DE2846723A1

DE2846723A1 - N'-phenyl-n-methylharnstoff-derivate

Info

Publication number: DE2846723A1
Application number: DE19782846723
Authority: DE
Inventors: Katsuzo Kamoshita; Seizo Sumida; Ichiki Takemoto; Ryo Yoshida
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1977-10-26
Filing date: 1978-10-26
Publication date: 1979-05-03
Also published as: PL210522A1; DK478078A; IT1160892B; AU522936B2; PL118309B1; AU4105878A; CH641770A5; DD139711A5; ES480717A1; YU250478A; US4690709A; FR2407201A1; FR2407201B1; AR229391A1; NL7810700A; IT7869470A0; GB2010244B; CA1108184A; ES480718A1; HU177145B

Description

Die Erfindung betrifft den in den Ansprüchen gekennzeichneten Gegenstand.

Bevorzugte Beispiele für den Rest R_? in der allgemeinen Formel I sind das Wasserstoffatom, die Methyl- und Äthylgruppe; bevorzugte Beispiele für den Rest R₃ sind das Fluor-, Chlor- und Bromatom, die Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Propoxy-, Butoxy-,

Methylthio-, Äthylthio-, Propylthio-, Butylthio- und Trifluormethylgruppe; bevorzugte Beispiele für den Rest X sind das Wasserstoff-, Fluor-, Chlor- und Bromatom; bevorzugte Beispiele für den Rest Z sind die Äthylen-, Äthyliden-, Trimethylen-, 2-Methyläthylen-, 1-Methyläthylen-, Tetramethylen-, 1-Methyltrimethylen-, 1,2-Dimethyläthylen-, 2,2-Dimethyläthylen-, Pentamethylen-, 2-Methyltetramethylen-, 3-Methyltetramethylen-, 2,3-Dimethyltrimethylen-, 2,2-Dimethyltrimethylen-, 3-Äthyltrimethylen-, Hexamethylen-, 5-Methylpentamethylen-, 2,4-Dimethyltetramethylen-, 3-Äthyltetramethylen-, 2,3,3-Trimethyltrimethylen-, 3-Propyltrimethylen-, Heptamethylen-, 2-Methylhexamethylen-, 4-Methylhexamethylen-, 5-Methylhexamethylen-, 2,5~Dimethylpentamethylen-, SjS-Dimethylpentamethylen-, 5»5-Dimethylpentamethyle:i-,

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4-Äthylpentamethylen-, 2,3,4-Trimethyltetramethylen-, 2,4,4-Trimethyltetramethylen-, 2-Propyltetramethylen-, Octamethylen-, 6-Methylheptamethylen-, 4,6-Diraethylhexamethylen-, 4-Äthylhexamethylen-, 2,4,5-Trimethylpentainethylen-, 2-Methyl-5-äthylpentamethylen-, Methylenoxy-, Methylenthio-, 2-0xaäthylen-, 2-Thiaäthylen-, i-Äthyl-2-oxaäthylen-, 3-Oxatrimethylen-,

^ 3-Thiatrimethylen-, 1-Oxatrimethylen-, 2-Oxatrimethylen-,

2-Thiatrimethylen-, 4-Oxatetramethylen-, 4-Thiatetramethylen.-, i-Methyl-3-oxatrimethylen-, 3-Oxatetramethylen-, 2,5-Dioxapentamethylen-, S-Thia^-oxapentamethylen-, 5-Oxapentamethylen-, 1-Methyl-4-oxa-

tetramethylene 1-Äthyl-3-oxatrimethylen-, ii-Thlapentamethylen-, 2,5-Dioxahexamethylen-, 6-Oxahexamethylen-, 6-Thiahexaraethylen-, l,3-Dlmethyl-4-oxatetramethylen-,· 2,6-Dioxahexar:ethylen-, 2,6-Dithiahexaraethylen-, ^I-Oxahexamethylen-, 3-Äthyl-Jj-oxapentamethylen-, 2,5,8-Trioxaoctamethylen-, 7-Oxaheptamethylen-, 4-Oxaheptainethylen-, 8-Oxaoctainethylen- und 8-Thiaoctamethylengruppe, wobei die Kohlenwasserstoffkette Z von dem Ende her gezählt wird, das an den Phenylharnstoffrest gebunden ist.

Für wichtige Nutzpflanzen, wie Reis, Weizen, Mais, Sojabohnen, Baumwolle und Zuckerrüben ist die Verwendung von Herbiziden eine unentbehrliche Maßnahme zum Schutz vor Unkraut und damit zur Erhöhung der Ernteerträge. Dabei sollen diese Herbizide eine hohe Selektivität gegenüber Getreiden und eine

25 starke herbizide Wirkung gegenüber Unkräutern sowie eine niedrige \Toxizität gegenüber Säugetieren aufweisen.

Es ist bekannt, daß Harnstoffverbindungen, wie N^r-4-Chlorphenyl-N,N-dimethylharnstoff (Monuron) und N^l-3,²J-Dichlorphenyl-NjN-dimethylharnstoff (Diuron), eine starke herbizide Wirkung aufweisen. Es ist weiterhin bekannt, daß die herbizide Wirkung dieser Harnstoffverbindungen darauf beruht, daß sie die Photosynthese hemmen» Die Photosynthese ist ein höherer den pf^nzen eigener physiologischer Vorgang, der in Säugetieren nicht erfolgt. Dementsprechend läßt sich mit hoher Wahrscheinlichkeit sagen, daß bestimmte Inhibitoren des photosynthetischen

, 909818/0930

28A6723

Prozesses Säugetieren keinen wesentlichen Schaden zufügen, jedoch höhere Pflanzen vernichten. Tatsächlich weisen Inhibitoren der Photosynthese, wie Monuron, Diuron und 5-Brom-3-sek.-butyluracil (Bromacil), eine niedrige Toxizität gegenüber Säugetieren auf. Die meisten dieser Inhibitoren wirken jedoch nicht selektiv und schädigen auch die Nutzpflanzen. Selektive Herbizide lassen sich nicht durch theoretische,systematische Überlegungen finden.

Aufgabe der Erfindung war es, bestimmte N'-Phenyl-N-methyiharnstoff-Derivate zur Verfügung zu stellen, die eine selektive und starke herbizide Wirkung gegenüber Unkräutern aufweisen, jedoch Nutzpflanzen nicht schädigen,und die auch eine fungizide Wir]<ung zeigen.

Es wurden umfangreiche Untersuchungen angestellt, um Herbizide der gewünschten Wirkung zu finden. Beispielswelse zeigt aus der Reihe der Harnstoffderivate der N^f-3,i|-Dichlorphenyl-N-methoxy-N-methylharnstoff (Linuron) eine hohe Selektivität gegenüber den ümbelliferae Arten, jedoch geht beim Ersatz der Methoxygruppe des Linurons durch eine Methyl- oder Äthylgruppe die Selektivität gegenüber den gleichen Pflanzen vollständig verloren (vgl. Herbicide Handbook der "The Weed Science Society of America", 3. Auflage (197¹I), S. 172 bis 176 und 221 bis 225). Der Mechanismus der selektiven herbiziden Wirkung ist demnach äußerst speziell und eine geringe Veränderung der chemischen Struktur bewirkt eine große Verschiebung in AusraaS und Art der Selektivität.

Es wurden Harnstoffderivate auch auf Toxizität gegenüber Säugetieren und starke herbizide Wirkung mit verbesserter Selektivität untersucht. Es wurde gefunden, daß die Harnstoffderivate der allgemeinen Formel I eine starke herbizide Wirkung gegenüber vielen Unkräutern durch Hemmung der Photosynthese aufweisen und zudem eine hohe Selektiv!·

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r -

tat, je nach ihrer Art gegenüber zahlreichen wichtigen Nutzpflanzen zeigen.

Die Harnstoffderivate der allgemeinen Formel I zeigen eine starke herbizide Wirkung gegenüber einem großen Bereich von Unkräutern in Reisfeldern sowohl vor als auch nach dem Auflaufen. Die starke herbizide Wirkung tritt beispielsweise auf gegenüber Rotala indica (tooth cup), Callitriche verna (Wassers tern) , Lindema pyxidaria (false pimpernel), Monochoria vaginalis (pickerei weed), Dopatrium junceum, Vandellia angustifolia Benth., Echinoch.ioa crus-galli (Hühnerhirse) und Cyperus diffornis (Cypergras). Dabei zeigen die Verbindungen eine hohe Selektivität gegenüber Reispflanzen. Die Harnstoffderivate der allgemeinen Formel I zeigen auch starke herbizide Wirkung gegenüber einer Vielzahl von Unkräutern des Hochlandes bei der Nachauflauf-Behandlung. Beispiele für Feldunkräuter sind breitblättrige Unkräuter, wie Spitzklette (Xanthium pernsylvanicum), gemeine Sonnenblume (Helianthus annuus), rauhhaariger, gemeiner Fuchsschwanz (Amaranthus retroflexus), weißer Gänsefuß (Chenopodium album), Prunkwinde (annual irorningglory) (Ipomoea purpurea), Stechapfel (Datura stramonium), schwarzer Nachtschatten (Solanum nigrum), dornige Sammetpappel (Sida spinosa), Cassia obtusifolia (sicklepod), Portulak (Portulaca oleracea), Knöterich (Polygonum sp,), dreilappige Ambrosie (Ambrosia trifida), gute Art (Abutilon theophrasti), Hirtentäschel (Capsella bursa-pastoris), Cardamine flexuosa (bitter cress sp.), Vogelmiere (Stellaria media), Labkraut (Galium aparine L.), Hornkraut (Cerastium glomerastum), Sagina japonica Ohwi, syrische Mohrenhirse (Sorghum halepense) , und Sesbania spp.j Beispiele für Grasunkräuter sind Hühnerhir3e (Echinochloa crus-galli), Blut-Fingerhirse (Digitaria sanguinalis), grüne Borstenhirse (Setaria viridis), Rispengras (Poa annua) und Windhafer (Avena fatua L.). Die Harnstoffderivate der allgemeinen Formel I zeigen eine hohe Selektivität gegenüber Sojabohnen, Baumwolle, Zuckerrüben, Mais und

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Γ ~

1 Weizen*

Die Harnstoffderivate der allgemeinen Formel I haben eine Strukturähnlichkeit mit dem in der US-PS 3 819 697 beschriebenen N^l-(3-Benzyloxyphenyl)-N,N-dimethylharnstoff, =er nachstehend als Kontrollverbindung (a) bezeichnet wird. Wie die Beispiele zeigen, weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen eine signifikant stärkere herbizide Wirkung gegenüber der Kontrollverbindung (a) auf. Die herbizide Wirkung wird also bemerkenswert verbessert, wenn die -CH^-Kette der Benzylgruppe in der Kontrollverbindung (a) verlängert wird, mit anderen Worten, wenn man die Benzylgruppe durch einen Phenyl-C« n-Alkylrest, wie eine Phenäthyl-, Phenylpropyl-, Phenylbutyl- oder Pher.jlnonylgruppe/oder einen Sauerstoff oder Schwefel enthaltenden Phenyl-C₂-Cg-Alkylrest, wie die Phenoxyäthyl-, Phenylthioäthyl- oder Phenoxypropy!gruppe, ersetzt.

Weiterhin wurde überraschend gefunden, daß die Selektivität und/oder herbizide Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen durch die Einführung eines Substituenten im Benzolring erhöht wird.

Natürlich können die erfindungsgemäßen Verbindungen aufgrund ihrer starken herbiziden Wirkung auch im Gartenbau eingesetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I verhindern und hemmen auch Erkrankungen an Feldfrüchten uni Obstbäumen, die durch verschiedene phytopathogene Pilze, _Wle Mehltau an Äpfeln, Weintrauben, Orangen, Gurken, Melonen, Weizen etc., falscher Mehltau an Weintrauben, Orangen, Gurken, Melonen etc., Gelbsucht an Hackfrüchten und Ro3t an Weizen, Bohnen etc. verursacht werden. Die erfindungsgemäßen Verbindungen verhindern und hemmen insbesondere durch Puccinia strlifornis verursachten Rost, wie Gelbrost an Gerste und Weizen, durch Puccinia graminis verursachten Stengelrost an Gerste und beizen,

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durch Pucclnia recondita verursachten Blattrost an Weizen, durch Pucclnia coronata verursachten Kronenrost an Hafer, durch Uromyces sojae verursachten Rost an Sojabohnen, durch üromyces appendiculatus verursachten Rost an weißen Bohnen und durch Hemilela vastatrix verursachten Rost an Kaffee, verglichen mit üblichen Fungiziden zeichnen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen dadurch aus, daß sie nicht nur eine vorbeugende sondern auch eine heilende Wirkung ausüben.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen finden insbesondere als Fungizide Verwendung beim Anbau von Feldreis, Hochlandreis, Baumwolle, Sojabohnen, Mais, Weizen und Gerste, wobei die Verbindungen sowohl eine herbizide als auch eine fungizide Wirkung entfalten.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I können nach folgenden Verfahren hergestellt werden:

a) Umsetzung eines Phenyl!socyanats der allgemeinen Formel II

(II)

mit Monomethylamin, Dimethylamin oder Ν,Ο-Dimethylhydroxylamin.

