DE2720427A1 - M-phenoxybenzamide, verfahren zu ihrer herstellung und herbizide mittel - Google Patents

Description

m-Phenoxybenzamide, Verfahren zur ihrer Herstellung und herbizide

Mittel

Die Erfindung betrifft bestimmte m-Phenoxybenzamide, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung.

Insbesondere betrifft die Erfindung herbizide Mittel mit einem Gehalt an einem m-Phenoxybenzamid der allgemeinen Formel I als Wirkstoff

COR

in der die Reste X gleich oder verschieden sind und Halogenatome oder niedere Alkyl- oder niedere Alkoxyreste bedeuten, η 0 oder eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 5 ist und R¹ einen

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Aio 2170^27

Rest der allgemeinen Formel

wobei R* ein Vasserstoffatom oder einen niederen Alkyl- oder niederen Alkenylrest, R^ einen niederen Alkyl-, niederen Alkenyl-, niederen Alkinyl-, niederen Alkoxy-, niederen Cycloalkyl-, niederen Halogenalkyl-, nieder-Alkoxy-substituierten niederen Alkyl-, niederen Cyanoalkyl-, nieder-Alkylamino-substituierten niederen Alkyl-, oder Benzylrest darstellt, oder eine Äthyleniinino-, Pyrrolidino-, Dimethylpyrrolidino-, Piperidino-, Methylpiperidino-, Hexamethylenimine-, Morpholino- oder Dimethylmorpholinogruppe darstellt.

Ferner betrifft die Erfindung neue m--Phenoxybenzamide der allgemeinen Formel II

(ID COR¹

in der X die vorstehende Bedeutung hat und n¹ eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 5 ist und R¹ einen Rest der allgemeinen Formel „ι

wobei RJj ein Vasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest und R£ einen niederen Alkyl-, niederen Alkenyl-, niederen Alkinyl-, niederen Cycloalkyl-, niederen Halogenalkyl-, nieder-Alkoxy-

7 Q 9 8 /₊ 7 / O 9 2 3

substituierten niederen Alkyl-, niederen Cyanoalkyl- oder Benzylrest darstellt oder eine Pyrrolidino-, Methylpiperidino-, Morpholino- oder'Dimethylmorpholinogruppe bedeutet.

Ferner betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung der m-Phenoxybenzamide der allgemeinen Formel II, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine m-Phenoxybenzoesäure der allgemeinen Formel III

(Ill)

COOH

in der X und n' die vorstehende Bedeutung haben, oder ein reaktives Derivat dieser Verbindung, wie ein Säurehalogenid, Säureazid, Säureanhydrid oder Ester, mit einem Amin der allge meinen Formel IV

^R2

in der RJ! und Ro die vorstehende Bedeutung haben, oder mit Pyrrolidin, Methylpiperidin, Morpholin oder Dirnethylmorpholin umsetzt.

Weiterhin betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung der m-Phenoxybenzamide der allgemeinen Formel II, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein m-Halogenbensamid der allge-

709847/0923

meinen Formel V

(V)

OR¹

in der Z ein Halogenatom bedeutet und R¹ die vorstehende Bedeutung hat, mit einem Phenol der allgemeinen Formel VI

(VI)

in der X und n' die vorstehende Bedeutung haben, umsetzt.

Schließlich betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von m-Phenoxybenzamiden der allgemeinen Formel II, das dadurch gekennzeichnet ist, dai3 man ein m-Hydroxybenzamid der allgemeinen Formel VII

HCK

(VII)

COR¹

in der R¹ die vorstehende Bedeutung hat, mit einem Halogenbenzol der allgemeinen Formel VIII

ν \\

(VIII)

7 η ο a /₊ 7 / η η -> 3

in der W ein Halogenatom bedeutet und X und n' die vorstehende

"^" /19 2770A27

Bedeutung haben, umsetzt.

Aufgrund eingehender Untersuchungen mit dem Ziel, herbizid wirkende Verbindungen mit einem breiten herbiziden Spektrum auch gegen perennierendes Unkraut zu finden, wurde erfindungsgemäß festgestellt, daß die m-Phenoxybenzamide der allgemeinen Formel I eine starke herbizide Wirkung aufweisen. Die meisten der m-Fhenoxybenzamide der allgemeinen Formel I sind neue Verbindungen, während der Rest aus den JA-OSen 61 443/1973 und 61 405/1973 bekannt ist. In diesen Druckschriften ist jedoch nur ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen beschrieben, während von einer herbiziden Wirkung nicht die Rede ist. Einige o- oder p-Phenoxybenzamide sind aus Zh. Org. Khim., 1968, 4 (10), S.1836; J. Karnatak Univ., 2.33 (1957); und J. Karnatak Univ., 3-63 (1958) bekannt. Über eine herbizide Wirkung dieser Verbindungen gibt es jedoch keine Veröffentlichungen. Tatsächlich haben diese Verbindungen eine geringe oder gar keine herbizide Wirkung.

Die m-Phenoxybenzamide der allgemeinen Formel I haben eine starke herbizide Wirkung und zwar nicht nur gegen Unkraut in Hochlandfeldern, sondern auch gegen Unkraut in Paddy-Feldern. Zu den erstgenannten Unkrautarten gehören Gräser, wie Hühnerhirse (Echinochloa crus-galli), großes Fingergras (Digitaria sanguinalis), grünes Fuchsschwanzgras (Setaria viridis), Wasserfuchsschwanzgras (Alopecurus aequalis) und dergl., sowie

-Jg- StO 27 70 427

breitblättrige Unkrautarten, wie Cypergras (Cyperus difformis), rauhaariger Fuchsschwanz (Amaranthus retroflexus), weißer Gänsefuß (Chenopodium album), Kohlportulak (Portulaca oleracea), Sternmieren (Stellaria media) und dergl. Die genannten Unkrautarten umfassen einjährige Unkrautsorten, wie Hühnerhirse (Echinochloa crus-galli), Monochorien (Monochoria viaginalis Presl.), "toothcup" (Eotala indica Koehne), Dopatrium junceum und dergl., sowie perennierende Unkraut sort en, wie Cyperus serotinus, Pfeilkraut (Sagittaria pygmaea), hartstämmige Binsen (Scirpus juncoides), Eleocharis kuroguwai, schlanke Sumpfbinse (Eleocharis acicularis) und dergl.

Die m-Phenoxybenzamide der allgemeinen Formel I vernichten diese Unkrautarten vornehmlich durch Chlorose. Diese Verbindungen haben ein breites herbizides Spektrum. Sie haben eine charakteristische starke Wirkung auf perennierende Unkrautsorten in Paddy-Feldern, die mit herkömmlichen Herbiziden für Paddy-Felder schwierig zu bekämpfen sind. Diese Unkrautarten haben in letzter Zeit stark zugenommen und sind zu einem schwerwiegenden Problem geworden. Die herbiziden Wirkstoffe der Erfindung wirken sowohl vor dem Auflaufen als auch bei Behandlung der Blätter. Sie haben sowohl auf perennierende als auch auf einjährige Unkrautsorten eine starke Wirkung. Ferner zeichnen sich diese Verbindungen dadurch aus, daß ihre Wirksamkeit lange anhält und zwischen Reispflanzen und Hühnerhirse sehr stark selektiv wirken, wodurch es möglich wird,

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51 27?ΠΛ27

diese Verbindungen in Reisfeldern ohne eine Beeinträchtigung der Reispflanzen zu verwenden.

Die m-Phenoxybenzamide der allgemeinen Formel I weisen auch eine starke herbizide Wirkung auf die Hauptunkrautsorten in Hochlandfeldern auf. Dabei wirken sie sowohl bei einer Behandlung vor dem Auflaufen als auch nach dem Auflaufen. Die Verbindungen der Erfindung wirken gegen wichtige Kulturpflanzen nicht phytotoxisch, wie Reis, Sojabohnen, Baumwolle, Mais, Erdnüsse, Sonnenblumen, Flachs und Weizen. Außerdem können sie auf Gemüsepflanzen, wie Lattich, Rettiche und Tomaten,angewendet werden, ohne daß eine Schädigung dieser Pflanzen eintritt.

Somit sind die m-Phenoxybenzamide der allgemeinen Formel I wertvolle Herbizide für Paddy-Reispflanzen und verschiedene Getreidearten, Bohnen, Baumwolle, Gemüse, Obstgärten, Rasen, Weideland, Teeplantagen, Maulbeerplantagen, Kautschukpflanzungen, Wald- und Forstanlagen, nicht bebautes Land und dergl.

Ferner weisen die Verbindungen der allgemeinen Formel I eine geringe Toxizität gegenüber Fischen auf und sind gegenüber Säugetieren sehr sicher in der Anwendung.

Unter dem Ausdruck "niederer Alkylrest" sind beispielsweise die Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl-, sek.-Butyl-, tert.-Butyl-, n-Amyl-, Isoamyl-, 2-Pentyl-, 3-Pentyl-, Keopentyl-, 2-Methylbutyl-, n-Hexyl-, sek.-Hexyl-,

27?ΠΛ?7

1,3-Dimethylbutyl-, 3,3-Dimethylbutyl-, 2-Methyl-1-pentyl- oder 3-Methyl-2-pentylgruppe zu verstehen. Der Ausdruck "niederer Cycloalkylrest" bedeutet beispielsweise die Cyclopropyl-, Cyclopentyl- oder Cyclohexylgruppe.

Der Ausdruck "niederer Alkoxyrest" bedeutet beispielsweise die Methoxy-, Äthoxy-, n-Propoxy-, Isopropoxy- oder n-Butoxygruppe.

Der Ausdruck "niederer Alkenylrest" bedeutet beispielsweise die Allyl-, 1-Methylallyl-, 2-Methylallyl- oder 2-Butenylgruppe.

Unter dem Ausdruck "niederer Alkinylrest" sind beispielsweise die Propargyl-, 3-Butenyl- oder 1,1-Dimethylpropinylgruppe zu verstehen.

Der Ausdruck "nieder-Alkoxy-substituierter niederer Alkylrest" bedeutet beispielsweise die 2-Methoxyäthyl-, 2-Äthoxyäthyl-, 2-Äthoxypropyl- oder 3-1sopropoxypropylgruppe.

Unter dem Ausdruck "niederer Halogenalkylrest" sind beispielsweise die 2-Chloräthyl-, 2-Bromäthyl-, 3-Chlorpropyl- oder 3-Brompropylgruppe zu verstehen.

Der Ausdruck "niederer Cyanoalk_t7lrest" bedeutet beispielsweise die Cyanomethyl-, 2-Cyanoäthyl- oder 3-Cyanopropylgruppe.

? 0 9 8 /₊ ? / Π 9 2 3

Unter dem Ausdruck "nieder-Alkylamino-substituierter niederer Alkylrest" sind beispielsweise die Ν,Ν-Diäthylaminoäthyl-, Ν,Ν-Dimethylaminopropyl- oder Ν,Ν-Dibutylaminopropylgruppe zu verstehen.

Der Ausdruck "Halogenatom" bedeutet Fluor, Chlor, Brom oder Jod.

Unter den m-Phenoxybenzamiden der allgemeinen Formel I sind nachstehende Verbindungen der allgemeinen Formel I¹ bevorzugt,

(I¹)

COR

in der die Reste X gleich oder verschieden sind und Fluor-, Chlor- oder Bromatome oder Cj-C^-Alkyl- oder C|-C,-Alkoxyre£te bedeuten, η O oder eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 5 ist und R einen Rest der Formel

wobei Rx] ein Wasserstoff atom, einen Cj-C^-Alkyl- oder Allylrest und R₂ einen C₁-C^--Alkyl-, C,-C^-Alkenyl-, 0,-C₁--Alkinyl-, Methoxy-, C^-Cg-Cycloalkyl-, Bromäthyl-, Chloräthyl-, C,_c,_ Alkoxy-substituierten C₂-C,-Alkyl-, Cyano-(C₁ -C₂)-alkyl-, Di-(Ci-C_a)-alkylamino-substituierten Co-C^-Alkyl- oder Benzylrest darstellt, oder eine Äthyleniiaino-, Pyrrolidino-, Bimethylpyrrolidino-, Piperidino-, Methylpiperidino-, Hexamethyleniinino-,

7 t! 9 8 47/nil 2 3

- ie 3¹»

Morpholino- oder Dimethylmorpholinogruppe bedeutet.

Besonders bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel I"

d")

COR

in der die Reste X gleich oder verschieden sind und Fluor-, Chlor- oder Bromatome oder Methyl-, Äthyl- oder Methoxygruppen bedeuten, η eine ganze Zahl mit einen Wert von 1 bis 3 ist und R einen Rest der Formel

/^Rl

-N

^R2

wobei R,, Wasserstoff oder eine Äthylgruppe und Rp eine C₂-C^-Alkyl-, Allyl-, Λ ,1-Methylpropinyl-, Cyclopropyl- oder Methoxyäthylgruppe darstellt, oder eine Pyrrolidinogruppe bedeutet. Die letztgenannten Verbindungen sind deswegen bevorzugt, weil sie bei fehlender Phytotoxizität die stärkste herbizide Wirkung aufweisen.

Nachstehend sind typischeVerfahrensweisen zur Herstellung der m-Phenoxybenzamide der allgemeinen Formel I angegeben.

