CH626342A5

CH626342A5 -

Info

Publication number: CH626342A5
Application number: CH1295376A
Authority: CH
Inventors: Nobuyuki Kameda; Yoshio Hisada; Toshiro Kato; Akira Fujinami
Original assignee: Sumitomo Chemical Co
Priority date: 1975-10-15
Filing date: 1976-10-13
Publication date: 1981-11-13
Also published as: GB1521452A; DK461376A; BE847341A; FR2327989A1; FR2327989B1; JPS5247918A; US4082849A; PL104364B1; SU661992A3; JPS537500B2; DE2646188A1; NL7611237A

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von neuen

N-(3 ' ,5 ' -Dihalogenphenyl)-cyclopropandicarboximiden, die im folgenden als «N-(3,5-Dihalogenphenyl)-imide» bezeichnet werden und der Formel:

C —

0 Y

X

entsprechen, worin X und Y, die gleich oder verschieden sind, Chlor oder Brom bedeuten und Rls R2 und R3, die gleich oder verschieden sind, Wasserstoff oder Methyl bedeuten, sowie auf die Verwendung dieser Verbindungen.

In der US-Patentschrift Nr. 3 745 170 werden einige strukturell ähnliche Verbindungen beschrieben. Allerdings weisen diese bekannten Verbindungen an der 1-Stellung des Cyclo-propanrings ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe auf, während die erfindungsgemäss erhältlichen Verbindungen an dieser Stelle ein Brom- oder Chloratom tragen. Zufolge dieses Strukturunterschiedes üben die neuen Verbindungen gegen eine Vielzahl von phytopathogenen Fungi eine bedeutend stärkere fungizide Wirkung aus als die bekannten Verbindungen, wie auch aus den folgenden Tabellen II, III und VI hervorgeht. t

Die N-(3,5-Dihalogenphenyl)-imide der Formel I haben eine hervorragende Wirkung gegen sehr verschiedenartige Pilze, wie Pyricularia oryzae, Sphaerotheca fuliginea, Pellicula-ria sasakii, Fusarium oxysporum, Sclerotinia sclerotiorum, Corticium rolfsii, Botrytis cinerea, Glomerella cingulata, Rhizoctonia solani, Phytophthora infestans, Rhizopus nigricans, Gibberella fujikuroi, Verticillium albo-atrum und Colleto tri-chum lagenarium. Sie vermögen zwei oder mehr dieser Pilze gleichzeitig zu bekämpfen und sind hervorragende Mittel zur Bekämpfung von phytophathogenen Mikroben. Sie vermögen auch Aspergillus niger und Chaetomium globosum, die sich in industriellen Produkten vermehren, wirksam zu bekämpfen und sind daher hervorragende industrielle Mikrobizide. Ferner können sie leicht durch die Wurzeln von Pflanzen aufgenommen und sofort in andere Pflanzenteile transportiert werden. Wenn sie auf den Boden gegossen werden, wird das Auftreten von Erkrankungen an den oberirdischen Teilen der Pflanzen verhindert. Ausserdem dringen sie von den besprühten Blättern her in die Pflanzengewebe ein und verhindern das Auftreten von Erkrankungen auch bei Pflanzenteilen, die nicht besprüht worden sind. Beim Besprühen von verschiedenen Pflanzen in der Landwirtschaft und im Gartenbau zeigen sie keine phyto-toxische Wirkung. Es ist auch vorteilhaft, dass sie extrem wenig toxisch sind und wenig schädliche Wirkungen auf Menschen, Säugetiere und Fische ausüben.

Die Erfindung stellt somit ein Verfahren zur Herstellung neuer N-(3,5-Dihalogenphenyl)-imide der Formel I zur Verfügung, die als Mikrobizide brauchbar sind, sowie mikrobizide Mittel, die diese N-(3,5-Dihalogenphenyl)-imide der Formel I enthalten, zur Verfügung.

Die neuen N-(3,5-Dihalogenphenyl)-imide der Formel I werden erfindungsgemäss hergestellt, indem man eine entsprechende Cyclopropandicarbonsäure der Formel:

2

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

3

626 342

HOC >

HOC

oder deren Anhydrid mit einem 3,5-Dihalogenanilin der Formel:

X

/ y~NH2 (in)

X

umsetzt.

