DE2828417A1

DE2828417A1 - N'-phenyl-n-methylharnstoffderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur unkrautbekaempfung

Info

Publication number: DE2828417A1
Application number: DE19782828417
Authority: DE
Inventors: Katsuzo Kamoshita; Seizo Sumida; Ichiki Takemoto; Ryo Yoshida
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1977-06-28
Filing date: 1978-06-28
Publication date: 1979-01-04
Also published as: HU180955B; CA1126757A; AU521992B2; PL207986A1; FR2405928B1; DD137438A5; GB2000766B; BE868406A; FR2405928A1; NL7806912A; BR7804084A; ZA783669B; US4249938A; GB2000766A; DK291478A; CS198300B2; AU3756578A; PL114407B1; CH636853A5; ES471245A1

Description

"N'-Phenyl-N-methylharnstoffderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Unkrautbekämpfung"

Die Erfindung betrifft Ή'-Phenyl-N-methylharnstoffderivate der allgemeinen Pormel I

A ν.. / ι \ /ii\ [I]

12 3

in der R , R und R jeweils Wasserstoff- oder Halogen-

atome, Trifluormethylgruppen, niedere Alkyl-, niedere Alkoxy- oder niedere Alkylthioreste, R ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest, A eine Methyl- oder Methoxygruppe, X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, Y ein

Wasserstoff- oder Halogenatom, Z einen geradkettigen oder 35

verzweigten Alkylenrest mit nicht mehr als 8 Eohlenstoff-

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atomen, wobei mindestens ein Sauerstoff- und/oder Schwefelatom innerhalb und/oder am Ende des Alkylenrests vorhanden sein kann und η eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis bedeuten, mit den folgenden Massgaben:

(a) wenn R einen niederen Alkyl- oder niederen Alkoxy-

p
rest, R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, R ein Wasserstoffatom, A eine Methoxygruppe, X ein Sauerstoffatom, Y ein Wasserstoffatom und Z eine Methylengruppe darstellt, bedeutet E^ ein Halogenatom, eine Trifluormethylgruppe, einen niederen Alkyl- oder niederen Alkoxyrest,

(b) wenn R ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Trifluormethylgruppe, R ein Wasserstoffatom, A eine Methoxygruppe, X ein Sauerstoffatom, Y ein Wasser-

¹⁵ stoffatom und Z eine Methylengruppe darstellt, be-

2 -5

deuten R und R jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Trifluormethylgruppe, einen niederen Alkyl- oder niederen Alkoxyrest,

(c) wenn R ein Wasserstoffatom, A eine Methoxygruppe,

²⁰ X ein Sauerstoffatom, Y ein Halogenatom und Z eine

12 3

Methylengruppe darstellt, bedeuten R , R und R

jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Trifluormethylgruppe, einen niederen Alkyl- oder niederen Alkoxyrest,
(d) wenn R ein Wasser stoff atom, A eine Methylgruppe,

X ein Sauerstoffatom und Z eine Methylengruppe dar-

1 2 ⁷J

stellt, bedeuten R , R und B/ jeweils ein Wasserstoffoder Halogenatom, eine Trifluormethylgruppe, einen niederen Alkyl- oder niederen Alkoxyrest,

³⁰ (e) wenn R ein Wasserstoffatom, X ein Schwefelatom und

1 2

Z eine Methylengruppe darstellt, bedeuten R , R

und Ή? jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Trifluormethylgruppe, einen niederen Alkyl- oder

niederen Alkoxyrest,
35

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2828A17"¹

(f) wenn R ein Wasserstoffatom darstellt, bedeutet Z einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen oder einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit 1 bis 7

⁵ Kohlenstoffatomen, der mindestens ein Sauerstoff- und/oder Schwefelatom innerhalb und/oder am Ende des Alkylenrests aufweisen kann, und

(g) wenn R einen niederen Alkylrest darstellt, bedeutet Z einen geradkettigen oder verzweigten Alkylen rest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen, der mindestens ein Sauerstoff— und/oder Schwefelatom innerhalb und/oder

am Ende der Alkylenkette aufweisen kann.

Unter dem Ausdruck "niederer Alkyl-, Alkoxy- oder Alkyl thiorest" sind Reste mit höchstens 8 Kohlenstoffatomen und insbesondere höchstens 5 Kohlenstoffatomen zu verstehen. Beispiele für niedere Alkylreste sind die Methyl-, Ethyl-, Propyl- und Butylgruppe. Beispiele für niedere Alkoxyreste sind die Methoxy-, Ethoxy-, Propoxy- und Butoxygruppe. Beispiele für niedere Alkylthioreste sind die Methylthio-, Ethylthio-, Propylthio- oder Butylthiοgruppe. Beispiele für Halogenatome sind Chlor-, Brom-, Fluor- und Jodatome. Beispiele für geradkettige oder verzweigte Alkylenreste, die mindestens ein Sauerstoff- und/oder Schwefelatom innerhalb und/oder am Ende der Alkylenkette aufweisen können sind die Ethylen-, Ethyliden-, Trimethylen-, 2-Methylethylen-, 1-Methylethylen-, Tetramethylen-, 1-Methyltrimethylen-,

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1 ,2-Dimethylethylen-, 2,2-Dimethylethylen-, Pentamethylen-, 2-Methyltetramethylen-, 3-Methyltetramethylen-, 2,3-Dimethyltrimethylen-, 2,2-Dimethyltrimethylen-, 3-Ethyltrimethylen-, Hexamethyleii-, 5-Methylpentamethylen-, 2,4-Dimethyltetramethylen-, 3-Ethyltetramethylen-, 2,3,3-Trimethyltrimethylen-, 3-Propyltrimethylen-, Heptarnethylen-, 2-Methylhexamethylen-, ^Methylhexamethylen-, 5-Methylhexamethylen-, 2,5-DimethylpentamethylerL-, 3_i5-Dimethylpentamethylen-, 5 ^-^imetiiylpentametliylen-, ^-Ethylpentamethylen-, 2,3,4-Trime thyltetramethylen-, 2,4,4-Trimethyltetrame thyl en-, 2-Propyltetramethylen-, Octarnethylen-, 6-Methylheptamethylen-, 4,6-Dimethylhexamethylen-, 4-Ethylhexamethylen-, 2,4,5-Trime thylp entame thyl en-, 2-Me thyl-5-e thylp ent ame thylen-, Methylenoxy-, Methylenthio-, 2-Oxyethyl-, 2-Thio-

Ί5 ethyl-, 1-Oxyethyl-, Methylenoxyethyl-, Methylenthiomethyl-, 3-Oxypropyl-, 3-Thiopropyl-, 2-0xy-1-methylethyl-, 2-(Methylenoxy)-ethyl-, (2-0xyethyl)-oxymethyl-, 4-Oxybutyl-, 3-Oxy-i-methylpropyl-, 2-0xy-1-ethylethyl-, 3-Methylenthiopropyl-, (2-Methylenoxyethyl)-oxymethyl-, 5-Oxypentyl-, 5-Thiopentyl-, 3-0xy-1,3-dimethylpropyl-, (3-Oxypropyl )-oxymethyl-, (3-Thiopropyl)-oxymethyl-, 3-O-Ethylenoxy)-propyl-, 3-Methoxypentamethylen-, 2-(2-0xyethyloxy)-ethyloxymethyl-, 6-Oxyhexyl-, 3-(1-Trimethylenoxy)-propyl-, 7-Oxyheptyl- und 7-Thioheptylgruppe. (Die Zählung beginnt

25 dabei vom Kohlenstoffatom an der Phenylharnstoffseite).

Sojabohnen, Baumwolle, Mais, Weizen,Reis und Runkelrüben sind Kulturpflanzen von weltweiter Bedeutung. Beim Anbau dieser Kulturpflanzen ist es unerlässlich, einer Ertragsverminderung durch chemische Unkrautbekämpfung vorzubeugen. Somit besteht ein starker Bedarf nach selektiv wirkenden Herbiziden, mit denen eine Unkrautbeseitigung ohne eine wesentliche chemische Beeinträchtigung der gewünschten Kulturpflanzen möglich ist.

L _J

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^r -sr- 2828A17 "

Es sind verschiedene Harnstoffderivate mit starker herbizider Wirkung bekannt, beispielsweise IT'-A—Chlorphenyl-N,]^- dimethylharnstoff (Monuron) und N'-3,^zl~Dichlorphenyl-IT,W-dimethylharnstoff (Diuron). Bekanntlich beruht die herbizide Wirkung dieser Harnstoffderivate auf einer Photosyntesehemmung. Bei der Photosynthese handelt es sich um einen physiologischen Vorgang, der für höhere Pflanzen typisch ist und bei Säugetieren nicht angetroffen wird. Demzufolge ist die Wahrscheinlichkeit gross, dass spezifische Inhibitoren der photosynthetischen Vorgänge zu keiner wesentlichen Schädigung von Säugetieren führen, aber höhere Pflanzen abtöten. Tatsächlich weisen herbizid wirkende Inhibitoren der Photosynthese, wie Monuron und Diuron, eine niedere Säugetiertoxizität auf. Jedoch wirken sie gegenüber sämtlichen höheren Pflanzen herbizid, da, wie vorstehend ausgeführt, sich alle höheren Pflanzen der Photosynthese bedienen. Es ist festzustellen, dass die meisten Inhibitoren der Photosynthese nicht selektiv wirken und somit zu einer Schädigung von Kulturpflanzen führen. Pur ein selektives Herbizid ist sowohl eine starke herbizide Wirkung gegen Unkraut als auch ein hohes Mass an selektiver Verschonung der gewünschten Kulturpflanze' erforderlich. Die Ermittlung derartiger selektiver Herbizide ist sehr schwierig und kann nicht systematisch durch blosse Analogieschlüsse und Modifikation von bekannten chemischen Strukturen vorgenommen werden. Deshalb sind eingehende empirische Untersuchungen⁷notwendig, um selektiv wirkende Herbizide aufzufinden. Beispielsweise ist im FaIl von 2-Chlor-4-ethylamino-6-isopropylamino-s-triazin (Atrazin), das eine relativ hohe Selektivität für Mais (darunter ist hier und in der übrigen Beschreibung zu verstehen, dass die Kulturpflanze selektiv unbeeinträchtigt bleibt) aufweist, das Chloratom in der 2-Stellung für die selektive Wirkung wichtig. Eine Verbindung, die entweder eine Methoxygruppe oder eine Methylthiogruppe anstelle des Chloratoms aufweist,

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/Hl·

besitzt eine sehr geringe Selektivität gegenüber Mais; vgl. H. Gysin, "The Chemical Structure and Biological Relationship of s-Triazines", Pesticide Chemistry, Bd. 5 (1972), S. 1 bis 27. N'-3,4-Dichlorphenyl-K-methoxy-N-methylharnstoff (Linuron) wirkt selektiv für verschiedene Kulturpflanzen der Familie Umbelliferae, wie Karotten. Die entsprechende Verbindung mit einer Methylgruppe anstelle der Methoxygruppe weist gegenüber der gleichen Pflanze nicht die entsprechende Selektivität auf; vgl. Herbicide Handbook of The Weed Science Society of America, 3- Aufl., 1974, S. 172 bis 176 und 221 bis 225. "Für eine selektive herbizide Wirkung ist eine ganz spezielle chemische Struktur erforderlich. Bereits geringfügige Unterschiede in der chemischen Struktur rufen grosse Unterschiede in bezug auf Ausmass und Art der Selektivität hervor.

Aufgabe der Erfindung ist esjPheny!harnstoffderivate zur Verfügung zu stellen, die neben der für diese Verbindungen typischen geringen Säugetiertoxizität und starken herbiziden Wirkung zusätzlich eine hohe Selektivität aufweisen.

Es wurde erfindungsgemäss festgestellt, dass die N¹-Phenyl -N-methylharnstoffderivate der vorstehenden allgemeinen Formel I eine starke herbizide Wirkung gegen viele Unkrautarten durch Hemmung der Photosynthese aufweisen und gleichzeitig eine hohe Selektivität gegenüber Reispflanzen und je nach Art der Verbindungen gegenüber verschiedenen wichtigen anderaa Kulturpflanzen aufweisen.

Es sind verschiedene Harnstoffderivate bekannt, die in ihrer Struktur den erfindungsgemässen Ή¹ -Phenyl-N-methylharnstoffderivaten der allgemeinen Formel I ähnlich sind. Beispiele dafür sind H¹-(4-Phenoxymethoxyphenyl)-N-methylharnstoff (vgl. CH-PS 532 891), N'-(4~Benzyloxyphenyl)-N,ir-

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dimethylharnstoff (vgl. US-PS 3 819 697), N'-(4~BenzyltMophenyl)-N,N-dimethylharnstoff (vgl. US-PS 3 819 697) ■und li^l-(4-Benzyloxyp]ienyl)-N-inethoxy-lir-methylharnstoff (JA-OS 52-11154-2). Im Vergleich, zu diesen bekannten N¹-Phenyl-IT-methylharnstoffderivaten weisen die erfindungsgemässen Verbindungen der allgemeinen Formel I eine stärkere herbizide Wirkung auf. Aufgrund dieser starken herbiziden Wirkung können die erfindungsgemässen Verbindungen nicht nur auf Feldern, auf denen die Kulturpflanzen angebaut werden, wo eine hohe Selektivität erforderlich ist, sondern auch auf Feldern, die nicht bebaut werden, wo infolgedessen keine hochselektive Wirkung erforderlich ist, angewendet werden.

