DE1542971A1 - Das Pflanzenwachstum beeinflussende Mittel - Google Patents

Description

E,. M e χ* ο k IG₀ März I960 Aktiengesellschaft

üarHfitadt

Das Pflanzenw&ohetuit beeinflussende Mittel

Es wurde gefunden, daß eine Reihe von Fluorenlaln-Derivaten als das Pflanzenwachs tust beeinflussende Mittel verwendet werden könnenο Diese Mittel besitzen einen Gehalt an einer oder mehreren Verbin« düngen der Formel I

worin

und R₂ gleich oder verschieden sind und Halogen_s 0H_p R_3}NO₃₉ KR₃R₄ oder NHR₃ bedeuten, und U₄ H oder niederes Alkyl nit 1'ο 4 C-Atoiten, niederes aliphatisch·* Acyl ait bis zu 4 C-Atoaen bedeutet und 3L, X₃ und X₃ gleich oder verschieden sind und Fluor» Chlor * oder Bros bedeuten«,

Die neuen Verbindungen der Forsiel Z können auch lsi Geeisch alt bekannten herbizid wirksamen und/oder waohetuaeregulierenden Substanzen verwendet werden.

Die Mittel naoh der Erfindung wirken betont auf die Entwicklung der SproOspitzen (Qipfelknoepen) von Pflanzen ein« Sie wirken weitgehend gewebeselektiv auf teilungeaktives und wachsendes Gewebe, Ihre Wirkung ist danit absolut neuartig«

Die Wirkung der Mittel naoh der Erfindung besteht in der totalen Hemming der Weiterentwicklung der Gipfelknospe_t weXoh· sich «u~ nehmend ohlorotisoh aufhellt und dann la tauf· von aehreren Wochen abstirbt« Die Übrig· Fflana· aber bleibt grün und kann naoh aehr oder weniger langer Seit ein· normale Weiterentwicklung au· Blutt- «ohselknospen wl«d«r aufneheeo.

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Diese besondere Wirkung auf die Sproßepitzo von Pflanzen ist bisher von keinen Wirkstoff bekenntο Zwar trifft dio Wirkung von Maleineäurehydrnald (till) und von Aeinotriaaol (ATA) ebenfalls in erster Linie die .Sproß8pltze_s die Wirkungen aber sind verschieden· Maleinsäurehydraxid nennt zwar in wesentlich höherer Konsentration eben« falls die Weiterentwicklung der Sprofispitzo, bewirkt aber nicht ihr selektives Absterben? Aninotriazol auf der anderen Seite hemnt zunächst nicht die Weiterentwicklung der SproQapltze, sondern blockiert lediglich die Chlorophyllsynthese in zuwachsenden Oowobe,, das völlig chlorotlsch bleibt. Aus der folgenden Ueberslcht gehen die unterschiedlichen Wirkungen dieser Substanzen deutlich hervor.

Wirkstoff	Konzo ,ppm«	Zustand d Pflanzen 5 Applikation von 2x0802 Oipfelknottpe/Sprodspitze	οhlοro- tieoh	abster bend	Wochen nach nl/Pflanze Uebrifce Pflanze
Maleinsäure» hydrazid	2000	gahemmT
Amlnotrl<~ asol	200		♦	+	lebend, grün
N-Trichlor- ■ethylthio- fluoren- IaIn-(Q)	200			+	lebend, grün
+	lebend, grün

Die Mittel noch der Erfindung vereinen deoinauh in nicht gekannter Weise besondere Wlrkungsqualitttteuo

Häufig empfiehlt es sioh« die neuen Verbindungen der Formel 1 in Kombination mit herbisid wirksamen und/oder waohstumeregulieranden Substanaen au verwenden, um heute allgemein solche Kombinationen im Pflanzenschutz bevorzugt werden«

DIt Wirkstoffe der Mittel nach der Erfindung sind bisher unbekannt· Substanzen, Die wichtigsten Vertreter der neuen Wirkstoffe sind die M-Triohlor-_e H-Tribrom- und N-Trifluormethylmercapto-Derivate des

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Fluorenlmins aowie solcher Derivate« die in 2·= und/oder T-Steilung substituiert sind₀ Bs kommen aber auch solche Verbindungen in Frage, in denen die Reste X₁ bis X„ verschiedene Halogenatome bedeuten» so daß also am N-Ato« des Fluorenimlns auch eine Diohlorfluor-p Chloralfluor»_p Diohlorbrom-, Dlbroafluor—, Chlordibrom-», Broadlfluor·» und Bromohlorfluormethylmercapto°°Gruppe vorhanden sein kann.