Verfahren I

Die m-Phenoxybenzamide der allgemeinen Formel I lassen sich durch Umsetzung einer m-Phenoxybenzoesäure der allgemeinen Formel III¹

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277Π427

(III¹)

COOH

in der X und η die vorstehende Bedeutung haben oder eines reaktiven Derivatsdieser Verbindung, v/ie Säurehalogeniden, Säureamiden, Säureanhydriden einschließlich gemischten Säure anhydriden und Estern, mit einem Amin der allgemeinen Formel IV

H-N

^R2

in der R^ und R_? die vorstehende Bedeutung haben oder mit Äthylenimin, Pyrrolidin, Dimethylpyrrolidin, Piperidin, Methylpiperidin, Hexamethylenimin, Morpholin oder Dirnethylmorpholin herstellen.

Diese Umsetzung kanu in Gegenwart eines Dehydratisierungsmittels oder eines Kondensationcmittels durchgeführt werden, wenn die Verbindung der allgemeinen Formel III¹ als freie Säure vorliegt. Wenn die Verbindung der allgemeinen Formel III¹ als Säurehalogenid vorliegt, kann die Umsetzung gegebenenfalls in Gegenwart eines Dehydrohalogenierungsmittels durchgeführt werden. Die Reaktion kann unter Kühlen, Erwärmen oder bei Raumtemperatur mit oder ohne Lösungsmittel ablaufen. Beispiele für entsprechende Lösungsmittel sind Wasser, organische Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol, Xylol, Isopropanol, Isobutanol, tert.-Butanol, Diäthyläther, Tetrahydrofuran, Dioxan, Dichlorroethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Essigsäure-

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277ΠΑ27

äthylestei-, Pyridin, Dimethylformamid, Dimethyl sulf oxid sowie Gemische dieser Lösungsmittel.

Als Dehydratisierungsmittel können beispielsweise Carbodiimide, wie Ν,Ν'-Dicyclohexylcarbodiimid, verwendet werden. Als Kondensationsmittel kann beispielsweise Phosphoroxychlorid oder Thionylchlorid verwendet werden. Beispiele für bevorzugte Dehydrohalogenierungsnittel sind Alkalinetallhydrogencarbonate, wie Natrium- oder Kaliumhydrogencarbonat, Alkalimetallcarbonate, wie Natrium- oder Kaliumcarbonat, Trialkylamine, wie Triäthylamin oder Tributylamin, und Basen, wie Pyridin und Pyrimidin.

Die Reaktionszeit hängt hauptsächlich von der Reaktionstemperatur und der Art der Reaktionsteilnehmer ab. In allgemeinen läuft die Umsetzung innerhalb eines Zeitraums von wenigen Sekunden bis 10 Stunden vollständig ab.

Nach beendeter Umsetzung kann die gewünschte Verbindung nach üblichen Nethoden aus dem Reaktionsgemisch abgetrennt werden.

Verfahren II

m-Phenoxybenzamide der allgemeinen Formel I lassen sich auch durch Umsetzung eines m-Halogenbenzamids der allgemeinen Formel

^ W (V)

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27?ΠΛ27

in der R die vorstehende Bedeutung hat und Z ein Halogenatom bedeutet, mit einem Phenol der allgemeinen Formel VI'

in der X und η die vorstehende Bedeutung haben, herstellen.

Diese Umsetzung kann unter Verwendung einer Metallverbindung als Katalysator in Gegenwart eines Dehydrohalogenierungsmittels gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels durchgeführt werden. Beispiele für entsprechende inerte organische Lösungsmittel sind Benzol, Toluol, Xylol, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid sowie Gemische dieser Lösungsmittel. Vorzugsweise wird die Umsetzung unter Rückfluß beim Siedepunkt des Phenols der allgemeinen Formel VI¹ durchgeführt, wenn kein Lösungsmittel eingesetzt wird. Bei Verwendung eines Lösungsmittels wird die Umsetzung vorzugsweise unter Rückfluß beim Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt.

Beispiele für entsprechende Dehydrohalogenierungsmittel sind Alkalimetallcarbonate, wie Natrium- oder Kaliumcarbonat, und Alkalimetallhydroxide, wie Natrium- oder Kaliumhydroxid. Als Metallverbindungen können beispielsweise Kupferpulver oder Kupfer(I)-chlorid verwendet werden.

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2770427

Die Reaktionszeit hängt hauptsächlich von der Reaktionstemperatur und der Art der Reaktionsteilnehmer ab. Im allgemeinen wird eine Reaktionszeit von 3 bis 10 Stunden bevorzugt.

Nach beendeter Umsetzung kann die gewünschte Verbindung nach üblichen Verfahren aus dem Reaktionsgemisch abgetrennt werden.

Verfahren III

Die m-Phenoxybenzanide der allgemeinen Formel I lassen sich auch durch Umsetzung eines m-Hydroxybenzamids der allgemeinen Formel VII'

(VII¹)

COR

in der R die vorstehende Bedeutung hat, mit einem Halogenbenzol der allgemeinen Formel VIII'

(VIII¹)

in der X und η die vorstehende Bedeutung haben und W ein Halogenatom bedeutet, herstellen.

Diese Umsetzung kann unter Verwendung einer Metallverbindung als Katalysator in Gegenwart eines Dehydrohalogenierungsmittels

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?7?0427

gegebenenf-olls in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels durchgeführt werden. Beispiele für entsprechende inerte organische Lösungsmittel sind Benzol, Toluol, Xylol, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid sowie Gemische dieser Lösungsmittel. Die Umsetzung kann vorzugsweise unter Rückfluß beim Siedepunkt des Halogenbenzols durchgeführt werden, wenn kein Lösungsmittel verwendet wird. Bei Verwendung eines Lösungsmittels wird die Umsetzung vorzugsweise unter Rückfluß beim Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt.

Beispiele für Dehvdrohalogenierungsmittel sind Alkalimetallcarbonate, wie Natrium- oder Kaliumcarbonat, und Alkalimetallhydroxide, wie Natrium- oder Kaliumhydroxid. Als Metallverbindungen werden vorzugsweise Kupferpulver oder Kupfer(I)-chlorid verwendet.

Die Reaktionszeit hängt hauptsächlich von der Reaktionstemperatur und der Art der Reaktionsteilnehraer ab. Im allgemeinen wird eine Reaktionszeit von 3 bis 10 Stunden bevorzugt.

Nach beendeter Reaktion kann die gewünschte Verbindung nach üblichen Verfahren aus dem Reaktionsgemisch abgetrennt werden.

Die Verbindungen der allgemeinen Formeln III¹, V und VII', die in den vorgenannten Verfahren zur Herstellung der m-Phenoxybenzamide der allgemeinen Formel I als Aucgangcverbindungen

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- 16- -

30 27?0A27

verwendet .werden, lassen sich leicht nach üblichen Verfahren herstellen. Kachstehend sind Beispiele für derartige Verfahren angegeben:

Halogcnierungs- \._ /

COOH ^mittel

H-R ' "

^{> Z} 7

Dehydrchälöi: ^{> Z} \-7 genierungsir.ittel \_C01,

_: ^ ΙΙΟ^

Halogenierunps- ■. \

COOH mittel "

Dehydrohalogo- ^{y H0}\_ '' (VII')

nierungciiittel v^7

COR

wobei R, X, Z und η die vorstehende Bedeutung haben und. 1, B und D jeweils ein Halogenatoia bedeuten.

Das Verfahren zur Herstellung der m-Phenoxybenzaraide der allge meinen Formel I ist in den nachstehenden Beispielen erläutert.

7/0923

31 ?7?0Α27

Beispiel 1 (Verfahren I)

50 ml Essigsäureäthylester werden zu 1,4 g einer wäßrigen Äthylarainlösung (70 Prozent) gegeben. Sodann wird unter Rühren eine Essigsäureäthylesterlösung mit einem Gehalt an 3,0 g 3-(2,5-Dichlorphenoxy)-benzoesäurechlorid zugetropft, wobei das Reaktionsgeinisch in einem Eisbad gekühlt wird. Nach beendeter Zugabe wird das Gemisch 1 Stunde bei Raumtemperatur gerührt. Sodann wird das Reaktionsgemisch in der angegebenen Reihenfolge mit 1 η Salzsäure, Wasser, Iprozentiger wäßriger Natriumhydroxidlösung und gesättigter wäßriger Natriumchloridlösung gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Anschließend wird das Lösungsmittel abgedampft. Man erhält 3,1 rohe Kristalle, die aus einer Mischung von Benzol und Hexan umkristallisiert werden. Man erhält 2,8 g N-Äthyl-3-(2,5-dichlorphenoxy)-benzamid vom F. 74,5 bis 75,5°C·

O₁ c-K. ,Cl₀NO₀ C H N Cl 15 1.5 d d

ber.: 58,08 4,22 4,52 22,86

gef.: 58,16 4,25 4,49 22,97

NMR-Spektrum: o'^CC14: 1,15 (t 3H), 3,34 (Quintett 2H),

6,65 bis 7,61 (8H).

Beispiel 2 (Verfahren II)

11,4 g N-Äthyl-3-brombenzamid, 7,9 S 3-Chlor-5-methoxyphenol und 3,8 g Kaliumcarbonat werden in 100 ml Dimethylformamid gelöst und mit einer katalytischen Menge an Kupfer(I)-chiorid versetzt. Las Gemisch wird 8 Stunden unter Rückfluß erwärmt.

709847/09 2 3

32, 21? (U?!

Nach beendeter Umsetzung wird das Reaktionsgemisch in 200 ml Wasser gegossen und mit Diäthyläther extrahiert. Der Ätherextrakt wird in der angegebenen Reihenfolge mit einer 5prozentigen wäßrigen Kaliumhydroxidlösung, Wasser und wäßriger Natriumchloridlösung gewaschen und über wasserfreien Natriumsulfat getrocknet. Anschließend wird das Lösungsmittel abgedampft. Man erhält 11,6 g öliges Produki;, das auf eine mit Kieselgel gepackte Säule aufgesetzt wird und mit Benzol eluiert wird. Man erhält 10,3 g rohe Kristalle, die aus einer Mischung von Benzol und Hexan uakristallisiert werden. Man erhält 9,7 g N-Äthyl-3-(3-chlor-5-methoxyphenoxy)-benzamid vom F. 80,5 bis 81,5⁰C.

C₁₆H₁₆ClNO₅ C H N Cl

ber.: 62,84 5,28 4,58 11,60 gef.: 62,81 5,28 4,59 11,66

NMR-Spektrum: /^CC14: 1,16 (t 3H), 3,44 (Quintett 2H), 3,69 (s 3H),

6,20 bis 7,52 (8H).

Beispiel 3 (Verfahren III)

"19,3 g Ν,Ν-Diäthyl-m-oxybenzamid, 18,8 g m-Bromtoluol, 5,2 g Kaliumcarbonat und 4,0 g Natriumcarbonat werden in 100 ml Dimethylformamid gelöst und mit einer katalytischen Menge Kupferpulver versetzt. Das Gemisch wird 5 Stunden unter Rückfluß erwärmt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch in 100 ml Wasser gegossen und mit Diäthyläther extrahiert. Der Ätherextrakt wird in der angegebenen Reihenfolge mit einer 5prc— zentigen wäßrigen Kaliumhydroxidlösung, Wasser und einer wäßrigen

709847/0923

1>

33 2770427

Natriumchlpridlosung gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Anschließend wird das Lösungsmittel abgedampft. Kan erhält 21,2 g öliges Produkt, das destilliert wird. Dabei erhält man 20,0 g N,N-Diäthyl--3-(3-methylphenoxy)-benzamid vom Kp. 110 bis 114°C/O,1 Torr.

	C	7	H	4	N
76	,29	7	,47	4	,94
75	,97	,50	,93

ber. :
gef.:

NMR-Spektrum: cT^CC14: 1,13 (t 6H), 2,32 (s 3H), 3,30 (q 4H),

6,65 bis 7,4-5 (8H).

In Tabelle I sind Beispiele für m-Phenoxybenzarnide der allgemeinen Formel I angegeben, die gemäß den Beispielen 1, 2 und (Verfahren I, II und III) hergestellt sind.

7D9847/ns2 3

Tabelle I

Ver- Verfahren Strukturformel bindung Nr.

physikalische
Eigenschaften

Elementaranalyse

ber.(%) gef.

// K₀J/ W

CON. F.
95,5 - 96,5⁰C

c κ

73,99
5,77
6,16

C 74,08 H 5,79 N 6,2(J

F.
- 59°C

C
H
N'

74,66
6,27
5,81

74,59 6,23 5,30

O ID OO

II

H_(n)

62,5 - 64⁰C

C 75,27
II 6,71
N 5,49

C 75,50 6,CS 5,50

H 6,CS N 5

CON' - 101_;5°C

C H

75,27 6,71 5,49

75,12 6,70 5,52

CON'

(η)

P.
Cl - 48^eC

C H

75,81 7,11 5,20

75,76 7,19 5,27

(sec)

F. 94,5 - 96⁰C

C 75,81 H 7,11 N 5,20

C 75,90 K 7,20 N 5,24

CON

/C₄H₉(tert)

\l - HO⁰C

H N

75,81 7,11 5,20

C H

75,85 7,10 S; 23

physikalische
Eigenschaften

Elementaranalyse

ber.(%)

56,5 - 57,5°C

C 76,73 H 7,80 N 4,71

C 7 ß , H 7,8 N 4,75

tnlj²'⁵ 1,5856

C 74,66 H 6,27

N 5,81

74,49 6,30 5,33

- 156^eC/

0,2 Torr

C 75,81 H 7,11 N 5,20

75,76 7,04 5,17

3 D)

er

[η]£⁵ 1,5508

C 76,73

7,80

4,71

H N

76,45 7,82 4,68

« cn

rt cn

]"'⁵ 1,5747

C 70,02 H 5,88 N 5,4 4

70,14 5,90 5,37

- 75^eC

C 75,87 H 5,97

N 5,53

75,65 5,95 5,50

ro

- 38_;5^eC

77,79 6,53 4,77

C H

77,90 6,47 4,81

Ver- Verfahren Strukturformel

bindung

Nr.

