SA99200246B1 - محفز اسيتات فينيل vinyl acetate محضر مع اورات بوتاسيوم potassium aurate ويشمل بالاديوم palladium وذهب فلزي مدعم على مادة حاملة مغلفة بنحاس - Google Patents

محفز اسيتات فينيل vinyl acetate محضر مع اورات بوتاسيوم potassium aurate ويشمل بالاديوم palladium وذهب فلزي مدعم على مادة حاملة مغلفة بنحاس Download PDF

Info

Publication number
SA99200246B1
SA99200246B1 SA99200246A SA99200246A SA99200246B1 SA 99200246 B1 SA99200246 B1 SA 99200246B1 SA 99200246 A SA99200246 A SA 99200246A SA 99200246 A SA99200246 A SA 99200246A SA 99200246 B1 SA99200246 B1 SA 99200246B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
copper
palladium
support
catalyst
water
Prior art date
Application number
SA99200246A
Other languages
English (en)
Inventor
تاو وانج
Original Assignee
سيلانس انترناشيونال كوربوريشن
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by سيلانس انترناشيونال كوربوريشن filed Critical سيلانس انترناشيونال كوربوريشن
Publication of SA99200246B1 publication Critical patent/SA99200246B1/ar

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/48Silver or gold
    • B01J23/52Gold
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8926Copper and noble metals
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201Impregnation
    • B01J37/0205Impregnation in several steps
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/16Reducing
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/04Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C07C67/05Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation
    • C07C67/055Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation in the presence of platinum group metals or their compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

محفز لإنتاج vinyl acetate بتفاعل ethylene، أكسجين وacetic acid يشعل دعامة مسامية مترسب على أسطحها المسامية كميات مؤثرة تحفيزيا من palladium، ذهب ونحاس فلزي. يحضر المحفز المنكور بخطوات تشمل التغليف المسبق للمادة المدعمة بشكل غير قابل للذوبان في الماء من النحاس، تشكيل على الدعامة المغلفة مسبقا مركب palladium غير قابل للذوبان في الماء، اختزال مركب palladium، و، إذا لم يختزل مسبقا، الشكل غير القابل للذوبان في الماء من النحاس، إلى كمية فعالة تحفيزيا من الفلز الحر، نقع الدعامة المحتوية على النحاس و palladium مع محلول potassium aurate، واختزال potassium aurate إلى كمية فعالة تحفيزيا من ذهب فلزي. ينتج عن عملية الاختراع محفز حيث يشكل Cu ،Pd، وAu توزيع علاف فلز على دعامة المحفز.