Im folgenden werden Beispiele von Ausführungsformen des erfindungsgemässen Verfahrens angegeben, bei denen man die gewünschten N-(3,5-Dihalogenphenyl)-imide der Formel I in guter Ausbeute erhält:

Verfahrensweise A Eine Cyclopropandicarbonsäure der Formel II oder deren Anhydrid wird mit einem 3,5-Dihalogenanilin der Formel III auf eine erhöhte Temperatur (z.B. 150 bis 250 °C) erhitzt, oder diese beiden Verbindungen werden in Gegenwart eines geeigneten Lösungsmittels (z.B. Benzol, Toluol, Xylo], Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Methylisobutylketon oder Cyclohexa-non) und einer katalytischen Menge einer Base (z.B. Triäthyl-amin, Tributylamin, Pyridin, N-Methylmorpholin, Kalium-carbonat, Natriumcarbonat oder Natriumacetat) auf eine niedrigere Temperatur (z.B. 70 bis 150 °C) erhitzt, wobei die N-(3,5-Dihalogenphenyl)-imide der Formel I erhalten werden.

Verfahrensweise B Das Anhydrid einer Cyclopropandicarbonsäure der Formel II wird mit einem 3,5-Dihalogenanilin der Formel III in Gegenwart eines geeigneten Lösungsmittels (z.B. Benzol, Toluol, Xylol, Tetrahydrofuran, Dioxan, Isopropyläther oder Chlorbenzol) umgesetzt, worauf aus dem resultierenden Cyclopro-pandicarbonsäuremonoamid in Gegenwart eines geeigneten Wasserabspaltungsmittels (z.B. Essigsäureanhydrid, Phos-phorpentoxyd, Phosphoroxychlorid, Acetylchlorid oder Thi-onylchlorid) Wasser abgespalten wird, wobei ein N-(3,5-Di-halogenphenyl)-imid der Formel I gebildet wird.

Die so hergestellten N-(3,5-Dihalogenphenyl)-imide der Formel I können nach bekannten Verfahren, wie Umkristalli-sation aus einem geeigneten Lösungsmittel, gereinigt werden.

Die als Ausgangsmaterial dienende Cyclopropandicarbonsäure der Formel II oder deren Anhydrid können z.B. nach dem Verfahren hergestellt werden, das von L.L. McCoy, J. Org. Chem. 25, 2078 bis 2082 (1960) beschrieben wurde.

Bei der praktischen Anwendung können die N-(3,5-Diha-logenphenyl)-imide der Formel I allein ohne Zusatz irgendwelcher anderer Bestandteile, wie Träger oder Verdünnungsmittel, oder zur leichteren Anwendung in Form mikrobizider Mittel, d.h. im Gemisch mit festen Trägern oder Verdünnungsmitteln, wie Talkum, Ton u. dgl., oder mit flüssigen Trägern oder Verdünnungsmitteln, wie organischen Lösungsmitteln u. dgl., verwendet werden. Die mikrobiziden Mittel können in einer beliebigen, gewöhnlich angewandten Form formuliert werden, beispielsweise als Stäubemittel, Spritzpulver, Öl-sprays, Aerosole, Tabletten, emulgierbare Konzentrate und Granulate.

Ferner können die N-(3,5-Dihalogenphenyl)-imide der Formel I im Gemisch mit anderen Chemikalien verwendet werden, wie beispielsweise Blasticidin S,

Kasugamycin,

Polyoxin,

Acetylendicarboximid,

3-[2-(3,5-Dimethyl-2-oxo-cyclohexyl)-2-hydroxyäthyl]-gluta-rimid,

Streptomycin,

Griseofluvin,

Pentachlornitrobenzol,

Pentachlorphenol,

Hexachlorbenzol,

Pentachlorbenzylalkohol,

Pentachlorbenzaldoxim,

2,6-Dichlor-4-nitroanilin,

Zinkäthylen-bis-dithiocarbamat,

Zinkdimethyl-thiocarbamat,

Manganäthylen-bis-dithiocarbamat,

Bis-(dimethylthiocarbamoyl)-disulfid,

2,4,5,6-Tetrachlor-isophthalonitril,

2,3 -Dichlor- 1,4-naphthochinon,

Tetrachlor-p-benzochinon,

p-Dimethylaminobenzoldiazo-natriumsulfonat,

2-(l-Methylheptyl)-4,6-dinitrophenylcrotonat,

2-Heptadecylimidazolin-acetat, 2,4-Dichlor-6-(o-chloranilino)-s-triazin, Dodecylguanidin-acetat,

cyclisches S,S-Dithiocarbonat von 6-Methyl-2,3-chinoxalindi-thiol,

cyclisches Trithiocarbonat von 2,3-Chinoxalindithiol, N-Trichlormethylthio-4-cyclohexen-l,2-dicarboximid, N-(l,l,2,2-TetrachIoräthylthio)-4-cyclohexen-l,2-dicarboxi-mid,

