DE2134173A1 - N-arylcarbamidsaeureester und -thiolester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide - Google Patents
N-arylcarbamidsaeureester und -thiolester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizideInfo
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Description
8. JULM97J
N-Arylcarbamidsäureester und -thiolester, Verfahren zu ihrer
Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide
Die vorliegende Erfindung betrifft neue N-Arylcarbamidsäureester und -thiolester, welche herbizide Eigenschaften haben,
sowie Verfahren zu ihrer Herstellung.
Es ist bereits bekannt geworden, daß N-Phenylcarbamidsäureester,
zum Beispiel N-Phenylcarbamidsäureisopropylester und
N-3-Ghlorphenyl-carbamidsäureisopropylester, herbizide Eigenschaften
aufweisen (vergleiche US-Patentschrift 3 334 989, Deutsche Auslegeschrift 1 159 432, 1 188 588).
Jedoch ist die herbizide Wirkung des erstgenannten Isopropylesters
bei niedrigen Aufwandmengen und -konzentrationen, vornehmlich gegen breitblättrige Unkräuter und gegen Hirsearten,
sowohl bei der Anwendung im Vorauflauf- wie im Nachauflaufverfahren
nicht befriedigend. N-3-Chlorphenyl-carbamidsäureisopropylester
ist dahingegen auch gegen breitblättrige Un- * kräuter und Hirsearten wirksam, seine Pflanzenverträglichkeit ™
ist jedoch geringer, so daß er zum Beispiel zur selektiven Unkrautbekämpfung in Rübenkulturen nicht angewandt werden
kann.
Es wurde gefunden, daß die neuen N-Arylcarbamidsäureester und -thiolester der Formel
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C (Ι)
3-/\ζι/ CO-X-R
in welcher
R für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cyclo
alkyl j Cycloalkenyl, Hydroxyalkyl, Hydroxyalkenyl, Hydroxyalkinyl,
Halogenalkyl, Halogenalkenyl, Halogenalkinyl,
Alkoxyalkyl, weiterhin für ein im Arylrest gegebenenfalls substituiertes
Aralkyl
R1, R2, R5 für Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl,
Alkoxy, Halogenaikyl und/oder Halogen stehen, fernerhin gegebenenfalls
R und R gemeinsam für eine Gruppierung -(CH).-
stehen, die mit den Eckatomen des Phenylringes einen ankondensierten Benzolring
bildet,
X und Z für Sauerstoff und/oder Schwefel stehen Y für Sauerstoff, Schwefel oder die Grup
pen -S- , -F-R5 steht
0
für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl ;, Cycloalkenyl, Formyl,
Halogenalkyl, Halogenalkenyl, Halogen-
alkinyl, Allcozyalkyl, Alkylthioalkyl
steht, außerdem für gegebenenfalls substituiertes Aryl5 Aralkyl, Aroxyalkyl,
Arylthioalkyl9 fernerhin, unter
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Fi Γ- η f i" ff f * »ΐ f
i ü 5 b υ / / 1 -ί b
der Voraussetzung, daß Y für Sauerstoff oder Schwefel steht, für die Gruppierung
R -C- steht, außerdem, unter der Voraus-Z
setzung, daß Y für Sauerstoff steht, für
6 H
die Gruppe R -S- steht, und vorausge-
die Gruppe R -S- steht, und vorausge-
setzt, daß Y für -N-R steht, zusammen
mit R^ für eine Alkylenbrücke steht, die unter Einbeziehung des Aminstickstoffs
einen fünf- bis siebengliedrigen hetero-
cyclischen Ring bildet, wobei dieser wei- ™
tere Heteroatome oder Heterogruppen enthalten kann,
RJ für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl oder gegebenenfalls
substituiertes Aryl steht und
R für die unter R genannten Reste, mit
Ausnahme der Gruppen -G- , -S- ,
Z 0
von Formyl und der Alkylenbrücke, steht, ausgezeichnete herbizide Eigenschaften aufweisen. d
Weiterhin wurde gefunden, daß man N-Arylcarbamidsäurederivate
der Formel (I) erhält, wenn man
a) N-Chlormethyl-N-aryl-carbamid-säureester und -thiolester
der Formel
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CO-X-R
in welcher
mit Alkoholen, Merkaptanen, Phenolen, Thiophenolen, Oarbonsäuren9
Thiocarbonsäuren^ Sulfonsäuren, Sulfinsäuren, Aminen der Formel
H-Y-R4 (III)
in welcher
haben
in Gegen?i?art eines Säurebinders und gegebenenfalls in Gegen
wart eines Lösungsmittels umsetzt, oder wenn man
b) N-Chlormethyl-EF-aryl-carbamidsäurederivate der Formel
(II) mit Verbindungen der !Formel
A-Y-S4 (IY)
in welcher
R^ und Y die oben angegebene Bedeutung
liaben
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ammonium, Trialkylammonium oder ein Kation, aus der Gruppe der Alkali- oder
Erdalkalimetalle steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen N-Arylcarbamidsäureester
und -thiolester der Formel (I) eine erheblich höhere herbizide Wirksamkeit bei besserer Pflanzenverträglichkeit
als die aus dem Stand der Technik bekannten N-Phenyl- und N-3-Chlorphenyl-carbamidsäureisopropylester, welche
die chemisch nächstliegenden Stoffe gleicher Wirkungsart sind.
Die erfindungsgemäßen Stoffe stellen somit eine wertvolle Bereicherung der Technik dar.
Verwendet man N-Chlormethyl-N-(3-chlorphenyl)-thiocarbamidsäure-S-n-butylester
und Äthanol als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben
werden (Verfahrensvariante a):
sCH9-Cl
-N^
CO-S-C,
Verwendet man N-Chlormethyl-N-(3»4-dichlorphenyl)-thio-carbamidsäure-S-äthylester
und das Natriumsalz der <t,ot -Dichlorpropionsäure
als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden (Verfahrensvariante
b):
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NaO-CO-CCl0CH
-NaCl
^CH9-O-CO-CCl9-CH,.
