CH641439A5

CH641439A5 - N-(phenylcycloalkyl)-acetamidderivate und sie enthaltende herbizide mittel.

Info

Publication number: CH641439A5
Application number: CH1006879A
Authority: CH
Inventors: Osamu Kirino; Shunichi Hashimoto; Hiroshi Matsumoto; Hiromichi Oshio
Original assignee: Sumitomo Chemical Co
Priority date: 1978-11-09
Filing date: 1979-11-09
Publication date: 1984-02-29
Also published as: AU5213579A; GB2036013B; IT7927131A0; EG13917A; DE2945388A1; IT1127206B; CA1114398A; JPS5643456B2; FR2440941A1; AU527408B2; US4270002A; TR20380A; IN150793B; NL7908088A; ES8100796A1; GB2036013A; JPS5564553A; ES485848A0; BR7907253A

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf N-(Phenyl-cycloalkyl)-acetamidderivate, auf ein Verfahren zu deren Herstellung und auf die Verwendung dieser neuen Verbindungen. Insbesondere bezieht sich die vorliegende Erfindung 45 auf N-(Phenylcycloalkyl)-acetamidderivate und auf solche Verbindungen enthaltende herbizide Mittel sowie auf Verfahren zu deren Herstellung.

Die besagten N-(Phenylcycloalkyl)-acetamidderivate entsprechen der Formel:

50

55

R,

r1-c-conh r-,

(I)

worin Rj und R2, welche gleich oder verschieden sein können, einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Chlormethyl oder Halogen, R3 Wasserstoff, Methyl oderHalo-6o gen, n eine ganze Zahl von 2 bis 5 und X Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Chlor bedeuten.

Der in der vorliegenden Beschreibung verwendete Ausdruck «Halogen» bedeutet Chlor, Brom, Fluor oder Jod.

Aufgrund von ausgedehnten Versuchen wurde festge-65 stellt, dass die N-(Phenylcycloalkyl)-acetamidderivate der Formel I starke herbizide Wirkungen gegen viele verschiedene Unkräuter aufweisen. So vermögen sie beispielsweise die folgenden einjährigen und winterharten Unkräuter durch Vor

3

641439

auflauf-Bodenbehandlung oder Nachauflauf-Blatt- oder -Bodenbehandlung zu bekämpfen oder auszurotten: Grami-neae, wie Hühnerhirse (Echinochloa crus-galli), Fingergras (Digitaria sanguinalis), grüne Borstenhirse (Setaria viridis), Aleppohirse (Sorghum halepense) und Hundszahngras (Cy-nodon dactylon), Cyperaceae, wie gelbes Cypergras (Cype-rus esculentus), «nutsedge sp.» (Cyperus difformis), pupur-nes Cypergras (Cyperus rotundus), Scirpus Hotarui, «slen-der spikerush» (Eleocharis acicularis), Cyperus serotinus und Eleocharis kuroguwai, Amaranthaceae, wie Bogenama-rant (Amaranthus retroflexus), Chenopodiaceae, wie weisser Gänsefuss (Chenopodium album), Polygonaceae, wie gemeiner Knöterich (Polygonum persicaria) und «curly-dock» (Rumex japonicus), Pontederiaceae, wie Monochoria vaginalis, Scrophulariaceae, wie «false pimpernel» (Lindernia pyxidaria), Alismataceae, wie Pfeilkraut (Sagittaria pyg-maea), Compositae, wie gemeiner Löwenzahn (Taraxacum officinale), Oxalidaceae, wie Sauerklee (Oxalis corniculata) usw. Die herbizide Wirkung der erfindungsgemässen Verbindungen erlaubt somit nicht nur das Bekämpfen und Ausrotten von Ackerunkräutern, sonder auch von Sumpfreisfeldunkräutern.

Besonders vorteilhaft ist es, dass die N-(PhenylcycIo-alkyl)-acetamidderivate verschiedenen Nutzpflanzen, wie z.B. Reis, Sojabohnen, Baumwolle, Erdnüsse, Sonnenblumen, Raps und Kartoffeln sowie zahlreichen Gemüsearten wie z.B. Kohl, Tomaten und Karotten, keinen Schaden zufügen.

Demzufolge sind die erfindungsgemässen N-(Phenyl-cycloalkyl)-acetamidderivate der Formel I als Herbizide für die Anwendung bei Feldfrüchten und Gemüsen sowie Sumpfreis brauchbar. Sie eignen sich ebenfalls als Herbizide für die Verwendung in Obstgärten, Rasen, Weideland, Teeplantagen, Maulbeerpflanzungen, Kautschukplantagen, Wäldern usw.

