CZ286147B6

CZ286147B6 - Amidové sloučeniny a jejich soli, způsoby jejich výroby a pesticidní prostředky, které je obsahují

Info

Publication number: CZ286147B6
Application number: CZ19931502A
Authority: CZ
Inventors: Tadaaki Toki; Toru Koyanagi; Masayuki Morita; Chiharu Kagimoto; Hiroshi Okada; Tetsuo Yoneda
Original assignee: Ishihara Sangyo Kaisha Ltd.
Priority date: 1992-07-23
Filing date: 1993-07-23
Publication date: 2000-01-12
Also published as: NL350027I1; HU9302144D0; AU657056B2; KR100282243B1; CN1044233C; IL106340A; US5360806A; PL299769A1; HU214279B; SK281481B6; MX9304425A; IL106340A0; DK0580374T3; EP0580374B1; CO4750587A1; HUT68334A; CA2100011C; PL173611B1; ATE132489T1; CA2100011A1

Abstract

Amidové sloučeniny a jejich soli, způsoby jejich výroby a pesticidní prostředky, které je obsahují. Uvedené amidové sloučeniny mají obecný vzorec I, kde X je atom kyslíku nebo atom síry, Y je halogenalkylová skupina, každý z R.sup.1 .n.a R.sup.2.n. které jsou navzájem nezávislé, znamená atom vodíku, alkylovou skupinu, která může být substituovaná, alkenylovou skupinu, která může být substituovaná, alkinylovou skupinu, která může být substituovaná, cykloalkylovou skupinu, která může být substituovaná, -C(W.sup.1.n.)R.sup.3.n., -S(O).sub.n .n.R.sup.4 .n.nebo -NHR.sup.5.n., nebo R.sup.1 .n.a R.sup.2 .n.tvoří dohromady =C(R.sup.6.n.)R.sup.7 .n.nebo dohromady se sousedním atomem dusíku tvoří C.sub.4-5 .n.pěti- nebo šestičlennou heterocyklickou skupinu, která může obsahovat atom dusíku nebo atom kyslíku, R.sup.3 .n.je alkylová skupina, která může být substituovaná, alkenylová skupina, která může být substituovaná, alkinylová skupina, která může být substituovaná, cykloalkylová skupina, kteŕ

Description

Amidové sloučeniny a jejich soli, způsoby jejich výroby a pesticidní prostředky, které je obsahují

Oblast techniky

Tento vynález se týká amidových sloučenin a jejich solí, způsobů pro jejich výrobu a pesticidních prostředků, které je obsahují jako aktivní složky.

Dosavadní stav techniky

Jako aktivní složky pro pesticidy jsou známy rozmanité sloučeniny. Jejich chemická struktura se však liší od amidových sloučenin podle tohoto vynálezu.

Jako aktivní složky pro pesticidy a insekticidy se dříve používaly organofosforečné sloučeniny, karbamátové sloučeniny a pyrethroidové sloučeniny. Jak bylo však nedávno zjištěno, některé druhy obtížného hmyzu získaly vůči takovým insekticidům rezistenci. Proto je nutné hledat pesticidy, účinné vůči hmyzu s takovouto rezistencí. Výzkum byl zaměřen na nové pesticidy, které by byly účinné vůči tomuto hmyzu a současně neohrožovaly ryby, měkkýše a domácí zvířata a přitom prokazovaly dostatečně velké spektrum požadované účinnosti.

Podstata vynálezu

Předmětem tohoto vynálezu je poskytnutí amidových sloučenin s pesticidním účinkem, způsobů pro jejich výrobu, a dále poskytnout pesticidní prostředky, které tyto sloučeniny obsahují.

Původci tohoto vynálezu prováděli extenzivní studie pro vývoj pesticidů a zjistili, že amidové sloučeniny s určitou specifickou chemickou strukturou mají vynikající pesticidní účinky. A právě tento objem je základem tohoto vynálezu.

Podle vynálezu se poskytuje amidová sloučenina obecného vzorce I nebo její sůl

kde X je atom kyslíku nebo atom síry, Y je halogenalkylová skupina, každé z R¹ a R², které jsou navzájem nezávislé, znamená atom vodíku, alkylovou skupinu, která může být substituovaná, alkenylovou skupinu, která může být substituovaná, alkinylovou skupinu, která může být substituovaná, cykloalkylovou skupinu, která může být substituovaná, -C(W')R³, -S(O)nR⁴ nebo -NHR⁵, nebo R¹ a R² dohromady tvoří =C(R⁶)R⁷, nebo dohromady se sousedním atomem dusíku tvoří C4_5 pětičlennou nebo šestičlennou heterocyklickou skupinu, která může obsahovat atom dusíku nebo atom kyslíku, R³ je alkylová skupina, která může být substituována, alkenylová skupina, která může být substituována, alkinylová skupina, která může být substituována, cykloalkylová skupina, která může být substituována, arylová skupina, která může být substituována, alkoxyskupina, alkylthio skupina nebo mono- nebo di- alkylaminoskupina, R⁴ je alkylová skupina nebo dialkylaminoskupina, R⁵ je alkylová skupina nebo arylová skupina, každé

-1 CZ 286147 B6 z R⁶ a R⁷, které nejsou navzájem závislé, znamená alkoxyskupinu nebo alkylthioskupinu, W¹ je atom kyslíku nebo atom síry, m je 0 nebo 1, a n je 1 nebo 2; způsob pro jejich výrobu a pesticidní prostředky, které je obsahují.

Nyní bude tento vynález popsán podrobněji s odkazy na výhodné provedení.

Ve vzorci I znamená Y halogenalkylovou skupinu, jako je CF₃, CHF₂, CH₂F, CF₂C1, CFC1₂, CC1₃, CH₂CF₃, CF₂CF₃, CHBr₂, CH₂Br nebo podobně. Y je s výhodou halogenalkylová skupina, mající jeden až dva atomy uhlíku a jeden až pět halogenových atomů, přičemž výhodnější je trifluormethyl.

Substituentem pro alkylovou skupinu, která může být substituovaná, alkenylovou skupinu, která může být substituovaná, alkinylovou skupinu, která může být substituovaná nebo cykloalkylovou skupinu, která může být substituovaná v definici každého z R¹, R² a R³ v obecném vzorci I, může být například: atom halogenu; alkoxy; alkylthio; trialkylsilyl; fenyl; fenyl substituovaný halogenem, alkylem, alkoxy, nitro nebo halogenalkyliden; fenyl substituovaný fenoxy, který může být substituován alkoxy nebo alkylthio; fenoxy; fenylthio; amino; amino substituovaný jedním nebo dvěma alkyly; C₂_6 cyklický amino; morfolino; morfolino substituovaný alkylem; 1piperazinyl; 1-piperazinyl substituovaný alkylem, fenylem, pyridylem nebo trifluormethylpyridylem; hydroxy; kyano; cykloalkyl; imino; -C(W²)R⁸ (kde W² je atom kyslíku nebo atom síry, a R⁸ je atom vodíku, amino, amino substituovaný jedním nebo dvěma alkyly, alkoxy, alkylthio nebo aryl) nebo -OC(W²)R⁹ (kde R⁹ je alkyl nebo aryl substituovaný halogenalkylem); nebo alkylsulfonyl. Jestliže je výše uvedený substituent imino skupina, může tvořit amidino skupinu nebo imidate skupinu dohromady s amino skupinou nebo alkoxy skupinou.

Substituentem pro alkylovou skupinu, která může být substituovaná v definici každého R¹, a R², může být například: 4-halogenalkyl-3-pyridin karboxamidová skupina, N-methyM-halogenalkyl-3-pyridin karboxamidová skupina a 4-halogenalkyl-3-pyridin karboxamid-N-alkylenoxy skupina. Chemická struktura obecného vzorce I, obsahující takový substituent, může být reprezentovaná například následujícím vzorcem:

Y Ϊ

kde Y a R² mají výše uvedený význam a A znamená -(CH₂)i- nebo -(CH₂)_q-(CH)_q-, 1 je celé číslo od 1 do 4 a q je 1 nebo 2. Sloučenina uvedeného vzorce je totiž dimer, mající sloučeniny obecného vzorce I spojené například alkylenovým řetězcem. Podobným způsobem uvedená sloučenina podle tohoto vynálezu zahrnuje trimer, založený na stejné koncepci.

Substituentem pro arylovou skupinu, která může být substituovaná v definici R³ ve vzorci I, může být například: atom halogenu, alkyl, halogenalkyl, alkoxy, halogenalkoxy, alkylthio, cykloalkyl, cykloalkoxy, alkoxykarbonyl, alkylkarbonyl, alkylkarbonyloxy, aryl, aryloxy, arylthio, amino, amino substituovaný jedním nebo dvěma alkyly, kyano, nitro nebo hydroxy.

V obecném vzorci I může alkylová skupina nebo alkylová část, zahrnutá v R¹ nebo R², například mít od jednoho do šesti atomů uhlíku, jako je methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl nebo hexyl skupina, a může mít tři nebo více atomů uhlíku, které mohou mít lineární nebo rozvětvenou izomemí strukturu. Alkenylová skupina, zahrnutá v R¹ nebo R², může například mít od dvou do šesti atomů uhlíku, jako ethenyl, propenyl, butenyl, pentenyl nebo hexenyl skupina, a může mít tři nebo více atomů uhlíku, které mohou mít lineární nebo rozvětvenou izomemí strukturu.

-2CZ 286147 B6

Uvedená alkinylová skupina, zahrnutá v R¹ nebo R², může mít například od dvou do šesti atomů uhlíku, jako je ethinyl, propinyl, butinyl, pentinyl nebo hexinyl skupina, a může mít tři nebo více atomů uhlíku, které mohou mít lineární nebo rozvětvenou izomemí strukturu. Uvedená cykloalkylové skupina, zahrnutá v R¹ nebo R², může mít od tří do osmi atomů uhlíku, jako je cyklopropyl, cyklobutyl, cyklopentyl nebo cyklohexyl skupina.

V obecném vzorci I C4_5 5- nebo 6-členná heterocyklická skupina, která může obsahovat atom dusíku nebo atom kyslíku, tvořená R¹ a R² spolu s připojeným atomem dusíku, může například být morfolino, pyrrolidino, piperidino, 1-imidazolidinyl, 2-kyanoimino-3-methyl-l-imidazolidinyl, 1-piperazinyl nebo 4-methyl-l-piperazinyl skupina.

Uvedená arylová skupina, použitá v definici podle obecného vzorce 1, může být například fenyl, thienyl, furanyl, pyridyl, nafityl, benzothienyl, benzofuranyl nebo chinolinyl skupina.

Sloučenina obecného vzorce I může tvořit sůl s kyselou substancí nebo se zásaditou substancí. Sůl s kyselou substancí může být anorganická sůl, jako je hydrochlorid, hydrobromid, fosforečnan, síran nebo dusičnan. Sůl se zásaditou substancí může být anorganická nebo organická, jako například sodná, draselná, vápenatá, amonná nebo dimethylaminová.

Amidová sloučenina nebo její sůl podle tohoto vynálezu je s výhodou následující:

(1) Sloučenina obecného vzorce I nebo její sůl, kde X znamená atom kyslíku.

(2) Sloučenina obecného vzorce I nebo její sůl, kde R¹ a R², které jsou na sobě nezávislé, znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu, která může být substituovaná, nebo -C(W*)R³, nebo R¹ a R² dohromady znamená utvořenou skupinu =C(R⁶)R⁷, W^! je atom kyslíku nebo atom síry, R³ je alkylová skupina, která může být substituovaná, arylová skupina, která může být substituovaná, nebo alkoxy skupina, a každý z R⁶ a R⁷, které jsou na sobě nezávislé, znamenají alkoxy nebo alkylthio skupinu.

Výhodnější je sloučenina obecného vzorce I nebo její sůl, když X znamená atom kyslíku, každý z R¹ a R², které jsou na sobě nezávislé, znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu, alkoxyalkylovou skupinu, alkylaminoalkylovou skupinu, C2_6 cyklickou aminoalkylovou skupinu, hydroxyalkylovou, kyanoalkylovou, thiokarbamoylalkylovou, alkylkarbonylalkylovou, alkylkarbonylovou, arylkarbonylovou, trifluormethyl-substituovanou arylkarbonylovou, alkoxythiokarbonylovou nebo alkoxykarbonylovou skupinu, nebo R¹ a R² dohromady tvoří =C(R⁶)R⁷, a R⁶ a R⁷ jsou alkoxy, resp. alkylthio skupina.

Specifické příklady výhodných sloučenin jsou následující:

4-trifluormethyl-3-pyridinkarboxamid, N-kyanmethyl-4-trifluormethyl-3-pyridin karboxamid, N-thiokarbamoylmethyl—4-trifluormethyl-3-pyridin karboxamid, N-ethoxymethyl—4-trifluormethyl-3-pyridin karboxamid, N-izopropylaminomethyl^l-trifluormethyl-3-pyridin karboxamid, N-kyanmethyl-N,N-bis(4-trifluormethylnikotinoyl)amin, N-acetyl-N-kyanmethyl-4trifluormethyl-3-pyridin karboxamid, N-kyanmethyl-N-methyM—trifluormethylpyridin-3karboxamid, O-methyl N-(4-trifluormethylnikotinoyl)thiokarbamat, N-methyl—4-trifluormethylpyridin-3-karboxamid, N-(N',N'-dimethylaminomethyl)-4—trifluormethylpyridin-3karboxamid, N-(l-piperidinyl)-4-trifluormethylpyridin-3-karboxamid, N-kyanmethyl N-(4trifluormethylnikotinoyl)aminomethylpivarat, O,S-dimethyl N-(4-trifluormethylnikotinoyl)iminoformat, N-hydroxymethyl—4-trifluormethyl-3-pyridin karboxamid, N-acetyl—4-4trifluormethyl-3-pyridin karboxamid nebo methyl N-(4-trifluormethylnikotinoyl)karbamát, nebo jeho 1-oxid.

-3CZ 286147 B6

Sloučenina obecného vzorce I nebo její sůl může být vyrobena například následujícím způsobem (A):

Ve výše uvedených obecných vzorcích mají Y, R¹ a R² takový význam, jak je výše definován.

Reaktivní derivát 4-halogenalkylpyridin-3-karboxylové kyseliny obecného vzorce II může být například halogenid kyseliny, ester nebo anhydrid kyseliny.

Výše uvedená reakce se obvykle provádí za přítomnosti rozpouštědla a pokud je to nezbytné, za přítomnosti zásady. Rozpouštědlo může být například aromatický uhlovodík, jako je benzen nebo toluen; ether, jako je diethylether nebo tetrahydrofuran; halogenovaný uhlovodík, jako je methylenchlorid nebo chloroform; nebo aprotické polární rozpouštědlo, jako je acetonitril, dimethylformamid nebo pyridin. Tato rozpouštědla mohou být použita samotná nebo ve vzájemném spojení jako směs. Zásaditou látkou může být například terciární amin, jako je trimethylamin, triethylamin nebo pyridin; hydroxid alkalického kovu, jako je hydroxid sodný nebo hydroxid draselný; uhličitan alkalického kovu, jako uhličitan sodný nebo uhličitan draselný; nebo alkoxid alkalického kovu, jako natrium-methoxid nebo natrium-ethoxid. Jestliže je reaktant 4-halogenalkylpyridin-3-karboxylová kyselina, obvykle se používá kondenzační činidlo, jako dicyklohexylkarbodiimid, Ν,Ν'-karbonyldiimidazol nebo l-ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl)karbodiimid.