III

// K_nJ*

con;

// KnJy*

CON

/CH₃

O
CD
OO

10

fi K₀J/ A

CON,

/^C2^H5 ^Vc2^H5

O
CO
NJ

11

III

// K₀S\

CON

/C₃H₇(iso)

\c₃H₇(iso)

12

fi K_ojr\

CON

/^0CH3

13

II

Α._ο/Λ

con;

/CH₂CH=CH₂

14

II

K₀J^

CON

/CH-CH-CH,

	Verfahren	Strukturformel	Tabelle	I	CForts.	1	Elementaranalyse
Ver bindung Nr.					physikalische Eigenschaften	ber.(%) p;ef.(%)

15

f³

■ f

H₂C

CON

F. 74 - 75⁰C

C 76,38
H 6,41
N 5,24

C 7 6,40 H 6,37 N 5,22

16

_Λ ,CH-C=CH

^XCON^/ Kp.

- 148⁰C/

OjI Torr

!I

76,96
5, 7 C
5,23

77,03 5,65

N 5,26

17

^vcon; '- 7O⁰C

C 70,83
H 6,32
N 5,IG

70,70 6,30 5,1S

IS

/(CH₂J₃OC₂H₅

- 186°C/

o,3Torr

C 72,21
H 7,07'
N 4,68

C H

72_;16 7.C3 4,56

IS

Π6 - 180⁰C/

ο,ι Torr

C 72,82
H 7,40
N 4,47

C H

72,90 7,4 2 4,50

20

=/ /(CH₂) ^COt^

- 162⁰C/

0,1 Torr

73,04
7,74

N 8,97

H N

72,89 7,72 8,99

II

■J V=/ /(CH₉)X Κυ.

- 177⁰C/

0,2 Torr

H
N

72,45
7,43
9,39

C H

72,29 7,38 9,32

Ver- Verfahren Strukturformel

bindung TJ-

physikalische
Eigenschaften

Elementaranalyse

ber.(%)

22

¹ OC

^VCON_V

H (η)

⁹
C.H_q(n)

- 205⁰C/

0,2 Torr

C 75,35 H 8,96 N 7,32

H 8,92 N 7,13 ,

23

85* - 86⁰C

65,34

II

N 5', 08

Cl 12,86

5,12

C 65,20 H 5,0 N 5,10 Cl 12,91

24

\=^/ ^=/ /CH-CH^Br

- 77,5⁰C

56,27

H
N
Br 24,96

4,α

4,39

H N Br 25^05

56,17 4,39

rsj
co

- 148°C/

0,5 Torr

H
N

75,30 5,42 5,85

C 75,53 K 5,51 N 5,32

26

III

Sy,5 - 60,5⁰C

C 76,38 H 6,41 N 5.24

C 76,43 H 6,43 N 5,22

27

II

CH. 1,5678

77,26 7,17 4,74

77,20 7 4,76

28

III

CON \

- 81⁰C

C	76	,84	C	76	j	57
H	6	,81	H	6		78
	4	,98	N	4	t	93

Tabelle I (Forts.)

Ver- Verfahren Strukturformel bindung Nr.

CON I physikalische
Eigenschaften

Elementaranalyse

ber.(%) gef.(%)

155 - 156^gC/

0,1 Torr

C 77,26 H 7,17 N 4,74

C 77,19 H 7,19 N 4,70

/f KU/ *

^coO

53,5 - 54,5⁰C

H
N

72,06 6,05 4,94

C H N

72,21 6,04 4,92

113

/ ¹¹V

CH-94 - 95,5⁰C

79,18 5,65 4,62

79,10 5,62 N 4,59

32

¹ OO

Von 92 - 93°C

71,41

11,11

C 71,3G

K -1,75 N' 11,CJ

CH, "^CON 3 ν

136 - 137⁰C

C 75.81 H 7'11 N 5,20

75,69 7,03 5,25

152 - 160⁰C/

0.15 ΤΟΓΓ

76.84 6,81 4,93

C H

76,69 6,79

4,99

35

CH

,CH-CK-CN

94 - 95⁰C

72,84 5,75 9,99

72,80 5,70 9,96

Tabelle I (Forts.)

Ver- Verfahren Strukturformel bindung Nr. physikalische

Eigenschaften

Elementaranalyse

ber.(%)

36

II

CH

F.
58,5 - 59⁰C

C 75,27
H 6.71
N 5,49

C 75,30 H 6,7 5 N 5,51

37

CON

/C₃H₇(ISO)

- 112⁰C

75,81
7,11
5,20

H
N

75,69 7,07 5,18

O >Ό OO

38

(I W

V=/

CH-

/C₄H₉(tert)

- 67,5⁰C

H
N

75,29
7,47
4,94

C
H

76,24 7,38 4,99

III

CH₃ ^XCON

- 173°C/

0,1 Torr

C 76,84
H 6.81
N 4.98

C 76,79 H 6,7 5 IJ 4,95

40

III

CH'

\.₀J/

CON

- 114⁰C/

o^i Torr

C 76,29
H 7,47
N 4,94

C 75,97 H 7,50 N 4,93

41

CON

/^C2^K5

- 7O⁰C

75,27
6,71
5,49

C 75,22 H 6,69 N 5,53

42

CON

88,5 - 9O⁰C

C
H

75,81

7,11
5,20

C
H
N

75,90 7^;,16 5,15

physikalische
Eigenschaften

62j5 - 64*C

Elementaranalyse

ber.(%)

76,29 7,47 4,94

C H N

76,36 7,49 4,92,

175 - 177⁰C/

ο,ι Torr

76,84 6,81 4,98

C K

76,8C 6,89 4,97

150 - 155⁰C/

0,08 Torr

66,32

H N Cl 12,'24

5,57 4,34

66,35 5 N 4,83 Cl 12,20

Kp. 131 - 14O⁰C/

ο,ι Torr

73,82

7 12 4,30·

C 73,73 H 7,19

4,27

- 155,5^eC

76,29 7,47 4,94

76,43 7,50 4,89

- 124^eC

76,29 7,47 N 4,94

C H

C H N

76,19 7,43 4,96

- 107^eC

H N

76,29 7,47 4,94

K N

76,34 7,50 4,95

Ver- Verfahren Strukturformel bindung Nr.

43

=J · /C H (tert) ^XCON, ^{4 s}

44

II

^, 45 O

CON

/CH₅CH₉Cl

46

47

II

43

con;

49

/C₃H₇ (iso)

	Verfahren	Strukturformel	Tabelle	I	!Fort	s.)	Elementaranalyse
Ver bindung Nr.					physikalische Eigenschaften	ber.(%) Kef.(%)

II

CH.

CH₃ XON

/C₃H₇(iso)

F. 127 - 128,5⁰C

C
H

76 29 7 ,47 4,94

H N

75,22 7,50 4,99

51

CH

CON,

/C₂H₅

- 162⁰C/

0,08 Torr

H
N

75,81 7,11 5,20

C 75,71 H 7,13 N 5,18

CON

- 185⁰C/

0,2 Torr

C 76,29 H 7,47 N 4 94

C H

76,20 7,51 5,01

¹JD f O

CH

CON, 94,5 - 96⁰C

C
H

76,29

7,47 N 4,94

H N

76,32 7,49 4,85

II

CON, Kp.
- 195⁰C/

0,15 Torr

C 76,73 H 7,80 N 4,71

H N

76,64 7,84 4,63

55

II

Kp.

- 18G°C/

0,2 rp_orr

C 77,26 H 7,17 N 4j74

C H

77,51 7,30

	Verfahren	Strukturformel	Tabelle	I	!Forts.	1	Eleinentaranalyse
Ver bindung Nr.					physikalische Eigenschaften	ber.(%) F,ef.(%)

56

CK

/CH₂CH=CH,

174 - 185⁰C/

0,2 Torr

H N

7 6,84 6,81 4,98

7 6,69 6,78 5,01,

57

CH.

165 - 175°C/

0,2 Torr

72,70

6,44 4.71

C 72,66 H 6,39 N 4,65

58

III

CH

CON 79 - 80⁰C

C 79,73 K 6.39 N 4; 23

C 79,87 H 6,42 N 4,27

CH,

CON

_/Ch 87 - 88^eC

C 75,27

H 6,71 N 5,49

75,37 5,67 5,50

60

CH-

CH

_X/^C2^H5 104,5 - 105,5⁰C

C	75	,81	C	75	,80	INJ
H	7	,11	H	7	,10
N	5	,20	N	5	,23 .	O
						'ZD
C	76	,29	C	76	>33	Γ-
H	7	,47	H	7	,48	INJ
N	4	,94	N	4	,93

61

CH

CHl

\\._oy/ w

CON

/C₃H₇(η) 94 - 95⁰C

Tabelle I (Forts.)

Ver- Verfahren Strukturformel bindung

physikalische
Eigenschaften

Elementaranalyse ber.(%) Kef.(%)

62

CH

CH

fi W-O-// \\

CON

_/C,H₇(iso)

I ^J '

126,5 - 128°C

C 76 29 H 7 47 N 4 94

C 76,37 H 7,52

N 4,92i

63

CH

CH

// w_oy/ w

CON.

94 - 95^eC

C 77,13 H 8,09 N 4,50

C 77,09 H 8,10 N 4,46

64

II

CH

fi V₀-// W

CON.

145 - 147^eC/

0,2 Torr

C	76,73	C	76,78
H	7,80	H	7,78
N	4 71	N	4,68

65

II

CH

^C0O

Kp.	- 142"	c/	. C	77,26	C	77,20
140	Torr		H	7?17	H	7 15
0,1		N	4 74	N	4',61

66

F.
143 - 144,5^eC

C	76.	C	76,68	rvj
H	7.	H	7,84	-J
N	4i	N	4,67	NJ
				Z)
s73
,30
,71

Tabelle I (Forts.)

Ver- Verfahren Strukturformel bindung Nr.

67

CH.

CH.

physikalische
Eigenschaften

99.5 - lOO'C

Elementaranalyse ber.(%) Ref.QQ

C 76,29 K 7,47 N 4,94

76,33

7 51 N 4,89

O
LO
OO

68

CON, Kp.
153 - 156⁰C/

0,08 Torr

C	76	,73	C	76	,77
H	7	,80	H	7	,82
N	4		N	4	,68

(ISO)C₃H₇

CON

Kp.
173 - 175⁰C/

0,3 .Torr

C
K
N

75,81 7,11 5,20

C H

75,69

7,08 5,25

UsO)C₃H₇

V₀-/'

con;

165 - 175°C/

0,3 Torr

76,29 7,47 4,94

C H

76,33 7,50 4,90

71

(ISo)C₃H₇

CON,

/C₃H₇(ISO)

149 - ISl⁰C/

0,? Torr

76,73 7,80 4,71

H N

76,64 7,73

V²

72

II

(see)

/C-H₇(iso) CON. ^J ' ^XH

130 - 136°C/

0,1 Torr

C
H

77,13 8,09 4,50

H N

77,08 8,07 4,'55

	Verfahren	Strukturformel	Tabelle	I	(Forts	.)	Eleiuentaranalyse
Ver bindung Kr.					physikalische Eigenschaften	ber.(%) Ref.(%)

73

(tert)C₄H₉

CON

/C,H₇(iso) οι ^J '

F.

82 - 83⁰C

C 77,13 H 8;09 N 4_?50

C 77,12 H 0,11 N 4 J 4

OCH

/^CH3 - 92⁶C

C 7ü,02 H 5,88 N 5_;44

C 70,08 H 5,90 N 5,39

75

CH

F..
- 102°C

C 70,83 H 6,32 N 5,16

70,76 6,32 5

N 5_;13

76

OCH

/C₃H₇(ISO)

CON

- 127⁰C

- 94⁰C

71,56 6,71

N 4_;91

C 72,58 H 5,37 N 4,98

C 71,60 H 6-72 N 4_;90

C 72,59 5,40 5,00

H N

Ur-(A

CON

/CH₂CH₂OCH₃

- 63°C

C 67,76 H 6,36 N 4,65

C 67,71 H 6,41 N 4j60

79

CH₃O

CON,

/^C2^H5 Μ™'⁵ 1,5822

C 70,83 H 6,32 N 5,16

70,77 6,31 5,18

	Verfahren	Strukturformel	Tabelle	I	(Forts.	1	Elementaranalyse
Ver bindung Nr.					physikalische Eigenschaften	ber.(%) _gef.(%)

80

CH

CON,

/C₃H₇(ISO)

- 85°C

C 71,56 H 6,71 N 4,91

C K

IJ

71,59 6,67 4,91

81

CH₃O

COM

/CK₀CH=CH₂

- 173°C/
0,07 Ί'ΟΓΓ

C 72,06 H 6,05 N 4,94

C K

72,18 6,04 4,97

CK.