Die JP-OS Nr. 88 228/1973 und die US-PS Nr. 3 498 781 offenbaren gewisse Pivalinsäureamidderivate, deren chemische Struktur derjenigen der N-(Phenylcycloalkyl)-acet-amidderivate der Formel I etwas ähnlich ist und die eine herbizide Wirkung haben. Im allgemeinen ist aber die herbizide Wirkung der N-(Phenylcycloalkyl)-acetamidderivate der Formel I besser als diejenige der bekannten Pivalinsäureamidderivate. Insbesondere ist daraufhinzuweisen, dass die N-(Phenylcycloalkyl)-acetamidderivate der Formel I, verglichen mit den Pivalinsäureamidderivaten, eine ausserordentlich hohe herbizide Wirkung auf einjährige und winterharte Unkräuter in Sumpfreisfeldern ausüben, ohne aber auf Reispflanzen phytotoxisch zu wirken. Überdies ist es für die N-(Phenylcycloalkyl)-acetamidderivate der Formel I ganz charakteristisch, dass sie grasartige Unkräuter und winterharte riedgrasartige Unkräuter beim Anbau von Nutzpflanzen und Gemüsen hochwirksam und selektiv bekämpfen oder ausrotten.

Die N-(Phenylcycloalkyl)-acetamidderivate der Formel I können dadurch erhalten werden, dass man eine substituierte Essigsäure der Formel:

r,-c-cooh (ii)

worin Rl5 R2 und R3 die obigen Bedeutungen haben, oder ein reaktionsfähiges Derivat davon mit einem Phenylcyclo-alkylaminderivat der Formel:

worin n und X die obigen Bedeutungen haben, umsetzt.

Die substituierten Essigsäuren der Formel II können beispielsweise nach der Methode, wie sie in J. Chem. Soc., Per-kin 1,694 (1977), offenbart ist, synthetisiert werden. Die Phenylcycloalkylaminderivate der Formel III lassen sich beispielsweise nach der Methode, wie sie in Israel J. Chem. 5, 223 (1967) offenbart ist, herstellen.

Für die erfmdungsgemässe Umsetzung lassen sich die substituierten Essigsäuren der Formel II oder deren reaktionsfähigen Derivate und die Phenylcycloalkylamidderivate der Formel III in einem Äquivalentverhältnis von 0,4 bis 1,5 :1 und vorzugsweise von 0,5 bis 1,1:1 anwenden. Die Umsetzung kann in Gegenwart oder in Abwesenheit eines inerten Lösungsmittels erfolgen. Beispiele inerter Lösungsmittel sind Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Benzol, Toluol oder Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Chlorbenzol, Methylenchlorid, Chloroform oder Tetrachlorkohlenstoff, Äther, wie z.B. Diisopropyläther, Tetra-hydrofuran oder Dioxan, Alkohole, wie z.B. Methanol, Äthanol oder Isopropanol, Ketone, wie z.B. Aceton, Methyläthylketon oder Methylisobutylketon, Ester, wie z.B. Äthylacetat, Nitrile, wie z.B. Acetonitril, Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid, Wasser usw. Von den erwähnten Lösungsmitteln wird man vorzugsweise Benzol verwenden. Die Umsetzung kann innerhalb eines Temperaturbereichs, welcher zwischen dem Gefrierpunkt und dem Siedepunkt des Lösungsmittels liegt, durchgeführt werden. Vorzugsweise arbeitet man bei einer Temperatur zwischen 0 °C und dem Siedepunkt des Lösungsmittels. Nötigenfalls kann man kühlen oder erhitzen.

Als substituierte Essigsäuren der Formel II oder reaktionsfähige Derivate davon kann man die freien Säuren, Säureanhydride, Säurechloride, Säurebromide, Säureester usw. verwenden. Je nach der Art des reaktionsfähigen Derivates kann man für die Umsetzung ein geeignetes Reaktionshilfsmittel, wie z.B. ein Kondensationsmittel, ein wasserabspaltendes Mittel, ein säurebindendes Mittel oder einen Katalysator einsetzen. Arbeitet man mit einer freien Säure, so kann man als Reaktionshilfsmittel beispielsweise Dicyclo-hexylcarbodiimid, Phosphorpentachlorid, Phosphor-trichlorid, Phosphortribromid, Thionylchlorid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriummethylat, Natrium-äthylat, Triäthylamin, Pyridin, Chinolin, Isochinolin, N,N-Dimethylanilin, N,N-Diäthylanilin, N-Methylmorpholin usw. verwenden. Arbeitet man mit einem Säurechlorid oder Säurebromid, so eignen sich als Reaktionshilfsmittel Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriummethylat, Natriumäthylat, Triäthylamin, Pyridin, Chinolin, Isochinolin, N,N-Dimethylanilin, N,N-Diäthylanilm, N-Methylmorpholin, Natriumacetat usw. Vorzugsweise wird man in diesen Fällen Triäthylamin verwenden. Benützt man ein Reaktionshilfsmittel, so wird dasselbe mit Vorteil in einer Menge eingesetzt, welche zwischen einer katalytischen Menge und dem Anderthalbfachen der äquivalenten Menge liegt. Vorzugsweise wird das0,95- bis l,lfacheder äquivalenten Menge, bezogen auf die aus den Ausgangsverbindungen zu eliminierende Substanz, verwendet.

Die Gewinnung des Reaktionsproduktes aus dem Reaktionsgemisch kann in an sich bekannter Weise erfolgen. So kann man das Reaktionsgemisch beispielsweise filtrieren und/oder mit Wasser waschen und hierauf zwecks Entfernung des Lösungsmittels destillieren, wobei man das Reak5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

641439

4

tionsprodukt, d.h. ein N-(Phenylcycloalkyl)-acetamidderivat der Formel I, erhält. Gewünschtenfalls kann man dieses Reaktionsprodukt mittels an sich bekannter Methoden, z.B. durch Umkristallisieren aus einem geeigneten Lösungsmittel, wie z.B. Benzol, Toluol, n-Hexan, Methanol, Äthanol, Chloroform oder Methylisobutylketon, reinigen.

