PL93285B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL93285B1
PL93285B1 PL1972156592A PL15659272A PL93285B1 PL 93285 B1 PL93285 B1 PL 93285B1 PL 1972156592 A PL1972156592 A PL 1972156592A PL 15659272 A PL15659272 A PL 15659272A PL 93285 B1 PL93285 B1 PL 93285B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
radical
model
group
acid
Prior art date
Application number
PL1972156592A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL93285B1 publication Critical patent/PL93285B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/12Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/20N-Aryl derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C333/00Derivatives of thiocarbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C333/02Monothiocarbamic acids; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/87Benzo [c] furans; Hydrogenated benzo [c] furans
    • C07D307/88Benzo [c] furans; Hydrogenated benzo [c] furans with one oxygen atom directly attached in position 1 or 3

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek chwasto¬ bójczy zawierajacy jako substancje czynna nowe tioloestry kwasu N-arylokarbaminowego.Wiadomo, ze estry kwasu N-fenylokarbaminowe- go, na przyklad, ester izopropylowy kwasu N-fe- nylokarbaminowego i ester izopropylowy kwasu N-3-chlorofenylokarbaminowego wykazuja wlasci¬ wosci chwastobójcze (opis patentowy St. Zjedn.Am. nr 2 695 225, opis patentowy RFN nr 833 274).Jednak dzialanie chwastobójcze wyzej wymienio¬ nych estrów izopropylowych jest niezadawalajace przy stosowaniu niskich dawek i stezen, zwlaszcza przeciwko chwastom szerokolistnym i przeciwko chwastom z gatunku prosowatych, zarówno przy stosowaniu przedwschodowym jak i powschodowym.Natomiast ester izopropylowy kwasu N-3-chlorofe- nylokarbamidowego jest skuteczny takze przeciw¬ ko chwastom szerokolistnym i gatunkom prosa, ale jest na tyle zle znoszony przez rosliny, ze nie moze byc stosowany, na przyklad do selektywnego zwal¬ czania chwastów w uprawach buraków.Stwierdzono, ze wybitne wlasciwosci chwasto¬ bójcze wykazuja nowe tioloestry kwasu N-arylo¬ karbaminowego o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza rodnik alkilowy, alkenylowy, alkinylowy, cykloalkilowy, cykloalkenylowy, hydroksyalkilowy, hydroksyalkenylowy, hydroksyalkinylowy, chlorow- coalkilowy, chlorowcoalkenylowy, chlorowcoalkiny- lowy, alkoksyalkilowy lub rodnik aryloalkilowy ewentualnie podstawiony w rodniku arylowym, R1, R2, R3 oznaczaja atom wodoru, rodnik alkilowy, cykloalkilowy, alkoksylowy, chlorowcoallilowy i/lub atom chlorowca, poza tym ewentualnie R2 i R3 razem oznaczaja grupe (CH)4, która z atomami pierscienia fenylowego tworzy dokondensowany pierscien benzenowy, X, atom siarki, Y oznacza atom tlenu, siarki, grupe o wzorze 3 lub grupe o wzorze —N-R5, R4 oznacza rodnik alkilowy alke¬ nylowy, alkinylowy, cykloalkilowy, cykloalkenylo¬ wy, formylowy, chlorowcoalkilowy, chlorowcoalke¬ nylowy, chloTowcoalkinylowy, alkoksyalkilowy, al- kilotioalkilowy, ponadto moze oznaczac ewentualnie podstawiony rodnik arylowy, aryloalkilowy, arylo- alkoksyalkilowy, arylotioalkilowy, ponadto w przy¬ padku, gdy Y oznacza atom tlenu lub siarki, ozna¬ cza grupe o wzorze 4, w którym Z oznacza atom tlenu lub siarki, poza tym w przypadku, gdy Y oznacza atom