DE2365677C3 - Verwendung von N-(3,5-Dichlorphenyl)-7-oxabicyclo [2.2.1] heptan-2,3-dicarboximid zur Bekämpfung von Pilzen der Gattung Sclerotinia und Botrytis - Google Patents

Description

in der US-PS 32 61 845 ist eine große Gruppe von N-Phenyl-T-oxabicydoßüJieptan^-dicarboximidderivaten der allgemeinen Formel II

"A ^N^

(Π)

beschrieben, in der a ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom, sine Trifluormethyl-, Methyl-, Äthyl-, Nifro-, Methylmercapto-, Methoxy-, Äthoxy- oder Acetylgruppe, b ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromaton, eine Methyl- oder Nitrogruppe, c ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Nitrogruppe und R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeutet. Es ist ferner angegeben, daß diese Verbindungen unter anderem zur Bekämpfung von Pflanzenschädlingen, Bakterien und Pilzen sowie zur Unterdrückung von Krämpfen bei kleinen Nagern dienen können. Unter den Wirkstoffbeispielen ist die Verbindung der Formel I gemäß dem vorstehenden Patentanspruch beschrieben.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen Wirkstoff zur selektiven Bekämpfung von Pilzen der Gattung Botrytis und Sclerotinia zur Verfügung zu stellen, der jedoch keine Phytotoxizilät gegenüber den Nutzpflanzen entwickelt, wenn er in Mengen angewendet wird, die ausreichend sind, um eine fungizide Aktivität zu gewährleisten. Die Lösung dieser Aufgabe beruht auf dem überraschenden Befund, daß das bekannte N-(3,5-Dichlorphenyl)-7-oxabicyclo(2.2.1)heptan-23-dicarboximid der Formel I eine ausgeprägte fungizide Wirksamkeit ausschließlich gegenüber Pilzen der Gattung Sclerotinia und Botrytis, wie Sclerotinia sclerotiorum und Botrytis cinerea, besitzt. Neben ihrer guten Pflanzenverträglichkeit hat die Verbindung der Formel I eine außerordentlich niedrige Toxizität gegenüber Säugetieren und Fischen.

Die Erfindung betrifft somit den im vorstehenden Patentanspruch gekennzeichneten Gegenstand.

Fungizide Mittel können zum Beispiel in Form von Stäubemitteln, benetzbaren Pulvern emulgierbaren Konzentraten, Spritzmitteln, Aerosolen, Räuchermitteln, Pellets oder Granulaten vorliegen, die die Verbindung der Formel I, entweder allein oder in Verbindung mit einem oder mehreren gasförmigen, festen oder flüssigen Trägerstoffen, die üblicherweise in fungiziden Mitteln verwendet werden, enthalten. Neben der 3,5-DichIorphenylverbindung der Formel I können die fungiziden Mittel eines oder mehrere bekannte Fungizide enthalten. Hierfür geeignete Fungizide sind zum Beispiel

Blasticidin S, Kasugamycin, Polyoxin, Cellocidin, Chloramphenicol, Validamycin, Streptomycin, Griseofulvin, Cycloheximid, Pentachlornitrobenzol, Pentachlorphenol und seine Salze,

2,6-Dichlor-4-nitroanilin,

Zinkäthylen-bis^dithiocarbamat), Zinkdimethyldithiocarbamat, Manganäthylen-bis-fdithiocarbamat), Bis-(dimethylthiocarbamoyl;-disulfid,

2,4,5,6-TetrachlorisophthaIonitriI, 23-Dichlor-1,4-naphthochinon,

Tetrachlor-p-benzochinon.Tetrachlorphthalid,

p-Dimethylaminobenzoldiazonatriumsulfonat, 2-(1-Methylheptyl)-4,6-dinitrophenylcrotonat, 2-Kcptadccyüniidazoiinacctat, 2,4-Dichlor-6-(o-chIoranilino-S-triazin,

