Przedmiotem wynalazku jest srodek do zwal¬ czania drobnoustrojów zawierajacy obojetny nosnik i jako substancje czynna nowe N-<(i3,5-dwuchloro- wcofenylo)cyklopropanodwiikarbonimidy [znane da¬ lej ,N-<3,5-dwuchlorowccfenylo)imidami] o ogól¬ nym wzorze 1, w którym X i Y oznaczaja atom chloru lub bromu, a Hi, R2 i iR8 oznaczaja kazdy z osobna atom wodoru lub grupe metylowa.N-<3,5-dwuchlorow€ofenyio)imidy o wzorze 1 sa doskonale skuteczne przeciw wielu grzybom, ta¬ kim jak iPyricularia oryzae, iSphaerotheca fuligea, Pellicularia sasakii, Fusarium oxysporum, iSclero- tina Selerotiorum, Corticium rolfsii, Botritis cine- rea, Glomerella cingulata, Rhizoetonia solani, Phytophtora infestans, Rhizopus nigricans, Gibe- ralla fujikurei, Vertici'llium albo -atruim i Colleto trichum lagenarium. Moga one niszczyc jedno¬ czesnie dwa lub wiecej sposród wymienionych grzybów i .sa substancjami czynnymi doskonalych srodków do zwalczania chorób roslin powodowa¬ nych przez grzyby. Sluza one równiez do skutecz¬ nego zwalczania Aspergillus niger i Chaetomium globusum, które rozwijaja sie w produktach prze¬ myslowych i tym samym nadaja sie doskonale do zwalczania drobnoustrojów w tych produktach.Ponadito sa one doskonale przyswajalne przez ko¬ rzenie roslin i natychmiast przemieszczaja sie do innych ich czesci. Gdy stosuje sie je do zraszania gleby, zapobiega to wystepowaniu choroby na czesciach arealu poddanych obróbce. Przenikaja Z one równiez do tkanki roslin ze spryskanych lisci i zapobiegaja wystepowaniu choroby na niesprys¬ kanych czesciach roslin. Opryskiwanie tymi zwiaz¬ kami róznych upraw rolnych i ogrodowych zapo¬ biega chorobom roslin. Zwiazki o wzorze 1 sa wy¬ jatkowo malo toksyczne i maja bardzo slabe szkodliwe dzialanie wobec ssaków i ryb.N-(3,5-dwuchlorowcGiienylo)imjidy b wzorze 1 wytwarza sie, -poddajac reakcji -kwas cyklopropa- nodwukarboksylcwy o ogólnym wzorze 2, w któ¬ rym Y, Rl5 R2 i R3 maja poorzednio podane zna¬ czenie, z 3,5-dwuchlorowccajillina o ogólnym wzo¬ rze 3, w którym X ma poprzednio podane znacze¬ nie.'Zwiazki o ogólnym wzorze 1 otrzymuje sie z do¬ bra wydajnoscia, stosujac nastepujacy sposób po¬ stepowania.Kwas cyklopropanodwukarboksylowy o ogólnym wzorze 2 lub jego bezwodnik ogrzewa sie w pod¬ wyzszonej temperaturze (np. 150—25I0°C) z 3,5- -dwuchlorowcoanilLna o ogólnym wzorze % lub oba te zwiazki ogrzewa sie w nizszej temperatu¬ rze (np. 70—li50flC) w obecnosci odpowiedniego rozpuszczalnika (np. benzenu, toluenu, chloroben- zenu, ksylenu* dwuchlorobenizenu, ketonu mety- lowoizobutylowego, cykloheksanonu) i dzialajacej katalitycznie ilosci zasady (np. trójetyloamiiny, trójbutyloaminy, pirydyny, N-metyiomorifoliny, weglanu potasu, weglanu sodu, octanu sodu), 104 364104 364 s otrzymujac IN-((3,5-dwuchlorowcofenylo)im!id o wzorze 1.