^co

- 152⁰C/

0,1 Torr

C 73,82 H 7,12 N 4 _; 3 0

C 73,98 H 7,10 N 4,33

63,5⁰C

H
N

70,83 6,32 5,16

70,77 6,34 5,15

84

^CH3°<_ ^y/

/C₃H₇(ISO)

- 86⁰C

C 71,56 H 6)71 N 4,91

C 71,49 H 6,75 N 4,94

85

,C₄H₅(tert)

- 99"C

C 72,21 H 707

7,07

4_;68

C H

72,28 7,05 4,63

	Verfahren	Strukturformel	Tabelle	I	(Forts.	1	Elementaranalyse
Ver bindung Nr.					physikalische Eigenschaften	ber.(%) pef.(%)

86

CH

/C₄H₉(tert)

F. 100 - 101^eC

C
H

76,73
7,80
4,71

C 76,75 H 7,86 N 4,79

87

II

CH₃O

CH.

^Λ-η-ΖΛ

/C.H.(iso) ^CON ^J '

^XH F.
- 114⁰C

68,55
6,71
4,44

C 68,49 H 6,68 N 4,41

O (D OO

88

II

^C2^H5

>Q

- 185⁰C/

0,15 Torr

C 71,56
H 6,71
N 4,91

C
H

71.55 6,>71

4,39

89

II

C₂H₅O

CON,

/C₃H₇(ISO)

- 82°C

H
N

72,21
7,07
4,68

H
N

72,12 7,10 4_;69

90

II

(iso)C,H₇

Kp.
- 168°C/

0,1 Torr

C 72,82
H 7,40
N 4,47

C
H

72,79 7,42

4,35

91

CH.

- 163⁰C/

Oji Torr

H
N

71,56
6,71
4.91

C
H

71,44 C,79

N 4,86

OCH

/C₃H₇(iso) M

- 68⁰C

72,21
7,07
4,68

C
H

72,18 7,06 4,68

	Verfahren	Strukturformel	Tabelle	I	(Forts.	1	Elementaranalyse
Ver bindung Nr.					physikalische Eigenschaften	ber.(%) gef.(%)

93

(IsO)C₃H₇

CON,

C₄H₉(tert)

F.

107 - 109^eC

C 73.36

H 7,07
N 4,23

C
H

73,42 7,09 4,31

94

- 63^eC

C 75,81
H 7,11
N 5,20

C 75,79 H 7,10 N 5,27

95

/C.HqUert) U ^NCON * ^s

- 98,5°C

76,73
7,80
4,71

C 76,G3 H 7,84 N 4,69

O CO Is)

96

CH

CH

/^C2^H5

- 61^eC

C 75,81 H 7,11 N 5,20

C 75,80 H 7,12 N 5,18

97

CH

CH- ^XCON

/C₄H₉(tert)

- 105,5*C

C	76	,73	C
H	7	,80	H
N	4	71	N

76,64 7,76

98

CH,

CH

co:

(tert)

- 102°C

C H N

76,73 7,80 4,71

C H N

76,65 7,83 4,68

Ρ"-INJ

	Verfahren	Strukturformel	Tabel	Ie	I	(Forts.	)	El	ementaranalyse
Ver bindung Nr.						physikalische Eigenschaften	ber.	(%) pef.(%)

99

CH.

CH^ CH

100,5 - 101⁰C

C
H

76,29 7,47 4,94

76,27 7,44 4,35

100

CH-

// K₀J' \

/C₄K₉(tert)

CHl ^XCH, ^XCON_V ^{X q y} -³^ \H

F.	,5 -	118	0C	C	77	,13	C
117				H	δ	,09	H
			N	4	,50	N

77,08 8,13 4,48

101

II

CH₃O

CH₃O

190 - 195⁰C/

0,2 Torr

67,76 6,36 4,65

C K

.N

67,77 6,39 4,78

102

r \._ojt\

Ii- XON,

/^C2^H5

166 - 17O⁰C/

0,15 Torr

75,81

7,11 5,20

C H

75,82 7,10 5,24

103

/C₃H₇(ISO)

102,5 - 104⁰C

H
N

76,29 7,47 4,94

76,31 7,43 4,96

104

C₂H₅ ^XCON

/C₄K₉(tert)

82 - 83⁰C

C 76,73

7,80

4,71

76,67 7,82 4,72

	Verfahren	Strukturformel	Tabelle	I	XForts.	1	Elementaranalyse
Ver bindung Nr.					physikalische Eigenschaften	ber.(%) Ref. 00

/C-,Η,

0C_oH_c ^XCON

88 - 89⁰C

C 71,56
ΪΙ 6,71
N 4,91

C 71,59 679

H
N

4,90

/C,H_(iso) - 86^CC

C 72,21

7,07

4,68

H
N

72,29 7,06 4 63

(tert) - 104⁰C

72,32
7,40
4,47

H
N

72 30 7,36 4 59

II

OC, I! (iso)

83.5 - 84⁰C

C 72,21
H 7,07
N 4,63

C 72,32 H 7,03 N 4,70

II

OC H₇ ^XCON (iso) ^H

H (iso) 109,5 - 110⁰C

72,82
7,40
4,47

C
H

72,93 7,39 4,49

II

(iso)

- 63^eC

C
H
N

73,36
7.70
j 28

C
H
N

73,40 7,72 4,30

Ver- Verfahren Strukturformel bindung
Nr.

111

CH.

OCH- \CON

/C₂H₅

112

113

CH,

CH.

, CON ³ \h

OCH

(tert)

114

CH

CHl ^VOCH, ^NCON.

115

CH

'* \.cjr\

ch; 'och,

³

.C₁H₇(ISO) \H

116

CH

CH^ 'OCH₃ "¹CON'

(tert)

physikalische Eigenschaften	bi	Elementaranalyse	(%)	£ef.	(%)
1*02,5 - 104 0C	C H N		,56 ,71 ,91	C 71 H 6 N A	,61 ,71 ,95
	71 6 4

F.
- 130^eC

72,21
7,07
4,68

72,18 7,15 4,73

rt

- 142°C

72,82
7,40
4|47

C
H
N

72,77

7,51 4,46

- 183^eC/

0.2 Torr

H
N

21
7,07
4,68

72,15 7,10 4,78

- 77^eC

C	72	,82	C
H	7	,40	H
N	4	,28	N

72.89 7,45 4,24

- 109^eC

C
H

73	,36	C
7		H
4	,28	N

73,30 7,65

	Verfahren	Strukturformel	Tabelle	I	(Forts.	1	Elementaranalyse
Ver bindung Nr.					physikalische Eigenschaften	ber.(%) gef.(%)

117

I CH

F.	,5 -	129,5	0C	C	75	,84	C	76	,73
123				H	6	,81	H	6	!79
			N	4	,98	N	5

118

O LD OO

119

C₂H₅O

4 &

ⁿcon:

vp.	- 192°C/	C	74,31	C	74,27
188	Torr	H	7,42	H	7,44
0,1		N	«,»	N	4,16
F.	- 910C	C	75,27	C	75,23
89		JT	6,71	H	6,68
	N	5,49	N	5,52

^ω 120

CvJ CO

CON^/ - 129⁰C

75,81
11
5,20

H
N

75,80 7,10 5,23

121

II

Kp.
- 146⁰C/

ο,ι Torr

65,34

C
H
N
Cl 12J86

s;i2

5,08

C 65,30 H 5,11 N 5,04 Cl 12,82

INJ -J

122

II

ci ^vcon:

- 131^eC

H
N

66,32

57
4,84

Cl 12,24

66,20

N 4,31

Cl 12,19

5,62

	Verfahren	Strukturformel	Tabelle	I	(Forts.	1	Elenentaranalyse
Ver bindung Nr.					physikalische Eigenschaften	ber.(%) Ref.(%)

123

Kp.

- 165°C/

0,2 Torr

65,34 5,12 5,08

Cl 12,86

C 65,43 H 5,15 V< 5 0 Cl 12

124

CON:

,C₇H₇(ISO) - 129°C

C 66,32

H 5,57 N 4 ,8 4 Cl 12,24

H N

66,27 5,60 4,82

Cl 12,29

125

(tert)

81,5 - 82⁰C

C 67,21 H 5',97

4,61

Cl 11,67

TT

67,20 6,00 4,64

Cl 11,67

126

/^C2^H

CON( - 73⁰C

65.34 12

5,08

C
H
N
Cl 12,86

65,45

5,10

N 5,11

Cl 12,92

127

con 105,5 - 107⁰C

C 66,32 H 5,57 N 4,84 Cl 12,24

C 66,22 H 5,52 N 4,86 Cl 12,29

i.28

^con/

.C₄H. (tert) 94,5 - 97,5^OC

67,21

H 5,97 N 4,61 Cl 11,67

C 67,13 H 5,94 N 4 Cl 11,63

129

- 18O⁰C/

o,i Torr

67,66 5,34 4,64 Cl 11,75

C H

67,83 5 4,61

Cl 11,70

	Verfahren	Strukturfor	Tabelle	I	CForts.	1	Elementaranalyse
Ver bindung Nr.						physikalische Eigenschaften	ber.(%) gef.(%)
	'inel

130

—* y^c2^H5

F.

104,5 - 106⁰C

C 69, 48

H 5,44
N 5^40

C 69,55 H 5,41 N 5,52

131

CON

/37

\r

107,5 - 109^QC

C 70,31

H 5 ', 9 0
N 5^13

C 70,39 H 5,88 N 5,09

132

M_/^C4^H9^itert>

^NCON

- 118,5°C

C 71,06
H 6.31
N 4,38

C .71,15 H 6,23 N 4,90

133

CH.

- 113^eC

C 72,71
H

5,43
4,71

C 72,70

5,46 4,83

134

CON J?.
- 78⁰C

C 69,48

H 5,44
N 5_;4 0

C 69,57 H 5,4 2 N 5,37

135

Λ /^L3^M7

H_(iso) - 128_;5°C

C 70.31
H 5,90
N 5,13

C 70,28 H 5,93 N 5,09

136

,C₄H₉(tert) CON( ^{4 S}

- 112°C

C 71,06 H 6,31
N 4,88

C 71,12 H ' '

6,26 4,92

	Verfahren	Strukturformel	Tabelle	I	(Forts.	2	Elementaranalyse
Ver bindung Nr.					physikalische Eigenschaften	ber.(%) _gef.(%)

137

III

CON

/C₃H₇(IsO)

103 - 104⁰C

70,31 5,90 5^13

1.2;

5,15

139

III

con

F. 91,5 - 93^eC

C 56,27 H 4.41 N 4'39 Br 24,96

C 56,42 H 4,36 N 4,42 Br 25_;05

139

III

^=J ^=< .C,H-(iso) ^NCON( ^J

F.

120 - 121⁰C

C 57,50 H 4.83 N 4,19 3r 23,91

C 57,43

H 4,37 N 4,22 Br 23,39

140

con;

(tert)

F.

98 - 99^eC

59,63 5 22 4 02 Br 22.94

C K

53,55 5^26

4,00

Br 22,85

"(Γι

141

ei ei con;

1,5968

C 58.03 H 4,22 N 4,52 Cl 22,86

H N

58,17 4 4,47

Cl 22,88

142

Cl Cl "CON

/C₃H₇(ISO)

F.

113 - 114°C

59,27 4,'66

N 4,32 Cl 21,87

59,33

C H N Cl 2i;70

4,69 4,30

ro

-J

143

(tert)

F.

,99 - 100_;5^eC

C
H
N
Cl 20J97

60,36 5'07 4,14

C 60,35 H 5,10 N 4,11 Cl 21,05

	Verfahren	Strukturformel	Tabelle	I	CForts.	2	Elementaranalyse
Ver bindung Nr.					physikalische Eigenschaften	ber.(%) Ref.(%)

144

CON

/^C2^H5

■4*9,5 - 51°C

5S,OS

C
H
N
Cl 22',86

4,22 52

C 58,14 H 4,19 N 4,4 Cl 22,93*

145

CON

/C-H (iso)

- 103°C

59,27 4,66 N 4,32 Cl 21,87

H N

59,32 4,63 4,35

Cl 21,91

146

CON'

(tert) - 109,5⁰C

60,36 5,07

4,14 Cl 20,97

60,25 5,07 4,11 Cl 20,99

C H

147

. F.
74,5 - 75,5⁰C

58,08 4,22 4,52

Cl 22_;86

58.16 4,25 N¹ 4,49 Cl 22,97

148

CON,

/C₃H₇(ISO) F.
- 117⁰C

59,27

H
N
Cl 21',87

4166 4,32

C · 59,38 H 4,69 N 4,32 Cl 21,88

149

con:

(tert)

- 122⁰C

60,36 5,07

N 4114

Cl 20,97

60,27

C H N 4,22

ei 21,13·

5,13

	Verfahren	Strukturf	ormel	Tabelle	I	(For	1	Elementaranalyse
Ver bindung Nr.						physikalische Eigenschaften	ber.(%) gef.(%)
	■ts.

150

52,5 - 60^cC

C 5ß.O?