Dodecylguanidinacetat,

ö-Methyl-^-chinoxalindithiol-cyclo-

S,S-dithioearbonat, N-Trichlormethylthio^-cycIohexen-

1,2-dicarboximid, N-( 1,1 ^-tetrachloräthylthioH-cycIo-

hexen-1,2-dicarboximid, 3-(3,5-Dichlorphenyl)-5,5-dimethyIoxa zoIidindion-2,4,

N-(3,5- Dichlorphenyl)-maleimid, N-p^-Dichlorphenylj-succinimid, N-(3,5-Dich!orphenyl)-itaconimid, 2_r3-Dihydro-5-carboxanilid, 6-Methyl-1,4-oxazin, l-(N-Butylcarbamoyl)-2-methoxycarbonyI-

aminobenzimidazol, 2-(4'-Thiazolyl)-benzimidazol, 1,2-Bis-(3-äthoxycarbonyl-2-thioureido)-

benzol, 1,2-Bis-(3-methoxycarbonyl-2-thioureido)- benzol,

2-Amino-5-mercaptothiadiazol, 2-Aminothiadiazol, O-Butyl-S-benzyl-S-äthyldithiophosphat, O-Äthyl-S.S-diphenyldithiophosphat, O.O-Diisopropyl-S-benzyldithiophosphat, O,O-Dimethyl-O-(3-methyl-4-nitrophenyl)-di-

thiophosphat, S-tU-Bis-(äthoxycarbonyl)-äihyl]-O.O-di-

methyldithiophosphat, 0,0-Dimethyl-S-(N-methylcarbamoylmethyl)-

dithicphosphat, O,O-Diäthyl-O-(2-isopropyl-6-methyl-

4-pyrimidyl)-thiophosphat, 13-Bis-(carbamoylthio)-2-(N,N-dimethylamino)-

propan-hydrochlorid, 3,4-Dimethylphenyl-N-methylcarbamat, 1 -Naphthyl-N-methylcarbamat. 2-Chlor-4,6-Bis-(äthylamino)-S-triazin, 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure und ihre Salze und Ester, 2-Meihyl-4-chlorphenoxyessigsäure und ihre Salze und Ester,

2,4-Dichlorphenyl-4-nitropheny lather, N-(3,4-Dichlorphenyl)-propionamid, 3-(3',4'-Dichlorphenyl)-l,l-dimethylharnstoff, 4-Chlorbenzyl-N.N-dimethylthiolcarbamat, l,r-Dimethyl-4,4'-bipyridiumdichlorid, 2,4,6-Trichlorphenyl-4'-ni(rophciiylälher.

N'-(2-Methyl-4-chlorphenyl)-N,N-dimethyl-

formamidin,

N.N-Diallyl^-chloracetamid, Äthyl- (oder
CycIchexyl)-0-(2,4-dichlorphenaxy)-acrylat,
S-n-Heptyl-S'-(p-tert-buty!benzyI)-

N-(3'-pyridyI)-imidodithiocarbonatoder
S-n-Butyl-S'-(p-tert-butylbenzyl)-

N-(3-pyridyI)-imidodithiocarbonat
Die fungiziden Mittel können auch einen oder mehrere Stoffe mit bakterizider, insektizider, nematozider, acarizider oder herbizider Aktivität, Düngemittel, Bodenaufbereiter oder Pflanzenwuchsstoffe enthaSten.

Typische Beispiele für fungizide Mittel sind:

(a) Stäubemittel, die durch Dispergieren der Verbindung der Formel I in einer Konzentration von 0,1 bis 30 Gewichtsprozent in einem inerten Träger, zum Beispiel Talkum, Diatomeenerde, Hokmehl oder Tor erhalten werden,

(b) benetzbare Pulver, die durch Dispergieren der Verbindung der Formel I in einer Konzentration von 0,2 bis 80 Gewichtsprozent in einem inerten, adsorbierenden Träger, zum Beispiel Diatomeenerde, zusammen mit einem Netz- und/oder Dispergiermittel, wie einem Alkalimetallsalz eines langkettigen aliphatischen Sulfats, einem partiell neutralisierten Schwefelsäurederivat entweder eines Erdölbestandteils oder eines natürlich vorkommenden Glycerids, oder einem Kondensationsprodukt ei lies Alkylenoxids mit einer organischen Säure erhalten werden,

(c) emulgierbare Konzentrate, die durch Dispergieren der Verbindung der Formel I in einer Konzentration von 1 bis 50 Gewichtsprozent in einem organischen Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid, zusammen mit einem Netz- und/oder Dispergiermittel, wie einem Alkalimetallsalz eines langkettigcn aliphatischen Sulfats, einem partiell neutralisierten Schwefelsäurederivat entweder eines Erdölbestandteils oder eines natürlich vorkommenden Glycerids, oder einem Kondensationsprodukt eines Alkylenoxids mit einer organischen Säure erhalten werden, und

(d) fungizide Mittel, die die Verbindung der Formel 1 in einer Art und Weise formuliert enthalten, wie sie bei fungiziden Räuchermitteln üblich ist.