Praktische Ausführungsformen der Herstellung der N-{Phenylcycloalkyl)-acetamidderivate der Formel I sind in den folgenden Beispielen erläutert.

Beispiel 1

1. Ein 200-ml-Vierhalskolben wird mit 100 ml Benzol, 8,1 g 1-Phenylcyclopentylamin und 6,1 g Triäthylamin beschickt; dann werden unter Rühren bei Zimmertemperatur 6,0 g Trimethylacetylchlorid tropfenweise hinzugegeben. Das Rühren wird während 3 Stunden fortgesetzt. Nach der Umsetzung wird das Reaktionsgemisch mit Wasser gewaschen, um Triäthylaminhydrochlorid zu entfernen. Nach dem Trocknen der Benzolschicht über wasserfreiem Natriumsulfat wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert. Der Rückstand wird aus Äthanol umkristallisiert, wobei man 10,6 g N-(l-Phenylcyclopentyl)-tri-methylacetamid vom Smp. 142 bis 143 °C erhält. Elementaranalyse:

Berechnet: C 78,32 H 9,45 N 5,71%

Gefunden: C 78,44 H 9,36 N 5,62%

2. Ein 500-ml-Vierhalskolben wird mit 150 ml Methylisobutylketon, 24,3 g 1-Phenylcyclopentylamin und 16,0 g Triäthylamin beschickt, worauf man unter Rühren bei Zimmertemperatur tropfenweise 18,0 g Trimethylacetylchlorid hinzugibt. Das Rühren wird während 3 Stunden fortgesetzt. Nach beendeter Umsetzung werden 200 ml Wasser hinzugegeben, und das Reaktionsgemisch wird dann allmählich erhitzt, um Methylisobutylketon zu entfernen, worauf man auf Zimmertemperatur abkühlt. Die ausgefällten Kristalle werden abfiltriert, mit Wasser gewaschen, getrocknet und aus Äthanol umkristallisiert. Auf diese Weise erhält man 33,4 g N-(Phenylcyclopentyl)-trimethylacetamid.

Beispiel 2

In einen 200-ml-Vierhalskolben werden 100 ml Benzol, 8,8 g l-(p-Methylphenyl)-cyclopentylamin und 6,1 g Triäthylamin hinzugegeben, worauf man unter Rühren bei Zimmertemperatur tropfenweise 6,0 g Trimethylacetylchlorid hinzugibt. Dann wird während weiteren 3 Stunden gerührt. Nach beendeter Umsetzung wird das Reaktionsgemisch mit Wasser gewaschen, um Triäthylaminhydrochlorid zu entfernen. Nach dem Trocknen der Benzolschicht über wasserfreiem Natriumsulfat wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert. Der Rückstand wird aus Äthanol umkristallisiert, wobei man 10,8 gN-[l-(p-Methyl-phenyl)-cyclopentyl]-trimethylacetamid erhält; Smp. 166 bis s 167°C.

Elementaranalyse:

Berechnet: C 78,72 H 9,71 N 5,40%

Gefunden; C 78,99 H 9,50 N 5,46%

io Beispiel 3

Ein 200-ml-Vierhalskolben wird mit 150 ml Toluol, 10,5 g 1-Phenylcyclohexylamin und 5,2 g Pyridin beschickt. Dann werden 7,2 g Trimethylacetylchlorid unter Rühren bei Zimmertemperatur tropfenweise hinzugegeben. Das Rühren 15 wird während 3 Stunden fortgesetzt. Nach beendeter Umsetzung wird das Reaktionsgemisch mit Wasser gewaschen, um Pyridinhydrochlorid zu entfernen. Die Toluolschicht wird über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert. Der 20 Rückstand wird aus Äthanol umkristallisiert, wobei man 9,8 g N-(l-Phenylcyclohexyl)-trimethylacetamid erhält; Smp. 129 bis 130,5 °C.

Elementaranalyse:

Berechnet: C 78,72 H 9,71 N 5,40%

25 Gefunden: C 78,91 H 9,69 N 5,34%

Beispiel 4

Ein 200-ml-Vierhalskolben wird mit 100 ml Benzol, 8,1 g 1-Phenylcyclopentylamin und 6,1 g Triäthylamin beschickt 30 und dann unter Rühren bei Zimmertemperatur tropfenweise mit 9,1 g Trichloracetylchlorid versetzt. Dann wird während weiteren 3 Stunden gerührt. Nach beendeter Umsetzung wird das Reaktionsgemisch mit Wasser gewaschen, um Triäthylaminhydrochlorid zu entfernen. Die Benzolschicht 35 wird über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert. Der so erhaltene Rückstand wird aus Äthanol umkristallisiert, wobei man 12,4 g N-(l-Phenylcyclopentyl)-trichloracetamid erhält; Smp. 114 bis 115,5°C.