N-(3,5-Dichlorphenyl)-maleinimid, N-(3,5-Dichlorphenyl)-succinimid, N-(3,5-Dichlorphenyl)-itaconimid,

3-(3',5'-Dichlorphenyl)-5,5-dimethyloxazolidin-2,4-dion, 2,3-Dihydro-5-carboxanilid-6-methyl-l,4-oxazin-4,4-dioxyd,

2.3-Dihydro-5-carboxanilid-6-methyl-l,4-oxazin,

1-(N-n-Butylcarbamoyl)-2-methoxycarbonylaminobenzimida-zol,

a-Cyano-3-phenoxybenzyl-2-(4-chlorphenyl)-isovalerat,

3-Phenoxybenzyl-2,2-dimethyl-3-(2',2'-dichlorvinyl)-cyclo-

propancarboxylat,

3-Phenoxybenzylchrysanthemat,

2-Methoxy-4H-l,3,2-benzodioxaphospholin-2-sulfid, p-Cyanobenzyldimethylthionophosphat, 0,0-Diäthyl-S-benzylthiophosphat, 0-Äthyl-S,S-diphenyldithiophosphat, 0-Äthyl-Ö-phenyl-0-(2,4,5-trichlorphenyl)-phosphat, 0,0-Dimethyl-0-(3-methyl-4-nitrophenyl)-thiophosphat, _ S-[l,2-Bis-(äthoxycarbonyI)-äthyl]-0,0-dimethyldithiophos-phat,

0,0-Dimethyl-S-(N-methylcarbamoylmethyl)-dithiophos-phat,

0,0-Diäthyl-0-(2-isopropyl-6-methyl-4-pyrimidyl)-thiophos-phat,

3.4-Dimethylphenyl-N-methylcarbamat,

Eisenmethylarsonat,

2-Chlor-4,6-bis-(äthyIamino)-S-triazin, 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure-

und deren Salzen und Estern, 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäure

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

626 342

4

und deren Salzen und Estern, 2,4-Dichlorphenyl-4'-nitrophenyläther, Natriumpentachlorphenolat, N-(3,4-Dichlorphenyl)-propionamid,

3 - (3 ' ,4 '-Dichlorphenyl)-1,1 -dimethylharnstoff, a,cc,a-Trifluor-2,6-dinitro-N,N-di-n-propyl-p-toluidin, 2-Chlor-2',6'-diäthyl-N-(methoxymethyl)-acetamid, 1 -Naphthyl-N-methylcarbamat, Methyl-N-(3,4-dichlorphenyl)-carbamat, 4-Chlorbenzyl-N,N-dimethylthiolcarbamat, N,N-Diallyl-2-chloracetamid,

Äthyl-/? - (2,4-dichlorphenoxy)-acrylat und Cyclohexyl-/3-(2,4-dichlorphenoxy)-acrylat;

in jedem Falle werden die Bekämpfungswirkungen der einzelnen Chemikalien nicht herabgesetzt. Demgemäss ist die gleichzeitige Bekämpfung von zwei oder mehr Schädlingen und Schadinsekten möglich. Ausserdem können sie im Gemisch mit landwirtschaftlichen Chemikalien, wie Insektiziden und Milben tötenden Mitteln (Akariziden) sowie mit Düngemitteln verwendet werden.

Die folgenden Beispiele, in denen Teile und Prozente auf das Gewicht bezogen sind, erläutern die Erfindung.

Beispiel 1

Herstellung der N-(3,5-Dihalogenphenyl)-imide der Formel I Verfahrensweise A In einem 100-ml-Vierhalskolben, der mit einem Wasserabscheider versehen war, wurde ein Gemisch aus 8,9 g a-Chlor-

ß-methylcyclopropandicarbonsäure, 8,1 g 3,5-Dichloranilin, 0,5 g Triäthylamin und 50 ml Xylol 3 Stunden lang zum Rück-fluss erhitzt. Nach Entfernung des Lösungsmittels wurde der Rückstand aus einem Gemisch aus n-Hexan und Benzol um-5 kristallisiert und ergab 12,4 g N-(3,5-Dichlorphenyl)-a-chlor-/3-methylcyclopropandicarboximid vom Schmelzpunkt 172,5 bis 173,5 °C.