Reakční teplota pro výše uvedenou reakci je obvykle od -50 °C do +100 °C. Jestliže je reaktivní derivát halogenid kyseliny nebo anhydrid kyseliny, je výhodná teplota od 0 °C do 30 °C, jestliže je reaktivní derivát ester, je výhodná reakční teplota od 50 °C do 100 °C. Doba reakce je obvykle od 0,1 do 24 hodin.

Sloučenina obecného vzorce I, kde m je 1, tj. sloučenina následujícího obecného vzorce 1-2, může být vyrobena reagováním sloučeniny výše uvedeného obecného vzorce 1-1 s oxidačním činidlem

kde Y, R¹ a R² mají výše definovaný význam.

-4CZ 286147 B6

Uvedená reakce se obvykle provádí za přítomnosti rozpouštědla. Jako rozpouštědlo lze uvést například kyselinu octovou. Jako oxidační činidlo se obvykle používá peroxid vodíku. Reakční teplota je obvykle od 50 °C do 100 °C a reakční doba od 6 do 24 hodin.

Sloučenina obecného vzorce I, kde X je atom síry, může být vyrobena reagováním sloučeniny výše uvedeného obecného vzorce 1-1 se sulfurizačním činidlem, jako je pentasulfid fosforečný.

Reakce se obvykle provádí za přítomnosti rozpouštědla. Jako rozpouštědlo se s výhodou používá aromatický uhlovodík, jako je toluen nebo xylen. Reakční teplota pro výše uvedenou reakci je obvykle od 80 °C do 150 °C, s výhodou od 110 do 130 °C. Reakční doba je obvykle od 1 do 12 hodin.

Dále může být sloučenina obecného vzorce I nebo její sůl vyrobena například následujícím způsobem (B):

Ve výše uvedených vzorcích mají Y, R¹ a R² takový význam, jak je výše definováno, tou výjimkou, že R² je jiné než atom vodíku a Hal je atom halogenu.

Uvedená reakce podle způsobu (B) může být prováděna stejným způsobem, jako výše uvedený způsob (A).

Jiné způsoby pro výrobu uvedených sloučenin obecného vzorce I a jejich solí mohou být například následující:

-5CZ 286147 B6 (C-l) _PF3 zásaditá ^O/8nHCH₂CN + H2S¹—>^a ^o/8nhch₂-8-nh₂ (C-2) ,^CF3

Zo/CNHCH₂cn +ROH

(C-3) cf₃ cf₃ í^3/8nh₂ +CH₂O +hn<*. —. ^o/8nhch_2N<

+ CH₂o

NHCH₂ OH (C-5)

R

H₂C'^NCH_S

XruN-R

HC1

(C~ 6)

Ψ KSCN

Ve výše uvedených vzorcích R a R’ jsou alkylové skupiny a R je atom vodíku nebo alkylová skupina.

Reakce podle výše uvedeného způsobu C-l se může provádět za přítomnosti rozpouštědla a zásadité látky. Rozpouštědlo může být například aromatický uhlovodík, jako je benzen nebo toluen; ether, jako je diethylether nebo tetrahydrofuran; halogenovaný uhlovodík, jako je methylenchlorid nebo chloroform; aprotické polární rozpouštědlo, jako je acetonitril, dimethylformamid nebo pyridin. Tato rozpouštědla mohou být použita buď samotná nebo jako směs. Jako zásaditá látka je výhodná terciární zásaditá látka, jako je triethylamin nebo pyridin. Reakční teplota výše uvedené reakce je obvykle od 0 do 50 °C, s výhodou od 20 do 40 °C, a reakční doba je obvykle od 1 do 6 hodin.

Reakce v první polovině výše uvedeného způsobu C-2 může být prováděna za přítomnosti plynného chlorovodíku jako rozpouštědla. Rozpouštědlo může být ether, jako je tetrahydrofuran nebo diethylether; halogenovaný uhlovodík, jako je methylenchlorid nebo chloroform; nebo aromatický uhlovodík, jako je benzen nebo nitrobenzen. Tato rozpouštědla mohou být použita samotná nebo jako směs. Reakční teplota je obvykle od -10 °C do +30 °C, s výhodou od -5 °C do + 10 °C. Reakční doba je obvykle od 4 do 168 hodin.

Reakce může být v další polovině prováděna za přítomnosti rozpouštědla. Rozpouštědlem může být například některý alkohol, jako je methanol nebo ethanol. Reakční teplota je obvykle od 0 °C do 80 °C, s výhodou od 20 °C do 50 °C, a reakční doba je obvykle od 1 do 8 hodin.

Reakce podle výše uvedeného způsobu C-3 může být prováděna za přítomnosti rozpouštědla. Toto rozpouštědlo může být například voda nebo alkohol, jako je methanol nebo ethanol. Tato rozpouštědla mohou být použita samotná nebo ve směsi. Reakční teplota je obvykle od 10 °C do 100 °C, s výhodu od 20 do 80 °C, a reakční doba je obvykle od 1 do 12 hodin.

Reakce podle výše uvedeného způsobu C-4 může být prováděna za stejných podmínek, jako u způsobu C-3.

Reakce podle výše uvedeného způsobu C-5 může být prováděna za přítomnosti plynného chlorovodíku jako rozpouštědla. Takovým rozpouštědlem může být například některý ether, jako je dimethoxyethan nebo dioxan. Reakční teplota je obvykle od -50 °C do +50 °C, s výhodou od -30 °C do +20 °C. Reakční doba je obvykle od 1 do 8 hodin.

Reakce podle výše uvedeného způsobu C-6 je třístupňová. Reakce v prvním stupni se provádí za přítomnosti rozpouštědla. Tímto rozpouštědlem může být například aromatický uhlovodík, jako je benzen nebo toluen; ether, jako je diethylether nebo tetrahydrofuran; halogenovaný uhlovodík, jako je methylenchlorid nebo chloroform; nebo aprotické polární rozpouštědlo, jako je acetonitril nebo dimethylformamid. Rozpouštědlo může být použito samotné nebo jako směs rozpouštědel. Reakční teplota je obvykle od 30 do 120 °C, s výhodou od 50 do 80 °C, a reakční doba je obvykle od 1 do 12 hodin.

Reakce ve druhém stupni se provádí za přítomnosti rozpouštědla. Tímto rozpouštědlem může být například stejné rozpouštědlo, jako je uvedeno pro reakci v prvním stupni. Teplota reakce je obvykle od 0 do 100 °C, s výhodou od 20 do 50 °C, a doba reakce je obvykle od 1 do 12 hodin.

Reakce ve třetím stupni se provádí za přítomnosti rozpouštědla a zásadité látky. Rozpouštědlem může být například aprotické polární rozpouštědlo, jako je acetonitril nebo dimethylformamid. Zásaditou látkou může být například některý hydrid alkalického kovu, jako je hydrid sodný nebo hydrid draselný, hydroxid alkalického kovu, jako je hydroxid sodný nebo hydroxid draselný; alkoxid alkalického kovu, jako je natrium-methoxid nebo natrium-ethoxid; nebo terciární amin,

-7CZ 286147 B6 jako je triethylamin nebo pyridin. Reakční teplota je obvykle od 0 do 100 °C, s výhodou od 20 do 50 °C, a reakční doba je obvykle od 1 do 12 hodin.

Ze sloučenin obecného vzorce I může být sloučenina, kde X znamená atom kyslíku, Y je CF₃, a R¹ a R²jsou simultánně atomy vodíku, tj. 4-trifluormethyl-3-pyridin karboxamid, připravena podle způsobu (A) za použití amoniaku jako sloučeniny obecného vzorce III. Jinak může být připravena následujícím způsobem z 2,6-dichlor-3-kyan—4-trifluormethylpyridinu:

(D-l)
cf₃		0
	c f₃ ii
A P¹	konverze na	A /CNH₂
	karboxamid	Jot
_H2so_d ' _C\|.
Cl N Cl	N C 1

(D-2)
	0		O
cf₃	II	CF,	II
	zCNH₂	<cnh₂
Oc	dechlorace
^H2
Cl N	Cl	N

Stupeň D-l se provádí reagováním 2,6-dichlor-3-kyan-4-trifluormethylpyridinu s koncentrovanou kyselinou sírovou.

Stupeň D-2 se provádí reagováním vodíku a 2,6-dichlor-4-trifluormethyl-3-pyridin karboxamidu, získaného ve výše uvedeném stupni D-l, za přítomnosti rozpouštědla, katalyzátoru a zásadité látky. Rozpouštědlem může být například alkohol, jako je methanol nebo ethanol, nebo ether, jako je tetrahydrofuran. Katalyzátorem může být například palladium nebo chlorid palladnatý. Zásaditou látkou může být například octan sodný, hydroxid sodný, hydroxid draselný nebo triethylamin.

Teplota pro reakční stupeň D-2 je obvykle od 0 do 100 °C a reakční doba je obvykle od 1 hodiny do 24 hodin.

Dále může být ve výše uvedeném stupni D-l prováděna podobná reakce za použití 2,6-dibrom-

3-kyan—4-trifluormethylpyridinu místo 2,6-dichlor-3-kyan-4-trifluormethylpyridinu. Tento 2,6-dibrom-3-kyan—4-trifluormethylpyridin může být získán reagováním 3-kyan-2,6dihydroxy-^l-trifluormethylpyridinu s bromačním činidlem, jako je oxybromid fosforečný.

Z uvedených sloučenin obecného vzorce II je sloučenina, kde Y je CF₃, tj. 4-trifluormethylpyridin-3-karboxylová kyselina, komerčně dostupná.

Dále může být připravena 4-halogenalkylpyridin-3-karboxylová sloučenina například následujícím způsobem:

-8CZ 286147 B6

Stupeň 1

(R , . R 2 ; c I ~C ₅ alkyl)

Stupeň 2

chlorační

-f- činidlo rozpouštědlo

C0C1

Stupeň 3	cf₃ 1 * COC1	zásaditá	cf₃ A,^c°₂R
		látka + ROH -----►	o
	cí ^XC1	CL	Nci

Stupeň 4

Stupeň 5

-9CZ 286147 B6 (Stupeň 1)

Stupeň 1 může být prováděn reagováním 2,6-dichlor-4-halogenalkylpyridinu s plynným nebo pevným oxidem uhličitým za přítomnosti dialkylamidu lithia (s výhodou diizopropylaminu) jako rozpouštědla. Rozpouštědlem může být ether, jako je tetrahydrofuran nebo diethylether. Reakční teplota je obvykle od -100 do +20 °C, s výhodou od -80 °C do -20 °C, a reakční doba je od 1 do 12 hodin.

(Stupeň 2)

Stupeň 2 může být prováděn reagováním 2,6-dichlor-4-halogenaIkylpyridin-3-karboxylové kyseliny, utvořené ve stupni 1, s chloračním činidlem za přítomnosti rozpouštědla. Chlorační činidlo může být thionyl chlorid nebo pentachlorid fosforečný, a rozpouštědlo může být aromatický uhlovodík, jako je benzen nebo toluen. Reakční teplota je obvykle od 20 °C do 120 °C, s výhodou od 50 °C do 100 °C, a reakční teplota je od 1 do 6 hodin.

(Stupeň 3)

Stupeň 3 se může provádět reagováním chloridu 2,6-dichlor-4-halogenalkylpyridin-3-karboxylové kyseliny, tvořící se ve stupni 2, s alkoholem za přítomnosti zásadité látky. Alkohol může být takový alkohol, jako je methanol nebo ethanol, a zásaditá látka může být terciární zásaditá látka, jako je triethylamin nebo pyridin. Reakční teplota je obvykle od 0 °C do 80 °C, s výhodou od 20 °C do 50 °C, a doba reakce od 1 do 12 hodin.

(Stupeň 4)

Stupeň 4 se může provádět reagováním esteru 2,6-dichlor-4-halogenalkylpyridin-3-karboxylové kyseliny, tvořící se ve stupni 3, s plynným vodíkem za přítomnosti rozpouštědla, katalyzátoru a zásadité látky. Rozpouštědlo může být alkohol, jako je methanol nebo ethanol, nebo některý ether, jako je tetrahydrofuran, katalyzátorem může být palladium nebo chlorid palladnatý, a zásaditou látkou může být terciární zásaditá látka, jako je triethylamin nebo pyridin, nebo octan sodný. Reakční teplota je obvykle od 0 °C do 100 °C, s výhodou od 20 °C do 50 °C, a reakční doba je od 1 do 24 hodin.

(Stupeň 5)

Stupeň 5 se může provádět reagováním esteru 4-halogenpyridin-3-karboxylové kyseliny, tvořící se ve stupni 4, se zásaditou látkou za přítomnosti rozpouštědla. Tímto rozpouštědlem může být voda nebo alkohol, jako je methanol nebo ethanol, a lze jej použít samotné nebo ve směsi. Zásaditou látkou může být hydroxid alkalického kovu, jako je hydroxid sodný nebo hydroxid draselný. Reakční teplota je obvykle od 0 °C do 80 °C a reakční doba je od 1 do 12 hodin.

Dále mohou být připravena reaktivní deriváty ze sloučeniny obecného vzorce II.

Syntéza chloridu kyseliny se může provádět reagováním 4-halogenalkylpyridin-3-karboxylové kyseliny s chloračním činidlem, jako je thionylchlorid nebo chlorid fosforitý, za přítomnosti (pokud je to nutné) katalytického množství dimethylformamidu při teplotě refluxu.

Reaktivní derivát obecného vzorce II, jiný než 4—halogenalkyl-3-pyridin karbonyl chlorid, může být připraven způsobem, podobným konvenčnímu způsobu pro konvertování kyseliny benzoové na reaktivní derivát. Například bromid kyseliny může být připraven reagováním 4-halogenalkylpyridin-3-karboxylové kyseliny s bromačním činidlem, jako je bromid fosforitý, oxybromid fosforečný nebo acetylbromid; anhydrid kyseliny se může připravovat reagováním 4—

- 10CZ 286147 B6 halogenalkylpyridin-3-karboxylové kyseliny nebo jejího chloridu se sušidlem; ester se může připravit reagováním 4-halogenalkylpyridin-3-karboxylové kyseliny s alkoholem.