Wie vorstehend erwähnt, weisen die N¹-Phenyl-N-methylharnstoffe der allgemeinen Formel I im allgemeinen eine starke herbizide Wirkung gegen verschiedene Unkrautsorten auf, wobei sie eine hohe Selektivität gegenüber Reispflanzen und eine geringe Toxizität gegenüber Säugetieren und Fischen zeigen. Die Selektivität gegenüber verschiedenen anderen Kulturpflanzen neben Reis variiert je nach Art der Pflanzen. Fachstehend sind Beispiele für diese selektive Wirkung angegeben:

Kulturpflanzen, die

N'-Phenyl-N-methylharnstoff- selektiv unbeeinträchtigt derivate der allgemeinen Formel I bleiben

N'-4-[2-(2,5-Dimethylphenyl)-et'hoxy]-phenyl-N-methoxy-N-methylharnstoff

N¹—4- [2- (2-Methylphenyl)-ethoxy] phenyl-N, N-dimethylharnstoff

N¹ -4- [2- (2-Fluorophenyl)-ethoxy] phenyl *-N-methoxy-N-me thy I harnstoff

Sojabohnen, V/ei ζ en, .Baumwolle

Sojabohnen, Weizen Mais, Weizen

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N' -4- [2- (3-Methoxyphenyl)-ethoxy] - : phenyl-N-methoxy-N-methylharnstoff

N¹ -4- [2- (4-Methylphenyl)-ethoxy] phenyl-N,N-dimethylharnstoff

N¹-3-Chloro-4-[2-(4-methoxyphenyl )-ethoxy]-phenyl-N, N-dimethylharnstoff

N'-4- [2- (3,4-Dimethylphenyl)-ethoxy]-phenyl-N,N-dimethylharnstoff

N¹ -4- [2- (4-Ethoxyphenyl)-ethoxy] phenyl-N,N-dimethylharnstoff

N'-4-[2-(4-Isopropylphenyl)-ethoxy]-phenyl-N,N-dimethy !harnstoff

N' -4- [2- (4-Methoxyphenyl)-ethoxy] phenyl-N,N-dimethylharnstoff

N¹-3-Chloro-4-[2-(4-ethoxyphenyl)-e thoxy ].phenyl-N, N-dimethylharnstof f

N'-4-[2-(4-Trifluoromethylphenyl)-ethoxy ].phenyl-N, N-dimethylharnstof f

N·-4-[2-(2,5-Dimethylphenyl)-ethoxy !-phenyl-N, N-dimethylliaxnstof f

N' -4- [2- (3-Methylphenyl)-ethoxy] phenyl-N,N-dimethylharnstoff ^:

N'-4-[2-(4-tert-Butylphenyl)-ethoxy ]-phenyl-N, Nrdimethylharns tof f'

N'-3-ChIOrO-^-[2-(4-tert-butylphenyl ^ethoxy 1-phenyl-N-methoxy-N-methylliarnstoff

N'-4-Phenethylthiophenyl-N/N-dimethylharnstoff

N¹-4-[2-(2,4-Dimethylphenyl)-ethylthio 1-phenyl-N, N-dimethylharn- :i stoff ■

N¹-4-[2-(2-Methoxyphenyl)- j ethyl thio J-phenyl-N-methoxy-N- j methylharns.toff :

N' -4- (3-Phenylpropoxy )-phenyl-N-me thoxy-N-methyUtiarns tof f

Sojabohnen, Baumwolle, Mais

Sojabohnen, Bete, Weizen

Sojabohnen, Bete

Sojabohnen, Weizen Sojabohnen, Baumwolle Sojabohnen, Bete, Mais Sojabohnen

Sojabohnen

Baumwolle

Weizen, Gerste Weizen

Mais

Sojabohnen, Weizen Sojabohnen, Weizen, Mais Weizen, Bete, Mais

Weizen

809881/1 1 1 1 ORIGINAL INSPECTED

Kl·¹ -4- [3- (2-Fluorophenyl)-propoxy] phenyl-U/N-dimethylharnstof f

N¹ -4- [3- (4-Methylphenyl)-propoxy] phenyl -N-methoxy-N-me thy !harnstoff

N¹ -3-Chloro-4- [3- (4-^tert-butylphenyl)-propoxyl·phenyl-N-methoxy-N-methyl harnstof f

N¹ -4- [2-Methyl-2- (4-methylphenyl )-ethoxy] phenyl -N-methoxy-N-me thy!harnstoff

N¹ -4- (4-Phenylbutoxy>-phenyl-N-methoxy-N-methy!harnstoff

N'-3-Chloro-4-[4-(4-methoxyphenyl )-butoxy }-phenyl -N-methoxy-N-me thy !harnstoff

N' -4- (5-Phenylpentyloxy}-phenyl~ N-methoxy-N-me thylharnstoff

N¹-4- (7-Phenylheptyloxy)-phenyl-N,N-dimethylharnstoff

N' -4- (9-Phenylnonyloxy )^>henyl-N,N-dimethylharns toff

N'-4- (Phenoxyethoxy)-phenyl-N,N-dimethylharnstoff

N¹ -4- (3-Phenylpropoxy)-phenyl-N, N-dime thylharnstoff

N¹-3-Fluoro-4-[2-(4-methylphenyl )^thoxy 3-phenyl-N-methoxy-N-methy!harnstoff

Weizen Weizen

Baumwolle

Baumwolle, Sojabohnen

Weizen Weizen

Weizen Weizen, Bete Weizen, Bete

Sojabohnen, Weizen, Baumwolle

Sojabohnen, Baumwolle, Weizen

Sojabohnen, Weizen

30 Die erfindungsgemässen N'-Phenyl-N-methylharnstoffe der

allgemeinen !Formel I zeigen eine starke herbizide Aktivität gegen zahlreiche Unkrautarten in Hochlandfeldern und gefluteten Feldern (Paddy-Felder) und zwar bei Verwendung vor und nach dem Auflaufen. Beispielsweise zeigen sie in

35 geringen Konzentrationen eine starke herbizide Aktivität

809881 /1111 OBSGIislAL INSPECTED

gegen verschiedene Unkrautarten, wie breitblättrige TJnkrautarten, z. B. Amaranthus retroflexus (rauhaariger Fuchsschwanz), Chenopodium album (weisser Gänsefuss), Xanthium pennsylvanicum (Spitzklette), Ipomoea purpurea

5 (Purpurwinde), Stellaria media (Sternmiere), Raphanus
sativus (Rettich), Polygonum lapathiofolium , Rotala
indica, Monochoria vaginalis, Linderna pyxidaria, Bidens frondosa, Solanum nigrum (schwarzer Nachtschatten),
Helianthus annus (Sonnenblume), Datura stramonium (ge-

¹⁰ wohnlicher Stechapfel) und Abutilon theophrasti (indianische Malve), grasartige Unkrautarten, z.B. Eleusine indica, Digitaria sanguinalis (Pingergras), Echinochloa crus-galli (Hühnerhirse) und Setaria viridis (grünes Puchsschwanzgras), und Riedgräser, z.B. Cyperus difformis (Cyper-

gras).

Die N'-Phenyl-N-methylharnstoffderivate der allgemeinen Formel I lassen sich nach verschiedenen Verfahren herstellen. Im nachstehenden Reakt ions schema sind einige typische Herstellungswexsen angegeben.

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H H

H M H

ΑΛΛΑ

In diesem Reakti ons schema bedeuten G ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, Q eine Hydroxyl- oder Mercapto-

gruppe und Hai ein Halogenatom, wie ein Chlor- oder

1 2 ·5 4-Bromatom. R , R , R , R , A, X, Y, Z und η haben die vor-

5 stehende Bedeutung.

Eine Herstellungsweise für die K"¹ -Phenyl-N-methylharnstoffderivate der allgemeinen Formel I besteht in der Umsetzung eines Phenylisocyanats der allgemeinen Formel II mit einem

10 Amin der allgemeinen Formel III. Die Umsetzung wird im allgemeinen in Gegenwart oder Abwesenheit eines Lösungsmittels innerhalb eines breiten Temperaturbereichs, beispielsweise unter Kühlung, bei Raumtemperatur oder unter Erhitzen (im allgemeinen bis 100⁰C) durchgeführt. Die

Reaktionszeit hängt beispielsweise von der Reaktionstemperatur und den Reaktionsteilnehmern ab und variiert im Bereich von etwa 1 bis 10 Stunden. Als Lösungsmittel können Wasser oder organische Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol, Xylol, Diethylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Essigsäureethylester, Pyridin und Dimethylformamid, oder Gemische davon verwendet werden. Bei Verwendung von Wasser als Lösungsmittel kann das Amin der allgemeinen Formel III in Form einer wässrigen Lösung verwendet werden, so dass die gewünschte Verbindung in

25 guten Ausbeuten anfällt.

Eine andere Verfahrensweise zur Herstellung der IT'-Phenyl-N-methylharnstoffderivate der allgemeinen Formel, I besteht in der Umsetzung des N-Hydroxyharnstoffs der allgemeinen

30 Formel IV mit einem Methylierungsmittel der allgemeinen

Formel V. Beispiele für entsprechende Methylierungsmittel sind Methylgodid, Dimethylsulfat und Diazomethan. Die Umsetzung kann in einem inerten Lösungsmittel innerhalb eines breiten Temperaturbereichs, beispielsweise unter Kühlen, bei Raumtemperatur oder unter Erwärmen (im allge-

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meinen bis 10O⁰C), durchgeführt werden. Im Fall der Verwendung von Dimethylsulfat als Methylierungsmittel können als inerte Lösungsmittel Wasser oder ein organisches Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol, Xylol, Methanol, Ethanol, Isopropanol, Diethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, oder Gemische davon verwendet werden. Die Anwesenheit einer Alkaliverbindung, wie Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, ist für eine glatte Durchführung der Umsetzung vorteilhaft. Die Anwesenheit eines Phasenübertragungskatalysators, wie Benzyltriethylammoniumchlorid oder Tetra-n-butylammoniumbromid, ist für die Umsetzung ebenfalls vorteilhaft. Die Reaktionszeit hängt beispielsweise von der Reaktionstemperatur und vom Methylierungsmittel ab und beträgt im allgemeinen 1/2 bis 10 Stunden.

Gemäss einer weiteren Herstellungsweise lassen sich die N¹-Phenyl-N-methylharnstoffderivate der allgemeinen Formel I herstellen, indem man ein Phenylamin der allgemeinen Formel VI mit einem Carbamylhalogenid der allgemeinen Formel VII umsetzt. Die Umsetzung kann in Gegenwart oder Abwesenheit eines inerten Lösungsmittels, vorzugsweise bei gleichzeitiger Gegenwart eines Mittels zur Entfernung von Säuren, innerhalb eines breiten Temperaturbereichs, beispielsweise unter Kühlung, bei Raumtemperatur oder unter Erwärmen (im allgemeinen bis 150⁰C), durchgeführt werden. Als inertes Lösungsmittel können Wasser oder organische Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol, Xylol, Diethylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Methylenchlorid, Essigsäureethylester, Methanol, Ethanol, Isopropanol und Dimethylformamid, oder Gemische davon verwendet werden. Beispiele für Mittel zur Entfernung von Säuren sind organische Basen, wie Pyridin und Triethylamin, und anorganische Basen, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und Natriumcarbonat. Die Reaktionszeit hängt von der Reaktionstemperatur ab und beträgt im allgemeinen 1/2

L . J

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^f 2828Α17

¹ bis 10 Stunden.

Schliesslich können die N'-Phenyl-N-methylharnstoffderivate der allgemeinen Formel I auch durch Umsetzung eines Alkylhalogenids der allgemeinen Formel VIII mit einem Phenylharnstoff der allgemeinen Formel IX hergestellt werden. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart eines Mittels zur Entfernung von Säuren innerhalb eines breiten Temperaturbereichs, beispielsweise unter Kühlen, bei Raumtemperatur oder unter Erwärmen (im allgemeinen bis 150⁰C) durchgeführt. Beispiele für inerte Lösungsmittel sind organische Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol, Xylol, Diethylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Methylenchlorid, Essigsäureethylester, Methanol, Ethanol, Isopropanol und Dimethylformamid, und Wasser, sowie Gemische davon. Als Mittel zur Entfernung von Säuren können beispielsweise Pyridin, Triethylamin, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und Natriumcarbonat verwendet werden. Die Reaktionszeit hängt von der Reaktionstemperatur ab. und beträgt im allgemeinen 1/2 bis 10 Stunden.

Das in den vorgenannten Verfahren verwendete Phenylisocyanat der allgemeinen Formel II lässt sich durch Umsetzung eines Phenylamins der allgemeinen Formel VI mit Phosgen erhalten. Der N-Hydroxyharnstoff der allgemeinen Formel IV lässt sich durch Umsetzung des Phenylisocyanats der allgemeinen Formel II mit Hydroxylamin oder N-Methylhydroxylamin

erhalten. 30

Die Beispiele erläutern die Herstellung von N¹-Phenyl-N-methylharnstoffderivaten der allgemeinen Formel I.

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Zl

¹ Beispiel 1

Eine Lösung von 3,5 g ^-/~2-(4-Cnlorphenyl)-ethoxy_7-phenylisocyanat in 100 ml Benzol wird tropfenweise bei 20 bis 30⁰C mit einer Lösung von 1,5 S N,O-Dimethylhydroxylamin in 50 ml Benzol versetzt. Nach beendeter Zugabe wird das erhaltene Reaktionsgemisch bei der gleichen Temperatur weitere 30 Minuten gerührt. Sodann wird das Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck eingeengt. Der Rückstand wird aus Ethanol kristallisiert. Man erhält 2,9 g N^l-4-/~2-(4-Chlorphenyl)-ethoxy_7-phenyl-W-methoxy-N-methylharnstoff (Verbindung ' 9) in Eorm von weissen Nadeln vom E. 77 bis 78°C.

Beispiel 2 15

Eine Lösung von 4 g 3-Chlor-4-/~2-(4-chlorphenyl)-ethoxy__7-phenylisocyanat in 100 ml Benzol wird bei Temperaturen unter 30⁰C tropfenweise mit einer Lösung von 2 g Ν,Ο-Dimethylhydroxylamin in 50 ml Benzol versetzt. Das erhaltene

2Q Reaktionsgemisch wird 30 Minuten bei Raumtemperatur stehengelassen und sodann unter vermindertem Druck eingedampft. Der Rückstand wird aus Ethanol kristallisiert. Man erhält 2,7 g N'-3-Chlor-4-/~2-(4-chlorphenyl)-ethoxy_7-phenyl-N-methoxy-N-methylharnstoff (Verbindung 28) in Form von

25 weissen Nadeln vom E. 99 bis 100⁰C.

Beispiel3

Eine Lösung von 30 g 4-/~2-(4-Methylphenyl)-ethoxyJ7-phenylisocyanat in 3OO ml Benzol wird bei Temperaturen unter 3O⁰C tropfenweise mit einer Lösung von 11 g Dimethyl amin in 100 ml Benzol versetzt. Das erhaltene Gemisch wird 1 Stunde bei Raumtemperatur stehengelassen und sodann unter vermindertem Druck eingedampft. Der Rückstand wird aus Ethanol kristallisiert. Man erhält 20 g N'-4~/~2-(4-Methylphenyl)-ethoxy_7-phenyl-N,N-dimethylharnstoff (Ver-

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bindung 30) in Form von weissen Nadeln vom F. 152 bis

Beispiel 4

Eine Lösung von 25,5 g 4—Phenethylthiophenylisocyanat in 100 ml Benzol wird bei Temperaturen unter 30⁰C tropfenweise mit einer Lösung von 9 g N,0-Dimethylhydroxylamin in 50 ml Benzol versetzt. Das erhaltene Gemisch, wird 30 Minuten bei Raumtemperatur stehengelassen und sodann unter vermindertem Druck eingedampft. Der Rückstand wird aus Ethanol kristallisiert. Man erhält 28,4 g N'^-Phenethylthiophenyl-N-methoxy-K-methylharnstoff (Verbindung $6) in Form von weissen Nadeln vom F. 85 bis 85,5°C.

Beispiel 5

Eine Lösung von 28,1 g 4-(5-Phenylpentoxy)-phenylisocyanat in 100 ml Benzol wird bei Temperaturen von 20 bis 30⁰G tropfenweise mit einer Lösung von 9j1 g N", O-Dimethylhydroxylamin in 50 ml Benzol versetzt. Das erhaltene Reaktionsgemisch wird 30 Minuten bei der gleichen Temperatur gerührt und sodann unter vermindertem Druck eingedampft. Der Rückstand wird aus Ethanol kristallisiert. Man erhält 30,3 g N' -4- ( 5-Phenylp entoxy ) -phenyl-N-me thoxy-N-me thylharnstoff

25 (Verbindung 95) als weisse Nadeln vom F. 82,5 bis 83°C

Beispiel 6

Eine Lösung von 4,7 g 4-/~2-(2-Methoxyphenyl)-ethoxy 7-phenylisocyanat in 50 ml Methylenchlorid wird bei Temperaturen unter 20⁰C tropfenweise mit einer Lösung von 7 g Hydroxylaminhydrochlorid und 4 g Natriumhydroxid in I5 ml Wasser versetzt. Die ausgefallenen Kristalle werden abfiltriert und getrocknet. Man erhält 4,5 g N'-4-/~2-(2-Methoxyphenyl)-ethoxy_7-phenyl-N-hydroxyharnstoff. Eine

35 Lösung von 4,5 g dieses Hydroxyharnstoffderivats, 4,2 g

809881/1 1 1 1

Dimethylsulfat und 0,05 g Tetra-N-butylajnmoniumbromid in 60 ml Toluol wird tropfenweise bei Temperaturen unter 22°C zu 5 »4 ml einer 10 η wässrigen Natriumhydroxidlösung gegeben. Das erhaltene Gemisch wird bei Raumtemperatür gerührt, mit Wasser verdünnt und mit Benzol extrahiert. Der nach dem Entfernen des Lösungsmittels unter vermindertem Druck erhaltene Rückstand wird aus Ethanol kristallisiert. Man erhält 4,4 g N^f-4-/~2-(2-Methoxyphenyl) ethoxy_7-N-methoxy-N-methylharnstoff (Verbindung 4) als

10 weisse Nadeln vom ΐ. 63 bis 64°C.

