DE2909828A1

DE2909828A1 - N'-phenyl-n-methylharnstoffe und verfahren zu ihrer herstellung

Info

Publication number: DE2909828A1
Application number: DE19792909828
Authority: DE
Inventors: Katsuzo Kamoshita; Seizo Sumida; Ichiki Takemoto; Ryo Yoshida
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1978-03-13
Filing date: 1979-03-13
Publication date: 1979-09-20
Also published as: NL7901979A; CA1135710A; AU522569B2; AU4495579A; BR7901530A; JPS54122252A; US4260411A; IT7967528A0; FR2419933A1; GB2016010B; GB2016010A

Description

Sojabohnen, Erdnüsse, Baumwolle, Mais, Weizen, Reis, Zuckerrüben und ähnliche Pflanzen sind als Nutzpflanzen von weltweiter Bedeutung. Bei ihrer Kultivierung ist die Unkrautbekämpfung auf chemischem Weg erforderlich, um die Verminderung der Ernten zu vermeiden.

Es ist bekannt, daß es unter substituierten Harnstoffderivaten Verbindungen mit einer starken herbiζiden Wirksamkeit gibt. Derartige Verbindungen sind beispielsweise N'-4-Chlorphenyl-N,N-dimethylharnstoff (Monuron) und N'-3,4-Dichlorphenyl-N,N-dimethylharnstoff {Diuron). Es ist auch bekannt, daß die herbizide Wirksamkeit dieser Harnstoffderivate auf die Hemmung der Photosynthese zurückzuführen ist. Die Photosynthese ist ein physiologischer Vorgang bei höheren Pflanzen. Sie findet bei Säugetieren nicht statt. Dementsprechend verursachen Inhibitoren der Photosynthese im allgemeinen keine wesentliche Schädigung bei Säugetieren, während die Inhibitoren bei der Ausrottung von höheren Pflanzen äußerst wirksam sein können. Tatsächlich weisen Inhibitoren der Photosynthese, wie Monuron, Diuron und S-Brom-S-sek.-butyl—6-methyluracil (Bromacil) eine niedrige Toxizität gegenüber Säugetieren auf. Jedoch haben diese Verbindungen eine herbizide Wirksamkeit gegenüber allen höheren Pflanzen, also gegenüber Nutzpflanzen und Unkräutern, da ja die Photosynthese allen höheren Pflanzen gemeinsam ist. Die meisten Inhibitoren der Photosynthese

30 sind nicht selektiv und schädigen auch Nutzpflanzen.

Als selektives Herbizid soll eine Verbindung sowohl eine starke herbizide Wirksamkeit gegenüber Unkräutern als auch eine hohe Selektivität bezüglich der Nutzpflanzen aufweisen. Jedoch ist es sehr schwierig, derartige selektive Herbizide zu finden. Es können auch derartige Herbizide durch Analogie

und Modifizieren der chemischen Strukturen bekannter Verbindungen kaum vorhergesagt werden. Deshalb sind sehr zeit- und materialaufwendige Untersuchungen erforderlich, entsprechende selektive Herbizide zu finden, wobei auch häufig Mißerfolge zu verzeichnen sind. Eine selektive herbizide Wirksamkeit setzt eine sehr spezifische chemische Struktur der Verbindungen voraus, wobei eine nur geringfügige Änderung in dieser Struktur zu einer starken Veränderung in der Art und im Grad der Selektivität führen kann.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue herbizide Verbindungen zur Verfügung zu stellen, die bei hoher herbizider Wirksamkeit auch eine hohe Selektivität aufweisen. Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gelöst.

15 .

Die Erfindung betrifft somit den in den Ansprüchen gekennzeichneten Gegenstand.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß die Verbindungen der allgemeinen Formel I eine erhebliche herbizide Wirksamkeit und gleichzeitig keine Phytotoxizität gegenüber Reispflanzen im Reisfeld aufweisen, wenn nach dem Umpflanzen eine Bodenbehandlung erfolgt. Daneben können diese Verbindungen ohne Auftreten von Phytotoxizität auf Hochlandfeldern bei Reis, Weizen, Mais, Sojabohnen, Erdnüssen, Baumwolle und Zuckerrüben im Vorauflauf angewandt werden. Ein besonderes Merkmal der Erfindung liegt darin, daß hiermit Herbizide zu einer hervorragend wirkenden Blattbehandlung der vorgenannten Nutzpflanzen , insbesondere Weizen und Sojabohnen, zur Verfügung gestellt werden. Das bedeutet, daß bei Anwendung der Verbindungen der allgemeinen Formel I als Herbizid zur Blattbehandlung auf Sojabohnenfeldern viele Unkräuter, wie Fingergras (Digitaria sanguinalis), Spitzklette (Xanthium pensylvanicum) , Purpurwinde (Ipomoea purpurea), Stechapfel (Datura stramonium), Sonnenblume (Helianthus annuus) und rauhhaariger Fuchsschwanz (Amaranthus retroflexus), mit nur geringer Phyto-

909830/0841

toxizität gegenüber Soj abohnen ausgerottet werden können.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel I stellen also wertvolle selektive Herbizide für Nutzpflanzen und daneben auch hervorragende Herbizide für den Bereich außerhalb der Nutzpflanzen dar.

Auch wurde festgestellt, daß diese Verbindungen bei der Bekämpfung und Vermeidung von Pflanzenkrankheiten wirksam sind, die durch verschiedene phytopathogene Pilze bei Nutzpflanzen, wie Obstbäumen, verursacht werden. Beispiele für entsprechende Krankheiten bei Nutzpflanzen sind pulvriger Mehltau bei z.B. Äpfeln, Birnen, Weintrauben, Orangen, Gurken, Melonen und Weizen, flaumiger Mehltau bei z.B. Weintrauben, Orangen, Gurken und Melonen, Gelbsucht bei Rüben und Rostpilz bei z.B. Weizen und Bohnen. Besonders wirksam sind die Verbindungen bei der Bekämpfung und Verhinderung von durch Puccinia striiformis verursachten Streifenrost bei Gerste und Weizen, durch Puccinia graminis verursachten Halmrost bei Gerste und Weizen, durch Puccinia recondita verursachten Blattrost bei Weizen, durch Puccinia coronata iverursachten Kronenrost bei Hafer, durch Uromyces sojae verursachten Rost bei Sojabohnen und durch Uromyces appendiculatus verursachten Rost bei weißen Bohnen. Verglichen mit bekannten Fungiziden weisen die Verbindungen der allgemeinen Formel I nicht nur eine prophylaktische sondern auch therapeutische Wirkung auf. Dementsprechend sind die Verbindungen der allgemeinen Formel I wertvolle herbizide und/oder fungizide Wirkstoffe. Insbesondere sind sie bei der Kultivierung von z.B. Reispflanzen im Flachland und im Hochland, Baumwolle, Sojabohnen, Mais, Weizen und Gerste nützlich, wobei die gleichzeitig Wirkung der Verbindungen als Herbizide und Fungizide erwartet werden kann.

In der allgemeinen Formel I bedeutet R als Halogenatom vorzugsweise ein Chlor-, Brom- oder Fluoratom, als Niederalkyl-

9098^/0841

rest vorzugsweise eine Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl- oder Butylgruppe, als Niederalkoxyrest vorzugsweise eine Methoxy- oder Äthoxygruppe und als Niederalkylthiorest vorzugsweise eine Methylthiogruppe. X bedeutet als Halogenatom vorzugsweise ein Chloratom und Z als Niederalkylenrest vorzugsweise eine Methylen-, Äthylen-, Propylen- oder Trimethylgruppe.

In der allgemeinen Formel I liegt die substituierte Ureidogruppe in der m- oder p-Stellung zum Rest X und gleichzeitig ^ in der m- oder p-Stellung zum Rest Z vor.

Der Ausdruck "nieder" bedeutet einen entsprechenden Rest mit

1 bis 5 Kohlenstoffatomen. Im Fall der Alkylreste weist ein Niederalkylrest vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome, im Fall der Alkoxyreste ein Niederalkoxyrest vorzugsweise 1 oder

2 Kohlenstoffatome auf.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel I sind neu und können beispielsweise gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema hergestellt werden:

Pi

! In diesem Schema stellen W und W jeweils ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chlor- oder Bromatom, dar, während A, R, X, Y, Z und η die vorstehende Bedeutung haben.

5 Verfahren A

Die Verbindungen der allgemeinen Formel I sind durch Umsetzen eines Phenylisocyanats der allgemeinen Formel II mit einem
Amin der allgemeinen Formel

10 _A

HN

^CH3

in der A die vorstehende Bedeutung hat, herstellbar. Die Umsetzung kann in einem organischen Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol, Xylol, Diäthyläther, Tetrahydrofuran, Dioxan,
Ν,Ν-Dimethylformamid., Chloroform oder Tetrachlorkohlenstoff, Wasser oder einem Gemisch aus mindestens zwei der vorgenannten Lösungsmittel durchgeführt werden. Das vorgenannte Amin
wird im allgemeinen in einer Menge von 1 bis 3 Mol, vorzugsweise 1 bis 1,5 Mol, bezogen auf 1 Mol des 3?henylisocyanats, eingesetzt. Die Umsetzung erfolgt im allgemeinen bei Temperaturen von O bis 5O°C und ist nach 1 bis 10 Stunden beendet.

25 .

Verfahren B

Die Verbindungen der allgemeinen Formel I, in der A eine Methoxygruppe bedeutet, sind durch Umsetzen eines Hydroxyharn-

Stoffs der allgemeinen Formel III mit einem Methylierungsmittel herstellbar.

In der Umsetzung wird das Methylierungsmittel im allgemeinen in einer Menge von 2 bis 6 Mol, vorzugsweise 2 bis 4 Mol,
bezogen auf den Hydroxyharnstoff, eingesetzt. Als Methylierungsmittel kann z.B. Methyljodid, Dimethylsulfat oder Diazomethan eingesetzt werden. Beispielsweise kann bei Verwendung

9ÜÖS3Ö/0-841

von Dimethylsulfat die Reaktion in einem Lösungsmittel in Gegenwart einer alkalischen Verbindung durchgeführt werden. Beispiele für entsprechende alkalische Verbindungen sind Natrium- und Kaliumhydroxid, Beispiele für Lösungsmittel sind organische Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol, Xylol, Methanol, Äthanol, Isopropanol, Diäthyläther, Tetrahydrofuran, Dioxan und Methylenchlorid, sowie Wasser und Gemische aus mindestens zwei der genannten Lösungsmittel. Die Anwesenheit eines Phasentransferkatalysators, wie eines quartären Ammoniumsalzes, JO z.B. Benzyltriäthylammoniumchlorid und Tetra-n-butylammoniumbromid, im Reaktionssystem begünstigt eine bessere Ausbeute. Die Umsetzung wird im allgemeinen bei Temperaturen von O bis 100 ⁰C durchgeführt und ist nach 1 bis 10 Stunden beendet.

15 Verfahren C

Die Verbindungen der allgemeinen Formel I sind durch Umsetzen eines Phenols der allgemeinen Formel IV mit einem Phenylalkylhalogenid der allgemeinen Formel V herstellbar.

