CN107417606B - N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺转化为氟啶虫酰胺的方法及应用 - Google Patents

N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺转化为氟啶虫酰胺的方法及应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种N‑氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺转化为氟啶虫酰胺的方法，采用转化试剂，使得N‑氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺转化为氟啶虫酰胺的转化率为98.1～99.8%；纯度为97.1～99.5%。本发明还提供了N‑氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺转化为氟啶虫酰胺方法的应用，不仅能够将杂质转化为具有药用价值的氟啶虫酰胺，并且能将转化过程中所产生的杂质进行回收利用，使得氟啶虫酰胺的最终收率为69.59～75.83%，此方法更加适用于工业化生产。本发明适用于氟啶虫酰胺的制备。

Description

N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺转化为氟啶虫酰胺的方法及 应用
技术领域
本发明属于制药领域，涉及一种农药的制备方法，具体涉及一种N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺转化为氟啶虫酰胺的方法及应用。
背景技术
氟啶虫酰胺（Flonicamid，日本石原产业株式会开发）属于低毒吡啶酰胺类（或烟酰胺）昆虫生长调节剂类杀虫剂，作为高效选择性杀虫剂，氟啶虫酰胺具有强渗透作用，长持效期以及较好的内吸性，并且，拥有新颖的作用机理，可以使刺吸式口器害虫例如蚜虫等快速拒食，有良好的神经毒性。由于其对蜜蜂低毒的特性，其应用前景广阔。
现有技术中，氟啶虫酰胺的合成主要是以4-三氟甲基烟酸为起始原料，经过酰氯化后直接与氨基乙腈硫酸盐反应制备氟啶虫酰胺，收率为43.5 %；此方法生产过程中容易产生杂质，因为杂质含量较高，产品纯化困难。其中的杂质经检测为N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺，将制备中的杂质转化为氟啶虫酰胺，并将转化过程中所产生的杂质回收利用，对工业化生产将具有重要的意义。
因此，研究一种高收率和高纯度制备氟啶虫酰胺的方法具有重要的意义。
发明内容
本发明要解决的技术问题，是提供一种N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺转化为氟啶虫酰胺的方法，采用转化试剂，使得N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺转化为氟啶虫酰胺的转化率为98.1～99.8 %；纯度为97.1～99.5%。
本发明还提供了N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺转化为氟啶虫酰胺方法的应用，不仅能够将杂质转化为具有药用价值的氟啶虫酰胺，并且能将转化过程中所产生的杂质进行回收利用，此方法更加适用于工业化生产。
为解决上述技术问题，本发明所采取的技术方案是：
一种N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺转化为氟啶虫酰胺的方法，其合成路线为：
Figure DEST_PATH_521638DEST_PATH_IMAGE001
；
其中，所述的转化试剂为碱性水溶液、碱性醇溶液或碱性醇水混合液；
所述的R为-H、-CH3、-C2H5中的一种。
作为本发明的一种限定，所述的转化试剂为三乙胺的水溶液、三乙胺的醇溶液或三乙胺的醇水混合液。
作为上述限定的进一步限定，当转化试剂为三乙胺的水溶液时，具体的转化方法为：
将N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺中加转化试剂，在温度为55～90 ℃进行转化，转化时间为12～80 h；
其中，所述的N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺与转化试剂质量体积的比为0.067～0.11:1；三乙胺的用量为总溶剂用量的0.01～0.035:1，所述的总溶剂包括三乙胺和水。
作为上述限定的另一种进一步限定，当转化试剂为三乙胺的醇溶液时，具体的转化方法为：
将N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺中加转化试剂，在温度为15～55 ℃进行转化，转化时间为1～35h；
