DE2247310A1 - Tetrasubstituierte harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide - Google Patents
Tetrasubstituierte harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizideInfo
- Publication number
- DE2247310A1 DE2247310A1 DE19722247310 DE2247310A DE2247310A1 DE 2247310 A1 DE2247310 A1 DE 2247310A1 DE 19722247310 DE19722247310 DE 19722247310 DE 2247310 A DE2247310 A DE 2247310A DE 2247310 A1 DE2247310 A1 DE 2247310A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- cdcl
- oil
- alkyl
- formula
- chj
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical class NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 18
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 title claims description 12
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 62
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 42
- -1 thiophenols Chemical class 0.000 claims description 36
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 claims description 24
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 22
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 claims description 13
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 11
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 6
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 5
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 5
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 150000003455 sulfinic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 claims description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000000262 haloalkenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 claims description 3
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005131 dialkylammonium group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000232 haloalkynyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 86
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 25
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 20
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 20
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- USCSRAJGJYMJFZ-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1-butyne Chemical compound CC(C)C#C USCSRAJGJYMJFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 7
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 7
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 6
- 229940086542 triethylamine Drugs 0.000 description 6
- 244000000626 Daucus carota Species 0.000 description 5
- 235000002767 Daucus carota Nutrition 0.000 description 5
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 5
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 5
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 5
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 5
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethanol Chemical compound OCCCl SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 3
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001049165 Caria Species 0.000 description 3
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 3
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 3
- XEGAFYGHWAEZKP-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-3,3-dimethyl-1-phenylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(CCl)C1=CC=CC=C1 XEGAFYGHWAEZKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexanoic acid Chemical compound CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDFAOUQQXJIZDG-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-1-thiol Chemical compound CC(C)CS BDFAOUQQXJIZDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004189 3,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(Cl)C([H])=C1* 0.000 description 2
- JOOXCMJARBKPKM-UHFFFAOYSA-N 4-oxopentanoic acid Chemical compound CC(=O)CCC(O)=O JOOXCMJARBKPKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004199 4-trifluoromethylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C(F)(F)F 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000007351 Eleusine Nutrition 0.000 description 2
- 241000209215 Eleusine Species 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000234642 Festuca Species 0.000 description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 2
- 241000209082 Lolium Species 0.000 description 2
- 244000042664 Matricaria chamomilla Species 0.000 description 2
- 235000007232 Matricaria chamomilla Nutrition 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 240000006694 Stellaria media Species 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N butanethiol Chemical compound CCCCS WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 2
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JDRMYOQETPMYQX-UHFFFAOYSA-N monomethyl succinate Chemical compound COC(=O)CCC(O)=O JDRMYOQETPMYQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BMLIZLVNXIYGCK-UHFFFAOYSA-N monuron Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C=C1 BMLIZLVNXIYGCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N phenylacetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1 WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- KJRCEJOSASVSRA-UHFFFAOYSA-N propane-2-thiol Chemical compound CC(C)S KJRCEJOSASVSRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- ZEXIZBBXZUAIOR-UHFFFAOYSA-N (2,3,6-trichlorophenyl)methanol Chemical compound OCC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1Cl ZEXIZBBXZUAIOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HERHDAPNORBQDM-UHFFFAOYSA-N 1,1-dibutyl-3-(chloromethyl)-3-(4-chlorophenyl)urea Chemical compound CCCCN(CCCC)C(=O)N(CCl)C1=CC=C(Cl)C=C1 HERHDAPNORBQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940057054 1,3-dimethylurea Drugs 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICZXIRYHWBHVIK-UHFFFAOYSA-N 1-(butylsulfanylmethyl)-1-(4-chlorophenyl)-3-methoxy-3-methylurea Chemical compound CCCCSCN(C(=O)N(C)OC)C1=CC=C(Cl)C=C1 ICZXIRYHWBHVIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUWJMRSDJDMDKD-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-1-(4-chlorophenyl)-3,3-dimethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(CCl)C1=CC=C(Cl)C=C1 TUWJMRSDJDMDKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTJAYXZSSHJVLX-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-1-(4-chlorophenyl)-3-methoxy-3-methylurea Chemical compound CON(C)C(=O)N(CCl)C1=CC=C(Cl)C=C1 NTJAYXZSSHJVLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGKYFTBKSCOXON-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-1-[3-chloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-3,3-dimethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(CCl)C1=CC=C(C(F)(F)F)C(Cl)=C1 AGKYFTBKSCOXON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWGDPCLJOHDBFA-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-3,3-dimethyl-1-(3-methylphenyl)urea Chemical compound CN(C)C(=O)N(CCl)C1=CC=CC(C)=C1 RWGDPCLJOHDBFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJHZWOVDXPXKLA-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-3,3-dimethyl-1-[4-(trifluoromethyl)phenyl]urea Chemical compound CN(C)C(=O)N(CCl)C1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1 BJHZWOVDXPXKLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNEDAVNJLGYVMG-UHFFFAOYSA-N 1-benzyl-1-(chloromethyl)-3,3-dimethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(CCl)CC1=CC=CC=C1 NNEDAVNJLGYVMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MRWSMDGOBHZLGO-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-3-methoxy-1-methyl-3-phenylurea Chemical compound CCN(C)C(=O)N(OC)C1=CC=CC=C1 MRWSMDGOBHZLGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBGFMRSXJROQDT-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-1-methylurea Chemical compound CON(C)C(N)=O OBGFMRSXJROQDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 2-butyne Chemical compound CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONIKNECPXCLUHT-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1Cl ONIKNECPXCLUHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWPNXBQSRGKSJB-UHFFFAOYSA-N 2-methylbenzonitrile Chemical compound CC1=CC=CC=C1C#N NWPNXBQSRGKSJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-2-ene Chemical compound CC=C(C)C BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLAMNBDJUVNPJU-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutyric acid Chemical compound CCC(C)C(O)=O WLAMNBDJUVNPJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDYWXFYBZPNOFX-UHFFFAOYSA-N 3,4-dichloroaniline Chemical compound NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 SDYWXFYBZPNOFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 3-(3,4-DICHLOROPHENYL)-1,1-DIMETHYLUREA Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIUPEFSJLWXHJR-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2-methylbenzenethiol Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1S YIUPEFSJLWXHJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000590 4-methylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 240000002245 Acer pensylvanicum Species 0.000 description 1
- 235000006760 Acer pensylvanicum Nutrition 0.000 description 1
- XKJMBINCVNINCA-UHFFFAOYSA-N Alfalone Chemical compound CON(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 XKJMBINCVNINCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000005528 Arctium lappa Species 0.000 description 1
- 235000003130 Arctium lappa Nutrition 0.000 description 1
- 235000008078 Arctium minus Nutrition 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 244000056139 Brassica cretica Species 0.000 description 1
- 235000003351 Brassica cretica Nutrition 0.000 description 1
- 235000003343 Brassica rupestris Nutrition 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000007866 Chamaemelum nobile Nutrition 0.000 description 1
- 241000219312 Chenopodium Species 0.000 description 1
- 241000251730 Chondrichthyes Species 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000239348 Echinochloa crus galli var. praticola Species 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000748465 Galinsoga Species 0.000 description 1
- 241001101998 Galium Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- 241000801118 Lepidium Species 0.000 description 1
- 244000211187 Lepidium sativum Species 0.000 description 1
- 235000007849 Lepidium sativum Nutrition 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 241000209510 Liliopsida Species 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000017945 Matricaria Nutrition 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100310622 Mus musculus Soga1 gene Proteins 0.000 description 1
- 240000008790 Musa x paradisiaca Species 0.000 description 1
- 235000018290 Musa x paradisiaca Nutrition 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000746981 Phleum Species 0.000 description 1
- 241001310793 Podium Species 0.000 description 1
- NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N Potassium ion Chemical compound [K+] NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010009736 Protein Hydrolysates Proteins 0.000 description 1
- 241000780602 Senecio Species 0.000 description 1
- 240000003705 Senecio vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000005775 Setaria Nutrition 0.000 description 1
- 241000232088 Setaria <nematode> Species 0.000 description 1
- 241000220261 Sinapis Species 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 1
- 244000152045 Themeda triandra Species 0.000 description 1
- 241000219422 Urtica Species 0.000 description 1
- 244000274883 Urtica dioica Species 0.000 description 1
- 235000009108 Urtica dioica Nutrition 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical class ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000589652 Xanthomonas oryzae Species 0.000 description 1
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-M acetoacetate Chemical compound CC(=O)CC([O-])=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- UENWRTRMUIOCKN-UHFFFAOYSA-N benzyl thiol Chemical compound SCC1=CC=CC=C1 UENWRTRMUIOCKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N bis(2-chloroethyl) sulfide Chemical compound ClCCSCCCl QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N but-2-ene Chemical compound CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000008422 chlorobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- SDJHDRMYZQFJJO-UHFFFAOYSA-N ethanethioic s-acid;potassium Chemical compound [K].CC(S)=O SDJHDRMYZQFJJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYBWTEQKHIADDQ-UHFFFAOYSA-N ethanol;methanol Chemical compound OC.CCO ZYBWTEQKHIADDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001233957 eudicotyledons Species 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 244000230030 foxtail bristlegrass Species 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940040102 levulinic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001064 morpholinomethyl group Chemical group [H]C([H])(*)N1C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 235000010460 mustard Nutrition 0.000 description 1
- IAIXTFADDZODBH-UHFFFAOYSA-N n-methylmethanamine;morpholine Chemical compound CNC.C1COCCN1 IAIXTFADDZODBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical group 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015927 pasta Nutrition 0.000 description 1
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229960003424 phenylacetic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000003279 phenylacetic acid Substances 0.000 description 1
- IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N pivalic acid Chemical compound CC(C)(C)C(O)=O IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- TVDSBUOJIPERQY-UHFFFAOYSA-N prop-2-yn-1-ol Chemical compound OCC#C TVDSBUOJIPERQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000003531 protein hydrolysate Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Inorganic materials [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- SJRDNQOIQZOVQD-UHFFFAOYSA-M sodium;2,2-dimethylpropanoate Chemical compound [Na+].CC(C)(C)C([O-])=O SJRDNQOIQZOVQD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GHMWZRWCBLXYBX-UHFFFAOYSA-M sodium;4-chlorobenzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 GHMWZRWCBLXYBX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003566 thiocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- UAXOELSVPTZZQG-UHFFFAOYSA-N tiglic acid Natural products CC(C)=C(C)C(O)=O UAXOELSVPTZZQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/64—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups singly-bound to oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C275/30—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by halogen atoms, or by nitro or nitroso groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
Bi/Sd ' Ib .
1 ß. SEP. 1972.
Tetrasubstituierte Harnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie iftre. Verwendung als Herbizide .
Die vorliegende Erfindung betrifft neue N, N'-tetrasubstltuierte
Harnstoffe, welche herbizide Eigenschaften haben, sowie Verfahren zu ihrer Herstellung.