Bei dieser Umsetzung werden das Phenol der allgemeinen Formel IV und das Phenylalkylhalogenid der allgemeinen Formel V im allgemeinen in einem Molverhältnis von (1 bis 3) : 1, vorzugsweise (1 bis 1,5) : 1, eingesetzt. Die Umsetzung kann in einem inerten organischen Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol, Xylol, Diäthyläther, Tetrahydrofuran, Dioxan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Methylenchlorid, Äthylacetat oder N,N-Dimethylformamid, oder Wasser oder einem Gemisch aus mindestens zwei dieser Lösungsmittel in Gegenwart eines Dehydrohalogenierungsmittels, wie Pyridin, Triäthylamin, Natriumhydroxid, Kalium— hydroxid und Natriumcarbonat, durchgeführt werden. Die Reaktion erfolgt im allgemeinen bei Temperaturen von 0 bis 120°C und ist nach 1/2 bis 10 Stunden beendet.

90BB3 8/Q841

^Γ - 4 - ^η

1 Verfahren D

Die Verbindungen der allgemeinen Formel I können durch Umsetzen eines Anilins der allgemeinen Formel VI mit Methylisocyanat, einem Ν,Ν-Dimethylcarbamylhalogenid oder einem N-Methoxy-N-methylcarbamylhalogenid hergestellt werden.

In der Umsetzung wird der Reaktionspartner des Anilins im allgemeinen in einer Menge von 1 bis 3 Mol, vorzugsweise 1 bis 1,5 Mol, bezogen auf 1 Mol des Anilins, eingesetzt. Die Reaktion kann in einem inerten Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol, Xylol, Diäthylather, Tetrahydrofuran, Dioxan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Methylenchlorid, Äthylacetat oder N,N-Dimethy!formamid, erfolgen. Im Fall des Einsatzes eines N,N-Dimethylcarbamylhalogenids oder N-Methoxy-N-methylcarbamylhalogenids wird die Umsetzung in Gegenwart eines Dehydrohalogenierungsmittels, wie Pyridin, Triäthylamin, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid oder Natriumcarbonat, durchgeführt. Die Umsetzung erfolgt im allgemeinen bei Temperaturen

20 von O bis 15O°C während 1 bis 30 Stunden.

In den vorgenannten Verfahren kann das Phenylisocyanat der allgemeinen Formel II durch Umsetzen eines Anilins der allgemeinen Formel VI mit Phosgen hergestellt werden. In. der Umsetzung wird das Phosgen im allgemeinen in einer Menge von 1 bis 5 Mol, vorzugsweise 1 bis 3 Mol, pro Mol des Anilins eingesetzt. Die Reaktion wird im allgemeinen in einem inerten organischen Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol, Xylol, Tetrahydrofuran, Dioxan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff und Äthylacetat, bei Umgebungstemperatur (etwa 20°C). bis zur Rückflußtemperatur des Lösungsmittels während sehr kurzer Zeit bis 10 Stunden durchgeführt.

Die Hydroxyharnstoffe der allgemeinen Formel III können durch Umsetzen eines Phenylisocyanats der allgemeinen Formel II mit Hydroxylamin erhalten werden. In der Reaktion werden das Phe-

nylisocyanat der allgemeinen Formel II und das Hydroxylamin im allgemeinen in einem Molverhältnis von 1 : (1 Ms 3) , vorzugsweise 1 : (1 bis 1,5), eingesetzt. Die Reaktion erfolgt im allgemeinen in einem organischen Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol, Xylol, Diäthyläther, Tetrahydrofuran, Dioxan, Chloroform oder Tetrachlorkohlenstoff, oder Wasser oder einem Gemisch aus mindestens zwei dieser Lösungsmittel bei Temperaturen von O bis 5O°C innerhalb sehr kurzer Zeit bis 3O Stunden.

Die Aniline der allgemeinen Formel VI können durch Reduzieren der entsprechenden Nitrobenzole der allgemeinen Formel VII

erhalten werden, in der R, X, Y, Z und η die vorstehende Bedeutung haben. Die letztgenannten Verbindungen können gemäß J.A.C.S., Bd. 70 (1948), S. 2310 bis 2313, hergestellt werden.

Verbindungen, die mit den Verbindungen der allgemeinen Formel I verwandt sind, wurden in der DE-OS 27 11 23Ο beschrieben.

spezielle Beispiele für Verbindungen der allgemeinen Formel I sind nachfolgend angegeben.

80*638/0841

Verbindung^ Struktur

290982a

Schmelzpunkt oder Brechungsindex

F. 128,5 - 130 ⁰C

/^CH3

>NHCN

NHCN
Jj

/^CH3

F. 72,5 - 73⁰C

NHC

CN'

Il \

0 ^CH3

/^CH3

hcn' °

0 ^0CH3

/^CH3

•nhcn'
I' ^Xch

O ^CH3

F. 127 - 129⁰C

F. 83 - 84⁰C

F. 113,5 - 115°C

0 ^0CH3

F. 87 - 88°C

F. 123 - 124,5°C

F. 71 - 72,5°C

0 ^0GH3

P Γ"

■NHCN'

CH

/^CH3 ■NHCN, ^J

¹¹ \)CH O ^0CH3

C
Il \

0CH 0 ^0CH3

NHCN

/^CH3

OCH

2\_

0 ^CH3

/^CH3

•NHCN⁷

"Vh₃

2309828

F. 111 - 112°C

F. 102 - 1O3°C

F. 131,5⁰C

F. 92⁰C

F. 128°C

F. 83⁰C

F. 100,5 - 1O3°C

F. 67 - 68°C

H₃C CH₃

/CH NHCN^

H ^N0CH. 0

909838/0841

- ιε

CH,

H-C-C-f

CH,

WCN.

Ψ\

/CH-/

0 ^CH3

^H3^C0

CN'

/^CH3

^0CH3

NHCN

I! \

/^CH3

0 ^CH3

'NHCN'

O ^0CH3

H₅C₂O

5-2

NHCN

/^CH3

O ^0CH3

909811/0841

F. 144,5- 147°C

F. 85 - 86⁰C

F. 135 - 136,5⁰C

F. 76 - 79_f5°C

F. 130,5 - 131°C

F. 77 - 8O°C

F. 129 - 131°C

F. 70,5 - 71 ,5⁰C

-1S-

/^CH3

NHCN

^GH

\)CH O ^0CH3

Voch-//

NHCN/

υ \

O ^CH3

NHCN

H \

/^CH3

O ^0CH3

OCH,

ί V

O ^CH3

NHCN

/^CH3

O ^0CH3 Cl

Cl

OCH

2Λ_

/

/CH NHCN^

O ^CH3

OCH,

NHCN O

^CH

«08 8 36/

F. 150,5 - 153,5⁰C

F. 68,5 - 69,5⁰C

F. 134,5 - 136⁰C

F. 117,5 - 119,5°C

F. 143 - 145⁰C

F. 102 - 104⁰C

F. 150,5 - 152,5⁰C

F. 105,5 - 106,5⁰C

- 2Ο -

Λ 33

OCH,

NHCN

Ι1

/^CH3

Cl/⁷ >0CH₉-</ H.

NHCN

/^CH3

OCH

\_

/^CH3

'NHCN °

I! Vh

0

Cl·

OCH.

«HOT

/^CH3 T

^XCH

Cl·

OCH

\_

/CH-NHCNf . ^J

I ^X°CH₃

NHCN'

HN

0 ^CH3 ·

NHCN'

O ^X°^CH3

F. 135 - 135,5°C

F. 104 - 1O5₇5°C

F. 84 - 85,5⁰C

F. 122 - 123,5^OC

F. 92,5 - 94°C ^ 159 - i6i°c

F. 106,5- 1O7°C

909636/0841

40

OCH·

NHCN-''

HV

O ^0CIi3

Cl

CH-<' VOCH

3\_/ ^^η2Λ_

HCN

I'

OCH₉-C⁷ "¹VnHCN⁷

OCH

₀-C

V=

i \_CH

O ^CH3

^CH

Cn/

if \

y ^o

NHCN

/^C Λ

OCH

2. \ —

O ^0CH3

/CH

N ,j \

O ^0CH3

112 - 113,5°C

F. 93 - 94°C

F. 109 - 110°C

F. 68 - 70°C

F. 85 - 86°C

F. 76 - 79°C

F. 135 - 136°C

F. 1.01 - 102 ⁰C

909838/0841

") 48

T ⁿVnhcn'

\ ^CH3

49

Vh₃

50

51

CH(CH₃)

/^CH3

\dch,

52

53

λ 54

/^CH3

=/ "JVe₃

^. /^CH3

OCH^-C⁷ ^V-NHCN⁷

Cl

^R3^c\^r^ocE2\J)

55.

^0CH

2\_

56

1Vh 0

CN

I ι ffi

0

F. 1Ο6 - 108⁰C

1,5782

F. 103 - 104°C

1,5569

F. 142,5 - 143°C

F. 117 - 118°C

F. 93 - 94°C

F. 144 - 146⁰C

F. 171 - 177°C

57

O ^w"3

58

OCH-CJBL·-^'

/*3 O ^XcH3

59

O ^0CH3

) 60 CH

^CH

61 CH.

^OCH2^CH2\ _

H-^C-C-^ ^V-OCH₂CH₂-// VnHC"⁷""³

,CH.

62

H₃C

0CH_o-(^/ >NHCN,

/^CH3

0 ^CH3

63

NHCN

/^CH3

^XOCH O ^0CH3

F. 136 - 138°C

F. 113 - 115°C

19
np 1,661

F. 112 - 118°C

1/6535

F. 138 - 139⁰C

F. 103 - 1O7°C"

64

Cl

CH

F. 132 - 133°C

^CH

909838/0841

65

Cl'

OCH

\_

NHCN O

/^CH3

P. 103 - 1O4°C

66 67 68 69 70

71

NHCN

/^CH3 V

NHCN, O

/^CH3

CH.

H₃C-C

CH₀ CH.

/^CH3

NHCNf ^J

•I ^XCH
O ^CH3

CH.

H-, C-

CH-, CH-

0CH

CN^

Il \

II OC¹H
^U 3

^NHCN

-/ Il \_CH

O ^CH3

^nhcn

jj

^/

F. 152 - 153°C

F. 100 - 101⁰C

n²⁰'⁵ 1,5746

1,5716

P. 138 - 139°C

B¹- 114 - 115°C

72 ,OCH

0CH₂-f" >NHCN'

^CH3

F. 128 - 130⁰C

909899/0841

73

,OCH.

^CH

^OCH.-^Jy-NHCH^"³

F. 112 - 113°C

74 /OCH

Λ !

/^C

. 75

Cl

Cl-f^{7 S}VOCH

NHCH⁷ [I \

^CH

Of¹H

77

W /^CH3

^XN-NHCN⁷

78

-C/

³ y=

H₃C

Br 0CH

O ^0CH3

79 H₃C

H₃C

80 H₃C_x

nhcn

\ _7~^wwt2

0 ^CH3

,CH.

F. 167 - 168°C

F. 118,5 - 119°C

F. 116,5 - 117°C

F. 132,5 - 133°C

F. 89,5 - 90°C

F. 149,5 - 150°C F- 134,5 - 135°C

909838/0941

CH.

^V\-OCHCH₂CH₂-^ CH,

Ts

O ^CH3

NHCN

Il \

/^CH3

O ^0CH3

/CH.