Die Umsetzung kann in einem organischen Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol, Xylol, Diäthyläther, Tetrahydrofuran, Dioxan, N,N-Dimethylformamid, Chloroform oder Tetrachlorkohlenstoff, und/oder Wasser durchgeführt werden. Die Reaktion erfolgt im allgemeinen innerhalb von 1 bis 10 Stunden bei einer Temperatur

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von 0 bis 5O⁰C, wobei das Endprodukt in hohen Ausbeuten erhalten wird.

b) Methylierung eines N'-Phenyl-N-hydroxyharnstoffs der allgemeinen Formel III

X»

(III)

10

Beispiele für geeignete Methylierungsmlttel sind Methyljodid, Dimethylsulfat und Diazomethan. Wird Dimethylsulfat eingesetzt, so kann die Umsetzung in einem Lösungsmittel in Gegenwart von Alkali erfolgen. Beispiele für Alkali sind Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid; Beispiele für das Lösungsmittel sind organische Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol, Xylol, Methanol, Äthanol, Isopropanol, Diäthylather, Tetrahydrofuran, Dioxan und Methylenchlorid, und/oder Wasser. Vorzugsweise erfolgt die Umsetzung in Gegenwart eines Phasentransferkatalysators, wie Benzyltriäthylammoniumchlorid oder Tetra-n-butylammoniumbromid. Im allgemeinen erfolgt die Umsetzung innerhalb von 1 bis 10 Stunden bei einer Temperatur von 0 bis 100⁰C, wobei das Endprodukt in hohen Ausbeuten erhalten wird.

30

c) Umsetzung eines Anilinderivats der allgemeinen Formel IV

X,

mit Methylisocyanat, N-Methoxy-N-methylcarbamylchlorid oder Ν,Ν-Dimethylcarbamylchlorid.

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_i

Diese Umsetzung wird in einem organischen Lösungsmittel, vie Benzol, Toluol, Xylol, Diäthyläther, Tetrahydrofuran, Dioian, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Äthylacetat, Pyridin oder Dimethylformamid, durchgeführt. Bei Verwendung eines Dehydrochlorierungsmittels, wie Pyridin, Triäthylamin, Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid können die Ausbeuten erhöht werden. Die Umsetzung erfolgt im allgemeinen innerhalb von 1 bis 10 Stunden bei einer Temperatur von 0 bis 150⁰C, wobei das Endprodukt in hohen Ausbeuten erhalten wird.
10

d) Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formel V

mit einem N^T-Phenyl-N-methylharnstoff der allgemeinen Fomel VI 20

Die Umsetzung,erfolgt in einem Lösungsmittel in Gegenwart eines Dehydrohalogenierungsmittels. Beispiele für ein Dehydrohalogenierungsmittel sind Pyridin, Triäthylamin, Natriumhydroxid, 'Kaliumhydroxid und Natriumcarbonat. Beispiele für das Lösungsmittel sind organische Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol, Xylol, Diäthyläther, Tetrahydrofuran, Dioxan, Chloroform, Kohlenstofftetrachlorid, Methylenchlorid, Äthylacetat, Methanol, Äthanol, Isopropanol oder Ν,Ν-Dimethylformamid und/oder Wasser.

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- ι:

Die in den allgemeinen FormelnII bis VI wiedergegebenen Reste
R₁, Rp, R-., η, X, Y, Z, A und Q haben die in den Ansprüchen angegebene Bedeutung»

Das im Verfahren (a) eingesetzte Phenylisocyanat der allgemeinen Formel II kann durch Umsetzung eines Anilinderivats der allgemeinen Formel IV mit Phosgen hergestellt werden. Das in Verfahren (b) eingesetzte N'-Phenyl-N-hydroxyharnstoffderivat der allgemeinen Formel III kann durch Umsetzung des Phenylisooyanates der allgemeinen Formel II (das wiederum durch Umsetzung des entsprechenden Anilinderivats der allgemeinen Formel IV und
Phosgen erhalten wird) und Hydroxylamin erhalten werden»

Die Beispiele erläutern die Erfindung» 15

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Verbindung Nr. Strukturformel

/OCH

Vh Schmelzpunkt oder Brechungsindex

P. , 82_r0 82,5°C

V-/ ^CH2^CH2⁽

^F· , 100-101"C

NHCN

89°C

, 88-

CH.

NHCN,

I! V '^C2^H5

OCH - ⁵V, 106-107⁰C

n^⁴'⁵ 1,6715

0-0

^XNHCN

^CH3

/°^CH

^H3

/OCH *V, 65 66°C

86°C

■, 85-

nhcn

^H3

F» -, 83-84°C

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Verbindung Nr» Strukturformel

-Schmelzpunkt oder Brechungsindex

H₃C

'NHCN

/^0CH3

F. , 92,0-925°C

92,5°C

10

H₃C

\NHCN O

/CH

■F. ,, 71-

72⁰C

11 H₃C

\nhcn

/OCH₃

CH,

F. ., 53-54°C

12

H₃CO

^CH

-F. ., 113-119°C

NHCN O /JCH₃

F. ., 99-100⁰C

F. ·, 126 127°C

15

nhcn
1IVh₃

1.5610

NHCN Il 0 /^CH3
V_H

909818/0930

F. , 68-69°C

Verbindung

Nr* Strukturformel

17 tert.-H_gC₄

18 tert.-H_gC₄

19

H₃CO

20

^H3^C0

Cl

\nhcn

,OCH.

WHCN 11 O

^CH

/OCH

STHCN
O

NHCN

/CH

NHCN

/OCH,

c ¹¹

NHCN O OCH

/^CH3

-NHCN

S ^Vl<3

909818/0930 Schmelzpunkt oder Brechungsindex

P. ;, 91-92⁰C

-F. -. 130-131°C

F. , 74-75°C

P. , 108-109⁰C

F. , 73-79°C

- Pi -, 125-126°C

Ρ·-, 86-87°C

• F. , 153-154°C

Verbin-

dung Nr. 'Strukturformel

- 17 -

25

26

^CH

^H3^C \ /

V=/ /O

\nhcn

/CH

nhcn

Π \CH₃

/^CH3

Schmelzpunkt oder £>rechungs index

nf>⁵ 1,5561

^F· , 142-143_;5°C

27 H₃C

28 H₃C

¹
0

/^CH3

*· ., 49-50⁰C

F. -r 94-95°C

NHCN

/^0CH3

P₄ ·, 95-93°C

30 Cl

'NHCN

/OCH₃

F. -, 74-75°C

31 Cl

32

/CH,

NHCNf

NHCN

/^CH3

Ρ_β , 93-94°C

P. / 98-99°C

Verbindung Nr.

33

- 18 -

Strukturformel

34

nhcn;

OCBI

NHCN

'NHCN.

/^CH3 Schmelzpunkt oder. Brechungs-Index-

Pe , 126-

127°C

P. , 76-77°C

F. , 100-100.5⁰C

NfICN 0

NHCN 8

^0CH3

F. , 85-86⁰C

F. , 99-100⁰C

CH

H₃CO

^XNHCN. O

/CH

/OCH

NHCN.

NHCN

^{7 J}

90981S/0S3Ö ^:· , 123-129°C

65°C

, 64-

F.-, 92-93°C

Verbindune: Nr. Strukturformel Schmelzpunkt ^odar ?rechungs inaex

41

NHCN

₇OCH₃

42

\ /^C 3

^XNHCN

P. , 57-53°C

43

F-f

NHCN.

OCH

P. , 84 85 "C

44

NHCN

/3

P. _f 95

45

CH₀S-{/ \)

^z X=/ OCH

^NHCN F.., 88

⁸⁹°^c

CH,CH

W ₇CH

47 ,CH₃

\CH 0

HC-⁷/ VcH₀CH₀S

OCH

11 0 . P·., 103

¹⁰⁹°^c

^FV, 63-

48

CH

/CH ⁷

909818/0930 ^F·"

Verbindung Nr. Strukturformel

- 20 -

49

-O-T

/OCH₃

8 ^XCH:

Schmelzpunkt oder Brechungs-. index

P. , 82-83°C

50

^CH

Il

P. ., 130-131.5⁰C

51

/OCH

IJVh₃

F. , 93-95°C

52

_}-ο^Λ

(CH₂) 3-0/

Cl

55 Cl

Cl
Cl

/OCH NHCN

IJVh₃

/CH

[JVh₃

r°^r\

\=\ /OCH-

^XNHCN_X -

IjVh₃

nhcn

/CH₃

F. , 126-127°C

F. ' , 78-79°C

F. , 149.5-151°C

F. ', 68-69°C

■F. -/ 127-128°C

909818/0930

Verbin- j - 21 -

dung Nr. I Strukturformel Schmelzpunkt oder Brechungs· index

NHCN

/OCH₃

·, 75-

76°C

/^CH3

F. . , 110-

(CH

NHCN

, 85-

86⁰C

CH

NHCN(

Π \ch₃ ρ , 118-1^°C

^CH

_Λ ,OCH-1,5621

62 /CH,

NHCN

^CH3 ^F· ., 89-91°C

/^0CH3

nhcn(

I Vh

P. ., 81-82°C

CHCH₂-C CH_n

/^CH3

NHCNi

H Vh

0 -Ρ· , 109-111°C

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Verbindung Nr. Strukturformel

- 22 -

65

66

/OCH NHCN( ^J

0 ^CH3

NH

^CH3

CH.

H.

nhcn

I' ^ O

/OCH₃

nhcn

B ^V

^VCH.

Schmelzpunkt oder Brechungsindex

73_;5°C

72,5-

-^F» , 115-116°C

81°c

, 80-

^F· ·, 147-148°C

^⁴'⁵ 1,5545

82°C

, 81-

*V , 62-63°C

^P- , 120-121, 5°C

909818/0930

Verbin-

dung Nr. Strukturformel

(CH₂)₅-

NHCN

/OCH,

Schmelzpunkt oder Brechungsindex

F, , 47-48°C

NHCN

/^CH3

Ρ» , 117-118°C

C₂H₅

nhcn

,OCH

: Vh 1,5565

76

CHCH

/^CH3

P. , 98-100⁰C

77

(CH₂J₅-S-^ ^

,OCH ⁷

1.5870

■nhcn:

191-

192,5°C

79

CH

H₃C

CH,

^NNHCN Il O

OCH,

η²⁵ 1,4560

80

CH,

8 -3

909818/0930 F.., 115-116°C

Verbindung Nr, Strukturformel Schmslzpunkt oder Brechungsindex

81

γ (CH₂

nhcn

/OCH

^XCH 35°C

82

-nJ/ V

NHCN Jj

/^CH3

P. , 97-98°C

NHCN

/OCH., 46°C

, 45-

o-

NHCN

/CH

P. , 78-80⁰C

85

/CH

(CH₂)

WCN Ii O

OCH ⁷ nj⁵'⁵ 1,5410

ι 86

CH,

NHCN.

P. , 69-70⁰C

87

/OCH Pt , 129-130⁰C

^CH F_t , 170-172°C

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Verbindung Nr. Strukturformel

•nhcn 11 0 ,OCH,

oder Brechungsindex

F* , 106-107⁰C

C-

/CH

CN_X ο Ρ_β , 152-153⁰C

^H3^C \ /-^OCH2^CE2~°

Ft , 103-104⁰C

92 , H^C-/ VoCH^CH^-O-^ ^

.CH

P. , 148-149°C

Cl

Cl-C "VOCH₂CH₂-0

NHCN /OCH

P, , 127-128⁰C

Cl

NHCN /^CH3

P. , 167-168°C

95 ,CH₃

ci-r' V^0CH9^CH-5~°

V=/ ^{Α Α}

^H3^C

^NNHCN.

/OCH

.Ρ. , 99-100⁰C

Cl

M S

OCH₀CH₀ v^ _x

² 2 W _/CH,

9098 18/0930

P. , 125-126°C

Verbin-

dung Nr» Strukturformel 97 F. F

- 26 -

NHCN
Il
O

/OCH₃

CH

/OCH

Schmelzpunkt oder Brechungs· index

P. , 64-65°C

P₁ , 114-115⁰C

K¹. / 65-66°C

100

101

NHCN
ii
O

/CH

^0CH

P. , 126 127.5°C

P. , 98-99°C

102

103 Cl

104

NHCN

/CH₃

"f\

/CH

909818/0930

^F» , 121-122°C

n_D° 1.5662

P.
92°C

/ 91-

Verbin dung Mr > _

105

Strukturformel

Schmelzpunkt oder Brechungsindex

F* , 74-76°C

OCH, NHCN

Π Vh₃

106

NHCN /^CH3

P. , 55-56°C

107

W₀ (CH₂) o-O-^ ^

NHCN' 61°C

, 60-

108

/^CH3

JJ\CH_;

F. , 125-126°C

109 CH_Q

I 3

CV-CH₉OCH C-CH₉-S-(^ \) I ^=\ /OCH_n,

CIU \NHCNi

8 Vh₃ 1.5705

110

-S-V'

CH

λ / ,CH

ch-. msihcn⁷

8 Vh₃ 84°C

, 82-

111

OCH

NHCN'

UVh₃

1,5969

112

OCH₂CH₂OCH₂CH₂-S-V' ^

^NHCN /^CH3

1,6041

909818/0930

Verbindung

Nr. Strukturformel

- 28 -

S chine 3 zpunkx; oder Brechungsindex

113

NHCN

F* , 115-116°C

114

NHCN,

JJ \ch₃

F_t , 125-126°C

115 Cl

,-CH₀CH₀CH₀O-/'

ι / Δ Δ Δ

MHCN

/^0CH3

n^⁴'⁰ 1,5404

116 /CH

■NHCN

/OCH₃

F₆ , 71-72°C

117 /CH

(CH₂) 3-0/3

^NHCN.