Analyse für C12H8NC1302:

Berechnet: C 47,32 H 2,65 N 4,60 Cl 34,92 io Gefunden: C 47,49 H 2,79 N 4,72 Cl 35,13

Verfahrensweise B Ein Gemisch aus 8,0 g a-Chlor-/J-methylcyclopropandi-15 carbonsäureanhydrid, 12,5 g 3,5-Dibromanilin und 100 ml Toluol wurde 1 Stunde lang zum Rückfluss erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde das resultierende Gemisch mit 20 g Essigsäureanhydrid und 0,5 g Natriumacetat gemischt, 1 Stunde lang zum Rückfluss erhitzt und in 100 ml Wasser gegossen. Der 20 Niederschlag wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und im Vakuum getrocknet, wobei 15,6 g N-(3,5-Dibromphenyl)-a-chlor-/J-methylcyclopropandicarboximid vom Schmelzpunkt 189,0 bis 190,0 °C erhalten wurden.

Analyse für Ci2H8NBr2C102:

25 Berechnet: C 36,63 H 2,05 N 3,56 Gefunden: C 36,48 H 2,25 N 3,50

In gleicher Weise wurden die in Tabelle I zusammengefass-ten N-(3,5-Dihalogenphenyl)-imide der Formel I hergestellt.

Tabelle I

Ausgangsmaterialien Cydopropan- 3,5-Dihalogen-dicarbonsäure anilin (III)

oder deren Anhydrid (II)

Ver- Erzeugte N-(3,5-Dihalogenphenyl)-cyclopropandicarboximide (I)

fah- Nr. Strukturformel Smp. Aus- Elementaranalyse (%)

rens- (°C) beute C H N

weise (%)

Halogen

Cl Cl /f-C°0H W \_COOH \_/NH2

CH3 d"

A

1 Cl

172,5 bis 82 47,32 2,65 4,60 (CI) 173,5 (47,49) (2,79) (4,72) 34,92

(35,13)

Cl Cl

—COOH

COOH \ —A""2

Cl'

2 Cl

O Cl

Cl

142,0 bis 84 45,74 2,09 4,82 (Cl) 143,0 (45,33) (1,92) (4,79) 36,61

(36,68)

Cl

—CO CH

Br

—CO\ ?

Br'

B

Br O Cl fr#

O CH.,

Br

189,0 bis 80 36,63 2,05 3,56 190,0 (36,48) (2,25) (3,50)

CïT^

Cl Cl

C>

B

£ \Lco

4 Cl

G1

Cl

/C-i -N

Y=/ SC

cr g

168,0 bis 77 47,32 2,65 4,60 (Cl) 171,5 (47,50) (2,56) (4,37) 34,92

CK.

i

5

Tabelle I (Fortsetzung)

626 342

Ausgangsmaterialien Ver- Erzeugte N-(3,5-Dihalogenphenyl)-cyclopropandicarboximide (1)

Cyclopropan- 3,5-Dihalogen- fah- Nr. Strukturformel Smp. Aus- Elementaranalyse (%)

dicarbonsäure anilin (III) rens- (°C) beute C H N Halogen oder deren weise (':})

Anhydrid (II)

Br

c/

<_o

CH.

Cl

A

er

178,5 bis 79 181,5

47,30 (47,52)

2,31 4,01 (2,18) (4,25)

Cl L

O CH.

35

40

Beispiel 2

Formulierung von fungiziden Mitteln:

a) Stäubemittel

2 Teile der Verbindung Nr. 1 und 98 Teile Ton wurden gründlich pulverisiert und miteinander gemischt, wobei ein Stäubemittel erhalten wurde, das 2% Wirkstoff enthielt. Dieses Stäubemittel wurde bei der Anwendung als solches verstäubt.

b) Stäubemittel

2 Teile der Verbindung Nr. 5 und 98 Teile Talkum wurden gründlich pulverisiert und miteinander gemischt, wobei man ein Stäubemittel erhielt, das 2% Wirkstoff enthielt. Das Stäubemittel wurde bei der Anwendung als solches verstäubt.

