DE1917821A1

DE1917821A1 - N-Carbonylfluoralkylsulfonanilide

Info

Publication number: DE1917821A1
Application number: DE19691917821
Authority: DE
Inventors: Robertson Jerry E; Harrington Joseph K
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1968-04-08
Filing date: 1969-04-08
Publication date: 1969-11-06
Also published as: DK130290B; IL31971A; CH520118A; AR195644A1; IL31971A0; FR2007412A1; NL6904816A; GB1265727A; BE731129A; DK130290C

Description

DIt.ING. F..WUKST1IOF1? MIPL. ING. G. PULS DR.B.V.PKCHMANN SH. ING. D. BEHRENS P¹ATENTANWiI₁TE

8 MÜNCHEN 0O,

2206 31

MMADnES PROTKCTPATKHT Xt)KOIII

IA-36

Beschreib u η g zu der Patentanmeldung

MINNESOTA MINING AlTD I4ANUPACTURING CX)HPAHY 2501 Hudson Road, Saint Paul, Minnesota 55101, U.S.A.

betreffend

N-Carbonylfluoralkylsulfonanilide

mein

Die Erfindung bezieht sich auf Verbindungen der For

oder

II

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- 2 - 1Λ-36 07*!-

worin H eine PluorkohlenvxassenstQffgruppe mit- 1 —/h , ,...-,_λ Kohlenstoffatomen ist, in, welcher entweder mindestens ein Fluoratom an das ·*-Kohlenstoffatom, gebunden ist oder,, wenn., kein Fluoratom an das ^.-Kohlenstoffatom gebunden ist, mindestens swei Fluoratomean.das ß-Kohlenstoff a torn gebunden sind; A ist eine verbindende Gruppe ausgewählt aus der Klasse -0-, -S-, -WC und einfache Kohlenstoff-Kohlen-, stoffbindung; Q ist eine Kohlenwasserstoffgruppe mit bis zu I^ Kohlenstoffatomen; m ist 1 oder 2 entsprechend den Va-

P lenzbindungen von A, an das- Q gebunden ist, vienn m die

Zahl 2 ist, können die beiden Substituenten Q gleich oder verschieden sein; Y und Y¹ sind gleich oder verschieden. ,; und stehen für Wasserstoff, Halogen, eine niedere Alkylgruppe, Hydroxygruppe oder eine niedere Alkoxygruppe; Rj. . ist eine geradkettige oder verzweigte Perfluoralkylgruppe mit 1 - h Kohlenstoffatomen, η eine Zahl vonO - 5 und, Y" steht für Halogen, eine Mercapto-, niedere Alky!mercapto-, niedere Perfluoralkyl-, niedere Acyl-, Alkylamino-, Amino-, niedere Alkoxy-, niedere Alkyl-, niedere Alkylamido-, Carbalkoxy-, niedere Alkylsulfinyl-, niedere Alkylsulfonyl-, Cyano-, Nitro-, niedere Alkenyl-, Sulfonamido- und/oder

. gegebenenfalls substitüerte Phenylgruppe. <

984 5/177 1

- 3 - IA-36

Die Verbindungen der Formel I sind physiologisch vorteilhaft wirksame N-Carbonylfluorcarbonsulfonanilide. Steroide mit cortisonartiger Aktivität viurden bisher zur behandlung von entzündlichen, z.B. arthritischen Erscheinungen verwendet. Ihr Nachteil liegt darin, daß sie bestimmte unerwünschte Nebenwirkungen vor allem auf das endokrine System ausüben. Infolgedessen besteht ein Bedarf an wirksamen entzündungshemmenden Mitteln, die diese Nachteile nicht aufweisen. Die Verbindungen der Formel I sind keine Steroide und ihre Verwendung ruft deshalb nicht die für die Steroidtherapie eigentümlichen Nebenwirkungen hervor. Der besondere Vorzug der erfindungsgemäßen entzündungshemmenden Verbindungen ist ihre relativ niedere Toxizität und ihre gute Verträglichkeit im Hagen-D.armtrakt. Kanche dieser neuen Verbindungen wirken auch antipyretisch und analgetisch. Die physiologischen Wirkungen dieser neuen Verbindungen wurden im Säugetierversuch geprüft.

Die Verbindungen der Formel II sind H-Acylperfluoralkansulfonanilide, die als Wachstumsregulatoren bei Pflanzen wirken. «

R in der Formel I kann eine verzweigte oder geradkettige Fluorkohl envrasser stoff gruppe sein. Bevorzugt, werden diejenigen Verbindungen-der Formel I₁ in denen H eine Perfluorkohlenstoffgruppe, z.B. eine Perfluoralkylgruppe ist»

Q kann acyclisch (geradkettig oder verzweigt) oder cyc lisch (aromatisch oder aliphatisch) oder ein Gemisch aus acyclischen und cyclischen Strukturen sein.

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IA- 3-6 074

Wenn entweder Y oder Y¹ eine niedere Allcylgruppe oder eine niedere Alkoxygruppe ist, enthält diese, vorzugsweise nicht mehr als .4 Kohlenstoffatome.

Bevorzugte.-Verbindungen der Formel II sind diejenigen, in denen Ro, Q und η die oben angegebene Bedeutung haben und Y" für Halogen, eine niedere Perfluoralltyl-, Alkyl-, Alkoxy-, Allcylmercapto-, Alkylsulfinyl- und Alkylsulfonyl-'gruppe steht, wobei die Alkylgruppen geradkettig oder verzweigt sind und 1-4 Kohlenstoffatome enthalten. Ist der Benzolring mehrfach substituiert, so können die Substituenten Y" gleich oder verschieden sein.

Die Verbindungen der Formel I werden durch Umsetzen eines Fluorcarbonsulfonanilids der Formel

RSO₂N'

III

mit einem Acylierungsmittel der Formel

R¹-

IV

erhalten. In diesen Formeln haben R, Y, Y', A₁ Q und m die oben angegebene Bedeutung. M steht für Wasserstoff oder ein Alkalimetall wie Natrium oder Kalium oder für ein tertiäres Ammoniumkation wie Triäthylammonium, Pyridinium oder N,N-Dimethylanilinium; R¹ ist ein Halogenatom oder

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- 5 - 1Α-36

der Best eines Anhydrids, d.h. eine Acyloxygruppe. Sehr viele Acylierungsmittel der Formel IV können bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen Verwendung finden, so z.B. Acylhalogenide oder -anhydride, Hai ogenformiate, Thiolhaiogenf ormiat e, Carbam.yl.halogenide u.a. mehr. Diese Verbindungen sind entweder unmittelbar verfügbar oder können im Falle von bestimmten Chloroformiaten oder Thiolchloroformiaten leicht aus Phosgen und dem .entsprechenden Alkohol oder Thiol hergestellt werden.