' CO-S-C0H,
Die als Ausgangsstoffe verwendeten N-ChIormethyl-N-aryl-carbamidsäureester
und -thiolester sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der Formel (il) stent R vorzugsweise für
geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Hydroxyalkyl, Halogenalkyl,
jeweils mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, außerdem letzteres vorzugsweise mit 1 bis 3 Halogenatomen, insbesondere
Fluor oder Chlor, weiterhin vorzugsweise für Alkenyl, Hydroryalkenyl,
Halogenalkenyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wobei unter Halogen vorzugsweise 1 bis 3 Fluor- oder Chloratome zu
verstehen sind, ferner für Alkinyl, Hy&roxyalkinyl, Halogenalkinyl
mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 4 Fluor- oder
Chloratomen im letztgenannten halogenhaltigen Rest. R steht vorzugsweise auch für garaolksttiges oder verzweigtes Alkoxyalkyl
mit 1 bia 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxy- und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, weiterhin für Aralkyl mit vorzugsweise
1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkyl- und 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil. Dieaer letztgenannte Rest kann
vorzugsweise durch Halogens verzweigtes oder geradkettiges
Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.;; Halogenalkyl mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen im Alkylteil und 1 bis 3 Halogenatomen und/ oder Nitro substituiert sein. Ferner steht R vorzugsweise
für Cycloalkyl, Cycloalkenyl mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen. R , R und R^ können gleich oder verschie-
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den sein und stehen vorzugsweise für Wasserstoff, für geradkettiges
oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, für Cycloalkyl mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl
mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und 2 bis 5 Halogenatomen, insbesondere
Chlor oder Fluor, fernerhin für Fluor , Chlor, Brom. X steht in Formel (II) vorzugsweise für Sauerstoff
oder Schwefel.
Als Beispiele für die erfindungsgemäß verwendbaren N-Chlormethyl-N-aryl-carbamidsäureester
seien im einzelnen genannt»
N-Chlormethyl-N-phenyl-thiocarbamidsäure-S-methylester
N-Chlormethyl-N-phenyl-thiocarbamidsäure-S-äthy!ester
N-Chlormethyl-N-phenyl-thiocarbamidsäure-S-propylester
N-Chlormethyl-N-phenyl-thiocarbamidsäure-S-isopropylester ^
fl-Chlormethyl-N-phenyl-thiocarbamidsäure-S-butylester
N-Chlormethyl-N-phenyl-thiocarbamidsäure-S-isobutylester
N-Chlormethyl-N-phenyl-thiocarbamidsäure-S-CsekO-'butylester
N-Chlormethyl-N-(3-chlorphenyl)-thiocarbamidsäure-S-methyl-
N-Chlormethyl-N-(3-chlorphenyl)-thiocarbamidsäure-S-äthylester
N-ChIormethy1-N-(3-chlorphenyl)-thiocarbamidsäure-S-propyl-
N-Chlormethyl-N-(3-chlorphenyl)-thiocarbamidsäure~S-isopro-
pylester
N-Chlormethyl-N-(3-chlorphenyl)~thiocarbamidsäure-S-butylester
N-Chlormethyl-N-(3-chlorphenyl)-thiocarbamidBäure-S-isobutyl- Λ
N-Chlormethyl-N-(3-chlorphenyl)-thiocarbamidsäure-S-(sek.)-
butylester N-Chlormethyl-N-phenyl-carbamidsäure-isopropyleeter
N-Chlormethyl-N-phenyl-carbamidsäure-(2-chloräthyl)-ester
N-Chlormethyl-N-phenyl-carbamidsäure-C^chlor-butinyl)-ester
N-Chlormethyl-N-(3-chlorphenyl)-carbamidsäure-isopropylester
N-Chlorme thyl-N-(3-chlorphenyl)-carbamidsäure-(2-ohloräthyl)-
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N-Chlorme thyl-N-(3-chlorphenyl)-cartamid säure-(4-chlor-buti-
nyl)-ester
N-Chlormethyl-N-(3^-dichlorphenylJ-thiocarbamidsäure-S-
äthylester
N-Chlormethyl-N-(3^-dichlorphenyli-thiocarbamidsäure-S-butyl-
ester
N-Chlormethyl-N™(2-methyl-5-chlorphenyl)-thiοearbamidsäure-
S-äthylester
N-Chlormethyl-N-(2-methyl-5-chlorphenyl)-thiocarbamidsäure-
S-butylester
N-Chlorme thyl-N- (2-me thyl-5-chlorphenyl) -carbamidsäure-iso-
propylester
N-Chlormethyl-N-(2-methyl-5-chlorphenyl)-carbamidsäure-(2-
chloräthyl)-ester
N-Chlorme thyl-N-(2-me thoxy-5-chlorphenyl)-thiocarbamidsäure-
S-äthylester
N-Chlormethyl-N-(2-methoxy-5-chlorphenyl)-thiocarbamidsäure-
S-butylester
N-Chlormethyl-N-(2-methoxy-5-chlorphenyl)-carbamidsäure-iso-
propylester
N-Chlorphenyl-N-(2-methoxy-5-chlorphenyl)-carbamidsäure-
(2~chloräthyl)-ester
N-Ghlorme thyl-N- (2, 5-di chi or phenyl )-thiocarbainidsäure-S-
äthylester
N-Chlormethyl-N-(255-dichlorphenyl )-thiocarbamidsäure-S-butyl-
ester
N-Chlormethyl-N-(2,5-dichlorphenyl)-carbamidsäure-iaopropyl-
ester
N-Chlorme thyl-N- (2,5~cllchlorphenyl) -carbamidsäure- (2-chlor-
äthyl)-eeter„
Die als Ausgangsstoffe verwendeten N-Chlormethy1-N-aryl-carbamidsäureester
der Formel (II) sind bislang nicht bekannt, können aber nach einem nicht zum Stande der Technik gehörenden
Verfahren hergestellt werden, indem man Carbamidsäure-
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2ster mit Paraformaldehyd in Gegenwart von Thionylchlorid in einem inerten Lösungsmittel bei Temperaturen zwischen
+100C und +1200C umsetzt. Dieses Verfahren ist Gegenstand
eines gesonderten Schutzbegehrens (vergleiche Deutsche Patentanmeldung P 21 19518.6; Le A 13674 j) (vgl. Herstellungsbeispiele)
Die als Reaktionskomponenten zu verwendenden Alkohole, Merkaptane,
Phenole, Thiophenole, Carbonsäuren und Thiocarbonsäuren, Sulfonsäuren, Sulfinsäuren, Amine sowie deren Salze
sind durch die Formeln (III) und (IV) allgemein definiert. In diesen Formeln steht R vorzugsweise für geradkettiges
oder verzweigtes Alkyl oder Halogenalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, letzteres außerdem mit 1 bis 3 Halogenatomen,
insbesondere Fluor oder Chlor, für geradkettiges oder ver- · λ
zw^igtes Alkenyl oder Halogenalkenyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen,
letzteres mit 1 bis 4 Halogenatomen, insbesondere Fluor oder Chlor, für geradkettiges oder verzweigtes Alkinyl
oder Halogenalkinyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, letzteres mit 1 bis 4 Fluor- oder Chloratomen.