Es ist bereits bekannt geworden, daß N,H*-tr!substituierte
Harnstoffe wie 3-(3f4-Dichlorphenyl)-1,1-dimethylharnstoff,
3-(4-Chlorphenyl)-1,1-dimethylhamstoff und 3-(4-Ghlorphenyl)■
1-methyl-1-methoxyharnstoff herbizide Wirksamkeit haben,
(vgl. US-Patentschriften 2 655 444, 2 655 445, 2 655 447,
2 655 534 und Deutsche Auslegeschrift 1 028 986), Ihre Wirksamkeit
1st jedoch auch b@i Ausbringen von niederen Konzentrationen
so groß, daß sie als selektive herbizide Mittel in verschiedenen Kulturen, z.B. in Baumwolle, Gttraidö und
Möhren» nicht in jedem Fall angewandt werden können»
Le A 14 635 - 1 -
409814/1238
d"*oroel
22A7310
•ΐι-υυ-ιΐν ^ (I)
I ^R5
OH9
1-Η
in welcher
X für Sauerstoff, Schwefel, die NR^- oder SOg-Gruppe
steht,
R für Alkyl und gegebenenfalls substituiertes Aryl oder
Aralkyl steht,
R1 für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxyalkyl, Halogenalkyl,
Halogenalkenyl, Halogenalkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl oder
Aralkyl steht, ferner, falls X für Sauerstoff steht, für die Gruppierung C(Y)-R4 steht, wobei
Wasserstoff oder für Alkyl, das duroh einen Alkoxy-,
Alkoxycarbonyl-, Äroxy- oder Aralkoxyrest substituiert
ist, steht,
R2 für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl,
Alkenyl, Alkoxy, weiterhin für Halogenalkyl und Cycloalkyl steht,
H/ für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl,
ferner für Alkenyl steht,
R und R^ gegebenenfalls gemeinsam für eine Methylenbrücke
stehen, die duroh Heteroatome wie O oder die Gruppe N-Alkyl unterbrochen sein kann und die mit dem angrenzenden Stickstoffatom einen heterocyclischen
Ring bildet,
R und R5 einseln und unabhängig voneinander für
Alkyl oder gemeinsam für eine Methylenbrück· stehen, die durch Heteroatome wie O unterbrochen sein
kann und die mit dem angrenzenden Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring bildet,*
Y für Sauerstoff oder Schwefel steht. Le A 14 635 - 2 - „.
A098U/1238
sehr gute tierbieide Figeneohatf ten aufweisen. J JjJ A 7 3 1 Q
Weiterhin wurde gefunden, daß toaa N, H'-tetrasubstituierte
Harnstoffe der Formel (I) erhält, wenn man N-Halogenmethylharnstoffe
der Formel
R2
(II)
H2MaI
in welcher
R, R2 und R^ die oben genannte Bedeutung haben und
Hai für Halogen, insbesondere Chlor, steht,
mit Alkoholen, Merkaptanen, !Phenolen, Thiophenole«., Carbonsäuren,
Sulfinsäuren und Aminen der Formel
H-X-R1 (III)
In welcher X und R die oben angegebene Bedeutung haben,
in Gegenwart eines ßäurebinders und'gegebenenfalls in G-egenwart
einee Lösungsmittels umsetzt (Verfahrensvariante a) oder
wenn man N-Halogenmethylharnstoffe der Formel (II) mit Verbindungen
der Formel
A-X-R1 (IV)
in welcher
.X und R die oben angegebene Bedeutung haben und A für ein Kation wie Ammonium, Alkylammonium,
Dialkylaeäonlum oder ein Kation aus der Gruppe
der Alkali- oder Erdalkalimetalle steht,
Le A'14 655 - - 3 - ■
. , 409814/1238
in Gegenwart eines Lösungemittels umsetzt (Verfahrensvariante
*).. - 22Ä7310
Überraschenderweise zeichnen sich die erfindungsgemäßen tetrasubstituierten Harnstoffe durch gute herbizide Wirksamkeit
und eine erheblich bessere Selektivität in Kulturen wie Baumwolle, Getreide, Möhren und Bohnen aus als die aus dem
Stand der Technik bekannten trisubstituierten Harnstoffe wie 3-(3,4-Bichlorphenyl)-l,l-dimethylharnstoff, 3-(4-Chlorphenyl)-l,l-dimethylharnstoff und 3-{3,4-Dichlorphenyl)-1-methyl-l-methoxyharnstoff, welche die chemisch nächetliegenden Wirkstoffe gleicher Wirkungsart sind. Die erfindungegemäßen Stoffe stellen somit- eine Bereicherung der Technik
dar.
Verwendet man 3-(4-Trifluormethylphenyl)-3-chlormethyl-1,1-dimethylharnstoff und 2-Chloräthanol als Ausgangsstoffe,
so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:
P-C-f ^-N-CO-Nf 5 + HO-CH9-CH9Cl
3 \-/ j ^0Η ί <■
CH2Cl °
CH2O CH2CH2Cl
Le A 14 635
4098 U/123 8
2I4731Q
Verwendet man 3-(3-Chlor-4-methylphenyl)~3-ohlora©thyl-1,1-dimethylharnstoff
und Isopropylmerkaptan als Ausgangsstoffe,
so kann der Reaktionsablauf durch das folgende
Formelschema wiedergegeben werden:
P
I N0H ^ ά -HCO'H) x HOl
I N0H ^ ά -HCO'H) x HOl
-n-oo-nC +
01 OH2Cl
σι I ·
P
j 0H3
j 0H3
Verwendet man 3-(4-0hlorphenyl)-3-ohlormethyl-lsll--dImet!iylharnstoff
und Morpholin als Ausgangsstoffe, so kansi der
Reaktionsablauf durch das folgende Pormelschema wiedergegeben
werden;
Cl-f VST-OO-N' J +2H-I
^=^ I ^OH3
CH2C1 -HU' \ x HCl
Cl-'
CH,
Le A 14 635' - 5 -
4 0.9814/1238
224731Q
Verwendet man 3-(4~Ohlorphenyl)~3-Chlormethyl-l,1-dimethyl
harnstoff und pivalinsaures Natrium ale Ausgangsstoffe, so
kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:
V-N-CO-N^ 3 + Na OCO-C(CH,),
I ^CH 5 y
=7 I ^CH* 5 y -NaCl
CH2Cl 3
CH2-O-CO-C(CH
Die als Ausgangsstoffe verwendeten N-Halogenmethylharnstoffe
sind durch die Formel (II.) allgemein definiert. In dieser Formel steht R vorzugsweise für geradkettiges Alkyl mit
1 bis 4 Kohlenstoffatomen und für gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiertes Phenyl oder Benzyl. Als Substituenten
kommen vorzugsweise infrage: Halogen, insbesondere Chlor,
geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere Methyl, Halogenalkyl mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und 2 bis 5 Halogenatomen, insbesondere Fluor, beispielsweise Trifluormethyl, Alkoxy mit
1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkoxy mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und 2 bis 5 Halogenatomen,
insbesondere Fluor, beispielsweise Trifluormethoxy, ferner
Phenoxy, das durch Halogen, insbesondere Chlor, substituiert sein kann, und die Nitrogruppen R steht in Formel (JI) vorzugsweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis
4 Kohlenetoffatomen und Alkenyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen,
die durch Alkoxy mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, durch Halogenalkyl mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Halogenatomen,
insbesondere Chlor, ferner durch Halogen, insbesondere Chlor
Le A 14 635 - 6 -
A098U/1238 BAD ORIGINAL
oder Brom substituiert sein können.Weiterhin steht R vorzugsweise
für Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere ■ Methoxy. R-5 steht in Formel (II) für geradkettiges oder verzweigtes
Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, das durch Halogen, insbesondere Chlor, ein oder mehrfach substituiert
sein kann, oder für Alkenyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen.
2 3
R und R können außerdem vorzugsweise gemeinsam für eine
geradkettige oder verzweigte Methylenbrücke mit 3 bis 8 Gliedern stehen, wobei diese durch Heteroatome wie O
oder durch die Gruppierung N-Alkyl unterbrochen sein kann und
mit dem benachbarten Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring bildet. Alkyl steht hierbei für einen aliphatischen Rest
mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, insbesondere für Methyl.
Als Beispiele für die erfindungsgemäß verwendbaren N-Halogenmethylharnstoffe
seien im einzelnen aufgeführt:
3-Phenyl-3-chlormethyl-1,1-dimethylharnstoff
3-Butyl-3-chlormethyl-1,1-dimethylharnstoff 3-Benzyl-3-chlormethyl-1,1-dimethylharnstoff
3-/4-(4-C3ilorphenoxy)-phenyl7-3-chlormethyl-1,1rdimethyl-
harnstoff
3-(3-Chlor-4-methoxyphenyl)-3-chlormethyl-1,1-dimethylharnstoff
3-(3-Chlor-4-methylphenyl)-3-chlormethyl-1,1-dimethylharnstoff
3-(3-Chlor-4-trifluormethylphenyl)-3-chlormethyl-1,1-dimethylharnstoff
3-(3-Chlor-4-trifluormethoxyphenyl)-3-chlormethyl-1,1-dimethyl-
harnstoff
3- (4-Äthoxyphenyl) -3-chlorine thyl-1,1 -dimethylharnstoff
3-(3-Methylphenyl)-3-chlormethyl-1,1-dimethylharnstoff
3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-chlormethyl-1-methyl-1-butylharnstoff
3-(4-Chlor-3-nitro-phenyl)-3-chlormethyl-1,1-dimethylharnstoff
3-(4-Chlorphenyl)-3-chlormethyl-1,1-dimethylharnstoff
3-(4-Chlorphenyl)-3-chlormethyl-1,1-dipropen-(3)-yl-harnstoff '
3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-chlormethyl-i,1-dipropen-(3)-yl-harn-
stoff
3- (4-Chlorbenzy])-3-chlorme thyl-1,1-dimethylharnstoff
3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-chlormethyl-i-methyl-1-methoxyharnstoff
3-(4-Chlorphenyl)-3-chlormethyl-1-methyl-1-methoxyharnstoff
Le A.14 635 - 7 -
4098U/1238
224731Q
3_(3 #4-Dichlorphenyl)-3-chlormethyl-i-morpholinoharnstoff·
3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-chlormethyl-i-(4-methylpiperazinyl)-
* harnstoff
3«(3 1 4-Dichlorphenyl)-3-chlormethyl-i,1-dimethylharnstoff
3-(4-Chlorphenyl)-3-chlormethyl-1,1-di-n-butylharnstoff
3_(4_Trifluormethylphenyl)-3-chlormethyl-1,1-dimethylharnstoff
3_(3-Trifluormethylphenyl)-3-chlormethyl-1,1-dimethylharnstoff
3-(4-Chlor-3-trifluormethylphenyl)-3 - chlorine thyl-1,1-dime thyl-
harnstoff
3-(4-Methylphenyl)-3-chlormethyl-i,1-dimethylharnstoff
Die als Ausgangsstoffe verwendeten N-Halogenmethylharnstoffe
der Formel (II) sind bislang nicht bekannt, können aber nach einem nicht zum Stand der Technik gehörenden Verfahren hergestellt werden, indem man N, N*-trisubstituierte Harnstoffe
der Formel
R2
R-N-CO-N^ (γ) A X3
in welcher
2 "5
R, R und R^ die oben genannte Bedeutung haben,
mit mindestens 1 Mol Formaldehyd oder Formaldehyd abgehenden Stoffen und einem Halogenierungsmittel bei Temperaturen von
-10 bis etwa +1500C, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und Halogenwasserstoff oder einer Lewis-Säure als Katalysator, umsetzt. Dieses Verfahren ist Gegenstand eines gesonderten Schutzbegehrens (vergleiche Deutsche
Patentanmeldung P 22 10 603 (=Le A 14 238). Die NtN*-trisubstituierten
Harnstoffe der Formel (V) sind zum größten Teil bekannt; die noch nicht bekannten können nach bekannten Verfahren
hergestellt werden (vgl. z.B. Z.Angewandte Chemie , 851-854 (1963)).