NHCN* ■ O

24,0

D 1,6601

n^21/O 1,5444

F. 83 - 84,5°C

■nhcn

/CH

F. 97,O - 97,5⁰C

85 Cl·

Cl·

0CH

2 \-

WHCN

.0CH OTT

P. 136,5 - 138°C

86 H

3
Cl

Cl

OCH

2 \-

•nhcn

OCH

H \h

0 ^ 3

OCH ^NHCN(

Γ-3 . 121 - 128°C

F. 87 - 88°C

pel der praktischen Anwendung der Verbindungen der allgemeinen Formel I können diese als solche oder in jeder Zubereitung, beispielsweise als benetzbares Pulver , emulgierbares Konzentrat, in Wasser dispergierbare Flüssigkeit, Granulat, Fein-

5 granulat oder Staub, eingesetzt werden.

Bei der Herstellung derartiger Präparate können feste oder flüssige Trägerstoffe oder Verdünnungsmittel verwendet werden. Als feste Trägerstoffe oder Verdünnungsmittel können beispielsweise mineralische Pulver, wie Kaolin, Bentonit, Ton, Montmorillonit, Talk, Diatomeenerde, Glimmer, Vermiculit, Gips, Caiciumcarbonat und Apatit, pflanzliche Pulver, wie Soyabohnenpulver, Weizenmehl, Holzmehl, Tabakpulver, Stärke oder kristalline Cellulose, oder hochmolekulare Verbindungen, wie Petroleumharze, oder Aluminiumoxid oder Wachse, eingesetzt werden.

Als flüssige Träger oder Verdünnungsmittel können Alkohole, wie Methanol, Äthanol, Äthylenglykol oder Benzylalkohol,

²^ aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Benzol, Xylol oder Methylnaphthalin, halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff oder Monochlorbenzol, Äther, wie Dioxan oder Tetrahydrofuran, Ketone, wie Aceton, Methyläthy!keton oder Cyclohexanon, Ester, wie Äthylacetat,

" Butylacetat oder Äthylenglykolacetat, Säureamide, wie Dimethylformamid , oder Nitrile, wie Acetonitril, oder Wasser, verwendet werden.

Ein zum Emulgieren, Dispergieren oder Verteilen eingesetztes

grenzflächenaktives Mittel kann ein nicht-ionisches,

anionisches, kationisches oder amphotäres Mittel sein. Spezielle Beispiele für entsprechende grenzflächenaktive Mittel sind Polyoxyäthylenalkyläther, Polyoxyäthylenalkylarylather, Polyoxyäthylenfettsäureester, Sorbitanfettsäureester, PoIy-

oxyäthylensorbitanfettsäureester, Oxyäthylenpolymerisate, Oxypropylenpolymerisate, Polyoxyäthylenalkylphosphate,

Γ ■

j Fettsäuresalze/ Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkylarylsulfonate, Alkylphosphate und quartäre Ammoniumsalze. Es können jedoch auch andere grenzflächenaktive Mittel eingesetzt werden. Daneben können weitere Hilfsstoffe, wie Gelatine/ Casein, Natriumalginat, Stärke, Agar oder Polyvinylalkohole verwendet werden.

In den erfindungsgemäßen pestiziden Mitteln mit herbizider und/oder fungizider Wirksamkeit beträgt der Gehalt an einer Verbindung der allgemeinen Formel I als Wirkstoff 1 bis 100 Gewichtsprozent, vorzugsweise 5 bis 80 Gewichtsprozent.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel I können auch zusammen mit anderen Herbiziden eingesetzt werden, um die herbizide Wirksamkeit zu verbessern. In einigen Fällen kann ein synergistischer Effekt erwartet werden. Als andere Herbizide kommen in Betracht beispielsweise Herbizide auf der Basis von Phenoxyverbindungen, wie 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure und 2,4-Dichlorphenoxybuttersäure (einschließlich deren Ester und Salze), Herbizide auf der Basis von Diphenylather, wie 2,4-Dichlorphenyl-4' -nitrophenylather, 2,4-Dichlorpheny1-4' -nitro- ., 3'-methoxyphenylather, 2,4-Dichlorphenyl-3 *-methoxycarbonyl-4' nitrophenyläther und 2-Chlor-4-trifluormethylphenyl-3^l-hydroxycarbonyl-4^I-nitrophenyläther, Herbizide auf der Basis von Triazin, wie 2-Chlor-4,6-bisäthylamino-1,3,5-triazin, 2-Chlor-4-äthylamino-6-isopropylamino-1,3,5-triazin und 2-Methylthio-4,6-bisäthylamino-1,3,5-triazin, Herbizide auf der Basis von Harnstoff, wie 3-(3,4-Dichlorpheny1)-1,1-dimethylharnstoff, 3-(3,4-Dichlorpheny1)-1-methoxy-1-methylharnstoff, 3-[4-{4-Chlorphenoxy)-phenyl]-1,1-dimethylharnstoff und 3-(a,a,a-Trifluor-m-tolyl)-1,1-dimethy!harnstoff , Herbizide auf der Basis eines Carbamate, wie Isopropyl-N-(3-chlorphenyl)-carbamat, Methyl-N-(3,4-dichlorphenyl)-carbamat und 4-Chlor-2-butinyl-m-chlorcarbanilat, Herbizide auf der Basis eines Thiolcarbamats , wie S-(4-Chlorbenzyl)-N,N-diäthylthiolcarbamat und (S-Äthyl)-dipropylthiolcarbamat, Herbizide auf der Basis von Säureaniliden, wie 3,4-Dichlor-

L 909850/6841 _f

j propionanilid, N-Methoxymethyl-2 ,ö-diäthyl-^-chloracetanilid und 2-Chlor-2',6¹-diäthyl-N-(butoxymethyl)-acetanilid, Herbizide auf der Basis von Uracil, wie S-Brom-S-sek.-butyl-ö-methyluracil und 3-Cyclohexyl-5,6-trimethylenuracil, Herbizide auf der Basis eines Pyridiniumsalzes, wie 1,1'-Dimethyl-4,4'-bispyridiniumdichlorid/ Herbizide auf der Basis von organischen Phosphorverbindungen, wie N-(Phosphonomethyl)-glycin, O-Methyl-0-(2-nitro-4-methylphenyl)-N-isopropylphosphoroamidothioat und O-Äthy1-O-(2-nitro-5-methy!phenyl)-N-sek.-butylphosphoro-amidothioat. Herbizide auf der Basis von Toluidin, wie α,α,α-Trifluor-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p-toluidin, oder N-sek.-Butyl-4-tert.-butyl-2,6-dinitroanilin, 3 ,5-Dinitro-N⁴,N⁴-dipropylsulfanylamid, 5-tert.-Butyl-3-(2,4-dichlor-5-isopropoxyphenyl)-1,3,4-oxadiazolin-2-on, 3-Isopropyl-1H-2,1,3-benzothiadiazin(4)-3H-on-2.2-dioxid (einschließlich der Salze), 2-(ß-Naphthoxy)-propionanilid, 2-(a-Naphthoxy)-Ν,Ν-diäthylpropionanilid, 3-Amino-2,5-dichlorbenzoesäure, 2-sek.-Butyl-4,6-dinitrophenol, N-1-Naphthylphthalaminsäure, 2- [ 1 - (N-Allyloxyamino)f-butyliden—5,5 -dimethyl -4 -methoxycarbonyl-cyclohexan-1 ,3-dion (einschließlich der Salze), 2-[4-(3,5-Dichlorpyridin—2-hydroxy)-phenoxy]-propionsäure (einschließlich der Salze) und 2-[4-(2 ,4-Dichlorphenoxy)-phenoxy}'-propionsäure (einschließlich der Ester und Salze). Jedoch können auch noch andere Herbizide hierzu eingesetzt werden.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel I können auch zusammen mit üblichen Fungiziden, mikrobiellen Insektiziden, Pyrethroiden oder anderen Insektiziden, Pflanzenwuchsregulatoren oder Düngemitteln angewandt werden.

Spezielle Beispiele für Fungizide, die in Kombination mit den Verbindungen der allgemeinen Formel I eingesetzt werden können, sind N-(3,5-Dichlorphenyl) -1 ^-dimethylcyclopropan-i ,2-dicarboximid, S-n-Butyl-S-p-tert.-butylbenzyl-N-3-pyridyldithiocarbonimidat, (O,O-Dimethyl-O-2,6-dichlor-4-methylphenyl)-phosphorthioat, Methyl-N-benzimidazol-2-yl-N-(butylcarbaiuoyl) carbamat, N-Trichlormethylthio-4-cyclohexen-1,2-dicarboximid, cis-N-d ,1 ,2,2-Tetrachloräthylthio) -4-cyclohexen-1 ,2-dicarbox-

909838/0841

2909928 imid/ Polyoxin, Streptomycin, Zinkäthylenbisdithiocarbamat, Zinkdimethylthiocarbamat, Manganäthylenbisdithiocarbamat, Bis-(dimethylthiocarbamoyl)-disulfid, Tetrachlorisophthalonitril, 8-Hydroxychinolin, Dodecylguanidinacetat, 5,6-Dihydro-2-methyl-1/4-oxathiin-3-carboxanilid, N¹ -Dichlorfluormethylthio-N,N-dimethyl-N'-phenylsulfamid, 1 -(4-Chlorphenoxy) -3,3τ dimethyl-1-(1 ,2,4-triazol-1-yl)-2-butanon und 1 ,2-Bis-(3-methoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol.

Spezielle Beispiele für Insektizide, die in Kombination mit den Verbindungen der allgemeinen Formel I eingesetzt werden können, sind O,0-Dimethyl-0-(4-nitro-m-tolyl)-phosphorothioat, O-p-Cyanphenol-O/O-dimethylphosphorothioat, O-p-Cyanphenyl-O-äthylphenylphosphonothioat, O,O-Dimethyl-S-(N-methylcarbamoylmethyl)-phosphorodithioat, 2-Methoxy-4H-1,3,2-benzodioxaphosphorin-2-sulfid/ O,O-Dimethyl-S-(1-äthoxycarbonyl-1 phenylmethyl)-phosphorodithioat, 1-Cyan-3-phenoxybenzyl-2 (4-chlorphenyl)-isovalerat, 3-Phenoxybenzyl-2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlorvinyl)-cyclopropancarboxylat und 3-Phenoxybenzyl-

20 chrysanthemat.

Die Dosis der Verbindungen der allgemeinen Formel I als Herbizide hängt beispielsweise von ihrer Art, sowie der Art der kultivierten Pflanzen, der Anwendungsmethode und dem Wetter ab. Im allgemeinen liegt die Dosis bei 2 bis 200 g, Vorzugs-

2 weise 5 bis 50 g, des Wirkstoffs pro 100 m .

Die Dosis der Verbindungen der allgemeinen Formel I als Fungizide hängt beispielsweise von der Art ihrer Herstellung, der Art der Erkrankungen, der Art der kultivierten Pflanzen und der Zeit der Anwendung ab. Im allgemeinen wird der Wirkstoff in Mengen von 0,2 bis 5O g pro 100 m und einer Konzentration von vorzugsweise 0,001 bis 1,0 Gewichtsprozent, eingesetzt.