•Podobnie, bezwodnik kwasu cyklopropanodwu- karboksylowego o wzorze 2 mozna poddawac re¬ akcji z 3^-dwuchlorowcoanIitina o wzorze 3 w obecnosci odpowiedniego rozpuszczalnika (np. benzenu, toluenu, ksylenu, czterowodorofuranu, dioksanu, eteru izopropylowego, chlorobenzenu) i otrzymany monoamid kwasu cyklopropanodwu- karboksylowego odwadnia sie w obecnosci odpo¬ wiedniego srodka odwadniajacego, takiego jak np. bezwodnik octowy, pieciotlenek fosforu, tlenochlo¬ rek fosforu, chlorek acetylu, chlorek itionylu itp., otrzymujac N-(3,5-dwuchlorowcofenylo-imid o wzorze 1.Tak wytwarzany N-t(3^-dwuchlorowcofenylo) imid o wzorze 1 mozna, w miare potrzeby, oczysz¬ czac w znany sposób, np. przez przekrystalizowa- nie z odpowiedniego rozpuszczalnika.Stosowany jako substrakt kwas cyklopropano- kairboksylowy o wzorze 2 lub jego bezwodnik mo¬ zna otrzymywac np. jak opisano w publikacji L. U Mc Coy, J. Org. Chem. 2(5, 2078h20«2 (1960).N^3r5-dwuchlorowcofenylo)imidy o wzorze 1 mozna byloby stosowac jako srodki do zwalcza¬ nia drobnoustrojów same, bez dodatku; innych skladników, itakich jak nosnik i rozcienczalnik, ale w celu latwiejszego uzytkowania stosuje sie je z domieszka takich stalych nosników lub roz¬ cienczalników jak tailk, kreda itp. lub takich cie¬ klych nosników badz rozcienczalników jak roz¬ puszczalniki organiczne itp. Preparaty srodka do zwalczania mikroorganizmów przygotowuje sie w dowolnej, zwykle przyjetej postaci, takiej jak np. pyly, proszki zwilzanie, oleje do opryskiwa¬ nia, aerozole, tabletki, koncentraty do emulgo¬ wania i granulaty.N-(3,5-dwuchlorowcofenylo)imidy o wzorze 1 mozna stosowac z domieszka innych substancji chemicznych, jak np. Blastacidki S, Kasuga- mycin, Polyoxin, acetylenodwukarbonimid, imid kwasu 3-[2-<^5-dwumetylo-2-ketocykloheksylo)-i2- -hydroksye"tylo]glutarowego, streptomycyna, gri- s©ofluvin, pieciochloronitrobenzen, pieciochlorofe- nol, szesciochlorobenzen, alkohol pieciochloroben- zylowy, oksym pieciochlorobenzaldehydu, 2,6-dwu- chloro-4-nitroanilina, etyleno-bis-dwutiokarbami- nian cynku, dwusiarczek bis(dwumetylotriokarba- mylu), nitryl kwasu 2,4,5,6-czterochloroizoftalowe- go, 2,3-dwuchloro-l,4-naftochinon, czterochloro-p- -benzochdnon, p-dwumetyloaminobenzenodwuazo- suMonian sodowy, krotonian 2-Cl-metyloheptylo)- -4,6-dwunitrofenylu, octan 2-heptadecyloimidazo- liny, 2,4-dwuchloro-€- octan dodecyloguanidyny, cykliczny S^S-dwutiowe- glan 6-metylochiinoksalinodwuitiolu-2y3, cykliczny trójtioweglan 2,3-chinoksalinodwutiolu, ,N-trójchlo- rometylotiocyklpheksen-4Kiwukairbonimid-l,2, N- (l,l^^-czterochloroetylotiocykloheksen-4-dwukar- bonimid-1,2, imdd