Le A 14 635 - 8 -
4098U/1238
247310
Die als Reaktionskomponenten verwendeten Alkohole 9 Merkaptanep
Phenole, Thiophenole, Carbonsäuren„ Sulfinsäuren und Amine
sowie deren Salze sind durch die Formeln (III) und (IY) allgemein definiert. In diesen iOrmeln steht X vorzugsweise für
Sauerstoff, Schwefel; die SOg-Gruppe oder die Gruppierung NR-,
wobei Br vorzugsweise für geradkettiges oder verzweigtes
Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht oder gemeinsam mit R für eine Methylenbrücke stehts die unter Ein·=
beziehung des Aminstickstoffs einen fünf- bis siebengliedrigen
heterocyclischen Ring bildet, wobei dieser weitere Heteroatome (O ) enthalten kann.
A steht in Formel (IY) vorzugsweise für ein .Kation 9 wie
Ammonium, Alkylammonium, Dialkylammonium,
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in dem geraäkattiges.
zweigten Alkylrest, weiterhin für ein Alkalikatioa»
Natrium-oder Kaliumion, oder ein Erdalkalikation, wie Magnesium
oder Calciumion (1 Äquivalent).
R steht in den Formeln (III) und (IY) vorzugsweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl oder Halogenalkyl mit 1 bis
6 Kohlenstoffatomen, letzteres außerdem mit 1 bis 3 Halogenatomen, insbesondere Fluor oder Chlor, für geradkettiges
oder verzweigtes Alkenyl oder Halogenalkenyl mit 2 bis 6
Kohlenstoffatomen, letzteres mit 1 bis 4 Halogenatomen, ins-=
besondere Fluor oder Chlor, für geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl oder Halogenalkenyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen,
letzteres mit 1 bis 4 Fluor- oder Chloratomen» R steht außerdem vorzugsweise für gegebenenfalls ein- oder
mehrfach substituiertes Phenyl oder Benzyl, wobei als Substituenten
vorzugsweise Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen^
insbesondere Methyl oder Tertiärbutyl oder Halogen, insbesondere Chlor, infrage kommen. Fernerhin steht R vorzugsweise
für Cycloalkyl oder Cycloalkenyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, darüber hinaus, falls X nur für Sauerstoff steht, für die
Gruppierung C(Y)R wobei R die bis jetzt unter R angeführte
Le A 14 635 · - 9 -
4098 H/1238
vorzugsweise Bedeutung hat, jedoch weiterhin für Wasserstoff und substituiertes Alkyl mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen steht.
Als Substituenten des Alkylxestes seien vorzugsweise genannt: Alkoxy und Alkoxycarboiiyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im
Alkylteil, beispielhaft Methoxy, Methoxycarbonyl und Aroxy
oder Aralkoxy mit 6 bis 1G Kohlenstoffatomen im Aryl- und
1 bis 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil. Die beiden letztgenannten Reste können ein oder mehrfach substituiert sein und
zwar vorzugsweise durch Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
insbesondere Methyl, und Halogen, insbesondere Chlor.
Als Beispiel für die erfindungsgemäß verwendbaren Alkohole, Merkaptane, Phenole, Thiophenole, Carbonsäuren, Sulfinsäuren
und Amine sowie deren Salze der Formeln (III) und (IV) seien im einzelnen genannt:
Methanol Äthanol
Propanol Isopropanol Tertiärbutanol Sekundärbutanol Allylalkohol
Propargylalkohol Vinylalkohol 1-Methyl-propin-(3)-öl
1,1-Dimethyl-propin-(3)-öl
1,1-Dimethyl-propen-(3)-öl
1-Methyl-propen-(3)-öl
Propen-(3)-ol 2-Chloräthanol
Benzylalkohol Cyclohexanol 4-Chlor-2-butinol
Le A 14 635 - 10 -
4098U/1
„ j', j *:
>■■■■"), Ifl Ί
äi ■'■■*■ -"J*.:
■
?2473ίΟ
Äthylenglykolmonqmethyläther
2,3,6-Trichlorbenzylalkohol
Buten-(3)-ol l-Methyl-T5utin-(3)-ol
Phenol
2,4-Dichlorphenol
4-Chlor-2-methyl-phenol 4-Chlorphenol
2,4-Dinitrophenol
Methylmerkaptan Äthylmerkaptan Propylmerkaptan
Isopropylmerkaptan Butylmerkaptan S ekund är t>u t y lme rkap t an
Isobutylmerkaptan
Propen-(3)-merkaptan Benzylmerkaptan
4-Chlorthiophenol
Thiophenol
4-0hlor-2-methyl-thiophenol
Dimethylamin Morpholin
Piperidin
3,4-Dichloranilin
Natriumazetat Natriunmionochloraz et at
Natriumdichlorazetat Natriumtrichlorazetat Natriumtrifluorazetat
Le A 14 635 . - 11 -
40 9 8 U/ 123 8
BAD ORIGINAL
3-Chlorpropionsäure
2-Chlorpropionsäure
2,2-Dichlorpropioneäure
2,2-Dimethy!propionsäure
2-Methylbuttersäure
2-Chlor-3t 3-dimethylbuttersäure
Valerianeäure
2-Methylvaleriansäure 3-Methylvaleriansäure
Ißovaleriansäure
Myrietineäure
Falmitinsäure Laurinsäurβ
Stearinsäure Lävulineäure
2-Äthylcapronsäure
4-Ohlorbenzoesäure
4-üertiärbutylbenzoesäure
4-ChlorphenoxyeBeigeäure
Le A 14 635 - 12 -
A0 98U/123 8
l-Chlor-2- (4-ch.lorphenyl) -2-methyl-propionsäur e
Thioessigsäure Kaliumxanthogenat 4-chlorbenzoesulfinsaures Natrium
Natriumisobutyrat Natriumfluoracetat crotonsäures Natrium
Ameisensäure »
Die als Ausgangsstoffe verwendeten Alkohole, Merkaptane,
Phenolej Thiophenole, Carbonsäuren, Thiοcarbonsäuren, Sulfinsäuren, Amine sowie deren Salze entsprechend den Formeln
(III) und.(IV) sind bekannt.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der erfindungsgemäßen' Umsetzung (Variante a)" alle inerten organischen Lösungsmittel
infrage. Hierzu gehören vorzugsweise Kohlenwasserstoffe wie
ligroin, Benzin, Benzol, Toluol; Halogenkohlenwasserstoffe wie Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenwasserstoff5
Äther wie Diäthyläther, Dioxan oder Tetrahydrofuran od©r Ester wie Acetessigester und Essigsäureäthylester.
Als Säurebinder können alle üblichen Säurebindemittel verwendet werden. Hierzu gehören vorzugsweise Alkalihydroxide,
Alkalicarbonate und tertiäre organische Basen. Als besonders geeignet seien: im einzelnen genannt: Natriumcarbonat, TrI-äthylamin
und Pyridin.
Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen -2O0C
und + 10O0C, vorzugsweise zwischen -1O0C und +800C.
Le A 14 635 - 13 -
4098U/1238
JH
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man auf 1 Mol N-Halogenmethylharnstoff der Formel (II.) 1 Mol
der Verbindungen der Formel (III) und 1 bis etwa 1,2 Mol Säurebinder ein. Weitere Überechreitung der stöchiometrischen
Verhältnisse bringt keine wesentliche Ausbeuteverbesstrung.
Zur Isolierung der erfindungsgemäß wirksamen Verblödungen der
Formel (I) wird der entstandene Niederschlag abgesaugt, gut ausgewaschen und die erhaltenen vereinigten Filtrate im
Vakuum vom Lösungsmittel befreit. Man kann auch das Reaktionsgemisch,
ohne Abfiltrieren des Niederschlags, zur Trockne eindampfen, den Rückstand mit Wasser aufnehmen und mit
Chlorkohlenwasserstoffen extrahieren, die organische Phase trocknen und abdestillieren. Der Rückstand wird nach
üblichen Methoden weiter behandelt und durch Umkristallisieren gereinigt. In einigen Fällen werden Jedoch öle erhalten,
die weder zur Kristallisation gebracht noch ohne Zersetzung destilliert werden können.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der erfindungsgemäßen Umsetzung (Variante b) alle polaren organischen Lösungsmittel
infrage. Hierzu gehören vorzugsweise Nitrile wie Acetonitril, Tolunitril, Sulfoxide wie Dimethylsulfoxid oder Amide wie
Dimethylformamid.
Die Reaktionstemperaturen können gleichfalls in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen
O0C und 15O0C, vorzugsweise zwischen 200C und 1000C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens
(Variante b) setzt man auf 1 Mol der Verbindung der Formel (II) 1 bis 2 Mol der Verbindungen der Formel (IV) ein.
Le A 14 635 - 14 -
409814/1238
Zur Isolierung der Verbindungen der Formel (1) wird das entstandene Halogenid abfiltr.iert, das Piltrat zur Trockne eingedampft, der Rückstand mit einem organischen Lösungsmittel aufgenommen.
Nach kurzem Schütteln mit Wasser wird die organische- ·
Phase getrocknet, danach das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert. Das so erhaltene Produkt ist in vielen Fällen reih,
wenn nötig, kann es nach üblichen Methoden weiter gereinigt werden.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe haben ausgezeichnete herbizide Eigenschaften und können deshalb zur Bekämpfung von
Unkraut verwendet werden.
