DE2945388A1

DE2945388A1 - N-(phenylcycloalkyl)-acetamide

Info

Publication number: DE2945388A1
Application number: DE19792945388
Authority: DE
Inventors: Shunichi Hashimoto; Osamu Kirino; Hiroshi Matsumoto; Hiromichi Oshio
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1978-11-09
Filing date: 1979-11-09
Publication date: 1980-05-22
Also published as: AU527408B2; TR20380A; IT7927131A0; AU5213579A; ES485848A0; JPS5564553A; GB2036013A; CH641439A5; EG13917A; US4270002A; GB2036013B; NL7908088A; BR7907253A; IT1127206B; JPS5643456B2; ES8100796A1; IN150793B; CA1114398A; FR2440941A1

Description

Die Erfindung betrifft den in den Ansprüchen gekennzeichneten Gegenstand.

Der Ausdruck Halogenatom bedeutet ein Chlor-, Brom-, Fluoroder Jodatom.

Es wurde gefunden, da.1 die N-(Phenylcycloalkyl)-acetamide der allgemeinen Formel I eine starke herbizide Wirkung gegenüber einer Vielzahl von Unkräutern aufweisen. Beispielsweise erzielen die erfindungsgemäßen Verbindungen eine bemerkenswerte Wirkung bei der Bekämpfung oder Ausrottung von folgenden einjährigen und perennierendenUnkräutern sowohl bei der Vorauflaufbehandlung des Erdreichs als auch bei der Nachauflaufbehandlung von Blattwerk oder Erdreich. Beispiele für mit den erfindungsgemäßen Verbindungen wirksam zu bekämpfende Unkräuter sind grasartige Unkräuter der Familie Gramineae, wie Hühnerhirse (Echinochloa crus-galli), Blutfingerhirse (Digitaria sanguinalis), grüne Borstenhirse (Setaria virldis), syrische Mohrenhirse (Sorghum halepense) und Hundszahngras (Cynodon daetylon), Riedgras-ähnliche Unkräuter der Familie Cyperaceae, _Wie die Cypergräser Cyperus esculentus, Cyperus difformis und Cyperus rotundes, Scirpus Hotarui, Sumpfbinse (Eleocharis acicularis), Cyperus serotinus und Eleocharis kuroguwai , Unkräuter der Familie Amaranthaceae, wie rauhhaariger, gemeiner Fuchsschwanz (Amaranthus retroflexus), Unkräuter der Familie Chenopodiaceae, wie weißer Gänsefuß (Chenopodium album), Unkräuter der Familie Polygonaceae, wie Flohknöterich (Polygonum persicaria) und Sauerampfer (Rumex Japonicus), Unkräuter der Familie Pontederiaceae, wie Monochorla vaginalis, Unkräuter der Familie Scrophulariaceae, wie falsche Pimpernelle

³⁵ (Lindernia pyxidaria), Unkräuter der Familie Alismataceae, wie Pfeilkraut (Sagittaria pygmaea), Unkräuter der Familie

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Compositae,wie Löwenzahn (Taraxacum offlclnale) und Unkräuter der Familie Oxalidaceae, wie Sauerklee (Oxalis corniculata), Die erfindungsgemäßen Verbindungen entfalten ihre herbizide Wirkung nicht nur gegenüber Feldunkräutern, sondern gegenüber

5 Unkräutern in Reisfeldern.

Vorteilhafterweise schädigen die N-(Phenylcycloalkyl)-acetamide der allgemeinen Formel I keine Nutzpflanzen, wie Reis, Sojabohnen, Baumwolle, Erdnüsse, Sonnenblumen, Raps und Kartoffeln, sowie zahlreiche Gemüse, wie Kohl, Tomaten und Mohrrüben.

Entsprechend finden die erfindungsgemäßen Verbindungen Verwendung als Herbizide sowohl beim Anbau von Feldfrüchten und Gemüsen als auch in Reisfeldern, Sie können ebenso auch als Herbizide für Obstgärten, Rasen, Weiden, Teegärten, Maulbeerfelder, Gummiplantagen und Wälder ihre Wirkung entfalten.