Die Überlegenheit der fungiziden Mittel ergibt sich aus den Vergleichsversuchen.

In den folgenden Versuchen werden für Vergleichszwecke die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen verwendet, die in der US-PS 32 61 845 beschrieben sind.

Verbindung Nr. Struktur

Verbindung Nr. Struktur

Cl

[O T N

\[Aco/

[O J N

\l/^Nco/

S X

Cl

S|Aco'

/1V^CO-

Γ Ol N

Xi/^co/

( ΟΪ N

^4/^ co/

Cl

r oT ν·

M/^co/

NO₂

NO₂

Cl

/tv^co\

i Ol N

X^CQ/

Versuch A

Eine Testverbindung in Form eines benetzbaren Pulvers wird nach dem Verdünnen mit Wasser in einer Menge von 10 ml der Verdünnung pro Topf auf Feuerbohnensämlinge angewendet, die in Topfen von cm Durchmesser gepflanzt und bis zum dritten dreiblättrigen Stadium gezogen worden sind. Nach vier Stunden werden die Blätter mit einem Mycelscheibchen von Sclerotinia sclerotiorum (Durchmesser 5 mm) als Impfpräparat infiziert. Die befallenen Stellen der Blätter werden 3 Tage später beobachtet. Die Größe der befallenen Flecken wird gemessen, das Ausmaß der Schädigung wird nach folgender Gleichung bestimmt:

Schädigungsgrad =

ν (Befallsindex x Anzahl der Blätter) Gesamtzahl der Blätter

wobei der Befallsindex nach folgenden Merkmalen bestimmt wird:

Befallsindex	Befallene Flächen
0	Keine
1	Bis zu Vs der Gesamtfläche des
	geimpften Blatts
2	Mehr als '/s und bis zu Vs der
	Gesamtfläche des geimpften Blatts
3	Mehr als 2Zs und bis zu 3Zs der
	Gesamtfläche des geimpften Blatts
4	Mehr als 3Zs und bis zu Vs der
	Gesamtfläche des geimpften Blatts
5	Mehr als 4/s der Gesamtfläche des
	geimpften Blatts

Das Ausmaß der Krankheitsverhinderang wird nachfolgender Gleichung bestimmt:

Grad der Krankheitsverhinderung =

(Größe der Krankheitsflecken _ (Größe der Krankheitsflecken in der unbehandelten Parzelle) in der behandelten Parzelle) (Größe der Krankheitsflecken in der unbehandelten Parzelle)

x 100.

Die Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengestellt. Aus Tabelle I geht hervor, daß die Verbindung der Formel I eine größere fungizide Aktivität als die analogen Verbindungen, zum Beispiel die entsprechenden monochlorierten, dichlorierten, trichlorierten und dinitrierten Verbindungen, besitzt.

Tabelle I

Testverbindung	Konzentration	Zweites olatt	Krankheits verhinderung	Drittes Blatt	Krankheits verhinderung
		Schädigungsgrad	(%)	Schädigungsgrad	<%)
	(ppm)
Erfindung			100 100		100 100
Verbindung I	500 100	0,0 0,0		0,0 0,0
Vergleich			2 0		2 0
Verbindung Nr. 1	500 100	4,9 5,0	74 8	4,9 5,0	62 2
Verbindung Nr. 2	500 100	1,3 4,6	0 0	1,9 4,9	0 0
Verbindung Nr. 3	500 100	5,0 5,0	0 0	5,0 5,0	0 0
Verbindung Nr. 4	500 100	5,0 5,0	2 0	5,0 5,0	0 0
Verbindung Nr. 5	500 100	4,9 5,0	4 0	5,0 5,0	2 0
Verbindung Nr. 6	500 100	4,8 5,0	6 0	4,9 5,0	6 0
Verbindung N,. 7	500 100	4,7 5.0	4,7 5,0

I otlsiM/un;¹.