Unkräuter im weitesten Sinne sind Pflanzen, die an Stellen aufwachsen,
wo sie unerwünscht sind. Als Unkräuter seien genannt: Dikotyle wie Senf (Sinapis), Kresse (lepidium), Klettenlabkraut
(Galium), Vogelmiere (Stellaria), Kamille (Matricaria), Franzosenkraut (Galinsoga), Gänsefuß (Chenopodium), Brennessel
(Urtica), Kreuzkraut (Senecio) und Monokotyle wie Lieschgras (Phleum), Rispengras (Poa), Schwingel (Festuca), Eleusine
(Eleusine), Fennich (Setaria), Raygras (Lolium) und Hühnerhirse (Bchinochloa).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe beeinflußen das Pflanzenwachstum
sehr stark, jedoch in verschiedener Weise, so daß - sie als selektive Herbizide verwendet werden können«
Sie zeigen besondere Vorteile als selektive Herbizide in Baumwolle-, Getreide- und Möhrenkulturen. Einzelne der erfindungsgemäßen
Wirkstoffe sind auch vorteilhaft als selektive herbizide Mittel in Bohnenkulturen anwendbar. In hohen
Konzentrationen (> 10 kg/ha) eignen sich die erfindungsgemäßen Wirkstoffe auch zur totalen Unkrautbekämpfung.
Le A 14 655 - 15 -
4098U/1238
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen
Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen,-Emulsionen,
Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der
Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen
Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven
Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der
Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet
werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Benzol oder Alkylnaphthaline,
chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder
Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie
Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon,
stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verlüssigten gasförmigen
Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter
Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe, z.B. Freon; als feste Trägerstoffe:
natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit und
Diatomeenerde, und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als
Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fetteäureester,
Polyoxyäthylen-Fettalkohol-äther, z. B. Alkylarylpolyglycol-äther,
Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate
sowie Eiwelßhydrolysate; als Dispergiermittel: z.B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Die erfindungßgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.
Le A 14 635 - 16 -
.409814/1238
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen O3I und
95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen O95 raid .
90 Gewichtsprozent.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierung®!!
oder der daraus bereiteten Anwendungsform©^ wie gebrauchsfertige
Lösungen, Emulsionen, Suspensionen9 Pulver, Pastan
und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Verspritz en „ Vernebeln,,
Verstreuen, Verstäuben.
Die Anwendung ist sowohl nach dam
.wie auch nach dem pre-emergence-Verfahren aSglichg ©i® w±e?cL. vorzugsweise nach dem Auflaufen der Pflanzen
.wie auch nach dem pre-emergence-Verfahren aSglichg ©i® w±e?cL. vorzugsweise nach dem Auflaufen der Pflanzen
Die eingesetzte Wirkstoffmenge kann in größerem schwanken. Sie hängt im. wesentlichen ab. von der Art des
wünschten Effekts. Im allgemeinen liegen di©
zwischen 0,1 und 25 kg/ha, voraugs^eis© zviiichen O0
10 kg/ha.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen daneben eia©
toxische und bakterizide Wirksamkeit auf, sie wirksam gegen samen- und sproßbürtig© Pilze, die aowoM,
unterirdische als auch oberirdische Teile der Pflaas@a befallen, weiterhin gegen Pilze, die leis9 Banane
Kulturpflanzen befallen. Außerdem sei ihr© gute gegenüber Xanthomonas oryzae erwähnt.
Die gute herbizide Wirksamkeit der erfindnmgsgemäßem
stoffe sei durch die folgenden Beispiele näher erl
Le A 14 635 - 17
4098U/1238
BeispieU
Post-emergence-Teat
Post-emergence-Teat
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglycoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt
man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und
verdünnt das Konzentrat anschließend mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche
eine Höhe von 5-15 cm haben so, daß die in der Tabelle angegebenen
Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden,
Je nach Konzentration der Spritzbrühe liegt die Wasaeraufwandmenge
zwischen 1000 und 2000 l/ha. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bestimmt und mit den Kennziffern
0-5 bezeichnet» welche die folgende Bedeutung haben:
0 keine Wirkung
1 einzelne leichte Verbrennungaflecken
2 deutliche Blattschäden
3 einzelne Blätter und Stengelteile z.T. abgestorben
4 Pflanze teilweise vernichtet
5 Pflanze total abgestorben
Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden
Tabelle hervorι
Le A 14 633 - 18 -
409814/1238
Wirkstoff Wirkstoff- Echino- Cheno- Sina- Galin- Stella- ürti- Matri- Möhren Hafer Baum- Weizen Bohnen
aufwand chloa podiia pia aofa ri* ca caria wolle
kg/ha · . ' . .
5
5
5 5
• 0 O
4-5 2
O
(O
CO
CH2-S-CH3
5 5
4-5 5
.0 O
4-5 2
CHo-
2-O-CO-C-CH3
H3 CH
5 5 5 5
5 4-5
.CH2-O-CO-CH3
5
5
• 5 5 5 5
5
5
4-5 - 2 4 1
4-5 4
ci-C >wr-c-N<; ""3 2
CH2-O-CO-CH-CH3
CH3
Le A 14 635
5
5
5
5
5 5
- 19 -
5 " 5
4-5 4
Fortsetzung Tabelle A
Wirkstoff . Wirkstoff- Echino- Cheno- SIna- GaIin- Stella- Urtl- Matri- HBhren Hafer Baum- Weizen Bohnen
aufwand chlo· podiue pis eoga ria ca caria wolle
kg/ta
2-O-CH3
5 5
| 5 | 5 | 5 | 5 | VJl | 5 | VJl | 4 | O | 4-5 | 5 |
| VJl | 5 | 4-5 | 5 | VJl | 5 | 5 | 4 | O | 3 | 3-4 |
J "Ί3 1
CH2-O-CO-C(CHj)3
η
ο
ο
| O | ο | 2 | VJl | VfI | 5 | 5 | VJl | VJl | 5 | 5 | ■te | 2 | 2 | 2 |
| co | 1 | 5 | 5 | 5 | 4 | 3 | 5 | 4 | 4 | 3 | 1 | 2 | 0 | |
| ^N-C-NC 3 | ||||||||||||||
| -* Q | CHj | |||||||||||||
| CH2-O-CO-CH=CH2 | ||||||||||||||
| -ν. | 2 | VJl | 5 | VJl | VJl | 5 | VJl | 5 | VJl | 4-5 | VJl | 2 | 5 | |
| ro | π ^ | 1 | 5 | 5 | 5 | 5 | VJl | 5 | VJl | 2 | -te | 4-5 | 2 | 5 |
| co | CH2-O-CO-CHj | |||||||||||||
| 00 ClH | r-Λ f ^CH, | |||||||||||||
| ö! | 2 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | - | 5 | 5 | 4-5 | 3 | VJ) | 5 | |
| L I 3 | 1 | 5 | VJl | 5 | νή | 5 | - | 5 | 5 | 4 | VD | 2 | VJl | |
| CHg-O-CO-CHj | ||||||||||||||
| Cl-4 | 0 | 2 | 5 | VJI | ■ 5 | 5 | VJl | 5 . | VJl | 4-5 | 3 | VJ) | 5 | |
| o4 | ^ ^CHj | 1 | VJl | VJI | VJl | 5 | 5 | - | •5 | 5' | 2 | 2 | 2 | 5 |
| CH2-O-CO-C(CHj)j | ||||||||||||||
| Cl-Λ | 14 635 | - | 20 - | |||||||||||
| Ci | ||||||||||||||
| Le A | ||||||||||||||
aufwand chloa podium pie soga ria ca caria wolle
kg/ha . .
CH,-O-(/ \W-C-nC ■>
2
\/ I V
CH2-O-CH(CH3)2
O
Njh3 x
IH2-O-CHO
5 4
5 4
5 4-5
5 4
5 5
| 5 | 5 | 3 | 1 ■ | 4-5 | 2 | 2 | 5 |
| 5 | 4 | 2 | 0 | 4 | 1 | •1 | 5 |
4-5 3
4-5
4-5
CJ
3
CH2-O-C
5
5 5 · 5 .
| 5 | 5 | 5 | 1 | 4-5 | 3 | 1 | 5 |
| 5 | 5 | 5 | 0 | 3 | 2 | 0 | 4 |
Cl
(bekannt)
(bekannt)
2
1
5 5
4-5 4
4 4
3 3
5 4-5
Cl-^y Λ>ΗΕΜ3(Μ ^
(bebannt)
5 5
5 5
5 5
5
3
4-5 4
3 2
5 5
Le A 14 635
22A7310
CH2OCH2CH2Cl
25 g (0,09 Mol) 3-(4-Trifluormethylphenyl)-3-chlormethyl-l,Ια
imethylharnetoff werden in 200 ml wasserfreiem Tetrachlorkohlenstoff
gelöst. Dazu wird unter Rühren eine Lösung von 8 g (0,1 Mol) 2-Chloräthanol und 10,1 g (0,1 Mol) Triäthylamin
in 50 ml wasserfreiem Tetrachlorkohlenstoff getropft. Dabei steigt die Temperatur von Raumtemperatur auf 430C an und
fallt nach dem Abklingen der exothermen Reaktion langsam auf ihren Ausgangswert zurück. Nach weiterem einstündigem Rühren bei
Raumtemperatur wird das Lösungsmittel der erhaltenen Suspension im Vakuum abdestilliert, der Rückstand mit 100 ml Wasser aufgenommen
und die wäßrige Suspension zwei bis drei Mal mit je 100 ml Tetrachlorkohlenstoff ausgeschüttelt. Die vereinigten
Tetrachlorkohlenstoffphasen werden über Natriumsulfat getrocknet
und das Lösungsmittel abdestilliert.
Man erhält 26 g (90# der Theorie) 3-(4-Trifluormethylphenyl)
-3-(2~chloräthoxy)-methyl-l,l-dimethylharnstoff als öl, das
langsam kristallinisch erstarrt und dann einen Schmelzpunkt von 390C aufweist.
(Zur Herstellung des Ausgangsproduktes vgl. S.42)
Le A 14 635 - 22 -
409814/1238
Zu einer Lösung von 23 g ("0,1 Mol) 3-Phenyl-3-chlormethyl-1,1-dimethylharnstoff
in 125 ml Essigsäureäthylester wird unter Rühren und Außenkühlung eine Lösung von 3,3 g (0,1 Mol)
Methanol und 10,1 g (0,1 Mol) Triethylamin so zugetropft, daß die Realct ions temperatur 200C nicht übersteigt. Nach
einetündigem Rühren bei Raumtemperatur wird der entstandene Niederschlag abfiltriert und mit ca. 50 ml Essigester gut
ausgewaschen. Die vereinigten Filtrate und Waschlösungen werden im Vakuum vom Lösungsmittel befreit, das erhaltene
Öl mit 100 ml Benzol aufgenommen und mit zweimal je 50 ml
Wasser gewaschen. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel abdestilliert. Der ölige
Rückstand wird mit 100 ml eines Gemisches aus Äther/Petroläther
(1:1) aufgenommen, filtriert und das Lösungsmittel des Filtrats nochmals im Vakuum abdestilliert. Es bleiben 17»5 g
(84 % der Theorie) 3-Phenyl-3-methoxymethyl-l,l-dimethylharnstoff
als Öl zurück.