Sofern die 2- und/oder 7-8teilung der neuen Verbindungen substi« tuiert ist, kommen neben den Halogenatomen (F, Cl₈ Br und/oder J) auch Hydroxy=₈ Nitro«, Amino-, Mono- und Dlalkylamlno~, Aoylamino- oder niedere Alkylgruppen, insbesondere Methyl, Aethyl, n- und iso-Propyl sowie n, iso, sek. und tert.Butyl als Substituenten in Betracht« Diese Alkylgruppen können auch als Substituenten für die Mono» und Dialkylamino-Gruppe in Frage. Die Aoylgruppe la Acylamino* rest ist ebenfalls vorzugsweise eine niedere aliphatisohe Aoylgruppe mit höchstens 4 C-Atomen, insbesondere Acetyl.

Die neuen Verbindungen der Formel I können auf verschiedenen Wegen dargestellt werden. Sie lassen sich z„ Bc durch Umsetzung des Pluorenlmlns<~(9) oder eines seiner Salze mit einem Trihalogenmethylsulfenylchlorld oder -bromld herstellen« Geeignete Salze sind Sc Β« die Metallsalze, Insbesondere die Alkalisalze wie Li-_f Na- und K-SaIze. Bei der Umsetzung des Fluorenlmlns selbst findet die Iteaktion in Gegenwart eines baslsohen Kondeneatlonsmittels statt, Ale solohe kommen neben Natrium-_t Kalium« und Lithlumam⁴d auch NaQH, KOH, LlOH, Na₂CO₃, MaHCO₃, Natrium-thylat sowie entsprechende andere Alkallsalze, insbesondere Kaliumsalze, in Frage. Die Um« setsung erfolgt in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels ₍ Geeignet sind z. B₀ Benzol* Toluol, Xylol, Benzin, aliphatisohe Kohlenwasserstoffe wie Hexan oder Ootan oder Aether wie Tetrahydrofuran und Dioxan, Die Reaktion kann sowohl bei Raumtemperatur als auch bei höheren Temperaturen (etwa 60 bis 150°) stattfinden. Die Reaktionszeiten liegen je nach angewendeter Reaktionstemperatur und Lösungsmittel zwischen wenigen Minuten und mehreren Stunden. Nach dem Erkalten des Reaktlonsgemisohes kristallisiert die gewunsohte Verbindung in der Regel zu einem groAen Teil bereits aus und kann dann isoliert und uakrlstallleiert werden.

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Die nmum Ves'b.imlungon kUunen tuwb no Iiex%oi.ste;U t worden,, daß Man 2, B,. ©in i^;l '«aoyiierfcco (vorzugswöioo «otH.vlAoi'tc»»} 9*4£;irdrazino~

₁ daß gc<gol»5):»arkfaXl8 in 3---- ariil/Orior 7-/00J.lung durch Ii. und/oder IU »ufeoiif.uifcrl i.afc,, wit dos onfcraprtaihmiden TrihaJogen~ n«thylmtlfenyllm:i.og«4nid uEtmitz&o &vro «kraft«* g gibt man auch bei diener HoaktioK. ein Ijaolechß» KanclerimaiJottfiis.ltf.el wie Natrium» oder Kai iumaniiä hinsm. Im übrigen on^stuOchon die Heaktion8be<* dixigutigusi hiiißi«ht?J.ch der im vsrweii&enöen LoBTmgsBiittel, dor Roatetionssciiten imö -=fjomi)«ratur'an «Jen o«jurt aa^cigebenen Jlie Aul« arliftitmig dea Eeafctiemsgeiainchos iirlol^t in an eich üblicher Weis©

DarUborhinau« ißt üb »uoh tauglich_p in d^n Verbindungen der Formel. I die Hßlogemtubstituoutön }L„ X,, und X„ gegon andere Ilalogennubstituenton aui'üutaufioisen So kann /,. B au» einem Triohloraethylthlo^ flutireuiaiti durch Umsetsung silt misserfroior FluOsHure die ent=- oprschonde MonofXuordiohlorverbincluing erhalten werden« Setzt man dagegen dio TriohloraethyXthio^fluorendorivate Br Bo Bit Brom« waceeratoif um_c «o werden ju nach den gcwähltea VerauchEbediugun= gen ip 2 oder S^Ghloratoiae dieter Verbindung gegen Broa auago« tauscht? Horaalorwuise brauchen die Mischungen dieser ilonobroaiii-= chlor-p Olbroasoiiochlor» und/oder Tribroimethylthiofluoranimino" Derivate ;tür die Hera teilung der Mittel nach der Erfindung nicht aufgetrennt zu worden, Die im Reahtionegeraiech vorhandene Menge einer böBliiraatmt dieser Brouverbindungen ist la wesentlichen von der HeaiitlonaJEeit, nbhUngig₍, die zwischen i und 24 Stundeu variieren kenn ο