kwasu N-(3,5-dwuchlorofenylo) maleinowego, Nn(3,5-dwuchlorofenylo)sukcynimid, imid kwasu N-<3,5-dwuchlorofenylo)itakonowego, 3- dynodion-2,4, 4,4-dwutle-nek 2,3-dwuwodoro-5- -karbanilido-6-meiylo-l,4-oksazyna, 1-(N-butylo- karbamylo)-2-karbometoksyaminobenzimidazol, 2- 1S 45 50 55 6Q 05 -(4-chlorofenylo)izowalerianian a-cyjano-#-fenoksy- benzylu, ^-dwuimetylo-a-^', 2"-dwuchlorowinylo) cyklopropanokarboksylan 3-fenoksybenzylu, chry- zantemian 3-fenoksybenzylu, siarczek 2-imetoksy- -4H-l,3,2-benzodIoksyfosfoliny-2, fosforotionian 0,0- -dwumetylowo-p-cyjanobenzyIowy, fosforotionian 0,0-dwuetylowo-S-benzylowy, fosforodwutionian 0- -etylowo-S,S-dwufenylowy, fosforan O-etylowo-0- fenylow-0-(2l4,5^trójchlorofenylowy), fosforotionian O^O-diwumetylowo-O-KSHmeitylo-^niftrofeniylowy)^ fosforodwutionian 0,0-dwumetylowo-S-[k,2-bis boetoksy)etylowy] ^osforodwutionian 0,0-d/wumety- lowonS-{N-metyJokarbamylo)metylowy, tiofosforan 0,0-dwuetylowo-0-i(2-izopropylo-6-meiylo-i-pirymi- dylowy), iN-metylokarbaminian 3,4-dwumetylofe- nyu, metyloarsenian zelaza, 2^chloro-4,6-biB(«tylo- amino)-s-triazyna, kwas 2^4^wuchlorofenoteyocto- wy oraz jego sole i estry, kwas 2-metylo-4^hlaro- fenoksyootowy oraz jego sole i estry, eter 2,4-Kiwu- chlorofenylowo^-nitoofenylowy, freciochlonrfeno- lan sodowy, N-<3,4-dwuchlorofenylo(ipiix)ipicnoainid, 3-C3', 4,-diwwhlOircfenylo)-lyl-d^ , ,-trójfliKwx^-dwaiiniti^N,&-^^ luddyna, 2^chloro-, /'-dwuetylo^^metoksymetylo) acetamid, N-metylokarbarninian 1-naftylii, N-f©,4- -dwuchlorofenylojkaribaminian metylu, N,N-dwu- metylotiolokairbamdnian 4-chlorobenzylu, N,N-dwu- alkilo-2-chkr6acetamid, /?-(2,4-dwuchlorofenoks y) akrylan etylu lub /?-<^4-dwuchlorofenoksy)akrylan cykloheksylu, w zadnym przypadku nie stwier¬ dzajac obnizenia dzialania przeciwdrobnoustrojo- wego poszczególnych zwiazków. Dzieki temu mo¬ zliwe jest jednoczesne zwalczanie dwóch lub wie¬ cej szkodników i owadów. Ponadto, zwiazki o wzorze 1 mozna stosowac z domieszka chemi- kailiów stosowanych dc- zabiegów agrochemicz¬ nych, takich jak zwiazki ó dzialaniu owadobój¬ czym, roztobójczym i nawozy sztuczne.W przykladach I—Ul podano sposób wytwarza¬ nia substancji czynnej srodka, a w przykladach IV—VIII opisano sposób przygotowywania prepa¬ ratów srodka.Wszystkie czesci i procenty wyrazone sa wago¬ wo. Przyklady IX—KIII ilustruja dzialanie zwal¬ czania drobnoustrojów srodkiem wedlug wyna¬ lazku.Przyklad I. W kolbie czteroszyjnej o po¬ jemnosci 100 ml wyposazonej w .nasadke do od¬ dzielania wody, ogrzewa sie w ciagu 3 godzin w warunkach wrzenia pod chlodnica zwrotna mie¬ szanine, zawierajaca '8,9* g kwasu a-chloro-^-me- tylocyklopropanodwukarboksylowego, 8,1 g 3,5- -dwuchloroaniliny, 0,5 