Die Verbindung wird am besten durch ihr Protonenresonanzspektrum (PMR) charakterisiert:
Die chemische Verschiebung der CHg-G-ruppe des erfindungsgemäßen
Stoffes
Le A 14 655 - 23 -
4 098 U/ 1238
gemessen "bei 60 MHz in Tetrachlorkohlenstoff als Lösungsmittel
und gegen Tetramethylsilan (TMS) als inneren Standard
(cf = 0 ppm), beträgt 4,95 ppm.
(Zur Herstellung des Ausgangsproduktes vgl. S.42)
Beispiel 3
CH,
' Vn-co-nC ·
OCH3
11»75 g (0,05 Mol) 3-(4-Chlorphenyl)-3-chlormethyl-l-methyl-1-methoxy-harnstoff
werden in 125 ml Eesigsäureäthylester gelöst. Zu der auf 100C abgekühlten Lösung wird unter Rühren
und Außenkühlung eine Lösung von 4,5 g (0,05 Mol) n-Butylmerkaptan
und 5,05 g (0,05 Mol) Triäthylamin in 50 ml Essigester derart zugetropft, daß die Innentemperatur 200C nicht
übersteigt. Ed wird über Nacht bei Haumtemperatur gerührt,
der entstandene Niederschlag anschließend abfiltriert, mit 50 ml Essigester nachgewaschen und das Filtrat im Vakuum
vom Lösungsmittel befreit.
Man erhält in quantitativer Ausbeute 3-(4-Chlorphenyl)-3-nbutylthiomethyl-1-methyl-l-methoxyharnetoff
als öl. Cl-CH2» 4,80 ppm (gemessen bei 60 MHz, in CDCl, gegen TMS
als inneren Standard)
(Zur Herstellung des Ausgangsproduktes vgl. S.42) Beispiel 4
Le A 14 635 - 24 -
4098U/1238
IS
24,7 g (0,1 Mol) M4-Ohlorphenyl)~3~chlormethyl-l,ldimethyl-harnstoff
werden in 100 ml Tetrachlorkohlenstoff
gelöst, dazu unter Rühren und Außenkühlung eine lösung von 8,7 g (0,1 Mol) Morpholin und 10,1 g (0,1.MoI) Triethylamin
in 100 ml Essigester derart zugetropft, daß die Innentemperatur
O0O nicht übersteigt. Nach zweistündigem Rühren
bei Raumtemperatur wird der Niederschlag abfiltriert, gut mit Essigester nachgewaschen und das Piltrat im Vakuum
vom lösungsmittel befreit. Der erhaltene Rückstand wird aus einem Gemisch Äther/Fetroläther (1+1) umkristallisiert.
Man erhält 13,9 g (43 # der Theorie) 3-(4-0hlorpheny])-3- (41
morpholinomethyl')-!!, 1 -dimethyl-harnstoff vom Schmelzpunkt
89-920O.
(Zur Herstellung des Ausgangsproduktes vgl. S.42)
24,7 g (0,1 Mol) 3-(4-0hlorphenyl)-3-chlormethyl-l,l-dimethylharnstoff
werden in 200 ml eines Gemisches aus gleichen Teilen wasserfreiem Benzol und Essigester gelöst. Zu dieser
Lösung wird unter Rühren und Außenkühlung eine lösung von 10,2 g (0,1 Mol) Pivalinsäure und 10,1 g (0,1 Mol) Triethylamin
in 50 ml wasserfreiem. Benzol derart zugetropft, daß
die Innentemperatur 20 0 nicht Übersteigt» Nach einstundigem
Rühren bei Raumtemperatur wird der erhaltene Niederschlag f
- Triäthylammoniumchlorid - abfiltriert und mit 50 ml
Essigester gut ausgewaschen. Das Filtret wird im Vakuum vom
lösungsmittel befreit, der erhaltene Rücketand aus Ligroin
umkristallisiert. '· ·
Man erhält 16 g (51 ^ der Theorie) 3-(4-0hlorphenyl)-3-t-butylcarboxymethyl-iri-dimethylharnstoff
vom Schmelzpunkt 90 - 950O. "" ' - "
Le A 14 635 - 25 -
40 9814/123 8
(Zur Herstellung des Ausgangsproduktes vgl. S.42)
Beispiel 6
Zu einer Suspension von 27 g (0,15 Mol) 4-chlorbenzoesaurem Natrium in 300 ml wasserfreiem Acetonitril wird eine
Lösung von 33,1 g (0,1 Mol) 3-(3-Chlor-4-trifluomethoxy~
phenyl)-3-chlormethyl-l,l-dimethylharnstoff in 100 ml wasserfreiem Acetonitril zugetropft, wobei eich die Lusung auf
30 bie 350C. erwärmt. Man rührt eine Stunde bei Raumtemperatur,
filtriert vom Niederschlag ab und destilliert das lösungsmittel des Filtrate unter vermindertem Brück ab. Bas hinterbleibende öl kristallisiert langsam durch.
methoxyphenyl)-3-(4-Chlorphenyl-l-carboiymethyl)-lt1-dimethyl-
harnstoff vom Schmelzpunkt 770C.
(Zur Herstellung des Ausgangsproduktes vgl. S.42)
In analoger Weise, wie in den Beispielen 1 bis 6 beschrieben,
können die in der folgenden Tabelle 1 aufgeführten Stoffe
hergestellt werden:
Le A 14 635 - 26 -
4098U/1238
| Tabelle 1 | R | R-N-CO-NC | R1 | R | ·$ TJ .• |
- | X | Schmelz- | £ (ppm) | O | |
| - | Cl | I | punkt [0C]; | CH2 | |||||||
| CH2-X-R1 | CHj | CHj | 0 | Brechungs | bei 60 MHZ, | ||||||
| ox" | ' | index Jrijj20] | TMS als | ||||||||
| Beisp. Nr. |
E2 | innerer Standard (Lösungsmittel) |
|||||||||
| CH(CH,)ρ | CHj | 0 | Öl | ||||||||
| 7 | Cl | CHj | 4,99 (CDOlj) | ||||||||
| *>■» | cl"w" ν/ >1- |
CH(CHj)2 | CHj | S | |||||||
| O | \ | Öl | |||||||||
| CD | 8 | C1"w" | CH2CH2Cl | CH, | CHj | 0 | 5,06 (CDClj)■ | ||||
| OO | Cl | Öl | |||||||||
| 4?» | •9 | cl"w" | O4H9-* | CHj | CHj | S | 4,82 (CDClj) | ||||
| 123 | Cl | Öl | * | ||||||||
| oa | 10 | CH2CsCH | CHj | CHj | 0 | 5,15(CDCIj) | |||||
| pi | CH3 | Öl; 1,5542 | |||||||||
| 11 | C-C=CH | CHj | CHj | 0 | 4,81 (CDClj) | ||||||
| CHj | 65 | ||||||||||
| 12 | Le A 14 635 | CHj | 5,18 (CDClj) | ||||||||
| 112 | |||||||||||
| 13 | CHj | 5,24 (CDClj) | |||||||||
| - 27 | |||||||||||
O
(O
OO
(O
OO
Portsetzung Tabelle 1:
Beisp. R ] Rr.
14 Cl
16 Cl
Cl
17 Cl-/'
18 Cl
Cl
18a
19 Cl
20 Cl
21 σ
Le A 14
R2 R
Schmelzpunkt [0Cj;
Brechungs
index [H
Brechungs
index [H
CO-H
CO-CH,
CO-CH2Cl
CO-C(CH5J5
Cl
Cl-/'"
CH,
-C-CSCH
CH
CH
CH
CH-
- 28 -
0 öl
0 öl
0 öl
0 78
J (ppm) CH2
bei 60 MHZ, TKB als innerer Standard
(Lösungsmittel)
5,77 (CDCl,)
5,63 (CDCl5)
5,72 (CDCl5)
5,63 (CDCl5)
| 0 | öl; | 1, | 5833 | 5,67 | (CDCl5) |
| S | 86 | 4,67 | (CDCl5) | ||
| S | 77 | 5,08 | (CDCl5) | ||
| 0 | öl; | 1, | 5802 | 5,54 | (CDCl5) |
| 0 | öl; | 1, | 5316 | 5,19 | (CDCl5) |
fort set sung, Tabelle 1:
2$ . 01-^3
Schmelzpunkt [0C]; Brechungsindex [rip20]
COCH,
CE
C4H9
CH (CH5) 2 OCH3
OCH3 CH3 S
OCH3 CH3 0
COC(ÖH3)3 OCH3 CH3 ' 0
CH3 CH3 S
Le A 14
| CO=CH, | h | CH3 | CH3 |
| CH3 | CH3 | ||
| CO-CH(CH3 | CH3 | CH3 | |
| - 29 | |||
öl; 1,5605
68-70
<f (ppm)
CH2
bei 60 MHZ, TMS als
innerer Standard (Lösungsmittel)
5,88 (CDCl3)
5,09
4,88 (CDCl3)
5,61 (CDCl3)
5,60 (CDCl3)
•4,75 (CCl4)
5,54 (CDCl3) 4,7Q
Fortsetzung Tabelle 1:
Beiep.
Nr.
31 32 33 34
36 37 38 39
40 Le A 14 65_5.
°°H3 CH3
- ft
CO-CH
CH
O4H9-It
C(CH3),
CO-CH,
CO-CH=C;:2
CO-C(CH3)3 OCH3 CH3
CH3 CH3
CH3 CH3
CH
Cb-CH(CH3)2 CH3 CH3
CO-C(CH3)3 CH3 CH3
- 30 -
O S
O O
Schmelzpunkt [0C];
Brechungsindex [n^20
bei 60 MHZ, TMS als
innerer Standard (Lö siangsmittel)
5,04 (CDCl5) 4,79 (CDCl3)
5,77 .(CDCl3) 5,33 (CDCl3)
4,79
5,08 (CCl4)
5.56 (CCl4)
5.57 (CCl4)
5,55 (CCl4) 5,65
Fortsetzung Tabelle 1:
Beiöp.
Nr.
41
R .
48 CH,-</
49
Le A 14 635 ·
Le A 14 635 ·
R1
OH(CH
R-
- CH™
■>
3
O O Schmelzpunkt [oc];
Brechungsj index [n;D20j
Brechungsj index [n;D20j
O Öl
S 76-81
O Öl
O ' Öl
s· öl
O öl
S 94-95
S Öl
Öl
jT (PPm)
CH2 '
bei 60 MHZ, TMS als
innerer Standard ^Lösungsmittel)
5,02 (CCl4) 5,02 (CDCl3)
5,58
5,63 (CBCl3)
- 31 4,80
ρ'
5,63 (CDCl3) 5,15 (CDCl3)
4,80 (CDClx)
5,61 (CDCl3)
Portsetzung Tabelle 1:
| Beisp. Nr. |
|
| 50 | |
| 51 | |
| »0981 | 52 |
| ν | 53 |
| !238 | 54 |
| 55 | |
| 56 |
57
F3
Le A 14 635
Le A 14 635
Schmelzpunkt [0C];
Brechungsindex [np2C>j
Brechungsindex [np2C>j
CH,
CH2CH2Cl
CO-CH,
CH2-CSCH CH3
CH
CH
CH(CH3)2 CH3 CH3 0
CH(CH3)2 CH3 CH3 S
C4H9
ölj 1,4882
Öl; 1,4798
öl; 1,5075
Öl; 1,5053
Öls 1,4800
(ppm)
bei 60 MHZ, TMS als
innerer Standard (Lösungsmittel)
5,01 (CDCl3) 5,07 (CDCl3)
5,19 (CDCl3) 4,92 (CDCl3)
4,89 (CDCl3)
5.17 (CDCl3)
5,15 (CDCl3)
5.18 (CDCl3)
5,73 (CDCl3)
- 32 -
Fortsetzung Tabelle 1:
Beisp.