Die Beispiele erläutern die Erfindung. In den Beispielen 1 bis 10 ist die Herstellung der Verbindungen der allgemeinen

9098 33/0841

Formel I, in den Beispielen 11 bis 17 die Herstellung von diese Verbindungen enthaltenden Mitteln und in den Beispielen bis 22 die Anwendung der genannten Verbindungen erläutert.

5 Beispiel 1 (Verfahren A)

Eine Lösung von 23,9 g m-(m-Methylphenoxymethyl)-phenylisocyanat in 100 ml Benzol wird bei einer Temperatur unterhalb 30°C mit einer Lösung von 7,3 g N,O-Dimethy!hydroxylamin in 50 ml Benzol tropfenweise versetzt. Das Reaktionsgemisch wird 2 Stunden bei Umgebungstemperatur stehengelassen, dann wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert. Der Rückstand wird aus Methanol umkristallisiert. Man erhält 23,3 g N^l-m-(m-Methylphenoxymethyl) -phenyl-N-methoxy-N-methylharnstoff (Verbindung 14) in Form weißer

15 Nadeln vom F. 83°C.

	Elementaranalys e	für	^C1	7^H2O^N2°3 *	67	C	6	H	M	33
				ber.:	67	,98	6	,71	9,	26
				gef.:		,81		,85	9,
20

NMR,6CDCl₃: 2,30 (s, 3H); 3,11 (s, 3H); 3,68 (s, 3H); 4,94 (s, 2H); 6,50 - 7,40 (8H); 7,65 (s, IH).

Beispiel 2 (Verfahren B)

Eine Lösung von 30,0 g N¹-m-(m-Methoxyphenoxymethyl)-phenyl-N-hydroxyharnstoff in 150 ml eines Gemisches aus Benzol und Methanol (1 : 1) wird portionsweise abwechselnd mit insgesamt 29 ml Dimethylsulfat _und ·

8O ml einer 10 η wäßrigen Natriumhydroxidlösung bei einer Teraperatur unterhalb 30⁰C versetzt. Nach 2-stündigem Rühren bei Raumtemperatur wird die Reaktionslösung mit Wasser verdünnt und mit Benzol extrahiert. Nach dem Waschen der Benzolschicht mit Wasser wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abgetrennt. Der ölige Rückstand wird an einer mit Kieselgel (0,15 bis 0,12 mm) beschickten Säule unter Verwendung eines Gemisches aus Tetrahydrofuran und Benzol (1 : 3) als Laufmittel Chromatograph!ert. Die erhaltenen Kristalle werden aus Äthanol

S0«S38/08i1

umkristallisiert. Man erhält 18,3 g N'-m-dn-Methoxyphenoxymethyl)-phenyl-N-methoxy-N-methylharnstoff (Verbindung 20) in Form weißer Kristalle vom F. 76 bis 79,5°C.

Elementaranalyse für ^ci7^H20^N2°4^{: C H W} ber.: 64,53 6,38 8,86

gef.: 64,60 6,45 8,74

NMR,6CDCl₃: 3,13 (s, 3H); 3,71 (s, 6H); 4,95 (s, 2H); 6,46 7,50 (8H) ; 7,58 (s, 1H) .

Beispiel 3 (Verfahren C)

Eine Lösung von 16,3 g 3,4-Dichlorphenol in 100 ml Äthanol wird mit 12,3 g einer SOprozentigen wäßrigen Kaliumhydroxidlösung versetzt. Zu dem Gemisch wird,/70 bis 8C⁰C tropfenweise eine Lösung von 21,3 g N¹-m-Chlormethylphenyl-N/N-dimethylharnstoff in 50 ml Äthanol gegeben. Anschließend wird das Reaktionsgemisch 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt und dann bei Raumtemperatur stehengelassen. Das Gemisch wird mit Wasser verdünnt und mit Benzol extrahiert. Nach dem Waschen der Ben-

zolschicht mit Wasser wird das Lösungsmittel unter verminderten: Druck abgetrennt. Der Rückstand wird aus Äthanol umkristallisiert. Man erhält 27,3 g N¹-m-(3,4-Dichlorphenoxymethyl)-phenyl-N,N-dimethy!harnstoff (Verbindung 29) in Form weißer Kristalle vom F. 143 bis 145°C.

25 Elementaranalyse für C₁ ,-H₁

	• •	56	C	4	H	N	26	Cl	9O
ber.:	56	,65	4	/76	8/	41	20,	77
gef. :	/46	/90	8,	20,

NMR,0CDCl₃: 2,94 (s, 6H); 4,93 (s, 2H); 6,60 - 7,60

(7H); 7,92 (s, 1H). 30

Beispiel 4 (Verfahren A)

Bei 30 C wird wasserfreies Dimethylamin durch eine Lösung von 11,3 g 4-(3-Methylphenoxymethyl)-phenylisocyanat in 50 ml Benzol 10 Minuten geleitet. Nach einstündigem Rühren bei Raumtemperatur wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abgetrennt. Der Rückstand wird aus Äthanol umkristallisiert.

909838/0841

Man erhält 5,5 g N'-4-(3-Methylphenoxymethyl)-phenyl-N,N-dimethylharnstoff (Verbindung 46) in Form weißer Nadeln vom

F. 135 bis 136 C	■	für:	^C17^H2O°2^N2^:	71	C	7	H	9	N
Elementaranalys e		ber.:	71	/67	7	,08	9	,85
		gef. :		,65		,08		,85

NMR₇OCDCl₃: 2,25 (s, 3H); 2,90 (s, 6H); 4,85 (s, 2H); 6,30 (breit, s, 1H); 7,25 - 6,40 (8H)

¹⁰ Beispiel 5 (Verfahren B)

Ein Gemisch aus 5,76 g (0,02 Mol) N'-4-(3-Methoxyphenoxymethyl)-phenyl-N-hydroxyharnstoff und 5,54 g (0,044 Mol) Dimethylsulfat in 60 ml Toluol wird mit 0,065 g (0,0002 Mol) Tetran-butylammoniumbromid versetzt. Zu dem Gemisch werden tropfenweise bei 20 bis 22°C während 30 Minuten unter Rühren 4,4 ml (0,044 Mol) einer 10 η wäßrigen Natriumhydroxidlösung gegeben. Nach 3-stündigem Rühren des Gemisches bei 20 bis 22 C wird die organische Schicht mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Der Rückstand wird unter vermindertem Druck getrocknet. Man erhält 5,74 g weiße Kristalle, die durch Elementaranalyse und NMR-Spektren als N'-4-(3-Methoxyphenoxymethyl)-phenyl-N-methyl-N-methoxyharn stoff (Verbindung 45)
Elementaranalyse für

stoff (Verbindung 45) vom F. 76 bis 79°C identifiziert werden.

7^H2O°4^N2^: ber. :	64	C /54	6	H /37	8	N ,86
gef. :	64	/39	6	/32	8	/81

NMR,0CDCl₃:3,00 (s, 3H); 3,58 (s, 3H); 3,60 (s, 3H); 4,78 (s, 2H); 6,00 -7,40 (8H); 7,54 (1H).

Beispiel 6 (Verfahren C)

Eine Lösung von 9,4 g Phenol in 100 ml Äthanol wird mit 12,3 g einer 50prozentigen wäßrigen Kaliumhydroxidlösung versetzt. Zu dem Gemisch wird bei 70 bis 8O⁰C tropfenweise eine Lösung von 21,3 g N ' ^-Chlormethylphenyl-NiN-dimethylharnstof f in 50 ml Äthanol gegeben. Anschließend wird das Reaktionsge-

909838/0841

Γ .

misch 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt und dann bei Raumtemperatur stehengelassen. Das Gemisch wird mit Wasser verdünnt und mit Benzol extrahiert. Nach dem Waschen der Benzolschicht mit Wasser wird das Lösungsmittel abgetrennt. Der Rückstand wird aus Äthanol umkristallisiert. Man erhält 8,8 g N¹-4- , (Phenoxymethy 1)-phenyl-N,N-dimethy!harnstoff (Verbindung 70) in Form weißer Nadeln vom F. 138 bis 139°C.

Elementaranalyse für: ^c ₁₆ ^H-j3°2^N2^: CH N

ber.: 70,95 6,69 10,35 ¹⁰ gef.: 70,94 6,69 10,38

NMR,6CDCl₃: 2,92 (s, 6H); 4,90 (s, 2H); 6,70 - 8,00 (10H).

Beispiel 7 (Verfahren D) Eine Lösung von 8,2 g 3-Chlorphenyl-4-aminobenzyläther in 25 ml wasserfreiem Pyridin wird bei 25 bis 50°C unter Rühren tropfenweise mit 3,8 g Dimethylcarbamoylchlorxd versetzt. Nach 16 bis 18stündigem Rühren wi::d das Reaktionsgemisch in Eiswasser gegossen. Nach 2stündigem Stehenlassen des Gemisches wird die organische Schicht abgetrennt. Die wäßrige Schicht wird mit Chloroform extrahiert, und der Extrakt wird mit der organischen Schicht vereinigt. Die vereinigten organischen Schichten werden mit Wasser gewaschen, und dann unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit. Der Rückstand wird aus Äthanol umkristallisiert. Man erhält 4,1 g N'-4-(3-Chlorphenoxymethyl)-phenyl-N,N-dimethylharnstoff (Verbindung 42) in Form weißer Kristalle vom F. 109 bis 110°C. Elementaranalyse für C₁₆H₁

^N2	62	C	5	H	9	N	8	1	1	Cl
ber. :	62	/95	5	/61	9	,1	9	1	1	/61
gef. :	/92	,60	,1			,63

NMR^OCDCl₃: 2,90 (s , 6H); 4,80 (s, 2H); 6,20 - 7,20 (9H).

Beispiel 8 (Verfahren A)

Eine Lösung von 22,5 g p-(o-Methoxyphenoxymethyl)-phenylisocyanat in 100 ml Benzol wird unterhalb 30⁰C tropfenweise mit einer Lösung von 37,3 g Monomethylamin in 100 ml Benzol versetzt. Nach 1 stundigem Stehenlassen des Reaktionsgemisches bei

909830/0 641

	C	6	H	N	86
64	,53	6	,38	8,	89
64	,57	,34	8,

- 35 -

Raumtemperatur wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abgetrennt. Der Rückstand wird aus Äthanol umkristallisiert. Man erhält 17,3 g N'-m-(o-Methoxyphenoxymethyl)-phenyl-N-methylharnstoff (Verbindung 74) in Form weißer Nadeln vom F. 167 bis 168°C.

Elementaranalyse für C₁₇H₇₀N₂O₄:

ber.: gef.:

NMR,6CDCl₃-DMSOd₆: 2,75 (d, 3H); 3,82 (s, 3H); 5,00 (s, 2H); 5,81 (m, 1H); 6,91 (s, 4H); 7,36 (m, 4H) ; 8,22 (s, 1H) .

B e i s ρ i e 1 9 (Herstellung eines Phenylisocyanats der allgemeinen Formel II) Eine Lösung von 20 g Phosgen in 100 ml Toluol wird bei 10 bis 20 C tropfenweise mit einer Lösung von 10 g 4-Phenoxymethyl— anilin in 100 ml Toluol versetzt. Das Gemisch wird allmählich erhitzt und dann 30 Minuten unter Rückfluß erhitzt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur ab- gekühlt und unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit. Man erhält 7 g 4-Phenoxymethylphenylisocyanat vom F. 56 bis 57°C.