Die Verbinduungen in der Formel II werden durch Umsetzen eines Perfluoralkylsulfonanilids der Formel M -

H_fSO_?N—,^^N ϊ»(η)

•mit einem Carbonylhalogenid oder Anhydrid der Formel

" IV

hergestellt. In diesen Formeln haben R_f, Μ,Ύ", η, R¹ , A, R, Q und m die bereits angegebene Bedeutung.

Geeignete, allgemein übliche Acylierungsmittel-'der Formel IV sind

Essigsäureanhydrid, Butyry1chiorid, N,N-Dimethylcarbamylchlorid, Phenylthiochloroformiat, Isopropylchloroformiat, N-Hethy1-N-phenylcarbamylchiorid, B-Naphthoylchior id,

• - 6 -9098Α5/1771

- 6 - 1Δ-3,6

Äthylthiochloroformiat, Lauroylehlorid,

Methylchloroformiat, Carbobenzoxychlorid, Perfluoresslgsäureanhydrid, n-Octylchloroformiat u.a.m..

Bei der Durchführung der Kondensationen zur Herstellung der Verbindungen der Formeln I und II genügt es allgemein, im wesentlichen äquivalente inengen der Reaktionspartner einzusetzen, für gewöhnlich in Gegenwart eines aprotischen Lösungsmittels, das aber nicht unbedingt erforderlich ist, Einige hierfür geeignete Lösungsmittel sind Bis(2-methoxyäthyl)äther, Acetonitril, Aceton, Methyläthylketon, N,N-DimethyIformamid, Benzol, Toluol, Chloroform u.a.m..

Steht M für V/asser stoff, so wird die Umsetzung vorzugsweise in Gegenwart eines Protonacceptors, z.B. Alkalisalzen wie Natrium- oder Kaliumcarbonat, -bicarbonat und -acetat oder tertiären Aminen wie Triethylamin, Pyridiii und N₁N -Dimethylanilin durchgeführt.

Sehr häufig wird die Kondensation im Temperaturbereich von etwa 0 bis 150⁰C durchgeführt,, es kann aber auch bei niederer oder höherer Temperatur gearbeitet werden.

Die Fluorcarbonsulfonanilide ITI und V, von denen ausgegangen wird, werden durch Umsetzen des entsprechenden Fluorcarbonsulfonanhydrids oder Fluorcarbonsulf onylhalogenids mit einer Lösung des gewählten Aminobenzophenons oder Anilins und einer ausreichenden Benge eines Säureaceeptors in einem inerten organischen Lösungsmittel gemäß folgenden Reaktionsschema hergestellt:

909845/1771 '. " ^Ί "

RSO₂Z + NH₂"

R_fS0₂Z + NIL,-// Ys

RSO₂NH-,

+ HZ

Hierbei bedeutet Z Halogen, zweckmäßigerweise Fluor oder Chlor oder RSO,- oder R^SO,-. Zu den geeigneten Lösungsmitteln gehören Grlykoldimehtyläther, Benzol, Chloroform, Methylenchlorid u.a.m.₀ Die Umsetzung wird vor« teilhafterweise bei - 15 bis + 150⁰C durchgeführt, es kann aber auch bei höheren oder tieferen Temperaturen gearbeitet werden_e Die Umsetzung wird unter Druck durchgeführt, wenn gasförmige Reaktionspartner beteiligt sind oder wenn sie unter gewöhnlichen Bedingungen zu langsam abläuft.

Nach beendeter Umsetzung wird das Pluorcarbonsulfonanilid in üblicher Weise, z.B_e durch Extraktion mit Natronlauge im Überschuß isoliert. In diesem Falle wird der wässrige Extrakt mit organischen Lösungsmitteln gewaschen und gegebenenfalls mit Kohle gereinigt. Beim nachfolgenden Ansäuern des wässrigen Extraktes mit einer Mineralsäure fällt die Verbindung al-s öl oder fester Körper aus und wird zur Reinigung je nachdem destilliert, sublimiert, chromatographiert oder umkristallisiert. Werden wasserlösliche Lösungsmittel verwendet, so kann das Reaktionsgemisch unmittelbar in eine wässrige Mineralsäure eingegossen werden. Die Verbindung wird dann durch Extraktion isoliert und wie oben beschrieben gereinigte

Ein weiteres Verfahren zur Herstellung'der als Vorläufer für die erfindungsgemäßen Verbindungen, in denen

908845/1771 . - β ~

- 8 - 1Α-3;6^;Ο7^

Y¹ eine OH-G-ruppe ist, verwendeten Sulfonanilide besteht im Abspalten der Alkoxygruppe aus vergleichbaren SuIf onanilid-, _-■_ Vorläufern, in Mielchen Y¹ eine Alkoxygruppe ist. Dies kann zweckmäßigerweise mit Jodwasserstoff-Essigsäuregeraischen . durchgeführt werden.

Geeignete Fluorcarbonsulfonylanhydride. und -halogenide (z.B. Chloride und Fluoride) für diese Verfahren sind bekannt (z.B. aus USA-Patentschrift 2 732 398). Die zur Herstellung der Fluorcarbonulfonanilide verwendeten Aminobenzophenone sind in der allgemeinen chemischen Literatur be- _:.-schrieben oder können aus den entsprechenden bekannten substituierten Hitrobenzophenonen durch Reduktion erhalten werden. Hierzu gehören:

k-Amino-l-chlorbenzophenon, 3-AmInO-^t-¹ »f luorbenzophenon, 3-Amino~5-brombenzophenon, 3-Amino-^'-äthylbenzophenon, 3-Amino-2 · -äthoxybenzophenon, 3-Amino-^+' -äthoxybenzophenon.

Die als Ausgangsmaterial verwendeten Aniline sind in der allgemeinen chemischen Literatur beschrieben oder sonst dem Fachmann bekannt. Sie sind überwiegend bekannte Verbindungen oder können in manchen Fällen aus den entsprechenden bekannten substituierten Nitrobenzolen durch Reduktion erhalten werden.

Die Acylierungsmittel der Formel IV sind allgemein bekannt; zu ihnen gehören die bereits weiter oben aufgeführten Verbindungen.

Wie bereits angegeben sind die Verbindungen der Formel I wirksame entzündungshemmende Mittel, von denen einige auch schmerzstillend und fiebersenkend wirken,. Der Nachweis der entzündungshemmenden Wirksamkeit erfolgt zweckmäßigerweise anhand von Prüfungen, mit denen sich die Fähigkeit der Verbindungen einem örtlichen Ödem entgegenzuwirken, die ein Merkmal der entzündungshemmenden Antwort ist

90984 5/1771 .