Nr.
Nr.
R1
R-Schmelzpunkt
[0C];
Brechungsindex [^O]
Brechungsindex [^O]
r (ppm)·
CO-C(CH5)5 CH5 CH5
Cl
Cl
CH,
CH, CH,
CH5 CH5
CH(CH5)2 CH
CH(CH5)2 CH5 CH5 S
Öl; 1,5628
Öl; 1,5414
Öl; 1,5541
Öl·; 1,5013
bei 60 MHZ, TMS als
innerer Standard (Lösungsmittel)
5,69 (CDCl5) 5,18 (CDCl5)
5,71 (CDCl5) 4,89 (CDCl5)
5,08 (CDCl5) 5,18 (CDCl5)
4,88 (CDCl5) 4,91 (CDCl5)
- 33 -
Schmelzpunkt [
Öl; 1,4952 67
öl öl öl öl
öl öl; 1,5379
(ppm)
CH2
CH2
bei 60 MHZ, TMS als
innerer Standard (Lösungsmittel)
5,21 (CDCl3)
5,25
5,19
3
5,81 (CDCl3)
5,69 (CDCl3)
5,79 (CDCl3)
5,69 (CDCl3)
5,73 (CDCl3)
•Ρ-—λ
O
Beisp. Kr.
C^ 67 ©-
69 70 71 72
Le A 14
CF,
,1
CH2-C=CH
CH,
C-CKCH C
CH, CH,
CH, CH,
CH2CH2Cl CH3 CH3
CO-C(CH3)3
31
CH3 CH3
CO-H
CO-CH,
CO-CH2Cl CH3 CH3
CH
- 34 -
Fortsetzung Tabelle 1:
O
CO
OO
Beisp. Nr.
75 76 77 78 79 80
81
83
Le A 14 635
-
I2 R5
Schmelzpunkt [0C]
Brechungs
index [2
Brechungs
index [2
CH,
CH(CH3)
C4H9-I
CH3 CH3
CH3 CH3
J2- CH3 CH3
CH3 CH-
GH,
COC(CH3)
C2H5
CH3 CH3
CH
3 — 35 —
öl; 1,5311
Öl; 1,5439
S Öl S Öl
öl; 1,5299
(PPm) CH2 ·
bei 60 MHZ, TMS als
innerer Standard (Lösungsmittel)
5,61 (CDCl3)
5,14
4,76 (CDCl3)
5.07 (CDCl3)
4,78 (CDCl3)
5.08 (CDCl3)
5,63 (CDCl3) 5,08 (CDCl3)
4,90 (CDCl,)
CO
CJ
OO
Fortsetzung Tabelle 1:
Beisp. R Nr. Schmelzpunkt [οσ];
84 85 86 87 88 89 90
F5C
Cl
V©
Cl
F5C
ei
Cl
F5C
91
Le A 14
,1
R-Brechungsindex[nD 20J
CH(CH5)2 CH5
C(CH5)2CH=CH2 CH3 CH5
CH(CH5) -CsCH CH5 CH5
H,
COC2H5
CH5 CH5
CH5 CH5
COCHClCH5 CH5 CH5
CH5
3 CH3 - 36 -
CO-CH2-O
Q)-Cl CH
Öl; 1,5005
öl; 1,5049
öl; 1,5402
■öl; 1,5009
öl; 1,5060
(ppm) CH2
bei 60 MHZ, TMS als
innerer Standard (Lö sungsmitte1)
5,18 (CDCl5)
5,02 (CDCl5)
5,22 (CDOl5)
5,60 (CDCl5)
5,66 (CDCl5)
5,73 (CDCl5)
5,88 (CDCl5)
5,75 (CDCl5)
Fortsetzung Tabelle 1:
Beisp. Nr.
■ R'
R-Schmelzpunkt [0Oj;
Brechungsindex [n 20
Brechungsindex [n 20
index
/ (ppm) CH2
bei 60 MHZ,
TMS als ' -
j innerer Standard
(Lösungsmittel)
01
92 93 94 95 96
98 99
H, Le Ä 14
Vy- 00-0H(0H,)o OH,
\—/ J c- J
01
CPjO
01
01
Ol
HjC
01
Cl
CH
1 CH,
CH
CH(CHj)2 CH
CH2CH2Cl
CH,
jO-^^- CH(OHj)2 OHj CH,
OH, OH
OHj
CH,
OHj OH
OH
j CH - 37 -
C(CHj)2C=OH OHj CHj
Öl; 1,4801
Öl; 1,4841
Öl; 1,5289
Öl .
5,72 (CDOl3) 5,11 (CI)OIj)
5,21 (ODClj) 5,56 (CHOIj)
5,84 (CDClj) 4,97 (CDOlj)
5.08 (ODClj)
4,80 (CDOlj)
5.09 (CDClj)
Beiep. Nr.
R'
Schmelzr
punkt [0C]; Brechungeindex [j°
punkt [0C]; Brechungeindex [j°
/ (ppm) CH2
bei 60 MHZ,
TMS als
innerer Standard
(Lösungsmittel)
101 102 103 104
oo 105
106 107 108
CHjO
109
Le A 14
COH
COCH,
COCH2Cl
COC(CHj)j
CH,
CH(CHj)2
CH(CHj)2
CH2CH2Cl
COH
| CHj | CHj | 0 | Öl |
| CHj | CHj | 0 | Öl |
| CHj | CHj | 0 | • öl |
| CHj | CHj | 0 | 57 |
| CHj | CHj | 0 | öl |
| CHj | CHj | 0 | öl |
| CHj | CHj | S | 75 |
| CHj | CHj | 0 | 84 |
| CHj | CHj | 0 | Öl |
| 5,70 | (CDClj) |
U*
PO |
N3 |
| U) | |||
| 5,62 | (CDClj) . | O | |
| 5,72 | (CDClj) | ||
| 5,64 | (CDClj) | ||
| 4,98 | (CDClj) | ||
| 5,04 | (CDClj) | ||
| 4,78 | (CDClj) | ||
| 5,11 | (CDClj) | ||
5,67 (CDCl3:
- 38 -
Fortsetzung Tabelle 1:
Beisp. .Nr.
110
111
S 112
^ 113
ro
ω
oo
ω
oo
114 115 116
R'
R1
R' Schmelzpunkt [0C];
Brechungs-
- 20
Brechungs-
- 20
/ ■ (ppm) CH2
bei 60 MHZ, TMS als
index[njj20J innerer Standard
(Lösungsmittel)
CH3O
Cl
-oJ
J \-—
117 σ
Le A 14
COCH,
CH,
^O-tV CH(0V
CH2CH2Cl
7 CH,
^- CH (CH3) 2 CH3
, CH,
CH3 CH3
- 39 -
COC(CH3)3 CH3 CH3
COCH2Cl CH3 CH3
COCH2CH2 CH3 CH3
Öl
Öl
Öl
Öl} 1,5239
Öl
Öl
Öl} 1,5239
Öl
Öl
Öl
Öl
Öl
Öl
Öl
5,59 3 5,62 (CDCl3)
5,64
5,76 (CDCl,)
5,05 (CDCl3) 5,14 (CDCl3)
4,82 (CDCl3) 5,22 (CDCl,)
Beisp. Nr.
Schmelzpunkt L0C];
Brechungsindex [^°
Brechungsindex [^°
bei 60 MHZ, TMS als
innerer Standard (Lösungsmittel)·
118 119
" 120
COH
COCH,
COG
CH,
CH,
CH,
CH,
CH,
CH,
0 öl
0 öl
0 Öl
5,68
5,62 (CDCl3)
5,66 (CDCl3)
»ο 121
122
123 124
- a
125 ci
Le A 14
COCH,
CH2-CSCH
CH,
CH,
CH,
CH,
CH2CH=CH2 CH2-CH=CH2
- 40 -
S Siedepunkt 4,40 (CDCl,) 112°C/0,01mm 5
S Siedepunkt 4,73 (CDCl,,) 155-165°C/O,O5mm y
0 Öl; 1,5110 5,60 (CDCl3)
0 öl; 1,5611
5,14 (CDCl3)
0 öl; 1,5371 5,81 (CDCl3)
Fortsetzung Tabelle
Beisp. Nr.
ο 126 co
^ 127
ω 128 129 130 131 132
Schmelz-
punkt[°C];
Brechungs-
R-
CS-0CoHc CH2-CH=CH2 CH2-CH=CH2 S Öl; 1,5756
Le A 14
CH9-CH=CH0 CH9-CH=CH0 SO9OIjI, 5593
CH2-CH=CH2 CH2-CH=CH2 N öl;1,5450
*)' CH2-CH=CH2 CH2-CH=CH2 H öl;1,5470
COCH3 CH2-CH=CH2 CH2-CH=CH2 S Öl;1,5649
CH2-CH=CH2 CH2-CH=CH2 O Öl;1,5458
CO-O CH2-CH=CH2 CH2-CH=CH2 0 öl;1,5478
- 41 -
(Ppm)
bei 60 MHZ, TMs als
innerer Standard
(Lösungsmittel)
5,35
4^95
4,30 (CDCl3)
4,34 (CDCl3)
, 5,38 (CDCl3)
5,75 (CDCl3)
5,58 (CDCl3)
Beispiele für die Herstellung von Ausgangsprodukten der Formel (II): __
N-CO-M(CH ) I 3
CH2Cl'
164 g (1 Mol) 1-rhenyl-3,3-dimethylharnstoff und 45 g (1,5
Mol) Paraformaldehyd werden in 1500 ml wasserfreiem Benzol
suspendiert. Diese Suspension wird mit trockenem Chlorwasserstoff gas durch Einleiten bei einer Temperatur von 100C bis
150C gesättigt. Anschließend werden unter Rühren und Eiskühlung
179 g (1,5 Mol) Thionylchlorid bei einer Temperatur von 15 bis 200C langsam zugetropft.
Nach Rühren über Nacht bei Raumtemperatur wird das Lösungsmittel unter Feuchtigkeitsausschluß bei 4O0C Badtemperatur
im Vakuum abdestilliert. Der Rückstand wird mit 100 ml Tetrachlorkohlenstoff
versetzt, filtriert und das Piltrat im Vakuum abdestilliert. Das entstandene Ul wird im Hochvakuum
getrocknet.