H 4^22

N 4.52

Cl 22',ii6

58,01 4,25 4 , ■', 9

Cl 2 2,92

151

CON

- 74"C

C 59,27
H 4,66
N 4 22
Cl 21,87

C 59.25 H 4,69 N 4,30 Cl 21,96

152

H₉(tert)

con:

112,5 - 114⁰C

C
H

N
Cl

60,36
5,07

C 60,36 H 5,05 N 4,13 Cl 21,02

153

con:

- 141⁰C

58,03
4,22

N 4,52
Cl 22,86

58.00 4?23

C
H

N 4,55 Cl 22,90

154

III

CON,

/C₃H₇(ISO)

141,5 - 143^eC

C 59,27
K 4,66
N 4,32
Cl 21,87

59,22

C
H
N
Cl 21,89

4,63 4,35

155

III Cl

/C₄H-(tert)

108,5 - 110°C

60,36
5,07

N 4,14

Cl 20,97

60,43 5,09 4,21

H
N
Cl 20,95

	Verfahren	Struktur	formel	Tabelle	I	(Forts.	1	Elementaranalyse
Ver bindung Nr.						physikalische Eigenschaften	ber.(%) £_ef.(%)

156

II

-'⁵ 1,5747

C 66.32 !I 5'57 Ν' 4.6 4 Cl 12.24

C 66,27 C 5,53

K 4,8 Cl 12,20

157

II

C₅H., (iso)

- 109⁰C

C 67,21 K 5,97 N 4,61 Cl 11,67

I!

67,17 5,59 4,GO

Cl 11,7:

153

II

CÜ

' ^{4 J}

109,5 - 111°C

C 62,02 H 6,31, N 4,41 Cl 11.61

C H

N 4 , 4 Cl 11,59

63,04 6,32

159

CON_V 52.5 - 53.5°C

C 66,32

H 5,57

Cl 12,24

K N

66

¹

3

Cl 12,20

160

104,5 - 105.5⁰C

C 67.21 H 5^97 N 4 I 6 1 Cl 11J67

C 67_Λ30 H 5,95 N 4,59 Cl 11,76

161

/C₄H₉(tert)

I?

99,5⁰C

C 68,02 H 6,34 N 4,41 Cl 11,61

II N Cl

68,09 6,33 4,43

11,57

162

- 65^eC

67,21

C H N Cl 11,67

5,97 4,61

67,17 5,94

C H

N 4,57 Cl 11,65

physikalische
Eigenschaften

Elementaranalyse

ber.(%)

- 103₅5^eC

C 63,02 H 6,34

N 4,41 Cl 11,16

67,9C

6,36 N 4,38 Cl 11,15

103,5 - 104,5^eC

63,77 6,63 4,22

Cl 10,69

C 68,81 H 6,62 N 4,34 Cl 10,65

1,5850

67,21 5,97

4161 Cl 11,67

67,19 5.99

N 4,60

Cl 11,70

128,5 - 13O⁰C

C
H

63,02 6,34 N 4,41 Cl 11,16

63,15

N 4,41

Cl 11,17

6,24

10*5,5 - 106,5^eC

C 68,77 H 6,68 N 4,22 Cl 10,69

68,90 6.69 4,25

Cl 10,72

1,5363

59,27

N 4,32 Cl 21,87

C 59,30 H 4,68 N 4,30 Cl 21,79

Ver- Verfahren Strukturformel bindung Nr.

163

I CH

(iso)

164

165

C.Hq(tert) CH₇ 'CON, * ³

II CH

Ci-^y₀-

W W /CH

CH,/ ^XCOn(

^{J X}H

166

II

CON

/C,H_(iso)

167

II

CON,

/C₄H₉(tert)

168

	Verfahren	Strukturformel	Tabelle	I	XForts.	1	Elementaranalyse
Ver bindung Nr.					physikalische Eigenschaften	ber.(%) gef.(%)

169

ei ^xcon: 60.36

C
H
H
Cl 20,97

5,07
4,14

60,43

C
H
N
Cl 21,20'

5,09

170

171

17 2

_yC₄H₉(tert)

'Cl CON,

/^C2^H5

/C-H (iso)

[η]"'⁵ 1,5622

[η]"'⁵ 1,5865

- 124^eC

H
N

61,37
44
3;98

Cl 20_;13

66,32

s;₅7

N 4',84

Cl 12,24

H
N
Cl

67,21
5,97
4,61
11,67

K
N

61,34 5 27 4,17

Cl 20,15

66,36

H 5,57 N 4,93 Cl 12,27

C 67,18 H 6,06 N 4,62 Cl 11,53

173

/C₄H₉(tert)

86,5 - 88,5⁰C

68,02

H
N
Cl 11,16

6,34

4,41

C 68,10 H 6,31 N 4,44 Cl 11,19

174

II

/^C2^H5

80,5 - 81,5⁰C

62, 84
5,28
4,58

Cl 11,60

C
H

62,81 5,28 4,59

Cl 11,66

	Verfahren	Strukturformel	Tabelle	I	(Forts.	)	Elementaranalyse
Ver bindung Nr.					physikalische Eigenschaften	ber.(%) gef.(%)

175

II

CON,

/C₃H₇(ISO)

\h

F.

85 - 86,5°C

63,05

H
N
Cl 11,09

5,G7
4,38

C 63,97 H 5,69 N 4,32 Cl 11,06

17 6

■=-* ν=/ ,CH_n(tert)

F.
- 86⁰C

64,76

M 4,20

Cl 10,62

6,0 4

64,79 6,07 4,22

Cl 10,63

■00 177

II

CON:

/^C2^H5 1,5682

C 68,02
H 6,34

N 4,41
Cl 11,16

67,98

N 4 ', 4 3

Cl 11,20

6,37

178

r.—χ

⁰¹ \-/⁰"w

CH, ^CON

F..
79,5 - 80,5⁰C

C
H

68,02
6,34

4,41

Cl 11,16

C 63,16 H 6,31 N 4,4 5 Cl 11,23

179

)=/ W CH _Λ

87,5 - 88⁰C

C 71,69
H 5,16
N 3,98
Cl 10,08

C 71,67 H 5,13 N 3,97 Cl 10,10

180

- 102,5⁰C

C 67,66
H 5,34
N 4.64
Cl 11,75

C 67,71 H 5,34 N 4,61 Cl 11,77

ZD INJ

	Verfahren	Strukturformel	Tabelle	I	!Forts.	1	Elementaranalyse
Ver bindung Nr.					physikalische Eigenschaften	ber.(%) gef.(%)

181

1,5916

CON

/CH-CH=CH₂ 64 25
5,08
4 41
Cl 11,16

H
K

H N

64,14 5 11

Cl 11,29

132

II

]J¹'⁵ 1,5947

65,15
5,47

H
N
Cl 10,69

4,22

C 65,00

5,47

4,26 Cl 10,7 3

183

F.
85,5 - 87°C

/CH-CH₇OCH 64,76
6,04

H
N
Cl 10,6 2

4,20

C 64,68 H 6,10 N 4,23 Cl 10,53

·--> 18 4

F.
- 78⁰C

61,30
4,87
3,76
Br 21,47

C
H

•N

C 61,35

4,84

3,77 Br 21,50

185

1,5778

C 66,32
H 5,57

N 4,84
Cl 12,24

C H

66,34 5,55 4,83

Cl 12,17

186

.F.	100»C	C	67,21	C	67,20
99 -		H	5,97	H	5.99
		N	4,61	N	4,63
	Cl	11.67	Cl	11.71

Tabelle I (Forts.

Ver- Verfahren Strukturformel bindung physikalische
Eigenschaften

Elementaranalyse ber.(%) gef.(%)

187

Cl ^VCON

.C.Hqitert)

118,5 - 119,5⁰C

C
H

63,02
6,34

4,41
Cl 11,16

C
H

68,11 6 32 4,37

Cl 11,05

188

189

190

1 ^NCON

/C₃H₇CiSO)

CH-CH₉Cl

- 123,5⁰C

- 101⁰C

[T₁]"'⁵ 1,5722

C
H

61,75
4,84
4,30

Cl 12,16

63.85
5,67
4,38

Cl 11,09

60,36
5,07

II

N 4,14

Cl 20,97

C H

61 61 4,88 4,73

Cl 12,27

63,79 5,65 4,39

H
N
Cl 11,15

60,35

H
N
Cl 20', 89

5,06 4,18

191

III

CON

/^C2^H5

IS5 - 167⁰C/

0,2 Torr

69,48
5.44
5',40

H
N

69,54 5,40 5,43

192

1,5700

68,02

II

N 4.41

Cl llilG

6,34

67,99 6,27 4,39

H
N
Cl Il.;i6

	Verfahren	Strukturformel	Tabelle	I	CForts.	1	Elementaranalyse
Ver bindung Nr.					physikalische Eigenschaften	ber.(%) sef.(%)

III

/C.H (iso)

co/ ³

F.

118 - 119⁰C

C	55	,65	C
H	3	,50	H
N	4	06	N

55,48 3,44 4,25

- 5*- 65 2770427

Zur praktischen Anwendung können die m-Phenoxybenzamide der allgemeinen Formel I direkt oder in Form von Präparaten, wie Stäubemitteln, benetzbaren Pulvern, emulgierbaren Konzentraten und dergl., angewendet werden.

Diese Präparate werden unter Verwendung eines festen oder flüssigen Trägerstoffs hergestellt. Beispiele für feste Trägerstoffe sind pulverförmige Mineralien, wie Kaolin, Bentonit, Ton, Montmorillonit, Talkum, Diatomeenerde, Glimmer, Vermiculit, gelöschter Kalk, Calciumcarbonat und Apatit, pflanzliche Pulver, wie Pulver auf der Basis von Sojabohnen, Weizen, Holz und Tabak sowie Stärke und kristalline Cellulose, Polymerisate, wie Petroleumharze, Polyvinylchlorid, Earnmar und Ketonharze, Aluminiumoxid, Wachse und dergl. Beispiele für flüssige Trägerstoffe sind Alkohole, wie Methanol, Äthanol,Äthyleng!ykol und Benzylalkohol, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Benzol, Xylol und Methylnaphthalin, halogenierte Kohlenwasserstoffe, v:ie Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff und Monochlorbenzol, Äther, v/ie Dioxan und Tetrahydrofuran, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon und Cyclohexanon, Ester, wie Essigsäureäthylester, Essigsäurebutylester und Äthylenglykolacetat, Säureamide, wie Dimethylformamid, Nitrile, wie Acetonitril, Ätheralkohole, v/ie Äthylenglykoläthyläther, Wasser und dergl.

Zur Emuigierung, Dispersion oder Verteilung können beliebige nicht-ionogene, an:].o:iaktive, katiori^kt: vo und amphotere grenzflächenaktive Mittel verwendet werden. Beispiele für entsprechende

grenzflächenaktive Mittel sind Polyoxyäthylenalkyläther, PoIyoxyäthylenalkylaryläther, Polyoxyäthylenfettsäureester, Sorbitaiifettsäureester, Polyoxyäthylensorbitanfettsäureester, Oxyäthylen- und Oxypropylenpolymerisate, Polyoxyäthylenalkylphosphate, Fettsäuresalze, Salze von Alkyl sulfaten, Alkylsulfonate, Alkylarylsulfonate, Salze von Alkylphosphaten, Polyoxyäthylenalkylsulfate, quaternäre Ammoniumsalze und dergl.

Gegebenenfalls können Hilfsstoffe, wie Gelatine, Casein, Natriumalginat, Stärke, Agar und Polyvinylalkohol, verwendet werden.

Nachstehend sind beispielhafte Präparate für herbizide Mittel der Erfindung angegeben.

Präparat 1

25 Gewichtsteile der Verbindung 4-, 2,5 Gewichtsteile Dodecylbenzolsulfonat, 2,5 Gewichtsteile Lignosulfonat und 70 Gewichtsteile Diatomeenerde werden gründlich vermischt und pulverisieret. Auf diese Weise erhält man ein benetzbares Pulver.

Präparat 2

30 Gewichtsteile der Verbindung 32, 10 Gewichtsteile eines Emulgiermittels (Sorpol SM-100,Toho Kagaku Co., Ltd.) und 60 Gewichtsteile Xylol werden gründlich vermischt. Man erhält ein emulgierbares Konzentrat.

Präparat 3 .

5 Gewichtsteile der Verbindung 62, 1 Gewichtsteil "weißer
Kohlenstoff" (white carbon), 5 Gewichtsteile Lignosulfonat und 89 Gewichtsteile Ton werden gründlich vermischt und pulverisiert. Das Gemisch wird sodann mit Wasser gut verknetet, granuliert und zu einem Granulat getrocknet.

Präparat 4

3 Gewichtsteile der Verbindung 96, 1 Gewichtsteil Isopropylphosphat, 66 Gewichtsteile Ton und 30 Gewichtsteile Talkum
werden gründlich vermischt und pulverisiert. Auf diese Weise erhält man ein Stäubemittel.

Präparat 5

40 Gewichtsteile Bentonit, 5 Gewichtsteile Lignosulfonat und 55 Gewichtsteile Ton werden gründlich vermischt und pulverisiert. Das Gemisch wird anschließend mit Wasser geknetet, granuliert und zu einem granulatartigen Produkt ohne Wirkstoffgehalt
getrocknet. 95 Gewichtsteile dieses Produkts werden mit 5 Gewichtsteilen der Verbindung 144 imprägniert. Auf diese Weise erhält man ein Granulat.

Präparat 6

95 Gewichtsteile Bentonit, der ein Sieb der lichten Maschenweite 1,00 bis 0,297 mm (16 bis 48 mesh) passiert hat, wird mit 5 Gewichtsteilen der Verbindung 156 imprägniert. Auf diese
Weise erhält man ein Granulat.

7098A7/0923

27?0A27

Erfindungsgemäß ist es auch möglich, die herbizide Wirkung der m-Fhenoxybenzamide der allgemeinen Formel I durch Vermischen mit anderen Herbiziden zu verstärken. Dabei ergibt sich in manchen Fällen eine synergistische Wirkung.