Description

Y
‏ويشمل‎ potassium aurate ‏محضر مع أورات بوتاسيوم‎ vinyl acetate ‏محفز أسيتات فينيل‎ ‏حاملة مغلفة مسبقا بنحاس د‎ Bale ‏وذهب فلزي مدعم على‎ palladium ‏بالاديوم‎ ‏الوصف الكامل‎ ‏خلفبة الاختراع‎ «ethylene ‏بتقاعل‎ vinyl acetate ‏يتعلق هذا الاختراع بمحفزات جديدة ومحسنة لإنتاج‎ .acetic ‏أكسجين و2860‎ ° من المعروف إنتاج ‎vinyl acetate‏ بتفاعل ‎cethylene‏ أكسجين ‎acetic acid‏ باستخدام محفز يتكون من ‎palladium‏ ذهب ونحاس فلزي مدعم على مادة حاملة (على سبيل المثال انظر براءة الاختراع الأمريكية رقم 05 و/597 2771). بالرغم من أن العملية المستخدمة لهذا المحفز قادرة على إنتاج ‎vinyl acetate‏ بمستويات مناسبة من الإنتاجية؛ فإن أي وسيلة قادرة على تحقيق إنتاجية أعلى تشتمل على استخدام محفز أسهل في إنتاجه في بعض الجوانب عن تلك المستخدمة ‎٠‏ حتى الآان؛ تكون متميزة بوضوح. ‏ا تحضر بتحديد أكثر المحفزات المشتملة على ‎palladium‏ ذهب ونحاس فلزي المعروفة من قبل بواسطة عملية تتضمن خطوات نقع دعامة مسامية مع محلول مائي فردي أو محاليل منفصلة من أملاح قابلة للذوبان في الماء من ‎palladium‏ الذهب»؛ والنحاس؛ تفاعل الأملاح ‎ALE‏ للذوبان في الماء المنقوعة مع مركب قلوي مناسب ‎hydroxide «Jie‏ 500170؛ 'ليثبت" العناصر الفلزية ‏- مثل مركبات غير قابلة للذوبان في الماء؛ ‎chydroxides «ia‏ واختزال المركبات غير ‎alld‏ ‏للذوبان في الماء؛ ‎«Sie‏ بواسطة ‎ethylene‏ أو ‎hydrazine‏ لتحويل العناصر الفلزية إلى صورة فلزية حرة. هذا النوع من العمليات له مساوئ أنه يحتاج إلى خطوات عديدة؛ ويتضمن أحيانا على الأقل خطوتين للتثبيت. يمكن اعتبار المراجع التالية مادة للاختراع المحدد هنا. تكشف براءة الاختراع الأمريكية رقم : © 00٠لا0777؛‏ الصادرة ‎YT‏ يوليو 1454؛ إلى ‎Nicolau‏ وآخرين؛ عن طريقة لتحضير محفز مفيد لإنتاج ‎vinyl acetate‏ بتفاعل ‎ethylene‏ أكسجين و8010 ‎Jali cacetic‏ نقع دعامة مسامية مع أملاح قابلة للذوبان في ‎ela)‏ من ‎palladium‏ والذهب؛ تثبيت ‎palladium‏ والذهب كمركبات غير قابلة للذوبان في الماء على الدعامة بتغطيس وتدوير الدعامة المنقوعة في محلول نشط لترسيب هذه المركبات؛ وعقب ذلك اختزال المركبات إلى صورة فلزية حرة. ال v
White ‏سبتمبر 4 144 إلى‎ ١١ ‏الصادرة‎ oY EV 47 ‏تكشف براءة الاختراع الأمريكية رقم‎ _ Jedi qacetic ‏أكسجين و2610‎ cethylene ‏بتفاعل‎ vinyl acetate ‏وآخرين» عن محفزات لإنتاج‎ ‏و/أو مركب من ذلك؛ ذهب و/أو مركب من ذلك»؛ ونحاس؛ نيكل؛‎ palladium ‏فلز مجموعة‎ ‏حديد؛ منجنيز؛ رصاص أو فضة؛ أو مركب من ذلك؛ يفضل أن يكون مترسبا على مادة‎ cobalt ‏م تدعيم.‎ ‏أبريل 1476 عن عملية‎ YY ‏المنشورة‎ OVAAVYY ‏تكشف براءة الاختراع البريطانية رقم‎ «olefin ‏بتفاعل‎ «vinyl acetate «Jia ‏غير مشبع؛‎ carboxylic acid ester ‏لإنتاج متزامن إلى‎ «aldehyde ‏80606؛ من‎ acid «dia (LE) carboxylic acids ‏وأكسجين»‎ «carboxylic acid ‏أو ملح؛ مع واحد أو‎ Oxide ‏مثل‎ cpalladium ‏باستخدام محفز مدعم واحد يحتوي على مركب‎ 00188511077 aurate Jie ‏ذهب فلزي أو مركب ذهب‎ Jie ‏أكثر من مركبات أي فلزات مختلفة؛‎ ٠ ‏محضر‎ (VA) vinyl acetate ‏تكشف براءة الاختراع الأمريكية رقم 517001787 عن محفز‎ ‏مسبق اختزاله محضر من‎ palladium ‏بإضافة مركبات ذهب فلزية عضوية إلى محفز‎ ‏ب1218:000. لا يتطلب مركب الذهب الفلزي العضوي إجراء تثبيت.‎ ‏محضر بواسطة‎ vingl acetate ‏تصف براءة الاختراع الأمريكية رقم 51771501 محفز‎ : halogen ‏مركب نحاس لا يحتوي على‎ 06 ‏الوصف العام للاختراع‎ «ethylene ‏بتفاعل‎ vinyl acetate ‏طبقا لهذا الاختراع؛ يتوافر محفز مفيد لإنتاج‎ ‏له انتقائية قليلة إلى ثاني أكسيد الكربون»؛ يشمل المحفز المذكور‎ acetic acids ‏أكسجين‎ ‏وذهب فلزي مترسبة على دعامة ومحضر بواسطة‎ palladium ‏كميات فعالة تحفيزيا من نحاس؛‎ ‏خطوات تشمل التغليف المسبق للدعامة المسامية مع كمية فعالة تحفيزيا من شكل غير قابل للذوبان‎ ov. ‏غير قابل للذوبان في‎ palladium ‏في الماء من التحاس؛ تشكيل على الدعامة المغلفة مسبقا مركب‎ ‏إذا لم يختزل مسبقا؛ الشكل غير القابل للذوبان في الماء من‎ «palladium ‏الماء؛ اختزال مركب‎ ‏مع محلول من‎ palladium 5 ‏النحاس. إلى فلزات حرة؛ نقع الدعامة المحتوية على التحاس‎ ‏إلى كمية فعالة تحفيزيا من ذهب‎ potassium aurate ‏واختزال‎ (KAu0,) potassium aurate ‏فلزي. غالبا ما يؤدي استخدام ذلك المحفز إلى انتقائيات أقل إلى ثنائي أكسيد الكربون والأطراف‎ ve ‏أكثر مما ينتج عند استخدام المحفزات‎ vinyl acetate ‏المصحوبة عادة بإنتاجية أعلى من‎ (ALE) ‏وذهب فلزي.‎ palladium ‏التقليدية المختلفة المشتملة على‎ ل١‎ ٍ :
¢ بطريقة بديلة؛ قد يوضع الذهب أولا على دعامة ‎Cu‏ المغلفة مسبقاء؛ يليه نقع الدعامة مع ‎palladium‏ يتضمن تطبيق إضافي بديل إستخدام عوامل كاشفة خالية من ‎sodium‏ كما وصف في . ْ براءة الاختراع الأمريكية رقم ‎OVATOAT‏ ‏الوصف التفصيلي للاختراع 6 يكشف هنا عن عملية لتحضير محفز نافع في إنتاج ‎VA‏ يحضر محفز 0/00 مختزل مسبقا بواسطة نقع الدعامة مع محلول مائي من يا000 يليه التثبيت مع ‎NaOH‏ عندئذ ينقع المحفز ‎Cu‏ ‏المغلف مسبقا مع محلول ‎Pd‏ يليه التثبيت مع 3 ثم الاختزال. نحصل على طبقة رقيقة من ‎«Cus Pd jis‏ يتصل بها عندئذ محلول من 16002 ماني لتشكيل طبقة ثانية من ‎Au‏ على الدعامة. في النهاية؛ تتكون طبقة محفز من ‎Pd‏ ونا حيث لا تكون خطوة تثبيت ‎Au‏ ضرورية. ‎٠‏ > يتوزع ‎Ay, Pd‏ كطبقة فلزية رقيقة عند أو بالقرب من سطح ‎oly‏ الدعامة. وجد عموما أن عند إضافة ‎Cu‏ إلى محفز 00/نن/؛ تنقص انتفائية ‎CO,‏ ‏بينما وجود النحاس على الدعامة في منطقة مغطاة بدرجة كبيرة بواسطة ‎palladium‏ وذهب فلزي يساهم في خفض انتقائية و00 للمحفزء وجد أيضا أن ترسب الذهب على الدعامة كمحلول ‎(KAUO,) potassium aurate‏ بعد ترسيب واختزال ‎Ola dis palladium‏ يليه اختزال م ‎potassium aurate‏ إلى ذهب فلزي؛ قد يساهم إضافة في خفض انتقائية و00 وقد يساهم أيضا في ارتفاع النشاط. كل من هذه الانخفاضات في انتقائية ثاني أكسيد الكربون ورفع نشاط المحفز قد ينتج عنه زيادة في إنتاجية ‎vinyl acetate‏ تتكون مادة تدعيم المحفز من جسيمات لها أي من الأشكال المختلفة المنتظمة أو غير المنتظمة؛ ّ مثل كريات؛ أقراص؛ أسطوانات؛ حلقات؛ نجوم؛ أو أشكال أخرى؛ وقد يكون لها أبعاد ‎Jie‏ القطر؛ ‎x.‏ الطول أو العرض من حوالي ‎١‏ إلى حوالي ‎٠١‏ ملليمتر؛ يفضل من حوالي ؟ إلى 4 ملليمتر. تفضل الكريات التي لها قطر من حوالي ؛ إلى حوالي ‎A‏ ملليمتر. قد تتكون مادة التدعيم من أي مادة مسامية ملائمة مقثل؛ ‎«silicates «zirconia «titania «silica-alumina <alumina «silica‏ ‎ssilicon carbide «spinel «titanates «aluminosilicates‏ كربون» الخ. قد يكون لمادة التدعيم كثافة في المدى؛ على سبيل المثال؛ من حوالي 6,7 إلى حوالي ‎٠١١‏ ‎Yo‏ جم/ ملليلتر؛ امتصاصية في المدى؛ على سبيل المثال؛ من حوالي ",ء إلى ‎٠,8‏ جم ماء/ جم من الدعامة؛ مساحة سطح في المدى؛ على سبيل المثال؛ من حوالي ‎٠١‏ إلى حوالي ‎TO‏ يفضل من حوالي ‎٠٠١‏ إلى حوالي متر ‎JY‏ جم؛ متوسط مقاس جسيم في المدى؛ على سبيل المثال؛ من يدض