Sloučeniny podle tohoto vynálezu prokazují výbornou účinnost jako aktivní složky pro pesticidy, například insekticidy, miticidy, nematocidy a znečišťující pesticidy. Například jsou účinné proti roztočům, parazitujícím na rostlinách, jako dvouskvmitý pavoukovitý roztoč (Tetranychus urticae), karmínový pavoukovitý roztoč (Tetranychus cinnabarinus), nebo citrusový červený roztoč (Panonychus citri), nebo cibulkovitý roztoč (Rhizoglyphus echinopus); mšice, jako je zelená broskvová mšice (Myzus persicae) nebo bavlníková mšice (Aphis gossypii); obtížný hmyz v hospodářstvích, jako jsou určité druhy můr a molů (Plutella xylostella), hmyz napadající zelí (Mamastra brassicae), obecný hmyz (cutworm - Spodoptera litura), mandelinka bramborová (Leptinotarsa decemlineata), můra (Laspeyresia pomonella), červe napadající len (Heliothis zea), červ napadají tabák (Heliothis virescens), pilous černý (Anthomus grandis), mol cikánský (Lymantria dispar), druh mandelinky (Aulacophora femoralis), mšice, skákající hmyz, škodící listí a rostlinám, štěnice, moly, luční kobylky, mouchy, chrobáci, některé druhy červů (Agrotis ipsilon, Agrotis seqetum), hygienicky obtížný hmyz, jako jsou některé tropické druhy (Omithonyssus bacoti), mouchy (Musea domestica) nebo moskyti (Culex pipiens pallens); při skladování se objevující některé druhy hmyzu, jako jsou moli (Sitotroga cerealella), pilous černý ve skladovaných zrnech (Callosobruchus chinensis), druhy moučných červů a moučných brouků (Tribolium confusum) nebo červů v mouce; různé druhy škodlivého hmyzu, jako jsou moli, napadající oděvy (Tinea pellionella), červi a brouci černí kobercoví (Anthrenus scophularidae), nebo podzemní termiti; a jiní, parazitující na domácích zvířatech, jako blechy, vši a mouchy. Dále jsou uvedené sloučeniny účinné též proti rostlinným parazitickým nematodům, jako nematody kořenové, cystické, napadající konce zrn bílé rýže (Aphelenchoides besseyi), červené jahody (Nothotylenchus aeris) nebo smrkové dřevo (Bursaphelenchus lignicolus). Dále jsou účinné proti půdním škůdcům. Jsou účinné například proti slimákům, hlemýžďům nebo různému hmyzu pod povrchem půdy. Mezi uvedenými sloučeninami podle tohoto vynálezu jsou sloučeniny, které jsou zvláště účinné proti mšicím, jako jsou mšice, napadající zelené nezralé broskve nebo bavlníky. Dále jsou účinné proti škodlivému hmyzu, jako jsou mšice, které již mají získanou rezistenci vůči organofosforečným, karbamátovým a/nebo syntetickým pyrethroidním insekticidům. Navíc mají sloučeniny podle tohoto vynálezu výborné systémové vlastnosti a aplikace uvedených sloučenin podle tohoto vynálezu může být řízena podle jejího působení na půdu tak, aby působily ne pouze na škodlivý hmyz, škodlivé mšice, škodlivé nematody nad i pod povrchem půdy, ale také na působení škůdců na listy rostlin.

Při použití sloučenin podle tohoto vynálezu jako aktivních složek pro insekticidy, miticidy, nematocidy nebo půdní pesticidy, mohou být tyto sloučeniny formulovány dohromady se zemědělskými adjuvans do takových forem, jako jsou prášky, granule, ve vodě rozpustné granule, vlhčící prášky, emulzifikovatelné koncentráty, suspenzní koncentráty, rozpustné koncentráty, ve vodě rozpustné prášky, dále formulace ve formě aerosolů nebo past, formulací s extrémně nízkým objemem a různé formy, podobné konvenčním zemědělským chemikáliím. Když se používají aktuálně tyto látky, lze je použít například zředěné různými ředidly, jako je voda, na předem stanovenou koncentraci.

Takovéto formulace se obvykle používají ve složení od 0,1 do 90 hmotnostních dílů aktivní složky a 10 až 99,9 hmotnostních dílů zemědělského adjuvans.

Jako zemědělské adjuvans lze zde uvést nosiče, emulgátory, suspenzní činidla, dispergátory, plniva, vlhčící přísady, tužidla nebo stabilizátory. Lze je přidávat v případech, kdy jsou vyžadována. Nosiče lze klasifikovat na pevné a na kapalné nosiče. Pevnými nosiči mohou být prášky živočišného nebo rostlinného původu, jako je škrob, aktivní uhlí, sojová moučka, bílá mouka, dřevný prášek, piliny, rybí moučka nebo sušené mléko; nebo minerální prášky, jako je talek, hlinka, kaolín, bentonit, uhličitan vápenatý, zeolitdiatomické zeminy, křída, hlína nebo alumina. Kapalnými nosiči mohou být již uvedená voda; alkoholy, jako je izopropylalkohol nebo

- 11 CZ 286147 B6 ethylenglykol; ketony, jako cyklohexanon nebo methylethylketon; ethery, jako je dioxan nebo tetrahydrofuran; alifatické uhlovodíky, jako kerosinový plynový olej nebo podobně; aromatické uhlovodíky, jako xylen, trimethylbenzen, tetramethylbenzen, methylnaftalen nebo rozpouštědlová nafta; halogenované uhlovodíky, jako chlorbenzen; amidy kyselin, jako dimethylacetamid; estery, jako glycerinester mastné kyseliny; nitrily, jako acetonitril; nebo síru obsahující sloučeniny, jako dimethylsulfoxid.

Dále mohou být sloučeniny podle tohoto vynálezu použity ve spojení s jinými zemědělskými chemikáliemi, jako jsou insekticidy, miticidy, nematocidy, fungicidy, antivirová činidla, vnadidla, herbicidy nebo regulátory růstu rostlin, jak je to v daném případě požadováno.

V některých případech se při takovýchto kombinacích zvyšuje účinnost daných prostředků.

V následujícím jsou uvedeny příklady takových insekticidů, miticidů nebo nematocidů.

Organické fosforečné sloučeniny

O-(4-brom-2-chlorfenyl)-O-ethyl-S~propylfosforothionát (obecný název: Profenofos), O-(2,2-dichlorvinyl)-O,O-dimethylfosfonát (obecný název: Dichlorvos), 0-ethyl-0-[3-methyl-4-(methylthio)fenyl]-N-izopropylfosforamid (obecný název: Fenamiphos),

0,0-dimethyl-0-(4-nitro-m-tolyl)fosforothionát (obecný název: Fenitrothion), 0-ethyl-0-(4-nitrofenyl)fenylfosfothioát (obecný název: EPN), 0,0-diethyl-0-(2-izopropyl-6-methylpyrimidin^4-yl)fosforthioát (obecný název: Diazinon), 0,0-dimethyl-0-(3,5,6-trichlor-2-pyridyl)fosforthioát (obecný název: Chlopyrifos-methyl), O,S-dimethyl-N-acetylfosforamidothioát (obecný název: Acephate), 0-(2,4-dichlorfenyl)-0-ethyl-S-propylfosfodithioát (obecný název: Prothiofos), a (RS)-S-sec.butyl-0-ethyl-2-oxo-l,3-thiazolidin-3-ylfosfothioát (obecný název: Fosthiazate);

Karbamátové sloučeniny

1- naftyl-N-methylkarbamát (obecný název: Carbaryl),

2- izopropoxyfenyl-N-methylkarbamát (obecný název: Propoxur), 2-methyl-2-(methylthio)propionaldehyd-0-methylkarbamoyloxim (obecný název: Aldicarb), 2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-yl-N-methylkarbamát (obecný název: Carbofuran), dimethyl-N,N'-[thiobis[(methylimino)karbonyloxy]]bisethanimidothioát (obecný název: Thiodicarb),

S-methyl-N-(methylkarbamoyloxy)thioacetimidat (obecný název: Methomyl), N,N-dimethyl-2-methylkarbamoyloxyimino-2-(niethylthio)acetamid (obecný název: Oxamyl), 2-(ethylthiomethyl)fenyl-N-methylkarbamát (obecný název: Ethiofencarb), 2-dimethylamino-5,6-dimethylpyrimidin—4-yl-N,N-dimethylkarbamát (obecný název: Pirimicarb), a

2-sec.butylfenyl-N-methylkarbamát (obecný název: Fenobucarb);

Nereistoxinové deriváty

S,S'-2-dimethylaminotrimethylenbis(thiokarbamát) (obecný název: Cartap), a N,N-dimethyl-l,2,3-trithian-5-ylamin (obecný název: Thiocyclam);

Organické chlorové sloučeniny

2,2,2-trichlor-l,l-bis(4-chlorfenyl)ethanol (obecný název: Dicofol), a

4-chlorfenyl-2,4,5-trichlorfenylsulfon (obecný název: Tetradifon);

- 12CZ 286147 B6

Organokovové sloučeniny bis[tris(2-methyl-2-fenylpropyl)tin]oxid (obecný název: Fenbutatin Oxide);

Pyrethroidové sloučeniny (RS)-a-kyan-3-fenoxybenzyl-{RS)-2-(4-chlorfenyl)-3-methylbutylát (obecný název: Fenvalerate),

3- fenoxybenzyI-(lRS)-cis,trans-3-(2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylát (obecný název: Permethrin), (RS)-a-kyan-3-fenoxybenzyl-( 1 RS)-cis, trans-3-(2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylát (obecné jméno: Cymethrin), (S)-a-kyan-3-fenoxybenzyl-(lR)-cis-3-(2,2-dibromvinyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylát (obecný název: Deltamethrin), (RS)-a-kyan-3-fenoxybenzyl-(lRS)-cis,trans-3-(2-chlor-3,3,3-trifluorpropenyl)-2,2dimethylcyklopropankarboxylát (obecný název: Cyhalothrin),

4- methyl-2,3,5,6-tetrafluorbenzyl-3-(2-chlor-3,3,3-trifluor-l-piOpenyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylát (obecný název: Tefluthrin), a

2-(4-ethoxyfenyl)-2-methylpropyl-3-fenoxybenzylether (obecný název: Ethofenprox);

Benzoylmočovinové sloučeniny l-(4-chlorfenyl)-3-(2,6-difluorbenzoyl)močovina (obecný název: Difluorbenzuron),

1-1 3,5-dichlor-4-(3-chlor-5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)fenyl | -3-(2,6-difluorbenzoyl)močovina (obecný název: Chlorfluazuron),

1- (3,5-dichlor-2,4-difluorfenyl}-3-(2,6-difluorbenzoyl)močovina (obecný název: Teflubenzuron);

Juvenilním hormonům podobné sloučeniny izopropyl(2E,4E)-l l-methoxy-3,7,1 l-trimethyl-2,4-dodekadienoát (obecný název: Methoprene);

Pyridazinonové sloučeniny

2- terc.butyl-5-(4-terc.butylbenzoylthio)-4-chlor-3(2H)pyridazinon (obecný název: Pyridaben);

Pyrazolové sloučeniny terc.butyl 4-[( 1,3-dimethyl-5-fenoxypyrazol-4-yl)methylenamino-oxymethyl]benzoát (obecný název: Fenpyroximate);

5- amino-l-(2,6-dichlor-a,a,a-trifluor-p-tolyl)—4-trifluormethylsulfinylpyrazol-3-karbonitrii (obecný název: finpronil),

N-(4-terc.butylbenzyl)-4-chlor-3-ethyl-l-methylpyrazol-5-karboxamid (obecný název: tebufenpyrad);

Nitrosloučeniny l-(6-chlor-3-pyridylmethyl)-N-nitro-imidazolidin-2-ylidenamin (obecný název:

Imidacloprid), l-[N-(6—chIor-3-pyridylmethyl)-N-ethyIamino]-l-methylamino-2-nitroethylen (obecný název: nitenpyram), iT-lýó-chlor^-pyridyljmethylJ-TT-kyan-bP-methylacetamidin (EP-A-0456 826),

- 13CZ 286147 B6 l-(6-chlor-3-pyridylmethyl)-2-(l-nitro-2-allylthioethyliden)imidazolidin (EP-A-0437 781), l-(6-chlor-3-pyridylmethyl)-2-(l-nitra-2-ethylthioethyliden)imidazolidin (EP-A-0437 784), a

1- (6-chlor-3-pyridylmethyl)-2-(l-nitro-2-P-methylaIlylthioethyliden)imidazolidin (EP-A-0437 781);

Hydrazinové sloučeniny

N'-terc.butyl-N'-3,5-dimethylbenzoyl-N-benzo[b]-thiofen-2-karbohydrazin, N'-terc.butyl-N'-3,5-dimethylbenzoyl-N-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[b]thiofen-2-karbohydrazid, N'-terc.butyl-N'-3,5-dimethylbenzoyl-N-5,6-dihydro-4H-cyklopenta[b]thiofen-2karbohydrazid, a

N'-terc.butyl-N^,-3',5'-dimethylbenzoyl-N-4-ethylfenylkarbohydrazid (obecný název: tebufenozide).

Dinitrosloučeniny

Organické sloučeniny obsahující síru

Sloučeniny močoviny

Triazinové sloučeniny

Hydrazonové sloučeniny

Jiné sloučeniny

2- terc.butylimino-3-izopropyl-5-fenyl-3,4,5,6-tetrahydro-2H-l,3,5-thiadiazin-4-on (obecný název: Buprofezin), trans-(4-chlorfenyl)-N-cyklohexyl-4-methyl-2-oxothiazolidinon-3-karboxamid (obecný název: Hexythiazox),

N-methylbis(2,3-xylyliminomethyl)amin (obecný název: Amitraz), N'-(4-chlor-o-tolyl)-N,N-dimethylformamidin (obecný název: Chlordimeform), a (4-ethoxyfenyl)-[3-(4-fluor-3-fenoxyfenyl)propyI](dimethyl)silan (obecný název: Silafluofen). ethyl (3-terc.butyl-l-dimethylkarbamovl-lH-1.2.4-triazol-5-ylthio)acetát (obecný název: triazamate),

4,5-dihydro-6-methyl-4-(3-pyridylmethyleneamino)-l ,2,4-triazin-3(2H)-on (obecný název: pymetrozin),

5-chlor-N-[2-[4-(2-ethoxyethyl)-2,3-dimethylfenoxy]ethyl]-6-ethylpyrimidin-4-amin (obecný název: pyrimidifen),

4-brom-2-(4-chlorfenyl)-l-ethoxymethyl-5-trifluormethyl pyrrol-3-karbonitril (JP 104 042/1989).

Uvedené sloučeniny podle tohoto vynálezu mohou být také použity v příměsích nebo kombinacích s mikrobiálními zemědělskými chemikáliemi, jako je Β. T. a insekticidní viry, a antibiotiky, jako je avermectin a milbemycin.

Specifické příklady aktivních složek výše uvedených fungicidů zahrnují následující sloučeniny:

Pyrimidinaminové sloučeniny

2-anilinN-methyl-6-(l-propynyl)pyrimidin (objeven JP 208 581/1988).