Die Uaaetsungen erfolgen üblicherweise jeweils bei Raumtemperatur₉ aber es können natürlich auch höher© Temperaturen angewendet werden« Die Verwendung besonderer Lusungsnlttel ist im allgemeinen nicht erforderlich« Während die FluOsäure in dieser Reaktion wasserfrei verwendet wird_c setzt man die BronwasserstoffsKure vorzugsweise in wäßriger Läsung zu* die jedoch vorzugsweise hochkonzentriert ist«, Geeignet ist * Bc eine etwa 48 £ige Bromwasserstoffsäur« (konstant •i*denl)c Dl« L^logenwaeserstoffsäuren können je nach d«m gewünschten Endprodukt in stbOhiometrischem Verhältnis oder im Uebersohufl zugesetzt werden»

009829/16A3 ._ö.

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Μ© aiß AwagöiägsEsafcerialien au verwendenden FIuorenonHöerlvate liegen von. ihrer Kernteilung her oft ale Gemisch vor, Z₀ B» als flewlsoh der.'!»Halogen« und der 2_{,7">Dihalogen=» oder der 2-Nitro- und S-T^Dlnitro^Verbindungeno In der Hegel ist en nicht erforderlich, diese öeraiacii© zur Herstellung der neuen Wirkstoffe für die Mittel mtoh der Erfindung aufzutrennen«

Die Henraung bzw, Sistierung üer Weiterentwicklung von Pflanzen kann Zc B. in Teetvereuchen alt OaIimn aparine*'ssu je 3 Pflanzen in S^cn-Plastiktopfe pikiert_p mit der Wirkstoffzubereitung in einer Verdünnungsreihe behandelt Pro Pflanze werden 2 Tröpfchen von je Op02 ml auf die Keimblätcer aufgebracht, 3 und C Wochen nach der Behandlung wird die Wirkung beurteilt:

0 s ungestörte Weiterentwicklung

1 » leichte Entwicklungshemmung

2 = starke Bntwioklungshemung

3 s vollständige Sietierung der Weiterentwicklung₀ aber lebende

Pflanzen
0 s Pflanzen verniohtet

+)	demonstriert werden- Dabei	Tage	0,	,002	O5 005	0	werden Keimpflanzen	0,02	0,05	o.	von	QaIiua aparine	0,5
Versuch»=	Tage	0		1	2	Konze in 1»	3	3	3			3
dauer		0		1	1	pOl	2	2-3	3	1	0,2	fi
21							3
42			3

Aus diesen Werten für N-Triohlormethylthio-fluoreniain geht hervor₃ da0 bei geringen Dosierungen des Wirkstoffes die Pflanzen in der Weiterentwicklung geherat und slstiertf, aber niobt verniohtet werden<, Die Pflanzen überleben und können später zu normaler Weiterentwicklung zurückkehren.

Die Wirkung der neuen Verbindung der Formel I ist weiterhin S₀ B₀ aus folgenden Versuch ersichtlich, bsi de« dl· selektiv herblslden Eigenschaften bei Svritzung auf Pflanzen 1« Maohauflaufverfahren getestet wurde. Als Testpflanzen wurden die folgenden in asu genannt ·η Kntwioklungsstadlsn verwendet:

_BAD

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Ö ·■■■=

Mai»
Weiatm
Möhre
Zuckerrübe

(Tri * I(mn rwl&i {Dornt an «a vo ta)

altiesina)

KIe t tenlabkrmit Schvmraor !lach Chatten

flora)
(GaIiuu aparino) (So:iatiuM nigrnsi)

3 Blätter 2 Blätter

2 - 4 Blätter

4 ~ 6 Blatte;

4 - ö Blattquirlc 6-10 Ulättor

Der WirkBtofi' (x, Bo N»Trlohlornethyltltio^fluoreniain«(9)) vtlru. In wenig Aceton gelöst und dann mit oiueii EBsuleionakonxentratf, be» stehend au« (>T 5 % Cyclohexanon_s 22_rö ^ Xylol und 10 % haadtils üblicher Emul8ion0ßtabilieatoren_g veraieoht» In allen uppli/.lerten VerdUnnung*8tufen wird ein konstantes Verhältnis von Wirkstoff ; BaulsionslEonssentrat gleich 1 : 10 eingehalten«» In der nachfolgenden Tabelle let die ö Wochen nach dor Spritsung beurteilte Wirkung angegeben:

0 χ keine Wirkung_p ungestörtes Wachstum

1 a schwache Wirkung_B leichte Hfiwaung und/oder Veratsung

2 » stärkere Wirkung, Pflanzen nturlc geheoat und/oder teilweise

abgestorben

3 a sehr starke Wirkung_c Pflanzen praktisch ausgeschaltet

4 = Pflanzen vollständig vernichtet

Pf lanseenart	205	AU 5>0	Fwandsienge :	Lu kg/ha 25jO
Mais Weisen	O O	O O	O O	O nicht geprüft
Möhren Zuckerrüben	O 1	1 1	1 1	nicht geprüft nicht geprüft
Franzosenkraut Klettenlabkraut Sohwarser Nacht«· schatten	3 3 3	4 3 4	4 3*4 4	4 4 4

- T

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■Au» dieaen *F<3j"t«n go lit her IOr₀ rio.'s Φ>ν W,f"h-iji,oi'.? ηΐην- gute hör« biside Wirkung fieffitKt und di© iJolUäBjpfung tr^m-lgor !JnteHiuter in Beetftmltm von .'t.ultuvpf laugen ermöglicht -

Die Wirkstoff« ?.a»sen sich ssu ailmi bei ϊ'ί!«mzonuehut^witielu bzw* FflanzenbeRfcapfuKßenitf.eln üblichen Äube.rοituagefor»«« vererbe!ten₉ Ale Zusatz-* vmü Füllstoffe werden dio ttbliclien_v wie ütilepielßweiee liolue«, Kaolin_c Bentonite Sohlefern,ehl_r ToIkUa₀ Kreide. Bolonit oder Kieoelguiv, \-grs7ondetp sofern eo eich um £oulo ^uiseroitungön handelt: für flüssige Formulierungen werden vor»ugi?\?oi8o Xylol« PotrolUther_p Henzitii, Solvent * naphtha₀ Pe-troleun^ Aceton., uyolehexan_e Dimethyl-=' foraaaid oder Diiaethylsulfoxyd al ρ IAJöuiigii bzw· Suspensioneeittel verwendet« So hergestellte ERUleitmakonzentrate können als solche In den Handel gebracht werdon₀ ¥ox* Gebrauch werden die Evulsions» konsentrate in üblicher Weise Kit Wasser verdünnte

Den Zubereitungen der Wirkstoffe können natürlioh auch noch Netz» aittel zugesetzt werden, wofür je naoh Verwendungszweck sowohl anionisohe als auch kationiiiohe oder nioht-ionogene oberflächen« aktive Mittel vei*wendet werden können Diese Netssnittel können nicht nur den flüssigen Zubereitungen zugesetzt werden» sondern auch se f. Bp gepulverten festen Trägers toff en _ß wobei ein netzbares Pulver erhalten wird_r das direkt cder nach den AnschütteJ η mit Waseer auf die Pflanzen aufgebracht werden kann-

Die Konsentration der neuen Wirkstoffe in den Mitteln nach der Erfindung kann in weiten Grenzen variiert werden^ je nach gewünsohter Wirkung« deu Anwendungsverfahren:, der Jahreszeit _t den kli»atlachen Bedingungen und Art und Beschaffenheit der Pflanzen^ Zur Anwendung ale Totalherbizid wird »an n&turgeaKO etwas höhere Konsentrationen des Wirkstoffes verwenden_c als bei einer nur vor» übergehend erwünschten Sistierung des PflanzenwaohstuHS. Die Zubereitungen enthalten als Wirkstoffanteil lsi allgeneinen zwischen 0₀5 und 95 Gew_c#- Auch bei der Konbination der Fluoreniein Derivate mit Herbiziden und/oder wachstuneregulierenden Substanzen liegt der Gesäetwirkstoffgehalt innerhalb dieser Grenzen.

,= 8 BAD

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IfAp aulzuwendemiä !imige bo !rügt. - eu-ifJiial?,;:'· .^;d Akiiliugigfcoit von

üor ©nrttrieclitQO. »Virktmfö,; tUm hllimiimn-on i^l:<nM:\^m^an uiu) d<ar Art

und Beschaff ©raiie ti flor seu ijeha-uiSiilruton rtfJmiv-:·?» - jswiöühect 0„* und

Die Anwendung kanu dux cn itodenb&hattOlmig In V'nreaat~ oder Vorauf«* lauiyeri&hi on oder durch FJClanisenb@h&iu13utig Xu Ilßcheuf3 auivorfäJbrea erfolgen öuroh 3prüben₉ SprXt»on_f. öioßc», £ treuem _β Stäuben sowie durch Einreiben ο Pudöriij; Xnjlzioreiii_c :inl'il5..vloron oder Binquellen von PfI aiii en oder Pflansentoilen^ wie Kuollon^ Kwieöoln oder Sauen sowie auch dureln Einarbeiten in ami üj

Sofern die neuen Wirkstoffe rait beiimiiiten ilerblssiden und/oder da« Pflanzenwachstum beeinflua^enden SuiiO-uuir-ou Jkoiabiulort werden_r kennen fttr solche Kombinationen je nvivh Aem angeutrebten Effekt die verschiedensten Substanz«!* verwendet