40 Elementaranalyse:

Berechnet: C 50,92 H 4,60 N 4,57 Cl 34,69% Gefunden: C 50,95 H 4,61 N 4,70 Cl 34,53% In gleicher Weise, wie es oben beschrieben worden ist, lassen sich andere N-(Phenylcycloalkyl)-acetamidderivate 45 der Formel I herstellen. Einige spezifische Beispiele hierfür finden sich in der folgenden Tabelle I, ohne dass aber die Erfindung auf die Aufzählung dieser Beispiele eingeschränkt sein soll.

Tabelle I

R,

R, -C-CONH

1 1

Verbin

Ri

R2

R3

n

X

Smp. (°Q

Elementaranalyse (%)

dung Nr.

C

H

N

Halogen

1

c2h5

ch3

h

4

h

135,5-136,5

Ber.

78,32

9,45

5,71

Gef.

78,49

9,69

5,74

2

c2h5

h

4

h

163-165,5

Ber.

78,72

9,71

5,40

Gef.

78,74

9,85

5,27

3

i-cjh7

ch3

H

4

h

157-158

Ber.

78,72

9,71

5,40

Gef.

78,88

9,85

5,19

4

i-C3H7

H

4

H

173-174,5

Ber.

79,39

10,17

4,87

Gef.

79,50

10,22

4,65

5

Tabelle I (Fortsetzung)

641439

Verbin r.

Ri

R3

n

X

Smp. ( C)

Elementaranalyse (%)

dung Nr.

C

H

N

Halogen

5

ch3

2

h

112-114

Ber. Gef.

77,38 77,25

8,81 8,90

6,45 6,45

6

ch3

2

4-c1

109-110

Ber.

66,79

7,21

5,56

14,08 (cl)

Gef.

66,90

7,31

5,63

14,19 (Cl)

7

ch3

3

h

154,5-156

Ber. Gef.

77,88 77,87

9,15 9,26

6,05 5,90

8

ch3

3

4-c1

142-143

Ber. Gef.

67,79 67,84

7,58 7,72

5,27 5,39

13,34 (Cl) 13,47 (Cl)

9

ch3

4

h

142-143

Ber. Gef.

78,32 78,44

9,45 9,36

5,71 5,62

10

ch3

4

2-ch3

126-127,5

Ber. Gef.

78,72 78,68

9,71 9,88

5,40 5,35

11

ch3

4

3-ch3

115-117

Ber. Gef.

78,72 78,70

9,71 9,78

5,40 5,45

12

ch3

4

4-ch3

166-167

Ber. Gef.

78,72 78,99

9,71 9,50

5,40 5,46

13

ch3

4

4-c1

140,5-141,5

Ber. Gef.

68,68 68,80

7,92 8,11

5,01 5,19

12,67 (Cl) 12,52 (Cl)

14

ch3

4

4-och3

134-135

Ber. Gef.

74,14 74,23

9,15 9,28

5,09 5,09

15

ch3

5

H

129-130,5

Ber. Gef.

78,72 78,91

9,71 9,69

5,40 5,34

16

c2hs ch3

ch3

4

h

129,5-131

Ber. Gef.

78,72 78,80

9,71 9,68

5,40 5,43

17

n-C3H7

ch3

4

H

137-139

Ber. Gef.

79,07 79,10

9,95 9,87

5,12 5,20

18

i-C3H7

ch3

4

H

135-136,5

Ber. Gef.

79,07 78,86

9,95 9,75

5,12 5,23

19

i-C3H7

ch3

4

H

75,5-76,5

Ber. Gef.

79,68 79,83

10,36 10,52

4,65 4,39

20

c1ch2

ch3

4

H

127-128,5

Ber. Gef.

68,68 68,51

7,92 8,17

5,01 5,24

12,67 (Cl) 12,77 (Cl)

21

cich2

ch3

4

H

125-126

Ber. Gef.

61,15 61,02

6,74 6,81

4,46 4,38

22,56 (Cl) 22,67 (Cl)

22

Br ch3

ch3

4

H

93-95

Ber. Gef.

58,07 58,12

6,50 6,62

4,51 4,69

25,76 (Br) 25,58 (Br)

23

F

4

H

99-101

Ber. Gef.

60,70 60,81

5,49 5,38

5,44 5,29

24

Cl

4

H

114-115,5

Ber. Gef.

50,92 50,95

4.60

4.61

4,57 4,70

34,69 (Cl) 34,53 (Cl)

25

Br

4

H

108-111

Ber. Gef.

35,49 35,22

3,21 3,15

3,18 2,97

54,48 (Br) 54,73 (Br)

In der Praxis lassen sich die N-(Phenylcycloalkyl)-acet- Benzol, Xylol oder Methylnaphthalin, halogenierte Kohlen-

amidderivate der Formel I als solche oder in Form von be- 50 Wasserstoffe, wie Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff oder liebigen Präparaten, z. B. in Form von Granulaten, feinen Monochlorbenzol, Äther, wie Dioxan oder Tetrahydro-