R steht außerdem vorzugsweise für Formyl,Alkoxyalkyl und Alkylthioalkyl mit 1 bis k Kohlenstoffatomen im Alkoxy- bzw.
Alkylthioteil und 2 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil.
Fernerhin steht R vorzugsweise für Cycloalkyl, Cycloalkenyl
mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen, für Aryl, Aralkyl, Aroxyalkyl und Arylthioalkyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Aryl- und
1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil; der letztgenannte Arylteil kann durch Halogen, vorzugsweise Fluor, Chlor oder i
Brom sowie durch geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, durch Halogenalkyl mit 1 bis 2
Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Halogenatomen, insbesondere Fluor oder Chlor, oder durch geradkettiges oder verzweigtes
Alkoxy mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen substituiert sein. Außerdem steht R , vorausgesetzt, daß Y für Sauerstoff oder Schwefel
steht, für die Gruppierung R-CO- oder R-CS- und vor-
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ausgesetzt, daß Y für Sauerstoff steht, für die Gruppe
R -SOp? wobei für R° die unter R^ !bereits genannten Reste
stehen, vorzugsweise Alkyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen,
Halogenalkyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 2 Halogenatomen^ Alkoxy mit bis su 3 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls
substituiertes Aryl oder Aralkyl mit β Kohlenstoffatomen im Aryl- und 1 bis 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil.
.In den Formeln (III) und (IV) steht Y vorzugsweise für Sauerstoff, Schwefel, Sulfonyl oder -N-R swobei R·^ vorzugsweise für Wasserstoffs geradkettiges oder verzweigtes Alkyl und
Alkenyl mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls
für durch Halogen, Alkyl mit bis au 3 Kohlenstoffatomen, Alkoxy
mit bis su 3 Kohlenstoffatomen o'der Trifluormethyl substituiertes
Phenyl steht ο Außerdem bildet R vorzugsweise gemeinsam mit R unter Einbeziehung des Aminstickstoffes und
gegebenenfalls weiterer Heteroatome wie Sauerstoff, Stickstoff
oder Schwefel einen durch eins Alkylenbrücke mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen -verknüpften iünf- bis siebengliedrigen
heterocyclischen Ring»
A steht in Formel (IY) vorzugsweise für ein Kation, wie Ammonium,
Alky!ammonium, Dialkylammonium, Trialkylammonium mit
1 bis 4 Kohlenstoffatomen in dem geradkettigen oder verzweigten
Alkylrestj weiterhin für ein Alkalikation, wie Natriumoder Kaliumion9 oder ein Eräaltealikation, wie Magnesium- oder
Oalciumion.
Als Beispiel für die erfindungsgemäß verwendbaren Alkohole, Merkaptane, phenole, Thiophenole, Carbonsäuren, Thiocarbonsäuren,
Sulfonsäuren, Sulfinsäuren, Amine sowie deren Salze,
seien im einzelnen genannts
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Methanol
Äthanol
Propanol
Isopropanol tert.-Butanol Allylalkohol Propargylalkohol 3-Methylbutinol-(3) Butenol-(3) 2-Chloräthanol 4-Chlor-2-butinol Cyclohexanol Glykolmonomethyläther Be nzylalkohol
Äthanol
Propanol
Isopropanol tert.-Butanol Allylalkohol Propargylalkohol 3-Methylbutinol-(3) Butenol-(3) 2-Chloräthanol 4-Chlor-2-butinol Cyclohexanol Glykolmonomethyläther Be nzylalkohol
2,4-Bichlorphenol {
4-Chlorphenol Methylmereaptan
Xthylmercaptan Propylmercaptan Isopropylmercaptan
•Allylmercaptan Benzylmercaptan
4-Chlorthiophenol Natriumacetat Natriummonochlorace tat Natriumdichloracetat
Natrium-2,2-dichlorpropionat .
Natriumphenylacetat "
Natriumbenzoat Kaliumlactat Kaliumxanthogenat
Natriumthioacetat Natriumbutyrat Natriumvalerianat Natriumpropionat
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Natriimisobutyrat
Natriumtrifluorace tat
crotonsaures Natrium Ameisensäure .
..Die als Ausgangsstoffe verwendeten Alkohole, Merkaptane, Phenole,
Thiophenole j Carbonsäuren, Thiocarbonsäuren, SuIfonsäuren9
Sulfinsäuren, Amine sowie deren Salze entsprechend den Formeln (III) und (IV) sind bekannt.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der erfindungsgemäßen Umsetzung
(Variante a) alle inerten organischen Lösungsmittel inirageβ "Hierzu gehören vorzugsweise Kohlenwasserstoffe wie
Benzin,j,Benaolj, Toluolg Halogenkohlenwasserstoffe, wie Dichlormethan^
ChloroformP Tetrachlorkohlenwasserstoffs Äther
wie Diäthylather, Dioxan oder Tetrahydrofuran.
