SA99191103B1 - عملية لتحضير حفاز catalyst لانتاج مركبات اسيتات الألكينيل alkenyl acitats - Google Patents
عملية لتحضير حفاز catalyst لانتاج مركبات اسيتات الألكينيل alkenyl acitats Download PDFInfo
- Publication number
- SA99191103B1 SA99191103B1 SA99191103A SA99191103A SA99191103B1 SA 99191103 B1 SA99191103 B1 SA 99191103B1 SA 99191103 A SA99191103 A SA 99191103A SA 99191103 A SA99191103 A SA 99191103A SA 99191103 B1 SA99191103 B1 SA 99191103B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- catalyst
- palladium
- carrier
- gold
- metal
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 106
- -1 alkenyl acetates Chemical class 0.000 title abstract description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 52
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 48
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 48
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 31
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims abstract description 9
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 132
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 68
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 43
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 43
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 14
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 10
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 10
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims description 6
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N Protium Chemical group [1H] YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QRJOYPHTNNOAOJ-UHFFFAOYSA-N copper gold Chemical compound [Cu].[Au] QRJOYPHTNNOAOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000008262 pumice Substances 0.000 claims description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 14
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 14
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 14
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 abstract description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 abstract 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 31
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 23
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 16
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 15
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- BBKFSSMUWOMYPI-UHFFFAOYSA-N gold palladium Chemical compound [Pd].[Au] BBKFSSMUWOMYPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 150000003112 potassium compounds Chemical group 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- ALKZAGKDWUSJED-UHFFFAOYSA-N dinuclear copper ion Chemical compound [Cu].[Cu] ALKZAGKDWUSJED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M pent-4-enoate Chemical compound [O-]C(=O)CCC=C HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241001136792 Alle Species 0.000 description 1
- 102100026933 Myelin-associated neurite-outgrowth inhibitor Human genes 0.000 description 1
- YXLXNENXOJSQEI-UHFFFAOYSA-L Oxine-copper Chemical compound [Cu+2].C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1 YXLXNENXOJSQEI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RMIBFJWHAHLICA-UHFFFAOYSA-N [K].[Ba] Chemical compound [K].[Ba] RMIBFJWHAHLICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHUYYOSIZBKMJD-UHFFFAOYSA-N acetic acid;gold Chemical compound [Au].CC(O)=O CHUYYOSIZBKMJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 1