Azolové sloučeniny l-(4-chlorfenoxy)-3,3-dimethyI-l-( 1 H-l ,2,4-triazol-l-yl)butanon (obecný název: Triadimefon),

-(bifenyl-4-yloxy)-3,3-dimethyl-l-( 1 H-l ,2,4-triazol-l-yl)butan-2-on (obecný název: Bitertanol),

- 14CZ 286147 B6 l-[N-(4-chlor-2-trifluormethylfenyl)-2-propoxyacetimidoyl]imidazol (obecný název:

Triflumizole),

-[2-(2,4-dichlorfenyl)-4-ethy 1-1,3-dioxolan-2-yl-methyl]-l H-l ,2,4-triazol (obecný název:

Etaconazole), l-[2-(2,4-dichlorfenyl)-4-propyl-l,3-dioxolan-2-yl-methyl]-lH-l ,2,4-triazol (obecný název: propiconazole),

1- [2-(2,4-dichlorfenyl)pentyl]-lH-l,2,4-triazol (obecný název: Penconazole), bis(4-fluorfenyl)(methyl)(lH-l,2,4-triazol-l-yl-methyl)silan (obecný název: Flusilazole),

2- (4-chlorfenyl)-2-(lH-l,2,4-triazol-l-yl-methyl)hexanenitril (obecný název: Myclobutanil), (2RS, 3RS)-2-(4-chlorfenyl)-3-cyklopropyl-l-( 1 H-l,2,4-triazol-l-yl)butan-2-ol (obecný název: Cyproconazole), (RS)-l-(4-chlorfenyl)-4,4—dimethyl-3-(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl)pentan-3-ol (obecný název: Terbuconazole), (RS)-2-(2,4-dichlorfenyl)-l-(lH-l,2,4-triazol-l-yl)hexan-2-ol (obecný název: Hexaconazole), (2RS, 5RS)-5-(2,4-dichlorfenyl)tetrahydro-5-(lH-l ,2,4-triazol-l-ylmethyl)-2-furyl 2,2,2trifluorethyl ether (obecný název: Furconazole-cis), a

N-propyl-N-[2-(2,4,6-trichlorfenoxy)ethyl]imidazol-l-karboxamid (obecný název: Prochloraz);

Chinoxalinové sloučeniny

6-methyl-l,3-dithiolo[4,5-b]chinoxalin-2-on (obecný název: Quinomethionate);

Dithiokarbamátové sloučeniny polymer ethylenbis(dithiokarbamát)manganu (obecný název: Maneb), polymer ethylenbis(dithiokarbamát)zinku (obecný název: Zineb), komplex ethylenbis(dithiokarbamát)manganu se zinkem (Maneb) (obecný název: Mancozeb), bis(dimethyldithiokarbamát)ethylenbis(dithiokarbamát) zinečnatý (obecný název: polycarbamat, a polymer propylenbis(dithiokarbamát)zinku (obecný název: Propineb);

Organické sloučeniny chloru

4,5,6,7-tetrachlorftalid (obecný název: Fthalide), tetrachlorizoftalonitril (obecný název: Chlorothalonil), a pentachlomitrobenzen (obecný název: Quintozene);

Benzimidazolové sloučeniny methyl-l-(butylkarbamoyl)benzimidazol-2-yl-karbamát (obecný název: Benomyl), dimethyl^l,4'-(o-fenylen)bis(3-thioallophanát) (obecný název: Thiophanata-Methyl), a methylbenzimidazol-2-yl-karbamát (obecný název: Carbendazim);

Pyridinaminové sloučeniny

3- chlor-N-(3-chIor-2,6-dinitro-4-a,a,a-trifluortolyl)-5-trifluormethyl-2-pyridinamin (obecný název: Fluazinam);

Kyanacetamidové sloučeniny l-(2-kyan-2-methoxyiminoacetal)-3-ethylmočovina (obecný název: Cymoxanil);

-15CZ 286147 B6

Fenylamidové sloučeniny methyl-N-(2-methoxyacetyl)-N-(2,6-xylyl)-DL-alaninát (obecný název: Metalaxyl),

2- methoxy-N-(2-oxo-l,3-oxazolidin-3-yl)aceto-2',6'-xylidid (obecný název: Oxadixyl), (±)-a-2-chlor-N-(2,6-xylylacetamid)-y-butyrolakton (obecný název: Ofurace), methyl-N-fenylacetyl-N-(2,6-xylyl)-DL-alaninat (obecný název: Benalaxyl), methyl-N-(2-furoyl)-N-(2,6-xylyl)-DL-alaninát (obecný název: Furalaxyl), a (±)-a-[N-(3-chlorofenyl)cyklopropankarboxamido]-y-butyrolakton (obecný název: Cyprofuram);

Sloučeniny sulfenové kyseliny

N-dichlorfluonnethylthio-N',N'-dimethyl-N-fenylsulfamid (obecný název: Dichlorfluanid);

Sloučeniny mědi hydroxid měďnatý (obecný název: hydroxid měďnatý), a

8-chinolinolát mědi (obecný název: Oxine-Copper);

Izoxazolové sloučeniny

5-methylizoxazol-3-ol (obecný název: Hydroxyisoxazole);

Organofosforečné sloučeniny aluminumtris(ethyl fosfonát) (obecný název: Fosetyl-Al), O-2,6-dichlor-p-tolyl-O,O-dimethylfosforthionát (obecný název: Tolcofos-methyl), S-benzyl-O,O-diizopropylfosforothionát, 0-ethyl-S,S-difenylfosforodithionát, a aluminumethylhydrogenfosfonát;

N-Halogenthioalkylové sloučeniny

N-(trichlormethylthio)cyklohex—4-en-l,2-dikarboximid (obecný název: Captan);

N-(l,l,2,2-tetrachlorethylthio)cyklohex-4-en-l,2-dikarboximid (obecný název: Captafol), a N-(trichlormethylthio)ftalimid (obecný název: Folpet);

Dikarboximidové sloučeniny

N-(3,5-dichlorfenyl)-1,2-dimethy lcyklopropan-1,2-dikarboximid (obecný název: Procymidone),

3- (3,5-dichlorfenyl)-N-izopropyl-2,4-dioxoimidazolidin-l-karboxamid (obecný název: Iprodione), a (RS)-3-(3,5-dichlorfenyl)-5-methyl-5-vinyl-l ,3-oxazolidin-2,4-dion (obecný název: Vinclozolin);

Benzanilidové sloučeniny a,a,a-trifluor-3'-izopropoxy-o-toluanilid (obecný název: Flutolanil), a 3-izopropoxy-o-toluanilid(obecnýnázev: Mepronil);

-16CZ 286147 B6

Benzamidové sloučeniny

2- (l,3-dimethylpyrazol-4-ylkarbonylamino)-4-methyl-3-pentennitril (objeven v British Patent No. 2,190,375), a a-(nikotinylamino)-(3-fluorfenyl)acetonitril (objeven JP 135 364/1988);

Piperazinové sloučeniny

N,N'-[piperazin-l,4-diylbis(trichlonnethyl)methylen]difonnamid (obecný název: Triflorine);

Pyridinové sloučeniny

2', 4’-dichlor-2-(3-pyridyl)acetofenon O-methyloxim (obecný název: Pyrifenox);

Karbinolové sloučeniny (±)-2,4'-dichlor-a-(pyrimidin-5-yl)benzhydrylalkohol (obecný název: Ferinamol), a (±)-2,4'-difluor-a-(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl)benzhydrylalkohol (obecný název: Flutriafol), a (±)-2,4'-difluor-a-(lH-l,2,4-triazol-l-ylmethyl)benzhydrylalkohol (obecný název: Flutriafol);

Piperidinové sloučeniny (RS)-l-[3-terc.butylfenyl)-2-methylpropyl]piperidin (obecný název: Fenpropidine);

Morfolinové sloučeniny (±)-cis-4-[3-(terc.butylfenyl)-2-methylpropyl]-2,6-dimethylmorfolin (obecný název: Fenpropimorph);

Organocínové sloučeniny trifenylcínhydroxid (obecný název: Fentin Hydroxide), a trifenylcínacetát (obecný název: Fentin Acetate);

Močovinové sloučeniny l-(4-chlorbenzyl)-l-cyklopentyl-3-fenylmočovina (obecný název: Pencycuron);

Sloučeniny kyseliny skořicové (E,Z)-4-[3-(4-chlorfenyl)-3-(3,4-dimethoxyfenyl)akryloyl]morfolin (obecný název: Dimethomorph);

Fenylkarbamátové sloučeniny isopropyl 3,4-diethoxykarbanilat (obecný název: Diethofencarb);

Kyanpyrrolové sloučeniny

3- kyan—4-(2,2-difluor-l,3-benzodiol—4—yl)pyrrol (ochranná značka: Saphire), a

3-(2',3'-dichlorfenyl)-4-kyanpynOl (obecný název: Fenpiclonil).

- 17CZ 286147 B6

Pyridinaminové sloučeniny

3-chlor-N-(3-chlor-2,6-dinitro-4-a,a,a-trifluortolyl)-5-trifluormethyl-2-pyridinamin (obecný název: fluazinem).

Mezi další aktivní složky uvedených fungicidů patří antrachinonové sloučeniny, sloučeniny kyseliny krotonové, antibiotika a jiné sloučeniny, jako diizopropyl l,3-dithiolan-2-ylidenemalonát (obecný název: isoprothiolane), 5-methyl-l,2,4-triazol[3,4-b]benzothiazol (obecný název: tricykloazol), l,2,5,6-tetrahydropyriolo[3,21-ij]chinolin-4-on (obecný název: pyro10 quilon), 6-(3,5-dichlor-4-methylfenyl)-3(211 )-pyridazinon (obecný název: diclomezin), 3allyloxy-l,2-benzizothiazol-l,l-dioxid (obecný název: probenazole).

Vhodný hmotnostní poměr, ve kterém se mísí uvedené sloučeniny podle tohoto vynálezu s dalšími zemědělskými chemikáliemi, pokud se použijí ve směsi nebo nějaké kombinaci, může 15 být obecně v rozmezí od 1 : 300 do 300 : 1 a s výhodou v rozmezí od 1 : 100 do 100 : 1.

Pesticidy podle tohoto vynálezu se aplikují při koncentraci aktivní složky od 0,1 do 500 000 ppm, s výhodou od 1 do 100 000 ppm. Koncentrace aktivní složky se může popřípadě měnit, a to v závislosti na dané formulaci, způsobu, účelu a místu aplikace a na podmínkách 20 z hlediska napadení škodlivým hmyzem. Například přítomnost obtížného vodního hmyzu může být řízena aplikováním účinné složky o výše uvedené koncentraci umístěním na hladině, tak aby koncentrace aktivní složky ve vodě byla nižší než je uvedeno, tedy koncentrace účinné látky se stanoví vždy podle potřebného množství buď ve vodě nebo na hladině, apod.

Množství aplikované účinné látky na jednotku velikosti povrchu je obvykle od 0,1 do 5 000 g, s výhodou od 10 do 1 000 g na hektar. Ve zvláštních případech může být množství aplikované účinné složky mimo uvedené rozmezí.

Pro rozmanité formulace, obsahující sloučeniny podle tohoto vynálezu, nebo jejich zředěné 30 podoby jako účinné prostředky, lze aplikovat konvenční způsoby, které se používají pro takovéto aplikace běžně, jako je stříkání a rozprašování (tj. rozprašování, tryskání, mlžení, rozprašování prášku nebo granulí nebo jejich dispergování ve vodě), půdní aplikace (tj. směšování nebo nasakování), povrchové aplikace (tj. nanášení, práškování nebo obalování, nanášení na povrch) nebo impregnace pro získání jedovaté látky pro daný obtížný hmyz. Je dále také možné přidávat 35 do krmení domácím zvířatům výše uvedenou účinnou látku, takže působí na obtížný hmyz s exkrementy domácích zvířat. Uvedenou aktivní účinnou látku lze také aplikovat způsobem tzv. ultranízkoobjemovým. Při tomto způsobuje prostředek tvořen ze 100 % účinnou složkou.

Dále zahrnuje aplikace pesticidů podle tohoto vynálezu kromě přímé aplikace na obtížný hmyz 40 také takovou aplikaci, při níž působí na hmyz amidové sloučeniny obecného vzorce I nebo jejich soli. Při takovýchto aplikacích pak ve výše uváděných aplikačních případech dochází k tomu, že se účinné látky rozkládají na amidové sloučeniny obecného vzorce I, a to v daném prostředí, jako je třeba v půdě, a potom působí na daný hmyz.

Dále bude tento vynález blíže popsán v následujících příkladech. Rozumí se, že tyto příklady mají za úkol blíže ilustrovat tento vynález, přičemž jej nikterak neomezují.

-18CZ 286147 B6

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1 - syntéza

Příprava N-kyanmethyl-4-trifluormethyl-3-pyridinkarboxamidu (sloučenina č. 1)

Roztok 0,96 g 4-trifluormethyl-3-pyridinkarboxylové kyseliny a 1,19 g dichloridu thionylu v 5 ml benzenu se vaří pod zpětným chladičem po dobu 30 minut za přítomnosti katalytického množství dimethylformamidu. Přebytek dichloridu thionylu a benzenu se oddestiluje za sníženého tlaku. Potom se získaný zbytek rozpustí v 15 ml tetrahydrofuranu. Poté se přidá 1,82 g triethylaminu a 1,05 g aminoacetonitrilsulfátu a směs se míchá při teplotě místnosti po dobu 18 hodin. Potom se směs nalije do vody a extrahuje se ethylacetátem. Organická vrstva se promyje vodným chloridem amonným, vodou a nasyceným vodným roztokem chloridu sodného, suší se nad bezvodým síranem sodným a potom se koncentruje za sníženého tlaku. Získaný zbytek se čistí pomocí kolonové chromatografie se silikagelem, čímž se získá 0,50 g žádaného produktu (sloučenina č. 1), majícího teplotu tání od 155 do 161 °C.

Příklad 2 - syntéza

Příprava N-allyl—4-trifluormethyl-3-pyridinkarboxamidu (sloučenina č. 22)

Roztok 0,26 g 4-trifluormethyl-3-pyridinkarboxylové kyseliny a 0,24 g dichloridu thionylu v 10 ml benzenu se vaří pod zpětným chladičem po dobu 30 minut za přítomnosti katalytického množství dimethylformamidu. Přebytek dichloridu thionylu a benzenu se oddestiluje za sníženého tlaku. Potom se získaný zbytek rozpustí v 15 ml tetrahydrofuranu. Poté se přidá 0,21 g triethylaminu a 0,12 g allylaminu a směs se míchá při teplotě místnosti po dobu 20 hodin. Potom se směs nalije do vodného roztoku chloridu amonného a extrahuje se ethylacetátem. Organická vrstva se promyje vodou a nasyceným vodným roztokem chloridu sodného, suší se nad bezvodým síranem sodným a poté se koncentruje za sníženého tlaku. Získaný zbytek se čistí pomocí kolonové chromatografie se silikagelem, přičemž se získá 0,21 g žádaného produktu (sloučenina č. 22), majícího teplotu tání od 75,5 do 77 °C.