Granulaten, Stäubemitteln, groben Stäubemitteln, Spritz- furan, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Cyclo-

pulvern, emulgierbaren Konzentraten, fliessfâhigen For- hexanon oder Isophoron, Ester, wie Äthylacetat, Butylacetat mulierungen, wässrigen Konzentraten oder öligen Suspen- oder Äthylenglykolacetat, Säureamide, wie Dimethyl-

sionen, anwenden. 55 formamid, Nitrile, wie Acetonitril, Ätheralkohole, wie

Für die Herstellung solcher Präparate kann man feste Äthylenglykoläthyläther, ferner Wasser und dergleichen ver-

oder flüssige Träger verwenden. Als feste Träger kommen wenden.

beispielsweise mineralische Pulver, z. B. Kaolin, Bentonit, Für die Emulgierung, Dispergierung oder für das Aus-

Ton, Montmorillonit, Talkum, Diatomeenerde, Glimmer, breiten verwendbare oberflächenaktive Mittel sind beliebige

Vermiculit, Gips, Calciumcarbonat oder Apatit, pflanzliche 6o nichtionische, anionische, kationische und amphotere Mit-

Pulver, z. B. Sojabohnenpulver, Mehl, Holzmehl, Tabakpul- tel. Beispiele solcher oberflächenaktiver Mittel umfassen ver, Stärke oder kristalline Cellulose, hochmolekulare Ver- Polyoxyäthylenalkyläther, Polyoxyäthylenalkylaryläther,

bindungen, z. B. Erdölharz, Polyvinylchlorid, Dammarharz Polyoxyäthylenfettsäureester, Sorbitanfettsäureester, Poly-

oder Ketonharz, ferner Aluminiumoxid, Wachs und derglei- oxyäthylensorbitanfettsäureester, Oxyäthylen-Oxypropylen-

chen in Frage. ss Polymere, Polyoxyäthylenalkylphosphate, Salze von Fett-

Ais flüssige Träger kann man beispielsweise Kerosin, AI- säuren, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkylarylsulfonate,

kohole, wie Methanol, Äthanol, Äthylenglykol oder Ben- Alkylphosphate, Polyoxyäthylenalkylsulfate, quaternäre zylalkohol, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Ammoniumsalze und dergleichen. Man kann selbstverständ-

641439

6

lieh auch andere oberflächenaktive Mittel verwenden. Nötigenfalls kann man als Hilfsmittel auch Gelatine, Casein, Natriumalginat, Stärke, Agar, Polyvinylalkohol oder dergleichen verwenden.

Bei der Herstellung der herbiziden Mittel kann der Gehalt an N-(PhenylcycIoalkyl)-acetamidderivaten der Formel I gewöhnlich im Bereich von 0,05 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise von 3 bis 50 Gew.-%, liegen.

In den folgenden Beispielen werden praktische Ausführungsformen der erfindungsgemässen herbiziden Mittel erläutert, wobei Teile und Prozente jeweils Gewichtsteile bzw. Gewichtsprozente sind.

Präparatebeispiel 1 50 Teile der Verbindung Nr. 2,2,5 Teile Dodecylbenzol-sufonat, 2,5 Teile Ligninsulfonat und 45 Teile Diatomeenerde wurden unter Pulverisierung gut vermischt, wobei man ein Spritzpulver erhielt.

Präparatebeispiel 2 30 Teile der Verbindung Nr. 3,10 Teile eines Emulgators («Sorpol SM-100» der Firma Toho Chemical Co., Ltd.) und 60 Teile Xylol wurden gründlich miteinander vermischt, um ein emulgierbares Konzentrat herzustellen.

Präparatebeispiel 3 5 Teile der Verbindung Nr. 9,1 Teil Weissruss, 5 Teile eines Ligninsulfonates und 89 Teile Ton wurden unter Pulverisieren gründlich miteinander vermischt. Dann wurde das Gemisch gut mit Wasser geknetet, granuliert und getrocknet, wobei man ein Granulat erhielt.

Präparatebeispiel 4 30 Teile der Verbindung Nr. 12,1 Teil Isopropylphos-phat, 66 Teile Ton und 30 Teile Talkum wurden unter Pulverisieren gründlich miteinander vermischt. Dann wurde das Gemisch mit Wasser geknetet, granuliert und getrocknet, um ein Granulat herzustellen.

Präparatebeispiel 5 40 Teile Bentonit, 5 Teile eines Ligninsulfonates und 55 Teile Ton wurden unter Pulverisieren gründlich miteinander vermischt. Hierauf wurde das Gemisch gut mit Wasser geknetet, granuliert und getrocknet, wobei man ein Granulat erhielt, das keinen Wirkstoff enthielt. Das Granulat wurde hierauf mit 5 Teilen der Verbindung Nr. 15, gelöst in Aceton, imprägniert. Durch nachfolgendes Entfernen des Acetons wurde ein Granulat erhalten.

Präparatebeispiel 6 97 Teile Bentonit mit einer Teilchengrösse von etwa 0,3 bis 1 mm wurden mit 3 Teilen der Verbindung Nr. 20, gelöst in Aceton, imprägniert. Durch nachfolgendes Entfernen des Acetons erhielt man ein Granulat.