Man erhält in quantitativer Ausbeute 212,5 g 1-Chlormetbyl-1-phenyl-3,3-dimethylharnstoff.
Die Verbindung wird am besten durch ihr Protonenresonanzspektrum (PMR) charakterisiert; Die
chemische Verschiebung S der in der erfindungsgemäßen Reaktion
neu gebildeten CHg-Gruppe
ο ' ■ ■
X 1 «
-y
Lo A 14 635 - 42 -
A098U/1238
gemessen bei 60 MHX in Tetrachlorkohlenstoff als Lösungsmittel
und gegen Tetramethylsilan (TMS) (<£ = Oppm)
als inneren Standard beträgt 5,56 ppm.
Cl-/'
CH2Cl
198,4 g (1 Mol) 3-(4-Chlorphenyl)-l,l-dimethylharnstoff
werden mit 33 g (1,1 Mol) Paraformaldehyd, gelöst in 1,5 1 wasserfreiem Benzol, suspendiert. In diese Suspension
wird unter Eiskühlen und Rühren ca. 1 Stunde trockenes Chlorwasserstoffgas so eingeleitet, daß die Innentemperatur
20 bis 25°C nicht übersteigt. Während des Einleitens
wird die Suspension allmählich klar: es tritt Lösung ein. Zur erhaltenen Lösung werden dann 82,5 ml (1 Mol)
Thionylchlorid zugetropft. Die Temperatur soll dabei 3O0C
nicht übersteigen.
Nach 12-stündigem Rühren wird das Lösungsmittel unter
Feuchtigkeitsausschluß im Vakuum bei 4O0C Außentemperatur
abdestilliert. Der Rückstand wird mit 250 ml Benzol aufgenommen und die benzolische Lösung vom nicht umgesetzten
Ausgangsharnstoff durch Filtration befreit. Danach wird das Lösungsmittel des Filtrats im Vakuum abdestilliert.
Man erhält 237 g (96 # der Theorie) 3-(4-Chlorphenyl)-3-chlormethyl-ljl-dimethyl-harnstoff
als öl, das beim Anreiben mit Petroläther kristallisiert; Schmelzpunkt 37 - 430C;
CH = 5,49 ppm (gemessen bei 60 MHz in CDCl, und TMS als
inneren Standard).
Le A 14 655 - 43 -
4098 14/123 8
In analoger Weise wie in Beispiel a beschrieben,können die
in der folgenden Tabelle 2 aufgeführten Verbindungen hergestellt
werden; auch sie werden am besten durch die chemische Verschiebung (" /-Wert" in ppm) der neu gebildeten -CHg-Gruppe
als physikalisch-chemische Kenngröße charakterisiert!
Tabelle 2
0 R -N-C-N
5HVHaI R
(II)
Beispiel-
Nr.
Nr.
ζ -Wert (ppm) Hai 60
TMS als innerer Standard *)
| Cl | Cl | OCH3 | CH3 | Cl | (Lösungsmittel) | |
| j7 | ||||||
| C | Cl | V= | OCH3 | CH3 | Cl | 5,46 |
| /7 | (CCl4) | |||||
| d | 5,44 | |||||
| "V | ||||||
| =y | ||||||
| "V | ||||||
·) vgl. Beispiel 1
Le A 14 655
-44 -
409814/1238
Tnbollο 2 (Fortsetzung)
Πι·1-■ μ ρ I e 1 -
Nr.
-Wert (ppm) 60 MHZ
IMS als innerer
IMS als innerer
Standard . (Lösungsmittel)
| Cl | CH3 | CH3 | Cl | 5,63' | - - | 5,56 | |
| e | CF3° \/ | ; (CDCl3) | |||||
| NOg. | CH3 | CH3 | Cl | ■ 5,61 | 5,60 | ||
| f | ci-\3" | (CDCl3) | (CDCl3) | ||||
| 5,62 | |||||||
| Cl | CH3 | CH3 | Cl | (CDCi3) ·.-. ■■·■=; | |||
| g | |||||||
| -CA, | CH3 | Cl | |||||
| h | |||||||
| CH3 | CH3 | Cl | |||||
| i | |||||||
Le A 14 635
- 45 -ί
40 9814/123 8
BAD ORIGINAL
Tabelle 2 (Fortsetzung)
Beispiel-Nr.
R2 R3
-Wert (ppm) 6OMHZ,TMS als
innerer . ;
Standard (Lösungsmittel)
Cl
Cl
CH,
CH,
5,61
(CDCl3)
(CDCl3)
Cl
CH,
C4H9-n
5,58
Cl-
C4Hg-n
5,62
(CDCl3)
(CDCl3)
CF,
CH,
5,74
(COCl3)
(COCl3)
CF.
CH,
5,67 x (CDCl3)
CF
CH,
5,69 x (CDCl3)
CH3
CH,
5,59
(CDCl3)
(CDCl3)
CH,
?»58
(CDCl3)
(CDCl3)
L· A 14 635
409814/1238
Beispiel- R
Nr.
Nr.
6-Wert (ppm)
MHZ, TMS '
als innerer
Standard
(Lösungsmittel)
R2 = R3 =
5,58
(CDCl3)
(CDCl3)
Cl
-CH2-CH=CH -CH2-CH=CH
5,59
(CDCl3)
(CDCl3)
-CH2-CH=CH -CH2-CH=CH
5,56
(CDCl3)
(CDCl3)
C4H9-n
CH CH
5,16
(CDCl3)
(CDCl3)
Le A 14 635
- 47 -
A0 98U/1238
Claims (6)
- Patentansprüche ~*R für Alkyl und gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Aralkyl steht,R1 für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxyalkyl, Halogenalkyl, Halogenalkenyl, Halogenalkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Aralkyl steht, ferner, falls X für Sauerstoff steht,für die Gruppierung C(Y)-R steht, wobei 1R für die unter R genannten Reste, außerdem fürWasserstoff oder für Alkyl, das durch einen Alkoxy-, Alkoxycarbonyl-, Aroxy- oder Aralkoxyrest substituiertist, steht,2
R für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, weiterhin für Halogenalkyl und Cycloalkyl steht,R* für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, ferner für Alkenyl steht,R und R^ gegebenenfalls gemeinsam für eine Methylenbrücke stehen, die durch Heteroatome wie O oder die Gruppe N-Alkyl unterbrochen sein kann und die mit dem angrenzenden Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring bildet,Le A 14 655 - 48 -40 98 TA/1231 5 ·R und. R einzeln und unabhängig voneinander für -Alkyl oder gemeinsam für eine Methylenbrücke stehen, die durch Heteroatome wie O unterbrochen sein kann und die mit dem angrenzenden Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring bildet, Y für Sauerstoff oder Schwefel steht, - 2) Verfahren zur Herstellung von N.N'-!tetrasubstituierten' Harnstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man (a) N-Halogenmethylharnstoffe der FormelR2(II)H2HaIin welcher2 "5
R, R und R die oben genannte Bedeutung haben undHai für Halogen, insbesondere Chlor, steht,mit Alkoholen, Merkaptanen, Phenolen, Thiophenolen, Carbonsäuren, Sulfinsäuren und Aminen der FormelH-X-R1 (III)in welcherX und R die oben angegebene Bedeutung haben,in Gegenwart eines Säurebinders und gegebenenfalls in Gegen· wart eines Iosungsmitteis umsetzt oder .Le A 14 635 - 49 -4098 U/ 1 23 822A7310(b) N-Halogenmethylharnstoffe der Formel (II) mit Verbindungen der FormelA-X-R1
in welcherX und R die oben angegebene Bedeutung haben undA für ein Kation wie Ammonium, Alkylammonium,Dialkylammonium oder ein Kation aus der Gruppe der Alkali- oder Erdalkalimetalle steht,in Gegenwart eines Lösungsmittelβ umsetzt. - 3) Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an N.N'-tetrasubstituierten Harnstoffen gemäß Anspruch 1.
- 4) Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwachstum, dadurch gekennzeichnet, daß man N.N'-tetrasubstituierte Harnstoffe gemäß Anspruch 1 auf die unerwünschten Pflanzen oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
- 5) Verwendung von N.N'-tetrasubstituierten Harnstoffen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwachstum.