‎Oo | } ’‏ حوالي ‎٠‏ إلى حوالي ‎Youu‏ أنجستروم « وحجم مسام في المدى؛ على سبيل المثال؛ من حوالي ‎١‏ إلى حوالي 7؛ يفضل من حوالي ‎١4‏ إلى حوالي ‎٠١7‏ ملليلتر/ جم. . في تحضير المحفز المستخدم في عملية هذا الاختراع؛ تنقع أولا مادة الدعامة مع محلول مائي من ملح نحاس لا يذوب في الما مكلا ‎ccupric chloride‏ لا مائي أى ‎«dihydrate‏ ‎cupric bromide i ccupric sulfate 000116 acetate cupric nitrate trihydrate ٠‏ إلخ. يمكن استعمال تقنيات نقع معروفة في هذا الفن لنقع ملح النحاس. من الأفضل؛ يمكن تحقيق التفع بطريقة "البلل الإبتدائي' حيث كمية من محلول مركب نحاس المستخدمة للنقع تكون من حوالي 16 إلى حوالي ‎٠٠١‏ في المائة من الطاقة الماصة لمادة الدعامة. يكون تركيز المحلول بحيث تكون كمية النحاس العنصري في المحلول المنقوع مساوية إلى كمية محددة مسبقا تتراوح؛ على سبيل المثال» ‎٠‏ .من حوالي ‎٠,7‏ إلى حوالي ‎co‏ يفضل حوالي ‎vo‏ إلى حوالي 7 ‎faa‏ لتر من المحفز. بعد نقع الدعامة مع محلول مائي من مركب نحاس؛ يتم 'تثبيت" المركب؛ أي؛ ترسبه؛ كمركب غير قابل للذوبان في الماء ‎chydroxide Jie‏ بالتفاعل مع مركب قلوي مناسب؛ مثل؛ ‎chydroxide‏ ‎carbonate «borate csilicate‏ أو 1108:000816 فلز قلوي؛ في محلول مائي. ‎potassium s sodium hydroxides‏ هي مركبات تثبيت قلوية مفضلة. يجب أن تكون كمية الفلسز القلوي في المركب القلوي؛ على سبيل المثال؛ من حوالي ‎١‏ إلى حوالي ‎oF‏ يفضل من حوالي ‎٠,١‏ ‏إلى حوالي 1,8 ضعف الكمية المطلوبة للتفاعل مع الكاتيونات النشطة تحفيزيا الموجودة في الملح القابل للذوبان في الماء. قد يتم تثبيت النحاس بطريقة البلل الابتدائي حيث تجفف الدعامة المنفوعة؛ ‎(Mie‏ عند حرارة ١٠٠١”مئوية‏ لمدة ساعة واحدة؛ تتلامس مع كمية من محلول المادة القلوية تساوي حوالي ‎7٠٠١-45‏ من حجم مسام الدعامة؛ وتظل لفترة حوالي ‎YY‏ إلى حوالي 7١ساعة؛‏ أو ْ ‎v.‏ طريقة التغطيس الدوار حيث تغطس الدعامة المنقوعة بدون تجفيف في محلول المادة القلوية وتدور و/أو تدوم أثناء على الأقل فترة الترسيب الابتدائية بحيث تتكون طبقة رقيقة السمك من المركبات القابلة للذوبان في الماء المترسبة عند أو بالقرب من سطح جسيمات الدعامة. قد يجرى الدوران والتدويم؛ على سبيل المثال؛ عند حوالي ‎١‏ إلى حوالي ‎٠١‏ دورات في الدقيقة لفترة؛ مثلاء على الأقل حوالي نصف ساعة؛ يفضل حوالي نصف إلى حوالي ؛ ساعات. طريقة التغطيس الدوار ‎vo‏ المذكورة موضحة في براءة الاختراع الأمريكية رقم ١٠07777؛‏ المندمج توضيحها بالكامل هنا كمرجع. ‎١ ٍِ‏
“ يمكن؛ بصفة اختيارية؛ غسيل الدعامة المحتوية مركب النحاس المثبت حتى لا يوجد جوهريا أي أثر إلى ‎halides Sle canions‏ في المحفز؛ تجفيف؛ مثلا؛ في مجفف قاع مائع عند ٠مئوية‏ لساعة واحدة؛ تكلس؛ مثلا؛ بالتسخين في الهواء عند ١٠٠"مئوية‏ أو #اساعة وتختزل؛ على سبيل المتال؛ في حالة البخار باتصال الدعامة المحتوية على النحاس مع ‎hydrocarbon ٠‏ غازي مثل ‎ethylene‏ )70 في نيتروجين)؛ مثلا عند ١٠٠١*مئوية‏ لمدة © ساعات؛ أو في حالة سائلة باتصال الدعامة قبل الغسيل والتجفيف مع محلول مائي من ‎hydrazine hydrate‏ محتوى على نسبة جزيئية جرامية زائدة من ‎hydrazine‏ إلى نحاس؛ على سبيل المثال؛ حوالي 4 إلى ‎NYY‏ عند درجة حرارة الغرفة؛ لحوالي نصف ساعة إلى حوالي ؟ ساعات؛ بعدها تغسل الدعامة وتجفف كما وصف. على الرغم من إمكان إجراء أي من الخطوات الاختيارية ‎٠‏ السابقة الذكر بمفردها أو في اتحاد لتحقيق أي غرض مرغوب؛ هذه الخطوات قد لا تكون ضرورية نظرا لأن غسيل؛ تجفيف وبوجه خاص اختزال مركب النحاس يمكن تحقيقه غالبا بصورة كافية بواسطة إجراء الخطوات المماثلة على مركب ‎palladium‏ الذي تنقع معه لاحقا مادة الدعامة المحتوية على النحاس؛ كما يوصف هنا لاحقا بتفصيل أكثر. إن مادة الدعامة المحتوية على منطقة من مركب نحاس غير قابل للذوبان مثبت؛ مثالا د ‎ccupric hydroxide‏ أو فلز نحاس حر من المحتمل مع بعض ‎coxide‏ عندئذ تعالج لترسيب كمية فعالة تحفيزيا من ‎palladium‏ على الأسطح المسامية لجسيمات الدعامة بواسطة تقنيات ممائلة للموصوفة مسبقا لترسيب النحاس. بذلك؛ مادة الدعامة المغلفة مسبقا مع نحاس كما وصف يمكن نقعها مع محلول مائي من مركب لا يذوب في الماء من ‎«palladium (II) chloride .palladium‏ ‎sodium palladium II chloride‏ (بمعنى ‎«sodium tetrachloropalladium (IT)‏ بل00طيد11)؛ ‎palladium (IT) sulfate sf palladium (IT) nitrate «potassium palladium (II) chloride rv.‏ هي ‎led Ki‏ مركبات ‎palladium‏ لا تسذوب في الماء مناسبة. إن ‎sodium tetrachloropalladium (IF)‏ هو الملح المفضل للنقع بسبب قابليته الجيدة للذوبان في الماء. يمكن تحقيق هذا النقع كما وصف للنحاس؛ يفضل بالبلل الابتدائي؛ ويكون تركيز المحلول بحيث تكون كمية ‎palladium‏ عنصري في المحلول الممتص على الدعامة مساوية إلى كمية ‎To‏ مرغوبة محددة مسبقا. يكون ‎alll‏ بحيث يوفر؛ على سبيل المثال؛ من حوالي ‎١‏ إلى حوالي ‎٠١‏ جم من ‎palladium‏ عنصري لكل لتر من المحفز النهائي. ‎VAY‏
ل بعد نقع الدعامة مع محلول مائي من ملح يذوب في الماء من ‎«palladium‏ يثبت ‎«palladium‏ ‏بمعنى»؛ يترسب»؛ كمركب لا يذوب في الماء مثل ‎chydroxide‏ بالتفاعل مع مركب قلوية ملائم؛ - ‎hydroxide «Mie‏ فلز ‎«ssl‏ كما وصف للنحاس؛ يفضل بالبلل الابتدائي أو الغمر- الدوار. عندئذ قد يتم اختزال مركبات ‎palladium‏ والنحاس المثبتة؛ على سبيل المثال؛ في حالة البخار م بواسطة ‎ethylene‏ بعد الغسل أولا للمحفز المحتوي على المركبات المثبتة وتجفيفه؛ أو قد يتم ذلك الاختزال في الحالة السائلة عند حرارة الغرفة بمحلول ‎hydrazine hydrate‏ مائي. يؤدي اختزال المركبات المثبتة أساسيا إلى تكوين الفلزات الحرة؛ على الرغم من أنه قد توجد أيضا كميات ضئيلة من ‎oxides‏ فلز . بعد تحضير المحفز المحتوي على ‎palladium‏ شكل فلزي حر مترسب على مادة دعامة مغلفة مسبقا بنحاس بأي من الطرق السابقة؛ فإنها تنقع مع محلول مائي من 201816 ‎spotassium‏ ‏يفضل بالبلل الابتدائي . عندئذ يجفف