In der JP-OS 88 228/1973 und der US-PS 3 493 781 sind einige Pivalinsäureamide beschrieben, die in ihrer chemischen Struktur den N-(Phenylcycloalkyl)-acetamiden der allgemeinen Formel I in gewisser Hinsicht verwandt sind und auch herbizide Wirkung besitzen. Jedoch ist die herbizide Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen der der Pivalinsäureamide im allgemeinen überlegen. Insbesondere zeigen die erfindungsgemäßen Verbindungen im Vergleich zu den Pivalinsäureamiden eine besonders starke herbizide Wirkung gegenüber einjährigen und perennierendenUnkräutern in Reisfeldern, ohne dabei die Reispflanzen zu schädigen. Weiter zeichnen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen durch besondere Wirksamkeit bei der selektiven Bekämpfung oder Ausrottung von grasartigen Unkräutern der Familie Gramineae und von perennierenden Unkräutern der Familie Cyperaceae beim Anbau von Nutzpflanzen und Gemüsen

aus. 35

Die N-iPhenylcycloaikyl)-acetamide der allgemeinen Formel I

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können durch Umsetzen einer substituierten Essigsäure der allgemeinen Formel II

R- i

I²

5 R₁-C-COOH _(II)

in der R₁, R₂ und R, die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, oder deren reaktionsfähigen Derivats mit einem Phenyleyeloalkylamin der allgemeinen Formel III

(CH₂J_n , _v /X (III)

in der X und η die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,

hergestellt werden.

Die substituierte Essigsäure der allgemeinen Formel II kann beispielsweise nach dem in J. Chem. Soc, Perkin I (1977), Seite 69¹*, beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Das PhenyIcycloalkylamin der allgemeinen Formel III ist beispielsweise durch das in Israel J. Chem., Bd. 5 (1967), Seite 223, beschriebene Verfahren erhältlich.

Die Umsetzung der substituierten Essigsäure der allgemeinen

Formel II oder deren reaktionsfähigen Derivats mit dem Phenylcycloalkylamin der allgemeinen Formel III kann im Verhältnis von 0,4 bis 1,5 zu 1, vorzugsweise von 0,5 bis 1,1 : 1 Äquivalenten erfolgen. Gegebenenfalls kann die Umsetzung In einem inerten Lösungsmittel durchgeführt werden. Beispiele für ein inertes Lösungsmittel sind Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol und Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzol, Methylenchlorid, Chloroform und Tetrachlorkohlenstoff, Äther, wie Diisopropyläther, Tetrahydrofuran und Dioxan, Alkohole, wie Methanol, Äthanol und Isopropanol, Ketone, wie

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Aceton, Methylethylketon und Methylisobutylketon, Ester, wie Äthylacetat, Nitrile, wie Acetonitril, Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid und Wasser. Besonders bevorzugt ist Benzol als Lösungsmittel. Die Umsetzung kann bei Temperaturen vom Gefrierpunkt bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt werden, bevorzugt ist eine Temperatur von 0⁰C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels. Nötigenfalls erfolgt die Umsetzung unter Kühlen oder Erhitzen des Reaktionsgemisches.

Als substituierte Essigsäure der allgemeinen Formel II oder deren reaktionsfähiges Derivat können die freie Säure, das Säureanhydrid, Säurechlorid, Säurebromid oder der Säureester zur Umsetzung gebracht werden. Je nach Art des reaktiven Derivats kann eine entsprechende Reaktionshilfe, wie ein Kondensationsmittel, ein Dehydratisierungsmittel, ein Mittel zum Eliminieren der Säure oder ein Katalysator der Reaktion zugesetzt werden, Beispiele für Reaktionshilfen bei Verwendung freier Säuren sind Dicyclohexylcarbbdiimid, Phosphorpentachlorid, Phosphortrichlorid, Phosphortribromid, Thionylchlorid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriummethoxid, Natriumäthoxid, Triäthylamin, Pyridin, Chinolln, Isochinolin, N,N-Dimethylanilin, NjN-Diäthylanilin und N-Methylmorpholin. Beispiele für Reaktionshilfen bei Verwendung von SäureChloriden oder Säurebromiden sind Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriummethoxid, Natriumäthoxid, Triäthylamin, Pyridin, Chinolin, Isochinolin, N,N-Dimethylanilin, Ν,Ν-Diäthylanilin, N-Methylmorpholin, Natriumacetat und vorzugsweise Triäthylamin. Die Menge der eingesetzten Reaktionshilfe kann von katalytischen Mengen bis 1,5 Äquivalenten, vorzugsweise von 0,95 bis 1,1 Äquivalenten, bezogen auf das Produkt, das aus den Ausgangsverbindungen im Laufe der Umsetzung eliminiert werden soll, betragen.