- 150000003819 basic metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- PLZFHNWCKKPCMI-UHFFFAOYSA-N cadmium copper Chemical compound [Cu].[Cd] PLZFHNWCKKPCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000013375 chromatographic separation Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000010076 replication Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C07C67/05—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation
- C07C67/055—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation in the presence of platinum group metals or their compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/58—Platinum group metals with alkali- or alkaline earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/8946—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali or alkaline earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/16—Reducing
- B01J37/18—Reducing with gases containing free hydrogen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/48—Silver or gold
- B01J23/52—Gold
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
الأكلينيل Alkenyl Acetates من خلال تفاعل مركبات الأوليفينات olefins، حمض الأسيتيك acetic acide والأكسجين oxygen في الحالة الغازية.الملخص: يتعلق هذا الإختراع بطريقة لتحضير عامل حفاز catalyst تتضمن معدن نبيل noble metal ومعدن كمنشط لعلمية التحفيز بالإتحاد مع مركب لمعدن أرضي قلوي أو مركب لمعدن قلوي/ مدعم على السطح الخارجي لناقل. وتتضمن طريقة التحضير تشريب الناقل بمحلول يحتوي على معدن نبيل noble metal في حالة أكسدة oxidative كعامل حفاز أساسي ومعدن في حالة أكسدة oxidative كمنشط للعملية الحفزية، مختزلة المعادن في حالة الأكسدة oxidative إلى حالة معدنية في طور غازي بعامل إختزال غازي تحت درجة حرارة معينة، ضغط، رطوبة وتركيز الغاز gas، ثم يتم تشريب الناقل المختزل بمحلول من مركب لمعدن أرضي قلوي أو مركب لمعدن قلوي. ويكون للمكونات المعدنية المدعمة للحفاز المحضر بواسطة العملية وفقا للإختراع مساحة سطح عالية وتبدي نشاط حفزي كبير، الأمر الذي يؤدي إلى زيادة الفاعلية الحفزية وعمر هذا الحفاز catalyst غير المتجانس. ويكون الحفاز catalyst المحضر في هذا الإختراع مناسب لإنتاج مركبات أسيتات
Description
لا عملية لتحضير حفاز catalyst لإنتاج مركبات أسيتات الألكينيل alkenyl acetates الوصف الكامل خلفية الإختراع:- ّ يتعلق هذا الإختراع بعملية تحضير لحفاز catalyst يشمل معادن نبيلة كالمكون الأساسي ومعادن أخرى كمنشط لعملية التحفيز بالإتحاد مع مركب معدن أرضي قلوي أو قاعدي؛ مدعم على السطح الخارجي «Jil ويتعلق الإختراع أيضاً باستخدام حفاز catalyst محضر وفقاً لعملية © هذا الإختراع؛ لإنتاج مركبات أسيتات ألكينيل Alkenyl Acetates من خلال تفاعل الأوليفينات colefins حمض الأسيتيك acetic acide والأكسجين oxygen في الحالة الغازية. كان يتم إجراء الإنتاج الصناعي لمركبات أسيتات الألكينيل Alkenyl Acetates من خلال تفاعل الأوايفينات (olefins الأكسجين oxygen وحمض الأسيتيك acetic acide في الحالة الغازية في وجود حفاز catalyst غير متجانس» الذي يشمل معادن نبيلة؛ معادن كمنشط لعملية Ve التحفيز بالإتحاد مع مركب معدن أرضي قلوي أو قاعدي مدعم على السطح الخارجي لناقل. وقد كانت عملية التحضير هذه معروفة لفترة كبيرة وقد تم مناقشة ودراسة النقطة الأساسية في هذه العملية وهي التوزيع المنتظم للمكونات المعدنية على سطح حفاز catalyst التدعيم لإعداد إنتاجية عالية على نحو سريع. بالإعتماد أساساً على نوع التركيب النسبي للمكونات المعدنية. على أية Uda كان التغير في تركيب المعدن أو بناؤه؛ يكون التركيب الأساسي لجميع المواد الحفازة catalyst VO لإنتاج مركبات أسيتات ألكينيل Alkenyl Acetates هو بالضرورة حفاز ذو شكل كروي محضر بالتشريب على ناقل مع معدن البالاديوم cpalladium وهو معدن لتنشيط idee «al ومركب معدن أرضي قلوي أو قاعدي؛ حيث يفضل أن يكون معدن تنشيط عملية التحفيز هو الذهب 4 والنحاس ccopper وحيث يفضل أن يكون مركب المعدن الأرضي القلوي أو القاعدي هو مركب بوتاسيوم potassium (البراءة الأمريكية رقم 947491454 البراءة Ye الأوربية TRV EAE + والبراءة الأمريكية رقم 41768414). بالسابق كان يتم تحضير الحفاز catalyst المستخدم لإنتاج أسيتات الفينيل vinyl 6 بتشريب البالاديوم palladium الذهب 42 والمعادن alll المشابهة على الناقل