Elementaranalyse für C₁₄H₁₁NO₂:

ber. :

25 gef.:

NMR,6CDC1₃: 4,92 (s, 2H); 6,80 - 7,50 (9Ή) .

In entsprechender Weise wird das folgende Phenylisocyanat hergestellt:

^/7~¹^ ^/7~^ ' F. 46 bis 47°C

C	_r64	4	H	N	22
74	,53	4	,93	6,	35
74		,86	6,

^Γ - 36 - · ■

Beispiel -10 (Herstellung eines Hydroxyharnstoffs der allgemeinen Formel III) Eine Lösung von 6,7 g Hydroxylamin-hydrochlorid in 10 ml Wasser wird unter Eiskühlung mit 9,7 ml einer 10 η wäßrigen Natriumhydroxidlösung tropfenweise versetzt. Zu dem Gemisch wird bei einer Temperatur unterhalb 10°C eine Lösung von 4,6g4-(3-Methyl-4-chlorphenoxymethyl)-phenylisocyanat in 50 ml Toluol langsam zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird 16 bis 18 Stunden bei Raumtemperatur stehengelassen, und dann mit Äthylacetat extrahiert. Die Äthylacetatschicht wird mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit. Man erhält 4,1 g N¹-4-(3-Methyl-4-chlorphenoxymethyl)-phenyl-N-hydroxyharnstoff vom F. 155 bis 156°C.

Elementaranalyse für C₁₅H₁₅O₃N₃Cl: C H N Cl

ber.: 58,72 4,94 9,13 11,56 gef.: 58,69 4,85 9,01 11,55

NMR,6CDCl₃: 2,30 (s, 3H); 5,00 (s, 2H); 6,70 - 7,80 (7H); 8,75 (s, 1H); 8,80 (s, 1H); 8,90 (s, 1H).

In entsprechender Weise wird der nachfolgende Hydroxyharnstoff hergestellt: "

,0H

F. 158 - 159°C.

Beispiel 1i

3Q In diesem und den nachfolgenden Beispielen beziehen sich Teile und Prozentangaben auf das Gewicht, soweit nichts anderes angegeben ist.

80 Teile der Verbindung 4 und 5 Teile eines Polyoxyäthylenalkylaryläthers sowie 15 Teile eines synthetischen Siliconoxid-hydrats werden gut gemischt und dabei pulverisiert. Man erhält ein benetzbares Pulver.

90983876841

1 Beispiel '12

30 Teile der Verbindung 1O und 7 Teile eines Polyoxyäthylenalkylaryläthers sowie 3 Teile eines Alkylarylsulfonats und 60 Teile Xylol werden gut gemischt. Man erhält ein emulgier-

5 bares Konzentrat.

Beispiel 13

1 Teil der Verbindung 20 und 1 Teil white carbon, sowie

5 Teile Ligninsulfonat und 93 Teile Ton werden gut gemischt und dabei pulverisiert. Das Gemisch wird dann mit Wasser verknetet, granuliert und zu einem Granulat getrocknet.

Beispiel 14

40 Teile Bentonit, 5 Teile Ligninsulfonat und 55 Teile Ton werden gut gemischt und dabei pulverisiert. Das Gemisch wird gut mit Wasser verknetet, granuliert und zu einem wirkstofffreien Granulat getrocknet. Das Granulat wird mit 5 Teilen der Verbindung 8 imprägniert.

²⁰ Beispiel 15

3 Teile der Verbindung 30 und 0,5 Teile Isopropy!phosphat sowie 66,5 Teile Ton und 30 Teile Talk werden gut gemischt und dabei zu einem Staub pulverisiert.

²^ Beispiel 16

2 Teile der Verbindung 58 und 88 Teile Ton sowie 1O Teile Talk werden gut gemischt und dabei pulverisiert. Man erhält einen Staub, der 2 % Wirkstoff enthält.

³⁰ 3eispiel17

3 Teile der Verbindung 82 und 67 Teile Ton sowie 30 Teile Talk werden gut gemischt und dabei pulverisiert. Man erhält einen Staub, der 3 % Wirkstoff enthält.

9Ü981B/0S41

10 15 20 25 30

- 38 -

Beispiele .18 bis 22

Die Anwendung der Verbindungen der allgemeinen Formel I als Herbizide und/oder Fungizide wird in den folgenden Beispielen erläutert. Die Phytotoxizität gegenüber kultivierten Pflanzen und die herbizide Wirksamkeit gegenüber Unkräutern werden wie folgt bewertet:

Die oberirdischen Teile der Testpflanzen werden abgeschnitten und gewogen (Frischgewicht). Der Prozentsatz des Frischgewichts der behandelten Pflanze, bezogen auf die unbehandelte Pflanze, wird berechnet, wobei das Frischgewicht der unbehandelten Pflanze den Wert 100 erhält. Der Ernteschaden und die herbizide Wirksamkeit werden gemäß dem in der nachfolgenden Tabelle I angegebenen Standard bewertet. Die Bewertungszahlen 0 und 1 der Phytotoxizität und die Bewertungszahlen 5 und 4 der herbiziden Wirkung werden im allgemeinen als ausreichend angesehen, um kultivierte Pflanzen zu schützen und Unkräuter zu bekämpfen. Die Bewertungszahlen im Reisfeld allein werden aus dem Trockengewicht der Pflanze berechnet.

Tabelle I

Bewertungs zahl	Frischgewicht (bezogen behandelte Pflanzen),	auf %	un-
5	kultivierte Pflanze	Unkraut
4	0-39	0
3	40-59	1 ·
2	60 - 79	11 ·
1	80 - 89	21 ·
0	90 - 99	41 ■
100	61 ·
	- 10
	- 20
	- 40
	- 60
	- 100

Zum Vergleich mit den erfindungsgemäßen Verbindungen dienen die nachfolgend angegebenen bekannten Verbindungen:

35

909638/0841

MCP:

Chloroxuron:

NHCN

/CH₃

Bentazon:

Il

^CH

Pluometuron

HHCN

CH

Atrazine:

A. ■

Cl

1-H₇C₃HN ^NHC2^H5

Diuron:

Il

NHCN

CH,

Chlorainben:

COOH

Cl

N·-(m-Benzyloxypheny1) N,N-dimethy!harnstoff (US-PS 3 819 697):

CH₂O

NHCON

CH.

] Beispiel 18

(Reisfeld-Test)

Wagner-Töpfe (1/50 m ) werden jeweils mit 1,5 kg Reisfeldboden gefüllt, der Samen von Unkräutern enthält. Die Töpfe werden überflutet gehalten. Sämlinge von Reispflanzen in dreiblättrigem Stadium werden dort eingepflanzt. Nachdem Samen von Hühnerhirse gesät worden sind, läßt man die Sämlinge 15 Tage in einem Treibhaus wachsen. Anschließend wird die erforderliche Menge an benetzbarem Pulver der entspre-

■jO chenden Test verbindung mit Wasser verdünnt und während des Überflutens auf den. Boden gebracht. 25 Tage nachher werden die herbizide Wirkung und die Phytotoxizität an den Reispflanzen, der Hühnerhirse, sowie an breitblättrigen Unkräutern, wie Monochoria vagianalis,' Büchsenkraut (Lindernia pyxidaria), Rotala indica Koehne und Cypergras (Cyperus difformis) bewertet. Die Ergebnisse sind in der Tabelle II zusammengefaßt.

• -	... . . . . . rfäug^j-g -_Xi-	2909828	t Hühner-; hirse ■ ΐ	breit-'- blättri ges Un-	Cyper- . gras
	Dosis des Wirkstoffs,		4 4 j	5 5	5 5
ϊ Verbindung ,*	g/lOO m²	Bewertung des Ernteschadens und der \ herbiziden Wirkung	4 j 4 ! j	UI Ul	Ul Ul
	20 10	Reis- j pflanze	4 4	Ul Ul	Ul Ul
1 j	20 10	0 0	Ul Ui	5 5	5 5
2 j i	20 10	0 0	Ul Ul *>. UI	mm mm	mm mm
3 j	20 10	0 0	5 5	5 5	5 5
I 4 \	OO OO CN H CN H	0 0	Ul Ul	Ul Ul	5 5
5 j 6	20 10	OO OO	Ul Ul	5 5	5 5
I 7	20 10	0 0	5 5	5 5	5 5
! ⁸	20 10	0 0	4 4	5 5	UI UI
9	20 10	0 0	4 4	5 5	Ul Ul
10	20 10	0 0	4 4	5 . 5	5 5
11	20 10	0 0	4 4	5 5	5 5
12	20 10	0 0	5 4	Ul Ul	5 5
13	20 10	0 0	4 4	Ul UI	UI Ul
14	20 10	0 0	4 4	Ui Ui	5 5
15	20 10	0 0	5 4	5 5	5 5
16	20 10	0 0	4 4	5 5	5 5
17	20 10	0 0	4 .4	5 5	5 5
18	20 10	0 0
19	20 .10	0 0
20	909838/	0 ο ■
	08 41

	*	21	Tabelle-ΙΓ -Fortsetzung	Bewertung des der herbiziden	Hühner-\ hirse _:	■	Cypergras j
Verbindung	22	Dosis des Wirkstoffs, g/lOOm²	Reis- Dflanze • ι			5 ' 5 t
	. 23	j		4 ! 4 j	Ernteschadens und j Wirkung !	Ul Ui
24		0 0	4 ! 4 1	■breit- ] blättri-: .ges Un	Ul Ul
26 .	40 i 20	0 0	4 j 4	kraut	5 j 5 I
27	20 ! 10	0 0	5 i 4 ]	I cn cn I	Ul Ul
28	40 20	0 0	4 4	Ul Ul	Ui cn
29	20 10	0 0	4 ⁴ !	UI Ul	5 I 5 j
30	20 10	0 ο	4 4 !	Ul Ui	cn cn
31	20 10	0 ο 1	co cn	Ul υΐ	cn cn
32	20 10	0 0	4 ! 4 '	Ul Ul	cn cn
33	20 10	0 0	4 4	Ul Ul	Ul Ul
34	20 10	0 0	5	5 5	■ ui cn
35	40 20	0 0	4 4	5 5	Ul Ul
36	20 10	0 0	4 4	Ul Ul	Ul UI
37	20 10	0 . 0	cn cn	Ul Ul	ui cn
39	20 10	0 0	4 4	I	5 5
40	20 10	0 0	4 4	Cn Ul	cn cn
41	20 10	0 0	4 4	5 5	5 ■ ⁵
42	20 10	0 0	4 4	in in	Ul Ul
43	20 10	0 0	5 4	cn cn	Ui cn
	20 10	0 0	4 4	Ul Ul	5
20 10	0 0	5	Ui Ui	. 5
20 10	0	" 5 "	Ui Ui
20	ö ■■■■	Ui Ui
TO	5
5