CH.

F₄. , 135-136⁰C

118

^CH

SFHCN

.OCH

F. , 43-44,5°C

119

CH,

(CH₂)₃-

/^CH3

nhcn' H Vh

O ^U±13 Ft , 129-130⁰C

120

H₃C

/^0CH3

NHCN' Il CH

909818/0930 F_t , 56-57°C

Verbin« dung Nr. Strukturformel

- 29 -

Schmelzpunkt oder Brechungsindex

121 H₃C

(CH

o<f

STHCKT
θ'

/CH₃

F* , 95-96⁰C

122

(CH₂)

/ 3

^N>NHCN
I i \cTT O ^U3

1.5512

123 H,CO

/CH

CN,

Π \CH₃

P_t , 100 101⁰C

124

H„C

3-a r^h-⁰

-n // V

CN_V

H\ch₃

Pt , 75-76°C

125

/CH,

CN_x

8 ^X P» / 110-

^(CH2⁾ 3~

/OCH₃

^NHCN. Ii \CH P, / 88-89°C

127

H₃CO-(_\y (CH₂) 3-0-

NHCN

/CH₃ P₄ , 140 141°C

128

hcn

/OCH₃

cn

8 V 1,5409

909818/0930

Verbin-

dungJJr »__Struk turforme

- 30 -

129

CH₃ ^NHCN

CH.

Schmelzpunkt odsr Braehungs-Index

1,5420

130

^H3^C

131

/CH,

132

CH.

CH

CH.

NHCN,

/DCH.

CH.

cn:

8V

NHCN

/CH

NHCN ^J {j\CH₃

/OCH. 89°C

, 83-

Ρ« , 138-139°C

75°C

, 74-

P. , 189-19O⁰C

P₆ , 58-59°C

/^CH3

^NHCN

^0CH3 95⁰C

, 94-

27

1,5640

0 9818/0930

Verbindung Mr« Strukturformel

137

138

F₃C-/

NHCN

	Schmelzpunkt oder Brechungs index
	^Ft , 153- 154°C
I Vh₃
,OCH	P, , 85- 86⁰C

139

/CH

nhcn; Il Vh₃

140

(CH

2^;4

-0^3

"~\ /°^CH3 MSIHCN F_B -, 150-151°C

^Vt ,69-70⁰C

141 Cl

(CH₂)

/^CH3

jj P, f 123-124°C

142

P* ■ , 105-106⁰C

143 Cl

y-CH„CH_oCH„0-/

144 Cl

\ /^0CH3

[JVh₃

CH₂CH₂CH₂O-^^- y

\jj,T^,„/

JjVh₃ 909818/0930 Pt , 53-54°C

Ρ« , 119-120⁰C

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können als solche oder konfektioniert, beispielsweise als benetzbare Pulver, emulgierbare Konzentrate, Granulate oder Stäubemittel, verwendet werden. Die Konfektionierung kann mit üblichen Träger- und Füllstoffen erfolgen. Für Emulsionen und Dispersionen können oberflächenaktive Mittel zugesetzt werden. Nachstehend werden Beispiele für herbizide Präparate beschrieben. Teile beziehen sich auf das Gewicht.

10 Versuchsbeispiel A

80 Teile der Verbindung Nr. 65, 5 Teile Polyoxyäthylenalkylaryläther und 15 Teile synthetisches Siliconoxidhydrat werden beim Pulverisieren gründlich vermischt. Das Präparat wird als Puderstaub erhalten.

Vergleichsbeispiel B

30 Teile der Verbindung 2 oder 70, 7 Teile Polyoxyäthylenalkylaryläther, 3 Teile Alkylarylsulfonat und 60 Teile Xylol werden gründlich vermischt. Es wird ein emulgierbares Konzentrat er-

20 halten.

Versuchsbeispiel C

1 Teil Verbindung Nr. 49, 1 Teil hochdisperse Kieselsäure, 5 Teile Ligninsulfonat und 93 Teile Ton werden beim Pulverisieren gründlich gemischt. Das Gemisch wird gründlich mit Wasser geknetet, granuliert und getrocknet. Es werden Granulate erhalten.

Versuchsbeispiel D

Ijo Teile Bentonit, 5 Teile Ligninsulfonat und 55 Teile Ton werden beim Pulverisieren gründlich vermischt. Das Gemisch wird gründlich mit Wasser geknetet, granuliert und getrocknet. Es werden Granulate ohne eine aktive Verbindung erhalten. 95 Teile dieser Granulate werden mit 5 Teilen der Verbindung 8,

35 i|H oder 55 imprägniert.

L J

909818/0930

Γ "1

- 33 -

¹ Vergleichsbeispiel H

3 Teile Verbindung Nr. 57, 0,5 Teile Isopropylphosphat, 66,5 Teile Ton und 30 Teile Talkum werden beim Pulverisieren gründlich vermischt. Es wird Puderstaub erhalten.

Vergleichsbeispiel I

25 Teile Verbindung Nr. 1 oder 35, 2,5 Teile Dodecylbenzolsulfonat, 2,5 Teile Ligninsulfonat und 70 Teile Diatomeenerde werden beim Pulverisieren gründlich vermischt. Es wird ein benetzbares Pulver erhalten.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können zur Verstärkung der herbiziden Wirkung mit anderen Herbiziden eingesetzt werden, wobei in einigen Fällen ein synergistischer Effekt auftritt.

Beispiele für andere Herbizide sind Herbizide der Phenoxyreihe, wie 2,¹J-Dichlorphenoxybuttersäure einschließlich ihrer Ester und Salze, Herbizide der Diphenylätherrelhe, wie 2,4-Dichlorphenyl-¹! '-nitrophenyläther, 2,*i ,6-Trichlorphenyl-4 '-nitrophenyläther, 2,^-Dichlorphenyl-¹* '-nitro-3^f-methoxyphenylather und 2_tU-Dichlorphenyl-3 '-methoxycarbcnyl-¹! ·-nitrophenyläther, Herbizide der Triazinreihe, wie ^-Chlor-^o-bisäthylamino-l^jS-triazin, a-Chlor-^-äthylamino-ö-isopropylamino-l,3,5-triazin, 2-Methylthio-4,6-bisäthylamino-l,3,5-triazin und 2-Methylthio-*!,6-bis-Isopropylainino-1,3,5-triazin, Herbizide der Triazinreihe, wie 4-Amino-6-tert.-butyl-3-(methylthio) -1,2, ^triazin-SC^H) -on, Herbizide der Harnstoffreihe, wie 3-(3,4-Dichlorphenyl)-l,ldimethylharnstoff, 3-(3,ⁱl-Dichlorphenyl)-l-methoxy-l-methylharnstoff, 3-(3-Chlor-¹i-difluorchlormethylthiophenyl)-l,l-dimethylharnstoff, 3-Z¹I-C^-Chlorphenoxy)-phenyU-ljl-dimethylharnstoff und 3-(iy,£y,<y-Trifluor-m-tolyl)-l,l-dimethy!harnstoff, Herbizide der Carbamatreihe, wie N-(3-Chlorphenyl)-carbaminsäureisopropylester, N-(3,¹J-Dichlorphenyl)-carbaminsäuremethylester und ¹}-Chlor-2-butynyl-m-chlorcarbanilat, Herbizide der Thiocarbamatreihe, wie S-(4-Chlorbenzyl)-N,N-diäthylthiolcarbamat, Ν,Ν-Hexamethylenthiolcarbaminsäure-S-äthylester und Dipropylthiolcarbaminsäure-S-äthylester, Herbizide der Säureani-

9 09818/0930

Γ "I

- 34 -

lidreihe, wie 3,4-DIchlorpropionanilid, N-Methoxymethyl-2,6-diäthyl-2-chloracetanilid und 2-Chlor-2·,o'-diäthyl-N-fbutoxymethyD-acetanllid, Herbizide der Uracilreihe, wie 5-Brom-3-sek.-butyl-6-methyluracil und 3-Cyclohexyl-5,6-trimethylenuracil, Herbizide der Pyridiniumsalzreihe, wie 1,1'-Dimethyl- ^,^'-bispyridiniumdichlorid, Herbizide der Phosphorreihe, wie N-(Phosphonomethyl)-glycin, 0-Äthyl-0-(2-nitro-5-methylphenyl)-N-sek.-butylphosphoramidothloat und 0-Methyl-0-(2-nitro-4-methylphenyl)-N-isopropylphosphoramidothioat, Herbizide der Toluidinreihe, wie oc,<V,Oi'-Trifluor-2,6-dInitro-N_JN-dipropyl-ptoluidin und N-(Cyclopropylmethyl)-(/,Of,iy-trifluor-2,6-dinitro-N-propyl-p-toluidin, weiter N-sek.-Butyl-¹}-tert.-butyl-2,6-dinltroanilin, 3,5-Dinitro-N ,N -dipropylsulfanylamid, 5-tert»- Butyl-3-(2,i}-dichlor-5-isopropoxyphenyl)-l,3,¹{-oxadiazolin-2-on, 3-Isopropyl-lH-2,1,3-benzothladiazin-(^l)-3H-on-2,2-dioxid einschließlich seiner Salze, Di-(ß-Naphthoxy)-propionanilid, 2-(cv -Naphthoxy)-N,N-diäthylpropionamid, 3-Amlno-2,5-dichlorbenzolsäure, 2-sek.-Butyl-4,6-dinitrophenol, N-1-Naphthylphthalaminsäure, 2-(l-Allyloxyamino)-butyliden-555-dimethyl- ^-methoxycarbonyl-cyclohexan-l,3-dion einschließlich seiner Salze.

Die erfindungsgemäßen Herbizide können zusammen mit Fungiziden, Insektiziden einschließlich Insektiziden der Organophosphor-, der Carbamat- und der Pyrethroidreihe, Pflanzenwachstumsreglern und Düngemitteln angewandt werden.

Die Beispiele erläutern die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen.
30

Beispiel 1 (Verfahren a)

Eine Lösung von 5>2 g 3-Z72-(3-Methoxyphenyl)-äthoxy?-phenylisocyanat In 100 ml Benzol wird mit einer Lösung von 2 g N,0-Dimethylhydroxylamln und 50 ml Benzol tropfenweise bei Tempera-

909818/0930

O ! C Π Ο Q

OHVfi-«

- 35 -

türen unterhalb 30°C versetzt. Das Reaktionsgemisch wird für Minuten bei Raumtemperatur stehengelassen. Anschließend wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt. Der Rückstand wird aus Äthanol umkristallisiert. Es werden 4,3 g N'-3-Z2-(3-Methoxyphenyl)-äthoxyJ-phenyl-N-methoxy-N-methylharnstoff (Verbindung Nr. 11) als weiße; Nadeln vom P. 53 bis 54°C erhalten.

	Elementaranalyse:	ber.:	65	C	6	H	8	N
10	^Cl8^H22°4^H2	gef.:	65	,44	6	,71	8	,48
				,23		,83		,52

NMR J_DQ : 3,02 (t, 2H); 3,15 (s, 3H); 3,72 (s. 3H); 3,78 (s, 3H); 4,17 (t, 2H); 6,40 - 7,35 (8H); 7,60 (s, IH) .

die Nach dem gleichen Verfahren werden/Verbindungen Nr. 7, 13, 15,

20 17, 19, 21, 23, 27 und 30 erhalten.

Beispiel 2 (Verfahren a))

Eine Lösung von 15 g 3-Phenäthyloxyphenylisocyanat in 200 ml Benzol wird mit einer Lösung von 6 g Dimethylamin in 100 ml Benzol tropfenweise bei Temperaturen von unterhalb 30⁰C versetzt. Das Reaktionsgemisch wird 1 Stunde bei Raumtemperatur stehengelassen. Anschließend wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt. Der Rückstand wird aus Äthanol umkristalllsiert. Es werden 13,6 g N'-3-Phenäthyloxyphenyl-N,N-dimethylharnstoff (Verbindung Nr. 2) als weiße Nadeln vom F. 100 bis 101°C erhalten.