Příklad 3 - syntéza

Příprava 4-trifluormethyl-3-pyridinkarboxamid (sloučenina č. 5)

Roztok, obsahující 3 g 4-trifluormethyl-3-pyridikarboxylové kyseliny, 6,7 ml dichloridu thionylu a 20 ml benzenu, se vaří pod zpětným chladičem po dobu 1,5 hodin za přítomnosti katalytického množství dimethylformamidu. Přebytek dichloridu thionylu a benzenu se oddestiluje. Potom se získaný zbytek rozpustí v 5 ml ethylacetátu; tento roztok se postupně přikapává do 20 ml amoniaku za stálého chlazení ledem. Po ukončení přikapávání se směs míchá při teplotě místnosti po dobu 30 minut. Potom se oddestiluje za sníženého tlaku ethylacetát a voda. Získaný zbytek se extrahuje horkým ethylacetátem, přičemž se získá 2,1 g 4-trifluormethyl-3-pyridinkarboxamidu (teplota tání: 162,7 °C) jako žádaného produktu.

-19CZ 286147 B6

Příklad 4 - syntéza

Příprava 4-trifluormethyl-3-pyridinkarboxamidu (sloučenina č. 5) (1) ll,3g 3-kyan-2,6-dichlor-4-trifluormethylpyridinu se postupně přidává k 22,6 ml koncentrované kyseliny sírové a potom se směs zahřeje a podrobí reagování při teplotě 100 °C po dobu jedné hodiny. Po ukončení reakce se směs nalije do ledové vody, přičemž se utvoří bílá sraženina. Tato sraženina se oddělí filtrací a filtrát se extrahuje methylenchloridem. Organická vrstva se suší nad bezvodým síranem sodným, potom se oddestiluje rozpouštědlo za sníženého 10 tlaku, přičemž se získá pevná bílá látka. Tato pevná látka a dříve získané podíly sraženiny se spojí a dohromady se tak získá 9,2g 2,6-dichlor-4-trifluormethyl-3-pyridinkarboxamidu.

(2) 9,2 g 2,6-dichlor-4-trifluormethyl-3-pyridinkarboxamidu, získaného v předchozím kroku (1), 0,66 g 10% palladia na aktivním uhlí a 6,4 g bezvodého octanu sodného se přidá k 200 ml 15 methanolu. Potom se provádí redukční reakce vodíkem za tlaku při teplotě místnosti po dobu hodin. Po ukončení reakce se redukční katalyzátor odstraní pomocí Celíte a získaný filtrát se koncentruje. Dále se provádí extrakce přidáním ethylacetátu a vody k získanému zbytku. Organická vrstva se suší nad bezvodým síranem sodným. Poté se oddestiluje rozpouštědlo a získá se 5,2 g 4—trifluormethyl-3-pyridinkarboxamidu jako žádaný produkt.

Příklad 5 - syntéza

Příprava ethyl 4-trifluormethylnikotinoylaminoacetimidát (Sloučenina č. 32)

Do ledem chlazené baňky Kjeldahlova typu se dá 5 ml absolutního ethanolu a přidá se 100 mg (0,4 mmol) 4-trifluormethyl-N-(kyanmethyl)-3-pyridinkarboxamidu. Po podrobení směsi absorpci chlorovodíkem se baňka uzavře a nechá se stát v chladničce po dobu 21 hodin. Potom 30 se směs dá opět do prostředí o teplotě místnosti a podrobí se destilaci za sníženého tlaku, potom následuje sušení za velmi nízkého tlaku (vakuum).

K získanému hydrochloridu se přidá bezvodý roztok hydrogenuhličitanu sodného, aby se zneutralizoval. Dále se extrahuje diethyletherem. Organická vrstva se pak suší nad bezvodým 35 síranem sodnýma koncentruje se za sníženého tlaku. Získaný zbytek se čistí pomocí kolonové chromatografíe se silikagelem (vyvíjecí rozpouštědlo: n-hexan/ethylacetát = 3/7), přičemž se získá 0,165 g (výtěžek: 45,8%) ethyl 4-trifluormethylnikotinoyl acetamidu, majícího teplotu tání od 64,5 do 66,0 °C.

Příklad 6 - syntéza

Příprava O-methyl N-(4-trifluormethylnikotinoylthiokarbamátu (sloučenina č. 9)

Ke 30 ml benzenu se přidá 1,12 g (11 mmol) thiokyanátu draselného a po kapkách se přidává 2,19 g (10 mmol) 4—trifluormethylnikotinchloridu této kyseliny při teplotě místnosti. Potom se směs vaří pod zpětným chladičem po dobu 6 hodin. Po ukončení se směs destiluje z sníženého tlaku, čímž se získá 4-trifluormethylnikotinylthioizokyanát.

Takto získaný thioizokyanát se přidá do 30 ml acetonitrilu a ktéto směsi se za teploty 0 °C přikapává 0,44 ml (10,5 mmol) methanolu. Směs se pak míchá při teplotě místnosti po dobu 16 hodin. Reakční směs se poté nalije do vody a extrahuje se ethylacetátem. Organická směs se potom promyje nasyceným vodným roztokem chloridu sodného a koncentruje se za sníženého tlaku. Získaný zbytek se čistí kolonovou chromatografií za pomocí silikagelu (vyvíjecí roztok:

-20CZ 286147 B6 n-hexan/ethylacetat = 6/4) a získá se 0,84 g (výtěžek: 30,4 %) O-methyl N-(4-trifluormethylnikotinoyl)thiokarbamátu, majícího teplotu tání od 138 do 141,5 °C.

Příklad 7 - syntéza

Příprava O-methyl S-methyl N-(4-trifluomikotinoyl)iminothiokarbonátu (sloučenina č. 14)

Do roztoku, obsahujícího 0,200 g (0,76 mmol) O-methyl N-(4-trifluormethylnikotinoyl)thio10 karbamátu, získaného ve výše uvedeném příkladu 6 - syntéza, a 2 ml dimethylformamidu, se za teploty místnosti přidá 0,034 g (0,85 mmol) 60% hydridu sodného. Tato směs se míchá po dobu 15 minut a poté se k ní přidá 0,118 g (0,83 mmol) methyljodidu po kapkách. Reakční směs se pak míchá po dobu jedné hodiny při teplotě místnosti. Poté se nalije do vody a extrahuje se ethylacetátem. Organická vrstva se promyje nasyceným vodným roztokem chloridu sodného, suší 15 se nad bezvodým síranem sodným a koncentruje se za sníženého tlaku. Získaný zbytek se pak čistí kolonovou chromatografií za pomoci silikagelu (vyvíjecí roztok: n-hexan/ethylacetat = 7/3). Takto se získá 0,133 g (výtěžek: 63,1 %) olejovitého O-methyl S-methyl N-(4-trifluormethylnikotinoyl)iminokarbonátu.

Příklad 8 - syntéza

Příprava N-(N'-izopropyIaminomethyl)-4-trifluormethyIpyridin-3-karboxamidu (sloučenina č. 4)

Do 30 ml dimethoxyethanu se foukáním probublává 0,6 g chlorovodíku při teplotě 20 °C. Tento roztok se poté ochladí na teplotu -30 °C. Pak se ktéto reakční směsi přikapává roztok, mající 0,72 g (3,4 mmol) l,3,5-triizopropyl-2,4,6-hexahydrotriazinu, rozpuštěného v 5 ml dimethoxyethanu, a dále se přidá 1,88 g (9,9 mmol) 4-trifluormethylpyridin-3-karboxamidu.

Tento reakční roztok se pak míchá při teplotě místnosti po dobu 12 hodin. Potom se oddestiluje rozpouštědlo za sníženého tlaku. Získaný zbytek se rozpustí ve 30 ml methanolu a poté se přidá 3 g (30 mmol) triethylaminu. Za sníženého tlaku se oddestiluje methanol a poté se přidá 30 ml ethylacetátu. Potom se odfiltrují nečistoty a filtrát se koncentruje a čistí kolonovou 35 chromatografií pomocí silikagelu (vyvíjecí roztok: ethylacetat/ethanol = 85/15), čímž se získá

1,1 g (výtěžek: 42,6 %) n-(N'-izopropylaminomethyl)-4-trifluormethylpyridin-3-karboxamidu, majícího teplotu tání 119,8 °C, jako žádaného produktu.

Příklad 9 - syntéza

Příprava N-(N',N'-dimethylaminomethyl)-4-trifluormethylpyridin-3-karboxamidu (sloučenina č. 11)

K míchanému roztoku, obsahujícímu 1,3 g (6,8 mmol) 4-trifluormethylpyridm-3-karboxamidu, 1,5 ml vody a 0,63 g (7 mmol) dimethylaminu, se přidá 0,57 g (7 mmol) 37 % vodného roztoku formaldehydu. Potom se směs nechá reagovat při teplotě 80 °C po dobu dvou hodin. Po ukončení reakce se přidává k reakčnímu roztoku bezvodý uhličitan sodný tak dlouho, dokud se nestane nasyceným roztokem. Potom se přidá methylenchlorid a voda a provede se extrakce. Organická 50 vrstva se pak suší nad bezvodým síranem sodným a pak se oddestiluje rozpouštědlo za sníženého tlaku. Získaný zbytek se čistí kolonovou chromatografií za pomoci silikagelu (eluent: ethylacetát/ methanol = 19/1) za získání 0,55 g (výtěžek: 32,5%) N-(N',N'-dimethylaminomethyl)-4— trifluormethylpyridin-3-karboxamidu (teplota tání: 50 až 58 °C) jako žádaného produktu.

-21 CZ 286147 B6

Příklad 10 - syntéza

Příprava 4—trifluormethyl-3-pyridinkarboxamidu-l-oxidu (sloučenina č. 111)

0,8 g 4-trifluormethyl-3-pyridinkarboxamidu se rozpustí v 7 ml kyseliny octové. Potom se postupně po kapkách přidává 0,72 g 30% vodného roztoku peroxidu vodíku. Po ukončení přikapávání se reakční roztok zahřeje na teplotu 70 °C a míchá se při této teplotě po dobu 8 hodin. Po ukončení reakce se oddestiluje rozpouštědlo za sníženého tlaku. Získaný zbytek se promyje η-hexanem. Získá se 0,6 g 4-trifluormethyl-3-pyridinkarboxamid 1-oxidu (teplota ío tání: 198,8 °C) jako žádaného produktu.

Sloučeniny obecného vzorce Γ, připravené podle tohoto vynálezu, jsou nyní dále uvedeny v tabulce 1.

-22CZ 286147 B6

Tabulka 1

ď)

Sloučenina č.	^lx	------—O—μιιι--------- R^l	R2	m	Fyzikální vlastnosti
1	0	-ch₂cn	H	0	•t.t. 155-161'C
2	0	-ch₂ csnh₂	H	0	t.tl.SO.5-193.5
3	0	-ch₂ oc₂ h₅	H	0	amorfní látk pevná
4	0	-ch₂nh-c₃h₇G)	H	0	t.t. H9.8’C
5	0	H	H	0	t.t. 162.7’C
6	0	-CH₂ CN	~^C0^	0	t.t.116-123 *C
7	0	-CH₂ CN	-COCHg	0	olej
8	0	-CH₂ CN	-ch₃	0	njj⁹·² 1.4883
9	0	-C (S) och₃	H	0	^t’l38-141.5 *C
1 0	o	-CH₃	H	0	t.t.83-89 ’C
1 l	0	-CH₂N(CH₃)₂	H	0	t.t.50—58 *C
1 2	0	-CH₂-t0	H	0	t.tl95 - 200‘C
1 3	0	-CH₂ CN	-CH₂ 0C(0)C(CH₃)	^0	alej

-23CZ 286147 B6

Tabulka 1 - pokračování

Slouče-’ n-ina-č..	X	R¹	R²	m	ryzikální i/Ί aRfnARf i
1 4	0	/ OCH, =c< ^x sch₃	0	olej
1 5	0	-ch₂oh	H	0	t.1J05-113 ’C
1 6	0	-coch₃	H	0	t.t 114-119 ’C
1 7	0	-co₂ch₃	H	0	t.1118-128 *C
1 8	0	-ch₂-@-cf₃	H	0	t.t.145-148 *C
1 9	0	-CII₂-^-0-O-SCII₃	H	0	t.t. 103-106 *C
		zCF₃
2 0	0	-ch₂-(o)	H	0	t.t 76- 5-78.5’C
2 1	0	-ch₂-c=ch	H	0	^t’lO8.5-109.5’C
2 2	0	-ch₂ ch=ch₂	H	0	t.t.75.5-77 *C
2 3	0	-ch₂ch₂-@	H	0	t.t.110-111 *c
2 4	0	-ch₂ ch₂ och₃	H	0	t.t.56.5-59 °0
2 5	0	-ch₂ ch₂ ch₂ ch₃	H	0	t.t. 47.7 *C
2 6	0	Cyklopropyl	H	0	t.t. 105.1 ’C
2 7	0	/ CH₃-ch₂ch< ^xch₃	H	0	t.t. 90.6 ’C

-24CZ 286147 B6

Tabulka 1 - pokračování

Sloučení na č.	— ~x	R¹	R²	m	fyzikální vlastnosti
2 8	0	— CH₂ -cyMopropy	1 H	0	t.t. 90.6 ’C
2 9	0	-CH₂ CH₂ CN	H	0	t.t. 93.1 ’C
3 0	o	-ch₂ conh₂	H	0	Ť5Š-158.5 ‘C
3 1	0	-ch₂ sch₃	H	0	t.t. 106.4 ’C
		oc₂h₅
3 2	0	-ch₂c=nh	H	0	t.t. 64.5-66’C
3 3	0	-ch₂oc₂h₅	ch₂oc₂h₅	0	n²²⁴ 1.4648
3 4	0	-ch₂cn	co₂ch₃	0	olej
3 5	0	o 1	-ch₃	0	n^·⁰ 1.4717
3 3	0	-CH₂ CH(0H)CH₃	H	0	t.t. 94.9 ’C
3 7	0	-ch₂ch₂oh	H	0	t.t. 101.5 ’C
3 8	0	-ch₂ co₂ch₃	H	0	t.t. 77-,9’C
3 9	0	-ch₂ coch₃	H	0	t.t. 112.7 *C
4 0	0	-ch₂co-(Q>	H	0	t.t. 144.2'C
Ί 1	0	-ch₂ c=cch₂ ch₃	H	0	t.t. 87.9 Ό

-25CZ 286147 B6

Tabulka 1 - pokračování

Sloučeni na č.—	-x	RI
4 2	0
4 3	0	—CH₂ CH(0C₂H₅)₂
4 4	0	-ch₂cn
4 5	0	-ch₂ CN
4 6	0	-C (S) SC₂H₅
4 7	0
4 8	0	UJ X/ o II
4 9	0	—co₂ch₃
5 0	0	-CH₂ CHO
5 1	0	=^c<< Ci
5 2	0	-CHj·©
5 3	0	-ch₂@- C£
5 4	0	-CHj-ýO)
5 5	0	-ch₂-O CHjO^