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(Rattenpfotenödemtest) und das Auftreten von erythemaartiger Manifestation von Entzündungen zu verhindern (Meerschweinchenerythematest) bestimmen lassen«»

Der Ödemtest wird mit erwachsenen Ratten beiderlei Geschlechtes durchgeführte Eine Gruppe von 1.0 Individuen dient zur Kontrolle ohne Verordnung, andere Gruppen zu je 10 Individuen erhalten die zu prüfende» Verbindung vor dem Hervorrufen des Ödems, allgemein 15 min, 1 Stunde und/oder 18 Stunden zuvor. Die zu prüfende Verbindung wird als Suspension in 4$igem wässrigen Gummiarabicum (enthaltend 0,9 $ NaCl) verabfolgt. Das Ödem wird durch plantare Injektion von 0,5$igen Carrageenin (0,1 cnr/läuf) in die rechte Hinterpfote hervorgerufene In die linke Hinterpfote wird das gleiche Volumen einer 0,9$igen Salzlösung/injiziert. Eine Stunde später wird der Umfang der. beiden Hinterpfoten plethysmographisch bestimmt, indem das Volumen der verschobenen Quecksilbersäule gemessen wird« Das Ödem wird angegeben als die prozentuale Volumenzunahme der Pfote, in die das Ödemogen injiziert wurde (Volumen der"Ödemo— genpfote" minus Volumen der"Salzpfote", dividiert durch das letztere X 100), die prozentuale Verhinderung wird berechnet als Quotient aus der mittleren prozentualen Zunahme der ödemogenpfote der mit Versuchssubstanz behandelten Gruppe und der mittleren Zunahme bei der nicht mit

mal Versuchsubetanz behandelten Gruppe/100. Als wirksame

Dosis wird diejenige Dosis angegeben, die eine statistisch erfaßbare Verhinderung des induzierten Ödems bewirkt, im allgemeinen etwa 30 - 35 $> Verhinderung,,

Wichtige Veröffentlichungen zu diesem Verfahren sind:

1. Adamkiewicz et al*, Canad. J. Biochem. Physio»

Bd. 33, 332, 1966. ,.

2. Selye, Brit. Med. J. Bd. 2, 1129, 1949.

3. Winter, Proc. Soc. Exper. Biol. Med. Bd. 111, 544,.1962

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Der Erythematest wird an erwachsenen weißen Heerschweinchen beiderlei Geschlechtes, Körpergewicht ^KDO bis 600 gV durchgeführt. Am Nachmittag des Vortages vor dem Versuch werden den Tieren die Haare mit einem Enthaarungsmittel entfernt. Eine Gruppe mit 5 Individuen erhält keine Verordnung und dient zur Kontrolle, eine andere Gruppe mit 5 Individuen erhält die zu prüfende Verbindung 30 min bevor sie unmittelbar mit UV-Licht bestrahlt werden. Für die Induktion des Erythemas wird jedes I-ieerschweinchen auf einem kleinen Brett gehalten. Darauf werden drei kreisförmige Ausschnitte (Durchmesser 6 - 8 mm) der seitlichen Bauchälfte des Tieres einer gegebenen UV-Strahlendosis ausgesetzt. Zwei Stunden nach der Bestrahlung wird das Erythema nach einer Skala 0 - 5 je nach Intensität und Vollständigkeit bewertet (volle Kreise oder Teilkreise).Die höchste Bewertung für jedes Tier beträgt 15. Die prozentuale Verhinderung wird auf der Basis des Mittel viertes für die mit der zu prüfenden Verbindung behandelten Gruppe verglichen mit der unbehandelten Gruppe berechnet. Als aktive Dosis wird diejenige Dosis angegeben, die eine statistisch erfassbare Verhinderung des induzierten Erythemas bewirkt, allgemein 35 - *K) % Verhinderung. Dieser Test läßt sich hinsichtlich Zeit und Art der Verabfolgung abwandeln.

Wichtige Veröffentlichungen zu dieser Methode sind:

1. Wilhelm, Schweiz Ked. Wsehr. 25/577, 19^9. . ■_ .--

2. VJinder et al., Arch. Int. Pharmacodyn, 116/261,'.1958.

Beim Rattenpfotenödemtest haben sich folgende erfindungs^ gemäßen Verbindungen als wirksam- entzündungshemmend bei oralen Dosen von I50 mg/kg oder* weniger in Einzeldosen erwiesen:

- 11 -

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N-Äthoxycarbonyl-3-benzoyltrifluormethansulfonanilid, N-Methoxycarbonyl-3-benzoyltrifluormethansulfonanilid, N-Butoxycarbonyl-3-benzoyltrifluormethansulfonanilid, N-2-Methylpropoxycarbonyl- 3-^enzoyl tr if luormethansulf onanilid, N-Äthoxycarbonyl-3-(M-chiorbenzoyl)trifluormethansulfonanilid, N-Äthoxycarbonyl-3-(^J-¹ -methoxybenzoyl)trifluormethansulfonanilid, N-Phenoxycarbonyl-3-benzoyltrifluormethansulfonanilid, N-Benzyloxycarbonyl-3-benzoyltrifluormethansulfonanilid, N-Acetyl-3-benzoyltrifluormethansulfonanilid, Ν,Ν-Dimetliyl-N¹-trif luormethansulf onyl-N¹-(3-benzoylphenyl )-

harnstoff N-Hethoxycarbonyl-3-benzoyldifluormethansulfonan.ilid,

N-Äthoxycarbonyl-3-benzoyldifluormethansulfonanilid,

N-Äthoxycarbonyl-3-(k·-methoxybenzoyl)difluOrmethansulfonanilid, N-Athoxycarbonyl-3-benzoylfluormethansulfonanilid, N-Athoxycarbony1-3-{^¹-methoxybenzoyl)fluormethansulfonanilid und N-O ctyloxycarbonyl-3-benzoyltrifluormethansulfonanilid.

Aspirin, das vielfach als entzündungshemmendes Mittel (vor allem in USA gegen Arthritis) angewandt viird, ist bei dem Rattenlaufödemtest in einer Dosis von 150 mg/kg oral nur am Rande \iirksam. ,

iJeinlfeerschweinchenerythematest waren folgende erfindungsgemäße Verbindungen in Dosierungen von I50 mg/kg oderjweniger in Einzeldosen oral verabfolgt wirksam:

N-Äthoxycarbonyl-3-benzoyltrifluormethansulfonanilid, N-Methoxycarbonyl-3_benzoyltrifluormethansulfonanilid, N-2-Methylpropoxycarbonyl-3-benzoyltrifluormethansulfonanilid, N-Phenoxycarbonyl-3-benzoyltrifluormethansulfonanilid, N-Benzyloxycarbonyl-3-benzoyltrifluormethansulfonanilid und N-Äthoxycarbonyl-3-benzoyldifluormethansulfonanilid.