Beispiel 7

Eine Lösung von 6 g 3-Chlor-4-/~2-(4-methoxyphenyl)-eth-. oxy_7-phenylisocyanat in 80 ml Methylenchlorid wird bei Temperaturen unter 20⁰C tropfenweise mit einer Lösung von 7 g Hydroxylaminhydrochlorid und 4 g Natriumhydroxid in 15 ml Wasser versetzt. Die ausgefallenen Kristalle werden abfiltriert und getrocknet. Man erhält 5»6 g N'-3-Chlor-4-/~2-(4-methoxyphenyl)-ethoxy_7-phenyl-N-hydroxyharnstoff. Dieser Bydroxyharnstoff (5,6 g) wird in 250 ml eines Gemisches aus Benzol und Methanol (1 : 1 Volumteile) gelöst und bei Temperaturen unter 30⁰C tropfenweise mit 4 ml einer 10 η Natriumhydroxidlösung und 3»2 ml Dimethylsulfat versetzt. Das erhaltene Gemisch wird bei

Raumtemperatur gerührt, mit Wasser verdünnt und mit Benzol extrahiert. Nach Entfernen des Lösungsmittels unter vermindertem Druck wird der Rückstand aus Ethanol kristallisiert. Man erhält 3,2 g N^l-3-Chlor-4-/~2-(4-methoxyphenyl)-ethoxy_7"-phenyl-N-methoxy-N-methylharnstoff (Verbindung 43) als weisse Nadeln vom F. 51 bis 52⁰C.

Beispiel 8

Eine Lösung von 13,5 g 4-/~2-(4-Methylphenyl)-ethylthio_7-phenylisocyanat in 50 ml Methylenchlorid wird bei Tempera-

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-8Θ-

nachträgllch geändert

türen unter 20⁰C tropfenweise mit einer Lösung von 7 g Hydroxylaminhydrochlorid und 4 g Natriumhydroxid in 15 ml Wasser versetzt. Das erhaltene Gemisch wird mit Wasser verdünnt. Die ausgefallenen Kristalle werden abfiltriert und getrocknet. Man erhält 14,5 g N'-4-/~2-(4-Methylphenyl)-ethylthio_7-pnenyl-N-hydroxyharnstoff. Dieser Hydroxyharnstoff (14,5 g) wird in 200 ml eines Gemisches aus Benzol und Methanol (1 :1 Volumteile) gelöst und tropfenweise bei Temperaturen unter 30⁰C mit 10 ml einer 10 η Natriumhydroxidlösung und 12 g Dimethylsulfat versetzt. Das erhaltene Gemisch wird bei Baumtemperatur gerührt, mit Wasser verdünnt und mit Benzol extrahiert. Der nach dem Entfernen des Lösungsmittels unter vermindertem Druck erhaltene Rückstand wird aus Ethanol kristallisiert. Man erhält 11,9 g N'-4-/~2-(4-Methylphenyl)-ethylthio_7-phenyl-N-methoxy-N-methylharnstoff (Verbindung 58) als weisse Nadeln vom P. 74,5 bis 75°C

Beispiel 9

Eine Lösung von 32,2 g if—yf"3-(3_i4-Dichlorphenyl)-propoxy_7-phenylisocyanat in 50 ml Methylenchlorid wird bei Temperaturen unter 20⁰C tropfenweise mit einer Lösung von 8,9 g Hydroxylaminhydrochlorid und 5»2 g Natriumhydroxid in 20 ml HpO versetzt.Das Reaktionsgemisch wird mit Wasser verdünnt. Die ausgefallenen Kristalle werden abfiltriert und getrocknet. Man erhält 34,3 g N*-4-/~3-(3,4- Dichlorphenyl)-propoxy_7-phenyl-N-hydroxyharnstoff. Dieses Hydroxyharnstoffderivat wird in 200 ml eines Gemisches aus Benzol und Methanol (1 : 1 Volumteile) gelöst und bei Temperaturen unter 30⁰C abwechselnd tropfenweise mit 19 ml einer 10 η Natriumhydroxidlösung und 25,2 g Dimethylsulfat versetzt und weiter bei Raumtemperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch wird mit Wasser verdünnt und mit Benzol extrahiert. Der Benzolextrakt wird mit Wasser gewaschen. Der nach dem Eindampfen unter vermindertem Druck erhaltene Rückstand. wird aus '

809881 /1111

2?

Ethanol kristallisiert. Man erhält 35,3 g H"'-4-/~3-(3,4-Dichlorphenyl)-propoxy_7-phenyl-lT-methoxy-N-methylharnstoff (Verbindung 75) als weisse Kristalle vom F. 95 bis 96°C.

Beispiel 10

Eine Lösung von 5»2 g Natriumethylat in 100 ml Dimethylformamid wird mit 15 g N'-4-Hydroxyphenyl-N-me thoxy-N-methylharnstoff versetzt. Anschliessend wird eine Lösung von 16,3 g 2-(2,5-Dimethylphenyl)-ethylbromid in 50 ml N,N-Dimethylformamid tropfenweise zugesetzt. Das erhaltene Gemisch wird allmählich auf 90⁰C erwärmt und 3 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Das Reaktionsgemisch wird sodann in Eiswasser gegossen und mit Benzol extrahiert. Der

nach dem Eindampfen des Benz öl extrakt s erhaltene Rückstand wird aus Ethanol kristallisiert. Man erhält 8,8 g N'-4™ /~2- (2,5-Dimethylphenyl )-e thoxy_7-phenyl-N-methoxy-N-methyl harnstoff (Verbindung 10) als weisse Nadeln vom S¹. 115

bis 115,5°G.
20

Beispiel 11

Eine Lösung von 2,7 g Natriumethylat in 100 ml N,N-Dimethylformamid wird mit 8,6 g N¹-( 3-CM or-4—hydroxy )-phenyl-NjN-dimethylharnstoff versetzt. Sodann wird eine Lösung von 9,2 g 2-(3-Methyl-4~methoxyphenyl)-ethylbromid in 50 ml Ν,Ν-Dimethylformamid zugetropft. Das erhaltene Gemisch wird allmählich auf 90 bis 100⁰C erwärmt und 31/2 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Das Eeaktionsgemisch wird in Eiswasser gegossen und mit Benzol extrahiert. Der nach dem Eindampfen des Benzolextrakts unter vermindertem Druck erhaltene Rückstand wird aus Ethanol kristallisiert. Man erhält 5,2 g F'-3-ChIOr-^-Z^-S-(3-methyl-4~ methoxyphenyl )-ethoxy_7-phenyl-N, N-dimethylharnstoff (Verbindung 53) als weisse Nadeln vom P. 114 bis 116°C.

809881/1111

¹ Beispiel 12

Eine Lösung von 26,4- g 4-/~2-(3-Clilorp3ienyl)-ethyltnio_7-anilin, 11,3 g NiN-Dimethylcarbamoylchlorid und 50 ml Pyridin in 300 ml Toluol wird 7 Stunden unter Rückfluss erwärmt. Das Re akti ons gemisch, wird mit Wasser verdünnt. Die Toluolphase wird abgetrennt, mit verdünnter Salzsäure und Wasser gewaschen, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingedampft. Der Rückstand wird aus Ethanol kristallisiert. Man erhält 25 g N¹ -4-/f"2-(3-Chlorphenyl)-ethylthio_7_phenyl-Tr,N-dimeth7lharnstoff (Verbindung 65) als weisse !Tadeln vom F. 107 bis 108⁰C.

Beispiel 13 15

Eine Lösung von 14,8 g 4—(9-Phenyl-n-nonylo:xy)-anilin in 300 ml Toluol wird mit 55 ml einer 40-prozentigen Natriumhydroxidlösung und 8 g N,N-Dimethylcarbamylchlorid versetzt Das erhaltene Gemisch wird 10 Stunden unter Rückfluss erwärmt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird die Toluolphase abgetrennt, mit Wasser gewaschen und unter vermindertem Druck eingedampft. Der Rückstand wird aus Ethanol kristallisiert. Man erhält 13,7 g N^l-4~(9-Pb-enyl-n-nonyloxy)-phenyl-N,N-dimethylharnstoff (Verbindung 106) als

₂₅ weisse Kristalle vom F. 79 bis 81⁰C.

Beispiel 14-

Eine Lösung von 6,8 g Natriumethylat in 200 ml N,N-Dimethylformamid wird mit 20 g N'-4—Mercaptophenyl-^N-dimethylharnstoff versetzt. Sodann wird eine Lösung von 22 g 2-(2,4-Dimethylphenyl)-ethylbromid in 100 ml N,N-Dimethylformamid zugetropft. Das erhaltene Gemisch wird allmählich, auf 100⁰C erwärmt und 5 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Das Reaktionsgemisch wird sodann in Eiswasser gegossen und mit Benzol extrahiert. Der Benzolextrakt wird

809881 /1111

unter vermindertem Druck eingedampft. Der Rückstand wird aus Ethanol kristallisiert. Man erhält 25,8 g N'-4-/~2-(2,4-Dimethylphenyl )-e thylthio_7-phenyl-N ,N-dimethylharnstoff (Verbindung 61) als weisse Nadeln vom I". 95 bis 96°C-

Beispiel 15

Eine Lösung von 6,8 g Natriumethylat in 200 ml N,N-Dimethylformamid wird mit 18 g N^f-(4-Hydroxyphenyl)-N,N-dimethylharnstoff versetzt. Sodann wird eine Lösung von 29,5 g 2-(3-Trifluormethylphenoxy)-ethylbromid in 100 ml N,N-Dimethylformamid zugetropft. Die Temperatur wird allmählich auf 100⁰C erhöht. Das Reaktionsgemisch wird 5 Stunden bei dieser Temperatur gehalten und sodann in Eiswasser gegossen. Die ausgefallenen Kristalle werden abfiltriert, mit Wasser, Ethanol und Diethylether gewaschen, getrocknet und aus Ethanol umkristallisiert. Man erhält 33,3 g N'-4-/~2-(3-Trifluormethylphenoxy)-ethoxy_7-phenyl-N,N-dimethylharnstoff (Verbindung 113) als weisse Kristalle vom F. 127 bis 128°C.

Nachstehend sind spezielle Beispiele für N¹-Phenyl-N-methylharnstoffderivate der allgemeinen Formel I angegeben, die auf die vorstehende Weise hergestellt werden können:

L . -I

809881/1111

SO

.Nr

Strukturformel

OCH₃ VnHCN_v

O ^CH3

J?.(^UC) bzw. H₀

79-80

OCH,

O ^CH3

64-65

CH₃ V

OCH.

69-70

_/^0CH3

/^0CH3

CN.
O

OCH₃ VnHCN.

63-64 88-89

20 6 CH.

OCH.

O ^CH3

96,0-96,5

CH₃O

OCH

O ^CH3

96-97

/^0CH

CN

O ^CH3

87-88

35

10

O ^CH3

OCH.

0^XcH3

77-78 115,0-115,5

809881 /1111

Hr. Strukturformel 11

OCH.

¹¹

93,0-93,5

12 CH,

13 ■ CH CH

3_

16

17

18

30

OCH.

O ^CH3

OCH-

19

35

20 Cl

-NHCN

¹ ΓΗ O ^CH3

NHCN

OCH-

CH-

O ^CH3

/^0CH3

CH

CN

H V«

O ^CH3

CH

CH,

¹ ΓΗ O ^CH3

CH-

VnHCNs

^CH

94-95

112,5-113,0 78,0-78,5 143-144 59-60 108-109 119-120 127,5-128,0 117-119

809881/111 1

Nr. Strukturformel 21 CL·

'2 2 \_

ei

22 Cl

23 C

24

25

(f VcH_CH„ \—/ 2

OCH.

I' ^XCH 0 ^CH3

CH,

\
O ^CH3

CH.

" CH 0 ^^a3

OCH-NHCN^

0 ^CH3

CH₃

NHCN^

0 ^CH3

26

CH.

^-NHCN^

=/ Il

CH

_nHC

I) ^CH3

Cl

29

NHCN

OCH.

O ^CH3

Cl 0 ^W13

30

CH₃ -r VcH₂CH₂O-/⁷ Vnhcn⁷'

809881^1

C) bzw.^D

57-58

100,0-100,5 106-107 16-19

96,0-98,5 127^0-127,5 129,0-130,5 99-100

129-130 152-153

Hr. Strukturformel 31

CH.

/^OCH3

O ^CH3

'?. (³C) bzw. ³³D

76-77

32

CH

_$-<^J>-ch₂ch₂o-{/Vnhcn/

Cl O ^CH3

112^-112,5

33

C„H_r

34

35

	tfHCI	<^CH3	148-149
	O	CH₃
Cl	■ Ίι O	OCH₃	22-23
			110-111

₉H.-Z⁷ 7-CH₀CH₀O-(^ 2 5^s=/ 2 2 Λ^

36

_/ ^NHCN\

0 ^CH3

126-127

37

'3

NHCN,

H \

O ^CH3 5-6

38

O ^CH3 118-121

39

-NHC.N,

86-87

40

/~\ r~\ /^0CH3

t-C₄H₉-/^/ VcH₂CH₂O-/^{/ V}VnHCN_x

Cl O ^CH3

809881/1111 70-72

Γ	Nr. Strukturformel	45	/—\ Λ ^u ^^ ff \ * .	- 2€T-	/^H3	2828417 _ F.C⁰C) bzw. ⁿD
1	41	t-C₄H₉-^ V^CH2⁽	/ΓΛ	CNi Ο-,	146-148
		CH^O-T^VcEr CH.	2H₂O-^ VnH	/«3 CH₃
5	42	CH₃O-⁷^y-CH₂CH,	,o-<f Vnhcn ' ^⁷ Il O	OCH₀ / ³ X CH₃	128-129
10	43	CH 0-⁷^)-CH₉CH-	,o-⁷/ Vnhcn ' W Π Cl O	/^CH3 \	51-52
	44		o-V Vnhcn	CH_	131-132
nachträglich geändert	^C2^H5°^W"^CH2^CE	Cl O	CH < CH₃
15	onf Vnhci ² \=/ I! O
		149-150

20 46

) il

Cl 0

47

OCH. / -

CH.

CF

CH.

NHCN

49

CH.

Ö ^CH3

CH.

^CH

50

CH

CH.

ft

ff ^XCH O ^CH3

CH

₃ ft

CH₃

-⁷⁷' ^X/-NHCN⁷'

Ο ^CH3

809881/1111

62-63

107-109 125-126 146-147

135-136

Nr. Strukturformel
51

/Λ

CH, / -

ίί \

O ^CH3

(⁰G) Tdzw. ¹¹D

150-151

52 CH₃

. CH₃O-<Q-C

Cl

/^0CH3

b ^CH3 61-62

53 CH,

CH₃O-^f

f ν

)-f Vnhcn'

Cl 0 ^CH3

114-116

124-125

55 Cl

OCH,

56

^WCH.SY/^

OCH₃

0 ^CH3

104-105 85-85,5

57

CH₃

Vnhcn{

I! \

O ^CH3

136-137

58

OCH

if Vnhcn;

II \

O ^CH3 74,5-75

59

CH,

145-146

60

OCH,

NHCN

0 ^CH3

8 0 9 8 81/1111 78-79

'Nr. Strukturformel
61 CH₀

y-uH-CH-S-/V^NHCN(

=/ ^{2 2} A=A κ \

F. (⁰C) bzw. ³³D 95-96

62 /^0CH

Ii

Il

OCH

63 ,OCH

₀SV VnHCN; 2 A^/ H \

64 Cl

65 Cl

O ^ 3

/^0CH3

ft Vnhcn'

H -3

/^CH3

nhcn

66

67

68

Ü ch

O ^U 3

OCH₃

^ Vnhcn,

Cl 0 ^CH3

CH₃

Vnhcn; V=/ [I \

Cl O ^CH3

OCH 67-68,5 120-121 56-57 107-108 105-106 141-142 79-80

(CH₀)--²

69

(CH₉) ^-

^{2 3}

V-NHCN

^/ Il

OCH.