909818/0930

Γ

- 36 -

1	Elementaranalyse:	ber.:	71	C	7	H	9,	N
	C₁₇H₂₀O₂N₂	gef.:	71	,80	7	»09	9,	85
			.84	,06	84

NMR £_DC1 : 2,94 (s, 6H); 3,02 (t, 2H); 4,10 (t, '-

2H); 6,20 - 7,40 (10H). ;

Nach dem gleichen Verfahren werden die Verbindungen Nr, 4, 6, 8, 10, 12, 18, 22, 24 und 31 erhalten.
10

Beispiel 3 (Verfahren a)

Eine Lösung von 10 g 3-Z2-(4-Chlorphenyl)-äthoxy7-phenylisocyanat in 150 ml Benzol wird mit einer Lösung von Monomethyl-' amin in 100 ml Benzol tropfenweise bei Temperaturen unterhalb von 30°C versetzt. Das Reaktionsgemisch wird 1 Stunde bei Raumtemperatur stehengelassen. Anschließend wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt. Der Rückstand wird aus Äthanol umkristallisiert. Es werden 7,3 g N'-3-£2-(4-Chlorphenyl)-äthoxy7-phenyl-N-methylharnstoff (Verbindung Nr. 33) als weiße Nadeln vom P, 126 bis 127°C erhalten.

Elementaranalyse: C H N Cl

C₁₆H₁₇O₂N₂Cl ber.: 63,05 5,62 9,19 11,63

gef.: 63,09 5,58 9,16 11,67

^NMR CDCl -DMSO^{: 2}>^{69 (d}' ^{3H); 3}'^{00 (t}' ^{2H); 4}'⁰⁶ (t, 2H); 5,80 (m, IH); 6,20 - 7.30 (8H); 8,17 (s, IH).

Nach dem gleichen Verfahren wird die Verbindung Nr, 32 erhalten.

^L 909818/0930

1 Beispiel 4

(Verfahren b)

Eine Lösung von 5 g Hydroxylaminhydrochlorid und 2,8 g Natriumhydroxid in 10 ml Wasser wird mit einer Lösung von Ί,8 g 3-Phenäthyloxyphenylisocyanat in 60 ml Methylenchlorid tropfenweise bei einer Temperatur von unterhalb 20°C versetzt. Die ausgefallenen Kristalle werden abfiltriert und getrocknet. Es werden 4 g N'-S-Phenäthyloxyphenyl-N-hydroxyharnstoff erhalten.

Eine Lösung von 4 g des Hydroxyharnstoffderivats in 150 ml eines Gemisches von Benzol und Methanol (1 : 1) wird abwechselnd mit 2,8 ml Dimethylsulfat und 6 ml einer 10n-wäßrigen Lösung von Natriumhydroxid bei einer Temperatur von unterhalb 30⁰C versetzt» Nach Rühren bei Raumtemperatur wird die Reaktionslösung mit Wasser verdünnt und mit Benzol extrahiert. Das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck aus dem Extrakt entfernt und der Rückstand aus Äthanol umkristallisiert. Es werden 1,8 g N^f-3-Phenäthylosyphenyl-N-methoxy-N-methylharnstoff (Verbindung Nr. 1) als weiße Prismen vom P₈ 82,0 bis 82,5⁰C erhalten.

	El@m@i	3^K2°3	alysei	ber » 8	C	H	N
	17 2ί	4,14	(t, 2H5? 6,40 -	67_S98 67_O83	6,71 6,82 .	9,33 9,31
25	3H) ;	)4 (t, 2H - 7,40 (S	f) ? 3 <· 12 C IH) ; 7,60	s, 3H); Cs, IH).

glelehen Ye^fateera us^dea dia ¥@s?biaSungen Nr» 9 und

f³ ■?

Eine hd&nng von 2 g Hat^iwmäthoxid in 100 ml Η,Η-Dimethylform amiö i-ilFi mit ¹I g M^S-HföFosyptenjrl^M-iaefcfeer^-H-methylharnsto Äosehli©Ssad. xrlrä eins Lösung von % g 2=-C2-lfethyl-

-ÖQÖiTS/öiSO

phenyl)-äthylbromid in 50 ml Ν,Ν-Dimethylformamid tropfenweise zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird langsam erhitzt, 3 Stunden. bei 90 bis 100⁰C gehalten und anschließend in Eiswasser gegossen und mit Benzol extrahiert. Das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck entfernt und der Rückstand aus Äthanol umkristallisiert. Es werden 3,2 g N^f-3-£2-(2»Methy!phenyl)-äthoxy7-phenyl-N-methoxy-N-methylharnstoff (Verbindung Nr. 3) als weiße Nadeln vom P. 88 bis 89⁰C erhalten.

10 Elementaranalyse: ^Cl8^H22°3^N2 ber.:

gef,;

	C	7,	H	δ,	N
68	»77	7,	05	8_β	91
68	,46	03	92

NMR

CDCl₃ ^{: 2}J^{35 (s}' ^3H)? ³>09 Ct, 2H); 3,15 (_S/ 3H); 3_;70 (s, 3H); 4,13 (t, 2H); 6,40 - 7,30 (8H); 7,55 (s, IH) .

Nach dem gleichen Verfahren werden die Verbindungen Mr₉ 5$ ! 16, 20, 26, 28 und 29 erhalten»

i s ρ i e 1 S

(Verfahren a)

Eine Lösung von 25,5 g 3»Plieaätii;?lthIoph@nylIsesyaEiat Ia 300 ml Benzol wird mit eins? LS§ sing i^Ton 8 g H_a0=DIr.:s£h§?lfef€>!£³©= xylanin in 100 ml Benzol tropfenweise bei 20 bis 30⁰S setzt. Nach Rühren bsi EaOidssiE^s^afcii!? wl3?ö fis® Lost'jüßs unter vermindertem Brösel·: GVb£Qi?sit ηΐΐά ά@Έ? Rü^kstssta ays ΪΙΜ nol umkrlstalllaierto ESb i-ie^aen 3ö_s5 S M^^S^Pteaatb^lfefel© = phenyl-ii-niethoxy-N-ffisthyltLSisfastoff (Yspbiadaag Mp₀ 3^) els weiße Nadeln vom F. 7© bis ITG m

Elcmentaranalyse s ^C17^H20°2^H2^S

ber» 1, gef.;

β 53 J 30

Q Ct

P₀ 90

" & I ia « ö W

NMR _CDC1 : 3,01 (m, 4H); 3,10 (s, 3H); 3,68 (s,

3H); 6.80 - 7,50 (9H); 7,59 (s, IH).

Nach dem gleichen Verfahren werden Verbindungen Nr, 35» 36, 4l, 43, 44 und 46 erhalten.

Beispie 17 (Verfahren b)'

Eine Lösung von 7 g Hydroxylaminhydrochlorid und 4 g Natriumhydroxid in 15 ml Wasser wird mit einer Lösung von 15 g ,3-(4-Chlorphenäthylthio)-phenylisocyanat in 50 ml Methylenchlorid tropfenweise bei Temperaturen von unterhalb 20⁰C versetzt. Nach dem Verdünnen mit Wasser werden die ausgefällten Kristalle abfiltriert und getrocknet. Es werden 16,3 g N'-3-(4-Chlorphenäthylthio)-phenyl-N-hydroxyharnstoff erhalten. Anschließend werden 16,3 g des Hydroxyharnstoffderivats in einem Gemisch von Benzol und Methanol (1 : 1) gelöst und mit 10 ml einer 1Onwäßrigen Natriumhydroxidlösung und 12 g Dimethylsulfat tropfenweise bei Temperaturen von unterhalb 30⁰C versetzt. Nach dem Rühren bei Raumtemperatur wird das Reaktionsgemisch mit Wasser verdünnt und mit Benzol extrahiert. Das Lösungsmittel wird aus dem Extrakt unter vermindertem Druck entfernt und der Rückstand aus Äthanol umkristallisiert. Es werden 13,4 g N^f-3-(4-Chlorphenäthylthio)-phenyl-N-methoxy-N-methylharnstoff (Verbindung Nr. 45) als weiße Nadeln vom F. 88 bis 89⁰C erhalten.

Elementaranalyse: CH N Cl S

^C17^H19°2^N2^{C1S ber}*^{: 58}»^{19 5}^^{6 8}»^{00 10>11} ⁹>^lk

gef.: 57,99 5,55 7,89 10,13 9,01

NMR _CDC1 : 2,97 (m, 4H); 3,11 (s, 3H); 3,68 (s, 3H); 6,70 - 7,55 (8H); 7,65 (s, IH).
35

909818/0930

- 4ο -

Nach dem gleichen Verfahren werden die Verbindungen Nr. 37 und 39 erhalten.

Beispiel 8 5 (Verfahren d)

Eine Lösung von 6,8 g Natriumäthoxid in 200 ml N,N-Dimethylformamid wird mit 20 g N^f-3-Mercaptophenyl-N,N-dimethylharnstoff und einer Lösung von 20 g 2-Methylphenäthylbromid in 100 ml N,N-Dimethylformamid tropfenweise versetzt. Das Reaktionsgemisch wird langsam erhitzt und 5 Stunden bei 100⁰C gehalten.

und Anschließend wird das Gemisch in Eiswasser gegossen/mit Benzol extrahiert. Das Lösungsmittel wird aus dem Extrakt unter vermindertem Druck entfernt und der Rückstand aus Äthanol umkrlstallisiert. Es werden 24,5 g N»-3-(2-Methylphenäthylthio)-phenyl-N,N-dimethylharnstoff (Verbindung Nr. 38) als weiße Nadeln vom P. 128 bis 129°C erhalten.

Elementaranalyse: CHNS

20 C₁₈H₂₂OH₂S χ ber.: 68,75 7,05 8,91 10,20

' gef.: 68,49 7,26 8,63 9,99

^NMR CDCl ^{: 2}'^{22 fs}' ^{3H); 2}»⁹¹ to, 4H); 2,93 (s,

6H); 6.41 (s, lH); 6,60 - 7,40 (8H). 25

Nach dem gleichen Verfahren werden die Verbindungen Nr. 40, 42,

47 und 48 erhalten.

Beispiel 9 3Q (Verfahren a)

Eine Lösung von 12,7 g 3-(3-Phenylpropoxy)-phenylisocyanat in 100 ml Benzol wird mit einer Lösung von 5 g N,O-Dimethylhydroxylamin in 50 ml Benzol tropfenweise bei 20 bis 30⁰C versetzt. Das Reaktionsgemisch wird weitere 30 Minuten bei der gleichen Temperatur gerührt. Anschließend wird das Lösungsmittel

909818/0930

- kl -

unter vermindertem Druck abgedampft und der Rückstand aus Äthanol umkristallisiert. Es werden 11,5 g N^?-3-(3-Phenylpropoxy)-phenyl-N-methoxy-N-methylharnstoff (Verbindung Nr. 49) als weiße Nadeln vom F. 82 bis 83⁰C erhalten.

Elementaranalyse: CHN

C₁₈H₂₂N₂O₃ ber.: 68,77 7,05 8,91

gef.: 68,79 7,06 . 8,88

NMR _CDC1 : 2,05 -(m, 2H); 2,75 (t, 2H); 3,09 (s,

3H), 3,61 (_S/ 3H); 3,88 (t, 2H); 6,85 - 7,30 (9H); 7,61 (s,

Nach dem gleichen Verfahren werden die Verbindungen Nr, 50, 51, 52, 53, 56, 58, 63, 64, 70,

71, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 93, 94, 101, 102, 109, 110, 111, 112, 113, 114, 115, 118, 119, 120, 121, 122, 123, 124,

125, 126, 127, 128, 129, 134, 135, 138, 139, 140, 141, 143 j

I

und IkH erhalten. '

Beispiel 10 (Verfahren b)

Eine Lösung von 3,5 g Hydroxylaminhydrochlorid und 2,1 g Natriumhydroxid in 15 nil Wasser wird mit einer Lösung von 16,1 g 3-Z3-(3,4-Dichlorphenyl)-propoxy_7-phenylisocyanat in 50 ml Methylenchlorid tropfenweise bei Temperaturen von unterhalb

2O°C versetzt. Nach dem Verdünnen mit Wasser werden die ausge-30

fällten Kristalle abfiltriert und getrocknet. Es werden 15,3 g N'-3-/3-(3,4~Dichlorphenyl)-propoxy7-phenyl-N-hydroxyharnstoff erhalten. Eine Lösung von 15,3 g des Hydroxyharnstoffderivate, 22 g Dimethylsulfat und 0,15 g Tetra-n-butylammoniumbromid in

240 ml Toluol wird mit 17,0 ml einer lOn-wäßrigen Lösung von 35

Natriumhydroxid tropfenweise versetzt. Das Reaktionsgemisch wird bei Raumtemperatur gerührt, mit Wasser verdünnt und mit

L . -1

9 0 9 8 18/0930

γ -ι

- 42 -

Benzol extrahiert. Nach dem Waschen der Benzolschicht mit Wasser wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt und der Rückstand aus Äthanol umkristallisiert. Es werden 13,6 g N^f-3-Z3-(3,4-Dichlorphenyl)-propoxy7-phenyl-N-methoxy-N-methylharnstoff (Verbindung Nr. 55) als weiße Nadeln vom P. 68 bis 69⁰C erhalten.