المحفز بحيث يحتوي المحفز على 81013816 ‎potassium‏ بكميسة كافية لتوفير؛ على سبيل المثال؛ من حوالي ‎ve‏ إلى حوالي ‎٠١‏ جم ذهب عنصري في اللتر من المحفز النهائي؛ وتكون كمية الذهب من حوالي ‎٠١‏ إلى حوالي 7176 من الوزن على أساس وزن ‎palladium‏ الموجود. عندئذ يتم اختز ‎potassium aurate J‏ إلى ذهب فلزي باستخدام أي من ‎vo‏ التقنيات الموصوفة مسبقا لاختزال ‎palladium‏ والنحاس من مركبات ‎palladium‏ والنحاس المثبتة على سطح الدعامة. يتم ذلك الاختزال إلى 201818 ‎potassium‏ بدون ضرورة لخطوات تثبيت الذهب الوسطية على الدعامة كمركب غير قابل للذوبان في الماء وغسل ذلك المركب حتى يصبح خاليا من ‎cchlorine‏ كما هو موصوف مسبقا بالنسبة إلى ‎palladium‏ وحسب الحاجة العادية للذهب في تحضير محفزات ‎vinyl acetate‏ تشمل ‎palladium‏ وذهب. إن إزالة خطوات التثبيست © والغسيل المتعلقة بالذهب ميزة هامة في تحضير هذا الاختراع. على الرغم من أن محفزات هذا الاختراع تم وصفها أوليا فيما يخص تلك المحتوية على ْ ‎epalladium‏ ذهب ونحاس فقط كفلزات نشطة تحفيزيا؛ فإن المحفز قد يحتوي أيضا على واحد أو أكثر من عناصر فلزية نشطة تحفيزيا إضافية في شكل فلز حرء؛ ‎oxide‏ أو خليط فلز حر و0<106. قد تكون هذه العناصر الفلزية؛ على سبيل المثال؛ هي ‎«calcium «magnesium‏ ‎zirconium «barium vo‏ و/أو ‎Laie cerium‏ يطلب فلز بالإضافة إلى ‎palladium‏ ذهب ونحاس في المحفز؛ فإن الدعامة عادة قد يتم نقعها مع ملح قابل للذوبان في الماء من ذلك الفاز مذاب في نفس محلول النقع مثل ذلك الذي يحتوي على ‎palladium salts‏ والنحاس القابلة للذوبان في الماء. الا
A
‏؛ نحاس والفلز الإضافي القابلة‎ palladium ‏في نفس الوقت مع أملاح‎ Leads ‏بذلك فإن الدعامة يتم‎ . ‏للذوبان في الماء التي تثبت وتختزل عندئذ في نفس الوقت بنفس الطريقة حسب الوصف مسبقا إلى‎ ‏والنحاس‎ palladium ‏والنحاس بدون فلز إضافي . عندئذ ينقع المحفز المحتوي على‎ palladium ‏التي تختزل عقب ذلك إلى‎ potassium aurate ‏كفلز حر وفلز إضافي كأكسيد و/أو فلز حر مع‎ ‏والنحاس‎ palladium ‏يخص‎ Lad Woe ‏م ذهب كفلز حر بدون خطوة تثبيت وسطية حسب الوصف‎ ‏كالفازرات الأخرى فقط بالإضافة للذهب.‎ ‏هي احتجاز قليل لفلز نبيل على دعامة المحفز. إن استخدام‎ VA ‏إن أحد مشاكل إنتاج محفزات‎ ‏يوفر طريقة لإنتاج جسيمات فلزية عالية التشتيت خالية من الملح بدون خطوة‎ KAUO, ‏مصادر‎ ‎OY ‏هي زيادة احتجاز الذهب‎ Au ‏ميزة عدم وجود خطوة تثبيت لمركبات‎ LAU ‏تثبيت لمركبات‎ ‏جزئيا بغسيل المحفز أثناء خطوة التثبيت/ الغسيل تحت تقنيات الفن السابق. يمكن بهذه‎ JA ٠
Pd «Cu ‏الطريقة الحصول على محفز يحتجز فلز ذهب بقدر كبير. يحتوي المحفز أيضا على‎ ‏موزعة في طبقة رقيقة السمك عند أو بالقرب من سطح دعامة المحفز.‎ Aug |ّ ‏ذهب ونحاس في صورة فلزية حرة قد‎ palladium ‏على نحو مفيد؛ فإن المحفز المحتوي على‎ ‏والأكثر‎ «potassium or sodium acetate ‏فلز قلوي؛ يفضل‎ acetate J sla ‏ينقع اختياريا مع‎ ‏بعد التجفيف؛ فإن المحفز النهائي قد يحتوي؛ على سبيل‎ (KOACc) potassium acetate ‏م تفضيلا‎ ‏فلز‎ acetate ‏جم‎ ١ ‏إلى حوالي‎ ٠١0 ‏يفضل من حوالي‎ Ve ‏إلى حوالي‎ ٠١ ‏المثال» من حوالي‎ ‏قلوي في اللتر من المحفز النهائي.‎ ‏باستخدام محفز الاختراع الحالي؛ فإنه يمرر تيار متدفق من غازء‎ vinyl acetate ‏عند تحضير‎ ‏فلز قلوي؛ فوق‎ acetate ‏وبدرجة مطلوبة‎ acetic acid ‏يحتوي على 0071808؛ أكسجين أو هواء؛‎ ‏المحفز. قد يختلف تركيب تيار الغاز في حدود كبيرة؛ مع الوضع في الإعتبار حدود الانفجار. على‎ ©
Yorke ‏إلى الأكسجين يمكن أن تكون من حوالي‎ ethylene ‏سبيل المثال؛ فإن النسبة المولارية من‎ : ‏هي حوالي‎ ethylene ‏إلى‎ acetic acid ‏إلى حوالي 4:؛ يمكن أن تكون النسبة المولارية من‎ ‏والأكثر تفضيلا من حوالي‎ Voi) ‏إلى حوالي‎ ٠:٠١ ‏يفضل حوالي‎ vas) ‏إلى حوالي‎ ٠ ‏إلى‎ ١ ‏الفلز القلوي الغازية من حوالي‎ acetate ‏ويمكن أن يكون محتوى‎ AD ‏إلى حوالي‎ ١ ‏المستخدم. يمكن أن يحتوي تيار‎ acetic acid ‏جزء على المليون على أساس وزن‎ ٠٠١ ‏حوالي‎ To hydrocarbons ‏نيتروجين؛ ثاني أكسيد كربون و/أر‎ Jie eal ‏الغاز أيضا على غازات خاملة‎ ‏مشبعة. درجات حرارة التفاعل التي يمكن استخدامها هي درجات حرارة مرتفعة؛ يفضل في‎ ‏ّم ل‎
المدى من حوالي ١-١7١"مئوية.‏ يمكن أن يكون الضغط المستخدم هو ضغط منخفض إلى حد ‎cla‏ الضغط العادي أو ضغط مرتفع؛ يفضل ضغط يصل إلى حوالي ‎Yo‏ عيار ضغط جوي. كتطبيق بديل للاختراع؛ يمكن استعمال عوامل كاشفة خالية من ‎sodium‏ على سبيل المثال؛ يمكن استعمال أملاح ‎(potassium‏ محاليل ترسيب ‎palladium s hydroxide‏ انظر براءة م٠‏ الاختراع الأمريكية رقم ‎ONAYOAT‏ ‏يتضمن بديل إضافي التقع المتزامن للمركب النشط مع ‎sine‏ 807818. على سبيل المثال يمكن وضع ‎potassium acetate 5 potassium aurate‏ في خطوة واحدة على المحفز ‎Pd/Cu‏ المدعم. يتضمن تطبيق ‎A‏ بديل تحضير المحفز حيث يضاف ‎aurate‏ إلى ‎dale all‏ المغلفة بالنحاس يليه نقع مركب ‎palladium‏ على الدعامة. ‎١‏ الأمثلة التالية توضح الاختراع إضافيا. الأمثلة من ‎HY‏ ‏توضح هذه الأمثلة تحضير المحفزات تحت هذا الاختراع التي تحتوي على كميات مختلفة من ‎palladium‏ وذهب في صورة فلزية حرة. ا في مثال ١؛‏ تحضر مادة تدعيم مغلفة مسبقا مع شكل لا يذوب في الماء من النحاس وتحتوي ‎٠‏ على فلز ‎palladium‏ مسبق الاختزال كما يلي: تنقع أولا مادة تدعيم غير معدلة بكمية ‎You‏ ملليلتر تتكون من كريات ‎Sud Chemic KA-160 silica‏ لها قطر اسمي ‎١‏ ملليمتر؛ كثافة حوالي 807 جم/ ملليلتر؛ امتصاصية حوالي ‎OAT‏ ,+ جم ماء/ جم من الدعامة؛ مساحة سطح حوالي 160 إلى ‎[Yael Vo‏ جم؛ وحجم مسام حوالي ‎١,18‏ ملليلتر/ جم؛ تنقع أولا بالبلل الابتدائي مع 87,5 ملليلتر من محلول مائي من ‎(Na;PdCly) sodium tetrachloropalladium (II)‏ ‎IS (CuCly) cupric chlorides ٠‏ لتوفير حوالي ‎١‏ جم ‎palladium‏ عنصري وحوالي 1,1 جسم نحاس عنصري في اللتر من المحفز. ترج الدعامة في المحلول لمدة 0 دقائق للتأكد من الامتصاص الكامل للمحلول. عندئذ يثبت النحاس على الدعامة مل ‎cupric hydroxide‏ بواسطة تلامس الدعامة المعالجة بالتغطيس الدوار لمدة ساعتين ونصف عند حوالي © دورة في الدقيقة مع ‎YAY‏ ملليلتر من محلول ‎sodium hydroxide‏ ماني محضر من ‎[sodium hydroxide‏ ماء ‎Tov‏ ‎ve‏ وزن/ وزن بكمية ‎717١‏ من تلك المطلوبة لتحويل النحاس إلى ‎hydroxide‏ يسحب المحلول من الدعامة المعالجة التي تغسل عندئذ بماء مزال التأين حتى تصبح خالية من ‎chloride‏ ‏(حوالي © ساعات) وتجفف طوال الليل عند ١5٠”مئوية‏ تحت تطهير ثابت بالنيتروجين. ا إل