其中，所述的N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺与转化试剂质量体积的比为0.067～0.11:1；三乙胺的用量为总溶剂用量的0.01～0.035:1，所述的总溶剂包括三乙胺和醇溶剂；所述的醇溶剂为甲醇或乙醇。
作为上述限定的第三种进一步限定，当转化试剂为三乙胺的醇水溶液时，具体的转化方法为：
将N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺中加转化试剂，在温度为30～85 ℃进行转化，转化时间为1～58 h；
其中，所述的N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺与转化试剂质量体积的比为0.067～0.11:1；三乙胺的用量为总溶剂用量的0.01～0.035:1，所述的总溶剂包括三乙胺、水和醇溶剂；所述的醇溶剂为甲醇或乙醇。
所述的三乙胺的醇水混合液中甲醇/乙醇与水的比例为0.11～2：1。
本发明还提供了上述N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺转化为氟啶虫酰胺方法的应用，其合成路线为：
Figure DEST_PATH_468865DEST_PATH_IMAGE002
；
其中，所述的转化试剂为碱性水溶液、碱性醇溶液或碱性醇水混合液；
所述的R为-H、-CH3、-C2H5中的一种，如果采用高级醇时，转化率相应的下降。
作为本发明的一种限定，所述的转化试剂为三乙胺的水溶液、三乙胺的醇溶液或三乙胺的醇水混合液。
作为上述限定的进一步限定，当转化试剂为三乙胺的水溶液时，其制备方法为：
将4-三氟甲基烟酰氯溶于四氢呋喃溶液中，加入三乙胺和氨基乙腈盐酸盐；.在温度为30～50 ℃反应10 h后加水淬灭反应，萃取，水洗后得到N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺和氟啶虫酰胺；
将上述得到N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺和氟啶虫酰胺中加入转化试剂，在温度为55～90 ℃进行转化6～40h，待转化完成，加入NaOH固体，调节pH为8～10，搅拌0.25～0.5h，低温析晶，过滤得到氟啶虫酰胺，水相在温度为0 ℃条件下用浓盐酸调节pH为2～3，过滤可以得到4-三氟甲基烟酸，所得4-三氟甲基烟酸与氯化亚砜反应，得到4-三氟甲基烟酰氯；
其中，所述的4-三氟甲基烟酰氯与四氢呋喃的质量/体积比为0.06～0.07:1；
4-三氟甲基烟酰氯与三乙胺的摩尔比为0.36～0.48: 1；
4-三氟甲基烟酰氯与氨基乙腈盐酸盐的摩尔比为0.67～0.95:1；
N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺和氟啶虫酰胺与转化试剂质量/体积的比为0.067～0.11:1；
4-三氟甲基烟酸与氯化亚砜反应的摩尔比为0.77～0.95:1。
作为上述限定的另一种进一步限定，当转化试剂为三乙胺的醇溶液时，其制备方法为：
将4-三氟甲基烟酰氯溶于四氢呋喃溶液中，加入三乙胺和氨基乙腈盐酸盐；.在温度为30～50 ℃反应10 h后加水淬灭反应，萃取，水洗后得到N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺和氟啶虫酰胺；
将上述得到N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺和氟啶虫酰胺中加入转化试剂，在温度为15～55℃进行转化1～12 h，待转化完成，浓缩，向残余固体中加入甲苯，-5～0℃低温析晶，过滤得到氟啶虫酰胺，减压蒸出甲苯后加入15～40 %的NaOH溶液，回流0.5～1 h后自然降温至室温，温度为0 ℃条件下用浓盐酸调节pH为2～3，可以得到4-三氟甲基烟酸，所得4-三氟甲基烟酸与氯化亚砜反应，得到4-三氟甲基烟酰氯；
其中，所述的4-三氟甲基烟酰氯与四氢呋喃的质量/体积比为0.06～0.07:1；
4-三氟甲基烟酰氯与三乙胺的摩尔比为0.36～0.48: 1；
4-三氟甲基烟酰氯与氨基乙腈盐酸盐的摩尔比为0.67～0.95:1；
N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺和氟啶虫酰胺与转化试剂质量/体积的比为0.067～0.11:1；
4-三氟甲基烟酸与氯化亚砜反应的摩尔比为0.77～0.95:1。
本发明还有一种限定，当转化试剂为三乙胺的醇水混合液时，其制备方法为：
将4-三氟甲基烟酰氯溶于四氢呋喃溶液中，加入三乙胺和氨基乙腈盐酸盐；.在温度为30～50 ℃反应10 h后加水淬灭反应，萃取，水洗后得到N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺和氟啶虫酰胺；