Beispiele für Herbizide die mit dem m-Phenoxabenzamiden der allgemeinen Formel I vermischt werden können sind Herbizide auf der Basis von Phenoxysäuren, wie 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure und 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäure (einschließlich deren Estern und Salzen), Herbizide auf der Basis von Diphenyläthern, wie 2,4-Dichlorphenyl-4'-nitrophenyläther, 2,4,6-Trichlorphenyl-4'-nitrophenyläther, 3-Methylphenyl-^zJ '-nitrophenyiäther, 2,4-Dichlorphenyl-4'-nitro-3^l-methoxyphenyläther und 2,4-Dichlorphenyl-3^l-rnethoxycarbonyl-4^l-iiitrophenyläther, Herbizide auf der Basis von Triazinen, wie 2-Chlor-4,6-bisäthylamino-1,3,5-triazin, 2-Chlor-4-äthylamino-6-isopropylamino-1,3,5~triazin, 2-Methylthio-4,6-bisäthylamino-1,3,5-triazin, 2-Methylthio-4,6-bisisopropylamino-1,3₅5-triazin und 2-Methylthio-4-äthylamino-6-(1,2-dimethylpropyl)-amino-1,3,5-triazin, Herbizide auf der Basis von Harnstoffen, wie 3-(3,4-dichlorphenyl)-1,1-dimethylharnstoff, 3-(3,4-Dichlorphenyl)-1-methoxy-1-methylharnstoff, 3-(3-Chlor-4-difluorchlormethylthiophenyl)-1,1-dimethylharnstoff und 1-(2-Phenylpropyl)-3-(4-methylphenyl)-harnstoff, Herbizide auf der Basis von Carbamaten, wie Isopropyl-N-(3-chlorphenyl)-carbamat und Methyl-N-(3,4~dichlorphenyl)-carbamat, Herbizide auf der Basis von Thiocarbamaten, wie S-(4-

709847/0923

- ϊ> - 69

2770427

Chlorbenzyl)-N,N-diäthylthiocarbamat und S-Äthyl-I^N-hexamethylenthiocarbamat, Herbizide auf der Basis von Säureaniliden, wie 3i^-Dichlorpropionanilid, N-Methoxymethyl-2,6-diäthyl-2-chloracetanilid, 2-Chlor-2',6'-diäthyl-N-(butoxymethyl)-acetanilid und N-Chloracetyl-N-(2,6-diäthylphenyl)-glycinäthylester, Herbizide auf der Basis von Uracilen, wie 5-Brom-3-sec.-butyl-6-methyluracil und 3-Cyclohexyl-5,6-trimethylenuracil, Herbizide auf der Basis von Pyridiniumverbindungen, wie 1,1 '-Dimethyl—'+,4-' -bispyridinium-dichlorid, Herbizide auf der Basis von Phosphorverbindungen, wie N,N-Bis-(phosphonomethyl)-glycin, 0-Äthyl-0-(2-nitro-5-methylphenyl)-N-sec.-butylphosphoramidothioat, S-(2-Methyl-1-piperidylcarbonylmethyl)-O,O-dipropylphosphorodithioat und 0-Methyl-0-(2-nitro-^-methylphenyl)-N-isopropylphosphorainidothioat, Herbizide auf der Basis von Toluidinen, wie a,a,a-Trifluor-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-ptoluidin, 5-tert.-Butyl-3-(3,4-dichlor-5-isopropoxyphenyl)- Λ ^,^-oxadiazolin^-on, 3-Isopropyl-1H-2,1, 3-t>enzothiadiazin-(4)-3H-on-2,2-dioxid, a-(ß-Naphthoxy)-propionanilid, 2-(a-Naphthoxy)-N,N-diäthylpropionamid, 3,3'-Dimethyl—4-niethoxybenzophenon und dergl.

Die Herbizide der Erfindung können zusammen mit Fingiziden, mikrobiellen Insektiziden, Insektiziden vom Pyrethroid-Typ, anderen Insektiziden, Pflanzenwuchsstoffen und/oder Düngemitteln verv/endet werden.

Die nachstehenden Beispiele erläutern die herbizide Wirkung der

709847/0923

- ψ -^τ

herbiziden-Mittel der Erfindung. Die Nummern der auf ihre Wirksamkeit untersuchten Verbindungen beziehen sich auf die Tabelle I,

Beispiel A (Anwendung vor dem Auflaufen)

Unkrautsamen, v/ie von Fingergras (Digitaria sanguinalis), rauhhaarigem Fuchsschwanz (Amaranthus retroflexus) und Kohlportulak (Portulaca oleracea), sowie Samen von Kulturpflanzen, wie von Sojabohnen und Sonnenblumen, werden jeweils in 10 cm-Blumentöpfe ausgesät und mit Erde bedeckt. Die erforderliche Menge der zu untersuchenden Verbindungen wird zu einem emulgieibaren Konzentrat verarbeitet und mit Wasser verdünnt. Die verdünnte Wirkstofflösung wird mittels eines Handsprühgeräts auf die Erde aufgebracht. Die Gräser und Kulturpflanzen v/erden jeweils in einem Gewächshaus gezogen. Die herbizide Wirksamkeit und die Phytotoxizität der einzelnen Verbindungen wird 20 Tage nach der Anwendung untersucht. Die Untersuchungsergebnisse sind in Tabelle II zusammengestellt. Die herbizide Wirkung wird mit den Ziffern 0 bis 5 bewertet. Die Phytotoxizität wird mit den gleichen Bewertungsmaßstäben v/ie die herbizide Wirkung angegeben.

Bewertungsziffern Prozentuale Hemmung (%)

0	0
1	20
2	40
3	60
4	80
5	100

709847/0923

2770A77

Tabelle II

-yl-

Ver	aufge	Unkrautarten	x-auhaari "ger Fuchs schwanz	-Kohl- portu- lak	Kulturpflanzen	Sonnen blumen
bin dung Nr.	brachte Menge (g/a)	Finger gras	5 5	5 5	Soja bohnen	0 0
1	40 20	5 5	5 5	5 5	0 0	0 0
2	40 20	5 5	5 5	5 5	0 0	0 0
3	40 20	5 5	5 5	in in	0 0	0 0
5	40 20	5 5	5 5	5 5	0 0	ί 0 ! ο
6	4 0 20	5	5	5 5	0 0	• ο 0
8	80 40	5 5	5	5 5	0 0	0 0
9	40 20	Ui Ui	D 4	5 5	0 0	0 0
12	80 40	5 4	5 5	Ui UI	0 0	0 0
14	40 20	5 5	5 5	5 5	0 0	0 0
16	40 20	5 5	5	5 5	0 0	0 0
17	40 20	5 5	5	5	0 0 1	0 0
18	80 40	5 5	5 5	5 5	0 0 I	0 0
20	80 40	5 4	5 4	5 5	0 ί 0	0 0
22	80 40	5 4	5 5	5 5	0 0	0 0
23	80 40	5 5	5 5	5 5	0 0	0 0
26	40 20	5 5	5 5	5 5	°o	0 0
27	80 40	5 5	5 5	5 5	0 0	0 0
30	40 20	5 5	5 4	5 4	0 0	0 0
31	80 40	5 4	5 5	5 5	0 0	0 0
33	40 20	5 5	0 0

70 9 847/0923

	Ver	aufge-	n	rauhaari ger Fuchs	5	5	(Forts.)	Kulturpflanzen	Sonnen blumen
	bin- 1 dung 1	arachte lenge	η Tabelle II	schwanz	5	5		Soja- )Ohnen
27?(H?	Hr.		Unkrautarten	5	5	5	fCohl- jortu- Lak		0
34	40	Finger gras	5	5	5		0	0
	20		5	5		5	0	0
36	40	5	5	5	5	0	0
	20	5	5	5	5	0	0
38	40	5	5	5	5	0	0
	20	5	5	5 5	5	0	0
40	40	5	5	5	5	0	0
	20	5	5	5	5	0	0'
41	40	5	5	5	. 5	0	0
	20	5	5	5	5	0	0
43	40	5	5	5	0	0
	20	5	5	5	0	0
44	40	5	5	5	0	0
	20	5	5	5	0	ο
47	40	5	5	5	0	0
	20	5	5	5	0	0
49	40		5	5	0	0 !
	20	5	5	5	0	ο ,
51	40	5	5	5	0	0
	20	5	5	5	0	0
53	40	5	5	5	ο	0
	20	5	5	5	0	0
54	40	5	5	5	0	0
	20	5	5	5	0 ;	0
57	40	5	5	5	I 0 I	0
	20	5	5	5	0	0
58	80	5	5	5	0	ο
	40	5	5 5	5	0	0
59	80	5	5	4	ο ;	0
	40	4	5	5	0 j	0
61	40	5	5	ο !	0
	20	5	5	0 j	0
63	80	5	5 :	0 ;	0
	40	5	5	0 !	0
64	40	5	5 ;	ο !	0
	20	5	5	0	0
66	40	5	0	0
	20	5	0	0
67	40	5	0	0 j
	20	5	ο :	0
69	80	5	0	0
	40	5	0
	5

709847/0923

	217Ql*	71	Tabelle	7	η f	II	(Forts.)	■t en	-Kohl- portu- lak	on	Ui Ui	?3	-	Sonnen blumen
	aufge					rauhaari- ■ger Fuchs schwanz	5 5	5 5		0 0
Ver	brachte Menge (S/a)	Unkrautai		5 5	5 5	5 5	Kulturpflanzen	0 0
bin dung Nr.	40 20	Finger gras		5 5	Ui Ui	5 5	Soja bohnen	0 0
71	40 20	5 5		Ul Ui	5 5	5	0 0	0 0
72	40 20	5 5		Ui Ui	5	5	0 0	0 0"
74	40 20	5 5		5 5	Ui Ui	5 5	0 0	0 0
75	40 20	5 5		5 5	5 5 .	5 5	0 0	0 0
76	40 20	5 5		5 5	Ul Ul	5 5	0 0	0 0
78	40 20	Ui Ui		5 5	5 5	5 •5	0 0	; 0 I °
1 79	40 20	5 5		5 5	Ul Ul	0 0	i ο 0
ϊ 81	40 20	5 5		5 5	Ui Ui	0 0
83	40 20	Ui Ui		5		0 0
85	40 20	5 5		5 5		0 0
86	40 20	in in		5 5		0 0
I 87	80 40	Ui Ui		5 5		0 0
90 1	40 20	5 5		Ui Ui		0 0
! 91	40 20	5 5		5 5		0 0
92	40 20	5 5		5 5		0 0
94	40 20	5 5		5		0 0
96	40 20	5 5		5 5		0 0
98	40 20	5 5		5 5		0 0
99	40 20	5 5	5 5	0 0
101	40 20	5 5	} R U 7 /	1 0	0 0
102		5 4		0 0	0 0
			I
		0 0
		0 0
		0 0
		0 0
		0 0
		0 ο :
		0 0
	0 0 i

2 7 ? η 4 2 7

Tabelle II (Forts.)

,— ^	Ver	aufge	Unkrautarten	I rauhaari ■ger Fuchs schwanz	-Kohl portu lak	Kulturpflanzen	Sonnen blumen
bin dung Nr.	brachte klenge (ε/a)	Finger gras	5 4	5 5	Soja bohnen	0 0
104	40 20	4 4	5 4	LO LO	0 0	0 0
105	40 20	4 3	5 4	5 5	0 0	0 0
106	40 20	3 2	5 5	in m	0 0	0 0
108	40 20	Ui Ul	5 5	5 5	0 t Q	0 . 0
110	40 20	5 3	5 5	5 5	0 0	0 0
111	40 20	5 5	5 4	Ul Ui	1 0	0 0
113	40 20	4 3	IO LO	Ul UI	0 0	0 0
114	80 40	5 4	5 5	5	0 0	0 0
116	80 40	5 4	5 4	5	0 0	0 0
117	40 20	4 4	NJ U)	4 3	0 0	0 0
118	80 40	2 1	5	5 5	0 0	0 0
121	40 20	5 5	Ul Ul	Ui Ul	0 0	0 0
123	40 20	5 5	Ui UI	Ui Ui	0 0	0 0
124	40 20	5 5	Ui Ui	Ui Ul	0 0	0 0
126	40 20	5 5	Ui Ul	5 5	0 0	0 0
127	40 20	5 5	in to	5 5	0 0	0 0
130	40 20	5 5	in in	5 5	0 0	0 0
131	40 20	5 5	5 5	Ui Ul	0 0	0 0
134	40 20 :	LO LO	5	5 5	0 0	0 ! 0
135	40 20	Ul Ul	5	5 5 !	0 0	0 0
137	40 20	5 5	ο : 0 ι

2 7 ? Π A ? 7 Tabelle II (Forts. )

Ver	aufge	Unkraut art ei	rauhaari ger Fuchs schwanz	L	Kulturpflanzen	Sonnen blumen
bin dung Nr.	brachte "Ienge (g/a)	Finger gras	5 5	Kohl- portu- lak	Soja bohnen	0 0
138	40 20	5 5	5 5	5 5	0 0	0 0
139	40 ! 20	5 5	5 5	Ui Ui	0 0	0 0
141	40 20	5 5	5 5	5 5	0 0	0 0
145	40 20	5 5	5 5	5 5	0 0	0 0 ·
148	40 20	5 5	Ui Ul	5 5	0 0	0 0
150	40 20	5 5	Ui Ui	5 5	0 0	0 0
151	40 20	Ul Ul	5 5	5 5	0 0	0 0
154	40 20	5 5	5 5	5 5	0 0	0 0
156	40 20	Ul Ul	5 5	5 5	0 0	0 0
159	40 20	Ui Ui	Ul Ul	5 5	0 0	0 0
162	40 20	5 5	Ul Ul	5 5	0 0	0 0
165	40 20	5 5	5 5	5 5	0 0	0 0
168	40 20	5 5	5 5	5 5	0 0	0 0
172	40 20	Ul Ul	Ui Ui	5 5	0 0	0 0
174	40 20	5 5	5 5	Ul Ul	0 0	0 0
177	40 20	5 5	ui Ui	Ui Ul	0 0	0 0
191	40 20	Ui Ul	5	5 5	0 0	0 0
193	40 20	5 5	0 0	UI Ul	0 0	0 0
A*1'	80 j 40	0 0	! o 0	0 0	0 0	0 0
B*2'	80 40 !	0 0	0 0	0 0

709*47/0923

27?ηΛ?7

Tabelle II (Furt^.)