c) Spritzpulver

50 Teile der Verbindung Nr. 4, 5 Teile eines Netzmittels vom Alkylbenzolsulfonattyp und 45 'teile Diatomeenerde wurden gründlich pulverisiert und miteinander gemischt, wobei man ein Spritzpulver erhielt, das 50% Wirkstoff enthielt. Das Spritzpulver wurde bei der Anwendung mit Wasser verdünnt und die resultierende Lösung versprüht.

d) emulgierbares Konzentrat

10 Teile der Verbindung Nr. 3, 80 Teile Dimethylsulfoxyd und 10 Teile eines Emulgators vom Polyoxyäthylenphenylphe-noläthertyp wurden miteinander gemischt, wobei man ein emulgierbares Konzentrat erhielt, das 10% Wirkstoff enthielt. Das emulgierbare Konzentrat wurde bei der Anwendung mit Wasser verdünnt und die resultierende Emulsion versprüht.

e) Granulat

5 Teile der Verbindung Nr. 2,93,5 Teile Ton und 1,5 Teile eines Bindemittels vom Polyvinylalkoholtyp wurden gründlich pulverisiert und miteinander gemischt, mit Wasser geknetet und dann granuliert und getrocknet, wobei man ein Granulat erhielt, das 5 % Wirkstoff enthielt.

Die folgenden Beispiele zeigen einige typische Testdaten, die die hervorragende Wirkung der N-(3,5-Dihalogenphe-nyl)-imide der Formel I beweisen. In diesen Beispielen werden die Verbindungen mit den in Tabelle I angegebenen Nummern 60 bezeichnet.

Beispiel 3

Test für die Bekämpfungswirkung gegen Rhizoctonia solani auf Gurken: 65

Ackererde wurde in Töpfe mit 9 cm Durchmesser gefüllt, worauf 10 ml einer mit Rhizoctonia solani infizierten Erde über die Oberfläche der Ackererde verteilt wurde.

Emulgierbare Konzentrate, die die Testverbindungen ent-20 hielten, wurden mit Wasser auf eine gegebene Konzentration verdünnt, worauf die Verdünnung in einer Menge von 20 ml pro Topf in jedem der Töpfe angewandt wurde. Nach 2 Stunden wurden 10 Gurkensamen in die Töpfe gesät. 5 Tage danach wurde der Infektionszustand der aufgegangenen Sämlinge 25 beobachtet und der prozentuale Stand berechnet, indem man die Anzahl der gesunden Sämlinge in den behandelten Töpfen durch die Anzahl der gekeimten Sämlinge in unbehandelten und nicht infizierten Töpfen dividierte und das Ergebnis mit 100 multiplizierte.

30 Die Ergebnisse sind in Tabelle II angegeben.

Tabelle II

Nr. Verbindung

45

55

Konzentration (ppm)

Prozentualer Stand (%)

500 250

100 100

2 Cl

Cl ci o

500 250

100 100

Cl c\_

bcK

500 250

100 96,7

Cl

\.

II o

0

I!

Cl 0

CH.

>

CH.

500 250

21,3 0

626 342 6

Tabelle (II (Fortsetzung) Tabelle III (Fortsetzung)

Nr. Verbindung er.. \ci.

Unbehandelt (infiziert) Unbehandelt (nicht infiziert)

Konzentration Prozentualer Nr. Verbindung

(ppm)

250

Stand ('/ )

93,4

0

100,0

Fussnote:

* Bekanntes Fungizid, beschrieben in der USA-Patentschrift

Nr. 3 745 170.

** Im Handel erhältliches Fungizid («PCNB»).

10

Wirkstoff- Prozentuale

Konzentration Bekämpfung

(ppm)

O CH.

250

Mancozeb Unbehandelt

140

Ci)

6,5

65,0 0

* Bekanntes Fungizid, beschrieben in der USA-Patentschrift Nr. 3 745 170.

20 ** Im Handel erhältliches Fungizid.

Beispiel 4

Test für die Bekämpfungswirkung gegen Glomerella cingu-lata auf Weintrauben:

Eine wässrige Verdünnung eines Spritzpulvers, das die Testverbindung enthielt, wurde in einer Menge von 20 ml pro Zweig auf die Weinbeeren aufgebracht. Nach 1 Tag wurde die Oberfläche der Beeren unmittelbar nach dem Verletzen der Impfungsstelle mit Glomerella cingulata geimpft. 3 Tage nach der Impfung wurde der Erkrankungsgrad bestimmt. Die prozentuale Bekämpfung wurde aus dem Durchmesser der erkrankten Fläche berechnet, indem man den Quotienten aus dem mittleren Durchmesser der erkrankten Fläche bei den behandelten Beeren und dem mittleren Durchmesser der erkrankten Fläche bei den unbehandelten Beeren von 1 abzog und das Ergebnis mit 100 multiplizierte.