٠ ‏لا يذوب في الماء عندئذ تنقع بالبلل الابتدائي مع‎ cupric hydroxide ‏الدعامة المغلفة مسبقا مع‎ ‏كافي لتوفير.‎ (NayPdCly «sodium tetrachloropalladium (II) ‏ملليلتر محلول مائي من‎ AY,0 ‏عنصري لكل لتر من المحفز؛ وتخضع الدعامة لخطوات الهز‎ palladium ‏جم من‎ ١ ‏حوالي‎ ‏منه بواسطة الغمر‎ hydroxide ‏مثل‎ palladium ‏لضمان الامتصاص الكامل للمحلول» تثبيت‎ ‏وغسيل وتجفيف الدعامة؛ باستخدام‎ NaOH ‏تصريف محلول‎ (ob NaOH ‏الدوار في محلول‎ © ‏عندئذ يختزل‎ cupric hydroxide ‏نفس الإجراءات الموصوفة مسبقا لتغليف الدعامة بواسطة‎ ‏في نيتروجين) في حالة‎ 70) ethylene ‏والنحاس إلى الفلز الحر بتلامس الدعامة مع‎ palladium ‏عند حرارة الغرفة لمدة ؛ ساعات‎ hydrazine ‏البخار عند ١5١”مئوية لمدة © ساعات؛ أو مع؛‎ ‏ساعتين والتجفيف في فرن عند 8١5٠١"مئوية لمدة © ساعات؛‎ sad ‏يليه الغسيل بماء مزال التأين‎ ‏مسبق الاختزال و1,٠جم/ لتر‎ Pd ‏جم/ لتر من‎ ١ ‏للحصول على دعامة تحتوي على كميات اسمية‎ ٠ ‏من نحاس مسبق الاختزال.‎ ‏يحضر أولا‎ cad ll ‏المستخدمة لنقع الدعامة في‎ potassium aurate ‏في إنتاج‎ «NaAuCly «sodium tetrachlorogold (III) ‏جم‎ ٠٠١ ‏و(011 )نم بخلط‎ auric hydroxide ‏وزن/ وزن‎ 75 ٠ NaOH/H0 ‏جم من المحلول مع 17,3 جم من‎ [AU ‏جم‎ ١.7 ‏يحتوي على‎ ‏ليصل‎ (NaOH) ‏ملليلتر ماء مزال التأين. تضاف زيادة من هيدروكسيد صوديوم‎ You ‏مذاب في‎ ve ‏ويقلب المحلول ويسخن إلى ١٠*منوية لمدة * ساعات ليتكون‎ A ‏الأس الهيدروجيني إلى حوالي‎ ‏راسب برتقالي اللون. يعطي الترشيح مادة صلبة برتقالية اللون التي تغسل بماء مزال التأين حتى‎ ‏وتجفف في فرن شفط عند 4350000 في تيار متدفق من :11 للحصول‎ chloride ‏تصبح خالية من‎
AU(OH); ‏على مادة صلبة لونها أحمر برتقالي من‎
Ohms cele ‏ملليلتر‎ Yo ‏جم من 16011 في‎ ١17 ‏جم مع‎ ١,6 ‏بكمية‎ auric hydroxide ‏؛ يخلط‎ ‏المعلق البرتقالي الناتج إلى حرارة من 47 إلى 05"مئوية ويقلب عند هذه الحرارة حتى تذوب كل‎ ‏6/0102]؛ بكمية تحتوي على‎ potassium aurate ‏المواد الصلبة لينتج محلول أصفر صافي من‎ ‏ملليلتر من دعامة تحتوي على‎ ٠٠١ ‏جم ذهب عنصري. يضاف هذا المحلول إلى‎ ١4 ‏حوالي‎ ‎| ‏مسبق الاختزال محضرة‎ Cu ‏لتر من‎ fp), 35 ‏مسبق الاختزال‎ PA ‏كميات اسمية ا جم/ لتر من‎ ida ‏حسب الوصف مسبقا باستخدام 7108 كعامل اختزال. يتم النقع لحوالي ”0-7 ؟ دقيقة.‎ Yo ‏عندئذ يختزل‎ Np ‏المحفز في فرن عند ١٠٠*مئوية لمدة © ساعات في تيار متدفق من تطهير‎ ل١‎ ِ
١ ‏عند ١٠7٠*مئوية لمدة © ساعات‎ Ny ‏في‎ 75 ethylene ‏الذهب في المحفز المعالج بواسطة‎ :ٍ ‏للحصول على ذهب فلزي حر على الدعامة.‎ : ‏في‎ potassium acetate ‏في النهاية ينقع المحفز بالبلل الابتدائي مع محلول مائي من 4 جم من‎ ‏ويجفف في مجفف قاع مادة مائعة عند ١٠٠"مئوية لمدة ساعة ونصف.‎ ela ‏ملليلتر‎ YY .١ ‏تحضر دفعة مضاعفة من المحفز باستخدام نفس إجراءات المثال‎ oY ‏في مثال‎ ° ‏فيما عدا أن كميات المواد والمواد الكاشفة تزداد ض‎ ١ ‏في المثال ؟؛ تتبع نفس إجراءات المثال‎ ‏لتر من محفز يحتوي على نفس الكميات الاسمية من النحاس»‎ ١ ‏تناسبيا بحيث نحصل على دفعة‎ .١ ‏محفز المثال‎ Jie ‏والذهب‎ palladium ‏ماعدا تغيير كميات العوامل الكاشفة المستخدمة في‎ ١ ‏في مثال 4؛ تتبع نفس إجراءات المثال‎ ‏بدلا من 0,4 جم من ذهب‎ ١,5 ‏بحيث يحتوي هذا المحلول‎ potassium aurate ‏تحضير محلول‎ ٠ ‏لتر ذهب فلزي حر.‎ faa ‏عنصري؛ وبذلك يحتوي المحفز النهائي على كمية اسمية © بدلا من ؛‎ ‏ون© المقابلة لتركيزات وكميات محاليل النقع (كميات اسمية؛‎ cAu Pd ‏الكميات الاسمية من‎ ‏المحددة بواسطة التحليل؛‎ 4-١ ‏على المحفزات من الأمثلة‎ Aug Pd ‏جم/ لتر) والكميات الفعلية من‎ .١ ‏والاستبقاء المعدني ظاهرة في جدول‎ ‏تختبر محفزات الأمتلة من أجل نشاطها وانتقائيتها للمنتجات الثانوية المختلفة في إنتاج‎ vo ‏من‎ Alle ٠١ ‏ليتم هذاء؛ يوضع حوالي‎ acetic acid y ‏أكسجين‎ cethylene ‏بتفاعل‎ vinyl acetate ‏المحفز المحضر حسب الوصف في سلة من صلب لا يصدأ يمكن قياس حرارتها بواسطة مزدوجة‎ ‏حرارية عند كل من قمة وقاعدة السلة. توضع السلة في مفاعل خزان برتي يقلب باستمرار من‎ ‏النوع متكرر الدورات ويظل عند حرارة توفر تحول أكسجين حوالي 180 بواسطة لوح تسخين‎ ‏حوالي‎ ethylene ‏من‎ (NTP. ‏لتر عادي (مقاسة عند‎ ٠٠ ‏كهربي. يمرر خليط غاز من حوالي‎ © acetic acid ‏من أكسجين؛ حوالي 44 لتر عادي من نيتروجين» حوالي 50 جم‎ gale ‏لتر‎ ٠ ‏ضغط جوي خلال السلة؛‎ ١١١ ‏يمر تحت ضغط حوالي‎ 0018581010 acetate ‏وحوالي ؛ مجم‎ ‏ساعة على الأقل قبل دورة ساعتين؛ بعدها ينتهي‎ ١١ sad ‏يستهلك المحفز تحت شروط التفاعل هذه‎ ‏التفاعل. يتم تحليل المنتجات بالتحليل الكروماتوجرافي الغازي داخل مسار التفاعل متحد مع تحليل‎ ‏منتج سائل خارج مسار التفاعل بواسطة تكثيف تيار المنتج عند حوالي ١٠”مئوية للحصول على‎ e (HE) ‏الأطراف التثقيلة‎ (CO) ‏تحليل أمثل للمنتجات النهائية ثاني أكسيد كربون‎ ‏تستخدم نتائجها لحساب انتقائيات هذه المواد لكل مثال حسبما يببن‎ (EtOAc) ethyl acetate
VY
الجدول ‎.١‏ يبين الجدول ‎١‏ أيضا النشاط النسبي للتفاعل المعبر عنه كمعامل نشاط ‎(Act)‏ وهو يحسب بالحاسب الآلي بالطريقة التالية: يستخدم برنامج الحاسب الآلي سلسلة من المعادلات التي : تربط بين معامل النشاط وحرارة المحفز (أثناء التفاعل)؛ تحويل الأكسجين؛ وسلسلة من المتغيرات الحركية للتفاعلات التي تحدث أثناء تخليق ‎vinyl acetate‏ بصورة أكثر عمومات؛ ‎ols‏ معامل ٍ 8 النشاط يتناسب عكسيا مع الحرار ة المطلوبة لتحقيق تحويل ثابت للأكسجين . جدول ‎١‏ ‏مثال ) ‎T X‏ ًٌ محتوى الفلز في المحفز الكمية الاسمية؛ ‎[a>‏ لتر: ‎palladium‏ ل ل ل ل ٍْ ذهب ¢ ¢ ¢ ° تنحاس 1,4 3 4 قر وزن الفعلي/ لتر: ‎palladium‏ 4 ا را ارا ذهب أ 1 ,+ ‎Ya‏ ‏نحاس د د ند 7,1" ‎J‏ لاستبقاء الفلز: ‎q. iy ay - palladium‏ 1 ذهب ‎A You Yoo q¢‏ تحاس ‎Yau AY‏ 4 تم النشاط ا ‎Y, YY Y, +4 ١‏ الانتقائية: ‎Y,AY v,4av CO,‏ م ام ‎HE‏ ا را ‎7١‏ لما ‎OA 4 EtOAc‏ م 4 م ‎oo‏ ‏القيم الظاهرة في جدول ‎١‏ تشير إلى أن المحفزات من هذا الاختراع في حالات كثيرة يمكن استخدامها لتصنيع ‎vinyl acetate‏ بتفاعل ‎٠ ethylene‏ أكسجين ‎acetic acid‏ مع انتقائيات ‎CO,‏ ‏أدنى عن محفزات تقليدية و/أو تجارية متنوعة تشمل ‎Ady palladium‏ )6 مع الحفاظ على أ مستويات أعلى أو مساوية من النشاط. علاوة على ذلك؛ استخدام ‎KAu0O,‏ كمصدر ذهب للمحفز يوفر قابلية لإعادة الإنتاج أكثر ومستويات أعلى من استبقاء الذهب على المحفز. ١ل‏