69-70

809881/1111

JTr.. 70

;Struk±urformel

-&Γ

^CH3

O (CH₂) 3-

nhcn

^CH3

F. (⁰C) bzw. ³³D

132-133

71

OCH.

Cl

Ij \

^CH3 50-51

72

Qr- (CH₀) --Oh^ V F Cl

CH.

ch

^CH3 112-115

73

(CH₀) _ -O

' \v_ vrrrnvr '

'■ CH O *-^η3 118-119

74

O ^CH3 142-143

75

Cl

I' ^x

O ^CH3 95-96

76

Cl-/~\-(CH₂) ₃-n-// Cl

115-116

77

H₃C-^ VCCH₂J₃-O-/'

O ^CH3 93-94,5

78

^V(CH2>3-°^7\

O ^CH3 137-138

809881/1 1 1

TTt*. Str 79

33

NHCN.

O ^U 3

Έ. (⁰C) bzw.

138-139

80

Cl

NHCN Ü

OCH.

/ ■=

0 ^CH3

1,5442

81

Cl

O ^CH3

·⁵ 1,5558

82

OCH-

X₃^ ^^y WXWX₂.

CH₃

83

CH.

-C^ Vnhcn { V=/ {{ \

CH

83-84 102-103

84

85

CH-

Cl-/⁷ T-(CH-)

OCH.

=t Il Vh

O ^CH3

_/0CH₃ O ^CH3

127-128

86

Cl-T V (CH₀) ,-

V ²

CH.

r<

104-105

87

OCH.

O ^CH3

79-80

809881/1 1 1

Hr. Strukturformel

88

cV⁷ O ^CH3

F. C⁰C) bzw. ³³P 76,5-78

8 «ζ

CH

/^r* tr

0 ^CH3 ^ 5

^{? 5}

⁹⁰

91

92

?^Η

CH

3 CH₃

CH₀ -Ο-χ' VnHCn( ^λ V=./ Il \

O ^CH3

CH

Cl

3< Vnhcn{

^^{7 ll X}CH 0 ^CH3

_CH

1,5653

1,5831

85-86

93

CH.-C > (CH₂)

94

(CH

0 ^CH3

_CH

Il \ O ^CH3 27-28 131-132

(CH₂) ₅-

O ^CH3

96

^(CH2⁾ 5"°"\-y ^NHCN\ 0

_CH 110-111

809881/1111

ETr. St ruktur f orme 97

^C2^H5

^NV-CHCH₂CH₂O-/^/ C₂H₅

OCH₃

O ^ⁿ3

99

(⁷ \-CE~-CK(CK

²I

CH.,

nHCN

/^0CH3

100

Cl

NHCN

ii O

^CH3

/^0CH3

101

CH.

Ii CH O ^U 3

102

103

CH

(CH₂) ₇-OCH.

O · ^CH3

104

105

OCH.

ι» CH O ^^Μ3

CH.

S ^CH3

OCH.

CH ^CH3

E. (⁰C) bzw.

n²⁵ 1,5495

n²⁴ 1,5620

51-52,5

65-66,5

90-92

72-73

96-97

65-67

809881/1 11 1

Strukturformel

¹⁰⁶

-O-^J)-NHC_N(

6 ^CH3

Ύ. (⁰G) bzw. ¹¹D 79-81

107 /CH

/~V (CH ) -O ^f/ ^V·

OCH

36-38

108

(CH₂) ₉-o-

O ^CH3

66-69

109 C VoCHnCH^O·/⁷ VnHCN

CH_

2^CH2^O~\ / ^NHCN(

O ^CH3

162-163

*Α

"V-, ^0CH3

H-ChT' ^)-OCH₉CH₀-O-/' VnHCN^ 3 \_/ 2 2 \_y π \

I' ΓΗ O ^LW3

152-153

111

112

113

	Br ICH„CH»-O-V^/ V-NHCN'	_/CH₃	128-129
3 \ /	2 2 V=/ Ο O	\ CH₃
C ^XVoCH₂C	OCH₃ !H₀O-/⁷ T-NHCN { \ / II \		115-116
F₃C .	O ^CH3
r' VoCh₂C	CH₃ H₀O-/ M-NHCN_x		127-128
F₃C	² \—/ il \ ¹ PH O ^3

114 ,CH,

H₃C

Cl

OCH

O

138-139

809881/1 1 1

¹¹⁵

116

117

118

S t rnktur f orme 1	,CH, /ΓΛ _o^_{h ch}	O^ Cl	-^ -	/H₃ ^3	2828417 E. C⁰C) bzw. ¹¹D
Cl- H,	,-/^C1 -AJ)-OCH₂CH₂	«κ	\ O	OCH₃ ^CH₃	135-136
C₁-	/Cl /~\-ογη cn \^7^0CH2^CH2	₀J	Vnhcn =/ Ii O	^XCH₃	135-137
Cl"	**λ/ι ^V^C/^tT CT\*** Λ=/ 2	2°~^;	^x;-nhcn =/ Il O	OCH₃	155-156
H₃C		¹Vz=/ 11	93-94

119

CH. / '

O ^CH3

113-114,5

120

^XVsCH_oCH_oS-<^{/ X}V ^{2 2} V=/

OCH-

Il \ O ^CH3

96-98

121

Cl

₂CH₂

CH /

NHCN

θ' ^CH3

122

^r \ /^r OCH₃

Γ-τ' VoCH₂CH₂O-T VnHCN.

) ( I! /-1TT

F'' F O

135-137 81-82

123

F F

F 'F

CH₃

V^nhcn\ ,j \

O ^CH3

59-60

809881/1111

Nr. .Strukturformel

124 ^H3^C<_>

125

O-/⁷ V

OCH, / ^:

0 ^CH3 CH₀

E. C⁰C) bzw- ⁿD 112-113

169-170

OCH₀CH₀CH₀O-/⁷ VNHCN ( 2 2 2 \__y ,j \

\ O ^CH3

126 Cl

Cl

/^0CH3

" ^XCH 0 ^CH3 80-81

127 Cl // \\

Cl

CH₃

OCH₀CH₀OCH₀CH₀O-/⁷ Vnhcn;

λ J. Δ ί \ / Ij \

0 ^CH3 109-110

128

OCH-

^CH3

41-42

129

H₃CK^{7 X}\

2^CH2

2^CH2°-<^/_,

OCH₃ n²³ 1,5705

/
^Χ°^Η3

130

f~\

CH_ n²⁵ 1,5865

0 ^

131

*—— I

\_/~^CH2^OCH2~^C"^CH2^S

P^CE3 n²⁴ 1,5519

CH,

¹¹ CH O ^CH3

132

CH 61-62

. ι

V-CH₀OCH₀-C-CH₀S

/ ²²I

NHCN·

CH

8 0 9 8 8 1/1111

Nr. ;Struktnrforme1

F. (⁰ C) bzw

133

OCH₀CH₀OCH₀CH₀S 2 2 2 CH.

/-NHCN.

^CH3

80-81

134

OCH.

0 ^CH3 65-66

135

'CCH₂J₈-O

136

CH.

ι' Vh

0 ^3 OCH.,

NHCN

73-74

29-30

137

Cl

nhcn:

99-100

138

OCH.

0 ^CH3

51-52

139 /Cl

/ CH^CH- _/ 2

CH₃

CN> ,, \

O ^CH3 115-116

¹⁴⁰

^{CH2⁾4"°

CH.

/ ^NHCj^N(

0 ^CH3 102-103

141

CH. 127-128

809881/1

Nr. Strukturformel

- irr -

142

OCH, / -

ο' ^CH3

-(⁰G) "bzw.

71-72

143

CH₃

/ Vnhcn/

O ^CH3

139-140

809881 /1111

^r -jar-

¹ Bei der praktischen Anwendung können die N'-Phenyl-N-

methylharnstoffderivate der allgemeinen Formel I direkt oder in Form von beliebigen Präparaten, wie benetzbaren Pulvern, emulgierbaren Konzentraten, Granulaten und Stäube

5 mitteln, aufgebracht werden.

Zur Herstellung von derartigen Präparaten können feste oder flüssige Trägerstoffe verwendet werden. Beispiele für feste Trägerstoffe sind mineralische Pulver, wie Kaolin, Bentonit, Ton, Montmorillonit, Talkum, Diatomeenerde, Glimmer, Vermiculit, Gips, Calciumcarbonat und Apatit, pflanzliche Pulver, wie Sojabohnenmehl, Mehl, Sägemehl, Tabakmehl, Stärke und kristalline Cellulose, hochmolekulare Verbindungen, wie Petroleumharz, PoIyvinylchlorid, Dammargummi und Ketonharz, Aluminiumoxid und Wachse.

Beispiele für flüssige Trägerstoffe sind Alkohole, wie Methanol, Ethanol, Ethylenglykol und Benzylalkohol, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Benzol, Xylol und Methylnaphthalin, halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff und Monochlorbenzol, Ether, wie Dioxan und Tetrahydrofuran, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon und Cyclohexanon, Ester, wie Essigsäureethylester, Essigsäurebutylester und Essigsäureethylenglykolester, Säureamide, wie Dimethylformamid, Nitrile, wie Acetonitril, Etheralkohole, wie Ethylenglykolethylether, und Wasser.

Zur Emulgierung, Dispersion oder Verteilung können beliebige nicht-ionogene, anionaktive, kationaktive und amphotere grenzflächenaktive Mittel verwendet werden. Beispiele für grenzflächenaktive Mittel sind Polyoxyethylenalkylether, Polyoxyethylenalkylarylether, Polyoxyethylenfettsäureester, Sorbitanfettsäureester, Polyoxy-

809881/1 1 1 1

ethylensorbitanfettsäureester, Qxyethylenpolymerisate, Qxypropylenpolymerisate, Polyoxyethylenaliylptiosphate, FettsäureSaIZe₁ Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkylarylsulfonate, Alkylphosphate, Polyoxyethylenalkylsul-

■5 fate, quaternäre Ammoniumsalze und Oxyalkylamine. Selbstverständlich ist die Erfindung nicht auf die Verwendung dieser grenzflächenaktiven Mittel "beschränkt. Gegebenenfalls können Hilfsstoffe, wie Gelatine, Casein, Hatriumalginat, Stärke, Agar und Polyvinylalkohol, verwendet werden.

Die nachstehenden Beispiele erläutern die Herstellung von herbiziden Mitteln· Teil- und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht. Die Verbindungsnummern entsprechen '.den Mummern in der vorstehenden Aufstellung.

Beispiel A

25 Teile der Verbindungen 1 oder 56, 2,5 Teile Dodecylbenzolsulfonat, 2,5 Teile Ligninsulfonat und 70 Teile

Diatomeenerde werden gründlich vermischt und pulverisiert.

Man erhält ein benetzbares Pulver.

Beispiel B

80 Teile der Verbindung 28, 5 Teile grenzflächenaktives Mittel (vom Polyoxyethylenalkylarylether-Typ) und 15 Teile Talkum werden gründlich vermischt und pulverisiert. Man erhält ein benetzbares Pulver.

Beispiel C

80 Teile der Verbindung 85, 5 Teile grenzflächenaktives Mittel (vom Polyoxyethylenalkylarylether-Typ) und 15 Teile synthetische Kieselsäure werden gründlich vermischt und pulverisiert. Man erhält ein benetzbares Pulver. 35

8 09881/1111

¹ Beispiel I)

50 Teile der Verbindung 4, 10 Teile des Emulgators Sorpol SM (Toho Chemical Co., Ltd.) und 60 Teile Xylol werden gründlich vermischt. Man erhält ein emulgierbares Konzentrat.

Beispiel E

5 Teile der Verbindung 30, 20 Teile eines grenzflächenaktiven Mittels (vom Polyethylenglykolether-Typ) und 75 Teile Benzol werden gründlich vermischt. Man erhält ein emulgierbares Konzentrat.

Beispiel F

30 Teile der Verbindungen 57 oder 87, 7 Teile eines Polyoxy ethylenalkylarylethers, 3 Teile eines Alkylarylsulfonate und 60 Teile Xylol werden gründlich vermischt. Man erhält ein emulgierbares Konzentrat.

²⁰ Beispiel G

5 Teile der Verbindungen 9 oder 59, 1 Teil "weisser Kohlenstoff" (white carbon), 5 Teile Ligninsulfonat und 89 Teile Ton werden gründlich vermischt und pulverisiert. Das Gemisch wird unter Zusatz von Wasser gründlich geknetet, 25

granuliert und getrocknet. Man erhält ein Granulat.

Beispiel H

5 Teile der Verbindung 4-3, 40 Teile Bentonit, 50 Teile Ton und 5 Teile Natriumligninsulfonat werden gründlich vermischt und pulverisiert. Das Gemisch wird sodann unter Zusatz von Wasser gründlich geknetet, granuliert und getrocknet. Man erhält ein Granulat.

Beispiel J

1 Teil der Verbindung 89, 1 Teil "weisser Kohlenstoff",

809881/1111

5 Teile Ligninsulfonat und 93 Teile Ton werden gründlich.

vermischt und pulverisiert. Das Gemisch wird anschliessend unter Zusatz von Wasser gründlich geknetet, granuliert und getrocknet. Man erhält ein Granulat.

Beispiel K

4-0 Teile Bentonit, 5 Teile Ligninsulfonat und 55 Teile Ton werden gründlich vermischt und pulverisiert. Das Gemisch wird sodann unter Zusatz von Wasser gründlich geknetet, granuliert und getrocknet. 95 Teile des erhaltenen Granulats werden mit 5 Teilen der Verbindungen 63 oder imprägniert. Man erhält Granulate.

Beispiel L 15

3 Teile der Verbindungen 12, 65 oder 77, 1 Teil Isopropy !phosphat, 66 Teile Ton und 30 Teile Talkum werden gründlich vermischt und pulverisiert. Man erhält ein Stäubemittel.