Unter herbizid wirksanöu Verbindungen solion M or nicht nur die Mittelbar phytotoxiaoh wirksamen Sulißtansen verstanden werden^ sondern Z₀ Bo auoh Wuchsstoffherbizide- solche Wuchsstoffherbiside sind belspielewelne substituierte J'lEftnosiya^kaiioarbone&uron und deren Derivate _s wie Sj^Oiohior-piMnio^joaaigsiiuref 2"Mothyl^4=ohlor

2_r 4_;, ö^'riohiorphouo^yeeaigßUure_f 2_f 4»D1 chlor« _E S-Mofchyl-^-Ohlorjiiteiitiiyprcipionßtture _f 2,.4_f5-Trlohlorphenoxy-propiowftäure ^ (S,·, Ί-M υΐιλοτ --phenoxy) -buttersäure„ (2«Methyl«4-ohlor«pheH03Ey)«bwtfc©rßUure nowi* floren Salse und Ester; ferner substituios^te ß^nisooseuien und ander® /rylcorboniäuren sowie Arylalkanoarboneüuren und aeron narirzto,- wie Ii₁ 3, S^TriJod-bonsBoes&ureρ 2_t3_Ce-Triohlor^benzoesliure; "λ-MwthosKy--Sf.6«dichlorbeneoesÄure oder 2p3_f e-»Trlohlorphenyleeßie»Hure: «ubMt-itulerte Benxonitrlle wie 2_f6-DichJ.orbensionltril _t 3_£ 5-Bijod-4 SivdroxybeaBonitrll; ArylphthalaisideHuren und Derivate_r wie N-Naphth|X- (t)-phthalaaidsiturec Weiter konmen Herbizide ohne WuchsstoffCharakter in Frage„ beispielsweise substituierte P*t«nylharnstoffdorivate_r wie? a-Cp-Chlorphenyl)-!,!- dieethyl-hartuittsfi; 3~(3" ^^-Diohlorphonyl)-! _f i-diaethylharnstoff;

009829/16A3 BADORiGINAL

fco.? £: J3«(3_s Ά-Dichlor«

|· ^N⁰ dimethyl taurnßtuttf; H- (; ί- ^!rrlflnorao thyl)-phony 1«· H^?. ϊίρ -»cUiaetliylfaarnetoif;

(S<aa'ibylosrelohd»srl)«knrastofl¹; H^iieuyloarliMiinaUuren und Derivate wie M«Phöiiyl^oßriJMii.nßöure-lsopropyleet©r und il-3-Chlorphoiiyl" ^»r1iiHRitteänx'<5«i.«o"propyle»t«ei·; frtusiol und Derivate _p wie 3-Aaino" lp&oA-trlasol; Vri&sine, wlo a«(3hlor-'4_ee-i}iiB"{Hthylo»ino)<='etriassin; 2«Chlor-4»äthyliaaino^6«iuoproi>ylaiaiBo«e -triasin; 2

C leopropyiamino)«a-trlasein; 2-M« fchylmeroapto«4-(3««ethoxypropyl )«

propylamlno^e^tr^l&xin; !Pyridazone ₉ wie l-Phenyl«4«aaino»5-ohlor~

fl^J,0ⁿ,fl-triohlorüthyl)-aelno-

wie 3

uras!I; 3^aeo,Butyl-'rj^bi*oa™6*-Methyl-ax*azi 1; S=ChIor^3«tert_βbutyl« Ö=B0thyl~uraasll; 3«0yolohexyl«ß _β 6-tri»et»ylen-urä«il; Picolinsäure und Derivates wi« 4"AeIfIo^BpS₁,6«triclilor~-plcolineäure; PyridinoIe₈ trie 2,3₃5«Triohlor^pyridinol»(4); Pht!mlate_p wie 3_r6-Dinatriiuiendoxohexahydro-j)hth*l»t; lialogenierte Fettsäuren und Derivate_ß wie Trichloroaei((iüura und 2_; 2 Uioh!or propionsäure; lialeineäurehydraaid und Dorivatβ_o Als \racheturneregulierende Substanxen koeaen ϊ_; Dc Substanzen in Frage wie Indol°»3«4ilkanearbonsäuren und Derivate a-Indolyl-butteriiäure, Gibberellin und Derivate, wie Gibberellinsäure (Oibberellln A a) sowie Phytokinlne und Derivate; wie Ö-(L»Furfuryl)«aiBinopurin (Kinotin), Geeignet sind ferner auoh p/Ianaonwirkoaae qumtUre «ticketofiverbindungen, wie fl-Chloräthyl-

trimethylMutoniuiiohlortd oder ^5-Isopropyl>2-»ethyl<»4-( piperidinooarbony loxy) »pheny\/~ triue thylaseoni umohl orid; 1 _fl 1«-Ae thy len-2,2»- dipyridlniun-dlbronid sowie i_yl'-Dimethyl-4_C4ⁱ"dipyridiniuM-di- »ethylsuifat; auoh Arylborsäuren und Derivate ₉ wie PhenylborsÄure und ausgesprochene WuohetuiwetiMulantien, wie Harnstoff und PurInder i vat·,, können alt den neuen Mitteln kombiniert angewendet werden,