tlenu, to R4 moze oznaczac grupe o wzorze 5, a gdy Y oznacza grupe o wzorze —N-R6, to R4 tworza mostek alkilenowy, który wraz z ami¬ nowym atomem azotu tworzy 5—7 czlonowy pier¬ scien heterocykliczny, który moze zawierac dalsze heteroatomy lub heterogrupy, R5 oznacza atom wo¬ doru, rodnik alkilowy, alkenylowy lub rodnik ary¬ lowy, ewentualnie podstawiony, a R6 posiada zna¬ czenie takie jak R4 z wyjatkiem grup o wzorze 6 i 3, rodnika formylowego i mostka alkilenowego.Estry kwasu N-arylokarbaminowego o ogólnym 93 28593 285 3 4 wzorze 1 stanowiace substancje czynna srodka we¬ dlug wynalazku otrzymuje sie, jezeli a) tiolo- estry kwasu N-chlorometylo-N-arylokarbaminowego o ogólnym wzorze 2, w którym R, R1, R2, R3 oraz X posiadaja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji w obecnosci srodka wiazacego kwasy i ewentualnie w obecnosci rozpuszczalnika z alko¬ holami, merkaptanami, fenolami, tiofenolami, kwa¬ sami karboksylowymi, kwasami tiokarboksylowymi, kwasami sulfonowymi, kwasami sulfinowymi, ami¬ nami o ogólnym wzorze H-Y-R4, w którym R4 i Y posiadaja wyzej wymienione znaczenie, albo b) po¬ chodne kwasu N-chlorometylo-N-arylokarbamino- wg^^^^#na^zo;cze 2 poddaje sie reakcji ewen- tJaniie~i\d 4)liejnjBajJ Rozcienczalnika ze zwiazkami o i ogólnym wzorze i^-Y-R4, w którym R4 i Y po- sm^aja^yyzej podanej znaczenie, a A oznacza kation tyror^acy^l JfSC^jik amonowy, alkiloamoniowy, iWUaiLitoemoiwowy^krójalkiloamoniowy lub kation z grupy metali alkalicznych lub z grupy metali ziem alkalicznych.Niespodziewanie tioloestry kwasu N-arylokarba- minowego o ogólnym wzorze 1 wykazuja znacznie wieksza skutecznosc przeciwko chwastom i sa le¬ piej znoszone przez rosliny uprawne, niz znane do¬ tad estry izopropylowe kwasu N-fenylo- i N-(3- ehlorofenylo)-karbaminowego, które stanowia naj¬ bardziej zblizone chemicznie zwiazki o tym samym kierunku dzialania.Jezeli jako substancje wyjsciowe stosuje sie ester S-n-butylowy kwasu N-chlorometylo-N-(3-chloro- fenylo)-tiokarbaminowego i etanol, wówczas prze¬ bieg reakcji mozna przedstawic za pomoca sche¬ matu 1 (sposób wytwarzania wedlug wariantu a).Jezeli jako substancje wyjsciowe stosuje sie ester S-etylowy kwasu N-chlorometylo-N-(3,4-dwuchlo- rofenylo)-tiokarbaminowego i sól sodowa kwasu a,a-dwuchloropropionowego, wówczas przebieg re¬ akcji mozna przedstawic za pomoca schematu 2 (sposób wytwarzania wedlug wariantu b).Jako przyklady estrów kwasu N-chlorometylo- N-arylokarbaminowego stanowiacych substancje czynna srodka wedlug wynalazku wymienia sie: ester S-metylowy kwasu N-chlorometylo-N-fenylo- tiokarbaminowego, ester S-etylowy kwasu N-chlo- rometylo-N-fenylotiokarbamiincwego, ester S-pro- pylowy kwasu N-chlorometylo-N-fenylo-tiokarba- minowego, ester S-izopropylowy kwasu N-chloro- metylo^N-fenylo-tiokarbaminowego, ester S-butylo- wy kwasu N-chlorometylo-N-fenylo-tiokarbamino- wego, ester S-izobutylowy kwasu N-chlorometylo- N-fenylo-tiokarbaminowego, ester S-II-rzed.butylo¬ wy kwasu N-chlorometylo-N-fenylo-tiokarbamino- wego ester S-metylowy kwasu N-chlorometylo-N- ^(3-chlorofenylo)-tiokarbaminowego, ester S-etylo¬ wy kwasu N-chlorometylo-N-{3-chlorofenylo)-tio- karbaminowego, ester S-propylowy kwasu N-chlo- rometylo-N-!