Beispiel M

3 Teile der Verbindung 53 und 97 Teile Ton werden gründlich vermischt und pulverisiert. Man erhält ein Stäubemittel.
25

Zur Verbesserung der herbiziden Wirkung können die N'-Phenyl-N-methylharnstoffderivate der allgemeinen lOrmel I zusammen mit anderen Herbiziden verwendet werden, wobei sich in manchen Fällen eine synergistische Wirkung erwarten lässt. Beispiele für derartige zusätzliche Herbizide sind: Phenoxyherbizide, wie 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure, 2-Methyl-4— chlorphenoxyessigsäure und 2,4-Dichlorphenoxybuttersäure (einschliesslich deren Estern und Salzen); Diphenyletherherbizide, wie 2,^--Dichlorphenyl-^-' -nitrophenylether, 2,4,6-Trichlorphenyl-4-'-nitrophenylether,

809881/1111

¹ 2,4-Dichlorphenyl-4^l-nitro-3'-metho:xyphenylether und

2,4-Dichlorphenyl-3' -methoxycarbonyl-4—nitrophenylether; Triazinherbizide, wie 2-Chlor-4,6-bisethylamino-1,3,5-triazin, 2-Chlor—ⁱl~ethylamino-6-isopropylamino-1,3,5-triazin, 2-Methylthio-4,6-bisethylamino-1 ,3,5-triazin und 2-Methylthio-4,6-bisisopropylamino-1, 3,5-triazin, Triazinonherbizide, wie 4~Amino-6-tert.-butyl-3-niethylthio-1,2,4-triazin-5(4H)-on, substituierte Harnstoffherbizide, wie H'^l-(3,^zl~Diclilorplien3rl)-E',N-dimethylharnstoff, N'-(3,4-Dichlorphenyl )-ir-metnoxy-M'-methylharnstoff, N' -(3-Chlor-4-dif luorciilorme thylthiophenyl )-F, N-dime thylharnstof f, N'-/~4-(4--Ciilorplienoxy)-plienyl_7-M',F-dimethylharnstoff und Ή' -(α, α, oc-Trif luor-m-tolyl) -N, M-dime thylharnstof f; Carbamatherbizide, wie Isopropyl-N-(3-chlorphenyl)-carbamat,MethyllT-(3,^/)~dichlorphenyl)-carbamat und 4-Chlor-2-butenyl-N-(3-chlorphenyl)-carbamat; Thiolcarbamatherbizide, wie S-(4-Chlorbenzyl)-N,li-diethylthiolcarbamat, S-Ethyl-Ν,ΙΓ-hexamethylenthiolcarbamat und S-Ethyldipropylthiolcarbamat; Säureanilidherbizide, wie 3,4-Dichlorpropionanilid, N-Methoxymethyl^^-diethyl^-chloracetanilid und 2-Chlor-2 · -6' -diethyl-N-(butoxymethyl )-acetanilid; TJracilherbizide, wie 5-Brom-3-sek.-butyl-6-methyluracil und 3-Cyclohexyl-5,6-trim.ethylenuracil; Pyridiniumsalzherbizide, wie 1,1'-Dimethyl-4,4'-bispyridiniumdichlorid; Organophosphor-

²⁵ herbizide, wie K-(Phosphonomethyl)-glycin, O-Ethyl-O-

(2-nitro-5-methylphenyl )-H-sek. -butylphosphoroamidothioat und 0-Methyl-0-(2-nitro-4-methylphenyl)-lT-isopropylphosphoroamidothioat; Toluidinherbizide, wie α,α,α-Trifluor-2,6-dini'tro-H"-lT-dipropyl-p-toluidin und K-(Cyclopropylmethyl )-α, α ,oc-trif luor-2,6-dinitro-N-propyl-p-toluidin; K-sek.-Butyl—4-tert.-butyl-2,6-dinitroanilin; 3»5-Dinitro-U,F-dipropylsulfanylamid; 5-tert.-Butyl-3-(2,4-dichlor-5-isopropoxyphenyl )-1,3 ,^-oxadiazolin^-on; 3-Isopropyl-1H-2,1,3-benzothiadiazin-(4)-3H-on-2,2-dioxid (einschliess-

35 lieh deren Salzen); a-(ß-Naphthoxy)-propionanilid;

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^r -.

2-(a-Naphthoxy)-N,lT-diethylpropionamid; 3-Amino-2,5-dichlorbenzoesäure, 2-sek.-Butyl-4,6-dinitrophenol; N-1-Naphthylphthalaminsäure und 2-(1-Allyloxyamino)-butyliden-5,5-dimethyl-4-methoxycarbonylcyclohexan-i, 5-dion· (einschliesslich deren Salzen). Selbstverständlich ist die Erfindung nicht auf die Verwendung dieser zusätzlichen Herbizide beschränkt.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können zusainrtien mit Fungiziden, mikrobiellen Insektiziden, Insektiziden vom Pyrethroid-Typ, anderen synthetischen Insektiziden, Pflanzenwuchsregulatoren oder Düngemitteln angewendet werden.

Die Konzentration der N-Phenyl-N-methylharnstoffderivate ■15 der allgemeinen Formel I als Wirkstoffe in herbiziden

Mitteln beträgt im allgemeinen etwa Λ bis

80 Gewichtsprozent, wobei auch höhere oder niedere Konzentrationen angewendet werden können.

Bei Anwendung der N'-Phenyl-N-me thy !harnstoff derivate der allgemeinen Formel I als Herbizide hängen das Anwendungsverfahren und die Dosierung von der Art des Präparats, der Art der Kulturpflanzen, der Art der zu bekämpfenden Unkräuter, den Wetterbedingungen und dergleichen ab. Vorzugsweise werden sowohl Unkräuter als auch Kulturpflanzen nach dem Auflaufen von oben her behandelt. Die erfindungsgemäß

Verbindungen , _n . . . . , . , ,

hergestellten / !tonnen aber vom Zeitpunkt der Aussaat ab zu einem beliebigen Zeitpunkt aufgebracht werden. Die Dosierung "beträgt im allgemeinen 2 bis 80 g und vorzugsweise 5 bis 40 g Wirkstoff pro Ar. Beispielsweise kann auf bebautem Land Unkraut mit einer Höhe von 1 bis 15 cm mit Dosen von 2 bis 80 g durch eine Behandlung der Blätter von oben bekämpft werden. Bei gefluteten Feldern (Paddy-Felder) kann eine Wasserbehandlung innerhalb von 4- Wochen nach dem Verpflanzen der Reissämlinge in Dosen

809881/1111

1 von etwa 2 bis 80 g Wirkstoff pro Ar durchgeführt werden.

Nachstehend ist die ausgezeichnete "herbizide Wirkung der U¹ -Phenyl-N-methylharnstoffderivate der allgemeinen Formel 5 I anhand von Versuchsergebnissen erläutert. Die Verbindungsnummern entsprechen denen der vorstehenden Aufstellung. - Folgende Vergleichsverbindungen werden verwendet:

Kontrolle (a)

fO-\ Vnhcon

_/0CH₃

Kontrolle, (c)

-s-/⁷ Vnhcon ν

/^CH3

CH-

Chloroxuron

CH.

NHCON

CH.

Kontrolle (b) O₂-°C MCP

ClK' ^hOCH₂COOH

Bentazon

^N-CH^

CH,

Atrazin"'

CH.

CH

Cl

CHNH L^_nJJ-NHC ₂ H₅

Diuron

CH.

^CH

809881/1111

Fluometuron

NHCON

/H₃

Barban

Chloramben

rNHC0CH₉C=CCH,Cl

Cl

2 ,4-D

=/ Ii

NHCO₂CH₃

/Cl

Beispiel I

Herbizide Wirkung und Selektivität gegenüber Reispflanzen unter gefluteten Bedingungen

Wagner-Töpfe (1/5000 Ar) werden mit Paddy-Boden (1,5 kg/ Topf) gefüllt und unter gefluteten Bedingungen gehalten. In diese Töpfe werden dreiblättrige Reissämlinge gepflanzt und Samen von Echinochloa crus-galli ausgesät. Nach einer 5-tägigen Wachstumsperiode werden die angegebenen Mengen der Testverbindungen auf die Wasserschicht aufgebracht. Die Testverbindungen werden in Form von benetzbaren Pulvern mit Wasser verdünnt und in einer Menge von 15 ml pro Topf mittels einer Pipette auf die Wasserschicht aufgebracht. 25 Tage nach dem Aufbringen wird die herbizide Wirkung bewertet. Dabei wird die Schädigung der Reis-

809881 /1111

- MC-

pflanzen und der ausgesäten Echinochloa crus-galli sowie von spontan aufgegangenen Cyperus difformis und breiblättrigen Unkrautarten, wie Monochoria vaginalis, Linderna pyxidaria und ßotala indica festgestellt. Die Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengestellt. Die herbizide Wirkung und die Schädigung der Kulturpflanze. wird folgendermassen bewertet: Die in der Luft befindlichen Teile der Pflanzen werden abgeschnitten und gewogen (Frischgewicht);der prozentuale Anteil des Frischgewichts der behandelten Pflanze zum Gewicht der unbehandelten Pflanze wird berechnet, wobei das Frischgewicht der unbehandelten Pflanze als 100 gesetzt wird;

Be wertung	0	1	2	3	4-	5
Grad der herbiziden Aktivität	keine	sehr ge ring, (die Pflanzen erholen sich )	gering	massig	stark	voll komme nes Ab sterben
Frischge wicht x% der unbe handelten Pflanze	100	99-81	80-51	50-21	20-1	0

809881 /1111

10 15

25

30

35

	SS *nr-*	(Gewicht	Phyto-	2828Λ1	breit-	Gype- ;	Ui cn
	Tabelle"I	Wirkstoff, g/Ar)	toxizität		blättrig? tTJnkraut- arten	rus diffor- mis	cn cn
Verbindung Hr.		20 10 •	Reis	Herbizide Aktivität	5 4	ui cn	cn cn
1 I	20 ' 10	I	Bchino-	5 5	cn Ui	cn ui
■ 2 '· ι i	20 10	1 ^j ° ί	3hloa,. irus- galli	Cn cn Ui ui	UI Ul
ί 3 ;	20 10	ο ; ο !	4 3	5 5	ui cn
4 ^;	20 10 j	ϊ	5 5	Ul Ul	cn cn
5	20 10	0 0	5 4	cn cn	5
6 ι	20 10	0 0	5 4	5 5	5 5
I [ 7. ι ^:	20 10	0 0	5 4	cn ui	5 5
j B I	20 10	0 0	in in	5	ui cn
: 9 ι	20 10	0 0	4 4	cn cn	Ί
I 10 ί	20 10	0 0	5 4	Ul Ul	cn cn cn
11	20 10	0 0	cn cn	Ul Ul	5 5 4
12	20 10	0 0	4 4	5 5	cn cn ui
13	20 S 10	0 0	cn cn	5 ⁵
14	I 20 j ¹^	0 0	5 4	cn ui cn
15	20 10 5	0 0 0	UI UI	5 5 5
16	20 10 5	0 0 0	Ui cn	5 5 5
17	10 5 2.5	0 0 0	cn ui ui	cn ui ui
18	1 0 0	5 5 4
		5 5 4
	ui ui cn

8 0 9 8 81/1111

-ßS -

10 15 20 25 30 35

	Tabelle	I (Forts.)	Herbizide Aktivität	breit—	CTDe-
		Phyto-	fchino—	blättr. Unkraut-	rus diffor- mis
Verbindung	(Gewicht	Toxizität'	;hloa >rus-.	Ui ui cn	5 5 5
Nr.	Wirkstoff, S/Ar)	Reis	5 5 4	Ul Ul UI	UI Ul Ul
19	20 10 5	0 0 0	5 5 5	UI Ul UI	Ul UI Ul
20	10 5 2.5	0 0 0	5 5 5	in in in	Ul UI Ul
21	20 10 5	0 0 0	in in in	in in in	Ul Ul Ul
22	20 10 5	0 0 0	5 5 5	in in in	Ul Ul Ul
23	20 10 5	HOO	5 5 4	5 5 5	5 5 4
24	20 10 5	0 0 0	5 4 4	Ul UI Ul	Ul UI Ul
25	20 10 5	0 0 0	cn ui ui	UI Ul Ul	Ul Ul Ul
26	10 5 2.5	0 0 0	in in in	Ul Ul Ul	Ul Ul Ul
27	10 5 2.5	0 0 0	5 5 5	Ul Ul Ul	5 5 5
28	20 10 5	0 0 0	5 5 4	Ul Ul Ul	5 4 4
29	20 10 5	0 0 0	5 5 3	5 5 5	5 5 5
30	20 10 5	0 0 0	5 5 4	Ui ui Ui	Ul Ul UI
31	20 10 5	0 0 0	5 4 . .4
32	20 10 5	0 0 0

L·

-J

809881/1111

	57 - Uf -* Tabelle I (Forts.	Phyto-	0 0 0	0 0 0	2	282841	breit- blättr. Unkraut- arten	rus diffor- ππ R
Verbindung Mr.	(Gewicht	toxizita L	H NJ cn O O O O O	0 0 0	Herbizide Aktivität	cn cn cn	5 4 4
: 33 ¹ ■	Wirkstoff, g/Ar)	Reis	20 10 5	0 0 0	Echino- chloa crus-^	cn cn cn	5 4 i 4
34	40 ^: 0 20. ' 0 10 I 0	20 10 5	0 0 0	it» cn cn J	cn cn cn	5 5 4
35	20 10 5	20 10 5	0 0 0	5 4 4	cn cn cn	5 4 4
36	20 10 5	0 0 ⁰	co cn cn	cn cn cn	Cn Cn cn
37	20 10 5	1 0 0	5 5 4	Cn cn cn	5 5 4
38	40 20 10	1 0 0	co cn cn	Cn cn cn	5 5 4
39	20 10 5	0 0 0	5 4	cn cn cn	5 5 4
40	20 10 5	0 0 0	5 5 3	cn cn cn	5 5 4
41	20	0 0 0	5 5 4	cn cn cn	cn cn Cn
42	20 10 5	co cn cn	cn cn cn	co cn cn
43 '	20 10 5	it» cn cn	5 5	co cn cn
44	5 5 4	cn cn cn	5 5 4
45	Cn cn cn	cn cn cn	cn cn cn
46	5 5 4
5 5 .4

809881/1 1 1 1

Tabelle I'(Forts.)

	(Gewicnt	Phyto-	Herbizide Aktivität	breit-	Jype—
	Wirkstoff g/Ar)	toxizität	Kchino-	blättr. Unkraut- arten	?us liffor- mis
Verbindung Nr.	20 10 5	Reis	chloa crus- ealli	Ul Ul Ul	cn ui cn
47	20 10 5	0 0 ο	5 4 4	cn Ui cn	Ul Ul Ul
48	20 10 5	0 0 0	5 5 4	cn cn cn	5 ; 5 ! 3 \
j 49	20 10 5	0 0 0	4 4 4	cn ui cn	5 5 ! ⁴ I
j 50	40 20 10	0 0 0	C 4	cn cn ui	• 5 : 5 ! 4
I 51	20 10 5	0 0 0	5 4 4	cn cn cn	cn ui cn
j 52	10 2.5	HOO	cn Ui cn	cn cn cn	cn Ui ui
ί 53	20 10 5	0 0 0	Ul Ul Ul	cn cn ui	5 4
I 54	20 10 5	0 0 0	U) Ul Ul	5 5 5	5 5 4
! 55	20 10	0 0 0	5 4	Ul Ul	in in
56	20 10	0 0	Ul Ul	Ul Ul	ui cn
57	20 10	0 0	5 4	5 5	cn cn
58	20 10	0 0	5 4	5 5	ui cn
59	20 10 '	0 0	4 4	ui cn	in in
60	20 10	0 0	5 4	Ul Ul	cn cn
61	20 10	0 0	4 4	5 5	5 5
62	0 0	5 .4. .

809881/111 1

Tabelle I (Forts.)

Verbindung Er.-	(Gewicht Wirkstoff, g/Ar)	Phyto-	Herbizide Aktivität	breit- blättr. Unkraut arten	Cype- rus diffor- mis
ί 63 !	20 10	toxizität	Echino- chloa crus-r galli	Ui Ui	Ui cn
I 64	20 10	Reis	5 4	5 5	Ui cn
! 65	20 10	0 0	5 5	cn cn	*I ι** 5 j
j 66	20 10	0 0	4 4	UI Ul	cn cn
67	20 10	0 0	Ui Cn	UI UI	cn ui
68	20 10	ο 0	5 4	ui Ui	ui ui
; es (	20 10	0 0	Ul Ul	cn cn	ui ui
I 70	20 10	0 0	5 5	ui ui	cn cn
71	20 10	0 0	cn cn	Ul Ul	ui cn
I 72 f I }	20 10	0 0	cn cn	Ul Ul	cn cn
ί 73	20 10	1 0	UI Ul	Ul Ul	cn cn
74	20 10	1 0	5 4	Ul Ul	5 5
75	20 10	0 0	4 4	ui ui	Ul Ul
76	20 10	0 0	5 4	UI Ul	Ui Ui
77	20 10	0 0	5 4	5 5	5 5
78	20 10	0 0	Ul Ul	'cn cn	Ul UI
79	20 10	0 0	5 4	cn cn	5 5
80	20 10	0 0	4 3	UI Ul	cn cn
81	20 10	0 0	5 4 ·	UI Ul	UI Ul
82	20 .10	0 0	5 4	Ul Ul	ui cn
	0 0	Ul Ul
0 0 ...