Claims (1)

  1. VY . ‏تشمل‎ acetic acid 5 ‏أكسجين‎ cethylene Jeli vinyl acetate ‏لتحضير محفز لإنتاج‎ ةقيرط-١‎ ١ ‏التغليف المسبق للدعامة المذكورة مع شكل لا يذوب في الماء؛ من النحاس؛ تشكيل على‎ y ‏و‎ «palladium ‏اختزال مركب‎ celal) ‏يذوب في‎ Y palladium ‏الدعامة المغلفة مسبقا مركب‎ 7 ‏إذا لم يختزل مسبقاء الشكل غير القابل للذوبان في الماء من النحاس؛ إلى كمية فعالة تحفيزيا‎ + ‏من فلز حر نقع الدعامة المسامية المذكورة؛ التي تحتوي أسطحها المسامية على كميات مؤثرة ل‎ ٠ «potassium aurate ‏ونحاس فلزي مسبق الاختزال؛ مع محلول‎ palladium ‏تحفيزيا من‎ 1 ‏إلى كمية مؤثرة تحفيزيا من ذهب فلزي.‎ potassium aurate ‏ل واختزال‎ palladium ‏تحضر الدعامة المذكورة المحتوية على‎ Cua ١ ‏7”-الطريقة من عنصر الحماية‎ ٠ ‏المذكور بخطوات تشمل نقع الدعامة‎ potassium aurate ‏ونحاس معدنيين وعليها منقوع‎ 0 ‏المذكورة مع محلول مائي من أملاح نحاس قابلة للذوبان في الماء؛ تثبيت النحاس المذكور‎ r ‏كمركب غير قابل للذوبان في الماء بالتفاعل مع مركب قلوي مناسب؛ نقع الدعامة المغلفة‎ ‏لا يذوب في الماء؛ تثبيت‎ palladium ‏مسبقا بالنحاس المذكورة مع محلول مائي من ملح‎ 5 ‏المذكور كمركب يذوب في الماء بواسطة التفاعل مع مركب قلوي مناسب؛‎ palladium 1 ‏والنحاس غير القابلة للذوبان في الماء الموجودة على الدعامة‎ palladium ‏واختزال مركبات‎ 7 ‏إلى حالتها الفلزية الحرة.‎ A ‏القابل للذوبان في الماء المذكور هو‎ palladium ‏*-الطريقة من عنصر الحماية ¥ حيث يكون ملح‎ ٠ ‏وملح النحاس القابل للذوبان في الماء المذكور هو‎ sodium tetrachloropalladium (ID) Y -cupric chloride 01 ‏حيث تحتوي الدعامة المسامية المذكورة على حوالي ,0 إلى‎ ١ ‏؛- الطريقة من عنصر الحماية‎ ٠ ‏حوالي © جم نحاس عنصري لكل لتر من المحفز.‎ ‏إلى‎ ١ ‏حيث تحتوي الدعامة المسامية المذكورة على حوالي‎ ١ ‏الطريقة من عنصر الحماية‎ -© ٠ ‏جرامات ذهب في اللتر من‎ ٠١ ‏حوالي 5 إلى حوالي‎ palladium ‏جرامات‎ ٠ ‏حوالي‎ Y ‏إلى حوالي 7178 من الوزن على أساس وزن‎ ٠١ ‏المحفز؛ وتكون كمية الذهب من حوالي‎ v -palladium ¢ ‏فلز قلوي.‎ acetate ‏حيث يتقع المحفز المذكور مع محلول‎ ١ ‏الطريقة من عنصر الحماية‎ -+ ٠
    ل
    \¢ ‎٠‏ #-الطريقة من عنصر الحماية 7 حيث تكون ‎acetate‏ الفلز القلوي المذكورة هي ‎potassium acetate Y‏ والتي تترسب على المحفز بكمية من حوالي ‎٠١‏ إلى حوالي ‎7١‏ جم/ لتر. 1 من المحفز. ‎dG lA ١‏ من عنصر الحماية ‎١‏ حيث يُكون ‎Au Pd‏ ون© قشرة فلزية موزعة على سطح ‎Y‏ الدعامة. ‎٠‏ 4- الطريقة من عنصر الحماية 7 حيث يضاف ‎potassium aurate‏ خطوة واحدة مع
    ‎.potassium acetate Y‏ ‎-٠١ ١‏ الطريقة من عنصر الحماية ‎١‏ حيث يحضر المحفز بمواد كاشفة خالية من ‎sodium‏ ‎-١١ ١‏ الطريقة من عنصر الحماية ‎١‏ حيث يضاف ‎aurate‏ إلى الدعامة المغلفة بالنحاس ويلي ذلك ‎Y‏ نقع مركب ‎palladium‏ علي الدعامة. ‏| | ا
SA99200246A 1998-06-02 1999-06-09 محفز اسيتات فينيل vinyl acetate محضر مع اورات بوتاسيوم potassium aurate ويشمل بالاديوم palladium وذهب فلزي مدعم على مادة حاملة مغلفة بنحاس SA99200246B1 (ar)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/088,287 US6017847A (en) 1998-06-02 1998-06-02 Vinyl acetate catalyst prepared with potassium aurate and comprising metallic palladium and gold on a carrier precoated with copper