Die Aufarbeitung des Reaktionsproduktes aus dem Reaktionsgemisch erfolgt in an sich bekannter Weise, Beispielsweise wird das Reaktionsgemisch abfiltriert und/oder mit Wasser gewaschen

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und das Lösungsmittel abdestilliert, wobei das Reaktionsprodukt, d.h. das N-(Phenylcycloalkyl)-acetamld der allgemeinen Formel I verbleibt. Gewünschtenfalls kann das Reaktionsprodukt durch bekannte Methoden, wie Umkristaiiisation, aus einem geeigneten Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol, η-Hexan, Methanol, Äthanol, Chloroform oder Methylisobutylketon gereinigt werden.

Die Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel 1 In einem 200 ml-Vlerhalskolben werden 100 ml Toluol, 8,1 g 1-Phenylcyclopentylamin und 6,1 g Triäthylamin vorgelegt und tropfenweise unter Rühren bei Raumtemperatur mit 6,0 g Trimethylacetylchlorid versetzt. Das Reaktionsgemisch wird wei- ter für 3 Stunden gerührt und anschließend mit Wasser gewaschen, um das Triäthylaminhydrochlorid zu entfernen. Danach wird die Benzolschicht über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abgedampft. Der Rückstand wird aus Äthanol umkristallisiert. Es werden 10,6 g N-d-PhenylcyclopentyD-trimethylacetamin vom F. bis i*»3°C erhalten.

Elementaranalyse:

In einem 500 ml-Vierhalskolben werden 150 ml Methylisobutylketon, 2Ί,3 g 1-Phenylcyclopentylamin und 16,0 g Triäthylamin vorgelegt und tropfenweise unter Rühren bei Raumtemperatur mit 18,0 g Trimethylacetylchlorld versetzt. Das Reaktionsgemisch wird weitere 3 Stunden gerührt und anschließend mit 200 ml Wasser versetzt. Zur Entfernung von Methylisobutylketon wird das Reaktionsgemisch langsam erhitzt und anschließend wieder auf Raumtemperatur abgekühlt. Die ausgefällten Kristalle werden abfiltriert, mit Wasser gewaschen, getrocknet und aus Äthanol umkristallisiert. Es werden 33,4 g N-(l-Phenylcyclopentyl)-trimethy!acetamid erhalten.

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	73	C	9	H	VJl	N
ber.:	78	,32 *	9	,45 %	vji	.71
gef.:	,44 %	,36 %	,62

Beispiel2

In einem 200 ml-Vierhalskolben werden 100 ml Benzol, 8,8 g l-( P-Me thy lphenyD-cyclopentylamin und 6,1 g Trläthylamin vorgelegt und tropfenweise unter Rühren bei Raumtemperatur mit 6,0 g Trimethylacetylchlorid versetzt. Das Reaktionsgemisch wird weitere 3 Stunden gerührt und mit Wasser gewaschen, um das Triäthylaminhydrochlorid zu entfernen. Danach wird die Benzolschicht über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abgedampft. Der Rückstand wird aus Äthanol umkristallisiert. Es werden 10,8 g N-^l-ip-MethylphenyD-cyclopentylJ-trimethylacetamid vom P. 166 bis 167°C erhalten.

CHN Elementaranalyse: ber.: 78,72 % 9,71 % 5,40 Jt

¹S gef.: 73,99 % 9,50 % 5,46 %

Beispiel 3

In einem 200 ml-Vierhalskolben werden 150 ml Toluol, 10,5 g 1-Phenylcyclohexylamin und 5,2 g Pyridin vorgelegt und tropfenweise unter Rühren bei Raumtemperatur mit 7,2 g Trimethylacetylchlorid versetzt. Das Reaktionsgemisch wird weitere 3 Stunden gerührt und anschließend mit Wasser gewaschen, um Pyridinhydrochlorld zu entfernen. Danach wird die Toluolschicht über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abgedampft. Der Rückstand wird aus Äthanol umkristallisiert. Es werden 9,8 g N-(1-PhenylcyclohexyU-trimethylacetamid vom F. 129 bis 130,5⁰C erhalten.