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- 58·- Tabelle I (Forts.)

Verbindung Hr.	( Gewicht	Phyto- toxizitä'	Herbizide Aktivität	breit—	üype-
83	Wirkstoff, g/Ar)	Reis	"Echino-	blättr. TJnkraut- . arten	rus diffor- mn R
j 84	20 10	0 ! o I	chloa crus- salli	cn cn	ui ui
85 ι ι	20 10	0 ⁱ 0 ■	5 4	cn ui	5 5
86	20 10	0 0	5 5	Cn cn	UI Ul
I 87	20 10	1 0	4 3	Ul UI	Ul UI
j 88	20 10	0 0	cn cn	Ul Ul	UI Ul
j 89	20 10	0 0	4 3	Ul Ul	Ul Ul
! 93	20 10	0 0	4 4	Ul UI	Ul UI
I 95 j	20 10	0 0	4 4 ■	ui Ui	5 5
I 96	20 10	0 0	UI UI	Ui cn	UI UI
: 99	20 10	0 0	4	cn cn	in in
100	20 10	0 0	5 4	cn cn	ui cn
102	20 10	0 0	4 4	Ul UI	cn cn
103	20 10	0 0	5 4	cn cn	5 5
j 104	20 10	0 0	4 4	cn cn	cn cn
105	20 10	0 0	4 3	ui ui	cn cn
j 106	20 10	0 0	co cn	5 •5	in in
107	20 10	0 0	4 3	5 5	5 5
109	20 10	0 0	5 4	Ui ui	5 5
111	20 10	0 0	4 4	Ui UI	5 5
20 10	0 ... .0 ....	4 3	UI Ul	UI Ul
4 . .4. . . .

809881/1111

Tabelle I (Forts.)

	(Gewicht	Phyto-	Herbizide Aktivität	breit-	3ype-
Verbindung	Wirkstoff, g/Ar)	toxizität	Echino-	blättr. Unkraut- arten	CUS iiffor- ais
Nr.	20 10	Reis	chloa crus- galli	in in	: 5 5 !
112	20 · 10	0 0	5 5	5 5	Ul Ul
113	20 10	0 0	4 3	5 5	UI Ul
117	20 10	0 0	5 4	Ui Ul	Ul Ul
119	20 10	0 0	cn cn	5	5 5
120	20 10	0 0	4 4	5	5 5
124	20 10	0 0	4 4	5 5	5 5
127	20 10	0 0	4 4	5 5	5 5
j 130	20 10	0 0	4 3	5 5	Ul Ul
132	20 10	0 0	* 4	Ul Ul	5
13 6	20 10	0 0	Ui Ui	5 5	5 5
137	20 10	0 0	Ul Ul	5 5	Ul Ul
139	20 10	0 0	4 4	Ul Ul	5 5
14 0	20 10	0 0	4 3	5 5	5 5
! 141	20 10	0 0	5 4	Ul Ul	Ul Ul
142	20 10	0 0	5 5	Ul Ul	5 5
'^: 143	ν 20 10 5	0 0	4 4	5 4	4 3 3
Kontrolle" (a	20 10 5	1 0 0	3 2 2	5 5 5	Ul Ul Ul
MCP	3 2 . .1 ...	4 3 . 2

809881 /1111

Γ _ ^r _ ~i

1 Beispiel II

Herbizide Wirkung bei Anwendung auf Blätter

Kunststoff topfe der Abmessungen 35 x 25 χ 10 cm werden mit Erde gefüllt. Samen von Xanthium pennsylvanicum, Eaphanus sativus, Amaranthus retroflexus, Chenopodium album, Solanum nigrum, Helianthus annus, Ipomoea purpurea, Digitaria sanguinalis, Setaria viridis und Echinochloa crus-galli werden in den Töpfen ausgesät und 3 Wochen in einem Gewächshaus gezogen. Die angegebene Menge der Testverbindungen wird von oben auf die Blätter mittels einer kleinen Handspritze aufgespritzt. Zum AnwendungsZeitpunkt befinden sich die Testpflanzen je nach Art der Pflanzen im zwei- bis vierblättrigen Zustand und weisen eine Höhe

₁₅ von 2 bis 10 cm auf.

Nach der Spritzbehandlung werden die Testpflanzen weitere 3 Wochen im Gewächshaus gehalten. Die herbizide Wirkung wird wie in Beispiel 1 bewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengestellt. Die Testverbindungen werden als emulgierbares Konzentrat, dispergiert in Wasser mit einem Gehalt an einem Netzmittel, in einer Menge von 5 Liter pro Ar verspritzt.

809881 /1111

Γ.

οι

ro cn

ro ο

cn

CO OO OO

	Dosis	Xanthium pennsyl- vanicum	Rapha- nus sa> tivus	Tabelle	(Jneno- podium album	üola- num nigrun	Helian- thus annus	ipomo- ea purpu- rea	taria saneu- mai τ ρ	Seta- ria viri cide	Ec hi no - chloa crusr KaIIx
	(Gewicht Wirkstoff g/Ar)	5 5	5 5		Ul Ul	Ul Ul	5 5	Ul Ul	5 3	4 3	4 3
Ver bindung Nr.	20 10	5 5	Ul UI	' II	Ul Ul	5 5	UI Ul	5 5	5 5	5 5	Ul Ul
1	20 10	Ul Ul	Ul Ul		UI UI	5 5	Ul Ul	UI Ul	5 5	5 4	5 4
2	20 10	UI Ul	5 5		5 5	Ul Ul	Ul Ul	Ul Ul	Ul Ul	5 4	5 5
3	20 10	5 5	5 5	Herbizide Aktivität	5 5	in m	Ul Ul	Ul Ul	Ul UI	Ul Ul	5 5
4	20 10	5 5	5 5	Amaran- •thus retro- flevi.iR	5 5	in in	Ul Ul	5 5	5 4	in in	5 4
5	,· 20 10	5 5	5 5	5 5	Ui Ui	Ul Ul	Ul Ul	5 5	5 5	Ul Ul	5 4
6	20 10	in in	in in	5 5	Ul Ul	in in	Ul Ul	5 5	Ul UI	Ul Ul	Ul Ul
7	20 10	5 5	Ul Ul	ui ui	Ul Ul	Ul Ul	5 5	UI Ul	Ul Ul	in in	Oj ui
δ	t-> NJ O O	Ul Ul	UI Ul	in in	5 5	5 5	in in	Ul Ul	5 3	4 4	4 3
9	20 10	5 5	in in	in in	5 5	5 5	5 5	Ul Ul	in in	Ul Ul	5 4
10	20 10	5 5	ui ui	in in	Ul UI	5 5	Ul Ul	5 5	Ul Ul	Ul Ul	OJ UI
11	20 10	5 5	Ul UI	5 5	tn in	5 5	in in	UI Ul	5 5	5 4	5 4
12	20 10	5 5	in in	5 5	UI Ul	5 5	Ul Ul	Ul Ul	UI Ul	Ul UI	5 4
13	20 10		5 5
14			in tn
		Ul UI
5 5
5 5
5 5

ro oo ro oo

co

CO O

IO O

tn

cn

•

Ver
bindung
Nr.

Dosis

Tabelle II

(Forts.)

Canthium
Dennsyl-
vanicuiQ

Rapha-
ELUS SSt-
fcivus

Amaran.
retro-
flexus

Cheno-
podium
aJ mim

ola-
um
IRr um

ielian-
thus
annus

Ipomoea
purpur-
ea

Digit,
sangu-

aetaria
viridis

Jiichino-
3l- crus

15

(Gewicht
Wirkstoff ,·
ff/Ar)

in in in

Ul Ul Ul

5
5
5

Ul Ul Ul

5
5
4

Ul Ul Ul

16

20
10
5

in in in

Ul Ul Ul

in in m

in m in

Ul Ul Ul

5
5
5

Ul Ul Ul

5
5
5

L

17

20
10
5

Ul UI Ul

5
5
5

Ul Ul Ul

5
5
4

OD

18

20
10
5

Ul Ul UI

in in in

5
5
5

in in in

Ul Ul Ul

Ui Ui Ui

5
5
4

1988

19

20
10
5

Herbizide Aktivität

5
5
5

in in m

Ul Ul Ul

Ul Ul UI

Ul Ul Ul

5
5
5

Ul Ul Ul

5
5
3

5
4
3

5
5
4

20

20
10
5

5
5
5

in in in

Ul Ul Ul

in in in

Ul Ul Ul

in in in

Ul Ul Ul

5
5
4

&
«χ

21

20
10
5

5
5
5

in tn in

in in in

UI Ul Ul

in in in

UI Ul Ul

Ul Ul UI

Ul Ul Ul

5
5
4

Ul Ul Ul

22

20
10
5

Ul Ul Ul

in in in

UI UI Ul

UI Ul Ul

Ul Ul Ul

UI Ul Ul

Ul Ul Ul

5
5
5

Ul Ui Ui

23

20
10
5

UI UI Ul

in in in

tn in in

Ui urui

5
5
4

in tn in

Ul Ul Ul

Ui Ui ui

5
5
4

Ul Ul Ul

24

20
10
5

Ul Ul UI

in in in

Ul UI Ul

Ul UI Ul

in in tn

Ul Ul UI

5
5
5

5
4
4

Ul UI UI

5
4
4

25

20
10
5

5
5
5

Ul Ul Ul

Ul Ul Ut

in m in

in in in

Ul UI Ul

in in in

UI Ul Ul

Ul Ul Ul

5
5
5

20
10
5

Γ	ω cn	Ver	Dosis	co O	cn	O	(Ports.	Ul	)	Herbizide Aktivität	Cheno-	SoIa-	Helian-	O	5	Digit,	cn	Schinoc.	I
	bindung	(Gewicht Wirkstoff. g/Ar)			Tabelle II	Amaran.	podium	num	thus		5	sangu		:rus-
	Nr.	20				retro-	album	nigruin	annus		5	inali		galli
	26	10	Xanthium	Rapha-	flexus	5	5	5	pomoea	5	5	Setaria	5	I
		5	jennsyl-	nus sa-	5	5	5	5 ■	urpu	5	5	firidis	5
		20	ranicum	tivus	5	5	5	5	re a	5	5		5
	27	10	5	5	5	5	5	5	5	4	5	5
		5	5.	5	5	5	5	5	5	4	5	5
		20	5	5	5	5	5	5	5	3	5	5
	28	10	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
		5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
		20	5	5	5	5	5	5	4	5	3	5
	29	10	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
		5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	4
		20	5	5	5	5	5	5	4	4	5	3
	30	10	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
		5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
		20	5	5	5	S	5	5	5	5	4	4
	31	10	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	ro
		5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	UJ
		20	5	5	5	5	5	5	5	5	4	4	hO
	32	10	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
		5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	4
		20	5	5	5	5	5	5	5	5	5	4
	34	10	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
		5	5	5	5	5	5	5	5	4	5	5
		20	5	5	5	5	5	5	5	3	5	5
	35	10	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
		5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
		20	5	5	5	5	5	5	5	5	3	4
	36	10	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
		5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
		20	5	5	5	5	5	5	5	5	5	4
	37	10	5	5	5	5	5	5		5	5	5
		5	5	5	5	5	5	5		5	5	5
		5	5	5	5	5	5		5	5	4
		5	5	5	5
		5	5	5
	5	5	5

IO

cn

CD CO CO CO

	Dosis	Xanthium pennsyl- vanicum	Tabelle	Rapha- nus sa- tivus	Herbi	II (Forts.)	SoIa- num nigrum	Helian- thus annus	pomoea urpu- ea	Digi- taria sangu- lnaiiE	SetariE viri- dis	Echino- chloa crus- galli
	(Gewicht Wirkstoff g/Ar)	5 5 . 5		5 5 5	Amaran- thus retro- flexus		Ul Ul Ul	5 5 5	5 5 4	5 5 5	5 5 5	5 4 3
Ver bindung Nr.	20 10 5	in in Ln	5 5 5	Ul Ul Ul	zide Aktivität	Ut Ul Ul	5 5 5	5 5 5	Ul Ul Ul	5 5 4	Ut Ul Ul
38	20 10 5	5 5 5	in in in	5 5 ' 5	Cheno- podium album	5 5 5	5 5 5	5 5 5	in in m	Ul Ul Ul	Ut Ut Ut
39	20 10 5	5 5 5	5 5 5	in in in	Ul Ut Ul	Ul Ul Ul	ui ui Ut	Ul Ul Ul	Ul Ul Ul	Ul Ul Ul	5 5 3
40	20 10 5	5 5 5	5 5 5	Ul UI Ul	5 5 5	5 5 5	Ui Ut Ut	Ul Ul Ut	Ut Ul Ul	5 3 3	5 5 4
42	20 10 5	5 5 5	ui Ut Ut	Ul UI Ul	5 5 5	5 5 5	5 5 5	Ul Ut Ul	5 3 4	5 4 4	5 4 3
43	20 10 5	5 5 5	5 5 5	Ul Ul Ul	5 5 5	5 5 3	Ul Ul Ul	5 4 2	Ul Ul Ul	5 5 4	Ul Ul Ul
44	20 10 5	5 5 5	5 5 5	5 5 5	5 5 5	UI Ul Ul	5 5 5	OJ UI Ut	5 5 5	5 5 4	in in in
45	20 10 5	5 5 5	5 5 5	5 5 5	Ut Ul UI	5 5 5	5 5 5	5 5 5	5 5 4	5 5 5	5 5 4
47	20 10 5	5 5 5	Ul Ul Ut	Ul Ul Ul	5 5 5	5 4 3	5 5 5	Ul UI UI	in in in	5 4 3	5 4 4
48	20 10 5	5 5 5	5 5 5	5 5 5	Ul Ul Ul	in in tn	5 5 5	5 5 4	5 4 4	5 5 3	5 5 5
49	20 10 5	5 5 5	5 5
50		Ul Ul Ul
		5 5 5

ro

cn

	Dosis	Xanthium pennsyl- vanicum	Tabelle	Amaran- thus retro- flexus	II (Ports.)	3olanun aigrum	Helian- thus annus	Ipomoes purpu- rea	Digi- taria sangu- inalii	Seta- ria yiri- dis	Echino- chloa crus- Kalli
V	( Gewicht Wirkstoff S/Ar)	5 5 .	Herbizide	Ul Ul Ul	Aktivität	Ul Ul Ul	UI Ul Ul	5 5 4	Ji Ji Ul	5 5 4	5 4 4
bindung Hr.	20 10 5	5 5 5	Rapha.-T. · aus sa- fcivus	UI UI Ul	Cheno- p'odium album	5 5 5	Ul Ul Ul	5 4 4	Ji UI Ul	Ul Ul Ul	5 5 ' 3
52	20 10 5	5 5 5	Ul UI Ul	tn in in	Ul Ul Ul	Ul UI Ul	Ul Ul UI	Ul Ul Ul	5 5 4	Ji Ul Ul	Ul Ul Ul
53	20 10 5	Ul Ul UI	in in in	UI Ul UI	UI Ul UI	UI Ul Ul	in in in	Ul Ul UI	in in ro	5 5 4	Ji cn cn
54	20 10 5	Ul UI	UI UI UI	5 5	Ul Ul UI	in in	Ul UI	5 5	Ul UI	Ul Ul	Ul Ul
55	20 10	UI Ul	5 5 5	UI Ul	in in m	Ul UI	in in	LO LO	5 4	5 4	Ul UI
56	20 10	in in	Ul UI	UI Ul	in in	Ul Ul	UI UI	Ul Ul	5 5	5 5	cn cn
57	20 10	Ul Ul	UI UI	Ul UI	Ul Ul	in in	Ul Ul	Ul Ul	in ro	4 4	LJ UI
58	20 10	in in	5 5	5 5	in tn	ui ui	in in	5 5	Ji UI	ui ui	5 4
59	O O OI !-)	UI UI	Ul Ul	UI Ul	ui ui	UI Ul	ui ui	Ul Ul	5 3	4 4	ji ji
60	20 10	5 5	5 5	in in	Ul Ul	in in	UI UI	5 5	5 4	Ul Ul	5 4
61	20 10	Ui cn	UI Ul	UI UI	Ul UI	5 5	5 5	5 5	Ul UI	Ji Ul	5 4
62	20 10	5 5	UI Ul	5 5	in in	5 5	5 5	UI Ul	5 5	in in	5 5
63	20 10	5 5	5 5	UI Ul	5 5	Ul UI	UI UI	5 5	5 4	5 4	5 4
64	20 10	5 5	5 5
65		5 5	Ul Ul

ω
cn

cn

Tabelle II (!Forts.)