Die N-(PhenyIcycloalkyl)-acetamidderivate der Formel I können zusammen mit anderen Herbiziden verwendet werden, um ihre Wirkung als Herbizide zu verbessern. In gewissen Fällen kann auch eine synergistische Wirkung erwartet werden. Beispiele von beizumischenden Herbiziden sind Herbizide der Phenoxyreihe, wie

2.4-Dichlorphenoxyessigsäure, 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäureund 2-Methyl-4-chlorphenoxybuttersäure (einschliesslich der

Ester und Salze davon);

Herbizide der Benzoesäurereihe, wie 3,6-Dichlor-2-methoxybenzoesäureund

2.5-Dichlor-3-aminobenzoesäure;

Herbizide der Diphenylätherreihe, wie

2,4-Dichlorphenyl-3'-nitrophenyläther, 2,4,6-Trichlorphenyl-4'-nitrophenyläther, 2-Chlor-4-trifluormethylenphenyl-3'-äthoxy-4'-nitrophenyl-äther,

2,4-DichlorphenyI-4'-nitro-3'-methoxyphenyläther, 2,4-Dichlorphenyl-3'-methoxycarbonyl-4'-nitrophenyläther und

Natrium-5-(2'-chlor-4'-trifluormethylphenoxy)-2-nitro-

benzoat;

Herbizide der Triazinreihe, wie 2-Chlor-4,6-bis-(äthylamino)-I,3,5-triazin, 2-Chlor-4-äthylamino-6-isopropylamino-I,3,5-triazin,

1-Methylthio-4,6-bis-(äthylamino)-l,3,5-triazin,

2-Methylthio-4,6-bis-(isopropylamino)-l,3,5-triazin und

4-Amino-6-tert.-butyl-3-methylthio-l,2,4-triazin-5-on; Herbizide der Harnstoffreihe, wie

3-(3,4-Dichlorphenyl)-l, 1 -dimethylharnstoff, 3-(3,4-Dichlorphenyl)-l-methoxy-l-methylharnstoff, 1 -(2,2-Dimethylbenzyl)-3-p-tolylharnstoff und

1-(2,2-Dimethylbenzyl)-3-methyl-3-phenylharnstoff; Herbizide der Carbamatreihe, wie Isopropyl-N-(3-chlorphenyl)-carbamatund MethyI-N-(3,4-dichlorphenyI)-carbamat;

Herbizide der Thiolocarbamatreihe, wie

5-ÄthyI-N,N-dipropylthiolocarbamat, S-(4-Chlorbenzyl)-N,N-diäthylthiolocarbamat, S-Athyl-N,N-hexamethylenthiolocarbamat, S-2,3-DichloralIyl-N,N-diisopropylthiolocarbamat und S-Äthyl-N,N-dibutylthiolocarbamat;

Herbizide der Säureanilidreihe, wie

3,4-Dichlorpropionanilid,

N-Methoxymethyl-2,6-diäthyl-a-chloracetanilid,

2-Chlor-2',6'-diäthyl-N-butoxymethylacetanilid,

2-Chlor-2',6'-diäthyl-N-(n-propoxyäthyl)-acetanilidund N-Chloracetyl-N-(2,6-diäthylphenyl)-glycinäthylester; Herbizide der Uracilreihe, wie 5-Brom-3-sek.-butyl-6-methyluracil und

3-Cyclohexyl-5,6-trimethylenuracil;

Herbizide der Pyridiniumchloridreihe, wie 1,1 /-Dimethyl-4,4-bis-pyridiniumchlorid;

Herbizide der Phosphorreihe, wie N-(Phosphonomethyl)-glycin,

0-Äthyl-0-(2-nitro-5-methylphenyl)-N-sek.-butylthiophos-

phorsäureamid, S-(2-Methyl-l-piperidylcarbonylmethyl)-0,0-di-n-propyl-

dithiophosphat und S-(2-MethyI-l-piperidylcarbonyImethyl)-0,0-

diphenyldithiophosphat;

Herbizide der Toluidinreihe, wie a,a,a-Trifluor-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p-toluidin; Herbizide aus der Reihe der aliphatischen Verbindungen, wie

Trichloressigsäure, 2,2-Dichlorpropionsäure und 2,2,3,3-Tetrafluorpropionsäure;

5-tert.-Butyl-3-(2,4-dichlor-5-isopropoxyphenyl)-l,3,5-oxa-diazolin-2-on;

3-Isopropyl-lH-2,1,3-benzothiadiazin(4)-3H-on-2,2-dioxid; 2,6-Dichlorbenzonitril;a-(ß-Naphthoxy)-propionanilid; 4'-(PhenylsuIfonyl)-(l, 1,1 -trifluormethylsuIfono)-o-toluidid;

4-(2,4-DichIorbenzoyl)-l,3-dimethyl-pyrazol-5-yl-p-toIuoI-sulfonat;

N-p-Chlorbenzyloxyphenyl-A'-tetrahydrophthalimidusw. Ausser den oben erwähnten herbiziden Stoffen lassen sich selbstverständlich auch noch andere Herbizide einsetzen.

Die erfindungsgemässen Herbizide können auch zusammen mit Fungiziden, Insektiziden der Pyrethroidreihe, anderen Insektiziden, Pflanzenwachstumsregulatoren, Düngemitteln usw. verwendet werden.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

641 439

Werden die N-(Phenylcycloalkyl)-acetamidderivate der Formel I als Herbizide verwendet, so kann man sie vor oder nach der Keimung des Unkrautes in einer praktisch beliebigen Menge applizieren. Im allgemeinen beträgt die anzuwendende Menge ungefähr 0,1 bis 1 kg pro ha, vorzugsweise ungefähr 0,25 bis 5 kg pro ha.