g itrójetyloaminy i 50 ml ksylenu. Po usunieciu rozpuszczalnika, pozosta¬ losc przekrystalizowuje sie z mieszaniny heksan- -benzen, otrzymujac 12,4 g N-CS^-dwuchlorofe- nylo-a-cMoro-^-metylocyklopropanodwtikarboni- midu o temperaturze topnienia 172,5—Y1ZJFC. Wy¬ niki analizy elementarnej dla ClfHflNClj02: Obliczono: C 47,32, H 2,65, /N 4,60, Cl 34,02; znaleziono: C 417,40, H 2,79, N 4,72, Cl 35,13.Przyklad II. Mieszanine 8 g bezwodnika kwasu s «-chloro-^-metylocyklopropanodwu'karbo- ksylowego, 12^5 g 3,5-dwubromoaniliny i 100 ml toluenu ogrzewa sie w ciagu 1 godziny w wa-104384 runkach wrzenia pod chlodnica zwrotna. Po ochlo¬ dzeniu, otrzymana calosc miesza sie z BO g bez¬ wodnika odtowego i 0,5 g octanu sodu, ogrzewa w ciagu godziny w warunkach Wrzenia pod chlod¬ nica zwrotna i wylewa do 100 mil wody. Osad odsacza sie, przemywa woda i suszy pod zmniej- szonyim cisnieniem, otrzymujac 16,6 g *M3,5-dwu^ bromofenylo)-a-chloro-^-metylocyklopropainodwu- karbonimidu o temperaturze topnienia 189—H90°C.Wyniki analizy elementarnej. Dla Ci»H8NBr^C10, obliczono: C 06,63, H 2,06, N 3,56; znaleziono: C 36,46, H 2£6, !N 3,50, Przyklad III. Postepujac jak w przykladzie I lub II otrzymuje sie N-(3,5-dwuchlorowcofeny- lo)imidy, wymieniane w tablicy I.Tablica I Substancja wyjsciowa Kwas cyklopro- panodwukarbo- ksylowy lub je¬ go bezwodnik wzór 4 wzór 7 wzór 9 wzór 12 wzór 14 3,5-dwu- chlorowoo- anilina wzór 5 wzór 6 wzór 10 wzór 5 wzór 5 Przy¬ klad I 1 II ET I) 'Nu¬ mer 1 2 3 4 5l Otrzymane N-(3,5-dwuchlorowcofenylo)cyklopropanodwukarbo- ksyiimdy o ogólnym wzorze II Wzór chemi¬ czny wzór 6 wzór 8 wzór 11 wzór 13 wzór 15 Tempera¬ tura top¬ nienia °C 172,5— 173,5 142,0— 143,0 189,0— 190,0 168,0— 171y5 176,5^ 161,5 Wydaj¬ nosc % 82 84 80 77 79 Analiza elementarna % G 1 47,32 (47,49) 45,74 <46v3&) 36,63 (36,46) 47,32 (47,50) 47,30 (47,52) H 2,65 2,79 2,09 0192) 2,06 (2,25) 2,65 (2.56) 2,31 (2,18) N 4,60 (4,72) 4,62 (4,79) 3,56 (3,50) 4,60 (4,37) 4,01 (4,26) Chloro¬ wiec (Cl) 34,92 (35,13) (Cl) 36,61 (36£8) (Cl) 34;92 Przyklad TV. Sporzadzanie pylu do opy¬ lania. 2 czesci zwiazku o wzorze 6 i 98 czesci glinki proszkuje sie dokladnie i miesza, otrzymujac pyl zawierajacy 2% substancji czynnej. Otrzymany pyl stosuje sie bez dalszej obróbki.Przyklad V. Sporzadzanie pylu do opylania. 2 czesci zwiazku o wzorze 15 i 98 czesci talku proszkuje sie dokladnie i miesza, otrzymujac pyl zawierajacy 2% substancji czynnej. Otrzymany pyl stosuje sie bez dalszej obróbki.Przyklad VI. IZwilzalny proszek 50 czesci zwiazku o wzorze 13,5 czesci srodka zwilzajacego typu alkllcbenzanosulifonianu i 45 czesci ziemi okrzemkowej proszkuje sie dokladnie i miesza, otrzymujac zwilzalny proszek zawiera¬ jacy 