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Folgende Verbindungen nach der Erfindung erwiesen sieh in beiden Tests in "etwas höherer Dosis als wirksam:

N- Äthoxycarbonyl- 3- benz oylperf luorbutansulf onanilid, .N-Äthoxycarbonyl-3-/""^¹ - (2"-methylpropyl )-benzoylJ7-trifluormethansulfonanilid,

N-Äthoxycarbonyl- 3-i>enzoyl- 5- propoxytrif luormethansulf onanilid, N-Äthoxycarbonyl-3-(^'-fluorbenzoyl )-dif luormethansulf onanilid, N-Thiophenoxycarbon2ri_3_feenzoyltrifluormethansulfonanilld, N-ΛtlΊOxycarbonyl-3-beϊlzoyl-i^-chlortrif luormethansulf onanilid, N-Äthoxycarbonyl-3-benzoyl-I¹,1' ,2' ,2'-tetrafluoräthansul-

fonanilid,

N-Äthoxycarbonyl-3-benzoyl-2' ,2' ,2 '-tetrafluoräthansulf onanilid,

N-Äthoxycarbonyl- 3- benzoyl-1 ·, 1 ·, 3' -trihydroperfluorpropan-

sulfonanilid,

N-Äthoxycarbonyl- k- chi or- 3(4·' - chi or benzoyl) - tr if luorme th?.n-

sulfonanilid und

N-Äthoxycarbonyl-4·- clilor- 3 (^¹ -methyl benzoyl) -trifJüuormethan-

s ulfonanilid

Die Verbindungen der Formel I sind alle relativ nicht toxisch, d.h. ihre akuten LDc₀ ^Werte ^^ei oraler Verabreichung lagen bei Hatten allgemein über 1 000 mg/kg,*

Die.das Pflanzenwachsturn regulierende Wirksamkeit von beispielhaften Verbindungen der Formel ΙΪ wurde mit ) Hilfe von Ausleseversuchen an Versuchspflanzungen ermittelt. Es wurde die Ifi^iksamkeit sowohl vor als auch nach dem Auflaufen in einer unmittelbaren Auslese gegenüber äusgewählten Unkrautarten bestimmt. Für die Versuche isarden folgende ünirautgemische verwendet.

Gräser:

Riesenfuchsschwanz (Setaria faberii) Hühnerhirse (Echinochloa crusgalli) Fingergras (Digitaria ischaemum) gemeine Quecke (Agropyron repens)

- 13 -909845/1771

- 13 - lA-36

Breitblättrifle Pflanzen:

zurückgekrümmter Fuchs sch wanz (Amaranthus retroflexus)

gelber Portulak (Portulaca oleracea) wilder Senf (Brassica. kaber) Ackerwinde (Convolvulus arvensis)

Die zu prüfenden Verbindungen wurden in wenig Aceton oder einem anderen geeigneten Lösungsmittel gelöst und dann mit V/asser zu einer Konzentration von 2 000 ppm verdünnt. Aliquote Anteile dieser Verdünnung wurden bis zu einer Endkonzentration von 500 ppm verdünnt. 80 cm-^ dieser Lösung vjurden in einen Topf, Durchmesser etwa 15 cm, gegeben, der die Unkrautsamen enthielt, entsprechend einer ' Konzentration von 2,2*1· g/m .

Bei der Bestimmung derjWirksamkeit nach dem Auflaufen ließ man das gleiche Gemisch der Unkräuter zunächst 2-3

Wochen lang wachsen, bis die Graspflanzen etwa 2,5 - 7,5 cm und die breitblättrigen Pflanzen 3,8 cm hoch standen. Darauf wurden sie etwa 10 see lang oder bis zu einer gründlichen Benetzung der Blattoberflächen mit einer 2 000 ppm Lösung besprüht.

Folgende Verbindungen waren wirksam in einer Dosierung von 2,2^ g/m oder einer Konzentration von 2 000 ppm oder weniger: · ...··'

N-Athoxycarbonyl-2,4-dif luortr if luormethansulf onanilid, N-Äthoxycarbonyl-2 ,^-dichlortrif luormethansulf onanilid, N-Äthoxycarbonyl-^-methylthiotrifluormethansulfonanilid, N-Äthoxycarbonyl-3-trifluormethyltrifluormethansulfonanilid, N-Äthoxycarbonyl-ij-acetyltrif luormethansulf onanil id, · N-Octyloxycar bony 1-2,4-dichbrtrif luormethansulf onanilid, N-Octyloxycarbonyl-2,^-difluortrifluormethansulfonanilid, N-Lauroyl-2,^-difluortrifluormethansulfonanilid, .N-Lauroyl-2,4-dichlortrifluormethansulfonanilid,

- 1Ψ 909845/1771

IA-36

N-Benzoyl-2,^-di chi or tr ifluormethansulfonanilid, N-Äthylthiocarbonyl-2,if-dichlortrif luormethansulfonanilid, N-Acetyl-2,^-dichlortrifluormethansulfonanilid, N~Acetyl-2 ,^--difluortrif luormethansulf onanilid, N-Hethoxycarbonyl-2,^-difluortrifluormethansulf onanilid und N-Benzoyltrifluormethansulfonanilid.

Andere Verbindungen der Formel II waren in stärkerer oder schwächerer Dosis wirksam. Selbstverständlich sind nicht alle Verbindungen gleich wirksam.

Für die Anwendung auf Pflanzen können die Verbindungen fein verteilt und in einem beliebigen der gebräuchlichen wässrigen Medien suspendiert werden. Je nach Anwendungsform können Verbreitungsmittel, Netzmittel, Haftmittel oder andere Hilfsmittel zugesetzt werden. Trockene Pulver können

als solche oder verdünnt mit inerten Stoffen wie Kieselgur als Stäubemittel Vervrendung finden. Die Mittel werden auf die Pflanzen aufgebracht oder auf den Boden, wenn eine Wirkung vor dem Auflaufen erwünscht ist. Zum Aufbringen werden die üblichen Sprüher, Staubpistolen u.a.m. verwendet. Als Faustregel gilt eine Dosierung von 2,2*1- - 3,36 g/m , ' die jedoch je nach den einzelnen Umständen erhöht oder verringert werden kann.

Die Erfindung wird nun anhand der folgenden Beispiele näher erläutert. Alle Teile sind, wenn nicht anders angegeben, Gewichtsteile.