(3-chloro-fenylo)-tiokarbaminowego, es - ter S-izopropylowy kwasu N-chlorometylo-N-i(3- -chlbrofenylo)-tiokarbaminowego, ester S-butylowy kwasu N-chlorometylo-N-(3-chlorofenylo)-tiokarba- minowego, ester S-izobutylowy kwasu N-chloro- metylo-N-(3-chlorofenylo)-tiokarbaminowego, ester S-II-rzed.butylowy kwasu N-chlorometylo-N-(3- -chloro-fenylo)-tiokarbaminowego, ester S-etylowy kwasu N-chlorometylo-NK3,4-dwuchlorofenylo)-tio- karbaminowego, ester S-butylowy kwasu Nrchloro- metylo-N-<3,4-dwuchlorofenylo)-tiokarbaminowego, ester S-etylowy kwasu N-chlorometylo-N-<2-mety- lo-5-chlorofenylo)-tiokarbaminowego, ester S-buty¬ lowy kwasu N-chlorometylo-N-(2-metylor5-chloro- fenylo)-tiokarbaminowego, ester S-etylowy kwa¬ su N-chlorometylo-N-(2-metoksy^5-chlorofenylo)- tiokarbaminowego, ester S-butylowy kwasu N-chlo- rometylo-N-(2-metoksy-5-chlorofenylo)-tiokarbami- nowego, ester S-etylowy kwasu N-chlorometylo-N- -(2,5-dwuchlorofenylo)-tiokarbaminowego, ester S- -butylowy kwasu N-chlorometylo-N-(2,5-dwuchlo- rofenylo)-tiokarbaminowego.Estry kwasu N-chlorometylo-N-arylOkarbamino- wsgo o ogólnym wzorze 2 stosowane jako substan¬ cje wyjsciowe nie byly dotad znane.Mozna jev wytwarzac wedlug nieznanego do tej pory sposobu, a mianowicie przez reakcje estrów kwasu karbaminowego z paraformaldehydem w obecnosci chlorku tionylu w obojetnym rozpuszczal¬ niku w temperaturze 10°—120°C.Stosowane jako skladniki reakcji alkohole, mer- kaptany, fenole, tiofenole, kwasy karboksylowe i tio¬ karboksylowe, kwasy sulfonowe, sulfinowe, aminy oraz sole amin sa ogólnie okreslone wzorami H-Y- -R4 i A-Y-R4.Jako przyklady alkoholi, merkaptanów, fenoli, tiofenoli, kwasów karboksylowych, tiokarboksylo- wych, sulfonowych, sulfinowych, amin i ich soli wymienia sie: metanol, etanol, propanol, izopropa- nol, III-rzed.butanol, alkohol allilowy, alkohol pro- pargilowy, 3-metylobutinol-3, butenol-3, 2-chloroeta- nol, 4-chloro-2-butinol, cykloheksanol, eter mono- metylowy glikolu, alkohol benzylowy, 2,4-dwuchlo- rofenol, 4-chlorofenol, merkaptan metylowy, mer- kaptan etylowy, merkaptan propylowy, merkaptan izopropylowy, merkaptan allilowy, merkaptan ben- 40 zylowy, 4-chlorotiofenol, octan sodowy, monochlo- rooctan sodowy, dwuchlorooctan sodowy, 2,2-dwu- chloroprionian sodowy, fenylooctan sodowy, ben¬ zoesan sodowy, mleczan potasowy, koantiogenian potasowy, tiooctan sodowy, maslan sodowy, wale- 45 rianian sodowy, propionian sodowy, izomaslan' so¬ dowy, trójfluorooctan sodowy, krotonian sodowy, kwas mrówkowy.Stosowane jako substancje wyjsciowe alkohole, merkaptany, fenole, tiofenole, kwasy karboksylowe, 50 tiokarboksylowe, sulfonowe, sulfinowe, aminy i ich sole odpowiadajace wzorom H-Y-R4 i A-Y-R4 sa znane.Jako rozcienczalniki w reakcji a) stosuje sie wszy¬ stkie obojetne rozpuszczalniki organiczne, korzystnie 55 takie, jak benzyna, benzen, toluen, weglowodory chlorowcowane takie, jak: dwuchlorometan, chloro¬ form, czterochlorek wegla, etery takie jak eter ety¬ lowy, dioksan lub czterowodorofuran.Jako srodki wiazace kwasy mozna stosowac 60 wszystkie zwykle stosowane do tego celu srodki. Do nich naleza korzystnie wodorotlenki metali alka¬ licznych, weglany metali alkalicznych i trzeciorze¬ dowe zasady organiczne, zwlaszcza weglan sodowy, trójetyloamina i pirydyna. 