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA99200246B1 true SA99200246B1 (ar) 2006-04-22

Family

ID=22210492

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA99200246A SA99200246B1 (ar) 1998-06-02 1999-06-09 محفز اسيتات فينيل vinyl acetate محضر مع اورات بوتاسيوم potassium aurate ويشمل بالاديوم palladium وذهب فلزي مدعم على مادة حاملة مغلفة بنحاس

Country Status (28)

Country Link
US (1) US6017847A (ar)
EP (1) EP1085942B1 (ar)
JP (1) JP4503834B2 (ar)
KR (1) KR100575968B1 (ar)
CN (1) CN1129481C (ar)
AR (1) AR018396A1 (ar)
AT (1) ATE284271T1 (ar)
AU (1) AU744959B2 (ar)
BR (1) BR9910902A (ar)
CA (1) CA2332988C (ar)
CZ (1) CZ295778B6 (ar)
DE (1) DE69922505T2 (ar)
ES (1) ES2233050T3 (ar)
HU (1) HUP0105163A2 (ar)
ID (1) ID27053A (ar)
MY (1) MY116609A (ar)
NO (1) NO322773B1 (ar)
NZ (1) NZ508273A (ar)
PE (1) PE20000485A1 (ar)
PL (1) PL201079B1 (ar)
RU (1) RU2208481C2 (ar)
SA (1) SA99200246B1 (ar)
SK (1) SK285123B6 (ar)
TR (1) TR200003534T2 (ar)
TW (1) TW422741B (ar)
UA (1) UA69409C2 (ar)
WO (1) WO1999062633A1 (ar)
ZA (1) ZA200006640B (ar)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6303537B1 (en) * 1999-11-17 2001-10-16 Celanese International Corporation Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium and gold and prepared utilizing sonication
US6509293B1 (en) * 2000-05-22 2003-01-21 Eastman Chemical Company Gold based heterogeneous carbonylation catalysts
US6420308B1 (en) 2000-07-07 2002-07-16 Saudi Basic Industries Corp Highly selective shell impregnated catalyst of improved space time yield for production of vinyl acetate
TW201236755A (en) * 2003-12-19 2012-09-16 Celanese Int Corp Halide free precursors for catalysts
EP2380661A3 (en) * 2004-12-20 2012-02-01 Celanese International Corporation Modified support materials for catalysts
AU2005242218A1 (en) * 2005-01-14 2006-08-03 Rohm And Haas Company Plant growth regulation
US8227369B2 (en) * 2005-05-25 2012-07-24 Celanese International Corp. Layered composition and processes for preparing and using the composition
US7811968B2 (en) * 2007-05-11 2010-10-12 Lyondell Chemical Technology, L.P. Preparation of palladium-gold catalysts
DE102007025315A1 (de) * 2007-05-31 2008-12-11 Süd-Chemie AG Katalysator zur selektiven Hydrierung acetylenischer Kohlenwasserstoffe und Verfahren zu seiner Herstellung
DE102007025362A1 (de) * 2007-05-31 2008-12-11 Süd-Chemie AG Dotierter Pd/Au-Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung
DE102007025358A1 (de) * 2007-05-31 2009-01-08 Süd-Chemie AG Verfahren zur Herstellung eines mit Pd und/oder Au beladenen Schalenkatalysators
DE102007025443A1 (de) 2007-05-31 2008-12-04 Süd-Chemie AG Pd/Au-Schalenkatalysator enthaltend HfO2, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung
DE102007025442B4 (de) 2007-05-31 2023-03-02 Clariant International Ltd. Verwendung einer Vorrichtung zur Herstellung eines Schalenkatalysators und Schalenkatalysator
DE102007025444A1 (de) * 2007-05-31 2008-12-11 Süd-Chemie AG VAM-Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung
DE102007025223A1 (de) * 2007-05-31 2008-12-04 Süd-Chemie AG Zirkoniumoxid-dotierter VAM-Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung
DE102008059341A1 (de) 2008-11-30 2010-06-10 Süd-Chemie AG Katalysatorträger, Verfahren zu seiner Herstellung sowie Verwendung
GB201110850D0 (en) 2011-03-04 2011-08-10 Johnson Matthey Plc Catalyst and mehtod of preparation