Die Ergebnisse sind in Tabelle III angegeben.

Tabelle III

Nr. Verbindung

Wirkstoff- Prozentuale

Konzentration Bekämpfung (ppm) (%)

250

100

Cl

O Cl

250

100

II, /C-\

KV

Br O CH.

250

78,5

25

30

35

40

Beispiel 5

Test für die Bekämpfungswirkung gegen Botrytis cinerea bei Gurken:

Eine wässrige Verdünnung eines Spritzpulvers, das die Testverbindung enthielt, wurde in einer Menge von 7 ml pro Topf auf Keimblätter von Gurken aufgebracht, die in Töpfen von 9 cm Durchmesser gewachsen waren. Nach 1 Tag wurden Agarscheiben (Durchmesser 5 mm) mit Botrytis cinerea zur Impfung auf die Blätter gelegt. 3 Tage danach wurde die Schwere der Erkrankung beobachtet und die Krankheitsbe-kämpfungswirkung abgeschätzt.

Die prozentuale Bekämpfung wurde folgendermassen bestimmt: Die erkrankte Fläche auf dem getesteten Blatt wurde gemessen und nach den unten angegebenen Kriterien in einen der 6 Infektionsindizes (0,1, 2, 3,4 und 5) klassifiziert. Die Anzahl der Blätter, die jedem Infektionsindex entsprachen (n0, nl5 n2, n3, n4 und ns) wurde bestimmt und die prozentuale Bekämpfung nach der weiter unten angegebenen Gleichung bestimmt.

50

Infektionsindex

Erkrankte Fläche

0

Keine erkrankte Stelle

1

Erkrankte Stelle direkt unter oder

um die geimpfte Stelle

2

Erkrankte Stelle auf ca. V5 der

55

Blattfläche

3

Erkrankte Fläche auf ca. 2/5 der

Blattfläche

4

Erkrankte Stelle auf ca. 3/5 der

Blattfläche

60

5

Erkrankte Stelle auf mehr als 3/5 der

Blattfläche

Prozentuale Bekämpfung (%) =

65 A _ 0xno+lxni + 2xn2+3xn3 + 4xn4 + 5xn5'\ x \ 5 xn )

Die Resultate sind in Tabelle IV angegeben.

7

626 342

Tabelle IV

Nr. Verbindung

Konzentration (ppm)

1 Cl

\ ff fcK

Cl

200 50

Cl Ö CH.

200 50

Prozentuale

Bekämpfung (%)

100 100

100 92

100 100

100 95

(n0, nl5 n2, n3, n4 und n5) wurde bestimmt, und die prozentuale Bekämpfung wurde nach der im Beispiel 5 angegebenen Gleichung berechnet.

Die Ergebnisse sind in Tabelle V wiedergegeben.

10

15

20

25

30

35

40

* Methyl-l-(butylcarbamoyl)- 200 100 2-benzimidazolcarbamat 50 90

- Unbehandelt - 0

Fussnote:

* Im Handel erhältliches Fungizid («Benomyl»).

Beispiel 6

Test für die Bekämpfungswirkung gegen Sclerotinia sclerotiorum bei Gurken:

Eine wässrige Verdünnung eines Spritzpulvers, das die Testverbindung enthielt, wurde in einer Menge von 7 ml pro Topf auf Gurken im einblättrigen Stadium, die in Töpfen mit 9 cm Durchmesser gewachsen waren, aufgebracht. Nach 1 Tag wurde die Oberfläche der Blätter mit Sclerotinia schlerotiorum geimpft, und 3 Tage danach wurde die Schwere der Erkrankung beobachtet. Die prozentuale Bekämpfung wurde auf folgende Weise bestimmt: Die erkrankte Fläche auf dem Blatt wurde gemessen und nach den oben angegebenen Kriterien in einem der 6 Infektionsindizes (0, 1, 2, 3, 4 und 5) klassifiziert. Die Anzahl der Blätter, die jedem Infektionsindex entsprachen

50

55 '

60

Tabelle V

Nr. Verbindung

Konzentration Prozentuale

(ppm) Bekämpfung

(%)

1 Cl

100

Br

0 Cl

100

94

4 Cl

O Cl

100

Cl o CH.