50% substancji czynnej. Przed zastosowa¬ niem zwilzalny proszek rozciencza sie woda a otrzymany roztwór uzywa sie do opryskiwania.Przyklad VII. Koncentrat do emulgowania.Miesza sie 10 czesci zwiazku o wzorze 11, 80 czesci dwumetylosulfotlenku i HO czesci emulga¬ tora typu eteru polioksyetylenowofenylofenolowe- go, otrzymujac koncentrat do emulgowania, za¬ wierajacy 10% substancji czynnej. Przed zastoso¬ waniem koncentrat do emulgowania rozciencza sie woda a otrzymana emulsje uzywa sie do opryski¬ wania.Przyklad VIII. Granulat.(Proszkuje sie dokladnie i miesza 6 czesci zwiaz¬ ku o wzorze 6, 93, 5 czesci glinki i 1,5 czesci srod- 45 ka wiazacego typu alkoholu poliwinylowego, ugniata z woda a nastepnie granuluje i suszy, otrzymujac granule zawierajace 5% substancji W dalszych przykladach przedstawiono (typowe wyniki badan, dowodzace doskonalej aktywnosci N-(3,5-dwuchlorowcofenylo)imidów o wzorze 1.Przyklad IX. Próba zwalczania Rhizoctonia solani na ogórkach. Glebe z pola umieszcza sie w doniczkach o srednicy 9 om i na jej powierz¬ chni rozsypuje sie 10 ml gleoy zakazonej Rihizo- ctonia solani. Kazdy z badanych zwiazków w po¬ staci koncentratu do emulgowania rozciencza sie woda do zadanego stezenia i w tej postaci stosuje w ilosci 20 ml na kazda doniczke. Po dwóch go¬ dzinach w doniczkach zasiewa sie po 10 nasion ogórka. Po uplywie 6 dni obserwuje sie stan za¬ kazenia wyroslych siewek, obliczajac procentowa ilosc roslin w próbce, które nie ulegly zakazeniu wedlug nastepujacego równania: Procentowa ilosc roslin nie ulega = jacych zakazeniu Liczba zdrowych siewek w próbce poddanej obróbce Liczba wykielko- wanych siewek w próbce niezakazo- nej i nie poddanej obróbce.Otrzymane wyniki podano w tablicy 2 100104 364 Tablica II Nr 1 2 4 X XX 1 » \~ Zwiazek wzór 6 wzór 8 wzór 13 wzór 16 wzór 17 Próbka nie pod¬ dana obróbce (zakazona) Próbka nie pod¬ dana obróbce (nie zakazona) Stezenie (ppm) 500 250 500 250 500 250 500 250 250 — f (Procent roslin nie ulegaja¬ cych, zaka¬ zeniu (%) 100 100 100 100 100 96,7 21,3 0 | 93,4 0 100,0 x Znany srodek grzybobójczy opisany w opisie patentowym Sit. Zjed. Ameryki nr 3 745 170 xx Srodek grzybobójczy dostepny w handlu flPCNB) Przyklad X. Próba zwalczania Glaimerella cingulata na winorosli. Na grona winorosli stosuje sie preparat, otrzymywany przez rozcienczenie wo¬ da zwilzalnego proszku, zawierajacego badany zwiazek, w ilosci 20 ml/grono. Po uplywie jednego dnia powierzchnie gron zaszczepia sie Glomerella cingulata natychmiast po uszkodzeniu zakazonego miejsca. Po trzech dniach od zaszczepienia ocenia sie rozwój choroby. Procentowe zwalczanie oblicza sie na podsltawie srednicy powierzchni objetej cho¬ roba wedlug nastepujacego równania: Srednia srednica po¬ wierzchni objetej choroba na obszarze Procentowe I poddanym obróbce zwalczenie = 1 — —1 • 103 choroby (%) Srednia srednica po¬ wierzchni objetej choroba na obsza¬ rze nie poddanym obróbce Otrzymane wyniki podane w tablicy III.I Nr 1 1 2 3 Tablica III Zwiazek wzór 6 wzór 8 wzór 11 Stezenie substancji czynnej (ppm) 250 250 250 * Procento¬ we zwal¬ czenie cho¬ roby (%) 100 100 78,5 40 45 50 55 60 1 1 1 2 x 1 wzon 16 xx — iMancozeb Próbka nie pod¬ dana obróbce 3 250 140 — 4 6,5 65,0 0 x Znany srodek grzybobójczy, opisany w opisie patentowym St. Zjedn. Ameryki nr 3 745170 xx Srodek grzybobójczy dostepny w handlu Przyklad XI. Próba zwalczania fiotrytis cinerea na ogórkach. Na liscienie ogórków, wzras^ tajacych w doniczkach o srednicy 9 em, stosuje sie preparat w postaci rozcienczonego woda zwil¬ zalnego proszku, zawierajacego badany zwiazek W ilosci 7 ml/doniczke. Po uplywie jednego dnia na lisciach umieszcza sie, w celu zaszczepienia choroby, dysk agarowy o srednicy 5 mm, zawie¬ rajacy Botrytis cinerea, a w trzy dni pózniej obserwuje sie rozwój choroby i ocenia sie dziala¬ nie zwalczajace chorobe.? Procentowe zwalczanie choroby ocenia sie na¬ stepujaco. Mierzy sie wielkosc obszaru objetego choroba na zakazonym lisciu i klasyfikuje wed¬ lug szesciostopniowej skali (0, 1, 2, 3, 4, 5) wedlug nizej podanych kryteriów. Okresla sie ilosc lisci, odpowiadajacych kazdemu ze wskazników zaka¬ zenia (n0, ni, n2, ns, n4, n5) i oblicza procentowe zwalczenie choroby wedlug podanego nizej rów¬ nania.Wskaznik zakazenia 0 1 2 1 3 4 Nie wystepuja plamki choroby Plamki choroby bezposrednio pod i dookola zaszczepionego miejsca Plamki choroby na okotto 1/5 po¬ wierzchni liscia Plamki choroby na okolo 2/6 po- i wierzchni liscia Plamki choroby na okolo 3/5 po¬ wierzchni liscia Plamki choroby n,a wiecej niz 3/5 powierzchni liscia Procentowe zwalczanie choroby (%) = {0 • no+1 • nt+2 • ng+S • n3+4 • n4+5 * n5| ¦ r^r j Otrzymane wyniki podano w tablicy IV. 100Tablica IV 104364 (Badanie spectrum grzybo- 1 Nr 1 2 3 4 X — Zwiazek wzór 16 wzór 8 wzór 11 wzór 13 wzór 15 karbaminian- metylo-Mbulty- lokarbamylo)- -2-benziimdda- zolu Próbka nie pod¬ dana obróbce Stezenie (ppm) 200 50 200 50 200 50 200 50 200 50 12100 <50 — -Procento¬ we . zwal¬ czenie cho¬ roby l(%) | 100 100 | 100 100 100 92 | 100 100 | 100 96 1 100 90 0 x Srodek grzybobójczy dostepny w handlu (IBe- nomyl) Przyklad XII. Próba zwalczania Sclerotina selerotiorum ina ogórkach. Ogórki na etapie roz¬ woju pierwszego liscia, wzrastajace w doniczkach o srednicy 9 cm, stosuje sie preparat w postaci rozcienczonego woda zwilzalnego proszku zawie¬ rajacego badany zwiazek, w ilosci 7 iml/doniczke.Po uplywie jednego