Elementaranalyse: 30

Beispiel 4

In einem 200 ml-Vierhalskolben werden 100 ml Benzol, 8,1 g 1-Phenylcyclopentylamin und 6,1 g Triäthylamin vorgelegt und tropfenweise unter Rühren bei Raumtemperatur mit 9,1 g Trichloracetylchlorid versetzt. Das Reaktionsgemisch wird weitere

030021/OS23

	C	H	N
ber.:	78,72 %	9,71 %	5,40
gef.:	78,91 %	9,69 %	5,34

3 Stunden gerührt und anschließend mit Wasser gewaschen, um das Triäthylaminhydrochlorid zu entfernen. Danach wird die Benzolschicht über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abgedampft. Der Rückstand wird aus Methanol umkristallisiert. Es werden 12,4 g N-(I-PhenylcyclopentyD-trichloracetamid vom P. 114 bis 115,5⁰C erhalten.

CHN Cl

Elementaranalyse: ber. : 50,92 i> 4,6o & 4,57 % 34,69 %

gef. : 50,95 ^ 4,6l % 4,70 <£ 34,53 ^

Weitere Beispiele der Verbindungen der allgemeinen Formel I können in analoger Weise hergestellt werden; spezielle Beispiele sind in Tabelle I zusammengefaßt.

030021 /0823

COPY

2 9 A b 3 8 8

cd

Q) η 1 ro ■Ρ C <υ E Ο) rH ω	Halogen	5,71	5,74	135,5- 136,5	5,40	5,27	163- '" 165,5	5,40	5,19	157- 158	4,87	4,65	17 3- 174,5	6,45	6,33	112- 114	14,08 (Cl)	14,19 (Cl)	109- 110
	9,45	9,69	X	9,71	9,85	55	9,71	9,85	35	10,17	(N (N O	X	8,81	8,90	X	5,56	5,63	4-Cl
55	78,32	78,49		78,72	78,74		78,72	78,88		79,39	79,50		77,38	77,25	(N	rH CN r* r>	7,31	CN
U	ber,	gef.	35	ber, ■	gef.	35	ber. .	gef,	35	ber, .	gef.	35	ber.	ft	ro X CJ	66,79	66,90	ro 35 υ
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	7	CH₃	CH₃	CH₃	3	H	154,5- 156	gef.	77,8»	9,15	6,05
	8	CH₃	CH₃	CH₃	3	4-Cl	142- 143	ber. .	77,87	9,26	5,90
	9	CH₃	CH₃	CH₃	Λ	H	142- 143	gef.	67,79	7,58	5,27	13,34 (Cl)
	10	CH₃	CH₃	CH₃	4	2-CH₃	126- 127,5	ber.	67,84	7,72	5,39	13,47 (Cl)
cm too cir> OD NJO * *	11	CH₃	CH₃	CH₃	4	3-CH₃	115- 117	gef.	78,32	9,45	5,71
CCD 0OD	12 I	CH₃	CH₃	CH₃	4	4-CH₃	166- 167 .	ber.	78,44	9,36	5,62
N»J	13	CH₃	CH₃	CH₃	4	4-Cl	140,5- 141,5	gef.	78_;72	9,71	5,40
	14	CH₃	CH₃	CH₃	4	4-OCH₃	134- 135	ber.	78,68	9,88	5,35
		gef,.	78,72	9,71	5,40
		ber. .	78,70	9,78	5,45
	gef».	78,72	9,71	5,40
	ber,	78,99	9,50	5,46
	gef.	68,68	7,92	5,01	12,67 (Cl)
	ber.	68,80	8,11	5,19	12,52 (Cl)
gef.	74,14	9,15	5,09
74,23	9,28	5,09

CO

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H

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5,38

5,29

24

Br

4

H

gef.

50,92

4_;60

4,57

34,69 (Cl)

25

114-
115,5

ber.

50,95

4_;61

4,70

34,53 (Cl)

108-
111

gef.

35,49

3,21

3,18

54,48 (Br)

35,22

3,15

2_;97

54,73 (Br)

CJ

cn co co oo

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können als solche oder konfektioniert, beispielsweise als grobe oder feine Granulate, grobe oder feine Stäubemittel, benetzbare Pulver, emulgierbare Konzentrate, fließfähige Formulierungen, wäßrige Konzenträte oder ölige Suspensionen, verwendet werden. Die Konfektionierung kann mit üblichen Träger- und Füllstoffen erfolgen. Für Emulsionen und Dispersionen können oberflächenaktive Mittel zugesetzt werden. Bei der Zubereitung der herbiziden Mittel kann die Menge der erfindungsgemäßen Verbindung 0,05 bis 95 Gewichtsprozent, vorzugsweise 3 bis 50 Gewichtsprozent betragen.