Elementaranalyse: C H N Cl

^Cl8^H2O^C12^N2°3 ber.: 56,40 5,26 7,31 18,50 gef.: 56,46 5,25 7,30 18,50 ,

^NMR CDCl ^{: 2}'^{01 (ni/ 2H)} '* ²*^{72 (t}' ^2H) '" ^{3jl]L (S}' 3H); 3,66 (s, 3H); 3,89 (t, 2H); 6,30 - 7,30 (7H); 7,55 (s, |

IH).
15

Nach dem gleichen Verfahren werden die Verbindungen Nr. 59, 65, 69, 81, 83, 87, 89, 91» 95, 99, 107, 116, 130 und I36 erhalten.

Beispiel 11

₂₀ (Verfahren c)

Eine Lösung von 25 g 3-(4-Phenylbutoxy)-anilin, 100 ml 40pro-

nat zentiges wäßriges Natriumhydroxid wird/einer Lösung von 17 g Ν,Ν-Dimethylcarbamylchlorid in 200 ml Toluol 10 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird bei Raumtemperatur stehengelassen. Anschließend wird die Toluolschicht mit Wasser gewaschen und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt» Der Rückstand wird aus Äthanol umkristallisiert. Es werden 20,6 g N^I-3-(4-Phenylbutoxy)-phenyl-N,N-dimethylharnstoff (Verbindung Nr* 66) als weiße Nadeln vom P. 115 bis 116⁰C erhalten.

Elementaranalyse: CH N

^C19^H24^N2°2 ^{ber§: 73}»^{04 7}»^{7lf 8}»⁹⁷

35 gef.: 72,89 7,88 8,80

909818/0930

^NMR CDCl ^{: Χ}'^{72 {m}' ^{4H)? 2}'⁶² 6H); 3,86 (t, 2H); 6,40 - 7,30 (10H).

Nach dem gleichen Verfahren werden die Verbindungen Nr« 54, 60, 82, 88, 92, 100, 108, 117, 131» 137 und 142 erhalten.

Beispiel 12 (Verfahren d)

10 ·

Eine Lösung von 6,8 g Natriumäthoxid in 200 ml N,N-Dimethylformamid wird mit 20 g N^f-(3-Hydroxyphenyl)-N-methoxy-N-methylharnstoff versetzt und eine Lösung von 21 g 3-(4-Methylphenyl)-propylbromid in 100 ml N,N-Dimethy1formamid tropfenweise zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird langsam erhitzt und 5 Stunden bei 100⁰C gehalten. Anschließend wird das Gemisch in Eiswasser gegossen, die ausgefällten Kristalle werden abfiltriert, mit Wasser, Äthanol und anschließend mit Diäthyläther gewaschen, an der Luft getrocknet und aus Äthanol umkristallisiert. Es werden 27 g N'-3-£3-(4-Methylphenyl)-propoxy7-phenyl~N-methoxy-N-methylharnstoff (Verbindung Nr. 57) als weiße Nadeln vom F. 75 bis 76°C erhalten.

Elementaranalyse: CHN

C₁₉H₂₄N₂O₃ ber.: 69,49 7,37 8,53

gef.: 69,23 7,53 8,49

^NMR CDCl ^{: 2}'⁰¹ ^im> ^2H) '* ²*^{30 (S}' ^{3H); 2}'^{25 (t}' ^;

2H); 3,11 (s, 3H); 3,67 (s, 3H); 3,90 (t, 2H); 6,40 -7,30 ■

^!

(8H); 7,62 (s, IH).

Nach dem gleichen Verfahren werden die Verbindungen Nr. 6l, 62, 67, 68, 72, 73, 84, 85, 86, 90, 96, 97, 98, 103, 104, I05, 106, 132 und 133 erhalten.
35

909818/0930

10

In den folgenden Vergleichsversuchen werden die erfindungsgemäßen Verbindungen bezüglich ihrer Phytotoxizität gegenüber Nutzpflanzen und ihrer herbiziden Wirkung gegenüber Unkräutern untersucht. Dabei werden die oberirdischer. Teile der behandelten Versuchspflanzen abgeschnitten und gewogen; der Prozentsatz an Frischgewicht gegenüber dem unbehandelten Teil wird berechnet. Die Phytotoxizität der Pflanzen und die herbizide Wirkung gegenüber Unkräutern werden in ganzen Zahlen zwischen 0 und 5 nach den nachstehend in der Tabelle aufgeführten Kriterien ausgedrückt. Die Bewertungsziffern 5 und 4 drücken eine zufriedenstellende Wirksamkeit hinsichtlich des Schutzes von Nutzpflanzen gegenüber Unkräutern aus» Bei Reisfeldern wurden die Bewertungsziffern nach dem Trockengewicht der Pflanzen berechnet.

15

20 25

Bewer tung	Frischgewicht Prozentsatz gegenüber Teil	100	1	unbehandeltem
5		- 90	11	0
4	99	- 80	21	I - 10 i
3	89	- 60	41	- 20 !
2	79	- 40	61	- 40 i
1	59	- 0	- 60 ;
0	39		- 100

30 35

Folgende Kontrollverbindungen wurden in den Vergleichsversuchen eingesetzt:

909818/0930

-I₁₅-

. Vergleichsverbindung (a) : ( 7-CH₀O/ ^) _n

^ H, if /^CH3

NHCN'

5 MCP:

-OCH₂COOH

CH

Diuron: Cl-C ^N)-NHCN

Cl

^VCH.

	i-H	3^HN	0 Il	Cl	NHC₂H₅
Atrazin· :		Il HNHCOCH	N
	f		₂CsCCH₂Cl

Barban:
	7^C

Cl

Fluometuron:

F₃C

CH

Chloroxuron: Cl -/ Vo-v^ Vl,^^..,

\—./ Vz^v \

CH.

Bentazon:

NCH ^S°

^CH

COOH Chloramben: L Cl

909818/0930

28A6723

γ π

1 Vergleichsversuch 1 (Test mit Feldreis)

Töpfe mit einer Fläche von 1/50 m werden jeweils mit 1,5 kg Feldreiserde gefüllt, die Samen von Unkräutern enthält und mit Wasser überschwemmt. In die Erde werden Reissämlinge im dreiblättrigen Stadium gepflanzt und 5 Tage gezogen» Anschließend wird eine ausreichende Menge der jeweiligen Testverbindung als benetzbares Pulver mit Wasser verdünnt und auf die überschwemmte Erde gegeben. Nach 25 Tagen wird die herbizide Wirkung und die Phytotoxizität an den. Reispflanzen, an Echinochloa crus-galll ( Hühnerhirse), an breitblättrigen Unkräutern, wie Monochoria vaginalis (pickerel weed), Linderna pysldarla (false pimpernel), Rotala indica (tooth cup) und Cyperus difformis (Cypergras) untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle I wiedergegeben.

909818/0930

- H₇ Tabelle I

Verbin	Dosierung (Gewicht der	Phytotoxi- zität	Herbizide Aktivität	breit- Dlättrige Unkräuter	Cypergras
dung Nr.	aktiven Ver bindung) g/100 m²	Reispflan zen	Hühner hirse	i cn cn Cn	5 • 5 5
j 1	20 10 5	Cn Cn Cn ; ι	5 4 3	Cn cn cn	cn cn cn
2	20 10 5	Cn cn cn	4 4 3	Cn cn cn	5 5 5
3	20	4 5 5	5 4 4	5 5 5	cn cn cn
4	20 10 5	Cn cn cn	5 4 3	cn cn cn	5 5 5
5	20 10 5	cn cn cn	5 4 3	cn cn cn	cn cn cn
6	20 10 5	4 5 5	5 4 4	cn cn cn	5 5 4
7	20 10 5	i 5 ¹ 5 5	4 4 2	cn Cn cn	Cn cn cn
8	20 10 5	cn cn cn	5 4 3	cn cn cn	cn cn cn
9	20 10 5	cn cn cn	5 4 3	cn cn cn	cn cn cn
10	20 10 5	5 5 5	5 4 3	Cn cn cn	cn cn cn
11	20 10 5	4 5 5	5 5 4	5 5 5	5 5 5
12	20 10 5	Cn cn cn	5 4 ' 3	5 5 5	5 5 5
13	20 10 5	Cn Cn cn	5 4 4	cn cn cn	cn cn Cn
14	20 10 5 .	cn cn cn	5 5 4 .

909818/0930

Tabelle I - Fortsetzung

	Verbin	Dosierung	Phytotoxi-	5	Herbizide Aktivität	breit	Cypergras
	dung	(Gewicht der	Z XXxI U	5		blättrige
	Nr.	aktiven Ver		5		Unkräuter	5
		bindung)	Reispflan	5	Hühner	5	5
5	15	g/100 rci²	zen	5	hirse	5	5
		20	5	5	5	5
		10	5	4	5	5
	16	5	5	3	5	4
		20	5	4	5	5
		10	5	4	5	4
10 '	17	5	5	3	.5	4
		20	5	4	5	5
		10	5	3	5	4
	18	5	5	3	5	4
		40	5	4	5	5
		20	5	4	5	5
15	19	10	5	3	5	5
		20	5	5	5	5
		10		4	5	5
	20	5	5	4	5	5
		20	5	4	5
		10	5	4		5
		5	5	3	5	5
20	21		5		5	5
		20	5	5	5	5
		10	5	4	5	5
	22	5	5	3	5	4
		20	5	4	5	5
		10	5	4	5	5
	23	5	5	3	5	5
25		20	5	4	5	5
		10	5	4	5	4
	24	5	5	3	5	3
		20	5	4	5	5
		10	5	4	5	5
	25	5	5	3	5	4
30		20	5	4	5	5
		10	5	4	5	4
	26	5	5	3	5	4
		40	5	4	5	5
		20	5	4	5	5
	27	10	5	3	5	5
■at;		20	5	5	5	5
OO		10	4	5	5
	28	5	3	5	5
		20	5	5
		10	4
L	5	3

909818/0930

- 49 -Tabelle I - Fortsetzung

	Dosierung	Phytotoxi	Herbizide Aktivität	Dreit-	Cypergras
Verbin	(Gewicht der	Zitat		blättrige
dung"	aktiven Ver			Unkräuter	5
Nr.	bindung)	Reis	Hühner	5	5
	g/100 m²	pflanzen	hirse	5	4
29	20			5	5
	10	5	4	5	5
	5	5	4	5	5
30	20	5	3	5	5
	10	5	5	5	5
	5	5	4	5	5
31	20	5	3	5	5
	10	5	5	5	5
	5	5	4	5	5
32	20	5	3	5	5
	10	5	4	5	5
	5	5	4	5	5
33	20	5	3	5	5
	10	5	4	5	5
	5	5	4	5	5
34	20	5	3	5	5
	10	5	5	5	5
35	20	5	4	5	5
	10	5	4	5	5
36	20	5	4	5	5
	10	5	4	5	5
37	20	5	4	5	5
	10	5	5	5	5
38	20	5	4	5	5
	10	5	4	5	5
39	20	5	4	5	5
	10	5	5	5	5
40	20	5	5	5	5
	10	5	5	5 .	5
41	20	5	4	5	5
	10	5	5	5	5
42	20	5	4	5	5
	10	5	4	5	5
43	20	5	4	5	5
	10	5	5	5	5
44	20	5	5	5	5
	10	5	5	5	5
45	20	5	4	5	5
	10	5	5	.5
46	20	5	5
	10	5	5
5	5

09 818/0930

10 15 20 25 30 35

	Dosierung (Gewicht der	C	- 50 - Tabelle I	- FcrtsGhztUK)	breit blättrige Unkräuter	Cypergras
Verbin	aktiven Ver bindung) g/100 hi²	Phytotoxi- zität		Ul Ui	5 5
dung Nr.	20 10	Reispflan zen	Herbizide Aktivität	5 5	Ul Ul
47	20 10	5 5	Hühner hirse	in in	in in
48	20 10	Ul Ul	5 5	5 5	Ul UI
49	20 10	Ul Ul	5 4	Ul Ul	5 5
50	20 10	Ul UI	Ul Ul	ui ui	Ul UI
51	20 10	Ul it»	ui ui	ui Ui	5 5
52	20 10	4 5	ui ui	5 5	Ul Ul
53	20 10	ui ui	5 5	in in	ui ui
54	20 10	Ul Ul	Ul Ul	5 5	Ul Ul
55	20 10	UI Ul	5 4	UI Ul	5 5
56	20 10	Ul Ul	ui Ui	5 5	Ul Ul
57	20 10	4 5	5 4	ui ui	ui ui
58	20 10	Ul Ul	ui ui	ui ui	ui ui
59	20 10	5 5	Ul UI	Ul Ul	ui cn
60	20 10	ui ui	ui ui	ui Ui	I !
61	20 10	4 5	Ul Ul	UI Ul	ui ui
62	20 10	4 5	5 5	ui ui	Ul Ul
65	20 10	5 5	5 5	UI UI	Ul Ul
66	20 10	5 5	5 5	UI Ul	Ui Ui
68	20 10 .	5 5	4 4
69	Ul Ul	4 4
	3 098 18/0	Ui Ul
	930