O
CO
OO
00

Verbindung

Nr.

68
69
70
71
72
73
74
75
76
77
78
79
80
81
83

Dosis

Gewicht Wirkstoff, g/Ar)

antnium ennsylvanicum

20 10

20

10

20 10

Herbizide Aktivität

5 5

iaphaus sa· Ivus

Amaran-

.thus

retro-

■heno- ?odium ilbum

5
5

olam nigrum

5 5

lianhus nnus

IpomoeiDigipurputaria

rea sangu-π aTi i

5 5

5 4

5 5

5 3

5 5

Setaria

yiridxs

5 5

4 4

5 5

5 4

lchino-

hloa

TUS-

5 5

5 4

5 5

5 4

4 3

5 5

to

OO

ro

cn

O CD CO OO

Tabelle II (Ports.)

cn

Ver bindung W-p.	Dosis	Xanthium pennsylv.	^aphan. sativus	Herbizide Aktivität	Chenopi album [	Jolanum ligrum	Helianth. annus	Ipomoea purpur.	Dig. sang;.	Seta- ria v.	Ech.cr. galli
84	(Gewicht	5 5	UlUl	Imaran- retrofl.	Ul Ul	5 5	UI Ul	5 5	5 4	5 5	5 5
85	20 10	• 5 .	UlUl	5 5	Ui on	5 5	UI UI	5 5	5 4,	5 5	5 4
86	20 10	5 5	5 5	5 5	on Ui	on on	Ui Ui	5 5	Ul Ul	Ul UI	On ui
87	20 10	on Ui	UI Ul	5 5 ,	Ul Ul	ui ui	5 5	5 . 5	5 5	Ul UT	5 4
88	20 10	on on	5 5	ui on	5 5	5 5	Ul Ul	5 5	5 4	on on	5 4
91	20 10	5 5	Ul Ul	on on	Ul Ul	ui ui	UI Ul	Ul UI	4 4	5 4	5 3
93	20 10	5 5	UI UI	5 5	ui on	Ul UI	Ul Ul	Ul UI	Ui Ui	Ul Ul	5 4
94	20 10	on on	5 5	5 5	5 . 5	5 5	Ul UI	5 5	Ul UI	5 4	UI Ul
95	20 10	On on	ui ui	5 5	Ul Ul	UI Ul	ui ui	Ul UI	5 4	5 4	5 3
96	20 10	Ui On	5 5	5 5	Ui on	Ui ui	Ul UI	5 5	5 5	5 4	5 5
99	20 10	UI Ul	5 5	5 5	On on	ui ui	5 5	5 5	5 4	5 4	Ul Ul
101	20 10	5 5	5 5	UI Ul	on on	Ul Ul	5 5	5 5	4 4	5 4	4 4
103	20 10	5 5	Ul Ul	5 5	«5 5	5 5	UI UI	5 5	5 4	4 4	5 3
104	20 10	Ul UI	Ul Ul	5 5	5 5	5 5	Ul Ul	5 5	5 4	5 4	On on
105	20 10	Ul Ul	UI Ul	5 5	5 5	UI Ul	UI UI	on on	5 4	4 4	4 3
106	20 10	Ul UI	Ul Ul	5 5.	5 5	Ul Ul	5 . . 5	5 ... 5	5 5	5 5	5 4
20 10		5 5 .

OO NJ OO -O-

--4

ω ο

Tabelle II (Forts.).

cn

Verbindung
Fr.

109
110
112
113
116
118
121
123
127
130
136
137
138
141
142
143

Dosis

(Gewicht Xanthium papha-

tfirkstoff,pennsylg/Ar) vanicum

20 10

20

10

20 10

20

10

20 10

20

10

20 10

Herbizide Aktivität

nus sa-^hus

tivus

5 5

5" 5

5 5

Amaraath

t retro-

Chenopodium album

5 5

Solamn nigrum

5 5

Helian- D

annus r

.pomoea

urpu-■ea

Digitaria
sanguinalis

4
4

5
4

5
5

4
4

5
4

5
5

5
3

5
4

5
5

5
4

4
3

Seta-

ria.
viridif?

Echmohloa crusealli

5
4

4
4

5
3

5
5

4
4

5
3

4 5

5 3

5 5

5 3

5 5

4 4

4 3

4 4

4 3

4 4

4 3

4 4

4 3

ω cn

to cn

cn

Tabelle II (Ports.)

CO CO OO

	Dosis	Xaathium	Herbizide Aktivität	Rapha-	Amaran-	Cheno-	Solarium	Helian-	Ipomo-	Digi-	Seta-	Echino-
	(Gewicht	pennsyl-	nus	thus	podium	nigrum	thus "	ea pur	taria	ria	chloa
Ver	Wirkstoff	vanicum	sati-	retro-	album		arums	pure a	sangu-	viri-	crus-
bindung	g/Ar)		VUS	flexus					inalii	dis	galli
JNr.	• 20	5	5	5	5	5	5	5	4	4	4
Control (a)	10	5	5	5	5	5	5	5	3	2	3
	5	4	5	5	5	4	5	5	1	2	2
	20	5	5	5	5	5	5	4	4	4	4
Control (c)	10	4	5	5 ,	5	5	4	4	3	2	3
	20	5	5	5	5	5	5	5	4	4	4
Chloro-	10	5	5	5	5	5	5	5	3	4	3
xuron	5	5	. 5	5	5	5	5	5	3	2	2
	20	5	5	4	5	5	5	4	1	0	3
Bentazon	10	5	5	3	5	5	5	2	0	0	1
	5	5	5	1	4	5	5	1	0	0	0

ro OO ro CXD

¹ Beispiel III

Phytotoxizität gegenüber Kulturpflanzen bei Behandlung der Blätter

Wagner-Töpfe (1/5000 Ar) werden mit Erde gefüllt. In getrennten Topfen werden Samen von Mais, Weizen, Baumwolle und Sojabohnen ausgesät. Nach 2- bis 3-wöchiger Züchtung in einem Gewächshaus werden die angegebenen Mengen der Testverbindungen von oben auf die Blätter mittels einer kleinen Handspritze aufgespritzt. Nach dem Bespritzen werden die Testpflanzen weitere 3 Wochen gezogen. Anschliessend wird die Schädigung der Kulturpflanzen gemäss Beispiel I bewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengestellt. Die Testverbindungen werden in Form von emulgierbaren Konzentraten, dispergiert in Wasser mit einem Netzmittel, in einer Menge von 5 Liter pro Ar aufgespritzt. Die einzelnen Pflanzen befinden sich zum Anwendungszeitpunkt in den nachstehend angegebenen Wachstumsstadien: Mais = zweiblättrig, Weizen = zweiblättrig, Baumwolle = einblättrig, Sojabohnen = zwei-

2Q blättrig, Zuckerrübe = zweiblättrig.

809881/1111

15 20 25 30 35

?3

5 - Tabelle III

Ver bindung Nr. 1	Dosis {Gewicht ■-- Wirkstoff", S/Ar)	Mais	Wei zen	Phytotoxi zität	Baum wolle	:	Soja boh nen	Zuk- ker- rüben
2	20 10 5	OHH	OHO	Reis :	-	:	-	-
3 -	20 10 ⁵	-	HOO	-	-	-	:	-
4 j	20 10 5		HHO	--	-	I I I	-	:
j 5	20 10 5	0 0 0	;		;	-
6	20 10 5		HHO	_	•mm	HHO
7	20 10 C	HOO			OHH	OHH
8	20 ¹I	HOO	~			:	-
10	20 10 5	OHH	0 0 0		! _ Ϊ m- I i ί	O O O	-
12	20 10 5	:	-	-	HOO	-
13	20 10 5	III	:	-	HHO	-
19	20 10 5	mm	HOO	:	HOO	-
20	H to UI O O	HOO		-	-	Ill
23	20 10 5	:	HHO	-	-	-
30	20 10 5	—	0 0 0	-	O O O	HOO

809881/1 1 1 1

- J&6 -

Tabelle III (Forts.)

t 1 : i Ver- \ bindung Nr.	Dosis j	Mais	Phytotoxizität	Wei zen	!eis	t	:	Baum wolle	Soja-; boh- I aen	j ί	HOO	-
31	( Gewxcht Wirkstoff,	OHH	0 0 0	-	-	-	—	1 1	ter- cüben
36	20 10 5	0 0 0	-	:	_	-	HOO	1 O	-
37	20 10 5	HOO	-	-	0 0	-	:	HHO
39 40	H NJ ui ο ο	HOO HHO	Ill III	Ill III	Ill III	III III	-
41	20 10 5 20 10 5	0 0 , 0	ο 0 0	-	-		Ill III
42	20 10 5					0 0 ο	ί _ Ϊ
44	H NJ Ul O O		—	—	—	OHH
45	20 10 5		-	-	OHH	HOO	HOO
47	20 10 5	-	:	-	:	OHH	:
48 *	20 10 5	:	-	HHO	:	: .
! 49	20 10 5	:	0 0 0	-	-
50 ί	20 10 5	-	HOO	:	-
56	20 10 5		—	—
57	20 10	—	0 0	—	-
20 10	—

809881 /1111

	¥* Tabelle :	} Mais	LlI C-B¹C	:>rts.)	2828417 ' - 67 -	3aum- £ /folie 1	Soja- )oh-. ien	Zuk- '· ker-. rüb en	i	f	-
Ver bindung Nr.	Dosis j *I IτΡΤλΓΤ C* γΊ ι" '**	1 0		Phytotoxizitat	-	-	-	1	-
58	V « C η -»· V./11 U _ __ r~ Wirkstoff, .g/Ar)	0 0	bei zen I	] teis ι	1 0	1 0	—	—-
59	20 10	0 0	-	0 0	_	1 0	_	— '
61	20 10	1 0	0 0	0 0	—	—	1 0
62	20 10	1 0	0 0	-	—	—	—
64	20 10	_	0 0	—		— ·	—
68	20 10	_	0 0	— j	- ι I	— ^;	—
69 j	20 10	-	0 0	— ι			—
70	20 10	_	ι ο ι		_ ϊ	—	_
74	20 10	_	0 i 0	1 0			—
75	20 10		0 0	—	_	—	—
76	20 10		0 0	—	_	1 0
77	20 10	—	1 0	0 0	_	0 0
78 i	20 10	1 0	1 0	0 0	0 0	0 0
79	20 10	-	0 0	0 0	0 0	0 0
80	20 10	—	-	„	0 0	0 0
82 j	20 10	—	—	1 0	0 0	0 0
■ 85 ί ]	20 10	-	_	—	_	—
86 I	20 10	-	-	—	0 0	0 0
J; 87	20 10	—	—	1 0		—
' 88	20 10	0 0	0 0		-	0 0
95	20 10	0 0	0 0
20 10	0 0	—

8 0 9 8 8 1/1111

Tabelle III (Forts.)

Verbindung
Nr.

Dosis
(Gewicht Wirkstoff, g/Ar)

96
103
104
105
106
109
141
142

20 10

20

10

Phytotoxi zität

Mais

1 0

Wei zen

0 0

0 0

Reis

0 0

Baumwolle

bohnen

0 0

0 0

0 0

1 0

Zuk- -kerriiben

Kontrolle	20	_	- j 5 !	j	4	-	_	—	-	5 !	5 ! - \	— ; i	3	-
(a)	10	- !	- i 5	I - 5		-		—	5 j	5 i -		3	—
	5	_ !	ί	—	-	—		5	—	—	-
Kontrolle	20	ί		_ ί -	4 j -	-	—	5	-	—
(b)	10	_ ! i	—	— _	—	-	5		5
Kontrolle	20	_ :	5	_ i _	—	_	5
(C)	10	-	5	— ■ —	_	-	5
Atrazin<	20	1	_ ; _	-	—	_
	10	1	-	—	3	-
	5	0	—	—	2	—
Diuron .	20	5	1	-	2	_
	10	5	1		_	-
	5	3	0	3	-	—
Chloro-	20	- _	2	—	—
xuron	10	-	0	—	-
	5	—	—	-	—
Fluo-	20	_	-	—
meturon	10	-	—
	5	—
2,4-D	20	_
	10	-
	5	—

809881 /1111

2828A17

Tabelle III (Ports.)

t · Ver bindung Nr.	Dosis (Gewicht Wirkstoff,! g/Ar) . I	Phytotoxizität	Mais	Wei zen	ßeis .	Baiom- ■wolle	Soja boh nen	Zuk- cer- rüben
Barban	20 10 5		3 2 1
Phen- medipham	20 10 5					-	1 1 O
Bentazon	20 10 ... 5 .	-	:	0 0 0	-	HOO	5 5

8 0 9 8 81/1111

1 Beispiel IV

Herbizide Wirkung und Selektivität gegenüber Kulturpflanzen bei Bodenbehandlung

Wagner-Töpfe (1/5000 Ar) werden mit Erde gefüllt. Samen von Sojabohnen, Baumwolle, Mais, Weizen, Zuckerrüben, Reis, Amaranthus retroflexus, Chenopodium album, Raphanus sativus,

und

Portulaca oleracea / Digitaria sanguinalis werden in getrennten Topfen ausgesät. Die angegebene Menge der Testverbin-

₁₀ düngen werden in Form eines benetzbaren Pulvers, disper-

giert in Wasser, mittels einer kleinen Handspritze in einer Menge von 10 Liter/Ar auf die Bodenoberfläche aufgespritzt. Nach dem Spritzen werden die Testpflanzen 20 Tage in einem Gewächshaus gezogen. Die Schädigung der Kulturpflanzen und die herbizide Wirkung werden bewertet. Die Bewertung erfolgt gemäss Beispiel I. Die Ergebnisse sind in Tabelle IV zusammenge ste111.