908838/0841

ORIGINAL WSPECtEO

2909028

	Tabelle II -Fortsetzung	- ^T-	Hühner-j hirse >	breit- I blättri- \ ges TJn- j	Cyper- gras	5 5
Verbindung	Dosis des Wirkstoffs,	Bewertung des Erntsschadens .und der Insektiziden Wirkung	■j	kraut		5 5
* I	g/lOO m² j	Reis pflanze ■:	"⁴I 4 ί i	Ul UI	Ul Ul	Ul UI
		• - · - ■ j	- 4- j 4 ■! 5 4	mm mm	5 5 \ %	5 .5
44 j	20 10	0 0	5 4	Ui Ui	Ul UI
45 46	20 10 20 10	OO OO	5 5	Ul Ul	5
47	20 10	0 0	5 ! 4 !	Ul Ul	5 5
48	20 10	0 0	5 5	5 5	Ul UI
49	20 10	0 ⁰	Ul Ul	S 5 ■	Ul UI
50	20 10	0 0	4 4	5 5 -	5 ⁵
51	20 10	0 0	4 4	5 5	5 5
52	20 10	0 0	5	5 5	5
53	40 20	- 0 0	4 4	5 5	5 ί - ⁵ ■ f
54	20 10	0 0	- 4		⁵ j
57	40 20	0 0	5 4	-	Ui Ui
58	20 10	0 0	5 5	UI UI	5 5
59	20 10	0 0	5 4	ί ■■■■■■■ 5 5 ; ⁵ · .5-
60	20 10	α 0	Ui UI	I 5 : 5 5 j 5
61	20 10	0 0	ί 'i 5	UI UI
62	20 10	0 0	! 4 4	Ui Ui
63	20 10	0 0	5 5"	5 5
64	20 10	0 0	5 /ν 4 .	Ul UI
65	20 10	0 0
66	20 .10	0 0 . V

909830/0841

Tabelle II -

Forts etzung₍

- 44 -

	Dosis des Wirkstoffs, g/100 m²	Bewertung des Ernteschadens und der herbiziden -Wirkung, . . . ·	Huhner- hirse	breit- blättri ges JJn-	Cyper- gras
	20 10 20 10 20 10 40 20 40 20 20 10 40 20 20 10 20 10 20 10 20 10 20 10 20 10	Reis- pflanze	5 4 4 4 4 4 4 4 4 4 5 4 4 4 • 4 4 ' 5 4 5 4 5 4 4 4 5 4	• mm mm mm min mm mm mm mm mm mm mm mm mm	ί 5 ! ⁵ ί' 5 ί ⁵ ί ⁵ : 5 5 5 5 ⁵ 5 5 5 4 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
	20 10	OO OO OO OO OO OO OO OO OO OO OO OO OO	4 3	5 5	5 5
	20 10	3 2	2 2	5 5	4 4
	1 O
Verbindung '
67 69 • 70 73 74 75 78 79 80 81 82 83 84
MCP
N *-(m-Benzyl- oxyphenyl)- N,N-dimethyl- harnstoff

1 Beispiel 19

(Anwendung im Nachauflauf bei Unkräutern)

Kunststoffbehälter (35 χ 25 χ 10 (Höhe) cm³) werden mit Hochlanderde gefüllt. Es werden darin getrennt Samen von rauhhaarigern Fuchsschwanz, gemeinem Gänsefuß, Rettich, Sonnenblume, Spitzklette, Purpurwinde, schwarzem Nachtschatten, großem Fingergras, Hühnerhirse und grünem Fuchsschwanz gesät. Man läßt die Samen 3 Wochen in einem Treibhaus wachsen. Die erforderliche Menge der Testverbindung wird mit Hilfe eines kleinen Handsprühgeräts auf die Blätter der Testpflanzen gesprüht. Anschließend läßt man die Testpflanzen weitere 3 Wochen im Treibhaus wachsen. Dann wird die herbizide Wirkung bestimmt. Das Ergebnis ist in der Tabelle III zusammengefaßt. In der vorgenannten Blattbehandlung werden die Testverbindungen jeweils in ein emulgierbares Konzentrat überführt. Die erforderliche Menge dieses Konzentrats wird zur Anwendung in. Wasser dispergiert. Dabei wird ein Sprühvolumen von 5 Liter/ 100 m² unter Einsatz eines Netzmittels angewandt. Zum Zeitpunkt der Anwendung sind die Unkräuter im 2- bis 4-blättrigern Stadium und weisen in Abhängigkeit von der Art des Unkrauts -eine Höhe von 2 bis 12 cm auf.

Mt «3-8/08

Tabelle III

Verbindung	Dosis des	rauhhaa riger Fuchsschv	gemeiner Gänse-, .fuß	ettich	Herbizide	Ditz- lett'e	Wirkung	schwar zer Nachtsch	großes Finger gras	Hühner hirse	grüner Fuchs schwanz
1	Wirkstoffs. g/100 m*	5 5	UlUl	5 5	oanen- lume	UlUl	Purpurr winde.·	Ul Ul	5 ' 5	5 4	5 4
2	20 10	Ul Ul	5 5	Ul Ul	UIUl	Ul Ul	5 5	5 5	5 4	5 5	5 4
3	20 10	5 5	5 5	5 5	UlUI	5 5	Ul Ul	5 5	UI Ul	5 4	5 4
4	20 10	Ul Ul	5 5	5 5	Ul Ul	Ul UI	UI UI	Ul Ul	UI Ul	5 5	5 5
5	20 10	5 5	Ul UI	5 5	UIUI	5 5	ui ui	5 5	5 4	5 4	Ul UI
CO 6 O	20 10	Ul Ul	5 5	m ui	5 5	5 5	ι	5 5	5 5	Ul Ul	5 5
09	20 10	Ul UI	Ul UI	5 5	UI Ul	5 5 ■	UI Ul	5 5	5 5	5 5	5 5 .
OT-8	20 10	5 5	5 5	5 5	5 5	5	5 5	UI Ul	5 5	5 5	UI Ul
O 9	20 10	5 5 ■	Ul Ul	5 5	ui υι	ι	5 5	5 5	5 5	5 4 ■	5 5
	20 10	Ul UI	Ul Ul	Ul Ul	5 5		5 5	5 5	UI Ul	5 4	5 5
11	20 10	Ul Ul	Ul Ul	Ul Ul	5 5	Ul Ul	5 5	5 5	5 4	5 4	5 4
13	20 10	Ul Ul	Ul Ul	Ul Ul	Ul Ul	5 5	5 5	Ul Ul	4 4	5 4	5 4
14	20 10	5 5	UI UI	5 5	Ul Ul	5 ' 5	Ul UI	5 5	5 4	, 5 4	5 4
15	20 10	5 5	5 5	5 5	• 5 5.	Ul Ul	UI Ul	5 5	5 4	4 4	5 4
16	20 10	Ul Ul	5 5	5 5	5 5 "	UIUI	5 5	Ul UI	.4 4	5 " ' 4	5 4
20 10			ui ui	Ul Ul

OO KD CO

	Verbin	Dosis des	Tabelle	III -	Fortsetzung	rauhhaari ger. Fuchs schwanz	- gemeiner - Gänse- fuß	Rettich	Sonnen blume	Spltz.- klette	Purpur winde ·	schwar zer · Nachtscl	großes Fingezf- gras	Hühner hirse. .	grüner Füqhs- schwanz
	dung	Wirkstoffs, g/100 m²		5 5	S 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 4	5 4	4 4
	17	20 10		cn cn	Ol Ol	OI OI .	. 5 5	5 5	Ol OI	5 5	' 5 4	5 5	5 4
	18	20 10		cn cn	OI Ol	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 4	5 4
	20	20 10	Herbizide Wirkung·	5 5	cn cn	5 5	ΟΙΟΙ	5 5	5 5	5 5	4 4	5 4	4 4
	22	20 10	in in	5 · 5	OI Ol	5 5	5 5	5 5	5 5	5 4	Cn Oi	4 4
	24	20 10	cn cn	5 5	OI OI	5 5	5 5	5 5	5 C	■ 4 4	4 4	5 4
	26	20 10	cn cn	5 5	oi cn	Ol Ol	5 5	oi cn	5 5	■ 4 4	,' 5 4- '	4 4
cc»	27	20 10	5 5	oi cn	cn cn	Ol OI	Ol OI	5 5	oi oi	4 4	5 ■', .'4	5 4
ο CO	28	20 10	cn cn	Ol OI	cn cn	5 5	5 5	5	5 5	5 . 4	5 ■ ν 4	5 4
α» GO	29	20 . 10	5 5	Ol OI	5 5	5 5	5 5	Ol Ol	OI Ol	cn cn	5 4	5 4
O	30	20 ,10	5 5	5 5	5 5	3 5	Ol Ol	Ol OI	OI Ol	5 5	Ol Ol	5 5
0» #■»	32	20 10	5 5	5	5 5'' ;	Ol Ol	5 '5	5 5	Ol OI	5 4·' ■ ■.	4 " 4	TP TP
	33	20 10	. . 5 5	Ol OI	5 ■5,	5 5	5 ■ 5	5 : 5	,5... ,.	5 4	'., 5 ' ' ■' ' , 5,. ■	4 4
	34	20 10	5 ■ '■ 5	Cn cn	cn oi	οι οι	5,	Oi Oi	■■ 5· .,"■■ ... 5. ; ·	': 5 '■5 ^:·	,,'5 .'·, ; 4	OI OI
	35	20 10	Ol OI	5 . ■'. 5	oi oi	5 5	cn Oi	5' 5¹'¹ ■	Ol OI	5 4 , ,	TP TP	4 4
	36	20: 10	5 , 5	5 · , 5	5 . ■' 5	's·. 5	5 S	5 5	oi'oi	5 , 4	'■·.' 5 "4 ■	4 4
	, 37	20 10

K3 <O O CO

	Verbin dung	Dosis des	auhhaari.- er Fucha- chwanz	gemeiner Gänsefuß	Rettich	Tabelle III	- Fortsetzung	Purpur winde	schwär-I zer ^;. Nachtscl	großes Finger gras ._...	Hühner hirse i	grüner Fuchs schwanz
	39	Wirkstoffs, g/100 m²	5 5	5 5	Ul Ul	Herbizide	> Wirkung	5 5	I • Ul Ul j	5* 4	TP TP	4 4
	40	20 10	υι υι	Ul Ul	5 5	Sonnen- ^ blume	Spitz klette	Ul Ul	Ul Ul	5 4	5 4	TP TP
	42	20 10	UlUl	5 5	5 5	υι υι	Ul Ul	5 5	Ul Ul	4 4	4 3	OJ Ul
	43	20 10	Ul Ul	UI Ul	Ul Ul	Ui Ui	Ul Ul	5 5	4 4	4 3	4 4	5 4
	44	20 10	5 5	UlUI	Ul Ul	5 5	Ul Ul	Ul Ul	Ul Ul	5 3	4 3	4 4
	46	40 20	Ul Ul	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	4 3	4 4	5 3
	47 48	20 10	mm mm	mm mm	mm mm.	5 5	Ul Ul	mm mm	4 4 5 5 '	4 3 5 3	4 4 ' 4 4	4 4 5 4
β»	50	20 10 20 ίο	UlUl	5 5	5 5	5 5	Ul Ul	5 5	UI Ul	Ul Ul	U! UI	Ul Ul
to 09 et» et*	51	20 10	Ul UI	5 5	5 5	mm mm	mm mm	5 5	5 5	5 , 4	5 4	Ul UI
O	52	20 10	Ut Ul	Ul Ul	5	5 5	5 5	5 5	Ul Ul	4 4	5 3	LJ Ul
eo	56	40 20	Ul Ul	Ul UI	5 5	5 5	UI Ul	5 5	5 5	4 3	4 4	4 3
	57	20 10	UlUl	5 5	Ul Ul	5 5	Ul Ul	5 4	5 4	4 3	4 3	5 3
	58	20 10 .	Ul Ul	5 ¹ 5 ".	5 5 .	5 5	Ul Ul	UI Ul	Ui Ui	OJ Ul	•4 4	5 ■ 4
	¹ 59	20 10	Ui Ui	5 5	■ 5 5	5 , 5	Ul Ul	5 5	Ul Ul	4 4	5 3 ■·'-	OJ Ul
	60	20 10	UI Ul	5 5	UlUl	5 5	5 5	5 • .⁵	5 5 .	5 4	ui Ui	5 5
*		20 10			.Ul Ul	5 • 5
				UlUI	Ul Ul