将上述得到N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺和氟啶虫酰胺中加入转化试剂，在温度为30～85℃进行转化0.25～30h，待转化完成，浓缩至半，加入NaOH固体，调节pH为8～10，搅拌2～4 h，低温析晶。过滤得到氟啶虫酰胺。温度为0 ℃条件下用浓盐酸调节pH为2～3，过滤可以得到4-三氟甲基烟酸，所得4-三氟甲基烟酸与氯化亚砜反应，得到4-三氟甲基烟酰氯；
其中，所述的4-三氟甲基烟酰氯与四氢呋喃的质量/体积比为0.06～0.07:1；
4-三氟甲基烟酰氯与三乙胺的摩尔比为0.36～0.48: 1；
4-三氟甲基烟酰氯与氨基乙腈盐酸盐的摩尔比为0.67～0.95:1；
N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺和氟啶虫酰胺与转化试剂质量/体积的比为0.067～0.11:1；
4-三氟甲基烟酸与氯化亚砜反应的摩尔比为0.77～0.95:1。
由于采用了上述的技术方案，本发明与现有技术相比，所取得的技术进步在于：
本发明采用转化试剂的方式，将N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺转化为氟啶虫酰胺，并且转化率为98.1～99.8 %；纯度为97.1～99.5%。本发明还提供了N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺转化为氟啶虫酰胺方法的应用，不仅能够将杂质转化为具有药用价值的氟啶虫酰胺，并且能将转化过程中所产生的杂质进行回收利用，经过转化后，氟啶虫酰胺的收率上升20%，转化后副产物4-三氟甲基烟酸回收用于合成氟啶虫酰胺，使4-三氟甲基烟酰氯与氨基乙腈盐酸盐反应收率上升7.602-8.64%，同时生成的N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺再次经过转化使4-三氟甲基烟酰氯与氨基乙腈盐酸盐反应收率上升4%左右，最终收率可达69.59～75.83%，此方法更加适用于工业化生产，方便操纵，降低生产成本。
本发明适用于氟啶虫酰胺的制备。
本发明下面将结合说明书附图与具体实施例作进一步详细说明。
附图说明
图1为本发明实施例1中氟啶虫酰胺的核磁图；
图2为本发明实施例1中转化后的液相图；
图3为本发明实施例2中转化前的液相图；
图4为本发明实施例2中转化后的液相图。
具体实施方式
实施例１ 一种N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺转化为氟啶虫酰胺的方法
一种N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺转化为氟啶虫酰胺的方法，其合成路线为：
Figure DEST_PATH_502549DEST_PATH_IMAGE001
；
其中，所述的转化试剂为碱性水溶液、碱性醇溶液或碱性醇水混合液；
所述的R为-H、-CH3、-C2H5中的一种，如果采用高级醇，则转化率降低。
所述的转化试剂为三乙胺的水溶液、三乙胺的醇溶液或三乙胺的醇水混合液；
或吡啶的水溶液、吡啶的醇溶液或吡啶的醇水混合液；
或NaOH的水溶液、NaOH的醇溶液或NaOH的醇水混合液；
Figure DEST_PATH_24666DEST_PATH_IMAGE003
1）当转化试剂为三乙胺的水溶液时，具体的转化方法为：
将N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺中加转化试剂，在温度为90 ℃进行转化，转化时间为12 h，最终转化为氟啶虫酰胺，收率为99.5%，纯度为99.2%；
其中，所述的N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺与转化试剂质量体积的比为0.1:1；三乙胺的用量为总溶剂用量的0.02:1，所述的总溶剂包括三乙胺和水。
2）当转化试剂为三乙胺的醇溶液时，具体的转化方法为：
将N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺中加转化试剂，在温度为55 ℃进行转化，转化时间为1 h，最终转化为氟啶虫酰胺，收率为99.3%，纯度为99.0%；
其中，所述的N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺与转化试剂质量体积的比为0.1:1；三乙胺的用量为总溶剂用量的0.02:1，所述的总溶剂包括三乙胺和醇溶剂；所述的醇溶剂为甲醇或乙醇。
3）当转化试剂为三乙胺的醇水溶液时，具体的转化方法为：
将N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺中加转化试剂，在温度为50℃进行转化，转化时间为20 h，最终转化为氟啶虫酰胺，收率为98.6%，纯度为98.9%；