65 Temperatury reakcji moga wahac sie w szerokim93 285 zakresie. Korzystnie reakcje prowadzi sie w tem¬ peraturze —20°C do +100°*:, korzystnie —10°C do +80°C.Do reakcji wedlug wariantu a) wprowadza sie na 1 mol estru kwasu N-chlorornetylo-N-ar ylokarba - minowego o ogólnym wzorze 2, 1—2 mole zwiazku o wzorze H-Y-R4 i 1—2 mole srodka wiazacego kwasy.Dalsze przekraczanie stosunków stechiometrycz- nych nie powoduje istotnego polepszenia wydajnosci W celu wydzielenia zwiazków o wzorze 1 powstaly chlorowodorek odsacza sie i dokladnie przemywa roztwór reakcyjny, suszy go swiezo wyprazonym siarczanem sodowym i nastepnie destyluje. Zwiazki o wzorze 1 sa najczesciej przezroczystymi i bez¬ barwnymi cieczami, które latwo mozna destylowac.W niektórych przypadkach jednak otrzymuje sie nie destylujace oleje.Jako rozcienczalniki w reakcji wedlug wariantu b) stosuje sie wszystkie polarne rozpuszczalniki or¬ ganiczne, korzystnie nitryle takie, jak acetonitryl, tolunitryl, sulfotlenki takie, jak sulfotlenek dwu- metylowy lub amidy takie, jak dwumetyloformamid.Temperatury reakcji moga sie wahac w szerokim zakresie. Korzystnie reakcje prowadzi sie w tem¬ peraturze 0°C—150°C, korzystnie 20°C^100°C.Do rekacji wedlug wariantu b) wprowadza sie na 1 mol zwiazku o wzorze 1 1—2 mole zwiazku o wzorze A-Y-R4.W celu wydzielenia zwiazków o wzorze 1 pow¬ staly chlorek odsacza sie,, przesacz odparowuje do sucha, a pozostalosc rozpuszcza sie w organicznym rozpuszczalniku. Po 'krótkim wytrzasaniu z woda warstwe organiczna suszy sie i rozpuszczalnik od- destylowuje pod próznia. Tak otrzymany produkt jest w wielu przypadkach czysty, jezeli potrzeba, mozna go oczyscic jeszcze przez destylacje.Substancje czynne srodka wedlug wynalazku wplywaja bardzo silnie na wzrost roslin, jednak w rozmaity sposób. Mozna je stosowac jako selek¬ tywne srodki chwastobójcze przy. dawkach 0,1—25 kg/ha, korzystnie ^€,5—20 kg/ha. W wyzszych steze¬ niach to jest w dawkach powyzej 25 kg/ha zwiazki o wzorze 1 stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku nadaja sie równiez do calkowite¬ go (totalnego) zwalczania chwastów. Jako chwasty, w najszerszym znaczeniu tego slowa, rozumie sie rosliny, które rosna w miejscach, w których sa nie¬ pozadane. Na przyklad z tablicy przykladu 1 wy¬ nika, ze substancje czynne srodka wedlug wyna¬ lazku dzialaja selektywnie na chwasty, w burakach cukrowych, pszenicy i ryzu, jezeli zastosuje sie je w ilosci do 10 kg/ha.Ustalenie scisle okreslonej granicy miedzy dzia¬ laniem selektywnym, a totalnym chwastobójczym srodkiem wedlug wynalazku jest raczej indywidual¬ ne i zalezy wiec od rodzaju kultur roslin i dawek srodka.Srodek wedlug wynalazku dziala np. na naste¬ pujace rosliny: dwuliscienne takie, jak gorczyca (Sinapis); pieprzyca (Lepidium); przytulia (Valium); gwiazdnica pospolita (Stellaria); rumianek (Matrica- ria); zóltlica (Calinsoga); komosa .(Chenopodium); pokrzywa (Utrica); starzec (Senecio) i jednoliscien- ne takie, jak tymotka (Phleum); wiechlina (Poa); 6 kostrzewa (Fostuca); manneczka lakowata (Eleu- sine); wlosnica (Setaria)? rajgras (Lolium); chwast- nica (Echinochlba).Zwiazki o wzorze 1 stanowiace substancje czyn- b na srodka wedlug wynalazku mozna przeprowadzic w zwykle stosowane postacie uzytkowe, takie jak roztwory, emulsje, zawiesiny, proszki, pasty i gra¬ nulaty. Wytwarza sie je w znany sposób na przy¬ klad przez zmieszanie