CD CD CD 00 N) OO

Tabelle III - Fortsetzung

	Verbin- Verbin- dung	Dosis des Wirk	rauhhaa riger Fuchsschw	Gemeiner Gänsefuß	.Rettich	Herbizide ^wirkung- · · _·	Spitz klette	Purpur- . winde~..·'"'	schwarze! Nachts sghafeteh	'. .großfii Finger· gras	·. Hühner- _hirse _	grüner Fuchs schwanz
	61	stoffs, g/100 m²	Ul Ul	Ul Ul	Ul Ul	jSpnnen- blume	5 5	5 5	5 5	CO UI	4 4	4 3
	62	20 10	Ui cn	UlUI	5 5	5 5	5 5	cn cn	Ul Ul	4 4	5 3	4 4
	63	20 10	Ui cn	5 5	5 5	ui cn	Ul UI	UI UI	Ul Ul	4 4	4 3	5 4
	64	20 10	cn cn	cn ui	5 5	5 5	5 5	cn Ui	UI Ul	4 3	4 3	5 3
	65	20 10	5 5	ui ui	Ul Ul	5 5	UI Ul	5 5	5 5	5 3	5 4	5 4
	66	20 10	UI Ul	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 5	5 4	5 4	U) Ul
CO	67	20 10	5 5	ui ui	Ul Ul	Ul Ul	5 5	5 5	5 5	4 4	4 4	4 3
O to	68 70	20 10	mm mm	mm mm	mm mm	5 • 5	mm mm	Ui ui cn Cn	mm mm	4 3 5 . 3	4 3 4 4	4 4 5 ' 3
OT GO GO G	71	40 20 20 10	5 5	5 5	5 5	mm mm	~5 5	5 . 5	Ul Ul	4 3	4 3	ui ui
SC JP"	75	40 20	ui ui	5 5	Ui Ui	ui ui	• 5 5	cn cn	,5 5	4 4	U) UI	UJ UI
	76	20 10	Ul Ul	5 5	5 5	Ul Ut	5 5	Ul Ul	5 5	u) in	4 3	5 3
	77	40 20	5 . 5	5 5	5 5	5 5	UI Ul	ui cn	UI Ul	4 3	U) Ul	4 4
	79	40 20	Ul Ul	UI Ul	5 5	UI Ut	5 5	5 5	5 5	4 3	4- 4	5 3
	80	20 10	Ul UI	Ul Ul	5 5	5 5	Ui Cn	5 5	' 5 5	4 4	4 " 3	4 4
	81	20 10	5 5	5 ⁵. .:..·.	5 ⁵	5 5	5 5	5 5	5 . . 5·	5 4	5 4	Ul Ul
	20 10			ui ui

CD O CD 00 K) OO

Tabelle III - Fortsetzung

	Verbin	Dosis des	Herbizide Wirkung - -	rauhhaari	-gemeiner I	Rettich	Sonnen	Spitz-j	Purpur	schwär-J	großes 1	Hühner-	5	grüner	I
	dung	Wirkstoffs,	ger Fuchs	-Gänsefuß I		blume	klette	winde	zer ,..	Finger\|-hirse· '	4	Fuchs,-	(Jl
		g/100 m² .	schwanz						Nachtsch	gras	4	schwanz	O
			5	5	5	5	5	5	5	4	3	5	I
	82	20	5	5	5	5	5	5	5	4	5	4
		10	5	5	5	5	5	5	5	5	4	4
	83	20	5	5	5	5	5	5	5	3	3	4
		10	5	5	5	Ul.	5	5	5	5	3	5
	84	20	5	5	5	5	5	5	5	4	2	3
		10	5	5	5	5	5	5	5	4	1	4
to	Chloro-	20	5	5	5	5	5	5	5 '	2		3
ό	xuron	10	3	5	5	5	• 5	4	5	1	. 2	0
co	Bentazon	20	2	5	5	5	5	2	4	0	2"	0
ο»		10
Ο»			4	5	4	4	4	3	5	3		3
-^.	N'-(m-Ben-	20 ·	4	5	4	5	3	1	4	1		2
O	zyloxy-	10
(DO	phenyl)-
	N,N-dime-
	thylharn-
	stoff

CD CD QO K) OO

I Beispiel -20

(Anwendung im Nachauflauf bei Nützpflanzen)

Wagner-Töpfe (1/50 m²)werden jeweils mit Hochlanderde gefüllt Samen von Sojabohne, Baumwolle/ Zuckerrübe, Mais, Weizen

und Reis werden in die Töpfe gesät und 3 Wochen im Treibhaus stehengelassen. Die erforderliche Menge der Testverbindung wird mit Hilfe eines kleinen Handsprühgeräts auf die Blätter der Testpflanzen gesprüht. Nach dem Sprühen werden die Testpflanzen weitere 3 Wochen im Treibhaus stehengelassen..

Dann wird die Phytotoxizität bestimmt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle IV zusammengefaßt. Bei der vorgenannten
Blattbehandlung werden die Testverbindungen jeweils in ein emulgierbares Konzentrat überführt. Davon wird die erforderliche Menge zur Anwendung in Wasser dispergiert, wobei ein Sprühvolumen von 5 Liter/100 m² unter Einsatz eines Wetzmittels angewandt wird. Zur Zeit der Anwendung befinden sich
die Sojabohnenpflanzen im zweiten Dreiblattstadium, die
Baumwollpflanzen im Einblattstadium, sowie die Zuckerrübenpflanzen, Maispflanzen, Weizenpflanzen und Reispflanzen je-

20 weils im Zweiblatt stadium.

908836/Ό

	1	—	- 5: Tabelle	) _ i IV	2909828	Phytotoxizität -	Zucker rübe	-	Mais ■	•Weizen	i	·· Reis.
	2	•Dosis des Wirkstoffs,			Baum- [ wolle		_	1 1	1 0
Verbin	3 5	' g/100 m²				—	0	-	1 1	_
dung	10		Soja- ·. .··■> bohne			. 0 " .	Il Il	Il Il	HO HH
13	20 10			Il Il	_	1 0	1 0
16	20 10		-	—-		0 0	1 0
17	20 10 20 10	1 0	I I OH		_ *	1 0	—
\ 18	20 10	1 0	_\|	i	1 . 1	1 0	0 0
20	20 10	Il HH	_		1 1 .	_	0 0
24	20 10	_	—		1 0	—	1 0
28	20 10	1 1	0 0		—	—	— ■
29	20 10	1 1 -	1 0	—	—	- —	0 0
33	20 10	0 0	"	; —	-	1	0 0
35	20 10	_	1 0		1 1	1 j- -	1 σ
36	20 10	0 0	0 0			1 0
40	20 10	0 0	1 1			0 0
43	20 10	1 ' 0		- ■	—	~ _	0 σ
48	20 10	-	—	1 1	_	0 0
20 10	1 1	1 0		0 0	—
20 10	1 σ	ι 1
20 10	1 0	- -
20	1 0	-
ίο ■■■". .·"	0 0
-

	•	50	Dosis des Wirkstoffs, .	- 53	—	2909828 .	■IV - Fortsetzung	. ΐ	—	- Baum wolle	Zucker rübe	i	1 1	Mais	/ieizen	ί 1 i Reis . j
	58	g/100m²	• ·. Tabelle		■ Phytqtoxizität	j	1 0	1 j ο ί	_	!	0 i 0 ;	-
Verbindung"	60 j	20 10	Sojabohne	"■	_ j	—	— :	— 1	0 0
61	20 j 10	1 0	0 0	- i	— !	1 : o :	_	-
67	20 10	οο ι ι	ι ! 0	1 0	1 0	—	— j
70	20 I 10	-	*— i i — j**		—	—	0 j ο i
75 I	20 10	0 0	i *" i**	Il Il	—	—	_ j
79 81	20 10	2 1	-	_	—	—	ο I ο I
82	20 10	0 0	OO HO		Il Il	OO OO	Il Il
84	H NJ H NJ OO OO	-	—	-	—	—	: ο 0
Chloro- xuron	20 10	-		-	—		i -
Bentazon	20 10	Ui Ui	-	-	-	-	j -
Fluo- meturon	20 10	. -	-	1 0	-	[ 0 ! ο
Atrazine	20 10	2 1	Ul UI	-	-	*ι _m**
Diuron	j 20 I ¹⁰	-		1 1	-	f _ I
	20 10	Ul UI	5 4	5 5	—
	20 10

909858/0641

1 Beispiel 21

(Anwendung im Vorauflauf)

Kunststoffbehälter gemäß Beispiel 19 werden mit Hochlanderde gefüllt. Darin werden Samen von sojabohne, Baumwolle/ Zuckerrübe, Mais , Weizen, Reis, rauhhaarigem Fuchsschwanz, gemeinem Gänsefuß, Rettich, Kohlportulak und großem Pingergras gesät. Die erforderliche Menge des emulgierbaren Konzentrats wird in Wasser dispergiert und mit einem Sprühvolumen von 5 Liter/100 m² auf die gesamte Oberfläche des Bodens mit Hilfe eines kleinen Handsprühgeräts gesprüht. Nach dem Sprühen werden die Kunststoffbehälter 20 Tage in ein Treibhaus gestellt. Anschließend werden die Phytotoxizität und die herbizide Wirkung beurteilt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle V zusammengefaßt.