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Me wirtechaftlichan Verworfcimgeaoglichkoiton dor Mittel nach der Erfindung simi vielfältig» Die neuartigen Si cjonsohutfcen der neuen Wirkstoff ο eitaügliohen eine breite Auvionduiig der neuen Mittel zur Kontrolle von Wachstrat und Entwicklung von I'Xlansen, So zeichnen sie »ich vor alles ssur zoitliuh begrenzten Wuchstuaehesnuns von Pflanzen ohne Schädigung der späteren Weiterentwicklung ausο Natürlich können sie bei Bedarf auoh zur selektiven oder totalen Unkrautvernichtung eingesetzt werden« Unter bestiaaten Anwendungebedingungen werden die neuen Mittel von wichtigen Kulturpflanzen toleriert; während unerwünschte Unkräuter in solchen Kulturen ausgeschaltet werden können_o Weitere spezielle Anwendungsgebiete sind 8« Bo die chemische Bewuohftdäapfung, d» h. das schonende Nieder·» halten von Pflanzen se» B₉ auf Rasenflächen, an Grabenbusohungsn, Ottasien und Straßenrändern DarUberhinaus eignen sie sich auch zur Beeinflussung von spezifischen Wachstuns» oder Entwicklungsprozess sen, s. Β» zur Verlängerung der Knospenruhe und zur Verzögerung des Blühterains (z* B₀ Beifebesohleunigung oder Entwicklungsver=· sugerung); zur Steuerung des Blüten- und Pruohtbehanges (zo Bo Ausdünnen des Fruchtansatzes)» zur Entblätterung» zur Einsparung von Pflegemaßnahaen in Kulturen und daalt von Arbeitsaufwand (z» B· Verhinderung der aelztriebentwloklung bei Tabak oder der Ausläuferbildung bei Erdbeeren) oder zur Verbesserung, der Haltbarkeit von Ernteprodukten (z, B₀ Verhinderung des Austreibens von Knollen und Rüben in Lager)« Ihre grüßte Wirkung entfalten die neuen Mittel nach der Erfindung bei Anwendung auf die obererdigen Teile von Pflanzen, alao im sogenannten Naohauflaufverfahren, Sie sind aber auoh in Boden über die Wurzel oder auf keiaende Samen wlrksaa»

A: Herstellung der Wirkstoffe
Beispiel 1

9 g Fluorenimin-(9) und 8,5 g Natrius&ydrogenoarbonat werden Mit SO »1 Toluol 4 Stunden lang bei etwa 100° gerührt» Das Reaktions« gemisch wird heiß voa ungelUsten Klicket and abfiltriert. Das Filtrat wird bei einer Temperatur von 50 bis 60°0 alt 9,3 | TriohloiYSthyl·- eulfenylohlorid versetzt» Maoh de· Stehen des Bsaktlonsgeaisohss

009829/1643 " ^u "

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über Nacht bsi Raumtemperatur wird der orangefarbene Niederschlag abfiltriert und das Piltrat unter veraindertera Druck eingeengte. Der verbleibende ölige Eüc&stand (15 g) kristallisiert bei» Krkalten aus und wird aus Esslgester unkrletallisiert. Man erhält 13 g (79 # d» Th_e) von N^rioulornethylthlo°"flu»reniain«(9) al· gelbe Kristalle vom P. 112 <~ 114⁰C₀

Beispiel 2

21 g 2=>Chlor-=£luoreniein«{ö) werden Bit 10 g Natriutthydrogencarbonat in 300 al Toluol 4 Stunden an Rückfluß gekocht. Nach den Abkühlen de« Reaktionsgemische* wird das Unlösliche abfiltriert und das Filtrat nit 11_s2 nl Trichlormethyl«eulienylchlorid versetzt« Naoh den Stehen des Reaktionsgenisches über Nacht bei Rauntenperatur ι wird der ausgefallene Niederschlag von Natriunohlorld abgesaugt und das erhaltene Filtrat eingeengte Der Rückstand (29 g) wird aus Bssigester uBkrletailisiert« Man erhalt 27 g (75 $ d₀ Th₀) von 2-Uilor-N-Trichloraethylthio-fluoreniitin-(9) in gelben Nadeln von Fo 15ö°C»