其中，其中，所述的N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺与转化试剂质量体积的比为0.1:1；三乙胺的用量为总溶剂用量的0.02:1，所述的总溶剂包括三乙胺、水和醇溶剂；所述的醇溶剂为甲醇或乙醇。所述的三乙胺的醇水混合液中甲醇/乙醇与水的比例为0.25：1。
上述三种方法所转化得的氟啶虫酰胺的核磁如图1所示：1H NMR (DMSO, 500 Hz,δ: ppm), 8.939 (d, 1H, J=5 Hz), 8.881 (s, 1H), 7.651 (d, 1H, J=5 Hz), 6.292(s, 1H) 4.428 (d, 2H, J=6 Hz)。
通过液相方法检测氟啶虫酰胺的含量，液相方法为：色谱柱为Welchrom C18，250mm × 4.6mm × 5um；流动相为A:B=90:10，其中，流动相A为0.1%三氟乙酸的水溶液，流动相B为乙腈；检测温度：检测温度为29.2～30.8℃；流速为1.2 mL/min；检测波长为265nm，如图2所示，其中，t=11.081为氟啶虫酰胺。
实施例2 一种N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺转化为氟啶虫酰胺方法的应用
一种N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺转化为氟啶虫酰胺方法的应用，其合成路线为：
Figure DEST_PATH_206118DEST_PATH_IMAGE002
；
其中，所述的转化试剂为碱性水溶液、碱性醇溶液或碱性醇水混合液；
所述的R为-H、-CH3、-C2H5中的一种。
所述的转化试剂为三乙胺的水溶液、三乙胺的醇溶液或三乙胺的醇水混合液。
1）当转化试剂为三乙胺的水溶液时，其制备方法为：
将4-三氟甲基烟酰氯溶于四氢呋喃溶液中，加入三乙胺和氨基乙腈盐酸盐；.在温度为30～50 ℃反应10 h后加水淬灭反应，乙酸乙酯萃取，饱和氯化钠水洗后得到N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺和氟啶虫酰胺，其中氟啶虫酰胺的收率为38.06%；
将上述得到N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺和氟啶虫酰胺中加入转化试剂，在温度为60 ℃进行转化10 h，待转化完成，加入NaOH固体，调节pH为9，搅拌0.3 h，低温析晶，过滤得到氟啶虫酰胺，收率为58.9%，纯度为99.0%，水相在温度为0 ℃条件下用浓盐酸调节pH为2，过滤可以得到4-三氟甲基烟酸，所得4-三氟甲基烟酸与氯化亚砜反应，甲苯为溶剂，回流1 h后蒸出甲苯，得到4-三氟甲基烟酰氯；
其中，所述的4-三氟甲基烟酰氯与四氢呋喃的质量/体积比为0.06:1；
4-三氟甲基烟酰氯与三乙胺的摩尔比为0.36:1；
4-三氟甲基烟酰氯与氨基乙腈盐酸盐的摩尔比为0.67:1；
N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺和氟啶虫酰胺与转化试剂质量/体积的比为0.067:1；
4-三氟甲基烟酸与氯化亚砜反应的摩尔比为0.77:1。
2）当转化试剂为三乙胺的醇溶液时，其制备方法为：
将4-三氟甲基烟酰氯溶于四氢呋喃溶液中，加入三乙胺和氨基乙腈盐酸盐；.在温度为40℃反应10 h后加水淬灭反应，乙酸乙酯萃取，饱和氯化钠水洗后得到N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺和氟啶虫酰胺，其中氟啶虫酰胺的收率为42.02%；；
将上述得到N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺和氟啶虫酰胺中加入转化试剂，在温度为30℃进行转化4 h，待转化完成，浓缩，向残余固体中加入甲苯，-3℃低温析晶，过滤得到氟啶虫酰胺，，收率为61.9%，纯度为98.7%，减压蒸出甲苯后加入20 %的NaOH溶液，回流0.7h后自然降温至室温，温度为0 ℃条件下用浓盐酸调节pH为2，可以得到4-三氟甲基烟酸，所得4-三氟甲基烟酸与氯化亚砜反应，甲苯为溶剂，回流1 h后蒸出甲苯，得到4-三氟甲基烟酰氯；
其中，所述的4-三氟甲基烟酰氯与四氢呋喃的质量/体积比为0.06:1；
4-三氟甲基烟酰氯与三乙胺的摩尔比为0.36: 1；
4-三氟甲基烟酰氯与氨基乙腈盐酸盐的摩尔比为0.67:1；
N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺和氟啶虫酰胺与转化试剂质量/体积的比为0.067:1；
4-三氟甲基烟酸与氯化亚砜反应的摩尔比为0.77:1。
3）当转化试剂为三乙胺的醇水混合液时，其制备方法为：