ا
بالكامل؛ (البراءة الأمريكية رقم 97785856 374770)؛ وتم تحضير الحفاز المستخدم لإنتاج أسيتات الألكيل بتشريب البالاديوم palladium الذهب gold والمعادن النبيلة المشابهة على الناقل بالكامل؛ (البراءة الأمريكية رقم 9170597؟). أي أنه تم تدعيم المعادن النبيلة النشطة على السطوح الداخلية والسطح الخارجي للناقل. على أية حال؛ بينما تم تحضير الحفاز بهذه © الطريقة؛ وجد في التفاعل الحقيقي أن للمواد المتفاعلة القدرة على حدة الإنتشار على نحو فعال إلى المناطق الداخلية للناقل؛ بحيث لم يعد إستخدام معادن البالاديوم palladium والذهب gold أو النحاس copper الداخلية النشطة ممكناً على نحو كافي. ومن أجل تحسين هذا العيب؛ يتم في عملية التحضير للحفاز لإنتاج مركبات أسيتات الألكيل عادة وبدلاً من تشريب معدن البالاديوم palladium والمعدن لتنشيط عملية التحفيز على الناقل بالكامل؛ ولكن بالتشريب المنتظم على ٠ سطح الناقل. أي تشريب معدن البالاديوم palladium ومعدن تنشيط عملية التحفيز على نحو منتظم على الطبقة السطحية للناقل لتكوين حفاز مدعم ذو شكل كروي (البراءة الأمريكية رقم 77 £0( وكانت طريقة التحضير بحيث تم تشريب الناقل بالمواد المعدنية المنشطة أولاً؛ تم ترسيب أملاح المعادن هذه بالغمس في محلول يحتوي على أملاح معدن أرضي قلوي أو قاعدي
(البراءة الأمريكية رقم 48095 50؛ البراءة الأمريكية رقم ATYVOYEY laf Yo كان من المعروف أنه عند تحضير الحفاز مع البالاديوم palladium والمعادن الأخرى كمنشط للحفاز بالإتحاد مع مركبات معدن أرضي قلوي أو قاعدي؛ تم إستخدام ناقل خاص. وغسل هذا الناقل بالأحماض قبل التشريب وعولج بمواد قاعدية بعد التشريب (البراءة
الأوربية ٠514478 -أ). وحيث أن البالاديوم palladium ومعدن تنشيط عملية التحفيز كانوا غير متجانسين أثناء Ye التشريب؛ الأمر الذي قد ينتج عنه توزيع غير متجانس على سطح الناقل؛ لذا تم إجراء بحوث عديدة على هذه المشكلة (البراءة الأمريكية رقم 5087977؛ البراءة الأمريكية رقم FATTY VA والبراءة البريطانية رقم (VOY VOY وكنتيجة لذلك؛ تم تحضير الحفازء في أثناء تحضير حفاز إنتاج مركبات أسيتات الألكينيل (Alkenyl Acetates بالأساسي بتشريب البالاديوم palladium ومعدن تنشيط عملية التحفيزء بالإتحاد مع مركب المعدن الأرضي القلوي أو القاعدي على سطح
)و
الناقل ذو الشكل الكروي. واشتملت عملية التحضير عموماً على الخطوات التالية: )١( ناقل تشريبه بمحلول مائي من أيونات بالاديوم ions palladium ذائبة وأيونات dons معدن ذائبة لتنشيط عملية التحفيز؛ (7) تم غمس ناقل التشريب في محلول قلوي؛ بحيث يتم ترسيب أيونات البالاديوم ions palladium وأيونات المعدن الذائبة لتنشيط عملية التحفيز على الطبقة السطحية © للناقل وتحولت إلى حالة أكسدة غير ذائبة للبالاديوم palladium والمعدن لتنشيط عملية التحفيز؛ () وغسل الناقل المعالج بالماء لإزالة الأيونات الذائبة الناتجة أثناء الترسيب؛ (4) تم بعد ذلك إختزال البالاديوم palladium والمعدن لتنشيط عملية التحفيز في الحالة المؤكسدة المدعمين على الناقل المعالج إلى الحالة المعدنية؛ (*) تم تشريب Ji المختزل في الخطوة )£( بمحلول مركب معدن أرضي قلوي أو قاعدي؛ و )1( تم تجفيف الناقل المشرب في الخطوة (©). ومن بين هذه ٠ - الخطوات؛ تم إجراء خطوة الإختزال (؛) على النحو المألوف بواسطة عملية إختزال باستخدام عوامل إختزال سائلة في الحالة السائلة. على أية Ly Js أن البالاديوم palladium ومعدن تنشيط عملية التحفيز طبيعة غير متجانسة على سطح الناقل؛ عادة ما يكون الحفاز المحضر وققاً
لهذه الطريقة غير مرض. ومن أجل حل المشكلة السابقة؛ تم تغيير عملية الإختزال التقليدية التي تستخدم عوامل NO إختزال سائلة؛ في عملية تحضير الحفاز لإنتاج مركبات أسيتات الألكينيل Alkenyl Acetates ووفقاً للإختراع الحالي؛ إلى Ale إختزال تستخدم عوامل إختزال غازية في حالة غازية. وكنتيجة lll يكون للحفاز الذي يشمل البالاديوم palladium والمعدن كمنشط لعملية التحفيز بالإتحاد مع مركب المعدن الأرضي القلوي أو القاعدي المدعم على ناقل محضر باستخدام الإختراع الحالي مساحة سطح معدن كبيرة ويبدي نشاط حفزي aS لذا يتم تحسين الفعالية
٠ - الحفزية وعمر هذا الحفاز غير المتجانس.