- 51 Tabelle I - Fortsetzung

1	Verbin—	70	Dosierung	Phytotoxi	I	5	Herbizide Aktivität	5	3reit-	Cypergras
	dung Nr.		(Gewicht der ■	zität	5		5	Dlättrige
		71	aktiven Ver		5		4	Jnkräuter	5
		bindung)	Reis	5	Hühner- ]	4	5	5
	72	g/100 m² .	pflanzen	5	hirse ]	4	5	5
5		20		4	[	4	5	5
	73	10	5	5	5	5
		40	5	5	5	4
	74	20	5	4	5	5
		40	5	- 4	5	5
	75	20	5	5	5	5
10		20	5	5	5	5
	80	10	5	4	5	5
		20	5	4	5	5
	81	10	5	5	5	5
		20	5	5	5	5
	82	10	5	5	5	5
15		20	5	4	5	5
	83 ·	10	5	5	5	5
		20	5	5	5	5
	84	10	5	5	5	5
		20	5	4	5	5
	85	10	5	4	5	5
20		20	4	4	5	5
	87	10	5	5	5	5
		20	5	5	5	5
	88	10	5	4	5	5
		20	5	3	5	5
	89	10	5	5	5	5
25		20	5	5	5	4
	90	10	5	4	5	5
		40	5	3	5	5
	92	20	5	4	5	5
		20	5	4	5	4
	94	10	5	5	5	5
30		20	5	5	5	5
	95	10	5	4	5	5
		20	5	4	5	5
	96	10	5	4	5	5
		20	. 4 . .	5	5
	10		5	5
35	20		5	5
	10	.5
	20
	10
- -

909818/0930

	- 52 - Tabelle I -	Phytotoxi- zität	Fortsetzung	breit blättrige Unkräuter	Cypergras
Verbin	Dosierung (Gewicht der .	teispflan- zen		Ul UI Ii	I I in in I I ..
dung Nr.	aktiven Ver bindung) I g/100 in?	5 5	Herbizide Aktivität	Ul Ul	5 4
99	20 10	5 5	Hühner hirse	Ul Ul	Ui Ui
100	20 10	Ul UI	I cn cn I	Ul Ul	5 4
101	20 10	Ul Ul	4 3	UI Ul	Ui Ui
104	20 10	5 5	Ul Ul	Ul Ul	5 4
106	20 10	Ul Ui	4 4	Ul Ul	5 4
108	40 20	Ul UI	5 4	Ul Ul	Ul Ul
109	40 20	5 5	4 4	Ul Ui	Ul Ul
111	40 20	Ul Ui	4 3	Ul Ul	5 4
113	40 20	Ul UI	4 4	Ul Ul	Ui Ui
114	40 20	5 5	4 3	Ul Ul	in in
115	40 20	Ui Ui	4 3	Ul Ul	Ui Ul
116	20 10	Ul Ul	4 4	Ul Ul	Ui Ui
117	40 20	Ul UI	4 4	Ul Ul	Ul Ul
118	20 10	in in	4 3	5 5	tn in
119	20 10	5 5	4 4	5 5	Ul UI
120	20 10	Ul Ui	4 3	5 5	5 5
121	20 10	UI Ul	5 4	Ui Ul	Ul UI
122	20 10	Ui Ul	4 4	Ul Ul	UI Ul
124	20 10	Ui Ul	4 3
125	20 10	5 5
4 . 3 .

909818/0930

Tabelle I - Fortsetzung

	Dosierung	Phytotoxi-	Herbizide Aktivität	5	4	breit	Cypergras
Verbin	(Gewicht der			5	3	blättrige
dung	aktiven Ver			5	4	Unkräuter	5
Nr.	bindung) ]	teispflan-	Hühner	5	3	5	5
	g/100 in?	zen	hirse	5	4	5	5
126	20	5	3	5	5
	10	5	4	5	5
127	40	5	3	5	5
	20	5	4	4	5
130	40	5	4	5	5
	20	4	5	5	5
131	20	5	4	5	5
	10	5	4	5	5
132	20	5	4	5	5
	10	5	4	5	5
134	20	5	3	5	5
	10	5	4	5	5
135	20	5	4	5	5
	10	5	4	5	5
136	20	5	4	5	5
	10	5	4	5	5
138	20	5	3	5	5
	10	5	4	5	5
140	20	5	4	5	5
	10	5	4	5	5
141	40	5	3	5	5
	20	4	2	5	5
' 142	20	5	2	5	5 '
	10	5	1	5	5
144	40	2	4	5	4
	10	3	3	5	3
Kontroll-	20	3	2	3	5
•Verbindung	10		5	5
(a)	5	5	5
MCP	20	5
	10
	5

9 0 9818/0930

- 51 -

1 Vergleiehsversuch 2 (herbizide Aktivität bei Nachauflauf-Behandlung)

Plastikschalen (35 x 25 cm) von IO cm Höhe werden mit Hochlanderde gefüllt und mit Samen von Spitzklette, Rettich, rauhhaarigem, gemeinem Fuchsschwanz, weißem Gänsefuß, schwarzem Nachtschatten, gemeiner Sonnenblume, Prunkwinde, Blutfingerhirse, grüner Borstenhirse und Hühnerhirse bestreut. Nach 2 bis 3 Wochen Aufzucht im Gewächshaus wird eine ausreichende Menge Testverbindung von oben über die Testpflanzen mit Hilfe eines kleinen Handspritzgeräts versprüht. Nach dieser Behandlung der Blätter werden die Pflanzen weitere 3 Wochen im Gewächshaus belassen. Anschließend wird die herbizide Aktivität untersucht» Für das Versprühen der Testverbindung wird diese jeweils zu einem emulgierbaren Konzentrat verarbeitet und in Wasser dispergiert.

Nach Zugabe eines Benetzungsmittels werden jeweils 5 Liter auf

ρ eine Fläche von 100 m versprüht. Die Höhe der Pflanzen zum

Zeitpunkt der Behandlung der Blätter hängt von der Art der Pflanze ab, sie betrug 2 bis 10 cm, wobei die Pflanze 2 bis ²I Blätter aufwies.
20

Die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengefaßt.

909818/0930

Ui

ro οι

Ul

Tabelle II

O CO OO

Verbin dung Nr.	Dosierung	Herbizide Wirkung	Spitz klette	Ret tich	Fuchs schwanz	weißer Gänse fuß	schwar- flacht- schatt.	Sonnen blume	Prunk winde	Blut finger hirse	5rüne Sorsten- hirse	Hühner hirse
1	Ibewicnt der aktiven Ver bindung q/100 m²)	5 5 5	5 5 5	Ul Ul UI	5 5 5	5 5 5	5 5 5	Ul Ul Ul	5 Λ 3	5 4 4	5 5 4
2	10 5 2.5	Ul Ul Ul	ui Ui ui	5 5 5	Ul Ul Ul	Ul Ul Ul	Ul Ul Ul	5 5 5 '	Ul Ul Ul	5 5 4	5 5 4
3	20 10 5	Ul Ul UI	Ui ui cn	Ul Ul Ul	Ul Ul Ul	Ul Ul Ul	Ul Ul Ul	Ul Ul Ul	4 4	5 5 3 .	5 5 3
4	10 5 2.5	Ul Ul UI	Ul Ul Ul	5 5 5	Ul Ul Ul	Ul Ul Ul	Ul Ul Ul	Ul Ul Ul	LJ Ul Ul	in in in	5 4 4
5	20 10 5	UI Ul Ul	Ul UlUl	Ul Ul Ul	Ul Ul Ul	Ul Ul Ul	5 5 5	Ul Ul Ul	5 4 3	Ul Ul Ul	5 4 4
6	20 10	Ul Ul Ul	Ul Ul UI	in m in	Ul Ul UI	Ul Ul Ul	5 5 5	ui ui ui	5 4 3	Ul Ul Ul	5 5 4
7	1.0 5 2.5	Ul Ul Ul	Ul Ul Ul	5 5 5	5 5 5	ui ui ui	5 5 5	Ul Ul Ul	LJ Ul Ul	5 5 3	5 5 4
δ	20 10 ' 5	Ul UI Ul	Ul Ul Ul	Ul Ul Ul	ui ui ui	5 5 5	5 5 5	Ul Ul Ul	5 5 4	UI Ul Ul	5 5 4
9	20 10 5	5 5 5	5 5 5	5 5 5	Ul Ul Ul	ui ui ui	ui ui ui	Ul Ul Ul	5 4 4	UI Ul Ul	5 5 4
10	20 10 5	5 5 5	Ul Ul UI	Ul UI Ul	ui ui ui	5 5 5	5 5 5	5 5 5	5 5 4	ui ui ui	5 4 4
11	20 10 5	Ul Ul UI	5 5 5	5 5 5	tn m in	5 5 5	5 5 5	5 5 5	4 4 3	5 5 5	5 5 4'
10 5 2.5

VJI VJI

Tabelle II - Fortsetzung	CD CD	L	Verbin dung Nr.	Dosierung	Herbizide Wirkung	Spitz- klette	Ret- [ tich ^s	•uchs- ^v chwanz '	heißer •iänse- fuß	schwar- fiacht- schatt.	Sonnen blume	Prunk- wi nde	Blut finger hirse	Grüne Borsten hirse	Hühner hirse
	CD 00	12	Ibewicnt der aktiven Ver bindung g/100 m²)	5 5 5	5 5 5	5 5 5	5 5 5	5 5 5	5 5 5	G ! 5 4 !	G G G	G G G	G 4 4
	3/09	13	20 10 5	5 5 5	5 5 5	5 5 5	5 5 5	5 5 5	5 G 5	G G G	G G 4	G G G	G 5 4
	CO O	14	20 10 5	5 5 5	5 5 5	5 5 5	5 5 5	5 5 5	5 G 5	G 5 G	4 ! 4	G G 4	G 4 4 '
		15	20 10 5	5 5 5	5 G 5	5 5 5	5 5 5	5 5 5	G G 5	5 G G	5 G 3 i	5 4 3	4 4 3
	16	20 10 5	5 5 5	5 5 5	5 5 5	5 5 5	5 5 5	G G G	G G G	G 5 3	4 3 3	4 3 3
	17	20 10 5	5 5 5	5 5 4	G 5 5	5 5 5	5 5 G	G G G	5 G G	4 3 3	G 4 4	4 4 3
	18	20 10 G	5 5 5	5 5 5	5 5 4	5 5 5	5 5 5	G G G	G G 5	4 4 3	4 3 3	5 G 4
19	40 20 10	5 5 • 5	5 5 5	5 5 5	5 5 5	5 5 5	G 5 G	G G G	G 4 4	G G G	G G 4
20	20 10 5	5 5 5	5 5 5	5 5 5	5 5 5	5 5 5	G 5 G	G G 5	G 4 3	G 4 2	4 4 3
21	20 10 5	5 5 5	5 5 5	5 5 5	5 5 S	5 5 5	5 G 5	5 5 ' G	G 4 3	G G ■5	G G 6
22 ' "	20 10 5	5 5 5	5 5 5	5 5 5	5 5 5	5 G 5	G G G	G G ■5	G 4 3	G 3 3	G G 3
23	20 10 5	G 5 5	5 5 5	5 5 5	5 5 5	5 5 5	5 G 5	5 G G	4 4 3	G G 3	G G 4
20 10 5

TvJ CO

	L	Verbin dung Nr.	Dosierung (Gewicht der aktiven Ver bindung q/100 m²)	Spitz klette	r	rabelle II - Fortsetzung	⁷uchs- jchwanz	weißer Gänse fuß	schwar- Racht- schatt.	Sonnen- Di urne	Prunk winde	Blut finger hirse	Srüne Borsten hirse	Hühner hirse
		' 24 "	.40	5			5	5 i	5	5	" 5 '	5	4	5
		20	5	Ret- ' tich	Herbizide Wirkung	5	• 5 '. !	5	5	5	3	4	4
		10	5	5	■■ 5	5	5	5	5	3	3,	3
	25	20	. 5 ■ ■	5	5	5	■5	, 5	5	4	5	4 ,
		10	5	5	5	5	4	5	5	4	5	3
		5	5	5 ,	5	5	4	5	5 ■	3	4	3
	26	20	5	5	5	5	5	5	5	4	4	4
		10	4	4	4	5	5	5	5	4	3	3
			4	5	4	5	5	.5	5	3	3	3
	27	20	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
		10	5	5	5	5	5	5	5	4	5	5
		5	5	5	5	5	5	5	5	3	4	4
CD'	28	20	5	5	5	5	5	5	5	4	5	5
O CD		10	5	5	5	5	5	5	5	4	5	4
CX)		5	5	5	5	5	⁵	5	5	3	4	4
	29	20	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
OO		10	5	5	5	■■ 5	5	5	5	4	3	4
			5	5	4	5	⁴	5	5	3	3	4
O	30	20	5	5	5	5	5	5	5	4	5	5
CD		10'	5	5	5	5	5	5	5	3	5	4
CO		5	5	5	5	5	5	5	5	3	4	3
O	31	20	5	5	5	5	5	5	5	4	5	5
		10	5	5	5	5	5	5	5	3	4	4
		5	5	5	5	5	5	5	5	3	3	3
	32	20	5	5	5	5	5	5	"5	5	4	4
		10	5	5	5	5	5	5	5	4	4	3
		5	5	5	5	5	5	5	5	2	3	3
	33	20	5	5	5	5	5	5	5	3	5	4
		10	5	5	5	5	5	5	5	3	3	4
		5	5	5	5	5	5	5	5	2	2	3
	34 . .	20	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
		10	5	5	5	5	5	5	5	4	5	4
	35	20	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
		10	5	5	5	5	5	5	5	■4	5	4
	3G-	40	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
		20	5	5	5	5	5	5	5	4	4	4
		5
	5

Tabelle II - Fortsetzung

CO CX)

O CD CO O

Verbin
dung
Nr.