Tabelle V

Verbin" 'dung	posis des foirksföffs g/100 m*	Phytotoxizltät	r Soja bohne	Baum-¹" wolle	Zucker 'rübe	- Mals	Weizen	Reis	• Herbizide Wirkung	rauhhaa riger F*uchsscli	• gejnein-er... ·. Gänsefuß	Rettich	Kohl- . portuiak	großes Fingergras
2	40 20	0 0	0 0	0 0	0 0	0 0	0 0	5 5	Ul UI	5 5	5 5	5 4
4	40 20	0 0	0 0	0 0	0 0	0 0	0 0	UI Ul	5 5	5 5	5 5	UI Ul
6	40 20	0 0	0 0	0 0	0 0	0 0	0 0	Ul Ul	5 5	5 5	Ul UI	Ul Ul
9	40 20	0 0	0 0	0 0	0 0	0 0	0 0	5 5	5 5	Ul Ul	5 5	S 4
18	40 20	0 0	0 0	0 0	0 0	0 0	0 0	5 5 .	5 5	5 5	5 5	4 4
J 20.	40 20	0 0	0 0	0 0	0 0	0 0	0 0	5 5	5 5	UlUl	5 5	4 4
» 29	40 20 ' ι	0 0	0 0	0 0	0 0	0 0	0 0	U! Ul	Ul Ul	5 5	5 '· 5	Ul Ul
» 32	40 20	0 0	0 0	0 0	0 0	0 0	0 0	5 5 ■ ■'	5 5'	5 5	5 , 5,	5 5
S. ³⁵	40 20	0 ο	0 0	0 0	0 0	0 0	0 0	5 5	UI Ul	5' 5	5 ■ 5 ■ '	5 4
-» .42	80 40	0 0	0 0	0 0	0 0	0 0	0 0	ui Ui	5 5 ■	Ul Ul	5 5	4 '4
46	80 4,0	0 0	0 0	0 0	0 0	0 0	0 0	5 5	Ul Ul	Ul Ul	Ui Ui	4 4
48	40 20	0 ; Q	0 0	0 0	0 0	0 0	0 , ο	5 ■ " 5		5 5	UIUI	5 ■' 4
. 50	40 , 20	0 0	0 0	0 0	0 0	0 0	0 • ο	'.'■5 ,■ . 5	'■5 ■' ' ■■ ■ 5 ■■■■■ '■ „;	ui ui	Ui Ui.	ui Ui
■ . ⁵²	'. 80 ■ 40	0' o ·	0 0	0 0	0 0	0 0	0 ο ■	5 5	Ul Ul	UIUI	UI Ul	4 ·
35	80 40 .	0 0	0 0	0 0	0 0	0 0	0 0	uiui	S 5	UI UI	UIUI	5 4

Tabelle V

CC» O co α* to»

"»■ν O

Verbin dung	Dosis des Wirkstoffs g/100 ro²	Phv	Soja-^ bohne	Bauni'- wölle **'	totoxizität ■-' _	Mais	rWeizer	Reis	Herbizide Wirkung	rauhhaa- Fuchssch,	■gemeiner Gänsefuß _ -	Rettich	Kohl portulak ·	großes Finger- gras
61 62 72 75 80 81	•10 20 80 40 80 •10 80 40 40 20 40 20	OO OO OO OO OO OO	O O O O O P O O O O P O	Suckar- rübe \	OO OO OO OO OO OO	O P P O O P P P P O P P	OO OO OO OO OO OO	mm mm mm mm mm mm	mm mm mm mm mm mm	mm mm mm mm mm mm	mm mm mm mm mm mm	5 4 4 4 5 4 4 4 5 4 5 4
Chlor- anibßn	20 10	O O	4 3	OO OO OO OO OO OO	3 2	1 O	-	2 2	2 1	O O	5 5	3 2
Diuron	20 10	5 4	3 1	-	4 2	5 4	-	5 5	5 5	5 5	5 5	4 3
-

Ul

IKJ CD CD CQ OO NJ OO

₁ Beispiel 22

{Schutzwirkung gegen Blattrost bei Weizen)

Die Anwendung der Verbindungen der allgemeinen Formel I als Fungizide wird nachfolgend erläutert, wobei ein handelsübliches Fungizid, das unter der Bezeichnung "Triförin" bekannt ist und die nachfolgend angegebene Formel aufweist

OHCHN ^^ /NHCHO '

CH-N N-CH Cl₃C \ci-

zum Vergleich herangezogen wird.

Kunststofftopfe mit einem Fassungsvermögen von jeweils 150 ml werden mit sandiger Erde gefüllt. Darin werden 10 bis 15 Weizensamen (Var. Nohrin Nr. 51) ausgesät. Man läßt die Samen in einem klimatisierten Raum bei Temperaturen von 18 bis 23⁰C 7 Tage bis zum einblättrigen Stadium wachsen. Die Weizenpflanzen werden dann mit Puccinia recondita .

beimpft und 16 Stunden in einen feuchten Raum gestellt.

Anschließend werden die Testverbindungen enthaltende emulgierbare Konzentrate mit Wasser verdünnt und in einer Menge von 15 mm/Topf auf die Testpflanzen gesprüht. Diese läßt man dann in einem Raum bei 23⁰C unter einer Fluoreszenzlampe weitere 10 Tage wachsen. Der Grad der Infektion im Einblattstadium wird nach folgender Methode bestimmt: Ah den geprüften Blättern wird der Prozentsatz der infizierten Fläche gemessen und mit Hilfe der entsprechenden Erkrankungsindices 0, 0,5, 1, 2 und 4, klassifiziert. Der Grad der Er-

³⁰ krankung wird gemäß folgender Gleichung berechnet.

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Erkrankungsindex

0,5 1 2

- 58 -

Infektionsstadium

keine infizierte Oberfläche unter 5 % infizierte Oberfläche unter 20 % infizierte Oberfläche unter 50 % infizierte Oberfläche über 50 % infizierte Oberfläche

Grad der y(Erkrankungsindex) χ(Anzahl der Blätter)

Erkrankung, = ^: ^: x 100

% 4 χ (Gesamtzahl der geprüften Blätter)

Der Verhinderungsgrad wird gemäß folgender Gleichung berechnet:

Verhxnderunge

y J_ 3.CL / 'S

Grad der Erkrankung bei behandel-

Grad der Erkrankung bei unbehandel ter Fläche

Die Ergebnisse sind in der Tabelle VI zusammengefaßt. Daraus ist ersichtlich, daß die Verbindungen der allgemeinen Formel I eine deutliche Schutzwirkung gegen Blattrost bei Weizen aufweisen.

Tabelle VI

Verbindung	Konzentration des Wirk stoffs , TpM	Verhinderungsgrad, %
1	500	100
2	500	100
5	500	100
16	500	1OO
23	500	90
28	500	95
39	500	100
42	500	100
43	500	1OO
50	500	99
rriforine	500	82

Claims

" N'-Phenyl-N-methylharnstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung "

Priorität: 13. März 1978, Japan, Nr. 28 897/78

Patentansprüche 1.1 N' -Phenyl-N-methy !harnstoff e der allgemeinen Formel I

in der A ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe oder eine Methoxygrftppfe^ ä.L& Reste R gleich oder verschieden sind und

₃Q jeweils ein Halogenatom, einen Niederalkyl-, Niederalkoxy- oder Niederalkylthiorest oder eine Trifluormethyl-, Cyan- oder Methylendxoxygruppe, X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, Y ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, Z einen Niederalkylenrest und η eine ganze Zahl von 0 bis 3 bedeuten, mit der Maßgabe, daß die substituierte Ureidogruppe in der m- oder p-Stellung zum Rest X und gleichzeitig in der m- oder p-Stellung zum Rest Z steht.

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2. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die substituierte Ureidogruppe in der p-Stellung zum Rest X und gleichzeitig in der m-Stellung zum Rest Z steht.
3. Verbindungen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß A eine Methyl- oder Methoxygruppe, X ein Wasserstoffatom,

Y ein Sauerstoffatom und Z eine Methylengruppe bedeuten.
4. Verbindungen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,

daß A eine Methyl- oder Methoxygruppe, X ein Wasserstoffatom,

Y ein Sauerstoffatom und Z eine 1-Methyltrimethylengruppe (-CH(CH₃)CH₂CH₂-) bedeuten.
5. Verbindungen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,

daß A eine Methyl- oder Methoxygruppe, R eine Trifluormethylgruppe in der m-Stellung zum Rest Y, X ein Wasserstoffatom,

Y ein Sauerstoffatom, Z eine Methylengruppe und η die Zahl 1 bedeuten.
6. Verbindungen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß A eine Methyl- oder Methoxygruppe, R ein Chloratom in der m-Stellung zum Rest Y, X ein Wasserstoffatom, Y ein Sauerstoffatom, Z eine Methylengruppe und η die Zahl 1 bedeuten.
7. Verbindungen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß A eine Methyl- oder Methoxygruppe, die Reste R Chloratome in der m- und p-St'ellung zum Rest Y, X ein Wasserstoff atom,

Y ein Sauerstoffatom, Z eine Methylengruppe und η die Zahl 2 bedeuten.
8. . Verbindungen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß A eine Methyl- oder Methoxygruppe, R ein Wasserstoffatom, X ein Wasserstoffatom, Y ein Sauerstoffatom^ Z eine 1-Methyltrimethylengruppe (-CH(CH₃)CH₂CH₂-) und η die Zahl 1 bedeuten.

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₁
9. Verbindungen der allgemeinen Formel II¹

^(R)n

Y-Z-(' >NCO

in der die Reste R gleich oder verschieden sind und jeweils ein Halogenatom, einen Niederalkyl-, Niederalkoxy- oder ■jO Niederalkylthiorest oder eine Trifluormethyl-,. Cyan- oder Methylendioxygruppe, X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, Y ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, Z einen Niederalkylenrest und η eine ganze Zahl von 0 bis 3 bedeuten.

15
10. Verbindungen der allgemeinen Formel III

(R)

^Xl \// Λ // W

(III)

in der die Reste R gleich oder verschieden sind und jeweils ein Halogenatom, einen Niederalkyl-, Niederalkoxy- oder Niederalkylthiorest oder eine Trifluormethyl-, Cyan- oder Methylendioxygruppe, X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, Y ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, Z einen Niederalkylenrest und η eine ganze Zahl von 0 bis 3 bedeuten, mit der Maßgabe, daß die substituierte üreidogruppe in der m- oder p-Stellung zum Rest X und gleichzeitig in der m- oder p-Stellung zum Rest Z steht.
11. Verbindungen nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die substituierte üreidogruppe in der m-Stellung zum Rest X und in der p- Stellung zum Rest Z steht.

γ -ι
12. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,_: daß ;jnan eine Verbindung der allgemeinen Formel II : ? : ; ^ "

'NCO

in der R, X_f Y, Z und η die in Anspruch 1-angegebene Bedeutung haben, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel

/^A

HN 15 ^XCH₃

umsetzt, in der A die in Anspruch t angegebene Bedeutung hat.
13. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel I, in der A eine Methoxygruppe bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel III

30 .

in der R, X, Y,. Z und η die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, mit einem Methylierungsmittel umsetzt.
14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet-, daß man die umsetzung in Gegenwart eines Phasentransferkatalysators durchführt. . ■/-"'■.

•j
15. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel IV

^ Y-H (IV)

in der R, Y und η die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel V

W-Z-V _X7 (V)

Il /A.

NH-C-N

umsetzt, in der W ein Halogenatom darstellt und A, X und Z
die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

16. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel VI

(VI)
30

in der R, X, Y, Z und η die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, mit Methylisocyanat, einem Ν,Ν-Dimethylcarbamylhalogenid oder einem N-Methoxy-N-methylcarbamy!halogenid umsetzt.

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17. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel VI'

(VI')

in der R, X, Y, Z und η die in Anspruch 9 angegebene Bedeutung haben, mit Phosgen umsetzt.

18. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel II

X (R).

^X NCO

in der R, X, Y, Z und η die in Anspruch'l'o angegebene Bedeutung haben, mit Hydroxylamin umsetzt. 25

19. Pestizide Mittel mit herbizider und/oder fungizider Wirksamkeit, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer der Verbindungen gemäß Anspruch 1,2 oder 3.

20. Mittel nach Anspruch 19, gekennzeichnet durch eine Konzentration des Wirkstoffs von etwa 1 bis 100 Gev/ichtsprozent.

21 . Verwendung einer Verbindung nach Anspruch 1 zur Bekämpfung von Unkraut und/oder Pilzen. 35

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