将4-三氟甲基烟酰氯溶于四氢呋喃溶液中，加入三乙胺和氨基乙腈盐酸盐；.在温度为30 ℃反应10 h后加水淬灭反应，乙酸乙酯萃取，饱和氯化钠水洗后得到N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺和氟啶虫酰胺，氟啶虫酰胺的收率为42.2%，其液相图如图3所示，其中，t=8.543min为N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺，t=11.886min为氟啶虫酰胺；
将上述得到N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺和氟啶虫酰胺中加入转化试剂，在温度为60℃进行转化20 h，待转化完成，浓缩至半，加入NaOH固体，调节pH为10，搅拌3 h，低温析晶。过滤得到氟啶虫酰胺，，收率为56.3%，纯度为98.3%，其纯度如图4所示，其中， t=11.076min为氟啶虫酰胺。温度为0 ℃条件下用浓盐酸调节pH为3，过滤可以得到4-三氟甲基烟酸，所得4-三氟甲基烟酸与氯化亚砜反应，甲苯为溶剂，回流1 h后蒸出甲苯，得到4-三氟甲基烟酰氯；
其中，所述的4-三氟甲基烟酰氯与四氢呋喃的质量/体积比为0.06:1；
4-三氟甲基烟酰氯与三乙胺的摩尔比为0.36: 1；
4-三氟甲基烟酰氯与氨基乙腈盐酸盐的摩尔比为0.67:1；
N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺和氟啶虫酰胺与转化试剂质量/体积的比为0.067:1；
4-三氟甲基烟酸与氯化亚砜反应的摩尔比为0.77:1。
4-三氟甲基烟酰氯与氨基乙腈盐酸盐反应制得的，氟啶虫酰胺收率为38.01-43.2%；经过转化后，氟啶虫酰胺的收率上升20%，为58.01-63.2%；转化后副产物4-三氟甲基烟酸回收用于合成氟啶虫酰胺，使4-三氟甲基烟酰氯与氨基乙腈盐酸盐反应的收率上升7.602-8.64%，同时生成的N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺再次经过转化使4-三氟甲基烟酰氯与氨基乙腈盐酸盐反应的收率上升4%左右。
实施例3-7 N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺转化为氟啶虫酰胺的方法
实施例3-7分别为一种N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺转化为氟啶虫酰胺的方法，与实施例1中所述的制备方法相似，不同之处仅在于其中所涉及的技术参数的不同，具体如下表所示：
Figure DEST_PATH_612828DEST_PATH_IMAGE004
Figure DEST_PATH_360074DEST_PATH_IMAGE005
实施例8-12 N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺转化为氟啶虫酰胺方法的应用
实施例8-12分别为一种N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺转化为氟啶虫酰胺方法的应用，与实施例2中所述的应用相似，不同之处仅在于其中所涉及的技术参数的不同，具体如下表所示：
Figure DEST_PATH_53092DEST_PATH_IMAGE006
Figure DEST_PATH_331626DEST_PATH_IMAGE007
Figure DEST_PATH_666662DEST_PATH_IMAGE008
Figure DEST_PATH_674938DEST_PATH_IMAGE009
实施例8-12转化结果
Figure DEST_PATH_538858DEST_PATH_IMAGE010
实施例8-12所得4-三氟甲基烟酸循环一次结果
Figure DEST_PATH_632584DEST_PATH_IMAGE011
实施例8-12所得4-三氟甲基烟酸循环二次结果
Figure DEST_PATH_443414DEST_PATH_IMAGE012
由上表可以看出，4-三氟甲基烟酰氯与氨基乙腈盐酸盐反应制得的，氟啶虫酰胺收率为38.01-43.2%；经过转化后，氟啶虫酰胺的收率上升20%，为58.01-63.2%；转化后副产物4-三氟甲基烟酸回收用于合成氟啶虫酰胺，使4-三氟甲基烟酰氯与氨基乙腈盐酸盐反应的收率上升7.602-8.64%，同时生成的N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺再次经过转化使4-三氟甲基烟酰氯与氨基乙腈盐酸盐反应的收率上升4%左右。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对本发明作其它形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述技术内容作为启示加以变更或改型为等同变化的等效实施例。但是凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作出的简单修改，等同变化与改型，仍属于本发明权利要求的保护范围。