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1286021B (de) * 1967-04-18 1969-01-02 Knapsack Ag Verfahren zur Herstellung von Estern von Carbonsaeuren mit ungesaettigten Alkoholen
CH534005A (de) * 1968-02-01 1973-02-28 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung eines Palladium und Gold enthaltenden Katalysators
DE1793519C3 (de) * 1968-09-28 1974-08-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Vinylestern
DE2509251C3 (de) * 1975-03-04 1978-07-13 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung eines Palladiumkatalysators
GB1571910A (en) * 1975-12-18 1980-07-23 Nat Distillers Chem Corp Vinyl acetate process and catalyst therefor
US5179057A (en) * 1991-05-06 1993-01-12 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Catalysts for alkenyl alkanoate production
US5332710A (en) * 1992-10-14 1994-07-26 Hoechst Celanese Corporation Vinyl acetate catalyst preparation method
US5314858A (en) * 1992-10-14 1994-05-24 Hoechst Celanese Corporation Vinyl acetate catalyst preparation method
US5347046A (en) * 1993-05-25 1994-09-13 Engelhard Corporation Catalyst and process for using same for the preparation of unsaturated carboxylic acid esters
SA97180048B1 (ar) * 1996-05-24 2005-12-21 هوكست سيلانس كوربوريشن محفز بلاديوم - ذهب palladium gold ثنائي المعدن متغاير الخواص heterogeneous bimetallic vinyl acetate لإنتاج أسيتات فينيل
US5693586A (en) * 1996-06-28 1997-12-02 Hoechst Celanese Corporation Palladium-gold catalyst for vinyl acetate production
JPH1072403A (ja) * 1996-08-28 1998-03-17 Showa Denko Kk 酢酸ビニルの製造法
US5731457A (en) * 1997-06-03 1998-03-24 Hoechst Celanese Corporation Vinyl acetate process utilizing a palladium-gold-copper catalyst

Also Published As

Publication number Publication date
PL201079B1 (pl) 2009-03-31
TW422741B (en) 2001-02-21
NO20006118L (no) 2000-12-01
US6017847A (en) 2000-01-25
CN1304332A (zh) 2001-07-18
PE20000485A1 (es) 2000-06-05
CA2332988C (en) 2007-06-26
TR200003534T2 (tr) 2001-04-20
AU4085099A (en) 1999-12-20
NZ508273A (en) 2003-03-28
JP2002516748A (ja) 2002-06-11
AR018396A1 (es) 2001-11-14
ES2233050T3 (es) 2005-06-01
NO322773B1 (no) 2006-12-11
UA69409C2 (uk) 2004-09-15
PL344577A1 (en) 2001-11-05
DE69922505D1 (de) 2005-01-13
EP1085942B1 (en) 2004-12-08
SK285123B6 (sk) 2006-06-01
CN1129481C (zh) 2003-12-03
HUP0105163A2 (hu) 2002-04-29
KR100575968B1 (ko) 2006-05-02
AU744959B2 (en) 2002-03-07
KR20010052495A (ko) 2001-06-25
EP1085942A1 (en) 2001-03-28
RU2208481C2 (ru) 2003-07-20
JP4503834B2 (ja) 2010-07-14
BR9910902A (pt) 2001-02-13
NO20006118D0 (no) 2000-12-01
SK18252000A3 (sk) 2001-08-06
WO1999062633A1 (en) 1999-12-09
CA2332988A1 (en) 1999-12-09
ID27053A (id) 2001-02-22
CZ295778B6 (cs) 2005-11-16
WO1999062633A8 (en) 2000-01-27
MY116609A (en) 2004-02-28
DE69922505T2 (de) 2006-05-11
ATE284271T1 (de) 2004-12-15
CZ20004505A3 (cs) 2001-08-15
ZA200006640B (en) 2002-04-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SA99200246B1 (ar) محفز اسيتات فينيل vinyl acetate محضر مع اورات بوتاسيوم potassium aurate ويشمل بالاديوم palladium وذهب فلزي مدعم على مادة حاملة مغلفة بنحاس
JP5121089B2 (ja) 金属パラジウム、銅および金を含む酢酸ビニル触媒およびその製造方法
JP3369209B2 (ja) 酢酸ビニルを製造するための触媒および方法
JP4043520B2 (ja) 酢酸ビニル製造用不均質バイメタルパラジウム―金触媒
TW476667B (en) Catalyst for the production of vinyl acetate, method for the preparation thereof and process for the production of vinyl acetate
JP2009108094A (ja) パラジウム、金、及び一定の第3金属を含んでなる触媒を利用して酢酸ビニルを調製する方法
JP4287999B2 (ja) パラジウム、金、銅、及び一定の第4金属を含んでなる酢酸ビニル触媒
JP4165663B2 (ja) 銅含有キャリヤー上に析出させたパラジウムおよび金を含む酢酸ビニル触媒
SA98190675B1 (ar) محفز vinyl acetate يشتمل على palladium وذهب فلزيين وcupric acetate
SA99191103B1 (ar) عملية لتحضير حفاز catalyst لانتاج مركبات اسيتات الألكينيل alkenyl acitats
FI113016B (fi) Katalyyttejä ja menetelmiä vinyyliasetaatin valmistamiseksi
KR810000385B1 (ko) 귀금속 촉매
MXPA00011854A (en) Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium and gold prepared with potassium aurate
MXPA00011853A (en) Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium, copper and gold and preparation thereof
MXPA98009846A (en) Catalyst heterogeneo bimetalico de paladio-oropara the production of vin acetate