zwiazków czynnych z roz- io puszczalnikami i/lub stalymi nosnikami, ewentual¬ nie stosujac srodki emulgujace i/lub dyspergujace, przy czym na przyklad w przypadku stosowania wody jako rozcienczalnika, mozna ewentualnie sto¬ sowac rozpuszczalniki organiczne jako rozpuszczal- niki pomocnicze (Agrieultural Chemicals, (3) 1980, str. 35—38).Jako srodki pomocnicze stosuje sie rozpuszczal¬ niki takie, jak weglowodory aromatyczne, na przy¬ klad ksylen i benzen; chlorowane weglowodory aromatyczne, na przyklad chlorobenzeny; parafiny, na przyklad frakcje ropy naftowej; alkohole* na przyklad metanol i butanol, aminy i pochodne amin, na przyklad etanoloamina i dwumetyloforma¬ mid oraz woda; nosniki takie, jak zmielone mine- raly wystepujace w przyrodzie, na przyklad kaolin, glinki, talk, kreda oraz zmielone mineraly synte¬ tyczne, na przyklad silnie rozdrobniony kwas krze¬ mowy i krzemiany; emulgatory takie, jak niejono¬ we i anionowe emulgatory, na przyklad estry kwa- sów tluszczowych i polioksyetylenu, etery alkoholi tluszczowych i polioksyetylenu, alkilosulfoniany i arylosulfoniany oraz dyspergatory takie jak ligni¬ na, lugi posulfitowe i metyloceluloza.Substancje czynne o wzorze 1 moga wystepowac w formach uzytkowych w mieszaninie z innymi, znanymi substancjami czynnymi.Preparaty zawieraja na ogól 0,1—95% wagowych, korzystnie 0,5—90% wagowych skladnika czynnego.Srodek wedlug wynalazku mozna stosowac w po- 40 staci koncentratów lub przygotowanych w nich go¬ towych postaci uzytkowych, takich jak gotowe do uzytku roztwory, emulsje, zawiesiny, proszki, pasty i granulaty. Stosuje sie je w znany sposób, na przy¬ klad przez polewanie, opryskiwanie, opryskiwanie 45 mglawicowe, opylanie lub rozsypywanie.Srodek wedlug wynalazku mozna stosowac za¬ równo po wzejsciu, jak i przed wzejsciem, korzyst¬ nie przed wzejsciem roslin.Wprowadzane dawki .substancji czynnej moga wahac sie w szerokim zakresie. Zaleza one glównie od zamierzonego skutku. Na ogól stosowane dawki wynosza 0,1—25 kg/ha, korzystnie 0,5—20 kg/ha.Substancje czynne o wzorze 1 srodka wedlug wy¬ nalazku mozna stosowac równiez jako regulatory wzrostu roslin. Pondto posiadaja one wlasnosci owadobójcze i roztoczobójcze. Niektóre z nich wyka¬ zuja obok tych wlasnosci równiez dzialanie grzybo¬ bójcze.M Nastepujece przyklady blizej wyjasniaja wyna¬ lazek.Przyklad I. Próba dzialania przed wzejsciem.Rozpuszczalnik: 5 czesci wagowych acetonu Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoli- 65 glikolowego 50 5593 285 Tablica la Próba dzialania przed wzejsciem Substancje czynne Zwiazek o wzorze 7 (znany) Zwiazek o wzorze 8 (znany) Zwiazek o wzorze 9 1 Zwiazek o wzorze 10 1 1 Dawka ia '5 1 2,5 3,5 2,5 - ¦ 2,5 Buraki cukrowe 2 1 ¦ 0 4 4 3 0 0 0 1 0 0 1 Galinsoga 2 1 0 4 3 1 4 4 2 4 3 2 Utrica 4 1 4 2 4 4,5 4,5 4 4 1 Stellaria 4,5 4 2 4,5 4 4 4 4 4 Matricaria 3 2,5 1 4 3 2 3,5 2 2 3 ¦ 3 2 Lolium . 4,5 - Tablica Ib Próba dzialania przed wzejsciem Substancja czynna Zwiazek o wzorze 7 (znany) Zwiazek o wzorze 8 (znany) Zwiazek porównawczy Dawka 2,5 1,25 2,5 1,25, ;10 •5 2,5 1,25 Echino- chloa 4 2 0 0 3 4—5 <5 4^5 Cheno- p odium 2 1 0 0 4 4 3 2 4 4 Sinapis 2 0 0 0 4 3 3 2 4 3 3 Stella¬ ria 4—5 4 2 1 4^5 4 4 3 4^5 4 Lolium 4^5 4 9 4 4 Galin¬ soga 2 1 0 0 4 3 1 0 4 - Matri¬ caria 3 2—3 1 0 4 3 2 1 3 1 2 1 Bawel¬ na 2 1 1 0 2 2 1 0 1 ¦ ° 0 0 Psze¬ nica 4—5 4 4^5 4—15 4 2 1 i 0 0 . 