Herstellung von Sulfonaniliden der Formel III

Beispiel 1

3-Benzoyltrifluormethansulfonanilid

■ - 15 -9 0 0 8 4 5/1771

	O	f	IA-36 (	191	7821
- 15 -
N

In einem 1 1 Dreihaisrundkolben mit Rührer, Rückflußkühler, Tropftrichter, Innenthermometer und Stickstoffspülung wurden 59,8 g (0,30^ Mol) 3-Aminoberizophenon, 50,^ cm-^ Triethylamin und *K)0 cm^ Chloroform vorgelegt. Unter Rühren wurde das Gemisch langsam bei 10 - 25⁰C (Eisbad) mit Trifluormethansulfonsäureanhydrid versetzt und 2 h bei Raumtemperatur gerührt. Darauf wurde die Lösung mit verdünnter Salzsäure gewaschen und mit 10 #iger Natronlauge extrahiert. Der wässrige Extrakt wurde mit Chloroform gewaschen, bis die Waschlösung klar war, mit Kohle geklärt und mit konzentrierter Salzsäure auf pH 1 angesäuert. Die ausgefallene Verbindung wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet; nach dem Umkristallisieren aus Hexan war sie analytisch rein, Fp 99 - 101⁰C.

Berechnet für C₁J₁H₁₀F-NO ~S: C 51,1 H 3,1 % Gefunden 51,3 3,2 %

In der folgenden Aufstellung sind eine Reihe weiterer Verbindungen der Formel ΪΙΙ aufgeführt. Wenn nicht anders angegeben wurden sie durch Umsetzen von Fluoralkylsulfonsäureanhydrid mit primäremArylamin in Gegenwart eines Säureakzeptors hergestellt. ..^- - - ■* -

- 16 -

909845/1771

Beispiel Kr» Verbindung ■ Fp.unkorr. ⁰C

2 4-Benzoyltrifluormethansulfonanilid ' 136-137

5 2-Benzoyltrifluormethansulfonanilid 98-100

4 3-(4^l-Methoxybenzoyl)-trifluormethansulfonanilid 125-125,5

5 . . . 3-(4^l-Methylbenzoyl)~trifluormethansulfonanilid 129,5-131,5

6 4-'(3'-Chlorbenzoyl)--trifluormethansulfonanilid 139-141

7 ' 3-(4'-Ghlorbenzoyl)-trifluormehtansulfonanilid 123,5-125,5

8 2-Benzoyl-4-chlortrifluormethansulfonanilid 99-102 g 9 4-(4'-Chlorbenzoyl)-trifluormethansulfonanilid . 145-.14.7 <ö 10 4-(2^f-Chlorbenzoyl)-trifluormethansulfonanilid H4,5-H6 *·» 11 3-(4^t-Hydroxybenzoyl)-trifluormetliansulfonanilid 156-158 ^ 12 3-Benzoyldifluormethansulfonanilid . 99-100,5 ^ 13 3-(4^l-Methoxybenzoyl)-difluormethansulfonanilid 118-120 -3 14, 3-Benzoylfluormethansulfonanilid 117,5-119

15 3r(4'-Metlioxybenzoyl)-fluormehtansulfonanilid 116,5-118,5

16 . 3-Benzöyl-4-ch.lQΓtΓifluormethansulfonanilid 106-108

17 ' 3-(4^t-i¹luorbenzoyl)-trifluormethansulfonanilid 134-136

(T) . erhalten durch Spalten der entsprechenden 4^l-methoxy-substituierten '· Verbindung mit Jodwasserstoff und Essigsäure,,*

- V? - IA-36 Ο7²+

Herstellung von Sulfonaniliden der Formel V

Beispiel 18

Jj—Chlortrifluormethansulfonanilid.

In einem 500 crrr Dreihalsrundkolben mit mechanischem Ruhrer, Rückflußkühler, Innenthermometer, Tropftrichter«und Stickst off spülung wurden 31,9 g (0,25 Mol) h-Chloranilin, 25,3 g (0,25 Mol) Triäthylamin und 300 cnr* Chloroform vorgelegt. Trifluormethansulfonsäureanhydrid wurde langsam bei Raumtemperatur zugegeben und das Reaktionsgemisch einige Stunden auf

Rückflußtemperatür erhitzt. Darauf wurde das Reaktionsgemisch in 10 #ige Natronlauge ausgegossen und geschüttelt. Die wässrige Schicht vrurtle abgetrennt und mit Salzsäure angesäuert; es fiel eine feste weiße Verbindung aus, die aus Petroläther umkristallisiert wurde und dann analysenrein war, Pp 50,5 bis

Berechnet für C₇H₅ClF₃NO₂S: C 32,1 H 1,9 % Gefunden 32,4 1,9

Beispiel 19

2,4,6-Trichlortrifluormethansulfonanilid.

Natriumnaphthalin wurde aus 12,8 g (0,1 Mol) Naphthalin, 2,3 g (0,1 g Atom) Natrium und 200 cnr Tetrahydrofuran bereitet. Darauf wurden 19,6 g (0,1 ¹MoI) 2,4,6- Tr i chi or anil in unter Stickstoff bei Eisbadtemperatur zugegeben. Das erhaltene braune Gemisch wurde unter Stickstoff in einen" mit Stickstoff gespülten Autoklaven verbracht und mit 15,2 g (0,1 Mol) Trifluormethansulfonylfluorid versetzt. Dieses Gemisch wurde 20 h auf 50⁰C erhitzt. Das Tetrahydrofuran wurde abgezogen und das zurückbleibende schwarze Gemisch in Dichlormethan aufgenommen. Das organische Gemisch wurde filtriert und mit kalter verdünnter Kalilauge ausgezogen. Die abgetrennte wässrige Schicht wurde mit Salzsäure angesäuert. Es fiel eine öligfeste Substanz aus, die mitkaltem Petroläther verrieben und dann sublimiert wurde. Es wurden weiße Kristalle vom Fp₅ 106 - 107,5⁰C erhalten. "

9098A5/1771 - 18 -

- - 18 - IA-3» 074

Berechnet für C₇HoCl₃P₃NO₂S: C 25,6 H 0,9 N h,3 Gefunden: 25,5 1»1 ²J-,

Gemäß der Arbeitsweise in Beispiel 18 und 19 viurden aus entsprechend substituierten Anilinen und Perfluoralkylsulfonylhalogeniden folgende Verbindungen hergestellt:

Folgt Aufstellung

- 19 909845/1771

Beispiel Kr. 20 21 22 23 24 25 26

■ 27 28 29 30 31 32 33 34 35 ' · 36 37 38 39 40 41 ' .4-2 43

ro
ο

Verbindung

2,4-Dif1uorperfluor-n-butansulfonanilid 2-Fluortrifluormethansulfonanilid 3-KLuOrtrifluormethansulfonanilid 4~Fluortrifluormethansulfonanilid 2~Chlortrifluormethansulfonanilid 3-Chlortrifluormethansulfonanilid 4-Ghlorperfluor-n-butylsulfonanilid 4~Bromtrifluormethansulfonanilid 2-Bromtrifluormethansulfonanilid 3-Bromtrifluormethansulfonanilid 3-Jodtrifluormethansulfonanilid 4-Jodtrifluormethansulfonanilid 3-Trifluormethyltrifluormethansulfonanilid 4-Trifluormethyltrifluormethansulf onanilid 2-Chlor-5-trifluormethyltrifluormethansulfonanilid 3,5-Dichlor-4-aminotrifluormethansulfonanilid 2,4,5-Trichlortrifluormethansulfonanilid 2,3,5,6-Tetrafluortrifluormethansulfonanilid 2,4-Difluortrifluormethansulfonanilid 3,4-Dichlortrifluormethansulfonanilid 2,3-Dichlortrifluormethansulfonanilid 2,5-Dichlortrifluormethansulfonanilid 3,5-Dichlortrifluormethansulfonanilid 2,4-Dichlortrifluormethansulfonanilid '

Fp unkorr» C 39,5-4O₉5 65,5-67,5 38-40 60,5-62,5 75,5-76,5 76-77 76-78 56,5-58 73,5-75,5 79-80,5 73-75 73-75 32-34 73,5-75 53-54 120-121,5 106-107 93-95 64-65,5

Kp 135-145/1 mm Hg 83-87 71-73 76,5-7? 89,5-90,5

Beispiel Nr 44 ■ 45 46 47

;' 49 50 51 52 53 54 55

57 58 59 60 61 62 63

:■■ 64 ■ 65 ^:

66 ■'■' ^:67

Verbindung

2,4—Dibromtrifluormethansulfonanilid 2-Nitrotrifluormethansulfonanilid 3-Mtrotrif luormethansulf onanilid 4-Nitrotrifluormethansulfonanilid 2,4~Dinitrotrifluormethansulfonanilid 2-Mtro-4-chlortrif luormethansulf onanilid 2-Chlor-4-nitrotrifluormethansulfonanilid 3-Methoxytrifluormethansulfonanilid 4-Methoxytrifluormethansulfonanilid 3-Äthoxytrifluormethansulfonanilid 4-Äthoxytrifluormethansulfonanilid 2,5-Dimethoxytrifluormethansulfonanilid 3,4-Diäthoxytrifluormethansulfonanilid 2,4-Dimethoxy-5-chlortrifluormethansulfonanilid 3-Methylthiotrifluormethylsulfonanilid 4-Methylthiotrifluorinethylsulf onanilid +)3-Methylsulfinyltrifluormethylsulfonanilid +)4~Methylsulfinyltrifluormethylsulfonanilid ++)3-Methylsulfonyitrifluormethylsulfonanilid ++)4-Methylsulfonyltrifluormethylsulfonanilid +++)4-Aminotrifluormethylsulfonanilid

3-Acetamidotrifluormethylsulfonanilid 4-Acetamidotrifluormethylsulfonanilid 2,4-Difluorperfluorisopropylsulfonanilid

Fp unkorr, C

106-107

68,5-69

64-66
Kp 150-151/,05 mm Hg 107-108

rotes Öl

87-88

63-65

38-41

48-48,5 ι

48-49 g' ■ 63-65 ,

109,5-110
36-37,5
58-60
115-116

142-143
99-100

166-166,5 f 104,5-106 ■$ 159-161 ο 152,5-154 * 67,5-68,5

Beispiel Nr, Verbindung ·_% Pp unkorr. ⁰O

68 ^-Methylthioperfluor-n-lDutylsulfonanilid ■ ' 89-90,5

69 2,3,4,5,6-Pentafluortrifluormethansulfonanilid ' 68-69

70 ^Chlor-^-methyltrifluormethansulfonanilid '„■ 88,8-90,2

71 ^Chlor^-trifluormethyltrifluormethansulfonanilid 66,5-67,5

+) synthetisiertes Mercaptosulfonanilid wurde mit 1 Äquivalent HgO« in Aceton oxydiert»

tp -H-) syiithetieiertes Mercaptosulfonanilid vmrde mit 2 Äquivalenten H₉O₉ in Aceton oxydiert.

«ο -H-+) Verbindung 50 wurde mit 5 $> Pd auf Kohle kat. reduziert. \ ,

oo , ■ ■ -

■*».■' ^; ■.■.;■■■ ^: , ' .ro

>»...■■■■. ■ ι

ro I

O °°

- 22 - IA^36

Herstellung von Verbindungen der Formel I

Beispiel 72 . :

N-Äthoxycarbonyl-3-benzoyltrifluormethansulfonanilid

0-C-OC₀H₁

g (0,0298 Mol) Äthylchioroformiat, 10,59 g (0,0302 Mol) Natriumsalz von 3-Benzoyltrifluormethansulfon-· anilid (hergestellt durch Umsetzen des SuIfonanilids mit wässrigem Natriunbicarbonat und Entfernen des Wassers) und 45 cnr reines Aceton wurden in einem 100 cnr Dreihaiskolben mit Ilagnetrührer, Rückflußkühler und Stickstoffspülung zusammen gegeben. Das Gemisch wurde 2h h bei Raumtemperatur gerührt. Das ausgefallene Natriumchlorid wurde abfiltriert und das Lösungsmittel verdampft. Die rohe Verbindung wurde zweimal aus 95 $igem Äthanol umkristallisiert; die analysenreine Verbindung für biologische Prüfung schmolz bei 131,5 - 133°C. ·■'.■'■■

Berechnet für C₁₇H₁^P₃NO₅Si C 50,8 H 3,5 % Gefunden: 50,6 ·.-.'. 35f

In gleicher lielse wurden durch Umsetzen der als Ausgangsmaterial hergestellten Verbindungen der vorangegangenen Beispiele mit Äthylchlorameisensäureester weitere Verbindungen der Formel I hergestellt.

In der folgenden Aufstellung ist eine Seihe weiterer Verbindungen nach der Erfindung zusammengefasst, die nach

90.98.-4 5/1-7 71.

ORIGINAL INSPECTED

- 23 - ik-36

demselben allgemeinen Verfahren hergestellt würden, d.h. Umsetzen des Säureanions des Vorläufer-Pluorkohlenv/as s er stoffsülfonanilids mit verschiedenen Chlorameisensäureestern SäureChloriden oder Carbamylchlöriden. Die Umsetzungen wurden allgemein bei Rs.umtemperatur und Normaldruck in Gegenwart von Aceton vorgenommen. ·

Folgt Aufstellung

. - 24 -90984 5/1771

ORIGINAL INSPECT»

Beispiel Nr.