Als Säurebinder können alle üblichen Säurebindemittel verwendet werden» Hierzu gehören vorzugsweise Alkalihydroxide,
Alkalicarbonate und tertiär© organische Basen. Als besonders geeignet seien im einseinen genannt? Matriumcarbonat, Tri-
äthylasiin und Pyridin.
Die Reektionstemperaturen können in einem größeren Bereich "
variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen -200C
und -s-100°G, vorzugsweise zwischen -100G und +800C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (Variante a) läßt man auf 1 Mol N-Chlormethyl-N-aryl-carbamidsäureester
der Formel (II) 1 Mol bis 2 Mol der Verbindungen der Formel (III) und 1 bis 2 Mol eines Säurebinders einwirken.
Weitere Überschreitung der stöehiometrischen Verhältnisse bringt keine wesentliche Ausbeuteverbesserung.
Zur Isolierung der Verbindungen der Formel (I) wird das entstandene
Hydrochlorid durch Abfiltrieren und gründliches
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Nachwaschen der Reaktionslösung mit Wasser entfernt, die Lösung über frisch geglühtem Natriumsulfat getrocknet und anschließend
destilliert. Die Verbindungen der Formel (I) sind meist wasserklare Flüssigkeiten, die leicht destilliert
werden können. In einigen Fällen werden jedoch nicht destillierbare öle erhalten.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der erfindungsgemäßen Umsetzung (Variante b) alle polaren organischen Lösungsmittel infrage.
Hierzu gehören vorzugsweise Nitrile wie Acetonitril, Tolunitril, Sulfoxide wie Dimethylsulfoxid oder Amide wie
Dimethylformamid.
Die Reaktionstemperaturen können gleichfalls in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen "
O0O und 1500C, vorzugsweise zwischen 200C und 1000C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (Variante b) setzt man euf 1 Mol der Verbindungen der Formel
(I) 1 bis 2 Γοΐ der Verbindungen der Formel (IV) ein.
Zur Isolierung der Verbindungen der Formel (I) wird das entstandene
Chlorid abfiltriert, das Filtrat zur Trockne eingedampft, der Rückstand mit einem organischen Lösungsmittel
aufgenommen. Nach kurzem Schütteln mit Wasser wird die organische Phase getrocknet, danach das Lösungsmittel in Vakuum
abdestilliert. Das so erhaltene Produkt ist in vielen Fällen λ
rein, wenn nötig, kann es durch Destillation weiter gereinigt werden.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe beeinflussen das Pflanzenwachstum
sehr stark, jedoch in verschiedener Weise, so daß sie- als selektive Herbizide verwendet werden können. In höheren
Konzentrationen (^ 25 kg/ha) eignen sich die erfindungs-
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gemäßen Wirkstoffe auch zur totalen Unkrautbekämpfung.
Unkräuter im weitesten Sinns sind Pflanzen, die an Stallen
aufwachsen, ^o sie unerwünscht sind. Als Unkräuter seien
genannt* Dikotyle wie Senf (Si.na.pis), Kresse (lepidium),
Klettenlabkraut (Galium), Vogelmiere (Stellaria), Kamille
(Matricaria) 5 Franzosenkraut (G-alinsoga), Gänsefuß (Chenopodium),
Brennessel (Urtica), Kreuzkraut (Senecio) und Monokotyle
wie Liesoligras (Phleum)p Rispengras (Poa), Schwingel
(Festuca), Sleusine (Eleusing)s Fenriioh (Setaria), Raygras
(Lolium) und Hühnerhirse (Eohinocliloa).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen,
Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate« Diese werden in bekannter Weise hergestellt, 2oB. durch Verstrecken der
Wirkstoffe mit Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung vom Emulgiermitteln und/oder
Dispergiermitteln,, wobei saB. la Falle der Benutzung von
Wasser-als Verdünnungsmittel gegebenenfalls organische Lösungsmittel
als Hilfslösungsmittel verwendet werden können (vergleiche Agricultural Chemicals-, März I960, Seite 35 bis
38). Als Hilfsstoffe kommen im wesentlichen infrages Lösungsmittels;
wi® Aromaten (z.B. Xylol, Benzol), chlorierte Aromaten
(z.B., Chlorbenzole) s Paraffin© (z.B. Erdölfraktionen),
Alkohole (z„B, Methanols Biitanol), Imine und Aminderivate
(z.Bo Äthanolamin, Dimethylformamid) und Wasser; Trägerstoffe,
wie natürliche Gesteinsmehle (z.B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z.B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate)$ Emulgiermittel, wie nichtionogene
und anionische Emulgatoren (z.B. Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester,
Polyoxyätliylen-Pettalkohol-Ä'ther, Alkylsulfonat®
und Arylsulfonate) und Dispergiermittel, wie Lignin,
Sulfitablaugen und Methylcellulose.
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3098 07/!354
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinsn zwischen 0,1 und
95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus bereiteten Anwendungsformen, wie
gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht
in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Verspritzen, Vernebeln, Verstreuen, Verstäuben.
Die Anwendung ist sowohl nach dem post-emergence-Verfahren g
.'ie auch nach dem pre-emergence-Verfahren möglich; sie wird
vorzugsweise vor dem Auflaufen der Pflanzen vorgenommen.