Claims (10)

1.一种N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺转化为氟啶虫酰胺的方法，其特征在于，采用转化剂，使得N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺转化为氟啶虫酰胺，其合成路线为：
Figure 337963DEST_PATH_IMAGE001
；
其中，所述的转化试剂为碱性水溶液、碱性醇溶液或碱性醇水混合液；
所述的R为-H、-CH3、-C2H5中的一种。
2.根据权利要求1所述的N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺转化为氟啶虫酰胺的方法，其特征在于：所述的转化试剂为三乙胺的水溶液、三乙胺的醇溶液或三乙胺的醇水混合液。
3.根据权利要求2所述的N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺转化为氟啶虫酰胺的方法，其特征在于：当转化试剂为三乙胺的水溶液时，具体的转化方法为：
将N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺中加转化试剂，在温度为55～90 ℃进行转化，转化时间为12～80 h；
其中，所述的N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺与转化试剂质量体积的比为0.067～0.11:1，其中质量体积的比的单位为g:mL；三乙胺的用量为总溶剂用量的0.01～0.035:1，所述的总溶剂包括三乙胺和水。
4.根据权利要求2所述的N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺转化为氟啶虫酰胺的方法，其特征在于：当转化试剂为三乙胺的醇溶液时，具体的转化方法为：
将N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺中加转化试剂，在温度为15～55 ℃进行转化，转化时间为1～35 h；
其中，所述的N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺与转化试剂质量体积的比为0.067～0.11:1，其中质量体积的比的单位为g:mL；三乙胺的用量为总溶剂用量的0.01～0.035:1，所述的总溶剂包括三乙胺和醇溶剂；所述的醇溶剂为甲醇或乙醇。
5.根据权利要求2所述的N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺转化为氟啶虫酰胺的方法，其特征在于：当转化试剂为三乙胺的醇水溶液时，具体的转化方法为：
将N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺中加转化试剂，在温度为30～85 ℃进行转化，转化时间为1～58 h；
其中，所述的N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺与转化试剂质量体积的比为0.067～0.11:1，其中质量体积的比的单位为g:mL；三乙胺的用量为总溶剂用量的0.01～0.035:1，所述的总溶剂包括三乙胺、水和醇溶剂；所述的醇溶剂为甲醇或乙醇；
所述的三乙胺的醇水混合液中甲醇/乙醇与水的比例为0.11～2：1。
6.一种N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺转化为氟啶虫酰胺方法的应用，其特征在于，包括依次进行以下步骤：
1）将4-三氟甲基烟酰氯经反应得到N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺和产品氟啶虫酰胺；
2）将所述N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺转化为物质A和产品氟啶虫酰胺；
3）将所述物质A与酰氯化试剂反应重新得原料4-三氟甲基烟酰氯；
其合成路线为：
Figure 458366DEST_PATH_IMAGE002
；
其中，所述的转化试剂为碱性水溶液、碱性醇溶液或碱性醇水混合液；
所述的R为-H、-CH3、-C2H5中的一种，所述物质A为4-三氟甲基烟酸及其甲酯、乙酯。
7.根据权利要求6所述的N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺转化为氟啶虫酰胺方法的应用，其特征在于：所述的转化试剂为三乙胺的水溶液、三乙胺的醇溶液或三乙胺的醇水混合液。
8.根据权利要求7所述的N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺转化为氟啶虫酰胺方法的应用，其特征在于：当转化试剂为三乙胺的水溶液时，其制备方法为：