Einige Versuche, die die herbizide Wirkung der N-(Phenylcycloalkyl)-acetamidderivate der Formel I zeigen, finden sich in den folgenden Beispielen, worin die Prozente jeweils Gewichtsprozente bedeuten.

Zahlen

Hemmung (%)

10

0

1

2

3

4

5

0- 9 10- 29 30- 49 50- 69 70- 89 90-100

Beispiel I

Ein Wagnertopf mit 14 cm Durchmesser wurde mit 1,5 kg Sumpfreisfelderde gefüllt und dann mit Wasser versetzt, um Sumpfreisfeldbedingungen einzustellen. Reissämlinge im dreiblättrigen Wachstumsstadium wurden in den Wagnertopf verpflanzt; ferner wurden Samen von Hühnerhirse (Echinochloa crus-galli) und Scirpus Hotarui sowie Sprossanlagen von «slender spikerush» (Eleocharis acicula-ris), die den Winter überdauert hatten, in den Topf gesät. Dann wurde die erforderliche Menge einer jeden Testverbindung auf die mit Wasser durchtränkte Erde aufgebracht. 25 Tage nach der Aufbringung wurden die herbizide Aktivität und die Phytoxizität der Testverbindung in bezug auf die verpflanzten und ausgesäten Pflanzen und auf von selbst aufgegangene Monochoria vaginalis bestimmt. Die Resultate finden sich in Tabelle II.

Zur Anwendung wurde ein die erforderliche Menge der Testverbindung enthaltendes Spritzpulver mit Wasser verdünnt und in einer Menge von 10 ml/Topf mit einer Pipette aufgebracht. Die herbizide Aktivität wurde mit Zahlen von 0 bis 5 bewertet.

Zur Bewertung der Phytotoxizität wurden jeweils drei Faktoren, nämlich die Höhe der Pflanze, die Zahl der Schösslinge und das gesamte Trockengewicht, bestimmt und 15 das Verhältnis der behandelten Gruppe zur unbehandelten Gruppe für jeden Faktor berechnet. Die Phytotoxizität wurde aufgrund des niedrigsten Wertes der drei Verhältnisse bewertet, die folgendermassen in Stufen von 0 bis 5 klassifiziert wurden.

20

Stufe

25

30

Tabelle II

Verhältnis von behandelter zu unbehandelter Gruppe (%)

100 90-99 80-99 60-79 40-59 0-39

Verbindung

Dosierung

Herbizide Aktivität

Phototoxizität

Nr.

(Wirkstoffgewicht,

Hühner

Monochoria

Scirpus

«Slender

Reispflanzen

g/a)

hirse vaginalis

Hotarui spikerush»

1

40

5

4

5

0

20

4

5

0

2

40

5

0

20

5

0

3

40

-

5

0

20

-

4

5

0

4

40

-

5

0

20

-

5

4

5

0'

5

40

5

0

20

5

4 -

5

0

6

40

5

0

20

4

5

0

7

40

5

0

20

4

5

0

8

40

-

5

0

20

-

4

5

0

9

40

5

0

20

5

0

10

40

-

4

5

0

20

-

4

5

0

11

40

-

5

4

5

0

20

-

4

5

0

12

40

5

0

20

5

0

13

40

5

4

5

0

20

5

4

0

14

40

-

4

5

0

20

-

4

0

15

40

5

0

20

5

0

641 439

Tabelle II (Fortsetzung)

Verbindung

Dosierung

Herbizide Aktivität

Phototoxizität

Nr.

(Wirkstoffgewicht,

Hühner

Monochoria

Scirpus

«Slender

Reispflanzen

g/a)

hirse vaginalis

Hotarui spikerush»

16

40

5

4

0

20

—

4

5

4

0

17

40

—

5

0

20

—

4

5

4

0

18

40

—

4

5

0

20

—

4

5

4

0

19

40

4

5

0

20

4

5

0

20

40

5

0

20

5

4

5

0

21

40

5

4

5

0

20

4

5

0

22

40

5

0

20

4

5

0

23

40

4

5

0

20

4

5

0

24

40

5

0

20

4

5

4

5

0

25

40

5

4

5

0

20

4

5

0

Unbehandelt

—

0

Beispiel II

Die Samen von Unkräutern, wie z.B. Fingergras (Digita-ria sanguinalis), Bogenamarant (Amaranthus retroflexus), grüne Borstenhirse (Setaria viridis), die Sprossknollen von purpurnem Cypergras (Cyperus rotundus) und die Samen von Nutzpflanzen, wie z.B. Erdnüsse und Baumwolle, wurden jeweils in einem 10-cm-Blumentopf gesät und mit Erde bedeckt. Separat wurde die erforderliche Menge einer jeden Testverbindung zu einem emulgierbaren Konzentrat formuliert und mit Wasser verdünnt. Die verdünnte Wirkstoffauflösung wurde mit Hilfe einer Handspritze auf die Erde aufgebracht und die so behandelte Erde bis zu einer Tiefe von 2 cm von der Oberfläche der Erde vermischt. Sämtliche Unkräuter und Nutzpflanzen wurden in einem Gewächshaus gezüchtet; die herbizide Aktivität und Phytotoxizität einer jeden Testverbindung wurde 20 Tage nach der Aufbrin-30 gung bestimmt. Die Testresultate finden sich in der folgenden Tabelle III. Die herbizide Aktivität wurde mit Zahlen von 0 bis 5 bewertet. Die Phytotoxizität in bezug auf die Nutzpflanzen wurde in gleicher Weise wie die herbizide Aktivität angegeben.