Nachstehend werden Beispiele für herbizide Präparate beschrieben. Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht. 15

Präparat 1

50 Teile der Verbindung Nr. 2, 2,5 Teile eines Dodecyibcnzolsulfonats, 2,5 Teile eines Ligninsulfonats und *<5 Teile Diatomeenerde werden beim Pulverisieren gründlich vermischt. Es wird ein benetzbares Pulver erhalten.

Präparat 2

30 Teile der Verbindung Nr. 3, 10 Teile eines Emulgators ("Sorpol SM-IOO", hergestellt von Toho Chemical Co., Ltd.) ²⁵ und 60 Teile Xylol werden gründlich vermischt. Es wird ein emulgierbares Konzentrat erhalten.

Präparat 3

5 Teile der Verbindung Nr. 9, 1 Teil hochdisperse Kieselsäure, 5 Teile eines Ligninsulfonats und 89 Teile Ton werden beim Pulverisieren gründlich vermischt. Das Gemisch wird gründlich mit Wasser geknetet, granuliert und getrocknet. Es werden Granulate erhalten.

³⁵ Präparat h 30 Teile der Verbindung Nr. 12, 1 Teil Isopropylphosphat,

C30Ü21/0823

66 Teile Ton und 30 Teile Talkum werden beim Pulverisieren gründlich vermischt. Das Gemisch wird gründlich mit Wasser geknetet, granuliert und getrocknet. Es werden Granulate erhalten.

Präparat 5

¹IO Teile Bentonit, 5 Teile eines Ligninsulfonate und 55 Teile Ton werden beim Pulverisieren gründlich vermischt. Das Gemisch wird gründlich mit Wasser geknetet, granuliert und getrocknet. Es werden Granulate ohne eine aktive Verbindung erhalten. Diese Granulate werden mit 5 Teilen der in Aceton gelösten Verbindung Nr. 15 imprägniert. Nach Entfernen des Acetons '.-.'erden Granulate erhalten.

15 Präparat 6 97 Teile Bentonit der lichten Maschenweite von 0,991 bis 0,295 mm werden mit 3 Teilen der in Aceton gelösten Verbindung Nr. 20 imprägniert. Nach Entfernen des Acetons werden Granulate erhalten.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können zur Verstärkung der herbiziden Wirkung mit anderen Herbiziden eingesetzt werden, wobei in einigen Fällen ein synergistischer Effekt auftreten kann. Beispiele für andere Herbizide sind Herbizide der Phenoxyreihe, wie 2,1-Dlchlorphenoxyessigsäure, 2-Methyl-¹l-chlorphenoxyessigsäure und 2-Methyl-²J-chlorphenoxybuttersäure (einschließlich ihrer Salze und Ester), Herbizide der Benzoesäurereihe, wie 3,6-Dichlor-2-methoxybenzoesäure und 2,5-Dichlor-3-aminobenzoesäure, Herbizide der Diphenylätherreihe, wie 2,¹J-Dichlorphenyl-Ί '-nitrophenylather, 2,4 ,ö-Trichlorphenyl-i» '-nitrophenylather, 2-Chlor-ⁱJ-trifluormethylphenyl-3'-äthoxy-4 '-nitrophenylather, 2,4-Dichlorphenyl-¹J '-nitro-3'-methoxyphenylather, 2,4-Dichlorphenyl-3 '-methoxycarbonyl-¹» '-nitrophenyläther und Natrium-5-(2'-ChIOr-^'-trifluormethy!phenoxy)-