1 Kuku¬ rydza i 5 4 3 2 4—5 4—15 3 3 2 1 0 0 W celu otrzymania odpowiedniej formy substan¬ cji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa substancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, dodaje podana ilosc emulgatora i koncentrat rozciencza siev woda do zadanego stezenia.Nasiona roslin badanych wysiewa sie do normal¬ nej gleby i po uplywie 24 godzin podlewa przygo¬ towana forma substancji czynnej, przy czym ko¬ rzystnie utrzymuje sie stala objetosc wody na jed¬ nostke powierzchni. Stezenie substancji czynnej w gotowej formie do stosowania nie odgrywa roli, rozstrzygajace znaczenie ma tylko dawki substan¬ cji czynnej na jednostke powierzchni. Po uplywie trzech tygodni okresla sie stopien uszkodzenia roslin wedlug liczbowej 0—5, która posiada nastepujace znaczenie: 0 — brak dzialania, 1 — lekkie uszkodzenia lub opóznienia wzrostu, 2 — wyrazne uszkodzenie lub zahamowanie wzrostu, 20 8 3 — ciezkie uszkodzenia i tylko niedostateczny rozwój lub tylko 50% wzeszlo, 4 — rosliny po wykielkowaniu czesciowo znisz¬ czone lub tylko 25% roslin wzeszlo, — rosliny calkowicie obumarle lub nie wzeszle.Substancje czynne, stosowane dawki i wyniki za¬ mieszczono w nastepujacej tablicy la i Ib.Nastepujace przyklady wyjasniaja sposób wytwa¬ rzania substancji czynnej.Przyklad II. Zwiazek o wzorze 11.Do roztworu 56 g (0,212 mola) estru S-etylowego kwasu N-chlorometylo-N-(3-chlorofenylo)-tiokarba- minowego w 150 ml bezwodnego benzenu wkrapla sie powoli w temperaturze 20°C mieszajac i chlo¬ dzac lodem mieszanine 13,6 g (0,424 mola) metanolu i 21,4 g (0,212 mola) trójetyloaminy w 120 ml bez¬ wodnego benzenu. Nastepnie miesza sie w ciagu 1 godziny w temperaturze 25°C, odsacza pod próznia powstaly chlorowodorek trójetyloaminy, roztwór93285 Tablica II 1 R 1 1 C4H9 J C4H9 ] C4H9 C4H9 i C2H5 ] C2H5 C2H5 1 C2H5 X a s s s s s s s s R1 3 3-Cl 3-Cl 3-Cl 3-Cl 3-a 3-a 3-a 3-a R2 4 H H H H 4-a H H H 1 R3 H H H Hi H H H H Y 6 O O O 0 O O O 1 a R4 7 C2H5 C3H7 (CH8)2CH C4H9 CH8 C2H5 (CH3)2CH C4H9 Temperatura topnienia w °C Temperatura wrzenia • w °C/tor Wspólczynnik zalamania swiatla np° 8 1,5404 1,5438 1,5473 1,5381 158/0,1 130/0,5 •^34/0,25 156/0,6 Tablica III R 1 Q,H5 C2H5 C2H5 X 2 S S R1 3 3-Cl 3-Cl 3-a R2 4 4-a 4-Cl 4-a R3 H H H Y 6 O O O Z 7* O O O R6 8 CH3CCI2 CH2C1 CH3 Temperatura topnienia w qC Temperatura wrzenia w T7tor Wspólczynnik zalamania swiatla np° 9 1 III benzenowy przemywa sie, suszy swiezo wyprazonym siarczanem sodowym, oddestylowuje rozpuszczalnik i otrzymany surowy ester kwasu karbaminowego destyluje pod próznia. Otrzymuje sie 49,5 g (90% wydajnosci teoretycznej) estru S-etylowego kwasu N-metoksymetylo-N-(3-chlorofeinylo)-tiokarbamino- wego o temperaturze wrzenia 134°C 0,4 tor.W analogiczny sposób otrzymuje sie zwiazki o wzorze 1, w którym podstawniki maja znaczenie podane nizej w tablicy II.Równiez w analogiczny sposób otrzymuje sie zwiazki o wzorze 1 przedstawione wzorem 12, w którym podstawniki maja znaczenie podane w tab¬ licy III. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Srodek chwastobójczy, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna tioloestry kwasu N-arylo- karbaminowego o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza rodnik alkilowy, alkenyIowy, alkinylowy, cykloalkilowy, cykloalkenylowy, hydroksyalkilowy, hydroksyalkenylowy, hydroksyalkinylowy, chlo¬ rowcoalkilowy, chlorowcoalkenylowy, chlorowcoal- kinylowy, alkoksyalkilowy lut) rodnik aryloalkilowy ewentualnie podstawiony w rodniku arylowym, R1, R2, R3 oznaczaja atom wodoru, rodnik alkilowy,- 10 15 20 cykloalkilowy, alkoksylowy, chlorowcoalkilowy i/lub atom chlorowca, poza tym ewentualnie R2 i R3 ra¬ zem oznaczaja grupe scienia fenylowego tworzy dekondensowany pier¬ scien benzenowy, X oznacza atom siarki, Y oznacza atom tlenu, siarki, grupe o wzorze 3 lub grupe o wzorze —N-R5, R4 oznacza rodnik alkilowy, alke- nylowy, alkinylowy, cykloalkilowy, cykloalkenylo¬ wy, formylowy, chlorowcoalkilowy, chlorowcoalke¬ nylowy, chlorowcoalkinylowy, alkoksyalkilowy, al- kilotioalkilowy, ponadto moze oznaczac ewentual¬ nie podstawiony rodnik arylowy, aryloalkilowy, aryloalkoksylowy, arylotioalkilowy, grupe o wzo¬ rze 4, w którym Z oznacza atom tlenu lub siarki poza tym, jezeli Y oznacza atom tlenu, to R4 moze oznaczac grupe o wzorze 5, a kiedy Y oznacza gru¬ pe o wzorze -^N-R5, to R4 razem z R5 tworza mo¬ stek alkilenowy, który wraz z aminowym atomem azotu tworzy 5^7 czlonowy pierscien heterocyklicz¬ ny, który moze zawierac dalsze heteroatomy lub heterogrupy, R5 oznacza atom wodoru, rodnik al¬ kilowy, alkenyIowy, lub rodnik arylowy ewentual¬ nie podstawiony, a R6 posiada znaczenie takie jak R4 z wyjatkiem grup o wzorze 6 i 3, rodnika for- mylowego i mostka alkilenowego oraz znane nosni¬ ki i/lub substancje powierzchniowo-czynne.93 285 R' R2^ /-U CH2-Y-R4 Rs/\=/ CO-X-R WZdR 1 R3' s=/ CO-X-R W2CJR 2 o II — s— o WZÓR 3 R-C- WZCJR 4 II O WZCR 5 -c- II z WZÓR 6 oo Cl CH2-CL CO-S-C,Hfl + CaH5OH N(C2H5)3 rv- /CHrOC2Hs -NH(C2H5)3CL ' yj ¦ \co_s_c< Hc CL SCHEMAT 1 CH3CL CL-^ 7~NCT + NaO-CO-CCL2CH3 /=' co-s-c2hs Cl .CH2-0-CO-CCl-CH — NaCl /=/ CO-S-C2H, CL SCHEMAT 2 =y CO-0-CH(CH3)2 (K WZÓR 793 285 CO-0-CH(CH ) / 32 CL' H WZÓR 8 s /= £ 7 =\_ yCH- < xco- WZÓR ^ -N co- -0-C2H5 S"C 9 -0-CH(C S-C H 4 9 H) 32 WZÓR 1093 285 CL W /CH2OCH3 vJ-^ C-SCHCH ii 2 3 O WZÓR U R-C-Y-CH-N-CO-X-R 2 R' WZÓR1£ LDA — Zaklad 2, Typo — zam. 1567/77 — 100 egz. Cena 10 zl PL
PL1972156592A 1971-07-09 1972-07-08 PL93285B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2134173A DE2134173C3 (de) 1971-07-09 1971-07-09 N-Arylcarbamidsäure-thiolester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL93285B1 true PL93285B1 (pl) 1977-05-30

Family

ID=5813112

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1972156592A PL93285B1 (pl) 1971-07-09 1972-07-08

Country Status (22)

Country Link
US (1) US3869490A (pl)
JP (1) JPS4828448A (pl)
AT (1) AT318295B (pl)
BE (1) BE785985A (pl)
BR (1) BR7204508D0 (pl)
CH (1) CH584509A5 (pl)
CS (1) CS177088B2 (pl)
DD (1) DD102565A5 (pl)
DE (1) DE2134173C3 (pl)
DK (1) DK132752C (pl)
EG (1) EG10566A (pl)
ES (1) ES404669A1 (pl)
FR (1) FR2162822A5 (pl)
GB (1) GB1363343A (pl)
HU (1) HU165005B (pl)
IL (1) IL39846A (pl)
IT (1) IT962642B (pl)
NL (1) NL7209442A (pl)
PL (1) PL93285B1 (pl)
SU (1) SU555825A3 (pl)
TR (1) TR17672A (pl)
ZA (1) ZA724677B (pl)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4093447A (en) 1971-06-23 1978-06-06 Bayer Aktiengesellschaft N-Arylcarbamic acid esters and plant growth regulant compositions and methods