35

40

Zahlen

Hemmung (%)

0

0- 9

1

10- 29

2

30- 49

3

50- 69

4

70- 89

5

90-100

Tabelle III

Verbindung

Dosierung

Herbizide Aktivität

Phytotoxizität

Nr.

(Wirkstoff

Purpurnes

Fingergras

Bogen

Grüne

Erdnüsse

B

gewicht g/a)

Cypergras

amarant

Borstenhirse

1

80

5

0

40

4

5

4

5

0

2

80

5

0

40

5

0

5

80

5

0

40

4

5

0

6

80

5

0

40

4

5

0

7

80

5

0

40

4

5

4

5

0

8

80

5

0

40

5

4

5

0

9

80

5

0

40

5

0

12

80

5

0

40

5

0

13

80

4

5

4

5

0

40

3

5

4

5

0

Baumwolle

0

2

1

0

9

Tabelle III (Fortsetzung)

Dosierung

Herbizide Aktivität

Phytotoxizität

(Wirkstoff

Purpurnes

Fingergras

Bogen-

Grüne

Erdnüsse gewicht g/a)

Cypergras

amarant

Borstenhirse

80

5

0

40

5

0

80

5

0

40

5

0

80

5

0

40

5

4

5

0

80

5

0

40

5

4

5

0

80

0

1

0

40

0

80

0

3

40

0

2

1

2

80

0

1

0

40

0

80

0

40

0

*1 In der JP-OS nr. 88228/1973 offenbarte Verbindung der Formel:

*2 In der US-PS Nr. 3.498.781 offenbarte Verbindung der Formel:

*3 In Israel J. Chem. 5,223 (1967) offenbarte Verbindung der Formel:

*4 In Israel J. Chem. 5,223 (1967) offenbarte Verbindung der Formel:

Claims

641 439

2

PATENTANSPRÜCHE 1. Verbindungen der Formel:

r,

r,-c-conh

1 i r-,

(I)

C

C

(Ia)

(Ib)
ch.

ch3-ç-conh ch.
ch.

c2h5-c-conh oder

L
CH.

ch^-c-conh

3 i ch.,

(Ic)

(Id)

(Ie)

entsprechen.
4. Verfahren zur Herstellung von N-(PhenylcycloaIkyl)-acetamidderivaten der Formel:

r,

(CH,i 2., n

R,-C-CONH

1 I

r-

(I)

worin Rj, R2, R3, n und X die gleichen Bedeutungen wie in einem der Ansprüche 1 bis 3 haben, dadurch gekennzeichnet, dass man eine substituierte Essigsäure der Formel:

r,

r,-c-cooh

1 I

r-

(II)

worin Rj, R2 und R3 die obigen Bedeutungen haben, oder ein reaktionsfähiges Derivat davon mit einem Phenylcyclo-alkylaminderivat der Formel:

worin Rj und R2, welche gleich oder verschieden sein können, Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Chlormethyl oder Halogen, R3 Wasserstoff, Methyl oder Halogen, n eine ganze Zahl von 2 bis 5 und X Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Chlor bedeuten.
2. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekenn; zeichnet, dass R, Methyl oder Äthyl, R2 Methyl oder Äthyl, R3 Wasserstoff oder Methyl, n die Zahl 4 oder 5 und X Wasserstoff oder Methyl bedeuten.
3. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie der Formel:

<CH2»„

-V7/

H2N C

15

(III)

worin n und X die obigen Bedeutungen haben, umsetzt.
5. Herbizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es einen inerten Träger oder ein inertes Verdünnungsmittel und mindestens ein N-(Phenylcycloalkyl)-acetamidderivat nach

20 einem der Ansprüche 1 bis 3 als Wirkstoff in einer herbizid wirksamen Menge enthält.
6. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass es überdies mindestens ein zusätzliches Insektizid, Fungizid, Nematozid, Mitozid, Herbizid, das Pflanzenwachstum regu-

25 lierendes Mittel, Acarizid oder Düngemittel enthält.
7. Verfahren zur Bekämpfung von Unkraut, dadurch gekennzeichnet, dass man das Unkraut mindestens einem N-(PhenyIcycloalkyl)-acetamidderivat nach einem der Ansprüche 1 bis 3 in Berührung bringt.

so 8. Verfahren nach Anspruch 7 zur selektiven Bekämpfung oder Ausrottung von grasartigem Unkraut und winterhartem riedgrasartigem Unkraut beim Anbau von Reis, Sojabohnen, Baumwolle, Erdnüssen, Sonnenblumen, Raps, Kartoffeln, Kohl, Tomaten und Rüben.

35

40