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2-nItrobenzoat, Herbizide der Triazinreihe, wie 2-Chlor-4,6-bisäthylamino-l,3,5-triazin, 2-Chlor-¹»-äthylamino-6-isopropylamino-l,3|5-triazin, 2-Methylthio-^,6-bisäthylamino-l,3,5-triazin, 2-Methylthio-1,6-bisisopropylamino-l,3,5-triazln und i-Amino-o-tert.-butyl^-methylthio-l^jil-triazin-S-on, Herbizide der Harnstoffreihe, wie 3-(3,^/l-Dichlorphenyl)-l,l-dimethylharnstoff, 3-( 3,¹»-Dichlorphenyl)-l-methoxy-l-methylharnstoff, l-(2_l2-Dimethylbenzyl)-3-p-tolylharnstoff und 1-(2,2-Dimethylbenzyl)-3-methyl-3-phenylharnstoff, Herbizide der Carbamatreihe, wie» N-(3-Chlorphenyl)-carbamlnsäureisopropylester und N-(3,ⁱ*-Dichlorphenyl)-carbaminsäuremethyle3ter, Herbizide der Thiolcarbamatreihe, wie Ν,Ν-Dipropylthiolcarbaminsäure-S-äthylester, N,N-Diäthylthiolcarbaminsäure-S-(^J-chlorbenzyl)-ester, NjN-Hexamethylenthiolcarbaminsäure-S-äthylester, N,N-Diisopropylthiolcarbaminsäure-S-2,3-dichlorallylester und Ν,Ν-DibutylthiolcarbamInsäure-S-äthylester, Herbizide der Säureanilidreihe, wie 31^-Dichlorpropionanilid, N-Methoxymethyl^o-diäthyl-Qf-chloracctanilid, 2-Chlor-2' ,6'-diäthyl-N-butoxymcthylacetanilid, 2-Chlor-2',6·-diäthyl-N-(n-propoxyäthyl)-acetanilid und N-Chloracetyl-N-(2,6-diäthylphenyD-glycinäthylester, Herbizide der Uracilreihe, wie 5-Brom-3-sek.-butyl-6-methyluracil und 3-Cyclohexyl-5,6-trimethylenuracil, Herbizide der Pyridlnchloridreihe, wie 1,1'-Dimethyl-^.^-bispyridinchlorid, Herbizide der Phosphorreihe, wie N-(Phosphonomethyl)-glycin, 0-Äthyl-0-(2-nitro-5-methylphenyl)-N-sek.-butylphosphoramidothioat, S-(2-Methyl-l-pIperidylcarbonylmethyl)-0,0-di-n-propyldithiophosphat und S-(2-Methyl-l-piperidylcarbonylmethyl)-0,0-diphenyldithiophosphat, Herbizide der Toluidinreihe, wie cr,Or,or-Trifluor-2,6-dinitro-Ν,Ν-dipropyl-p-toluidin, Herbizide von aliphatischen Verbindungen, wie Trichloressigsäure, 2,2_rDichlorpropionsäure und ²»²t3»3-Tetrafluorpropionsäure und 5-tert.-Butyl-3-(2,4-dichlor-5-isopropoxyphenyl)-l,3,¹*-oxadiazolin-2-on, 3-IsopropyllH-2,l,3-benzothiadiazin(iO-3H-on-2,2-dioxid, 2,6-Dichlorbenzonitril, «-(ß-Naphthoxy)-propionanilid, 4'-(Phenylsulfonyl)-(l,l,l-trifluormethylsulfon)-0-toluidId, 1-(2,4-Di-

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chlorbenzoyl)-l,3-dimethylpyrazol-5-yl-p-toluolsulfonat und N p-Chlorbenzyloxyphenyl-Δ¹ -tetrahydrophthalimld.

Die erfindungsgemäßen Herbizide können zusammen mit Fungiziden, Insektiziden einschließlich Insektiziden der Pyrethroidreihe, Pflanzenwachstumreglern und Düngemitteln etc. angewandt werden.

Die Menge der vor oder nach dem Keimen der Unkräuter als Herbizide eingesetzten Verbindungen der allgemeinen Formel I kann stark variieren. Sie liegt im allgemeinen bei etwa 0,1

bis 1 kg pro ha (= 10 000 m ), vorzugsweise bei etwa 0,25 bis 5 kg pro ha.

In den folgenden Vergleichsversuchen werden die erfindungsgemäßen Verbindungen bezüglich ihrer herbiziden Wirkung untersucht. Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.

Vergleichsversuch 1

Ein Topf mit 14 cm Durchmesser wird mit 1,5 kg Reisfelderde gefüllt und mit Wasser überschwemmt. In diesen Topf werden Reissämlinge im dreiblättrigen Stadium gepflanzt, zusammen mit Samen von Hühnerhirse (Echinochloa cruss-galll) und Scirpus Hotarui sowie Sumpfbirnenkeimlingen (Eleocharis acicularis), die überwintert haben. Anschließend wird eine ausreichende Menge der Jeweiligen Testverbindung mit Wasser verdünnt und auf die überschwemmte Erde gegeben. Nach 25 Tagen wird die herbizide Wirkung und die Phytotoxizltät der Testverbindung auf die eingesetzten und gesäten Pflanzen und auf spontan keimende Monochoria vaginalis untersucht» Die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengefaßt.

