole X, die gleich oder verschieden sein können, Halogenatome oder Niederalkyl- oder Niederalkoxy-gruppen bedeuten, n 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeutet und R für eine Äthylenimino-, Pyrrolidino-, Dime-thylpyrrolidino-, Piperidino-, Methylpiperidino-, Hexame-thylenimino-, Morpholino- oder Dimethylmorpholinogruppe oder für eine Gruppe der Formel:

10

15

conhr.

ist, worin R3 Äthyl, Isopropyl oder tert.-Butyl bedeutet.
5. Herbizides Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Wirkstoff ein m-Phenoxybenzamidderivat 20 der Formel:

-N;

Ri r,

worin Rj Wasserstoff oder eine Niederalkyl- oder Niederal-kenylgruppe bedeutet und R2 eine Niederalkyl-, Niederalke-nyl-, Niederalkinyl-, Niederalkoxy-, Cycloniederalkyl-, Halo-genniederalkyl-, Niederalkoxyniederalkyl-, Cyanoniederalkyl-, Niederalkyiaminoniederalkyl-, Diniederalkylaminoniederal-kyl- oder Benzylgruppe bedeutet, steht, sowie einen inerten Träger enthält.
2. Herbizides Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Symbole X, die gleich oder verschieden sind, Fluor-, Chlor- oder Bromatome, Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkoxygruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, n 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeutet und R für eine Äthylenimino-, Pyrrolidino-, Dimethylpyrrolidino-, Piperidino-, Methylpiperidino-, Hexa-methylenimino-, Morpholino- oder Dimethylmorpholinogruppe oder für eine Gruppe der Formel:

25

conhr.

30

ist, worin R3 Äthyl, Isopropyl oder tert.-Butyl bedeutet.
6. Herbizides Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Wirkstoff ein m-Phenoxybenzamidderivat der Formel:

35

40

conhr.

-N:

r,

R2

worin Rj Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder Allyl bedeutet und R2 eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkinylgruppe mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen, Methoxy, eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Bromäthyl, Chloräthyl, Alkoxy-alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkoxyrest und 2 oder 3 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Cyanoalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Dialkylaminoalkyl mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen pro Alkylrest im Dialkyl-aminorest und 2 oder 3 Kohlenstoffatomen im Alkylrest oder Benzyl bedeutet, steht.
3. Herbizides Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Symbole X, die gleich oder verschieden sein können, Fluor-, Chlor- oder Bromatome oder Methyl-, Äthyl- oder Methoxygruppen bedeuten, n eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeutet und R für eine Pyrrolidinogruppe oder für eine Gruppe der Formel:

ist, worin R3 Äthyl, Isopropyl oder tert.-Butyl bedeutet. 7. Herbizides Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekenn-45 zeichnet, dass der Wirkstoff ein m-Phenoxybenzamidderivat der Formel:

Cl

50

conhr.

55

ist, worin R3 Äthyl, Isopropyl oder tert.-Butyl bedeutet.
8. Herbizides Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Wirkstoff ein m-Phenoxybenzamidderivat der Formel:

-N:

*1

r,

60

65

conhr.

3

632642

ist, worin R3 Äthyl, Isopropyl oder tert.-Butyl bedeutet.
9. Herbizides Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Wirkstoff ein m-Phenoxybenzamidderivat der Formel:

Cl-

^conhr.

ist, worin R3 Äthyl, Isopropyl oder tert.-Butyl bedeutet.
10. Herbizides Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Wirkstoff ein m-Phenoxybenzamidderivat der Formel:

conhr.

ist, worin R3 Äthyl, Isopropyl oder tert.-Butyl bedeutet.
11. Herbizides Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis

10, dadurch gekennzeichnet, dass es als Stäubemittel, Spritzpulver, Lösung, Granulat, feines Granulat, emulgierbares Konzentrat, Öl oder Aerosol vorliegt.
12. Herbizides Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis

11, dadurch gekennzeichnet, dass es einen oder mehrere andere Wirkstoffe enthält, die aus Insektiziden, Fungiziden, Nematoziden, Akariziden, Herbiziden und Düngemitteln gewählt sind.
13. Verfahren zum Bekämpfen des unerwünschten Wachstums von Gräsern oder Unkräutern, dadurch gekennzeichnet, dass man auf das Gebiet, wo die Bekämpfung der Gräser oder Unkräuter vorgenommen werden soll, eine wirksame Menge eines m-Phenoxybenzamidderivates der im Anspruch 1 angegebenen Formel I aufbringt.
14. Verfahren zur Herstellung von neuen m-Phenoxy-benzamidderivaten der Formel:

(III)

cooh

(II)

cor'

worin die Symbole X, die gleich oder verschieden sind, Halogenatome oder Niederalkyl- oder Niederalkoxygruppen bedeuten, n' eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeutet und R' für eine Pyrrolidino-, Methylpiperidino-, Morpholino- oder Di-methylmorpholinogruppe oder für eine Gruppe der Formel:

worin X und n' die oben angegebenen, Bedeutungen haben, io oder ein reaktionsfähiges Derivat davon mit einem Amin der Formel:

R'

H-Nc; 1 (IV)

R!2

15

worin R'j und R'2 die oben angegebenen Bedetungen haben, oder mit Pyrrolidin, Methylpiperidin, Morpholin oder Dime-thylmorpholin umsetzt.
15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeich-20 net, dass die Symbole X, die gleich oder verschieden sind,

Fluor-, Chlor- oder Bromatome, Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkoxygruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, n' eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeutet und R' für eine Pyrrolidino-, Methylpiperidino-, Mor-25 pholino- oder Dimethylmorpholinogruppe oder für eine Gruppe der Formel:

r'i -NC

30

worin R'x Wasserstoff oder Äthyl bedeutet und R'2 eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Allyl, eine Alki-nylgruppe mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkyl-gruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Chloräthyl, Methoxy-35 äthyl, Cyanoäthyl oder Benzyl bedeutet, steht.
16. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Symbole X, die gleich oder verschieden sind, Fluor-, Chlor- oder Bromatome oder Methyl-, Äthyl- oder Methoxygruppen bedeuten, n' eine ganze Zahl von 1 bis 3

40 bedeutet und R' für eine Pyrrolidinogruppe oder für eine Gruppe der Formel:

r'i

-NC R'2

45

worin R\ Wasserstoff oder Äthyl bedeutet und R'2 eine Alkylgruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Allyl, 1,1-Dime-thylpropinyl, Cyclopropyl oder Methoxyäthyl bedeutet, steht.
17. Verfahren nach Anspruch 14 zur Herstellung einer so Verbindung der Foranei:

55

-N:

r'i

R'î

conhr.

60

worin R'j Wasserstoff oder eine Niederalkylgruppe bedeutet und R'2 eine Niederalkyl-, Niederalkenyl-, Niederalkinyl-, Cycloniederalkyl-, Halogenniederalkyl-, Niederalkoxynieder-alkyl-, Cyanoniederalkyl- oder Benzylgruppe bedeutet, steht, dadurch gekennzeichnet, dass man eine m-Phenoxybenzoe-säure der Formel:

worin R3 Äthyl, Isopropyl oder tert.-Butyl bedeutet.
18. Verfahren nach Anspruch 14 zur Herstellung einer Verbindung der Formel:

65

632642

4

H3C

h3c conhr3

worin R3 Äthyl, Isopropyl oder tert.-Butyl bedeutet.
19. Verfahren nach Anspruch 14 zur Herstellung einer Verbindung der Formel:

cl

Cl conhr.

worin R3 Äthyl, Isopropyl oder tert.-Butyl bedeutet.
20. Verfahren nach Anspruch 14 zur Herstellung einer Verbindung der Formel:

Cl

Cl conhr worin R3 Äthyl, Isopropyl oder tert.-Butyl bedeutet.
21. Verfahren nach Anspruch 14 zur Herstellung einer Verbindung der Formel:
Cl.

p°Q

er conhr3

worin R3 Äthyl, Isopropyl oder tert.-Butyl bedeutet.
22. Verfahren nach Anspruch 14 zur Herstellung einer Verbindung der Formel:

Cl ch conhr worin R3 Äthyl, Isopropyl oder tert.-Butyl bedeutet.
23. Verfahren nach Anspruch 14 zur Herstellung einer Verbindung der Formel:

ci conhr3

worin R3 Äthyl, Isopropyl oder tert.-Butyl bedeutet.
24. Verfahren nach Anspruch 14 zur Herstellung einer Verbindung der Formel:

Cl conhr worin Rs Äthyl, Isopropyl oder tert.-Butyl bedeutet.