将4-三氟甲基烟酰氯溶于四氢呋喃溶液中，加入三乙胺和氨基乙腈盐酸盐，4-三氟甲基烟酰氯与三乙胺的摩尔比为0.36～0.48:1；在温度为30～50 ℃反应10 h后加水淬灭反应，萃取，水洗后得到N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺和氟啶虫酰胺；
将上述得到N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺和氟啶虫酰胺中加入转化试剂，N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺和氟啶虫酰胺与转化试剂质量/体积的比为0.067～0.11:1，其中质量/体积比的单位为g:mL；在温度为55～90 ℃进行转化6～40 h，待转化完成，加入NaOH固体，调节pH为8～10，搅拌0.25～0.5 h，低温析晶，过滤得到氟啶虫酰胺，水相在温度为0 ℃条件下用浓盐酸调节pH为2～3，过滤可以得到4-三氟甲基烟酸，所得4-三氟甲基烟酸与氯化亚砜反应，得到4-三氟甲基烟酰氯；
其中，所述的4-三氟甲基烟酰氯与四氢呋喃的质量/体积比为0.06～0.07:1，其中质量/体积比的单位为g:mL；
4-三氟甲基烟酰氯与氨基乙腈盐酸盐的摩尔比为0.67～0.95:1；
4-三氟甲基烟酸与氯化亚砜反应的摩尔比为0.77～0.95:1。
9.根据权利要求7所述的N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺转化为氟啶虫酰胺方法的应用，其特征在于：当转化试剂为三乙胺的醇溶液时，其制备方法为：
将4-三氟甲基烟酰氯溶于四氢呋喃溶液中，加入三乙胺和氨基乙腈盐酸盐，4-三氟甲基烟酰氯与三乙胺的摩尔比为0.36～0.48: 1；；在温度为30～50 ℃反应10 h后加水淬灭反应，萃取，水洗后得到N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺和氟啶虫酰胺；
将上述得到N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺和氟啶虫酰胺中加入转化试剂，N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺和氟啶虫酰胺与转化试剂质量/体积的比为0.067～0.11:1，其中质量/体积比的单位为g:mL；在温度为15～55℃进行转化1～12 h，待转化完成，浓缩，向残余固体中加入甲苯，-5～0℃低温析晶，过滤得到氟啶虫酰胺，减压蒸出甲苯后加入15～40 %的NaOH溶液，回流0.5～1 h后自然降温至室温，温度为0 ℃条件下用浓盐酸调节pH为2～3，可以得到4-三氟甲基烟酸，所得4-三氟甲基烟酸与氯化亚砜反应，得到4-三氟甲基烟酰氯；
其中，所述的4-三氟甲基烟酰氯与四氢呋喃的质量/体积比为0.06～0.07:1，其中质量/体积比的单位为g:mL；
4-三氟甲基烟酰氯与氨基乙腈盐酸盐的摩尔比为0.67～0.95:1；
4-三氟甲基烟酸与氯化亚砜反应的摩尔比为0.77～0.95:1。
10.根据权利要求7所述的N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺转化为氟啶虫酰胺方法的应用，其特征在于：当转化试剂为三乙胺的醇水混合液时，其制备方法为：
将4-三氟甲基烟酰氯溶于四氢呋喃溶液中，加入三乙胺和氨基乙腈盐酸盐，4-三氟甲基烟酰氯与三乙胺的摩尔比为0.36～0.48: 1；在温度为30～50 ℃反应10 h后加水淬灭反应，萃取，水洗后得到N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺和氟啶虫酰胺；
将上述得到N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺和氟啶虫酰胺中加入转化试剂，N-氰甲基双（三氟甲基）烟酰胺和氟啶虫酰胺与转化试剂质量/体积的比为0.067～0.11:1，其中质量/体积比的单位为g:mL；在温度为30～85℃进行转化0.25～30 h，待转化完成，浓缩至半，加入NaOH固体，调节pH为8～10，搅拌2～4 h，低温析晶；过滤得到氟啶虫酰胺；温度为0 ℃条件下用浓盐酸调节pH为2～3，过滤可以得到4-三氟甲基烟酸，所得4-三氟甲基烟酸与氯化亚砜反应，得到4-三氟甲基烟酰氯；
其中，所述的4-三氟甲基烟酰氯与四氢呋喃的质量/体积比为0.06～0.07:1，其中质量/体积比的单位为g:mL；
4-三氟甲基烟酰氯与氨基乙腈盐酸盐的摩尔比为0.67～0.95:1；
4-三氟甲基烟酸与氯化亚砜反应的摩尔比为0.77～0.95:1。
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