Die Testverbindung wird als benetzbares Pulver mit Wasser verdünnt und in Mengen von 10 ml pro Topf mit einer Pipette auf die überschwemmte Erde gegeben. Die herbizide Wirkung wird in Bewertungsziffern von 0 bis 5 berechnet.

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Bewertung	Hemmung, %	9
O	O -	29
1	10 -	49
2	30 -	69
3	50 -	89
4	70 -	100
5	90 -

Grundlage der Ermittlung der Phytotoxizität sind die drei Faktoren Höhe der Pflanze, Zahl der Schößlinge und gesamtes Trockengewicht der Pflanze. Diese Faktoren werden Jeweils festgestellt und die Verhältniszahl von behandeltem Teil zu unbehandeltem Teil für jeden Faktor berechnet. Die Phytotoxizität
berechnet sich auf der Grundlage der niedersten Werte der drei Verhältniszahlen, die in den folgenden Bewertunesziffern von 0

15 bis 5 festgesetzt werden.

Bewertung	Verhältniszahl, %
o	100
1	90 -
2	80 -
3	60 -
4	40 -
5	0 ■
- 99
- 89
- 79
- 59
- 39

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Tabelle II

Verbindung
Nr.

Dosierung (Gewicht der aktiven Verbindung. g/lOOm²)

Hühnerhirse Herbizide Wirkung'

hytotoxizität

Monochoria
vaginalis

Scirpus
Hotarui

lleocharis
Hotarui

Reis-)flanzen

10

11

12

13

14

15

16

17

18

19

40 20

5 4

5 5

5 5

5 4

5 5

5 5 4
4

5
5

5
4

5
5

5
4

5
5

5
4

5
5

4
4

5
4

5
5

5
4

4
4

5
5

5
4

4
4

5
4

5
5

5
4

5
5

5
4

5
5

5
4

4
5

5
5

4
4

5
4

5
5

4
4

5
5

5
4

4
4

5
4

5
5

0 0

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29A5388

Verbin dung Nr.	Dosierung (Gewicht der akti ven Ver bindung. g/100m²)	Herbizide Wirkung	Monochorla vaginalis	Scirpus Hotarui	Eleocharis Hotarui	Phytoto- xizität
20 21 22 23 24 25	i 40 20 40 20 40 20 40 20 40 20 40 20	Hühner hirse	5 4 5 4 5 4 5 4 5 5 4 4	5 5 4 4 5 5 5 5 5 4 5 5	mm mm mm mm mm mm	Reis- pflanzen
unbe- han- delt		5 5 5 4 5 4 4 4 5 4 5 4	0	0	0	OO OO OO OO OO OO
0	O

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1 Verglelchsversuch 2

Samen von Unkräutern, wie Blut-Fingerhirse (Digitaria sanguinalis), rauhhaariger, gemeiner Fuchsschwanz (Amaranthus retroflexus), grüne Borstenhirse (Setaria viridis), Knollen von Zypergras (Cyperus rotundus) sowie Sämlinge von Nutzpflanzen, wie Erdnüssen und Baumwolle, werden Jeweils in einen Topf mit 10 cm Durchmesser gesät und mit Erde bedeckt. Die ben3tigte Menge der Jeweiligen Testverbindung wird Jeweils zu einem emulgierbaren Konzentrat verarbeitet und mit Wasser verdünnt» Die verdünnte chemische Lösung wird mit Hilfe eines Handspritzgerätes auf die Erde versprüht und die so behandelte Erde vermischt und 2 cm unter die Erdoberfläche verbracht. Die Jeweiligen Unkräuter und Nutzpflanzen werden in ein Gewächshaus verbracht. Nach 20 Tagen wird die herbizide Aktivität und die Phytotoxizität der Testverb indungen bestimmt. Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle III zusammengefaßt. Die herbizide Wirkung wurde in die Bewertungsziffern von 0 bis 5 umgerechnet» Die Phytotoxizität gegenüber den Nutzpflanzen wurde nach der gleichen Methode bestimmt.