R2	m	fyzikální vlastnosti
H	0	t.t. 107-112 ’C
H	0	t.t.73 -77 *C
-ch₂och₃	0	olej
-so₂ ch₃	0	olej
H	0	t.t.83-85 *C
sc₂h₅
	0	t.t.30-33 *C
SCH ₃
dch₃
	0	t.t.30-32 *C
S C 2 H 5
-co₂ ch₃	0	t.t.67-87 ’C
H	0	amorfní látk<
SC₂H₅		pevná
	0	t.t.46,5-48,0 °C
sc₂h₅
H	0	1.1.123-124 ’C
H	0	_t ,_t161-163 *C
		t.t.
H	0	105.5-108 Ό
		t.t.
H	0	119.5-123.5’C

-26CZ 286147 B6

Tabulka 1 - pokračování

Sloučenina ř.	X	R¹	R2	m	Fyzikální vlasťnnsťi
5 6	0	-ch₂-@-och₃	H	0	t.t. 140.5-143 ’C
5 7	0	-ch₂/o)-no₂	H	0	t-tl-65-169 *C
5 8	0	-CH₂-^-c(ay₃	H	0	t.t.65-67 *C
5 9	0	-ch₂-O no/	H	0	^t^t‘127-133 C
6 0	0	-ch₂-O CH/	H	0	^t^t130-132 ’C
6 1	0	-CH₂-O ^Mch,	H	0	^ťťΈ2-94 *C
6 2	0	-ch₂-O CF/	H	0	^t^tl15.5-117’C
		CH2CH2N (CH₃)₂			t.t.
6 3	0	H	0	94.5-96.5’C
6 4	0	-ch₂ ch₃	H	0	t.t. 85-86 *C
6 5	0	-ch₂ ch₂ -θ	H	0	^tBtB2-83 ’C
6 6	0	-CH₂CH₂-o\g)	H	0	^ϋ'π2-113.3 *C
6 7	0	-NH-O N-/	H	0	^t’^t\|36-188 *C
6 8	3	-CH(CH₂CH₃)CN	H	0	olej
6 9	3	Cyklopentyl	H	0	^t’^t'I15.0 *C

-27CZ 286147 B6

Tabulka 1 - pokračování

Sloučenina č.	X	R¹	R²	m	Fyzikální vlastnosti
7 0	0	Cyklohexyl	H	0	t.t.112.4 *C
7 1	0	-ch₂ C (CH₃)₃	H	0	t-t. 87.7 *C
		NHo 1
7 2	0	-ch₂ c=nh	H	0	t.t 166—169 ’C
7 3	0	-ch₂ C0NHC(CH₃) 3	H	0	t-t458-160 Ό
7 4	0	-ch₂ so₂ ch₃	H	0	198-203 *C
		cf₃
7 5	0	-ch₂ ch₂ occohO)		0	t.t.121.2 ’C
7 6	0	-CH_z CH (OCH₃)₂	H	0	t.t. 123.1 Ό
7 7	0	—ch₂ ch₂ ch₂ c=ch	H	0	t.t. 73.0 *C
7 8	0	-CH₂CH=C(CH₃)₂	H	0	t.t. 62-66‘C
7 9	0	-CH₂CH₂-O“(	:h₂ ch₂-	0	η},⁴·⁸ 1.4922
8 0	0	-CH₂CH₂-N(CH₃)	-ch₂ch₂ -	0	n² ₀ ^LO 1.4476
8 1	0	-ch₂-@-ch₃	Η	0	c.t. 143-146 ’C
8 2	□	-ch₂ cf₃	H	0	^b,t419.5-12FC
		ch₃] ^J
8 3	3	-c-co₂ ch₃	H	0	-•t.115-116 ’C
		CH (CH₃)₂

-28CZ 286147 B6

Tabulka 1 - pokračování

Sloučenina č.	X	R¹	R²	m	Fyzikální vlastnosti
8 4	0	-C (CH₃	^3	H	0	t.t.104.8 'C
8 5	0	/“Ί -ch₂n v_		H	0	t.t. 107-110 ’C
8 6	0	r~\ —CH₂N 0 ² VJ	H	0	t.t.143-146 ’C
8 7	0	/Λ -CH,N N-CH, ² \_y ³	H	0	t.t.155-157 ’C
8 8	0	/-<^CH3 -CH.-N 0 H ^xch₃	H	0	t.t. 166-171 ’C
8 9	S	H		H	0	t.t.143-147 *C
9 0	s	-CH₂CN		H	0	—
9 1	0	-CH₂£n-@	H	0	_t._t. 142-146 ’C

-29CZ 286147 B6

Tabulka 1 - pokračování '<0

Ή N

Cm •rl P to O a P <o <e >

c

Ctí in W

O

n W O

I

Ctí

-nj----c

Ή

C

Φ >o

O <—< · ω >u

CM cn m σι •fl· σι m σι

TO σι

Γ' στ co σι

-30CZ 286147 B6

Tabulka 1 - pokračování

1 Fyzikální vlastnosti	CJ 0 tn rCN • l 4Jr-< • r+> CM			67-75°C (amorfní)	O o in sr 1 CN sr i~4
E	O	o	o	O	o
CM CC	Z	m z CJ 1	Z	z	Z
rH CZ	lOJ—OOHN²HD²HD-	o ° o -Z; — CJ CN Z CJ CN Z CJ 1	m __ ^u -{o? 1 o o κ z — CN z u CN Z CJ o CN z CJ CN Sl CJ 1	m Z CJ CN O cn 1	cn cn Z CJ CJ o CJ o CN z o 1
X	O	O	o	o	o
Sloučenina č.	cn cn	100	101	102	103

-31 CZ 286147 B6

Tabulka 1 - pokračování

Fyzikální vlastnosti	o o CN Γ- 1 CO CO a +J • μ	o 0 Γ' r-1 1 fN r- • +J • +>	O o LH xř VO r—1 i r-4 \O r-4 • -μ • 4J	o o r—i m 1 cn • « 4J	O o K£> xr 1 xr XT • • P	22.4 n 1.5344 D	CJ o to co r-f 1 O kO r-í « +> • +>
ε	o	o	o	O	o	o	O
CN Ctí	n K O O O	M	M	cn a u o cj 1	cn K U CN O o 1	cn Z O to CN « O J	1 CN tu o 1 CN K CJ ~ i * K z — o 1 z CJ -- 2 -- CJ l
r4 Ctí	rn K u o o 1	CN m K cj z CN O to 1	m « O w z o o 1	cn íc o 1	cn O 1	cn W CJ to CN K o 1
X	o	o	o	o	o	o	o
Sloučenina č.	xr o r-4	in o rH	Ό O r-4	ro <-<	co o r_\|	CH O t—1	o r-4 r-4

-32CZ 286147 B6

Tabulka 1 - pokračování

Fyzikální vlastnosti

u o CO CO σ\ r-1 • P • 4J

o o ΓCM r—1 1 Ch <—l r4 • •P • -P

O o in • CO tn rH 1 in in τ-1 4 P • P

ε

r-1

r-i

H

rH

r-H

r4

rH

CM Pí

s:

M

w

K

a

w

«

a

DC

Pí

m K O 1

M M O CM tc o 1

z o CM K o 1

k 7 z CM w o 1

o z CM K 1

m a CJ o CJ l

CM W CJ II κ CJ CM K CJ 1

M U lil CJ 1 CM K o 1

CM K z cn Ό CM K O 1

co M CJ M Z CM a O l

K o CM a CJ 1

K

X

o

O

o

O

cn

Sloučenina č.

rH r—i rH

CM »-H r~i

cn r4 r-4

-cy rH rH

in rH r-4

ko rH rH

r* rH rH

co rH •-H

cn rH rH

o CM rH

rH CM rH

CM CM rH

m CM rH

-33CZ 286147 B6

Mezi sloučeniny obecného vzorce I také patří následující sloučeniny:

Sloučenina č. 124; 4-chlordifluormethyl-3-pyridinkarboxamid. Sloučenina č. 125; 4-dichlorfluormethyl-3-pyridinkarboxamid.

Sloučenina č. 126; 4-trichlormethyl-3-pyridinkarboxamid. Sloučenina č. 127; 4-difluormethyl-3-pyridinkarboxamid.

Sloučenina č. 128; 4-fluormethyl-3-pyridinkarboxamid.

Sloučenina č. 129; 4-P,3,|3-trifluorethyl-3-pyridinkarboxamid. Sloučenina č. 130; 4-pentafluorethyl-3-pyridinkarboxamid.

Sloučenina č. 131; 4-dibromethyl-3-pyridinkarboxamid (t.t. 115 až 117,5 °C).

Sloučenina č. 132; 4-bromethyl-3-pyridinkarboxamid.

Testovací příklad 1

Insekticidní test na mšici zelené broskvové (Myzus persicae)

Každá testovaná formulace obsahuje účinnou složku, dispergující ve vodě, přičemž koncentrace účinné složky v disperzi ve vodě je 800 ppm. Na řapík každé testované rostliny, na níž se ponechá jen jeden list (rostliny se pěstují v květináčích o průměru 8 cm a výšce 7 cm) se pomocí tyčinky nanesou 2 až 3 dospělé samičky mšice zelené broskvové (Myzus persicae) a list testované rostliny se jimi nechá napadnout. Dva dny po napadení rostliny se odstraní dospělý hmyz a určí se počet larev, které samičky nakladly. Potom se list, napadený larvami, ponoří do výše uvedené emulze s předem stanovenou koncentrací na dobu 10 sekund a potom se suší na vzduchu při konstantní teplotě 26 °C ve speciální osvětlované komůrce. Pátý den po zpracování se spočítají mrtvé larvy a stanoví se úmrtnost podle následující rovnice:

počet mrtvých larev

Úmrtnost (%) = -------------------- x 100 počet larev na které působil prostředek

Hmyz, který spadl z listu, se počítal jako zahynulý.

Takto byla určena jako 100% úmrtnost u těchto sloučenin: č: 1 - 56, 58 - 66, 69, 70, 72 - 79, 82, 85 - 89, 91, 99 a 102 - 111, a od 90% do 99% u sloučenin č: 57, 67, 68, 80.

Testovací příklad 2

Systematické testování na mšici zelené broskvové (Myzus Persicae)

Každá testovaná formulace obsahuje účinnou složku, dispergující ve vodě, přičemž koncentrace účinné složky v disperzi ve vodě je 888 ppm. Na řapík každé testované rostliny, na níž se ponechá jen jeden list (rostliny se pěstují v květináčích o průměru 8 cm a výšce 7 cm), se pomocí tyčinky nanesou 2 až 3 dospělé samičky mšice zelené broskvové (Myzus Persicae) a list testované rostliny se jimi nechá napadnout. Dva dny po napadení rostliny se odstraní dospělý hmyz a určí se počet larev, které samičky nakladly. Potom se list, napadený larvami, nechá nasáknout 10 ml výše uvedené emulze s předem stanovenou koncentrací, vloží se do země v květináči a udržuje se při konstantní teplotě 26 °C za osvětlování. Pátý den po zpracování se spočítají mrtvé larvy a úmrtnost se počítá stejným způsobem jako v předchozím testovacím příkladu 1.

Výsledkem je 100% úmrtnost u následujících sloučenin: č. 1 - 17, 20 - 23, 26 - 28, 30, 31, 33 37, 39-41,44,46, 49, 50, 78, 85,86, 88, 89, 99, 103, 104 a 111.

-34CZ 286147 B6

Testovací příklad 3

Systematické testování na Thrips palmi

Každá testovaná formulace obsahuje účinnou složku, dispergující ve vodě je 800 ppm. Na řapík každé testované rostliny, na níž se ponechá jen jeden list (rostliny se pěstují v květináčích o průměru 8 cm a výšce 7 cm), se pomocí tyčinky nanese 20 dospělých jedinců Thrips palmi a list se jimi nechá napadnout: jeden den po napadení se napadená rostlina s dospělými jedinci uvedeného hmyzu nechá nasáknout 10 ml výše uvedené disperze s předem stanovenou koncentrací v zemi v květináči, udržuje se při konstantní teplotě 26 °C za osvětlování. Osmý den po zpracování se stanoví počet parazitologických dospělých jedinců a larev nové následující generace.

Na rostlině, která nebyla ošetřena, parazitovali 4 dospělí jedinci a 172 larev. V případě, kdy byla rostlina ošetřena pomocí sloučenin č. 1, 5 a 85, nebyly zjištěny žádné larvy ani dospělí jedinci, což indukuje vysokou insekticidní účinnost.

Dále budou následovat formulační příklady, které ilustrují tento vynález, přičemž jak uváděné sloučeniny, tak množství aktivních složek nebo typy formulací v žádném případě nijak neomezují tento vynález, pouze jej blíže ilustrují.

Formulační příklad 1 (a) Sloučenina č. 1 20 hmotnostních dílů (b) kaolin 72 hmotnostních dílů (c) natriumligninsulfonát 8 hmotnostních dílů

Výše uvedené složky se důkladně promíchají tak, aby vznikl stejnorodý homogenní zvlhčovatelný prášek.

Formulační příklad 2 (a) Sloučenina č. 4 5 hmotnostních dílů (b) talek 95 hmotnostních dílů

Výše uvedené složky se důkladně promíchají tak, aby vznikl homogenní prášek - prach.

Formulační příklad 3 (a) Sloučenina č. 2 (b) N,N'-dimethylacetamid (c) polyoxyethylenalkylfenylether (d) xylen hmotnostních dílů 20 hmotnostních dílů 10 hmotnostních dílů 50 hmotnostních dílů

Výše uvedené složky se důkladně promíchají a rozpustí se, takže vznikne emulzifikovatelný koncentrát.

Formulační příklad 4 (a) kaolin (b) natriumligninsulfonát (c) polyoxyethylenalkylarylsulfát (d) jemně práškový křemen hmotnostních dílů hmotnostní díly hmotnostních dílů hmotnostních dílů

-35CZ 286147 B6

Směs, složená z výše uvedených složek, se smíchá se sloučeninou č. 5 v hmotnostním poměru

4:1, čímž se získá zvlhčovatelný prášek.

Formulační příklad 5 (a) Sloučenina č. 12 (b) oxylatovaný polyalkylfenylfosfáttriethanolamin (c) silikon (d) voda hmotnostních dílů hmotnostní díly

0,2 hmotnostní díly

47,8 hmotnostních dílů

Výše uvedené složky se důkladně promíchají a pulverizují, takže vznikne základní tekutina, k níž se přidá:

(e) natriumpolykarboxylát (f) bezvodý síran sodný hmotnostních dílů

42,8 hmotnostních dílů a směs se důkladně promíchá a suší, čímž vzniknou ve vodě dispergovatelné granule.