Die eingesetzte Wirkstoffmenge kann in größeren Bereichen schwanken. Sie hängt im wesentlichen ab von der Art des gewünschten
Effekts. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 0,1 und 25 kg/ha, vorzugsweise zwischen 0,5 und
20 kg/ha.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können auch als Pflanzenwachstumsregulatoren
eingesetzt werden. Ferner besitzen sie insektizide und akarizide Wirksamkeit. Einige von ihnen weisen
daneben eine fungitoxische Wirksamkeit auf. ^
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3G9807/13S4
Pre-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteile Alkylarylpolyglycoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung' vermischt
man 1 Sewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt
das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät und nach 24· Stunden mit der Wirkstoff zubereitung begossen. Dabei
hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise
konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt
keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffes
pro Flächeneinheit. Nach drei Wochen wird der Schädi- ■ gungsgrad der Testpflanzen bestimmt und mit den Kennziffern
0-5 bezeichnet, welche die folgende Bedeutung haben:
0 keine Wirkung
1 leichte Schaden oder Wachstumsverzögerung
2 deutliche Schäden oder Wachstumshemmung
3 schwere Schaden- und nur mangelnde Entwicklung oder nur 50 # aufgelaufen
4 Pflanzen nach der Keimung teilweise vernichtet oder nur 25 % aufgelaufen
5 Pflanzen vollständig abgestorben oder nicht aufgelaufen
Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden
Tabelle hervor»
Le A 13 811 - 16 -
309807/1354
O CD OD O
(D VJ)
CQ
-α
Wirkstoff
Tabelle
pre-emergence-Test
pre-emergence-Test
Aufwand- Zucker- Galinmenge kg/ha rübe soga
Stella- Matri-Urtica ria caria
Lolium
C0-0-CH(CH3)
(bekannt)
C0-0-CH(CH3)
(bekannt)
CO-S-'
C4H9
CH2-O-CH(CH5)
CO-S-C
10
5
2,5
5
2,5
10
5
2,5
5
2,5
10
5
2,5
5
2,5
10
5
2,5
5
2,5
1
0
0
4
4
3
4
3
0
0
0
0
0
1
0
0
2 1 0
4 3
4 4 2
4 3 2
4,5
4,5
4,5
4,5
4,5
5
4
4
4
4
5
5
4
5
4
2,5
4 3 2
3,5
3 3 2
5 5 4,5
5 ■ 5
5 5 5
5 5 5
V/irkstoff
Tabelle (Fortsetzung) ; ■ . ' ■ . pre-emergence-Test
Wirk- "Bohl- Cheno- Sina- Stella- LoIi- Galin- Matri-.
stoff- .no- podium pis ria um soga caria aufwand:chloa
kg/ha
kg/ha
Baum- Weisen Mais wolle
/-Λ CO-O-CH(CHx)ρ
(bekannt)
10 | 5 | 4 | 2 | 2 | 4-5 | 5 | 2 | 3 | 2 | 5 | 5 |
5 | 25 ί | 2 | 1 | O | 4 | 5 | 1 | 2-3 ' | 1 | 5 | 4 |
2, | O | O | O | 2 | 4-5 | O | 1 | 1 | 4-5 | 3 | |
1, | O | O | O | 1 | 4 | O | O | O | 4 | 2 | |
CO-O-CH(CHx)2
(bekannt)
10
5 ■■
2,5
1,25
5 ■■
2,5
1,25
4-5
4 4 3 2
4 3 3 2
5 5 5 4
3
2
2
2 2 1 0
4-5 4-5
4-5 4-5
CO-O-CHx
-NC 3
-NC 3
10
5
5
■2,5
1,25
1,25
4-5
5 4
3 3
5 5 5 4
5
5
3
2
5
3
2
1 0 0 0
1 0 0 0
2. 1 0 0
Le A 15 811
-17a -
,GH2OCH3
(J-SCH2CH3
O
O
Zu einer Lösung von 56 g (0,212 Mol) N-Chlormethyl-N-(3-ehlorphenyl)-thiocarbamidsäure-S-äthylester
in 150 ml wasserfreiem Benzol tropft man bei 20°C unter Rühren und Eiskühlung langsam
eine Mischung von 13j6 g (0,424 Mol) Methanol und 21,4 g (0,212 Mol) Triäthylamin in 120 ml wasserfreiem Benzol. Danach
wird eine Stunde bei 25°C gerührt, das entstandene Triäthyl- g
aminhydrochlorid abgesaugt, die Benzollösung mit Wasser ge- ™
waschen, über frisch geglühtem Natriumsulfat getrocknet, das Lösungsmittel abdestilliert und der rohe Carbamidsäureester
im Vakuum destilliert. Man erhält 49.5 g (90 % der Theorie)
N-Methoxymethy1-N-(3-chlorphenyl)-thiocarbamidsäure-S-äthylester
vom Siedepunkt 134°C / 0,4 Torr.
Zu einer Suspension von 24,0 g (0,15 Mol) Kalium-äthylxanthogenat
in 250 ml trockenem Acetonitril tropft man unter Rühren innerhalb von 20 Minuten eine Lösung von 20,0 g
(0,10 Mol) H-Chloraethyl-H-phenyl-carbamidsäuremethylester
in 100 al trockenem Acetonitril zu. Das Reale ti onagemi sch erwärmt sich dabei auf 300C. Man saugt vom ausgeschiedenen
Kaliumchlorid ab, destilliert das Lösungsmittel unter vermindertem Druck ab, nimmt den Rückstand in Benzol auf, wäscht
(0,10 Mol) H-Chloraethyl-H-phenyl-carbamidsäuremethylester
in 100 al trockenem Acetonitril zu. Das Reale ti onagemi sch erwärmt sich dabei auf 300C. Man saugt vom ausgeschiedenen
Kaliumchlorid ab, destilliert das Lösungsmittel unter vermindertem Druck ab, nimmt den Rückstand in Benzol auf, wäscht
Le A 13 811 - 18 -
309807/1354
mit Wasser und trocknet die benzolische Phase über, geglühtem
Natriumsulfat. Nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels wird das Restlösungsmittel durch einstündiges Erwärmen des
flüssigen Rückstandes bei 800C und 0,3 Torr entfernt. Der
verbleibende N-Äthoxythio-carbonylthiomethyl-N-phenyl-carbamidsäuremethylester
läßt sich nicht unzersetzt destillieren.
Man erhält 40,5 g (95 # der Theorie) Carbamid.säureester vom
20
Brechungsindex n^ = 1,5848.
Brechungsindex n^ = 1,5848.
ι' 2
Ni?0CH3
0
Zu.einer Lösung von 53,6 g (0,2 Mol) N-Chlorine thy l-N-( 3,4-dichlorphenyl)-carbamidsäure-methylester
in 350 ml trockenem Benzol tropft man unter kräftigem Rühren im Laufe von 30 Minuten
34,9 g (0,4 Mol) Morpholin, gelöst in 50 ml Benzol. Die Temperatur des Reaktionsgemisches steigt dabei auf 600C an.