Bewertung	Hemmung, %	9
0	0 -	29
1	10 -	49
2	30 -	69
3	50 --	89
4	70 -	100
5	90 -

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1	Ver bin dung Nr.	Dosierung (Gewicht der akti ven Ver- bindung₅ g/100 m^d)	Tabelle	III	Blut- fin - ger- hirse	rauhhaa riger gemeiner Fuchs schwanz	grüne ior- ten- hirse	Phytotoxizität	Baum wolle
	1 2 5 6 7 8 9 12 13 15 16 20 22	80 40 80 40 80 40 80 40 80 40 80 40 80 40 80 40 80 40 80 40 80 40 80 40 80 40		mm mm mm mm mm mm mm mm mm mm mm mm mm	5 4 5 5 5 5 5 5 5 4 5 4 5 5 5 5 4 4 5 5 5 5 5 4 5 4	mm mm mm mm mm mm mm mm mm mm mm mm mm	Erd nüsse	OO OO OO OO OO OO OO OO OO OO OO OO OO
5		80 40	Herbizide Wirkung	0 0	1 0	0 0	OO OO OO OO OO OO OO OO OO OO OO OO OO
10 15 20 25	B*²⁾	80 40	yperus otundus	3 2	3 1	3 1	0 0	0 0
30	c*³>	80 40	5 4 5 5 5 4 5 4 5 4 5 5 5 5 5 5 4 3 5 5 5 5 5 5 5 5	1 0	1 0	0 0	3 2	2 1
	D*⁴>	80 40	0 0	0 0	0 0	0 0	0 0	0 0
35		0 0		0 0
	0 0		0 ' 0
	0 0

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1 Anmerkung: +1) Verbindung aus JP-OS 88228/1973:

H₃C_n tert.-C₄H₉CONHCH₂-T _

+2) Verbindung aus US-PS 3 498 78I:

CH.

tert.- C₄H₉CONH-C-</_'

+3) Verbindung aus Israel J. Chera», Bd, (1967), S.

CH₃CONH

Verbindung aus Israel J. Chem., Bd. (1967), S.

HCONH

Cl

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Claims

Priorität: 9. November 1978, Japan, Nr. 138 510 / 1978 15

Patentansprüche 20

1. j N-(Phenylcycloalkyl)-acetamide der allgemeinen Formel I

25 R₁-C-CONH-C

^R3

in der R₁ und R₂ gleich oder verschieden sind und Je ein Halogenatom, eine Chlormethylgruppe oder einen C₁ ,-Alkylrest, Rt ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Methylgruppe und X ein Wasserstoff- oder Chloratom oder eine Methyl- oder Methoxygruppe bedeuten und η eine ganze Zahl von 2 bis 5 ist*

2. Verbindung nach Anspruch 1 der allgemeinen Formel I, in der R₁ eine Methyl- oder Äthylgruppe, R- eine Methyl- oder

Äthylgruppe, R, ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und

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ORIGINAL INSPECTED

X ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeuten und η den Wert Ί oder 5 hat.

3. N-(I-Phenylcyclopentyl)-diäthylacetaraid der Formel

^C2^H5\

CH-CONH

15

20

C₂H₅

Ί. N-d-PhenylcyclopentyU-trimethylacetamid der Formel

f3

CH--p-CONH

³ I

CH₃

5· N-A-ip-MethylphenyD-cyclopentyU-trimethylacetamid der Formel

f, CH₃-C-CONH

25

30 35

6. N-d-PhenylcyclopentyU-dimethyläthy!acetamid der Formel

C₂H₅-C-CONH CH,

7. N-d-PhenylcyclohexyD-trimethylacetamid der Formel

CH₃-C-CONH

CH,

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8. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäß Anspruch 1 bis 7» dadurch gekennzeichnet, daß man eine substituierte Essigsäure der allgemeinen Formel II

T²

R₁-C-COOH (II)

^R3

in der R₁, R₂ und R, die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, oder deren reaktionsfähiges Derivat, mit einem Phenylcycloalkylamin der allgemeinen Formel III

in der X und η die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, zur Umsetzung bringt.

9. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem N-(Phenylcycloalkyl)-acetamid gemäß Anspruch 1·

10. Herbizide Mittel nach Anspruch S, gekennzeichnet durch

einen zusätzlichen Gehalt an einem oder mehreren Insektiziden, Fungiziden, Nematoziden, Mitoziden, Herbiziden, Pflanzenwachstumsreglern, Acariziden und/oder Düngemitteln.

11, Verwendung der N-(Phenylcycloalkyl)-acetamide gemäß Anspruch 1 als Herbizide.

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