Formulační příklad 6 (a) Sloučenina č. 85 (b) polyoxyethylenoktylfenylether (c) polyoxyethylenester kyseliny orthofosforečné (d) granulovaný uhličitan vápenatý hmotnostních dílů hmotnostní díl

0,5 hmotnostních dílů

93,5 hmotnostních dílů

Výše uvedené složky (a) až (c) se důkladně smíchají a spojí dohromady malým množstvím acetonu a potom se tato směs rozprašuje na složku (d) k odstranění acetonu, přičemž se získají granule.

Formulační příklad 7 (a) Sloučenina č. 16 (b) N-methyl-2-pyrrolidon (c) sojový olej

2,5 hmotnostních dílů

95,0 hmotnostních dílů

Výše uvedené složky se důkladně promíchají a po rozpuštění se získá ultranízkoobjemová formulace.

Formulační příklad 8 (a) Sloučenina č. 3 (b) Ν,Ν'-dimethylacetamid (c) polyoxyethylenalkylarylether (d) xylen hmotnostních dílů 15 hmotnostních dílů 10 hmotnostních dílů 70 hmotnostních dílů

Výše uvedené složky se důkladně promíchají za vzniku emulzifikovatelného koncentrátu.

Formulační příklad 9 (a) Sloučenina č. 111 (b) natriumlaurylsulfát (c) vodou rozpustný škrob hmotnostních dílů hmotnostní díly hmotnostních dílů

-36CZ 286147 B6

Výše uvedené složky se důkladně promíchají za vzniku ve vodě rozpustného prášku.

Průmyslová využitelnost

Vynález se týká amidových sloučenin a jejich solí, které jsou výbornými pesticidními prostředky a jsou významné z hlediska možnosti průmyslové výroby.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Amidová sloučenina obecného vzorce I, kde X je atom kyslíku nebo atom síry, Y je halogenCi_₂alkylová skupina, každý zR¹ a R², které jsou navzájem nezávislé, znamená atom vodíku, substituovanou nebo nesubstituovanou C ^alkylovou skupinu, substituovanou nebo nesubstituovanou C^alkenylovou skupinu, substituovanou nebo nesubstituovanou C^alkinylovou skupinu, substituovanou nebo nesubstituovanou C3_gcykloalkylovou skupinu, -C(W*)R³, -S(O)nR⁴ nebo -NHR⁵, nebo R¹ a R²dohromady tvoří =C(R⁶)R⁷, nebo dohromady se sousedním atomem dusíku tvoří C4_5 pětičlennou nebo šestičlennou heterocyklickou skupinu, která dále může obsahovat atom dusíku nebo atom kyslíku, R³ je substituovaná nebo nesubstituované Cj^alkylová skupina, substituovaná nebo nesubstituované C2^alkenylová skupina, substituovaná nebo nesubstituovaná C^alkinylová skupina, substituovaná nebo nesubstituovaná, C₃__gacykloalkylová skupina, substituovaná nebo nesubstituovaná C₄_|₀arylová skupina, C]_6alkoxylová skupina, Ci__éalkylthioskupina nebo mononebo di-Ci_6alkylaminová skupina, R⁴ je C^alkylová skupina nebo di-Ci_6alkylaminoskupina, R⁵ je C i_6alkylová skupina nebo C₄_₁₀arylová skupina, každý z R⁶ a R⁷, které jsou navzájem nezávislé, je Ci_6alkoxylová skupina nebo Ci_6alkylthioskupina, W^l je atom kyslíku nebo síry, mje 0 nebo 1 a n je 1 nebo 2, s výhradou, že pokud m je 0 a X je atom kyslíku a Y je trifluormethylová skupina, R¹ a R² neznamenají současně atom vodíku, přičemž substituenty pro C ^alkylskupinu, C₂_6alkenyl skupinu, C₂_6alkinyl skupinu nebo C₃_ scykloalkyl skupinu v definici R¹, R² a R³ jsou halogenový atom, Ci^alkoxy, C^alkylthio, tri— Ci_6alkylsilyl, fenyl, fenyl substituovaný halogenem, Ci_6alkylem, Ci^alkoxylem, nitro nebo halogenC i^alkylem, fenyl substituovaný fenoxylem, který může být substituovaný Ci_6alkoxy nebo Ci_6alkylthio skupinou, fenoxy, fenylthio, amino skupina, aminoskupina substituovaná jednou nebo dvěma C^alkylskupinami, C2_6cyklická aminoskupina, morfolinová skupina, morfolinová skupina substituovaná Ci^alkylem, 1-piperazinyl, 1-piperazinyl substituovaný Ci_ éalkylem, fenylem, pyridylem nebo trifluormethylpyridylem, hydroxy, kyano, C3_g cykloalkyl, imino, -C(W²)R⁸ skupinou, kde W² je atom kyslíku nebo atom síry a R⁸ je atom vodíku, amino skupina, aminoskupina substituovaná jednou nebo dvěma Ci_6alkyl, Ci_6alkyl, Ci_6alkoxy, C]_ ₆alkylthio nebo C₄.₁₀aryl skupinami, nebo -OC(W²)R⁹, kde R⁹ je C]_6alkyl nebo C₄_₁₀aryl substituovaný halogen C|_6alkylem, nebo Ci_6alkylsulfonyl, a když substituent je imino skupina, pak může být ve formě amidino skupiny nebo imidátové skupiny společně s aminoskupinou nebo C]_6 alkoxyskupinou, a přičemž substituentem pro C₄_ioarylovou skupinu z definice R³ je

-37CZ 286147 B6 halogenový atom, Ci^alkyl, halogenCi^alkyl, C, ^alkoxy, halogenCi^alkoxy, Ci^alkylthio, C₃_ ₈cykloalkyl, C₃_₈cykloalkoxy, Ci_6alkoxykarbonyl, Cí^alkylkarbonyl, C^alkylkarbonyloxy, C₄_ loaryl, C₄_₁₀aryloxy, C₄_ioarylthio, amino skupina nebo amino skupina substituovaná jedním nebo dvěma C|_₆alkyl, kyano, nitro, nebo hydroxy skupinami, a kde arylová skupina nebo arylový zbytek je fenylová skupina, thienylová skupina, furanylová skupina, pyridylová skupina, naftylová skupina, benzothienylová skupina, benzofuranylová skupina nebo chinolylová skupina, nebo její soli.
2. Amidová sloučenina obecného vzorce I podle nároku 1, kde X, R¹ a R² a m jsou definovány v nároku 1, Y je CF₃, s podmínkou, že když m je O a X je atom kyslíku, pak R¹ a R² nejsou současně atomy vodíku, nebo její soli.
3. Amidová sloučenina obecného vzorce I podle nároku 1, kde X je atom kyslíku, nebo její soli.
4. Amidová sloučenina obecného vzorce I podle nároku 1, kde každý zR¹ a R², které jsou navzájem nezávislé, znamenají atom vodíku, substituovanou nebo nesubstituovanou C|_6 alkylovou skupinu, nebo -C(W')R³, nebo R¹ a R² dohromady tvoří =C(R⁶)R⁷, W¹ je kyslíkový atom nebo atom síry, R³ je substituovaný nebo nesubstituovaná Ci^ alkylová skupina, substituovaná nebo nesubstituovaná C4_ioarylová skupina nebo C|_6alkoxyskupina, každý z R⁶ a R⁷, které jsou navzájem nezávislé, znamenají Ci_6alkoxylovou skupinu nebo Ci_6alkylthioskupinu a kde C4_io arylová skupina je definována v nároku 1, nebo její soli.
5. Amidová sloučenina obecného vzorce I podle nároku 1, kde X je atom kyslíku, každý z R¹ a R², které jsou navzájem nezávislé, znamenají atom vodíku, C^alkylovou skupinu, C^alkoxyCi_6alkylovou skupinu, C ₁₆alky lam inoCi ^alkylovou skupinu, C₂_<>cykloaminoalkylovou skupinu, hydroxyC i^alky lovou skupinu, kyanoCj ^alkylovou skupinu, thiokarbamoylC]_6alkylovou skupinu, C₁-₆alkylkarbonyloxyC₁_6alkylovou skupinu, Ci^alkylkarbonylovou skupinu, C₄_io arylkarbonylovou skupinu, trifluormethyl-substituovanou C₄_i₀arylkarbonylovou skupinu, C]_6 alkoxythiokarbonylovou skupinu nebo C^alkoxykarbonylovou skupinu, nebo R¹ a R² tvoří dohromady =C(R⁶)R⁷, a R⁶ a R⁷ jsou Ci_6alkoxyskupina a Ci_6alkylthioskupina, a naopak, a kde arylový zbytek je definován v nároku 1, nebo její soli.
6. Amidová sloučenina obecného vzorce I podle nároku 1, kterou je

4-trifluormethyl-3-pyridinkarboxamid 1-oxid; nebo N-kyanmethyl-4-trifluormethyl-3-pyridinkarboxamid, N-thiokarbomoylmethyl—4-trifluormethyl-3-pyridinkarboxamid, N-ethoxymethyl-4-trifluormethyI-3-pyridinkarboxamid, N-izopropylaminomethyl-4-trifluormethyl-3-pyridin karboxamid, N-kyanmethyl-N,N-bis(4-trifluormethylnikotinoyl)amin, N-acetyl-N-kyanmethyl-4-trifluormethyl-3-pyridinkarboxamid, N-kyanmethyl-N-methyl-4-trifluormethylpyridin-3-karboxamid, O-methyl- N-(4-trifluormethylnikotinoyl)thiokarbamát, N-methyl-4-trifluormethylpyridin-3-karboxamid,

N-(N',N'-dimethylaminoethyl)-4-trifluormethyl-pyridin-3-karboxamid, N-(l-piperidinylmethyl)-4-trifluormethylpyridin-3-karboxamid, N-kyanmethyl-N-(4-trifluormethylnikotinoyl)aminomethylpivarát, 0,S-dimethyl-N-(4-trifluormethylnikotinoyl)iminoformát, N-hydroxymethyl-A-trifluormethyl-3-pyridinkarboxamid, N-acetyl-4-trifluormethyl-3-pyridinkarboxamid nebo methylN-(4-trifluormethylnikotinoyl)karbamát, nebo jejich 1-oxidy, nebo jejich soli.

-38CZ 286147 B6
7. Způsob přípravy amidové sloučeniny obecného vzorce 1-1 nebo její soli (Η) kde Y je halogenC]_₂alkylová skupina, každý z R¹ a R², které jsou navzájem nezávislé, znamená atom vodíku, substituovanou nebo nesubstituovanou C]_6 alkylovou skupinu, substituovanou nebo nesubstituovanou C2_6 alkenylovou skupinu, substituovanou nebo nesubstituovanou C2_6 alkinylovou skupinu, substituovanou nebo nesubstituovanou C3_8 cykloalkylovou skupinu, -C(W’)R³, -S(O)nR⁴ nebo -NHR⁵, nebo R¹ a R² dohromady tvoří =C(R⁶)R⁷, nebo dohromady se sousedním atomem dusíku tvoří C4_5 pětičlennou nebo šestičlennou heterocyklickou skupinu, která může obsahovat atom dusíku nebo atom kyslíku, R³ je substituovaná nebo nesubstituovaná Ci_6 alkylová skupina, substituovaná nebo nesubstituovaná C2_6 alkenylová skupina, substituovaná nebo nesubstituovaná C₂_₆alkinylová skupina, substituovaná nebo nesubstituovaná C₃_₈cykloalkylová skupina, substituovaná nebo nesubstituovaná C₄_ioarylová skupina, Ci_6alkoxylová skupina, C^alkylthioskupina nebo mono- nebo di- C^alkylaminová skupina, R⁴ je C^alkylová skupina nebo di-Ci_6alkylaminoskupina, R⁵ je Ci^alkylová skupina nebo C₄_i₀arylová skupina, každý z R⁶ a R⁷, které jsou navzájem nezávislé, je C|_6alkoxylová skupina nebo C^alkylthioskupina, W^l je atom kyslíku nebo síry, n je 1 nebo 2, přičemž substituenty pro Ci^alkylskupinu, C₂_6alkenyl skupinu, C₂_₆ alkinyl skupinu nebo C₃_g cykloalkyl skupinu v definici R¹, R² a R³ jsou halogenový atom, Ci_6alkoxy, C^alkylthio, tri—Ci_6alkylsilyl, fenyl, fenyl substituovaný halogenem, C^alkylem, Ci^alkoxylem, nitro nebo halogenC]_6alkylem, fenyl substituovaný fenoxylem, který může být substituovaný Ci-ealkoxylem nebo C^alkylthio skupinou, fenoxyl, fenylthio skupina, amino skupina, aminoskupina substituovaná jednou nebo dvěma Cι-^alkylskupinami, C^cyklická aminoskupina, morfolinová skupina, morfolinová skupina substituovaná Ci_6alkylem, 1-piperazinyl, 1-piperazinyl substituovaný C^alkylem, fenylem, pyridylem nebo trifluormethylpyridylem, hydroxy, kyano, C3_8 cykloalkyl, imino, -C(W²)R⁸ skupina, kde W² je atom kyslíku nebo atom síry a R⁸ je atom vodíku, amino skupina, aminoskupina substituovaná jednou nebo dvěma Ci_6 alkyl, C^alkyl, Cj^alkoxy, Ci^alkylthio nebo C4_i₀aryl skupinami, nebo -OC(W²)R⁹, kde R⁹ je Ct^alkyl nebo C₄_ioaryl substituovaný halogenC^alkylem, nebo Ci_6alkylsulfonyl, a když substituent je imino skupina, pak může být ve formě amidino skupiny nebo imidátu společně s aminoskupinou nebo Ci_6 alkoxyskupinu, a přičemž substituentem pro C₄_ioarylovou skupinu z definice R³ je halogenový atom, C^alkyl, halogenCi_6alkyl, Ci_6alkoxy, halogenCi-ealkoxy, C^alkylthio, C₃_₈ cykloalkyl, C₃_₈ cykloalkoxy, C]_6 alkoxykarbonyl, Ci_6 alkylkarbonyl, Ci_6 alkylkarbonyloxy, C₄_io aryl, C₄_io aryloxy, C₄_,o arylthio, amino skupina nebo amino skupina substituovaná jedním a nebo dvěma C^alkyl, kyano, nitro nebo hydroxy skupinami, a kde arylová skupina nebo arylový zbytek je fenylová skupina, thienylová skupina, furanylová skupina, pyridylová skupina, naftylová skupina, benzothienylová skupina, benzofuranylová skupina nebo chinolinylová skupina, vyznačující se tím, že se nechá reagovat 4halogenalkylpyridin-3-karboxylová kyselina nebo její derivát se sloučeninou obecného vzorce III:

HN(R’)R² (III), kde R¹ a R² maj í výše definovaný význam.