Anschließend wird vom ausgeschiedenen Morpholinhydrochlorid abgesaugt, das Filtrat mit Wasser gewaschen und die benzolische
Lösung nach dem Trocknen über geglühtem Natriumsulfat eingedampft. Der so erhaltene (57,5 g/90 %>
der Theorie) N-Morpholino-me thyl-N-(3»4-dichlorphenyl)-carbamidsäuremethylester
schmilzt nach dem Umlösen aus Isopropanol bei 87-890C.
Le A 13 811 - 19 -
30-9807/1354
Zu einer Suspension von 35,2 g (0,177 Mol) Natrium-p-chlorbenzolsulfinat
in 250 ml trockenem Acetonitril tropft man eine lösung von 22,0 g (0,11 Mol) N-Chlormethyl-N-phenylcarbamidsäuremethylester
in 50 ml Acetonitril innerhalb von 15 Minuten zu; Nach dem Äbfiltrieren der Salze wird zur Trockne
eingedampft, in 300 ml Benzol aufgenommen, mit Wasser gewaschen, über geglühtem Natriumsulfat getrocknet und das
Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert. Man erhält so (52,5 g / 87 i· der Theorie) N-(4-0hlorphenylsulionyl)-methyl-N-phenyl-carbamidsäure-methylester,
der nach dem Umlösen aus Äthanol bei 137-1380O schmilzt.
In analoger Weise wurden die in den Tabellen 1 und 2 zusammengestellten
Verbindungen erhalten.
Le A 13 811 - 20 -
309807/1354
Tabelle i
co ο co
OH2-Y-IT CO-X-R
Beispiel- nummer |
R | X | R1 | R2 | R5 | Y | CH3 | R5 | Schmelzpunkt C°ol Siedepunkt (^C / TorrH Brechungsin dex pij. I |
VJl | OH3 | 0 | H | H | H | 0 | C2H5 | 86-87/0,3 | |
6 | CH, | 0 | H | H | H | 0 | (CH3)2CH | 104/0,35 | |
7 | OH, | 0 | H | H | H | 0 | C4H9 | 79-81/0,15 | |
8 | CH3 | 0 | H | H | H | 0 | CH3 | 93-94/0,15 | |
9 | (CH3)2CH | 0 | H | H | H | 0 | C2H5 | 98/0,4 | |
10 | (CH3)2CH | 0 | H | H | H | 0 | C3H7 | 92/0,3 | |
11 | (CH^)9CH J C. |
0 | H | H | H | 0 | (CH3J2OH | 128-130/0,8 | |
12 | (CH3)2CH | 0 | H. | H | H | 0 | 94/0,2 | ||
VjJ OO
T a b.e 1 : | Le 1 - ] | Port 8 et zuELR | R1 | ρ | R1 | /CH2 ^CO- Y |
-Y-R4 . X-R R4 |
r5 | Schmelzpunkt Pc] Siedepunkt pc / TorrJ Brechungsin- |
Beispiel- numnier |
R | X | 5-Cl | R^ R3 A R2 |
Iy R5 |
0 | CHj | 110/0,2 | |
13 | (CHj)2CH | 0 | 3-01 | H | H | 0 | °2H5 | 131-133/0,5 | |
14 | (CHj)2CH | 0 | 3-01 | H | H | 0 | CjH7 | 139-141/0,5 | |
15 | (CHj)2CH | 0 | 3-01 | H | H | 0 | (CHj)2CH | 133-135/0,5 | |
16 | (CHj)2CH | 0 | 3-01 | H | H | 0 | C4H9 | 146-148/0,5 | |
17 | (CHj)2CH | 0 | 3-01 | H | H | 0 | CHsO-CH2 | 135-140/0,3 | |
18 . | (CHj)2CH | 0 | 3-01 | H | H | 0 | (C2H5)(CHj)CH | 135-157/0,4 | |
19 | (CHj)2CH | 0 | 3-01 | H | H | 0 | (CHj)jC | 130-152/0,5 | |
20 | (CHj)2CH | 0 | 3-01 | H | H | 0 | CH2=CH-C(CHj)2 | 139-141/0,5 | |
' 21 | (CHj)2CH | 0 | H | H | |||||
VjJ 00
T a b. e 1 ] | Le 1 - ] | ?ortsetzung | R1 | R1 | K R3 |
3H2-Y- 30-X-I Y |
λ | r5 | Schmelzpunkt C°o] Siedepunkt Pc / Torr] Breshungs in- dexf^ |
Beispiel nummer |
R | X | 3-C1 | **- R2 |
H | 0 | -R4 i R4 |
140-145/0,4 | |
22 | (CH3)2CH | 0 | 3-Cl | H | H | S | CHsC-C(CH5)2 | 161/0,7 | |
23 | (CH3)2CH | 0 | 3-Cl | H | H | S | C4H9 | 144/0,7 | |
24 | (CH3)2CH | 0 | 3-Cl | H | H | S | (C2H5)(CH3)CH | 148/0,7 | |
25 | (CH5)2CH | 0 | 3-01 | H | H | 0 | (CH3)2CH-CH2 | 1,5380 | |
26 | ClCH2CH2 | 0 | 3-01 | H | H | 0 | CH3 | 1,5325 | |
27 | ClCH2CH2 | 0 | 3-01 | H | H | 0 | C2H5 | 1,5276 | |
28 | ClCH2CH2 | 0 | 3-01 | H | H | 0 | C3H7 | 1,5282 | |
29 | ClCH2CH2 | 0 | 3-01 | H | H | 0 | (CH3)2CH | 1,5239 | |
30 | ClCH2CH2 | 0 | H | C4H9 | |||||
VjJ OO
T a b e 1 ] | . e 1 - | Portsetzung | R1 | R5^L R2 |
1 | R5 | /CH2-I ^CO-X- Y |
'-R4 -R R4 |
Schmelzpunkt [°ol Siedepunkt pC / Torr1 Brechungsin- de* bfi |
Beispiel-
nummer |
R | X | 3-01 | H | H | 0 | (O2H5)(OH3)CH | 1,5274 | |
31 | 010H2OH2 | 0 | 3-01 | H | H | S | C3H7 | 1,5548 | |
32 | 01CH2CH2 | 0 | 3-01 | H | H | S | C4H9 | 1,5496 | |
33 | ClCH2CH2 | 0 | 3-01 | H | H | 0 | OH3 | 96-98/0,25 | |
34 | CH5 | 0 | 3-01 | H | H | 0 | (0H3)20H | 96-97/0,15 | |