- 6) Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man N.N'-tetrasubstituierte Harnstoffe gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.Le A 14 635 - 50 -409814/1238
Priority Applications (26)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19722247310 DE2247310A1 (de) | 1972-09-27 | 1972-09-27 | Tetrasubstituierte harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide |
| CH1221173A CH585510A5 (de) | 1972-09-27 | 1973-08-24 | |
| US05/395,794 US4058392A (en) | 1972-09-27 | 1973-09-10 | Tetrasubstituted urea compounds and herbicidal compositions |
| DD173426A DD107572A5 (de) | 1972-09-27 | 1973-09-12 | |
| AU60580/73A AU477934B2 (en) | 1972-09-27 | 1973-09-21 | Novel tetrasubstituted ureas and their use as herbicides |
| IL43299A IL43299A (en) | 1972-09-27 | 1973-09-24 | Tetrasubstituted ureas,their preparation and their use as herbicides |
| NL7313134A NL7313134A (de) | 1972-09-27 | 1973-09-24 | |
| LU68494A LU68494A1 (de) | 1972-09-27 | 1973-09-25 | |
| PL1973165421A PL89432B1 (de) | 1972-09-27 | 1973-09-25 | |
| IE1711/73A IE38279B1 (en) | 1972-09-27 | 1973-09-25 | Novel tetrasubstituted ureas and their use as herbicides |
| HUBA2982A HU167993B (de) | 1972-09-27 | 1973-09-25 | |
| RO7376161A RO71788A (ro) | 1972-09-27 | 1973-09-25 | Procedeu pentru prepararea unor compusi de uree tetrasubstituita |
| IT29379/73A IT995506B (it) | 1972-09-27 | 1973-09-25 | Uree tetrasostituite processo per la loro preparazione nonche loro impiego come erbicidi |
| ES419103A ES419103A1 (es) | 1972-09-27 | 1973-09-26 | Procedimiento para la obtencion de ureas n,n'-tetrasusti- tuidas. |
| CA181,967A CA1035356A (en) | 1972-09-27 | 1973-09-26 | Tetrasubstituted ureas and their use as herbicides |
| TR17686A TR17686A (tr) | 1972-09-27 | 1973-09-26 | Tetrasuebstituee uereler,bunlarin imal edilmesine mahsus usuller ve bunlarin herbisidler olarak kullanilmalari |
| GB4502273A GB1394951A (en) | 1972-09-27 | 1973-09-26 | Tetrasubstituted ureas and their use as herbicides |
| BE136049A BE805324A (fr) | 1972-09-27 | 1973-09-26 | Nouvelles urees tetrasubstituees, leur procede de preparation et leur appliction comme herbicides |
| BR7492/73A BR7307492D0 (pt) | 1972-09-27 | 1973-09-26 | Processo para a preparacao de ureias tetras-substituidas e composicoes herbicidas a base destas |
| DK527973*A DK133776C (da) | 1972-09-27 | 1973-09-26 | Herbicidt aktive n,n'-tetrasubstituerede urinstoffer |
| ZA737585*A ZA737585B (en) | 1972-09-27 | 1973-09-26 | Novel tetrasubstituted ureas and their use as herbicides |
| EG376/73A EG11148A (en) | 1972-09-27 | 1973-09-26 | Novel tetrasubstituted ureas and their use as herbicides |
| AT831673A AT327601B (de) | 1972-09-27 | 1973-09-27 | Herbizides mittel |
| JP48108060A JPS49100038A (de) | 1972-09-27 | 1973-09-27 | |
| JP48108061A JPS4969832A (de) | 1972-09-27 | 1973-09-27 | |
| FR7334723A FR2200256B1 (de) | 1972-09-27 | 1973-09-27 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19722247310 DE2247310A1 (de) | 1972-09-27 | 1972-09-27 | Tetrasubstituierte harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2247310A1 true DE2247310A1 (de) | 1974-04-04 |
Family
ID=5857489
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19722247310 Pending DE2247310A1 (de) | 1972-09-27 | 1972-09-27 | Tetrasubstituierte harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4058392A (de) |
| JP (2) | JPS49100038A (de) |
| AT (1) | AT327601B (de) |
| BE (1) | BE805324A (de) |
| BR (1) | BR7307492D0 (de) |
| CA (1) | CA1035356A (de) |
| CH (1) | CH585510A5 (de) |
| DD (1) | DD107572A5 (de) |
| DE (1) | DE2247310A1 (de) |
| DK (1) | DK133776C (de) |
| EG (1) | EG11148A (de) |
| ES (1) | ES419103A1 (de) |
| FR (1) | FR2200256B1 (de) |
| GB (1) | GB1394951A (de) |
| HU (1) | HU167993B (de) |
| IE (1) | IE38279B1 (de) |
| IL (1) | IL43299A (de) |
| IT (1) | IT995506B (de) |
| LU (1) | LU68494A1 (de) |
| NL (1) | NL7313134A (de) |
| PL (1) | PL89432B1 (de) |
| RO (1) | RO71788A (de) |
| TR (1) | TR17686A (de) |
| ZA (1) | ZA737585B (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2405928A1 (fr) * | 1977-06-28 | 1979-05-11 | Sumitomo Chemical Co | Procede de production de derives de n'-phenyl-n-methyluree, nouveaux produits ainsi obtenus et leur application comme herbicides |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50160327A (de) * | 1974-06-19 | 1975-12-25 | ||
| US4289903A (en) * | 1979-06-25 | 1981-09-15 | American Cyanamid Company | Para-phenylalkoxy phenylurea and thiourea compounds and herbicidal use thereof |
| US4294986A (en) * | 1979-06-25 | 1981-10-13 | American Cyanamid Co. | Novel para-phenylalkoxy phenylurea and thiourea compounds and herbicidal use thereof |
| US4780128A (en) * | 1979-07-18 | 1988-10-25 | Imperial Chemical Industries Plc | Herbicides |
| US4361438A (en) * | 1981-01-21 | 1982-11-30 | Stauffer Chemical Company | Substituted cyclopropyl methoxy phenyl ureas and the herbicidal use thereof |
| AU1395983A (en) * | 1982-05-03 | 1983-11-10 | Uniroyal Inc. | Substituted urea herbicides |
| US4782071A (en) * | 1986-11-03 | 1988-11-01 | Warner-Lambert Company | Tetrasubstituted urea cholinergic agents |
| WO2010089993A1 (ja) | 2009-02-03 | 2010-08-12 | クミアイ化学工業株式会社 | 縮合環化した２－ピリドン誘導体及び除草剤 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE633027A (de) * | 1963-05-30 | |||
| DE1542687A1 (de) * | 1965-06-04 | 1970-07-23 | Basf Ag | Herbizide Mittel |
| FR1482710A (fr) * | 1965-06-12 | 1967-05-26 | Basf Ag | Désherbants |
| DE2005326A1 (de) * | 1970-02-06 | 1971-08-12 | Badische Anilin & Soda Fabrik AG, 6700 Ludwigshafen | Harnstoffderivate |
| US3860644A (en) * | 1970-07-30 | 1975-01-14 | Velsicol Chemical Corp | Composition of matter |
| DE2101698A1 (de) * | 1971-01-15 | 1972-09-07 | Badische Anilin- & Soda-Fabrik Ag, 6700 Ludwigshafen | Substituierte m-Trifluormethylphenylharnstoffderivate |
-
1972
- 1972-09-27 DE DE19722247310 patent/DE2247310A1/de active Pending
-
1973
- 1973-08-24 CH CH1221173A patent/CH585510A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-09-10 US US05/395,794 patent/US4058392A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-09-12 DD DD173426A patent/DD107572A5/xx unknown
- 1973-09-24 IL IL43299A patent/IL43299A/en unknown
- 1973-09-24 NL NL7313134A patent/NL7313134A/xx not_active Application Discontinuation
- 1973-09-25 HU HUBA2982A patent/HU167993B/hu unknown
- 1973-09-25 RO RO7376161A patent/RO71788A/ro unknown
- 1973-09-25 LU LU68494A patent/LU68494A1/xx unknown
- 1973-09-25 IT IT29379/73A patent/IT995506B/it active
- 1973-09-25 IE IE1711/73A patent/IE38279B1/xx unknown
- 1973-09-25 PL PL1973165421A patent/PL89432B1/pl unknown
- 1973-09-26 GB GB4502273A patent/GB1394951A/en not_active Expired
- 1973-09-26 ES ES419103A patent/ES419103A1/es not_active Expired
- 1973-09-26 DK DK527973*A patent/DK133776C/da active
- 1973-09-26 CA CA181,967A patent/CA1035356A/en not_active Expired
- 1973-09-26 BR BR7492/73A patent/BR7307492D0/pt unknown
- 1973-09-26 ZA ZA737585*A patent/ZA737585B/xx unknown
- 1973-09-26 EG EG376/73A patent/EG11148A/xx active
- 1973-09-26 BE BE136049A patent/BE805324A/xx unknown
- 1973-09-26 TR TR17686A patent/TR17686A/xx unknown
- 1973-09-27 JP JP48108060A patent/JPS49100038A/ja active Pending
- 1973-09-27 AT AT831673A patent/AT327601B/de not_active IP Right Cessation
- 1973-09-27 FR FR7334723A patent/FR2200256B1/fr not_active Expired
- 1973-09-27 JP JP48108061A patent/JPS4969832A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2405928A1 (fr) * | 1977-06-28 | 1979-05-11 | Sumitomo Chemical Co | Procede de production de derives de n'-phenyl-n-methyluree, nouveaux produits ainsi obtenus et leur application comme herbicides |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU6058073A (en) | 1975-03-27 |
| NL7313134A (de) | 1974-03-29 |
| FR2200256B1 (de) | 1977-05-27 |
| JPS49100038A (de) | 1974-09-20 |
| FR2200256A1 (de) | 1974-04-19 |
| ZA737585B (en) | 1974-08-28 |
| RO71788A (ro) | 1981-01-30 |
| ES419103A1 (es) | 1976-07-01 |
| BE805324A (fr) | 1974-03-26 |
| DD107572A5 (de) | 1974-08-12 |
| CA1035356A (en) | 1978-07-25 |
| TR17686A (tr) | 1975-07-23 |
| JPS4969832A (de) | 1974-07-05 |
| LU68494A1 (de) | 1973-12-07 |
| DK133776C (da) | 1976-12-06 |
| BR7307492D0 (pt) | 1974-08-15 |
| IE38279B1 (en) | 1978-02-01 |
| US4058392A (en) | 1977-11-15 |
| EG11148A (en) | 1977-08-15 |
| IL43299A0 (en) | 1973-11-28 |
| IE38279L (en) | 1974-03-27 |
| ATA831673A (de) | 1975-04-15 |
| IL43299A (en) | 1976-08-31 |
| DK133776B (da) | 1976-07-19 |
| IT995506B (it) | 1975-11-20 |
| HU167993B (de) | 1976-02-28 |
| AT327601B (de) | 1976-02-10 |
| GB1394951A (en) | 1975-05-21 |
| PL89432B1 (de) | 1976-11-30 |
| CH585510A5 (de) | 1977-03-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2207549B2 (de) | 1-Aminouracile und deren Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide | |
| DE2247310A1 (de) | Tetrasubstituierte harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide | |
| DE2134173C3 (de) | N-Arylcarbamidsäure-thiolester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide | |
| EP0017850A1 (de) | N,N-Disubstituierte Ethylglycinester, ihre Herstellung und Verwendung, sie enthaltende Fungizide und deren Herstellung | |
| DE2210540C2 (de) | Cyanphenylcarbonate, Verfahren zu deren Herstellung sowie diese enthaltende herbizide Mittel | |
| DE2344134A1 (de) | Kohlensaeurederivate des 2-mercapto-4,5dichlor-thiazols, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide | |
| DE2238206C2 (de) | Azomethine von 4-Amino-5-H-1,2,4-triazin-5-onen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide | |
| EP0608739B1 (de) | Cycloalkylcarbonsäureanilide | |
| EP0088325B1 (de) | Oximinoessigsäureamide, ihre Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Fungi und Mittel dafür | |
| EP0158957B1 (de) | Allophanat-Derivate | |
| DE2122309C3 (de) | 3-Aryl-2-halogen-thiopropionsaurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide | |
| DE2147260A1 (de) | N-alkylcarbamidsaeurethiolester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide | |
| EP0274023A1 (de) | Saccharin-Salze von substituierten Aminen | |
| DE2030464C3 (de) | bis-Formamidverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung phytopathogener Pilze | |
| DE2320371A1 (de) | Thiophosphonsaeureester | |
| DE2504319A1 (de) | N,n-disubstituierte alaninderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide | |
| DE1917821A1 (de) | N-Carbonylfluoralkylsulfonanilide | |
| DE1670926A1 (de) | Carbonsaeure-(1,2,4-thiadiazolyl-5)-amide | |
| DE2803662A1 (de) | Chloracetanilide, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende herbizide mittel | |
| EP0079537A1 (de) | Carbamoyloxime, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide | |
| DE2445529A1 (de) | Alkoxycarbonylphenylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide | |
| DE3202298A1 (de) | Neue 5-nitrobenzisothiazol-3-sulfide, ihre herstellung und verwendung zur bekaempfung von fungi | |
| DE1518026C (de) | Kohlensaure alkyl (2,4 dimtro 6 alkylphenyl) ester | |
| DE1670924C3 (de) | 1,2,4-Thiadiazolyl-harnstoffderivate | |
| AT367967B (de) | Fungizides mittel |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OHN | Withdrawal |