* Methyl-l-(butylcarbamoyl)-2-benzimidazolcarbamat Unbehandelt

: Im Handel erhältliches Fungizid.

100

35 0

Beispiel 7 Fungizides Wirkungsspektrum Mit Hilfe des Agarverdünnungsverfahrens wurden die Hemmwirkungen der N-(3,5-Dihalogenphenyl)-imide der 65 Formel I gegen verschiedene phytopathogene Pilze und Parasiten für industrielle Produkte untersucht. Die PSA-Platte, die die Testverbindung in einer Endkonzentration von 50 ppm enthielt, wurde geimpft, indem man eine 5-mm-Agarscheibe

626342

mit wachsendem Myzel auflegte und bei 28 °C bebrütete. 2 bis C:

7 Tage nach der Impfung wurde der Durchmesser der Myzel- D:

kolonie gemessen; die Ergebnisse sind folgendermassen wie- E:

dergegeben: F:

70% Hemmung 30% Hemmung 5 % Hemmung Keine Hemmung

A: B:

Kein Wachstum 90% Hemmung

Die Ergebnisse sind in Tabelle VI wiedergegeben.

Tabelle VI

Testpilz

Verbindung Nr. 1

Nr. 3

0 Cl II

Br

Br O CH

1 /

KC—

Cl ff

CH.

y=y vi

Cl. O CH

Phytophthora infestans

A

F

Rhizopus nigricans

A

B

F

Pyricularia oryzae

B

F

Pellucularia

sasakii

A

Botrytis cinerea

A

Sclerotinia

sclerotiorum

A

Glomerella

cingulata

A

D

Rhizoctonia solani

A

B

Gibberella

fujikuroi

A

F

Corticium rolfsii

A

F

Verticillium

albo-atrum

A

E

Fusarium oxysporum

f. lycopersici

A

C

Colletotrichum

lagenarium

A

B

F

Aspergillus niger

A

E

ATCC 6275

Chaetomium globosum

A

E

ATCC 6205

* Bekanntes Fungizid, beschrieben in der USA-Patentschrift Nr. 3 745 170.

s

Claims

626 342

PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung von neuen N-(3,5-Dihalo-genphenyl)-cyclopropandicarboximiden der Formel:

C —

worin X und Y, die gleich oder verschieden sind, Chlor oder Brom bedeuten und Rj, R2 und R3, die gleich oder verschieden sind, Wasserstoff oder Methyl bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Cyclopropandicarbonsäure der Formel:

oder deren Anhydrid mit 3,5-Dichloranilin oder 3,5-Dibrom-anilin umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass X Chlor bedeutet.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass X und Y beide Chlor oder Brom bedeuten, Rj Methyl bedeutet und R2 und R3 beide Wasserstoff bedeuten.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass X und Y beide Chlor bedeuten, Rx Methyl bedeutet und R2 und R3 beide Wasserstoff bedeuten.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass X und Y beide Chlor bedeuten, R2 Wasserstoff oder Methyl bedeutet und Rj und R3 beide Wasserstoff bedeuten.
6. Mikrobizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es als aktive Komponente eine Verbindung der Formel I sowie einen inerten Träger enthält.
7. Mikrobizides Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Verbindung der Formel I enthält, worin X Chlor bedeutet.
8. Mikrobizides Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Verbindung der Formel I enthält, worin X und Y beide Chlor oder Brom bedeuten, Rj Methyl bedeutet und R2 und R3 beide Wasserstoff bedeuten.
9. Mikrobizides Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Verbindung der Formel I enthält, worin X und Y beide Chlor bedeuten, Ri Methyl bedeutet und R2 und R3 beide Wasserstoff bedeuten.
10. Mikrobizides Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Verbindung der Formel I enthält, worin X und Y beide Chlor bedeuten, R2 Wasserstoff oder Methyl bedeutet und Rt und R3 beide Wasserstoff bedeuten.
11. Mikrobizides Mittel nach einem der Ansprüche 6 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Stäubemittel, ein Spritzpulver, ein emulgierbares Konzentrat, ein Granulat, ein ölspray oder ein Aerosol ist.
12. Verwendung einer Verbindung der Formel I als Fungizid.