35 | CH3 | 0 | 3-Cl | H · | H | 0 | C4H9 | 125-126/0,5 | |
36 | OH3 | 0 | H | 4-01 | H | 0 | OH, | 113/0,4 | |
37 | CH3 | 0 | H | 4-01 | H | 0 | (CHj)2OH | 111/0,25 | |
38 | CH3 | 0 | H | 4-Cl | H | 0 | O4H9 | 118-119/0,25 | |
39 | CH3 | 0 | |||||||
T a b e 1 I | Le 1 - Fortsetzung | X | R1 |
R2^
R5^ R2 |
R1 | „CH2-Y- ^CO-X-B Y |
R4 | GH3 | I5 | Schmelzpunkt [°o] Siedepunkt Pc / Τοττ_ Br e chungs in·^" '«[»a,20! |
Beispiel-
nummer |
R | 0 | 3-01 | 4-01 | R5 | O | G2H5 | 154-155/1,5 | ||
40 | GH3 | 0 | 3-01 | 4-01 | H | 0 | (GH3)2GH | 136/0,35 | ||
41 | GH, | 0 | 3-Gl | 4-01 | H | 0 | C4H9 | 122-123/0,25 | ||
42 | GH3 | 0 | 3-01 | 4-01 | H | 0 | 2,4Cl2-C6H3 | 166-167/1,3 | ||
43 | CH3 | 0 | H | H | H | 0 | C4H9 | 72-72,5 | ||
44 | OH3 | 0 | H | H | H | S | 4-Cl-C6H4 | 124-126/0,65 | ||
45 | GH3 | 0 | H | H | H | S | CH3 | 171-175/0,15 | ||
46 | GH3 | 0 | 2-GH3 | H | H | 0 | O2H5 | 132/0,6 | ||
47 | (GH3)2GH | 0 | 2-GH3 | H | 5-01 | 0 | 130/0,2 | |||
48 | (GH3)2GH | 5-01 | ||||||||
(D it»
VjJ 03
T a b e 1 ' | Le 1 - ] | Fortsetzung | R1 | R2 R5^ R2 |
R1 | R5 | ,CH2-Y •co-x- Y |
R R* |
/ N \ |
3-Cl-C6H4 | r5 | Schmelzpunkt [°cT Siedepunkt Fc / Torrj Brechungsin- de^[nD 2S] |
Beispiel- nummer |
R | X | 2-CHjO | H | 5-Cl | 0 | CHj | / N \ |
C2H5 | 138/0,2 | ||
49 | (CHj)2CH | 0 | 2-CHjO | H | 5-01 | 0 | C2H5 | / N |
CjH7 | 138/0,3 | ||
50 | (CHj)2CH | 0 | H | H | H | 0 | 2,4-Cl2-C6Hj-NH | so2 | 109-112 | |||
51 | CHj | 0 | H | H | H | 0 | 0 j |
93-95 | ||||
52 | CHj | 0 | 3-Cl | H | H | 0 | \ | 1,5458 | ||||
53 | ClCH2CH2 | 0 | 3-01 | H | H | P- | 1,5420 | |||||
54 | ClCH2CH2 | 0 | 3-Cl | H | H | 123-125 | ||||||
55 | CHj | 0 | 3-01 | H | H | 1,5494 | ||||||
56 | °4H9 | S | 3-01 | H | H | 1,5438 | ||||||
57 | G4H9 | S |
—fc VjJ
Beispiel- nummer |
R | X | R1 | R I R5-^_ R2 |
K R5 |
3H2-I-I 30-X-R Y |
R4 | r5 | Schmelzpunkt [°oj Siedepunkt (^O / Torr] Br e chungs in-- dexLV0! |
58 | C4H9 | S | 3-01 | H | H | O | (0H3)20H | 1,5473 | |
59 | C4H9 | S | 3-01 | H | H | O | °4H9 | 1,5381 | |
60 | O2H5 | S | 3-01 | 4-01 | H | O | OH3 | • 158/0,1 | |
61 | C2H5 | S | 3-01 | H | H | O | C2H5 | 130/0,5 | |
62 | C2H5 | S | 3-01 | H | H | O | (OH3)2OH | 134/0,25 | |
63 | C2H5 | S | 3-01 | H | H | O | C4H9 | 156/0,6 |
CO OD O
INS CO
η Z
R1
Belßplel- nupeer |
R | X | R2 R1 |
R2 | R5 | Y | Z | R6 | Schmelzpunkt Siedepunkt f C / Torr] Brechungsin- |
64 | (CH3)2CH | 0 | H | H | H | 0 | 0 | (0H3)2CH | 122/0,3 |
65 | (CH3)2CH | 0 | H | H | H | 0 | 0 | (CH3)3C | 138/0,7 |
66 | (CH3)2CH | 0 | H | H | H | 0 | 0 | C6H5-CH2 | 179-180/0,5 |
67 | (CH3)2CH | 0 | H | H | H | 0 | 0 | °6H5 | 64-65 |
68 | (CH3)2CH | 0 | H | H | H | 0 | 0 | CH3 | 118/0,4 |
69 | (CH3)2CH | 0 | H | H | H | 0 | 0 | C2H5 | 119/0,2 |
70 | (CH3)2CH | 0 | 3-Cl | H | H | 0 | 0 | C2H5 | 138/0,4 |
71 | (CH3)2CH | 0 | 3-Cl | H | H | 0 | 0 | C3H7 | 150/0,4 |
tr» α>
T a b e 1 1 | e 2 - Fortsetzung | X | R1 | R6-C-Y-OH^-N-GO-X-R | R2 |
ti
Z R5 R R5 |
J Y |
Z | R6 | Schmelzpunkt Siedepunkt IC/ Torrl Bretihungsin- |
Beisplel-
mumer |
R | O | 3-Cl | H | H | 0 | 0 | C4H9 | 155/0,4 | |
72 | (CH3)2CH | O | 3-Cl | H | H | 0 | 0 | (C2H5)(CH3)CH | 147/0,4 | |
73 | (CHjJgCH | O | 3-Cl | H | H | 0 | 0 | (CH3)2CH | 142/0,5' | |
74 | (CH3)2CH | O | 3-Cl | H | H | 0 | 0 | (CH3J3C | 142/0,5 | |
75 | (CH3)2CH | O | 3-01 | H | H | 0 | 0 | ClCH2 | 1,5184 | |
76 | (CH3)2CH | O | 3-Cl | H | H | 0 | 0 | Cl2CH | 1,5203 | |
77 | (CH3)2CH | O | 3-Cl | H | H | 0 | 0 | CCl3 | 1,5249 | |
78 | (GH3J2CH | O | 3-Cl | H | H | 0 | 0 | CH3CCl2 | 1,5146 | |
79 | (CH3)2CH | O | 3-01 | H | H | 0 | 0 | °6H5 | 51 | |
80 | (CH3J2CH |
i a υ e ι χ | e <ς — εκ. | IiU CSC | R1 | R-C 2 R2 |
J-Y-OH9- R5 |
-N-CO- —iH Y |
-X-R 1 =1 Z |