'festverbindung	Konzentration	Versuch B	/weites UIaII	UiTi	c ι	Drilles ItIaII	Krankheils- vcrhinilening
				SchAd«....,«»«!
	(ppm)	Schiuligungsgrail K rankheils· verhinderung	2 0
Vergleich			2 0		0 0
Verbindung Nr.S	500 100			5.0 5.0	2 0
Verbindung Nr. 9	5(K) KX)	4.9 5.0	rclfsii. Xarühcmc	4.9 5,0
l'nbehandelt	—	4.9 5.0	5.0	Pscudomo0·1'
	5.0	i"25 oryzsc und

Gurkensämlinge werden in Töpfen mit 9 cm Durchmesser gezogen, und wenn sie das erste dreiblättrige Stadium erreicht haben, wird das Blatt getrimmt. Eine Testverbindung in Form eines benetzbaren Pulvers wird nach der Verdünnung mit Wasser auf das Samenkeimblatt der Pflanzen in einer Menge von 10 ml Verdünnung pro Topf aufgebracht. Nach vier Stunden werden die Blätter mit Kartoffelsaft-Agarstückchen von Botrytis cinera (Durchmesser 5 mm) infiziert. Die befallenen Flächen der Blätter werden vier Tage später beobachtet, wobei die Größe der Krankheitsflecken gemessen wird. Das Ausmaß der Schädigung und der Grad der Krankheitsverhinderung werden gemäß Versuch A bestimmt.

Die Ergebnisse sind in Tabelle Il zusammengestellt. Aus Tabelle Il geht hervor, daß die Verbindungen der Formel 1 eine erheblich größere fungizide Aktivität als die analogen Verbindungen, wie die entsprechenden monochlorierten. dichlorierten. trichlorierten oder dinitrierten Verbindungen, besitzen.

Tabelle Il

rcsnerbintluna

Kon/en-	Schädi	Krankheits-
Iniiion	gungsgrad	vcrhindcrung
(ppm I		<%)

Frtindunj:	200	0.0	100
Verbindung I
Vergleich	200	5.0	0
Verbindung Nr. !	200	3,4	32
Verbindung Nr. 2	200	4,9	2
Verbindung Nr. 3	200	5.0	0
Verbindung Nr. 4	200	4.7	6
Verbindung Nr. 5	200	4.9	2
Verbindung Nr. 6	200	4.8	4
Verbindung Nr. 7	200	5.0	0
Verbindung Nr. 8	200	5.0	0
Verbindung Nr. 9	-	5,0	—
linbehandelt

den Verbindungen 1 bis 9 der US-PS 32 61 845 ergaben keine brauchbaren Ergebnisse, da die Verbindung gegenüber diesen Pilzen keine oder nur eine geringe Aktivität besitzen.

Die Aktivität von N-p.S-DichlorphenylVdicarbonsäureamiden gegen Pilze der Gattungen Sclerotinia und Botrytis wurde untersucht.

Dabei 'vurde mit Hilfe der Agar-Verdünnungsmethode die wachstumshemmende Wirkung der Testverbindungen gegen Sclerotinia sclerotiorum und Botrytis cinerea ermittelt. Die Ergebnisr? sind nachstehend zusammengestellt.

F.rfindungsgemäß verwendete Verbindung Cl

CO—,

co—J

Vergleichsverbindungen gemäß FR-PS 20 35 073

Tabelle 33

(2)
TabeMe 33

CO-,

CO-¹

CO

CO

CO

Versuche zur Bekämpfung von Piricularia oryzae. Sphaerotheca fuliginea. Phytophthora infestans.Cortici-(3)
Tabelle 35

co—·

-Cl

(4,

(5)
Tiihclli: 37

Cl

Cl Cl

Cl

CO

SOC ML

— N

CO—

CO

-SOC₁II,

ν crhinuiing	Mm S. se
Verbindung der	2
Erfindung
Vergleichs-
verbindungen
(I)	40
(2)	40
(3)	2(K)
(4)	2(K)
(5)	2(X)

IO

Minilcslhcnimkon/cnlralion (ppm) ioruni K. cinorcii

200

200

40

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verwendung von N-(3,5-DichlorphenyI)-7-oxabicycIopLZ1]heptan-2_r3-dicarboximid der Formel I

   /Tv^co

   (D

   zur Bekämpfung von Pilzen der Gattung Sclerotinia und Botrytis.