Ver bin dung Nr.	aufge brachte Menge Xß/a)	Unkrautarten Kulturpflanzen	rauhaari ger Fuchs schwanz	Kohl- portu- lak	Soja bohnen	Sonnen blumen
NIP*3)	40 20	I'inger- gras	5 4	5 5	2 1	2 0
ci-M) IPC '	40 20	4 4	4 1	5 4	1 1	2 1
3 2

Anmerkungen:

*1) Verbindung A: Zh. Org. Khim., 1968, 4 (10), S.1856

rw ν

-CON

CH.

*2) Verbindung B: J. Karnatak Univ., 2.33 (1957)

CONH₂

⁽3) NIP: Handelsübliche Vergleichsverbindung

^Qo-O-O₂

Cl

Cl-IPC: Handelsübliche Vergleichsverbindung

NHCO-O-C H_(iso)

Cl

7098A7/0923

ir

2770477

Beispiel B (Aufbringen unter Fluten)

Ein Wagner-Topf mit einem Durchmesser von 14 cm wird mit 1,5 kg Paddy-Boden gefüllt und in den Zustand eines Paddy-Felds versetzt. Reissämlinge im dreiblättrigen Zustand werden in diesen Topf gepflanzt. Ferner werden Samen von Hünnerhirse
(Echinochloa crus-galli) ausgesät. Eine erforderliche Menge der zu untersuchenden Verbindungen wird auf den Boden unter gefluteten Bedingungen aufgebracht. 25 Tage nach der Anwendung werden die herbizide Wirkung und die Phytotoxizität der einzelnen Verbindungen auf die verpflanzten und ausgesäten Pflanzen sowie auf spontan gekeimte breitblättrige Unkrautarten, wie Monochorien (Monochoria viaginalis Presl.), falsche Pimpernelle (Linderna pyxidaria) und "toothcup" (Rotala indica Koehne) untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengestellt.

Die zu untersuchenden Verbindungen werden in Form eines benetzbaren Pulvers mit der erforderlichen Wirkstoffmenge mittels einer Pipette in Mengen von I5 ml/Topf aufgebracht. Die herbizide Wirkung wird folgendermaßen bewertet:

Bewertungsziffern	Prozentuale Hemmung (%)
O	0
1	20
2	40
3	60
4	80
5	100

7 0 0 R U / η ¹H ,1

2770427

Zur Bewertung der Phytotoxizität werden die drei Faktoren Pflanzenhöhe, Anzahl der Schößlinge und Gesamtgewicht (Trockengewicht) festgestellt. Für die einzelnen Faktoren wird jeweils das Verhältnis von behandeltem Topf zu unbehandeltem Topf berechnet. Die Phytotoxizität wird auf der Grundlage des höchsten Werts dieser drei Verhältnisse berechnet, wobei eine Gradeinteilung von 0 bis 5 vorgenommen wird.

Grad Verhältnis des unbehanoelten Topfs (%)

0 100

1 80

2 60

3 40

4 20

5 0

709847/0923

	aufge brachte	Tabelle III	2720427 ->*-	breitblättrige Jnkrautarten	Pliytotoxi- zität gegen
Ver bin	Menge (g/a)	herbizide Wirkung	b 5	über der Pflanze
dung Nr.	20 10	Hühnerhirse	5 5	ü 0
4	20 10	IO IO	5 5	0 0
7 j	20 10	IO IO	IO IO	0 0
10	40 20	IO IO	5 5	0 0
11	20 10	5 5	5 5	0 0
13	20 10	IO IO	5 5	0 0
15	40 20	IO IO	5 5	0 0
19	80 40	LO IO	5 5	0 0
21	40 20	IO IO	5 5	0 0
24	80 40	5 5	5 5	0 0
25	80 40	5 5	5 5	0 0
28	80 40	IO IO	5 5	0 0
29	40 20	5 5	5 5	0 0
32	20 10	5 5	5 5	0 0
33	20 10	IO IO	5 5	0 0
• 35	20 10	5 5	5 5	0 0
37	20 10	5 5	LO IO	0 0
39	20 10	5 5	5 5	0 0
42	20 10	IO IO	5 5	ο i 0 i
45	80 40	5 5	0 ρ
46	5 5

7 7 7 0 A 2 7 Tabelle III ports. )

Ver bin	aufge brachte	herbizide Wirkung	breitblättris Unkraut art en	Phytotoxizi- tät gegen
dung Nr.	Menge (P/a)	Hühnerhirse	cn cn	über der Pflanze
48 .	20 10	cn cn	cn cn	0 0
50	ο ο CN r-i	in cn	5 5	0 0
52	O O CN r-i	in cn	cn cn	0 0
55	20 10	cn cn	cn cn	0 0
56	20 10	Cn Cn	cn cn	0 0
60	20 10	cn cn	cn cn	0 0
61	20 10	in cn	cn cn	0 0
62	20 10	cn Cn	cn Cn	0 0
65	20 10	cn cn	Cn cn	0 0
68	40 20	cn cn	Cn cn	0 0
70	40 20	cn cn	cn cn	0 0
73	40 20	5 5	cn cn	0 0
75	ο ο CN H	cn cn	Cn cn	0 0
77	20 10	cn cn	cn cn	0 0
80	20 10	Cn cn	5 5	0 0
82	80 40	Cn cn	cn cn	0 ο :
84	20 10	cn cn	cn cn	ο ! ο I
87	20 10	Cn cn	cn cn	0 · 0
89	20 10	cn cn	Cn cn	0 Ö
92	20 10	5 5	cn cn	0 0
93	20 10	4 3	0 ο

709847/092 3

27?oA27 ^{Tabelle ιτΐ} (Forts.)

-in-

Ver bin dung Nr.	aufge brachte Menge (S/a)	herbizide	Wirkung	Phytotoxizi- tät gegen über der Pflanze
95	20 10	Hühnerhirse	areitblättrige Unkrautarten	υ 0
97	20 10	5 5	5 5	0 0
98	20 10	5 5	5 5	0 0
103 j	20 10	Ui UI	5 5	0 0
106	20 10	5 5	5 5	0 ο ·
109	40 20	Ul Ul	in in	0 0
112	20 10	5 4	5 5	0 0
j 115 !	20 10	5 5	5 5	0 0
ί 119	20 10	5 5	5 5	0 ο
Ill	20 10	5 5	i	0 0
120	20 10	5 5	Ui ui	0 0
j 122	20 10	5 5	5 5	0 0
125	20 10	5	5 5	0 0
128	20 10	5 5	5 5	0 0
129	20 10	5 5	5 5	0 0
132	20 10	Ul Ul	5 5	0 0
133	20 10	5 5	5 5	0 0
136	20 10	ui ui	5 5	0 0
140	20 10	5 5	5 5	0 0
14 2	20 10	5 5	5 5	0 0
143	20 10	5 5	5 5	0 0
		5 5	5 5 I ι
7 Q η R /, 7 /	"I c) Ί ^

93. 2770427

Tabelle III (Forts.)

Ver bin	aufge brachte	herbizide Wirkung	breitblättrige Unkrautart en	Phytotoxi- I zit^t ce^pn-
dung Nr.	Menge (g/a)	Hühnerhirse	5 5	über der Pflanze
144	20 10	5 5	cn cn	0 0
146	20 10	cn cn	cn cn	0 0
147	20 10	cn cn	cn cn	0 0
149	20 10	cn cn	5 5	0 0
152	20 10	cn cn	in in	! ο I ° ·
153	20 10	cn cn	5 5	i ο 1 ο
155	20 10	cn cn	cn cn	0 0
157	20 10	Ul UI	cn cn	0 0
158	20 10	Ui cn	5 5	0 0
160	20 10	cn cn	cn cn	0 j ο '
161	20 10	cn cn	cn cn	ο ! 0 !
163	20 10	Ui cn	cn cn	0 I 0
164	20 10	5 5	Cn cn	0 0 j
166	20 10	5 5	cn cn	0 ! 0 i f
167	20 10	cn ui	cn cn	0 0 !
169	20 10	Ul Ul	5 5	ο : 0 i
170	20 10	UI Ul	cn cn	ο : 0 :
171	20 10	Ui Cn	cn cn	0 ο
173	20 10	cn cn	5 I 5	0 0
175	20 10	5 5	5 5	0 0
176	20 10	cn cn	0 0

709847/0023

27?ίΗ27

Tabelle III (Forts.)

-φ-

Ver bin dung Nr.	aufge brachte Menge (S/a)	herbizide Wirkung	I	^ytotoxi- sität gegen- iber der pflanze	0 0
178	20 10	Hühnerhirse	brei tblättrigei Unkraut art en Ii	O [ 0	0 0
179	40 20	cn cn		i	0 0
180	40 20	5 4			0 0
181	20 10	4 4			0 0
182	40 20	5 5			0 0
183	20 10	4 3			0 0
184	20 10	5 5			S
185	20 10	Ui Ul			0 0
186	M NJ O O	5 5			0 0
187	20 10	Ui Ui			0 0
188	40 20	5 5			0 0
189	20 10	5 5			0 0
190	40 20	5 5			.S
192	20 10	5 5			0 0
Ο*»	80 40 I	5 5			I !
D*2)	80 40	0 0
NIP*3)	40 20	0 0
5 5
	5 5
Ul Ul
5 4
Ul Ul
5 4
Ui Ui
5 5
5 5
Ul Ul
5 5
Ul Ul
5 5
5 5
Ul Ul
2 1
1 0
5 5

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- 70 -

{ty 2770427

Anmerkungen:

*1) Verbindung C: Zh. Org. Khim. , 1968, M- (10), S. 1836

^/3 ^NCH₃

2) Verbindung D: J. Karnatak Univ., 3.63 (1958)

*3) NIP: Handelsübliche Vergleichsverbindung

Beispiel C (Anwendung unter Fluten auf perennierende Unkraut-

arten in Paddy-Feldern)

Ein Wagner-Topf mit einem Durchmesser von 14- cm wird mit 1,5 kg Paddy-Erde gefüllt und in den Zustand eines Paddy-Felds gebracht. Knollen von Cyperus serotinus, Pfeilkraut (Sagittaria pygmaea), Samen von hartstämmiger Binse (Scirpus juncoides) und überwinternde Knospen von schlanker Sumpfbinse (Eleocharis acicularis) werden Jeweils in die Töpfe gepflanzt. Eine erforderliche Menge der zu untersuchenden Verbindungen wird auf den Boden unter gefluteten Bedingungen aufgebracht. 25 Tage nach der Anwendung wird die herbizide Wirkung auf die Unkrautarten untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle IV zusammengestellt. Die Behandlung und die Bewertung der herbiziden Wirkung wird gemäß Beispiel B durchgeführt.

709847/0923

Tabelle IV

-I¹-

170U71

Ver- bin	aufge brachte	herbizide Wirkung	hartstäm- mige Bins	Pfeilkraut ρ	Cyperus serotinus
dung Nr.	1Jlenge (g/a)	schlanke Sumpfbinse	cn cn	Ui Ui	Ul Ul
4	40 20	• ι cn cn	cn cn	Ui Ul	Ul Ul
39	40 20	Ui Ui	Ui cn	5 ! 4	5 5
60	40 20	Ul Ui	ui υι	UI Ul	Ui Ui
62	40 20	υι υι	ui Ui	5 4	Ui Ui
92	40 20	υι υι	Ui ui	5 4	Ul UI
94	40 20	Ui ui	Ul Ul	! 5 5	i 5 I 5
96 t	40 20	Ui Ul	Ul Ul	5 4	I 5 5
! 97	40 20	Ul Ul	Ul Ul	5 4	Ul Ul
j 99 i	40 20	υι υι	Ul Ul	S	5 5
100	40 20	ui ui	Ul Ul	5 3	Ui Ui
126	40 20	υι ui	Ul Ul	Ul Ul	5 5
131	40 20	υι ui	υι υι	Ul UI	Ul Ul
144 I	40 20	Ul UI	Ui Ui	Ul Ul	5 5
j 145 I	40 20	Ul Ul	Ui ui	5 4	5 I 5 i
! 147 I	40 20	ui υι	Ui UI	5 3	! 5 i
153	40 20	5 5	Ul Ul	Ul Ul	Ul Ul
156	40 20	cn cn	in in	Ui Ul	ui ui
157	40 20	cn cn	Cn ui	ui ui	5 5
171	40 20	5 5	Ul Ul	5 4	UI Ul
186	40 20	cn cn

70984 7/0923

2770427

Tabelle IV (Forts.)