ο 75 to

77

78

ί vjj 79

cn: ro

Verbindung

N--Methoxycarbonyl-<3-benzoyl trifluormethansulfonanilid

N-Butoxycarbönyl-3-benzoyltrifluormetiansulfonanilid

N-(2-Methylpropoxycarbonyl)-3-benzoyltrifluormethansulfonanilid

N«Äthoxycarbonyl-3-(4-chlorbenzoyl)-trifluormetharisulfonanilid

N~Äthoxycarbonyl~3-(4-methoxybenzoyl)< .trifluormethansulfonanilid

T^-Ph enoxycarbonyl^3-benz oyl trifluor— methansulfonanilid ■

'N-Benzyloxycarbonyl-3-benzoyltrifluor« ·. methansulfonanilid

Aussehen, Pp ⁰C	ber.: gef»:	Analyse $>	H 3,1· 3,3	H 3,14 .3,2	N	3, 3,	6 7
weiße Kristalle 129-131	ber·: gef.:	C 49,6 49,5	P₃NO₅S: H 4,23 4,4	₆P₃NO₅S: H 3,5 3,5	N	3, 3,	3 2
dito 93,5-95,5	ber©: gef.:	^C19^H18 C 53,1 53,4	F,NO_CS: H 4,23 4,3		N	3, 3,	,3
dito 65,5-68	gef.:	^C19^H18 C 53,1 53,1	JClP₃NO₅S H 3,0 3,1	N	3, 3,	IN ,2' ,2
dito 125,5-127,7	ber.: gef.:	C₁₇H₁, C 46,9 47,1	^C18^H16^P3^N06^Si C 50,3 H 3,7 _t 50,3 3,8
dito 80-82	ber.: gef.:	C 56,2 , 56,5	N	3
dito · 82,5-84	ber·,: gefo:	C₂₂H₁ C 57,0 57,2	N	3 2	,0 ,8
dito , 83,5-85

Beispiel

3STr.

.

CD O (O OP

Vj) ro OS

Verbindung

N-Acetyl-3-benzoyltrifluormethan· sulfonanilid

81 K,N-Dimethyl-H'-trifluormethansulfonyl*-^ ' - (3-benzoylphenyl) -harnstoff

82 IT-Methoxycärbonyl-3-benzoyldifluor· methansulfonanilid

83 IF-ithoxycärbonyl-3-benzoyldifluor— methansulfonanilid

84 N^Äthoxycarbonyl-3-(4' -meth'oxybenzoyl)· difluormethansulfonanilid

85 N-Äthoxycarbonyl-3-benzoylfluormethansulfonanilid

86 N-lthoxyqarbonyl-3-(4^l-methoxybenzoyl)· fluormethansulfonanilid

Aussehen Fp ⁰C	ber«: gef. ι	C	Analyse ψ>	4^SJ 3,3 3,4'	5^Si 4,42 4,5	H	7, 6,	I a 1	CD
weiße Kristalle 95-97·	ber·: gef.:	C	C₁₆H₁₂F₃NO 51,8 H 51,4	3,75 3,9	6^S! 4,6 4,7	N	3, 3,	0 9	-j CO fs)
dito 133,5-136,5	ber_o: gef.:	C	51,0 H 51,0	)₅S: 3,6 3,7		N	3, 3,	8 8
dito 95-98	ber·: gef.:	C	C₁₆H₁₃F₂NC 51,8 H 51,8	C₁₇H₁₅F₂NO₅S: 53,3 H 3,94 53,0 4,0		N	3, 3,	I ,65 ,6
weiße Tafeln 97,5-99,5	ber.: gef.:	C		C₁₆H_nF₂NO₆S: 52,4 H 4,2 5.2,7 4,3	N	3 3	Λ ,2
weiße Nadeln ■ 99-101	ber·: gef.:	C	O₁₇H₁₆FNO 55,8 H 55,8	N	3 3	,84 ,9
weiße Kristalle 93,5-96	ber·: gef.:	C	C₁₈H₁₈FNO 54_?8 H 54,7 .			,6 ,5
dito 129,5-131,5

Beispiel

Nr,

Verbindung

Aussehen Fp ⁰C

Analyse

87

N-Qctyloxycarbonyl-3-benzoyltri·
fluormethansulfonanilid

weiße

Kristalle

66-68

ber.: C 56,8 H 5,4 N 2,9 gef.i 56,7 · 5,1 2,8

IN?

_o GO

-J N>

- 27 - 1A-36

Herstellung von Verbindungen der Formel II

Beispiel 88

N-Äthoxycarbonyl-2,4-difluortrifluormethansulfonanilid

Ein Gemisch aus 49 _t 5 g (0,175 Mol) trockenem Natriumsalz von 2,4-Difluortrifluormethansulfonanilid, etwa 1 g Natriumcarbonat und 150 cm trockenem Aceton.wurde unter Rühren und Kühlen im Eisbad tropfenweise mit 19 g (0,175 Mol) Äthylchloroformiat versetzt₀ Nach beendeter Zugabe wurde das Gemisch 24 h bei Räumtem-peratur gerührt, filtriert und eingedampfte Das erhaltene Öl wurde fraktioniert destilliert, die gewünschte Verbindung ging bei 63 - 64°C/O_fO5 mm Hg über ο

Berechnet für C₁₀H₈P₅NO₄Sj C 36,0 H 2,4 # gefunden: 36,1 2,6 $>

Gemäß dieser Arbeitsweise wurden die folgenden Verbindungen durch Umsetzen des Säureanions des Fluoralkylsulfonanilids mit verschiedenen Chlorameisensäureestern, Acylhalogeniden, Carbamylchloriden oder anderen Acylierungsmitteln erhalten; die Umsetzungen wurden allgemein bei Raumtemperatur und Normaldruck durchgeführte <

Folgt Aufstellung

- 28 909845/1771

Beispiel Verbindung

Νγό _<

89 K-Äthoxyear'bonyl-^^-dichlortrifluQrmeth.anguIfQmani.lid

90 B-Metnoxycarbonyl^2,4-dif luortrif luormetliansulf onanilid

91 N-Acetyl-2,4-difluortrifluormethansulfonanilid'

92 N-^Acetyl-2,4-'dichlortrifluQrmethansulfonanilid

93 N-Octyloxycarbonyl-2,4-dif luortrif luormethansulfonanilid

Q 94 N-Octyloxycarbonyl-2,4-dichlortrifluormethansulfonaailid

	Pp-bzw. ;	5	ι
ICp	Kp ⁰Q		(V) Op: Γ
	120-125/1 mm	VJJ
	63,5-65,	mm
	50,5-51	► 05 sam
Kp	! 43,3-44,	1.3
Kp	164-8/5
	131-3/0,
	34,3-35;,
	40-41,5
	84-85
58-59,5

. 95 N-LauiOyl-2,4-dif luortrif luormethansulfOnanilid

cn 96 N^Iauroyl-^^-dichlortrifluormethansulfonanilid

^ 97 N-Benzoyl-2,4-diehlortrifluormethansulfOnanilid

_* 98 N-Äthylthipcarbonyl-2,4-dichlortrifluormethansulfQnanilid

99 N-ÄthoxycarbQnyl-4-metlaylt]aiotrif luormethansulfOnanilid

100 N-ÄthoxycarbQnyl-4-chlorperfluorbutansulfOnanilid

101 IT-Äthoxycarbonyl-4-chlorperfluoräthansulfpnaiiilid 1Ö'2 N-Äthoxycarbonyl-4^ctilQrtrifluormettiansulfonani_:lid

103 N-Ätlioxycarbonyl^3-'nitrotrifluoism;etbansulfQnanilid .

'..'''■ ' ^ 104 ' N-Äthoxycarbonyl^4-acetyltrifluprmeth;an3:UlfQ:nanilicl;

-■■■ ' ' ' ■ ' ' ' ■ ■■ ■ ■ ■ ■ S^;i Ψ.