-39CZ 286147 B6
8. Způsob přípravy sloučeniny obecného vzorce 1-1' nebo její soli kde každý z R¹ a R², které jsou navzájem nezávislé, znamená atom vodíku, substituovanou nebo nesubstituovanou C^alkylovou skupinu, substituovanou nebo nesubstituovanou C^alkenylovou skupinu, substituovanou nebo nesubstituovanou C2_6 alkinylovou skupinu, substituovanou nebo nesubstituovanou C3_8cykloalkylovou skupinu, -C(W*)R³, -S(O)nR⁴ nebo -NHR⁵, nebo R¹a R² dohromady tvoří =C(R⁶)R⁷ nebo dohromady se sousedním atomem dusíku tvoří C4_5 pětičlennou nebo šestičlennou heterocyklickou skupinu, která může obsahovat atom dusíku nebo atom kyslíku, R³ je substituovaný nebo nesubstituovaná C^alkylová skupina, substituovaná nebo nesubstituovaná C2_6alkenylová skupina, substituovaná nebo nesubstituovaná C₂_6alkinylová skupina, substituovaná nebo nesubstituovaná C₃_₈cykloalkylová skupina, substituovaná nebo nesubstituovaná C₄_i₀arylová skupina, Ci_6alkoxylová skupina, C^alkylthioskupina nebo mono- nebo di-Ci^alkylaminová skupina, R⁴ je C(^alkylová skupina nebo di-Cj^alkylaminoskupina, R⁵ je Ci^alkylová skupina nebo C4__I0arylová skupina, každý z R⁶ a R⁷, které jsou navzájem nezávislé, je C]_6alkoxylová skupina nebo C]_6alkylthioskupina, W¹ je atom kyslíku nebo síry, n je 1 nebo 2, přičemž substituenty pro Ci_«alkylskupinu, C₂_6alkenyl skupinu, C₂_6 alkinyl skupinu nebo C₃_₈cykloalkyl skupinu v definici R¹, R² a R³ jsou halogenový atom, Ci_6alkoxy, Ci^alkylthio, tri-Ci-éalkylsilyl, fenyl, fenyl substituovaný halogenem, Ci_éalkylem, Ci^alkoxylem, nitro nebo halogenCi^alkylem, fenyl, substituovaný fenoxylem, který může být substituovaný C]_ 6alkoxylem nebo C|_6alkylthio skupinou, fenoxyl, fenylthio skupina, amino skupina, aminoskupina substituovaná jednou nebo dvěma Ci-éalkylskupinami, C ^cyklická aminoskupina, morfolinová skupina, morfolinová skupina substituovaná Ci_6alkylem, 1-piperazinyl, 1piperazinyl substituovaným Ci^alkylem, fenylem, pyridylem nebo trifluormethylpyridylem, hydroxy, kyano, C3_8 cykloalkyl, imino, -C(W²)R⁸ skupina, kde W² je atom kyslíku nebo atom síry a R⁸ je atom vodíku, amino skupina, aminoskupina substituovaná jednou nebo dvěma Cj_6 alkyl, C^alkyl, C^alkoxy, Ci_6alkylthio nebo C4^|₀aryl skupinami, nebo -OC(W²)R⁹, kde R⁹ je C^alkyl nebo C4_i0aryl substituovaný halogenCí^alkylem, nebo Ci_6 alkylsulfonyl, a když substituent je imino skupina, pak může být ve formě amidino skupiny nebo imidátové skupiny společně s aminoskupinou nebo C]_6alkoxyskupinou, a přičemž substituentem pro C4_ioarylovou skupinu z definice R³ je halogenový atom, C]_6 alkyl, halogenCí^alky 1, Ci^alkoxy, halogenCi6alkoxy, Ci_6alkylthio, C₃_₈cykloalkyl, C₃_₈cykloalkoxy, C^alkoxykarbonyl, Ci-é alkylkarbonyl, Ci-ή alkylkarbonyloxy, C₄_₁₀aryl, C₄_ioaryloxy, C₄_ioarylthio, amino skupina nebo amino skupina substituovaná jedním nebo dvěma C^alkyl, kyano, nitro nebo hydroxy skupinami, a kde arylová skupina nebo arylový zbytek je fenylová skupina, thienylová skupina, furanylová skupina, pyridylová skupina, naftylová skupina, benzothienylová skupina, benzofuranylová skupina nebo chinolinylová skupina, vyznačující se tím, že se nechá reagovat 4-trifluormethylpyridin-3-karboxylová kyselina nebo její reaktivní derivát se sloučeninou obecného vzorce III:

HN(R')R² (III), kde R¹ a R² mají stejný význam jako je výše uvedeno.

-40CZ 286147 B6
9. Způsob přípravy amidové sloučeniny obecného vzorce 1-2 nebo její soli, (1-2) kde R¹ a R² mají stejný význam, jak je definováno v nároku 7, vyznačující se tím, že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce 1-1, připravená v nároku 7, s oxidačním činidlem.
10. Způsob přípravy amidové sloučeniny obecného vzorce 1-3 nebo její soli, d-3) kde R¹ a R² mají stejný význam, jak je uvedeno v nároku 7, vyznačující se tím, že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce I—1, připravená způsobem podle nároku 7, se sulfurizačním činidlem.
11. Způsob přípravy amidové sloučeniny obecného vzorce I—1, podle nároku 7 nebo její soli, vyznačující se tím, že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce 1-4:

d-4) kde R¹ má význam definovaný v nároku 7, se sloučeninou obecného vzorce R²-Hal, kde R² má význam definovaný v nároku 7, s výhradou že R² je jiný než vodíkový atom a Hal je halogenový atom.
12. Pesticidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje jako účinnou složku amidovou sloučeninu obecného vzorce I kde X je atom kyslíku nebo atom síry, Y je halogenC^alkylová skupina, každý z R¹ a R², které jsou navzájem nezávislé, znamená atom vodíku, substituovanou nebo nesubstituovanou C i^alkylovou skupinu, substituovanou nebo nesubstituovanou C2_6alkenylovou skupinu, substituovanou nebo nesubstituovanou C2^ alkinylovou skupinu, substituovanou nebo nesubstituovanou Cj-gcykloalkylovou skupinu, -C(W*)R³, -S(O)nR⁴ nebo -NHR⁵, nebo R¹ a R²dohromady tvoří =C(R⁶)R⁷ nebo dohromady se sousedním atomem dusíku tvoří C4_5 pětičlennou nebo šestičlennou heterocyklickou skupinu, která může obsahovat atom dusíku nebo atom kyslíku, R³ je substituovaná nebo nesubstituovaná Ci_6alkylová skupina, substituovaná nebo

-41 CZ 286147 B6 nesubstituovaná C^alkenylová skupina, substituovaná nebo nesubstituovaná C₂_6alkinylová skupina, substituovaná nebo nesubstituovaná C₃_₈cykloalkylová skupina, substituovaná nebo nesubstituovaná C₄_i₀arylová skupina, substituovaná nebo nesubstituovaná Ci_6alkoxylová skupina, Ci_6alkylthioskupina nebo mono- nebo di-C]_6alkylaminová skupina, R⁴ je Cb6alkylová skupina nebo di-Ci_6alkylaminoskupina, R⁵ je Ci^alkylová skupina nebo C4_i₀arylová skupina, každý zR⁶ a R⁷, které jsou navzájem nezávislé, je Ci_6alkoxylová skupina nebo Ci_6alkylthioskupina, W¹ je atom kyslíku nebo síry, m je 0 nebo 1, a n je 1 nebo 2, přičemž substituenty pro C^alkylskupinu, C₂,₆alkenyl skupinu, C₂_6alkinyl skupinu nebo C₃_ gcykloalkyl skupinu v definici R¹, R² a R³ jsou halogenový atom, Ci^alkoxy, Ci_6alkylthio, tri— Ci-éalkylsilyl, fenyl, fenyl substituovaný halogenem, C1_6alkylem, Ci^alkoxylem, nitro nebo halogenC^alkylem, fenyl substituovaný fenoxylem, který může být substituovaný Ci_6alkoxy nebo C|.6alkylthio skupinou, fenoxy, fenylthio, amino skupina, aminoskupina substituovaná jednou nebo dvěma Ci_6alkylskupinami, C2 ůcyklická aminoskupina, morfolinová skupina, morfolinová skupina substituovaná Ci_6alkylem, 1-piperazinyl, 1-piperazinyl substituovaný Cb 6alkylem, fenylem, pyridylem nebo trifluormethylpyridylem, hydroxy, kyano, C3_8 cykloalkyl, imino, -C(W²)R⁸ skupinou, kde W² je atom kyslíku nebo atom síry a R⁸ je atom vodíku, amino skupina, aminoskupina substituovaná jednou nebo dvěma Ci_6 alkyl, C^alkyl, Ci_6alkoxy, C]_ 6alkylthio nebo C₄_i₀aryl skupinami, nebo -OC(W²)R⁹, kde R⁹ je C^alkyl nebo C4_i0aryl substituovaný halogenCi^alkylem, nebo Ci_6alkylsulfonyl, a když substituent je imino skupina, pak může být ve formě amidino skupiny nebo imidátové skupiny společně s aminoskupinou nebo Ci_6 alkoxyskupinou, a přičemž substituentem pro C4_ioarylovou skupinu z definice R³ je halogenový atom, C|_6alkyl, halogenCi_6alkyl, C^alkoxy, halogenC^alkoxy, Cj_6alkylthio, C₃_ ₈cykloalkyl, C₃_₈cykloalkoxy, Ci_6alkoxykarbonyl, C^alkylkarbonyl, C^alkylkarbonyloxy, C₄_ i_Oaryl, C₄_!oaryloxy, C₄_ioarylthio, amino skupina nebo amino skupina substituovaná jednou nebo dvěma C^alkyl, kyano, nitro, nebo hydroxy skupinami, a kde arylová skupina nebo arylový zbytek je fenylová skupina, thienylová skupina, furanylová skupina, pyridylová skupina, naftylová skupina, benzothienylová skupina, benzofuranylová skupina nebo chinolinylová skupina, nebo její soli a agroadjuvans.
13. Pesticidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje jako účinnou složku amidové sloučeniny obecného vzorce I nebo její soli, kde X je atom kyslíku nebo atom síry, Y je trifluormethyl, každý z R¹ a R², které jsou navzájem nezávislé, znamená atom vodíku, substituovanou nebo nesubstituovanou C^alkylovou skupinu, substituovanou nebo nesubstituovanou C2-6alkenylovou skupinu, substituovanou nebo nesubstituovanou C2.« alkinylovou skupinu, substituovanou nebo nesubstituovanou C3_8cykloalkylovou skupinu, -C(W’)R³, -S(O)nR⁴ nebo -NHR⁵, nebo R¹ a R² dohromady tvoří =C(R⁶)R⁷ nebo dohromady se sousedním atomem dusíku tvoří C4_5 pětičlennou nebo šestičlennou heterocyklickou skupinu, která může obsahovat atom dusíku nebo atom kyslíku, R³ je substituovaná nebo nesubstituovaná C| 6alkylová skupina, substituovaná nebo nesubstituovaná C₂_6 alkenylová skupina, substituovaná nebo nesubstituovaná C₂_6alkinylová skupina, substituovaná nebo nesubstituovaná C₃_ ₈cykloalkylová skupina, substituovaná nebo nesubstituovaná C₄__]0arylová skupina, Ci_6alkoxylová skupina, Ci^alkylthioskupina nebo mono- nebo di-Ci_6alkylaminová skupina, R⁴ je Ci_6alkylová skupina nebo di-Ci_6alkylaminoskupina, R⁵ je Ci^alkylová skupina nebo C₄_|₀arylová skupina, každý z R⁶ a R⁷, které jsou navzájem nezávislé, je Ci_6alkoxylová skupina nebo Ci_6alkylthioskupina, W¹ je atom kyslíku nebo síry, m je 0 nebo 1, a n je 1 nebo 2, přičemž substituenty pro Ci_6alkylskupinu, C₂_6alkenyl skupinu, C₂._éalkinyl skupinu nebo C₃_ ₈cykloalkyl skupinu v definici R¹, R² a R³ jsou halogenový atom, C^alkoxy, Ci_6alkylthio, tri— Ci_6alkylsilyl, fenyl, fenyl substituovaný halogenem, Ci_₆alkylem, C|^alkoxylem, nitro nebo halogenCi-^alkylem, fenyl substituovaný fenoxylem, který může být substituovaný C]_6alkoxy nebo Ci_6alkylthio skupinou, fenoxy, fenylthio, amino skupina, aminoskupina substituovaná jednou nebo dvěma Ci_6alkylskupinami, C₂_6cyklická aminoskupina, morfolinová skupina, morfolinová skupina substituovaná C|^alkylem, 1-piperazinyl, 1-piperazinyl substituovaný Ci_

-42 CZ 286147 B6 ₆alkylem, fenylem, pyridylem nebo trifluormethylpyridylem, hydroxy, kyano, cykloalkyl, imino, -C(W²)R⁸ skupinou, kde W² je atom kyslíku nebo atom síry a R⁸ je atom vodíku, amino skupina, aminoskupina substituovaná jednou nebo dvěma alkyl, C^alkyl, Ci^alkoxy, C,_ 6alkylthio nebo C4_10aryl skupinami, nebo -OC(W²)R⁹, kde R⁹ je C^alkyl nebo C4_i₀aryl substituovaný halogenCi_6alkylem, nebo Ci_6alkylsulfonyl, a když substituent je imino skupina, pak může být ve formě amidino skupiny nebo imidátové skupiny společně s aminoskupinou nebo Ci-6 alkoxyskupinou, a přičemž substituentem pro C₄_ioarylovou skupinu z definice R³ je halogenový atom, Cj^alkyl, halogenC^alkyl, C^alkoxy, halogenC^alkoxy, Ci_6alkylthio, C₃_ gcykloalkyl, C₃_₈cykloalkoxy, C^alkoxykarbonyl, Ci^alkylkarbonyl, Cj^alkylkarbonyloxy, C₄_ ioaryl, C₄_ioaryloxy, C₄__]0arylthio, amino skupina nebo amino skupina substituovaná jednou nebo dvěma Ci_6alkyl, kyano, nitro, nebo hydroxy skupinami, a kde arylová skupina nebo arylový zbytek je fenylová skupina, thienylová skupina, furanylová skupina, pyridylová skupina, nafitylová skupina, benzothienylová skupina, benzofuranylová skupina nebo chinolinylová skupina, a agroadjuvans.
14. Pesticidní prostředek podle nároku 13, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje amidovou sloučeninu podle nároku 6.
15. Pesticidní prostředek podle nároku 13, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje 4-trifluormethyl-3-pyridinkarboxamid nebo jeho 1-oxid.
16. Způsob regulace výskytu obtížného hmyzu, vyznačující se tím, že se aplikuje účinné množství amidové sloučeniny obecného vzorce 1 nebo její soli tak, jak je definováno v nároku 13, jako aktivní složky vůči škodlivému hmyzu.
17. Způsob podle nároku 16, vyznačující se tím, že účinnou složkou je 4trifluormethyl-3-pyridinkarboxamid nebo jeho 1-oxid.