Analog erhält nan aus den 2_p7">Dichlorfluoreninin~(9) das 2_r7«Dichlor-N°trichlomethylthio«fluorenittln«(9) in 72 iiiger Ausbeute« F< 219 220°C; aus den 2_e7>Dinitrofluorenlain«>(9) das 2^7«üinitro»N»tri-> ohlomethyl thio~f luoreninin=(« ) \

aus dem 2,7-Diacetylanino»fluoreninin«(9) das 2_i7»Diacetylanlno^N·» tri ohlomethyl tnio«f luorenini n=» (9)«
Beispiel 3

23,7 g l«Acetyl«2~fluorenyl~(9)~hydraBin werden in 600 nl trookenen Dioxan unter Rühren nit 7,0 g Natriunanid versetzte Das Heaktionegenisoh wird bis sur völligen Abspaltung des Anaoniaks an Rückfluß gekocht« Anschließend werden 8_c0 al Trlohlomethyl-sulfenylohlorld sugetropft« Das Reaktioasgenlech wird weitere 25 Minuten unter RUckfluö gekocht und nach den Abkühlen auf Eis gegossen« Nach etwa 1 Stunde wird der ausgefallene Niederschlag abgesaugt_ö Das Filtrat wird nit Aktivkohle aufgekocht und die Lösung heiß filtriert« Naoh einigen Stunden fällt, gegebenenfalls naoh Kühlung; das K~Trlohlornethylthio-fluorenimin-(9) aus_e Ausbeute 13₍5 g (41 Ji d, Th_e)c 119 - 120°C.

»12 -

0 9 8 2 9/1643 _BAD I

B: Herstellung der Mittel Beispiel 1

25 %iges Saulsionskonsentrat

25 % N=Trichlormethylthio»fluoreniein=(9)

δ % Dieethylforeaaid

45 % Xylol

25 % Alkylolaminsulfonat

Beispiel 2

12₈5 %igo8 Enuleionakonzentrat

12,5 % N~Tribromnethylthio-fluoreniain~(9) 82j 5 % Xylol 5 ¹M Alkyluryleulfonat + SorbitanpolyoxyttthyleaHther

Beiepiel 3

25 %lgC0 Spritzpulver

25 i» ilonofluordichlorthiofluoreniain~(9)

Op5 % Alkylnaphthalineulfonat

10 % Sulfitablaugepulver

3 £ Kieselsaure

61_p5 * Bolus

Beispiel 4

50 ^iges Spritzpulver

50 £ DlbromBonochlorthiofluoren^(9) (techn. Produkt)

10 l· ölstture-N-aethyltaurid

3 £ Kieselsäure

37 £ Kieselkreide

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Beispiel o Gemischtes Sprit »pulver

IS % 2^Methyl~4~chlorphenoxyeesigsäur©™iaooctylester

5 # N-Trichloric thylthio-fluoreninin-(9)

72 % Bolus

3 % Kieselsäure

5 % Emulgator

Beispiel 6

35 %iges Emuleionskonzentrat

35 % 2-Chlor-N-trichloriaothylthio-fluoreni*in-(9)

ö % Polyoxyäthylen-Sorbitaneeter 4- Älkylarylsulfonat 60 % öolveat«Naphtha

Beispiel 7 OeBiechtes Spritzpulver

15 0> 3₉5~Oijod-4-hydroxybenzoQitril

5 % 2~Broffl-N-eonochlordibronuiethylthio-iluor«niBin»(9)

10 % Eaulgator

70 y> Bolus

Beispiel 8 Emulslonskonzentrat

50 i» 2_i7-Dil)roo-N-trichloraethylthiu«iluor«nimin-(9)

45 % Solvent-Naphtha 5 % Emulgator

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Claims (1)

1. Fatentaneprüche

   I.. Das Pflanzenwachstum beeinflussende Mittel ₀ gekennzeichnet durch einen Oolmlt an einer oder Mehreren Verbindungen der allgemeinen Formel

   worin

   B₁ und R^ gleich oder verschieden

   find und Halogen, OU₉ R₃, MO₃₉

   NR₃R₄ oder NBSg bedeuten, R₃ und Rj H oder niederes Alkyl

   ait 1 - 4 C-Atoswn, R- niederes aliphatisch«» Acyl alt

   bis asu 4 C-Atomen bedeutet und X.„ X„ und X₃ gleich oder vorechie-

   den sind und Fluor ₈ Chlor oder

   Brom bedeuten,

   gegebenenfalls in Genisch mit herbisld wirksamen und/oder wachstuBsregulierenden Substanzen«,