R6 | Schmelzpunkt Iq j I *^ I Siedepunkt pC / TorrJ Brechungsin dex^20] |
Beispiel nummer |
R | X | 3-01 | H | H | 0 | 0 | C6H5GH2 | 1,5374 |
81 | (CH3)2CH | 0" | 2-CH3O | H | 5-01 | 0 | 0 | CH3 | 1,5086 |
82 | (CH3)2CH | 0 | 2-CH3 | H | 5-01 | 0 | 0 | CH3 | 1,5049 |
83 | (CH3)2CH | 0 | 3-01 | H | H | 0 | 0 | CH3 | 160/0,1 |
84 | ClCH2CH2 | 0 | 3-01 | H | H | 0 | 0 | ClCH2 | 188/0,1 |
85 | ClCH2CH2 | 0 | 3-Cl | 4-01 | H | 0 | 0 | CH3CCl2 | 1,5730 |
86 | C2H5 | S | H | H | H | 0 | 0 | H | 117/0,35 |
87 | (CHj)2CH | 0 | |||||||
Claims (6)
- PatentansprücheR für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cyclo- 'alkyl, Cycloalkenyl, Hydroxyalkyl, Hydroxyalkenyl, Hydroxyalkinyl, Halogenalkyl, Halogenalkenyl, Halogenalkinyl, Alkoxyalkyl, weiterhin für ein im Arylrest gegebenenfalls substituiertes Aralkyl steht ,R1, R2, R5 für Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl,Alkoxy, Halogenalkyl und/oder Halogen stehen, fernerhin gegebenenfallsR und R gemeinsam für eine Gruppierung (CH)4stehen, die mit den Eckatomen des . - Phenylringes einen ankondensierten Benzolring bildet fX und Z für Sauerstoff und/oder Schwefelstehen ,Y für Sauerstoff, Schwefel oder dieH 5Gruppen -S- , - N-R stehtR4 für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Formyl,Le A 13 811 - 31 -309807/1354HalogenalJcyl, Halogenalkenyl, Halogenalkinyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl steht, außerdem für gegebenenfalls substituiertes Aryl, Aralkyl, Aroxyalkyl, Arylthioalkyl, ferner für R -C- steht, außerdem wenn Y für Sauer-^ 06 ilstoff steht, für die Gruppe R-S- steht,H 05 und wenn Y für -<F-R steht, zusammenκ ςmit R steht, zusammen mit R für eineAlkylenbrücke steht, die unter Einbeziehung des Aminstickstoffs einen fünfbis siebengliedrigen heterocyclischen Ring bildet, wobei dieser weitere Heteroatome oder Heterogruppen enthalten kann,R·3 für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl oder gegebenenfalls substituiertes Aryl steht undR für die unter R^ genannten Reste, mit0 ti Ausnahme der Gruppen -G-, -S- ,H HZ 0 von Formyl und der Alkylenbrücke, steht.
- 2. Verfahren zur Herstellung von N-Arylcarbamidsäureester und -thiolester, dadurch gekennzeichnet, daß man a) N-Chlormethyl-N-aryl-carbamidsäureester und -thiolester der FormelGH2-Cl (II) CO-X-RLe A 13 811 ■ - 32 -309807/1354in welcher1 2 "3SR, R , R , R^ und X die oben angegebene Bedeutung haben,mit Alkoholen, Merkaptanen, Phenolen, Thiophenolen, Carbonsäuren, Thiocarbonsäuren, Sulfonsäuren, Sulfinsäuren, Aminen der FormelH-Y-R* (III)in welcherR und Y die oben angegebene Bedeutung haben ,in Gegenwart eines Säurebinders und gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt, oderb) U-Ghlormethyl-N-aryl-carbamidsäurederivate der Formel (II) mit Verbindungen der FormelA-Y-R^ (IV)in welcherR und Y die oben angegebene Bedeutung haben A für ein Kation steht ,gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
- 3. Herbizide Mittel gekennzeichnet durch einen Gehalt an N-Arylcarbamidsäureester und -thiolester gemäß Anspruch 1.Le A 13 811 - 33 -309807/1354
- 4. Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern, dadurch gekennzeichnet, daß man N-Arylcarbamidsäureester und -thiolester gemäß Anspruch 1 auf Unkräuter oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
- 5. Verwendung von N-Arylearbamidsäureester und -thiolester gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Unkräutern.
- 6. Verfahren zur Herstellung eines herbiziden Mittels, dadurch gekennzeichnet, daß man N-Arylcarbamidsäureester und -thiolester gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.Le A 13 811 - 34 -309807/1354
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Cited By (2)
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