Dosierung
Γ ^" ^* 1 ■ ^ «^ I^ ^« 11 Λ* * flu

Spitz
klette

Ret
tich

^ruchs- ^v
schwanz ^c

Herbizide Wirkung

schwär-
j is ^* h *!*·■
schatt.

Sonnen
blume

Prunk-
wi nde

Blut-
finger-
lirse

3rüne
Borsten
hirse

Hühner
hirse

I

37

tGewi ent der
aktiven Ver-
Jindunq
q/100 m²)

in in

5
5

Ul Ul

/eißer
■Tänse- j
fuß

Ul UI

5
5

5
4

5
5

5
4

Ul
OO
■

38
ι ι

40
20

5
5

Ul Ul

ui ui

I
Ul UI^:
•

5
5

Ui Ln

4
4

• 5
4

I

ί ³⁹

4 0
20

ui in

in in

Ul Ul

in in

Ul Ul

UI UI

ui Ut

Ul Ul

5
4

Ul Ul

40
I

20
10

5
5

Ul Ul

UI UI

in in

Ut Ul

Ut UI

5
5

Ul Ul

in in

5
4

41

20
10

Ut Ul

Ui Ln

Ul Ul

5
5

Ul Ul

5
5

5
4

5
5

Ul UI

42

20
10

Ui Ln

Ul Ul

UI UI

5
5

Ui Ln

ui ui

Ut Ul

5
4

43

40
20

Ul Ul

UI Ul

Ul Ul

Ul UI

Ul Ul

5
5

Ul Ul

44

20
10

5
5

UI Ul

5
5

UI UI

5
5

Ul UI

UT UT

Ul Ul

45

2.0
10

Ul UI

5
5

Ul Ul

Ul UI

UI UI

Ul Ut

Ul Ul

Ul UI

tn in

46

20
10

5
5

tn in

Ul UI

UI Ul

5
5

in in

UO UT

Ul Ul

47

20
10

5
5

UI Ul

Ut UI

UI Ul

UO UO

Ul Ul

ui ui

5
5

Ul Ul

in in

4 8

20
10

UI UI

5
5

Ul Ul

Ut Ul

UI UI

Ul Ul

UO UO

Ul UI

5
4

49

20
10

UO UT

Ul Ul

UI Ul

5
5

Ul Ul

Ut Ul

5
5

UI Ul

UT UT-

Ul UI

50

20
10

UT UT

5
5

ui ui

Ul Ul

5
5

Ul Ul

UT UO

tn tn

Ul Ut

5
5

51

20
10

Ul UI

UI Ul

5
5

Ul Ul

Ul UI

5
5

UT UT

Ul UI

52

20
10

Ul Ul

5
5

Ul Ul

Ui Ui

Ul Ul

Ul U-.

5
5

Ul UI

53

20
10

UI Ul

5
5

Ut Ul

5
5

Ul Ul

5
5

Ul Ul

5
5

20
10

Ul UI

TsJ OO

Tabelle II - Fortsetzung

O CO OO

-•^ O CO CO O

Verbin dung Nr.	Ε ( t	-] - --54: —	)osierung	20 10	Spitz klette	Ret- ' tich	^ruchs- * schwanz ^l	Herbizide Wirkung	schwar- lacht- ächatt.	Sonnen blume	Prunk winde	Blut finger hirse	3 nine Borsten hirse	Hühner hirse	I
55	Gewicht der" iktiven Ver- n'ndung g/100 m²)	20 10	_..„_ 5	5	5 5	veißer Sänse- fuß	5 5	5 5	"■"5" ~ 5	. -₅— 4	.. ₅-._ 4	4" 4	Ul vo
56	20 10	20 10	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 4	¹
57	20 10	40 20	5 5	■ 5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 ⁴	5 4
58	20 10	20 10	5 5	5 5	5 5	5 5	I	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5
59	20 10	40 20	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 . 5	5 5	5 5
20 10	20 10	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5
20 10	20 10	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 ⁵	5 5	5 4	5 5	5 5
60 . 20 10	20 10	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5
61	40 20	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5
62		5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 4	'5 5	5 4
63	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 4	5 4	5 4
64	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 4
65	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 4	5 4	5 4
66	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 4	5 4	5 5
67	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 4	5 5
69 . .	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5
70	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 4	5 3	5 4
7 Ι			5 5

K) CjO

co O CO OO

cn

O CO LO O

Γ	Vip υΊύϊ ti—	Dosierung	Tabelle II - Fortsetzung	Spitz- klette	Ret- ^F ti ch ^s	uc'hs- chwanz	weißer Gänse fuß	schwar- ^acht- scnatt.	5	Sonnen blume	Prunk winde	Blut- finger- "iirse	3 nine Borsten hirse	Hühner hirse
	dung Nr.	(Gewicht der aktiven Ver bindung ■ _x q/100 m²)		5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
	73	20		5	5	5	5	5 j	5	5	5	5	5	5
		10		5	5	5	5	1	5	5	5	5	4	5
	74	40		5	5	5	5	5	5	■5	3	4	4
		20		5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
	75	20	Herbizide Wirkung	5	5	5	5	5	5	5	5	4	4
		10	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
	76	20	5	5	5	5	5	5	5	4	4	4
		10	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
	77	20	5	5	5	5	5	5	5	5	4	4
		10	5	5	5	5	5	5	5	4	5	4
	79	20	5	5	5	5	e	5	5	4	4	4
		10	5	5	5	5	5	5	5	5		5
	81	20	5	5	5	5	5	5	5	4		5
		10	5	5	5	5	5	5	5	5		5
	82	20	5	5	5	5	5	5	5	4	A	3
		10	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
	83	20	5	5	5	5	5	5	5	5	4	5
		10	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
	85	20	5	5	5	5	5	5	5	5	4	4
		10	5	5	1 I ⁵	5	5	5	5	4	5	5
	86	20	5	5	5	5	5	5	5	4	4	4
		10	5	5	5	5	5	5	• 5	5	5	5
	87	20	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
		10	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
	89	20	5	5	5	5	5	5	5	4	4	4
		30	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
	91	20	5	5	5	5	5	5	5 '	5	5	5
		10	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
	93	20	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
		'10	5	5	5	5	5	5	5	5	5
	94	20	5	5	5	5	5	5	4	5	4
		10	5	5	5	5	5	5	5	5	5
	95	40	5	5	5	5	5	5	4	5	4
		20
L

1S3 OO

cn -j ro co

CD O CO 00

—	Verbin dung Nr.	Dosierung (Gewicht der" aktiven Ver bindung q/100 m²)	Spitz klette	Tabelle II - Fortsetzung	Herbizide Wirkung	uchs- ' chwanz '	veißer 3änse- fuß	schwar- iacht- schatt.	Sonnen blume	Prunk winde	Blut finger hirse	3 r Line Borsten hirse	Hühner hirse	—1	I	OO -P- CD	J
	9G	40 20	5 5		■5· 5	5 5	5 5	5 5	5 5	4	5 4	5 4		CT\	ro
	97	20 10	5 5	Ret- ^F ti Ch. ^s	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 4	5 5	5 5			co
	99	20 10	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5
	100.	40 20	5 ■ 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 4	5 5	5 4
	101	20 10	5 5	5 5	5 5	5 5,	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5
	102	20 10	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 4	5 4
	103	20 10	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 4	5 5	5 4
	105	20 10	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	4 4	5 4	5 3
	106	20 10	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	4 4	4 4	5 4
	107	20 10	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 4	5 5
	108	40 20	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 4	5 5	4 4
	109	20 10	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	■ 5 5	4 3	4 4	4 3
	113	20 10	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 4	5 5	4 4
	116	20 10	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 . 5	4 4	5 4	5 4
	119 -	• 20 10	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	4 4	5 3	4 3
	121	20 10	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 4	4 4	4 4	4 3
	124	10 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	4 4	5 4	5 4
			5 5
L		5 5

ω ο

ro

cn

Tabelle II - Fortsetzung	909818/0930	Verbin dung Nr.	dosierung	Herbizide Wirkung	Spitz klette	Ret- [ tich ^s	'uchs- >chwanz	weißer Gänse fuß	schwar- Racht- schatt.	Sonnen blume	Prunk-■ winde	Blut finger hirse	Srüne Borsten hirse	Hühner hirse
		125 126 131 132 134 135 138 140 142	(.bewicnt der aktiven Ver- 3indung q/100 m²)	mm mm mm mm mm mm mm mm mm i	5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5	mm mm mm mm mm mm mm mm mm	mm mm mm mm mm mm min mm mm	mm mmmm mm mm mm mm mm mm	mm mm mm mm mm mm mm mm mm	mm mm mm mm mm mm mm mm mm	5 4 5 3 4 3 4 4 5 4 4 4 4 4 4 3 5 3	4 4 4 4 5 4 5 4 4 4 5 3 4 4 5 4 4 4	4 4 4 3 4 4 4 4 5 3 5 4 5 4 4 3 4 4
	Kontroll verbindung (a)	20 10 20 10 20 10 20 10 10 5 20 10 20 10 20 10 20 10	4 4 3	5 4 4	5 4 4	Ul Ul Ul	5 5 4	5 5 5	4 3 1	4 3 1	5 3 2	4 2 2
	Chloro- xuron	40 20 10	5 5 4	5 5 5	5 5 5	5 5 Γ)	ui cn ui	5 5 5	5 5 4	4 2 1	4 3 2	3 3 1
Dentazon	20 10 5	5 5 5	5 5 5	3 2 1	5 5 4	5 5 4	5 5 5	4 2 1	1 0 0	0 0 0	OHM
20 10 5

28A6723

γ ι

- 63 -

Vergleichsversuch 3 (Selektivität gegenüber Nutzpflanzen bei

NachauflaufrBehandlung)

2
Töpfe (1/50 m ) werden jeweils mit Hochlanderde gefüllt und

getrennt mit Mais, Weizen, Reis, Baumwolle, Sojabohnen und Zuckerrüben bestreut. Nach 2 bis 3 Wochen Aufzucht im Gewächshaus wird die benötigte Menge Testverbindung von oben her mit Hilfe eines kleinen Kandspritzgeräts auf die Testpflanzen gesprüht. Nach dem Versprühen werden die Versuchspflanzen weitere 3 Wochen im Gewächshaus belassen und anschließend die Phototoxizität jeder Pflanze geprüft. Bei der vorstehenden Blattbehandlung werden die Testverbindungen jeweils zu einem emulgierbaren Konzentrat verarbeitet, das in Wasser dispergiert , mit einem Benetzungsmittel versetzt und in einer

ρ
Menge von 5 Liter pro 100 m auf die Blätter versprüht wird.

Im Zeitpunkt der Behandlung der Blätter zeigte Mais 2 Blätter, Weizen 2 Blätter, Reis 3 Blätter, Baumwolle 1 Blatt, Zuckerrüben 2 Blätter, und die Sojabohne war im zweiten dreiblättrigem Stadium.