Ver bin dung Nr.	iufge- Drachte lenge	herbizide Wirkung	hart- stänmige Binse	Pfeilkraut	2yperus serotinus
Λ B NIP	80 40 80 40 20 10	schlanke Sumpfbinse	0 0 0 0 4 3	OO OO (N O	OO OO OO
0 0 0 0 5 2

709847/(1923

Claims (1)

1. Patentansprüche

   Ί.; Herbizide Mittel, enthaltend als V/irkstoff eine herbizid wirkende Menge eines a-Phenoxybenzainids der allgemeinen Formel I

   (D COR

   in der die Reste X gleich oder verschieden sind und Halogenatome oder niedere Alkyl- oder niedere Alkoxyreste bedeuten, η 0 oder eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 5 ist und R einen Rest der allgemeinen Formel

   -N

   wobei R^ ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkyl- oder niederen Alkenylrest und R„ einen niederen Alkyl-, niederen Alkenyl-, niederen Alkinyl-, niederen Alkoxy-, niederen Cycloalkyl-,niederen Halogenalkyl-, nieder-Alkoxysubstituierten niederen Alkvl-, niederen Cyarioalkyl-, nieder-

   ORIQINAL INSPECTED

   Alkylamino-substituierten niederen Alkyl- oder Benzylrest darstellt, oder eine Äthylenircino-, Pyrrolidino-, Dimethylpyrrolidino-, Piperidino-, Methylpiperidino-, Hexamethylenimino-, Morpholino- oder Dimethylmorpholinogruppe bedeutet, und einen inerten Trägerstoff.

   2. Herbizide Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, daß die Reste X gleich oder verschieden sind und Fluor-, Chlor- oder Bromatome oder C^-C^-Alkyl- oder CpC^-Alkoxyreste bedeuten, η 0 oder eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 5 ist und R einen Rest der allgemeinen

   Formel /^Rl

   -N

   wobei Rx, ein V/asser stoff atom oder einen C^-C^-Alkyl- oder Allylrest und R₂ einen Ο,-Cg-Alkyl-, C^-C₄-Alkenyl-, CU-C,--Alkinyl-, Methoxy-, C^-Cg-Cycloalkyl-, 3romäthyl-, Chloräthyl-, C/|-C,-Alkoxy-substituiert en C₂-C^-Alkyl-, Cyano- (O₁ -C₂ Alkyl-, Di-(C^-C₄)-Alkylamino-substituierten Cp-C^-Alkyl- oder Benzylrest darstellt, oder eine Äthylenimino-, Pyrrolidino-, Dinethylpyrrolidino, Piperidino-, Methylpiperidino-, Hexamethyl enimino-, Morpholino- oder Dime thylniorp hoi inogruppe bedeutet.

   3. Herbizide Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Reste X gleich oder verschieden sind und Fluor-, Chlor- oder Bromatome, Methyl-, Äthyl- oder

   7Q9847/09 2 3

   Methoxygruppen bedeuten, η eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 3 ist und R einen Rest der allgemeinen Formel

   wobei R- ein V/asserstoffatom oder eine Ithylgruppe und Rp

   einen Cp-CL-Alkyl-, Allyl-, 1 ,1-Dimethylpropinyl-, Cyclo-

   propyl- oder Methoxyäthylrest darstellt, oder eine Pyrrolidinogruppe bedeutet.

   Herbizide Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein m-Phenoxybenzamid der allgemeinen Formel enthalten

   CONHR.

   in der R, eine Äthyl-, Isopropyl- oder tert.-Butylgruppe
   bedeutet.

   5. Herbizide Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein m-Phenoxybenzamid der allgemeinen Formel enthalten

   >CONHR.

   709847/09 2

   in der R, eine Äthyl-, Isopropyl- oder tert.-Butylgruppe bedeutet.

   6. Herbizide Mittel nach Anspruch 1, dadurch g e kennz eichnet, daß sie ein m-Phenoxybenzamid der allgemeinen Formel enthalten

   CONHR.

   in der R, eine Äthyl-, Isopropyl- oder tert.-Butylgruppe bedeutet.

   7· Herbizide Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein m-Phenoxybenzamid der allgemeinen Formel enthalten

   CONHR,

   in der R, eine Äthyl-, Isopropyl- oder tert.-Butylgruppe bedeutet.

   8. Herbizide Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein m-Phenoxybenzamid der allgemeinen Formel enthalten

   709847/0923

   2770427

   CONHR.

   in der R^ eine Äthyl-, Isopropyl- oder tert.-Butylgruppe bedeutet.

   9· Herbizide Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein m-Phenoxybenzamid der allgemeinen Formel enthalten

   CH₃ ^XCONHR₃

   in der R^ eine Äthyl-, Isopropyl- oder tert.-Butylgruppe bedeutet.

   10. Herbizide Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein ni-Phenoxybenzamid der allgemeinen Formel enthalten

   CONHR,

   in der R, eine Äthyl-, Isopropyl- oder tert.-Butylgruppe bedeutet.

   709847/0923

   2770427

   11. Herbizide Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie in Form von Stäubemitteln, benetzbaren Pulvern, Lösungen, Granulaten, feinen Granulaten, emulgierbaren Konzentraten, ölen oder Aerosolen vorliegen.

   12. Herbizide Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich ein oder mehrere Insektizide, Fungizide, Nematozide, Acarizide, Herbizide oder Düngemittel enthalten.

   13. Verfahren zur Herstellung der herbiziden Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eines der in Anspruch 1 aufgeführten m-Phenoxybenzamide mit einem inerten Träger vermischt.

   14. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Wachstum von Gräsern oder Unkraut, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wirksame Menge eines der in Anspruch 1 angegebenen m-Phenoxybenzamide in dem Bereich, wo eine Bekämpfung von Gräsern oder Unkraut erwünscht ist, aufbringt.

   15· m-Phenoxybenzamide der allgemeinen Formel II

   (II) COR'

   709847/09 2

   27?0A27

   in der tLie Reste X gleich oder verschieden sind und Halogenatome oder niedere Alkyl- oder niedere Alkoxyreste bedeuten, n¹ eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 5 ist und R¹ eine Gruppe der allgemeinen Formel

   -N ^{λ R}2

   wobei RJj ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest und Rl einen niederen Alkyl-, niederen Alkenyl-, niederen Alkinyl-, niederen Cycloalkyl-, niederen Halogenalkyl-, nieder-Alkoxy-substituierten niederen Alkyl-, niederen Cyanoalkyl- oder Benzylrest darstellt, oder eine Pyrrolidino-, Methylpiperidino-, Morpholino- oder Dimethylmorpholingruppe bedeutet.

   16. m-Phenoxybenzymide nach Anspruch 15, dadurchgekennzeichnet, daß die Reste X gleich oder verschieden sind und Fluor-, Chlor- oder Bromatome oder C^-C^,-Alkyl- oder Cj-C,-Alkoxyreste bedeuten, n¹ eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 5 ist und R¹ einen Rest der allgemeinen Formel -r«

   ^R2

   wobei RJJ ein Wasserstoffatom oder eine Äthylgruppe und RJj, einen Cj-C,--Alkyl-, Allyl-, C,-C,--Alkenyl-, C*-C,--Cycloalkyl-, Chloräthyl-, Methoxyäthyl-, Cyanoäthyl- oder Benzylgruppe darstellt, oder eine Pyrrolidino-, Methylpiperidino-, Morpholino- oder Dimethylmorpholinogruppe bedeutet.

   709847/0923

   17· m-Phenoxybenzamide nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Reste X gleich oder verschieden sind und Fluor-, Chlor- oder Bromatome oder eine Methyl-, Äthyl- oder Methoxygruppe bedeuten, n¹ eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 3 ist und R' einen Rest der allgemeinen Formel

   -N ^λ

   ^R2

   wobei RJj ein Wasserstoffatom oder eine Äthylgruppe und RJj> einen C^-C^-Alkyl-, Allyl-, 1,1-Dimethylpropinyl-, Cyclopropyl- oder Methoxyathylgruppe darstellt, oder eine Pyrrolidinogruppe bedeutet.

   18. m-Phenoxybenzamide nach Anspruch 15 der allgemeinen Formel

   in der R, eine Äthyl-, Isopropyl- oder tert,-Butylgruppe
   bedeutet.

   19♦ m-Phenoxybenzamide nach Anspruch I5 der allgemeinen Formel

   CONHR₃

   709847/09 2

   in der R, eine Äthyl-, Isopropyl- oder tert.-Butylgruppe bedeutet.

   20. m-Phenoxybenzamide nach Anspruch 16 der allgemeinen Formel

   Cl

   Cl CONHR₃

   in der R^ eine Äthyl-, Isopropyl- oder tert.-Butylgruppe bedeutet.

   21. m-Phenoxybenzamidenach Anspruch 15 der allgemeinen Formel

   in der R, eine Äthyl-, Isopropyl- oder tert.-Butylgruppe bedeutet.

   22. m-Phenoxybenzamide nach Anspruch 15 der allgemeinen Formel

   CONHPv₃

   in der R, eine Äthyl-, Isopropyl- oder tert.-Butylgruppe

   bedeutet.

   709847/0923

   2770427

   23. m-Phenoxybenzamide nach Anspruch 15 der allgemeinen Formel

   Cl

   CH, CONHR.

   in der R, eine Äthyl-, Isopropyl- oder tert.-Butylgruppe bedeutet.

   2h. m-Phenoxybenzamide nach Anspruch 15 der allgemeinen Formel

   H₃C

   CONHR₃

   in der R^ eine Äthyl-, Isopropyl- oder tert.-Butylgruppe bedeutet.

   25· m-Phenoxybenzamide nach Anspruch I5 der allgemeinen Formel

   H,

   CONHR.

   in der R, eine Äthyl-, Isopropyl- oder tert.-Butylgruppe bedeutet.

   709847/0923

   ?7?0427

   26. Verfahren zur Herstellung von m-Phenoxybenzamiden der allgemeinen Formel

   COR¹

   in der die Reste X gleich oder verschieden sind und Halogenatome oder niedere Alkyl- oder niedere Alkoxyreste bedeuten, n¹ eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 5 ist und R¹ einen Rest der allgemeinen Formel

   ^K2

   wobei RJ] ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest und Rp einen niederen Alkyl-, niederen Alkenyl-, niederen Alkinyl-, niederen Cycloalkyl-, niederen Halogenalkyl-, nieder-Alkoxy-substituierten niederen Alkyl-, niederen Cyanoalkyl- oder Benzylrest darstellt, oder eine I^rrrolidino-, Methylpiperidino-, Horpholino- oder Dirnethylmorpholinogruppe bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man eine m-Phenoxybenzoesäure der allgemeinen Formel III

   (III) COOH

   in der X und n' die vorstehende Bedeutung haben, oder ein reaktives Derivat dieser Verbindung mit einem Amin der allgemeinen Formel '

   709841/0923

   27?0A27

   wobei R,! und Ro die vorstehende Bedeutung haben, oder mit Pyrrolidin, Methylpiperidin, Morpholin oder Dimethylmorpholin umsetzt.

   27. Verfahren zur Herstellung von m-Phenoxybenzamiden der allgemeinen Formel

   COR¹

   in der die Reste X gleich oder verschieden sind und Halogenatome oder niedere Alkyl- oder niedere Alkoxyreste bedeuten, n¹ eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist und R¹ einen Rest der allgemeinen Formel

   -N

   wobei RJj ein Wasser st off atom oder einen niederen Alkylrest und RA einen niederen Alkyl-, niederen Alkenyl-, niederen Alkinyl-, niederen Cycloalkyl-, Cyanoalkyl- oder Benzylrest darstellt oder eine Pyrrolidino-, Methylpiperidino-, Morpho lino- oder Dimethylmorpholinogruppe bedeutet, dadurch gekennz eichnet, daß man ein m-Halogenbenzamid der allgemeinen Formel V

   (V) COR¹

   709847/0923

   2770A27

   in der Z ein Halogenatom und R' die vorstehende Bedeutung hat, mit einem Phenol der allgemeinen Formel VI

   OH

   (VI)

   in der X und n¹ die vorstehende Bedeutung haben, umsetzt.

   28. Verfahren zur Herstellung von m-Phenoxybenzamiden der allgemeinen Formel

   COR¹

   in der die Reste X gleich oder verschieden sind und Halogenatome oder niedere Alkyl- oder niedere Alkoxyreste bedeuten, η eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 5 ist und R¹ einen Rest der allgemeinen Formel

   wobei RJ! ein Wasserstoff atom oder einen niederen Alkylrest und Rp einen niederen Alkyl-, niederen Alkenyl-, niederen Alkinyl-, niederen Cycloalkyl-, niederen Halogenalkyl-, nieder-Alkoxy-substituierten niederen Alkyl-, niederen Cyanoalkyl- oder Benzylrest darstellt, oder eine Pyrrolidino-, Hethylpiperidino-, Morpholino- oder Dimethyl

   709847/0923

   morpholinogruppe bedeutet, dadurch gekennz eichnet, daß man ein m-Hydroxybenzamid der allgemeinen Formel VII

   (VII)

   in der R¹ die vorstehende Bedeutung hat, mit einem Halogenbenzol der allgemeinen Formel VIII

   (VIII)

   n¹

   in der V ein Halogenatom und X und n¹ die vorstehende Bedeutung haben, umsetzt.

   29. Herbizide Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Verbindung nach Anspruch 25 als Wirkstoff enthalten.

   7/0923