JPS5438418U (pl) * 1977-08-23 1979-03-13
DE2854599A1 (de) * 1978-12-18 1980-06-26 Basf Ag Substituierte n-halogenmethylanilide und verfahren zu ihrer herstellung und verwendung
DE2920435A1 (de) * 1979-05-19 1980-12-04 Basf Ag 2-aminopropanalacetale, verfahren zu ihrer herstellung, ihre anwendung als fungizide und verfahren zur herstellung von substituierten anilinen
US4271371A (en) * 1979-09-26 1981-06-02 Kabushiki Kaisha Morita Seisakusho Driving system for an ultrasonic piezoelectric transducer
PT80949B (pt) * 1984-08-20 1987-09-30 Stauffer Chemical Co Processo para a preparacao de 4-fluortiocarbanilidas substituidas e de composicoes herbicidas que contem estes compostos
JPS60149218A (ja) * 1984-12-07 1985-08-06 Hitachi Ltd ラジオ受信機
FR2812633A1 (fr) * 2000-08-04 2002-02-08 Aventis Cropscience Sa Derives de phenyl(thio)urees et phenyl(thio)carbamates fongicides

Also Published As

Publication number Publication date
ES404669A1 (es) 1975-07-01
GB1363343A (en) 1974-08-14
NL7209442A (pl) 1973-01-11
TR17672A (tr) 1975-07-23
CS177088B2 (pl) 1977-07-29
DE2134173C3 (de) 1979-02-15
ZA724677B (en) 1973-03-28
AT318295B (de) 1974-10-10
DE2134173B2 (de) 1978-06-22
DK132752B (da) 1976-02-02
US3869490A (en) 1975-03-04
BR7204508D0 (pt) 1973-05-03
SU555825A3 (ru) 1977-04-25
IL39846A0 (en) 1972-09-28
EG10566A (en) 1976-05-31
IT962642B (it) 1973-12-31
JPS4828448A (pl) 1973-04-14
DK132752C (da) 1976-07-12
HU165005B (pl) 1974-06-28
FR2162822A5 (pl) 1973-07-20
CH584509A5 (pl) 1977-02-15
AU4441672A (en) 1974-01-17
IL39846A (en) 1975-07-28
DE2134173A1 (de) 1973-02-15
BE785985A (fr) 1973-01-08
DD102565A5 (pl) 1973-12-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2753872B2 (ja) スルファモイルフェニル尿素
PL93285B1 (pl)
US3629275A (en) Carboxylic acid (1 2 4-thiadiazol-5-yl)-amides
PL116411B1 (en) Process for preparing n-dichloroacetylo-1,2,3,4-tetrahydroquinaldine
US4371389A (en) 2-Chloro-4,5-disubstituted-thiazoles useful as herbicidal safeners
US3989710A (en) Certain 2-mercapto-4,5-dichloro-thiazole compounds
US3679726A (en) Substituted benzyl-thiolcarbamic acid esters
CA1164000A (en) N-disubstituted aniline derivatives, their preparation, their use as microbicides and agents for such use
US3728354A (en) 2-perchlorocrotonylamino-5-trifluoromethyl-1,3,4-thiadiazole
PL89432B1 (pl)
US3873299A (en) 1,2,4-thiodiazolyl-urea herbicidal agents
PL91502B1 (pl)
US4128412A (en) Herbicidal composition and method using N-(2-ethylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-5-yl)-N-methyl-N&#39;-methyl urea
US4639526A (en) N-substituted 5-amino-1,3,4-thiadiazoles
PL76179B1 (pl)
US3962304A (en) Alkoxy-substituted benzyl dithiocarbamic acid esters
US3708471A (en) S-alkyl-(methylhexahydro-1h-azepine)-1-carbothiolates
US3491109A (en) 3,5-dioxo-1,2,4-thiadiazolidines
SU518104A3 (ru) Способ борьбы с нежелательным ростом растений
US3984468A (en) Herbicidal N-trifluoromethylmercaptophenyl ureas
CS219857B2 (en) Fungicide means
US3763209A (en) 2,4-dicyano-6-nitro-benzene amines
FI57755B (fi) (5-metylureido-1,3,4-tiadiazol-2-yltio)-aettiksyra-tert.-butylestrar foer anvaendning som herbicider
US3863474A (en) Substituted Benzyl-Thiolcarbamate Acid Esters as Herbicides
US3917616A (en) Substituted benzyl-thiolcarbamic acid esters