   2, Mittel nach Anspruch I₉ gekennzeichnet durch einen Gehalt an N-Trichloraethylthio^X luoreniain->(9) „

   te» Unterlaaen

   Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, dadurch gekennzeichnetο daß man eine Verbindung der Formel

   worin

   R₁ und R₂ gleich oder verschieden sind und Halogen, OB, R₃₉ £4 oder NHRg bedeuten₈

   NIl-NHR₅ und

   R sim. oder

   R₅ Acyl bedeuten,

   in Gegenwart eines Kondensationsmlttele mit einer Verbindung de»·.· Formel

   worin

   R₆ Gl oder Br und

   X. j, X₂ und X₃ gleioh oder verschieden sind und Fluor_s Chlor oder Brom bedeuten ₉

   umsetzt, und das so erhaltene Produkt in an sich bekannter Weis« aus dem Reaktlonsgenisch isoliert_e oder daß man in einer Verbindung der Formel Z die Subetltuenten X^₁ X_g und/oder X„ durch Behandlung mit einer HalogenwasserstoffsHure gegen andere Halogenatome austauscht»

   4ο Verbindungen der Formel I

   S-C-X,

   gleich oder verschieden

   worin
   R₁ und R

   sind und Ilalogen ₍ OH« H_{3 e}

   NR₃R₄ oder !IHK₅ bedeuten, R₃ und R₄ H oder niederes Alkyl

   mit 1-4 C-Atomen« R₅ niederes aliphatlsohes Acyl mit bis su 4 C»Atomen bedeutet und

   und X₃ gleich oder verschieden sind und Fluor_s Chlor oder Brom bedeuten,

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   5_a N"Trichloraefciiylthio~iluorenimin=-(tt) / 6r N-DiohlorfliinrBethylthlo«iluorenlmin»(9). Τλ N-Chlordifluormethylthio-fluoreninin (9)₀

   8, N-Tri ί luormt! tliyXthio«f luoreniatn- (9) ₀

   9 ο N«=TribroaB6thylthio~fluor*ni»in~(9) _c 1Oo N-Dibroachlorwethylthio-fluoreni»in~(9)_t 11. NH(ionobroadiobloraetbylthio»fluorenialn°»(9), 12ο Fluorbroaohloraethylthio-fluoreniain-(9)_o 13ο 2-Chlor-N-trlchloraethylthlo-flworenl»ln-'(9) ο 14c 2^Chlor-N°-chlor<ilfluoraethylthiO"fluorenialn«(9)_£, 15, 2-Chlor=N=tribrouaethylthlo->fluoreni»in-(9), 16c 2_ct-DiGhlor»N-triohloraethylthlo-fluorenialn-»(9) „ 17, 2_;7-Dichlor-N-(llohlorfluoraetUylthlo-fluorenlaiii-(9) 18c 2-Broa-N-trichioraothylthlo-fluorenlMln-(9)₀ 19c 2-20, 2

   21 - 2,7"Dlbroa-N-dlohlorfluo.rraethylthlo-=£J.uorcnialn-(9) ο 22_e a-Jod'-N-tjlchloriantbyI.thio«i.l.uoreniain-(9), ?,3o 2--Flwor*N»--trlchloraethylthlo-l?luorenlaln~(0} -

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   §AD ORIGINAL

   24* 2»Aaino»N~tricblor«ethylthio-iluoreniain-(9)_o 25. a-Aalno-N-Aloblorfluormthylthlo-fluoreniain-(9) _o 26· 2-Afino-K-broedifluormethylthio-iluoreni«in-(9), Vt. 3-Aaiino'K-tribroeeethyltbio-fluoreniein-(9). 28ο 2-Aoetaeino-N-trichlore«thylthio-fluoreni»in-(9)₀ 29a 2_s7_JDiaeino-N«triohlor»ethylthio-nuoreniein-(9)c 3Oo a»Jydro3{y-N«triohlor«·thy!thio-»£Xuorent«in-(9 ). 31 c 2-Hydroxy-R=tribroiwethylfehio»fluor«niein-(9)₀ ?i, 2-Nitro^~triohlor»ethylthio-fluoreniein-(9)₀ 33, 2-Nitro-N»trlbroD«ethylthio»fluor#ni«in-(9). 34ο 2»Nitro«N-=dichlorfluoreethylthio-fluoreni*in-(9) „ 35« 2_P7-Dinitro-N-iriohloreethylthio-fluorealain=(9)ο 36₀ 2-Methyl-M»triohloreettiylthio-fluorenlaia-(9). 37. 2-Aethyl-N= iirichloreethylthio-fluortnlein-(9) „ 38ο 2-Ieopropy1-N-trichloreethylthio=fluoreniain-(9)₀ 39ο 2_>T-Dii«opropyl«N-triohloreethylthio-fluoreniHin-(9)o

   BAD QQ982S/1643