809881/1 1 1 1

ω cn

ro

Ol

UI

Ver bindung Nr.	Dosis	Phytotoxi zitat	Baum wolle	feer- rübez	■	-	Mais	.Wei zen	Reis'	Herbizide. Aktivität	Cheno- podium ■ album·	Rapha- nus sativus	Portula ca ole- racea	Di,git. sailgu- inalis
4	(Gewicht; Wirkstoff, ... g/Ar	Soja bohnen	0 0	-	0 0	0 0	0 0	-	Amaran- thüs ^_-1 retrofl	UIUl	in in	5 4	UI Ul
8	30 20	0 0	0 0		0 0	1 0	0 0	-	in in	Ul Ul	5 5	Ul Ul	Ul Ul
9	30 20	0" 0	0 0	-	0 0	I 0 0	0 0		in in	in in	Ul Ul	Ul Ul	Ul Ul
12	30 20	0 0	0 0		0 0	0 0	0 0	-	UI Ul	Ul Ul	Ul Ul	5 5	5 4
18	•30 20	0 0	0 0	-	0 0	0 0		Ul Ul	5 5	in tn	Ul Ul	Ul Ul
21	30 20	0 0	0 0		0 0	0 0		Ul Ul	Ul Ul	Ul Ul	in in	Ul Ul
23	30 20	0 0	0 0	-	0 0	0 0		UI Ul	UI Ul	Ul Ul	Ul Ul	5 4
26	30 20	0 0	0 0	-	0 0	0 0	-	5 5	in in	Ul Ul	in tn	5 4
32	30 20	0 0	0 0		0 0	0 0	-	Ul Ul	tn in	ui ui	in in	LJ UI
■ 36	30 20	0 ¹O	0 0	_w	0 0	0 0		in in	UI UI	Ul Ul	5 5	in cn
48	30 20	0 0	0 0	0 0	0 0		Ui ui	5 5	Ul Ul	5 5	5 4
50	30 20	0 0	0 0	0 0	0 ¹O	-	5 5	Ul UI	in in	UI Ul	4 4
56	30. 20	0 0	0 0	0 0	0 0	0 0	5 5	Ul UI	UI UI	UI Ul	Ul Ul
57	40 20	0 0	0 0	0 0	0 0	0 0	in in	in in	Ul Ul	5 5	5 4
58	40 20	0 0	0 0	0 0	0 0	0 0	5 5	5 5	Ul Ul	Ul Ul	Ul Ul
62	40 20	0 0	0 0	0 0	0 0	0 0	Ul Ul	in in	.Ul Ul	Ul Ul	5 4
40 20	0 0	5 5

H3

S-.

CD H H CD

ISO

OO

NJ OQ

■O

co cn

PO O

OI

Ver bindung Nr.	Dosis (Gewicht Wirkstoff . SAr)	Phy t otoxizitä-t	Soja bohnen	Baum wolle	Zuk-- ker- rüben	Mais	Wei zen	Reis	Herbizide Aktivität	Ajnaran- thus retrofl	Che no- podium . album	Rapha- nus sativu	Portu-- laca ^ iolerace	Digit·, sangu- Lnalis
63 64 69 70 72 77 80 86 96 99 106 136 142	4 0 20 40 20 40 20 40 20 40 20 40 20 40 20 40 20 40 20 40 20 40 20 40 20 40 20	OO OO OO OO OO OO OO OO OO OO OO OO OO	OO OO OO OO OO OO OO OO OO OO OO OO OO	OO OO OO OO OO OO OO OO OO OO OH OO OO	OO OO OO OO OOOO OO OO OO OO OO OO O O-	OO OO OO OO OO OO OO OO OO OO OO OO OO	OO OO OO OO OO OO OO OO OO OO OO OO OO	5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5	mm mm mm mm mm mm mm mm mm mm mm mm mm	mm mm mm mm mm mm mm mm mm mm mm mm mm	5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5	4 4 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4 4 4 4 4 5 4 5 5 5 5 5 5 4 4
Chloram ben	20 10	O O	4 4	-	3 2	1 O	-	to to	2 1	O O	5 5	3 2
Diuron	20 10	5 4	3 1	-	5 3	5 4	-	5 5	Ul Ul	5 5	Ul Ul	5 5

1-3 s· CD H H CD

H OO O

CQ

OO

NJ CO

10 15 20 25

30

Beispiel Y Restphytotoxi zität

Kunststoff topfe der Abmessungen 35 x 25 χ 10 cm werden mit Erde gefüllt. Testverbindungen in Form von benetzbaren Pulvern werden in Wasser dispergiert und in einer Menge von 5 Liter/Ar mittels einer kleinen Handspritze auf den Boden gespritzt. Die Töpfe werden im Freien stehengelassen. 1 bzw. 3 Monate später werden Samen von Weizen und Sojabohnen ausgesät. Die Testpflanzen werden sodann im Freien gezogen. Die in der Luft befindlichen Pflanzenteile werden abgeschnitten. Das Trockengewicht der Pflanzenteile wird bestimmt und mit dem Gewicht von in unbehandelten Topfen unter den vorstehenden Bedingungen gezogenen Pflanzen verglichen. Die Phytotoxi zität wird gemäss Beispiel I bewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle V zusammengestellt.

Tabelle V

Ver	i	96	Dosis	Phytotoxizität bei	1 Monat	Phytotoxizität	nach der	Sojabohnen
bindung			(Gewicht	Aussaat	Anwendung	bei Aussaat 3	Anwendung	0
Nr.	104	Wirkstoff,	nach der		Monate	Weizen	0
	S/Ar)		Sojabohnen	0	0
106		Weizen	0	0	0
	4P	o·	0	0	0
Atrazin	20	0	0	0	0
	40	0	0	0	5
20	0	0	0	5
*40	0	0	5
20	0	5	5
20	5	5
10	5

35

809881/1111

Claims

VOSSIUS -VOSSIUS · HILTL · TAUCMNER · HEUNEMANN

SIEBERTSTRASSE 4- ■ 80O0 MDNCHEN 86 - PHONE: (O89) 474O75 CABLE: BENZOLPATENT MÜNCHEN · TELEX 5-294S3 VOPAT D

u.Z.: M 779

Case: 5&W -,:„-'■
SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LIMITED Osaka, Japan

ⁿN*-Phenyl-N-methylharnstoffderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Unkrautbekämpfung"

Priorität: 28. Juni 77, Japan, Hr. 77400/77

22. Juli 77, Japan, Nr. 88742/77

28. Februar 78, Japan, Nr. 23026/78

10. März 78, Japan, Nr. 27926/78

Pa tentansprüche

²⁵( 1. M'-Phenyl-N-methylharnstoffderivate der allgemeinen Formel I

(D

809881 /1111

ORIGINAL

in der R , R und Rr jeweils Wasserstoff- oder Halogenatome, Trifluormethylgruppen, niedere Alkyl-, niedere Alkoxy- oder niedere Alkylthioreste, R ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest, A eine Methyl- oder Methoxygruppe, X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom, Z einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit nicht mehr als 8 Kohlenstoffatomen, wobei mindestens ein Sauerstoff- und/oder Schwefelatom innerhalb und/oder am Ende des Alkylenrests vorhanden sein kann, und η eine ganze Zahl mit einem Wert von

Λ bis 3 bedeuten, mit den folgenden Massgaben:

(a) wenn R einen niederen Alkyl- oder niederen Alkoxyrest, R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, R ein Wasserstoffatom, A eine Methoxygruppe, X ein

¹⁵ Sauerstoffatom, Y ein Wasserstoffatom und Z eine

Methylengruppe darstellt, bedeutet Έ? ein Halogenatom, eine Trifluormethylgruppe, einen niederen Alkyl- oder niederen Alkoxyrest,

(b) wenn R ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Trifluormethylgruppe, R ein Wasserstoff atom, A eine Methoxygruppe, X ein Sauerstoffatom, Y ein Wasserstoff atom und Z eine Methylengruppe darstellt, be-

2 ^

deuten R und R^ jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Trifluormethylgruppe, einen niederen Alkyl- oder niederen Alkoxyrest,

(c) wenn R ein Wasserstoff atom, A eine Methoxygruppe,

X ein Sauerstoffatom, Y ein Halogenatom und Z eine

12 3

Methylengruppe darstellt, bedeuten R , R und R

jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Trifluormethylgruppe, einen niederen Alkyl- oder niederen Alkoxyrest,

(d) wenn R ein Wasserstoff atom, A eine Methylgruppe,

X ein Sauerstoffatom und Z eine Methylengruppe dar-

1 2 ^ ·

stellt, bedeuten R , R und R^ jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Trifluormethylgruppe, einen

809881/1111

282841?"¹

1 niederen Alkyl- oder niederen Alkoxyrest,

(e) wenn E ein Wasser stoff atom, X ein Schwefelatom -und

1 2 Z eine Methylengruppe darstellt, bedeuten R , R

und R* jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Trifluormethylgruppe, einen niederen Alkyl- oder niederen Alkoxyrest,

(f) wenn R ein Wasserstoff atom darstellt, "bedeutet Z einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen oder einen geradkettigen oder verzweigten Alkyl enre st mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen, der mindestens ein Säuerstoff- und/oder Schwefelatom innerhalb und/oder am Ende

des Alkylenrests aufweisen kann, und 15

(g) wenn R einen niederen Alkylrest darstellt, bedeutet Z einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit 1

bis 7 Kohlenstoffatomen, der mindestens ein Sauerstoff- und/oder Schwefelatom innerhalb und/oder am Ende der Alkylenkette aufweisen kann.

2. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekenn-

Ί 2 3 zeichnet, dass R , R und R jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Trifluormethylgruppe, einen niederen Alkyl- oder niederen Alkoxyrest, R ein Wasserstoff atom, A eine Methoxygruppe, X ein Sauerstoffatom, Y ein Wasserstoffatom und Z eine Methylengruppe bedeutet, mit der Massgabe, dass, wenn R einen niederen Alkyl- oder

ρ
niederen Alkoxyrest und R ein Wasserstoffatom oder eine

809881/1 1 1 1

■ζ

Methylgruppe darstellt, "Br ein Halogenatom, eine Trifluormethylgruppe, einen niederen Alkyl- oder niederen Alkoxyrest bedeutet.

5· Verbindungen nach Anspruch 2, dadurch gekenn-

1 2

zeichnet, dass mindestens einer der Reste R , R

■z
und R ein Halogenatom bedeutet.

4-. Verbindungen nach Anspruch 2, dadurch gekenn-

1 2

zeichnet, dass R 'ein Wasserstoff atom, R ein Vasser-

■k

stoff atom und R einen niederen Alkyl- oder niederen Alkoxyrest bedeutet.

5. N * -4—/~2- ( 3-Me thylphenyl) -e thoxy_7-phenyl-N-methoxy-N-methylharnstoff.

6. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekenn-

12 -5

zeichnet, dass R , R und R^ jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Trifluormethylgruppe, einen

Il

niederen Alkyl- oder niederen Alkoxyrest, R ein Wasserstoff atom, A eine Methyl- oder Methoxygruppe, X ein Sauerstoffatom, Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom und Z eine Methylengruppe bedeutet, mit der Massgabe, dass, wenn A eine Methoxygruppe darstellt, T ein Halogenatom bedeutet.

7. Verbindungen nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass A eine Methylgruppe und Y ein Wasserstoff atom bedeutet.

8. Verbindungen nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass Y ein Halogenatom bedeutet.

9. N¹ -3-Chlor-^-/~2-(4-chlorphenyl)-ethoxy_7-plienyl-N_ilT-

dimethylhamstof f.
35

809881/1111

^Γ -5- 28284Γ/"¹

10. N^l-3-Chlor-^-/~2-(4--metliylphenyl)-eth.oxy_7-phenyl-]!T-methoxy-N-methylharnstoff.

11. K¹ -3-Chlor-4-/~2-(4--isopropylphenyl)-ethoxy_7-phenyl-N-me^hoxy-iT-methylharnstoff.

12. Verbindungen nach Anspruch 1,, dadurch gekenn-

12 3

zeichnet, dass R , R und R jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen niederen Alkyl- oder niederen Alkoxyrest, R ein Wasserstoff atom, A eine Methyloder Methoxygruppe, X ein Schwefelatom, Y ein Wasserstoffoder Halogenatom und Z eine Methylengruppe bedeutet.

13. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekenn-

12 3

zeichnet, dass R , R und R jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Trifluormethylgruppe, einen niederen Alkyl-, niederen Alkoxy- oder niederen Alkylthiorest, R ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest, A eine Methyl- oder Methoxygruppe, Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom und Z einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit höchstens 8 Kohlenstoffatomen, der mindestens ein Sauerstoff- und/oder Schwefelatom innerhalb und/oder am Ende des Alkylenrests aufweisen kann, bedeutet, mit der Massgabe, dass, wenn R ein Wasserstoffatom darstellt, Z einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen oder einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit höchstens 7 Kohlenstoffatomen, der mindestens ein Sauerstoff- und/ oder Schwefelatom innerhalb und/oder am Ende der Alkylenkette aufweisen kann, bedeutet und, wenn R einen niederen Alkylrest darstellt, Z einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit höchstens 8 Kohlenstoffatomen oder einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit höchstens 7 Kohlenstoffatomen, der mindestens ein Sauerstoff- und/ oder Schwefelatom innerhalb und/oder am Ende der Alkylen-

809881/1 1 1 1

1 kette aufweisen kann, bedeutet.

14. Verbindungen nach Anspruch 13, dadurch gekenn z e i chne t, dass Z einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit höchstens 8 Kohlenstoffatomen und Y ein Halogenatom bedeutet.

15- N¹ -4-(3-Phenylpropox3r)-phenyl-N-methoxy-IT-methylharnstoff.

16. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man (a) eine Verbindung der allgemeinen Formel II

(II)

1 2 ⁷I U- in. der R , R , R , R , X, Y, Z und η die gleiche Bedeutung wie in Anspruch 1 haben, mit einer Verbindung der allgemeinen lOrmel III

/^A

HN ( ²⁵ \CH₃

in der A die gleiche Bedeutung wie in Anspruch 1 hat, umsetzt,
(b) eine Verbindung der allgemeinen Formel IV

809881 /1111

in der G ein Wasserstoffatom oder eine Methyl-

Λ P X Ix.

gruppe bedeutet und R , R , R , R , X, Y, Z und η die gleiche Bedeutung wie in Anspruch 1 haben, mit einem Methylierungsmittel umsetzt, (c) eine Verbindung der allgemeinen Formel VI

-CH-X-// Xm₂

¹⁰ ,„3, \_B2 ^R _y/

in der R¹, R², R^, R⁴, X, Y, Z und η die gleiche Bedeutung wie in Anspruch 1 haben mit einer Verbindung der allgemeinen Formel VII

HaI-C-N

Il \ (VII)

O ^CH3

in der Hai ein Halogenatom bedeutet und A die gleiche

Bedeutung wie in Anspruch 1 hat, umsetzt oder (d) eine Verbindung der allgemeinen Formel VIII

(VIII)

Λ 2 ⁷I

in der Hai ein Halogenatom bedeutet und R , R , R^, λ

R , Z und η die gleiche Bedeutung wie in Anspruch 1 haben, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel IX

. Jl

809881/1111

¹ in der Q eine Hydroxyl- oder Mercaptogruppe bedeutet und A und Y die gleiche Bedeutung wie in Anspruch 1 haben, umsetzt.

⁵ 17- Herbizide Mittel, enthaltend als Wirkstoff mindestens

eine Verbindung nach Anspruch 1 und einen inerten Träger.

18. Inerte Mittel nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass die Wirkstoffkonzentration ¹⁰ 1 bis 80 Gewichtsprozent beträgt.

19· Verfahren zur Unkrautbekämpfung, dadurchgekennzeichnet, dass man eine Verbindung nach Anspruch 1 auf eine mit Unkraut - befallene Fläche auf-¹⁵ bringt.

20. Verfahren zur selektiven Bekämpfung von Unkraut in Kulturen von Sojabohnen, Erdnüssen, Baumwolle, Mais, Weizen' oder Reis, dadurch gekennzeichnet, ²⁰ dass man eine Verbindung nach Anspruch 1 in einer herbizid wirkenden Menge auf eine Fläche aufbringt, auf der die genannten Kulturpflanzen gezogen werden.

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