dnia na powierzchni liscia szczepi sie Sclerotina sclerotiorum i w trzy dni pózniej obserwuje sie rozwój choroby. Stopien za¬ awansowania choroby ocenia sie wedlug skali ocen podanej w przykladzie XI, a stopien zaawanso¬ wania choroby (w %) oblicza sie wedlug równa¬ nia podanego równiez w przykladzie XI. Otrzy¬ mane wyniki podano w tablicy V.Tablica V Nr | 1 2 1 3 1 4 1 5 X 1 Zwiazek wzór 6 wzór 8 wzór 11 wzór 13 wzór 15 karbaminian metylo-l-(buty- lokarbamylo)-2- benzimidazolu (Próba nie poddana obróbce Stezenie (ppm) 100 100 100 100 100 100 — Zaawanso¬ wanie cho¬ wanie cho¬ roby (%) 100 100 | 94 1 100 1 100 0 40 45 50 56 Przyklad XIII. bójczego , Metoda rozcienczonego agaru bada sie dzialanie hamujace wzrost róznych grzybów wywolujacych choroby roslin i pasozytów ;produktów przemyslo¬ wych przez Ni(3,5-dwuchl(0rowco£enylojimidy „.. o wzorze 1. Plytki (PSA zawierajace badany zwiazek w ostatecznym stezeniu w ilosci 50 ppm zaszcze¬ pia sie, umieszczajac na nich krazek agarowy o srednicy 5 mm z rosnaca grzybnia i inkubuje w temperaturze 28°C iPo 2—7 dni od zaszczepie¬ nia, mierzy sie srednice kolonii grzybów na pod¬ stawie nastepujacych kryteriów: A — brak rozwoju B — 90% zwalczenia C — 70% zwalczenia D — 30% zwalczenia E — 5% zwalczenia F — brak zwalczenia Otrzymane wyniki przedstawiono w tablicy VI Tablica VII Badany grzyb Phytophtora imfes- tans Rhizopus nigricans Pyricularia oryzae Pellicularia sasakij Botrytis einerea Sclerotinia sclero¬ tiorum Glomerella cingula- ta Rhizodtonia solani Gibberella fujikuroi Corticium rolffsdd Verticillium albo — atrum Fusarium oxyspa- rum f.lycopersici Colletotrichum la- genarium Aspergillus niger ATOC 10275 Chaetomium glo- bosum | ATOC 5(2015 Zwiazek wzór 6 A 1 A B A A A A A A A A A A A A | wzór 11 A 1 B 1 B A A A A A A A A A B A* A | wzór 16* F F | F | A A A, | D B | F | F | E O IF E E 1 x Srodek grzybobójczy dostepny w handlu €5 x Znany srodek grzybobójczy, opisany w opisie patentowym St. Zjedli. Ameryiki nr 3 745170104364 11 i R, 12 oznaczaja kazdy z osobna atom wodoru lub grupe metylowa. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera nosnik nadajacy srodkowi postac pylu, zwilzalnego proszku, koncentratu do emulgowania, granulatu, oleju do opryskiwania lub aerozolu.Hfs wzór /. n HOC-kA HOC-fSfe wzór 2. wzór 3.104364 CL J-COOH N-COOH CH CL I CL 3 mór 4 o tt l CH3 wzór 6 CL fi /vzc?7 8 Br IVZOT 10 CL V_.CL iv.?er 5 CL £$ COOH COOH wzór 7 CL i Cl CL m i C0/ CH, wzór 9104 364 CL C0v •C(K' wzór 12 B •C(X N-CO' CH3 CL CL- CL CL wzor /'/ Br. I CL "ir I CH3 o ' WZ0/' // a i! a Cl CL CL o o II o o CH3 ivzor £? CH3 wzór 15 a i CH3 a CH 3 wzór 16 RSW Zakl. Graf. W-wa, Srebrna 16, z. 281-79/0 ^90 + 20 egz.Cena 45 z! PL