¹ ^10 5 N-Ath;oxycarbonyl-3-trifluormetliyltrifluorme^h:ans^lfo;Eia^ilid; rsj»

- 29 - . 1A-36

Beisp«, Verbindung Nr, '

106 N-Äthoxycarbonyl-3-methylsulfinyltri fluorine than-

sulfonanilid

107 N-A'thoxycarbonyl-3-athoxytrifluorinethansulfonanilid

108 N-A'thoxycarbonyl-4- chlor-2-methyltrifluormethan-

sulfonanilid ' ·

109 N-Äthoxycarbonyl-4~chlor-2-trifluormethyltrifluor-

methansulfonanilid

Die Verbindungen der Beispiele 88 bis 109 wirkten alle wachstumsh^indernd oder -regulierend gegenüber grünen Pflanzen oder bei der Anwendung vor dem Auflaufes

Patentansprüche

722344

909845/177f

Claims

Pat ent ans prüche

worin H eine Fluorkohlenwasserstoffgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen ist, in v/elcher entweder mindestens ein Fluoratom an das (\-Kohlenstoffatom oder mindestens 2 Fluoratome an das ß-Kohlenstoffatom gebunden sind, A. die Gruppe -0-, -S-, -Νζ oder eine Kohlenstof f-Kohl ens.t of feinfachbindung bedeutet, Q eine Kohlenwasserstoffgruppe mit bis zu 14 Kohlenstoffatomen ist, jn die Zahl 1 oder 2 bedeutet, wobei wenn in = 2 die beiden Substituenten Q, gleich oder verschieden sein können, Z und Y' gleich oder verschieden sind und für V/ass er stoff, Halogen, eine Hydroxygruppe oder eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 - k Kohlenstoffatomen stehen, R_f eine Perfluoralky!gruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen bedeutet, η eine Zahl von 0 - 5 ist und Y" für Halogen, eine Mercapto-, niedere Alky!mercapto-,

909845/177

- X - 1Λ-36 U7^ZI-

Perfluoralkyl-, Acyl- oder Alkylaminogruppe, eine Aninogruppe, eine niedere Alkoxy-, Alkyl-, Alkylamido-, Carbalkoxy-, Alkylsulfinyl- oder Alkylsulfonylgruppe, eine Nitro- oder niedere Alkenyl-, Sulfonamido-, Phenyl- und/oder substituierte Phenylgruppe eteht.

2. Verbindungen nach Anspruch I₁ dadurch gekennzeichnet , daß R eine Perfluoralkylgruppe ist.

3. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß R eine<Hydroperfluoralkylgruppe ist.

Verbindungen nach AnsOruch 2, dadurch g e k e η chnet , daß R die Gruppe CF ~ ist.

5. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß Q eine niedere Alkylgruppe ist.

6. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Y und Y' beide Wasserstoff sind.

7. Verbindungen nach Anspruch 6, dadurch ge kennzeichnet , daß R eine Perfluoralkylgruppe ist.

8. Verbindungen nach Anspruch 6, dadurch gekenn zeichnet, daß R die Gruppe CFo ist.

9.' Verbindungen nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß R eine i^Iydroperfluoralkyl gruppe ist. ·

10. Verbindungen nach Anspruch o, dadurch g e -

909845/1771 -

SAD ORIGINAL

kennzeichnet, daß Q eine Alkylgruppe ist.

11. Verbindungen nach Anspruch 6 und 8, dadurch g e • kennzeichnet , daß Q eine Alkylgruppe mit 1 bis k Kohlenstoffatomen ist.

12. N-Methoxycarbonyl-3-benzoyltrifluoroiethansulfonanilid.

13. N-Äthoxycarbonyl-3-benzoyltrifluorraethansulfonanilid.

Ik. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I nach Anspruch 1, dadurch g e k e η η ze i c h η e t , daß man eine verbindung der Formel

RSO₂N

P worin R, Y und Y¹ die in Anspruch 1 gegebene Bedeutung

haben und M für Wasserstoff, ein Alkaliatom oder ein tertiäres Ammoniumkation steht, mit einem Acylierungsmittel der Formel

0
R'-G-AQm

worin R¹ Halogen oder den Rest eines Anhydrids oder einer niederen aliphatischen Säure bedeutet und A, Q und m die in Anspruch 1 gegebene Bedeutung haben, bei einer Temperatur im Bereich von etwa Q - 150⁰C umsetzt.

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Τ9Ί7821

- % - IA-36 074

15. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 bis als entzündungshemmende Wirkstoffe in Arzneimitteln für Säugetiere.

16. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Y" Halogen ist.

17. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel II -A-Q_n, die Gruppe

ist.

18. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet , daß in der Formel II -A-Q_1n die Gruppe -OCgH^r, ist.

19. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet , daß in der Formel II -A-Q_1n die Gruppe -CH₃ ist.

20. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel II -A-Q_1n die Gruppe -(CH₂)₁₀CH₃ ist.

21. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch g e k e η η ζ e ich η et , daß in der Formel II -A-CL tLie Gruppe ^:*

ist.

22. Verbindungen nach Anspruch !,dadurch gekennzeichnet , daß in der Formel II -A-Q_1n die Gruppe

23. N-Athoxycarbon34-2,4-dichlprtrifluorm,ethänsulfQnanilid. . ,. ^v -,. = = ;■::.;:■ . '

- 5 - · 909845/1771

- "5 - IA-36 -O74-

2k. N-Äthoxycarbonyl-2, ty-difluortrifluormethansulförianilid.

25. N-Äthoxycar bony 1-^f--chlor tr if luormethansulf onanil id.

26. N-Äthoxycarbonyl-J-methylthiotrifluörmethärisulforianilid.

27. N-Äthoxycarbonyl-^-trifluormethyltrifluormethansulfonanilid.

28. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch l6 bis 2? zum Regulieren des Wachsturns von Pflanzen mit höherem Viuchs während ihrer Entwicklung.

7223

9098A5/1771