20 Die Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengefaßt.

90981 8/0930

- 64 -

Tabelle III

10 15 20 25

30

r Verbin- ( dung ι Nr. \	)osierung Gewicht der aktiven Ver bindung, g/100 m²)	Phytotoxizität	Vlais	Weizen	Reis	Baum wolle	Soja bohne	Zucker rübe
1	20 10 5	Ul it» U)	—	-	-	4 5 5	—
2	20 10 5	-			-	4 5 5	-
3	10 5 2.5			-	-		4 4 5
7	20 10 5		4 5 5		Ul it» U)
12	20 10 5	:	UI Ui UI	:	-	4 5 5	:
13	20 10 5	:	3 4 4	:	:	4 4 5	-
16	20 10 5	3 4 4	:	-	-	4 5 5	-
17	20 10 5	-	3 5 5	-	4 4 5	-
20	20 10 5	UI it» U)	4 5 5	:	- 4 4 5	-	-
22	20 10 5	-	4 5 5	-	-	-	-
25	20 10 5	-	5 5 5	-	-	4 5 5	;
34	20 10	_	—	_	4 5	4 4	-
35	20 10	_	Ul it»	Ui Ui	Ul it»	4 5
36	40 20	Ul Ul		5 5		_	Ui £*
37	40 .20	4 5	—			4 .4

909818/0930

6S

Tabelle III - Fortsetzimg

1	Verbin-\ c dung . ■£ Nr. · t	tosierung fewicht der dctivenVer- )indung, g/100 m²).	Phytotoxizität	Iais	feizen	Reis	Baum- ! wolle '.	3oja- oohne	Zucker rübe
5	40	20 10	:	Ul it»	-	4 5	Ul Ul	s I
	41	20 10	5 5	_	Ul it»	—	4 5	4 4
	44	20 10	_	—	4 5	—	_	—
10	45	20 10	—	_	4 5	—	_	—
	48	20 10	4 5	Ul it»	-	-	Ul Ul	UI it»
	49	20 10	—	—	5 5	—	_	—
15	50	20 10	_	5 5	4 5	_	_	4 4
	54	20 10	—	—	_	_	Ul Ul	_
	56	20 10	-	-	5 5	_	4 5	—
20	58	20 10		-	_	—	4 5	_
	60	20 10	4 5	_	_	—	_	_
	62	20 10	_	_	—	_	4 4	—
25	65	20 10	—	—	Ul Ul	—	_	—
	66	40 20	ui ui	UI Ul	_	4 5	Ul UI	—
	69	20 10	. —	4 5	_	-	—	_
30	70	20 10	—	4 5	—	—	—	4 4
	73	20 10	rf rf	—	—	—	_	—
	74	40 20	_		-	UI Ul	4 5	_
35	95 .	40 20	_	_	Ul Ul	4 5	Ul it»	_
	99	20 10	_	_	4 5	_	_
	109	20 10				5 5	4 5	-

909818/0930

- 66 -

Tabelle III - Fortsetzung

10 15

25

30

[ Verbin- ( dung ι Nr. t	Dosierung Gewicht der iktiven Ver bindung, 'g/100 m²).	Phytotoxizität	Mais	ieizen	Reis	Baum wolle	Soja bohne	Zucker rübe	j	I	i
116	20 10	4 5		-	- .	-	4 5
121	20 10	_	in in	tn in	_	_	_
125	20 10		—			4 5	—
126	20 10	—	_	_	_	4 5
135	20 10	—	-	-	—	5 5	—
Diuron	20 10 5	OJ H O	HOO	-	O O CN	0 0 0	0 0 0
Atrazin	20 10 5	4 4 5				-	_
Barban	20 10 5		3 3 4
Fluo- meturon	20 10 5	-	~"		3 4 5
Chloro- xuron	20 10 5					3 4 4	-
Bentazon	20 10 5	4 4 5	-	-	-	4 5 5	-

35

909818/0930

_l

r . ~ι

- 67 -

1 Vergleichsversuch 4 ( Vorauf lauf-Behandlung)

Plastikschalen (35 χ 25 cm) mit einer Höhe von 10 cm werden mit Hochlanderde gefüllt und jeweils getrennt mit Samen von Sojabohnen, Baumwolle, Zuckerrüben, Mais, Weizen, Reis, rauhhaarigern,gemeinem Fuchsschwanz, weißem Gänsefuß, Rettich, Portulak und Blutfingerhirse bestreut. Die benötigte Menge der jeweiligen Testverbindung wird als benetzbares Pulver in Wasser dis-

pergiert und in einer Menge von 3 Liter pro 100 m auf die ganze Oberfläche der Erde mit Hilfe eines kleinen Handspritzgeräts versprüht. Nach dem Sprühen werden die Testpflanzen 20 Tage im Gewächshaus belassen. Anschließend wird die Phytotoxizität und die herbizide Aktivität wie vorstehend beschrieben untersucht.

15 Die Ergebnisse sind in Tabelle IV zusammengefaßt.

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co cn

ro

ro ο

Tabelle IV

cn

CD O CD OO

OO •^.

Verbin dung Nr.	.Dosierung (Gewicht aer aktiven Ver bindung» g/100 m²)	Soja bohne	Phototoxizität	Zucker rübe	Mais	Weizen	Reis	Fuchs schwanz	Herbizide	Aktivität	Portulak	Blut finger hirse
1	40 20	5 5	Baum wolle	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	weißer Gänse fuß	Ret tich	5 5	3 2
2	40 20	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 4	5 5	5 5	2 1
4	40 20	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 4	5 4	5 5	2 0
8	40 20	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 ' 5	5 4	4 4	5 5	4 ■ 3
10	40 20	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	3 2
14	40 20	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	4 4	5 5	3 2
16	40 20	5 5	5 5	5 5	5 5	5 S	5 5	5 5	5 5	4 2	5 5	3 1
20	40 20	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 4	3 3	5 5	3 2
26	40 20	5 5	5 . 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	4 4	5 4	2 1
28	40 20	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	4 4	5 4	3 2	5 5	3 1
34	40 20	5 • 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	.5 4	4 2	5 5	5 4
35	40 20	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	4 4
37	40 20	- 5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	4 4
40	40 20	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5
43	40 20	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5
	5 5					5 5	5 D

co

Tabelle IV -. Fortsetzung

co

to

OO OO

O CD Ca> O

Verbin-	.Dosierung (Gewicht aer aktiven Ver bindung»' g/100 V)	Soja bohne	Phototoxizitäi	Zucker rübe	•	Mai s	beizen	Reis	Herbizide Aktivität	Fuchs schwanz	weißer Gänse fuß	Ret tich	Portulak	Blut finger hirse
dung ¹Nr.		5 5	Baum wolle	5 5	5 5	5 5	5 ■. 5	5 5	5 5	5 ■■ 5 ,	5 5	5 5
4G		5 5	. 5 5	5 5	5 5	■5 5	5 5	5 5	5 . 5	5 5	5 5	5 5
47		5 5	5 5	5 5	5 5	: 5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 4
49		5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5
51		5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5
52		5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5.
53		5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5
58		5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5
62		5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 4
65		5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	S 5	5 5
70		5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 '5	5 5	5 5	5 5
73		5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 4	5 5	4 4
83		5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5
87		5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5 .	5 5	5 5	5 4
99		5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 4
113		5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	4 4
116	4 0 20	5 5
40 20
40 20
40 20
40 20
40 20
40 20
40 20
40 20
40 20
40 20
40 20
40 20
40 20
40 20
40 20

CT\ VO

ro

cn

Tabelle IV - Fortsetzung

CO O CO CX)

CO

O CD CO O

Verbin dung Nr.	Dosierung (Gewicht der " aktiven Ver bindung, g/100 m²)	121 124 134	40 40 20 40 20	Phototoxizität	Soja bohne	Baum wolle	Zucker rübe	Mais	beizen	Reis	Herbizide Aktivität	Fuchs schwanz	weißer Gänse fuß	Ret tich	Portulak	Blut finger hirse
Chlorainbon	20 10 i	5 5 5 5 5 5	5 5 5 5 5 5	5 5 5 5 5 5	5 5 5 5 5 5	5 5 5 5 5 5	5 5 5 5 5 5	5 5 5 5 5 5	5 5 5 5 5 5	5 4 5 5 5 5	5 5 5 5 5 5	4 4 5 5 5 5
Diuron	20 10	5 5	1 2	-	2 3	4 5	-	2 2	2 1	0 0	5 5	3 2
0 1	2 4	0 0	1 3	0 1	-	5 5	' 5 5	5 5	5 5	4 3

—J O

Γ Π

- 71 -

Im folgenden Vergleichsversuch wird die fungizide Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen untersucht. Als Vergleichsversuch dient das bekannte Fungizid "Trisorin" der Strukturformel :

OHCHN-. _i ^ /NHCHO

CH-N N-CH Cl₃C^{7 CC1}3

Vergleichsversuch 5 (schützende Wirkung gegenüber Blattrost an Weizen)

Weizen der Sorte Nohrin Nr. 61 wird in Blumentöpfen von 9 cm Durchmesser bis zum einblättrigen Stadium gezogen, mit Puccinia recondita beimpft und für 18 Stunden in eine feuchte Kammer gestellt. Anschließend werden die Testverbindungen als emulgierbare Konzentrate mit Wasser verdünnt und in einer Menge von 15 ml pro Topf auf die Testpflanzen versprüht. Die Testpflanzen werden in einer Kammer bei 20⁰C und weiterei 0 Tage unter einer Fluoreszenzlampe belassen. Der Pilzbefall wurde untersucht und die Schwere der Erkrankung nach folgendem Standard berechnet:

Krankheits- Ausmaß des Befalls 25 index

0 kein Krankheitsfleck auf dem untersuchten Blatt

1 weniger als 10 befallene Stellen auf dem untersuchten Blatt

2 11 - 20 befallene Stellen auf dem unter

suchten Blatt

4 21-50 befallene Stellen auf dem unter

suchten Blatt

8 mehr als 51 befallene Stellen auf dem untersuchten Blatt

n!i5i¥?«.^de| = Σ (Befallindex)xUnzahl der Blätter) xlOO

8 χ (gesamte Zahl der untersuchten Blätter)

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1 Die Ergebnisse sind in Tabelle V zusammengefaßt. "

Tabelle V

Verbindung Nr.	Konzentration der akti ven Verbindung, ppm	Stärke des Befalls, %
1	200	O₅O
3	200	0,0
4	200	0,0
5	200	5,1
10	200	9,6
14	200	10,3
24	200	0,0
27	200	0,4
32	200	0,0
35	200	0,0
40	200	7,5
43	200	0,0
49	200	2,0
53	200	2,5
65	200	1,2
75	200	0,0
87	200	7,2
88	200	0,0
100	200	3,3
110	200	10,0
128	200	2,0
134	200	0.0
Trisorin	200	15,1

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Claims

SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LIMITED Osaka, Japan 11 N'-Phenyl-N-methylharnstoff-Derivate " Priorität: 26. Oktober 1977, Japan, Nr. 129 089/1977 28. Februar 1978, Japan, Nr. 23 027/1978

1. März 1978, Japan, Nr. 23 891/1978

Patentansprüche

1. ] N'-Phenyl-N-methylharnstoff-Derivate der allgemeinen For-I

(D

in der R. ein Wasserstoffatom oder eine Methyl- oder Methoxygruppe und Rp ein Wasserstoffatom oder einen Niederalkylrest bedeuten, R, gleich oder verschieden ist und ein Halogenatom, ■³⁵ eine Trifluormethylgruppe oder einen Niederalkyl-, Niederalkoxy- oder Niederalkylthiorest bedeutet, η eine ganze Zahl

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Γ

von 0 bis 5 darstellt, X ein Wasserstoff- oder Halogenatoir., Υ ein Sauerstoff- oder Schwefelatom und Z einen unverzweigtea oder verzweigten C, „"Alkylenrest bedeuten, der gegebenenfalls mindestens ein endständiges oder mittelständiges Sauerstoff-

5 und/oder Schwefelatom aufweist.

2. Harnstoffderivate gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Forrel I, in der R.. eine Methyl- oder Methoxygruppe und R₂ ein Wasserstoff atom bedeuten, R-, gleich oder verschieden ist und etn Halogenatom, eine Trifluormethylgruppe oder einen Niederalkyl-, Niederalkoxy- oder Niederalkylthiorest bedeutet, η eine ganze Zahl von 0 bis 5 darstellt, X ein Wasserstoff atom, Y ein Sauerstoffatom und Z eine Methylen- oder Äthylengruppe bedeutet.

15

3. N'-3-Phenäthyloxyphenyl-N,N-dimethy!harnstoff.

4. N'-3-^2- (2-Methylphenyl) -äthoxyJ-phenylHS-methoxy-N-methy!harnstoff.

5. N" -3-Z2- (4-Methylphenyl) -äthoxyJ-phenyl-NjH-dimethylharrstoff.

6. N' -3-£3- (2-Methylphenyl) -pr opoxy7 -phenyl -N-methoxy-N-methy!harnstoff.

⁷* Verfahren zur Herstellung der Harnstoffderivate gemäß Anspruch I₃ dadurch gekennzeichnet, daß man entweder a) ein Phenylisocyanat der allgemeinen Formel II

"κ ■

(ID ^R? \

^{30 2} Vo

in der R₃, R₃, n, X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben mit Monomethylamin, Dimethylasiin oder N,0-Dimethylnydroxylamin umsetzt oder

b) ein N'-Phenyl-N-hydroxyharnstoffderivat der allgemeinen Formel III

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- 3 ■- V- ί /OH
\h 846723
"j χ /Γ /
(III)
ί Z-CH-Y-4
^R2 }'
Λ 'I
^XNHCN

in der Rp, R,, η, X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben mit einem Methylierungsmittel zur Reaktion bringt cder

c) ein Anilinderivat der allgemeinen Formel IV

(IV)

in der Rp, R,, n* X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, mit N-Methoxy-N-methylcarbamylchlorid oder Methylisocyanat umsetzt oder
d) eine Verbindung der allgemeinen Formel V

Z-CH-A

(V)

in der Rp, R,, η und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und A ein Halogenatom bedeutet, mit einem N^f-Phenyl-N-methylharnstoffderivat der allgemeinen Formel VI

H/^CH3
NHC '

(VI)

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in der R^ und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und Q eine Hydroxyl- oder Mercaptogruppe darstell-, umsetzt»

8, Pestizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt mindestens eines Harnstoffderivats gemäß Anspruch 1 und üblichen Trägerstoffen.

9. Verwendung der Harnstoffderivate gemäß Anspruch 1 bei der Bekämpfung von Unkraut und Pilzbefall.

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