الوصف العام للإختراع:- يتعلق هذا الإختراع بعملية. تحضير لحفاز والذي يشمل معدن نبيل noble metal ومعدن كمنشط لعملية التحضير بالإتحاد مع مركب معدن أرضي قلوي أو قاعدي؛ مدعمين على السطح الخارجي لناقل. وتشمل عملية التحضير تشريب الناقل بسائل يتكون من معدن نبيل
——
noble metal في حالة الأكسدة كحفاز أساسي ومعدن في حالة الأكسدة كمنشط لعملية التحفيز وإختزال المعادن في حالة الأكسدة إلى الحالة المعدنية في طور غازي مع عامل إختزال غازي تحت درجة حرارة» ضغط»؛ رطوبة وتركيز غاز معين تم تشريب الناقل المختزل بمحلول من مركب معدن أرضي قاعدي أو قلوي. ويكون للمكونات المعدنية المدعمة للحفاز المحضر © بواسطة العملية وفقاً للإختراع مساحة سطح Alle وتبدي نشاط حفزي كبيرء الأمر الذي يؤدي إلى زيادة الفعالية الحفزية وعمر هذا الحفاز غير المتجانس. ويكون الحفاز المحضر في الإختراع الحالي مناسباً لإنتاج مركبات أسيتات الألكينيل Alkenyl Acetates من خلال تفاعل مركبات الأوليفينات 016505» حمض الأسيتيك acetic acide والأكسجين في الحالة
الغازية. ض
٠ | الوصف التفصيلي:-
يتعلق هذا الإختراع بعملية التحضير للحفاز الذي يشمل معدن نبيل noble metal كمكون أساسي ومعادن أخرى كمنشط لعملية التحفيز بالإتحاد مع مركب معدن أرضي قلوي أو قاعدي؛ والتي تدعم جميعها على السطح الخارجي لناقل. وأمثلة الناقل المناسب تتضمن الألومينا calumina السيليكا جيل gel 511168» السيليكا silica الكربون النشط active carbon كربيد ١٠ السيليكون silicon carbide معدن أرضي ALG الذرة؛ البوميس pumice (حجر زجاجي) وما يشابه ذلك ويفضل من Lin السيليكون silicon ومثال المعدن النبيل هو البالاديوم palladium ٠ وأمثلة المعدن المنشط Aled التحفيز هي الذهب (gold النحاس psf all copper cadmium مويمداكلا_ molybdenum والماغنسيوم magnesium ويفضل من lin الذهب 8 والنحاس copper وأمثلة مركبات المعدن الأرضي القلوي أو القاعدي هي مركبات Ye الهيدروكسيد hydroxides الأسيتات cacetates النيترات «nitrates والبيكربونات bicarbonates للبوتاسيوم potassium الصوديوم sodium السيزيوم cesium الماغنسيوم magnesium الباريوم barium وما يشبه ذلك ويفضل من بينها أملاح البوتاسيوم potassium
ويكون أسيتات البوتاسيوم potassium acetate أكثر تفضيلاً أيضاً.
ا والخاصية المميزة للعملية Gy للإختراع الحالي هي؛ أثناء تحضير الحفاز لإنتاج مركبات أسيتات الألكينيل cAlkenyl Acetates تغيير عملية J) pay) التقليدية التي تستخدم عوامل إختزال سائلة في الطور السائل إلى عملية إختزال تستخدم عوامل إختزال غازية في الحالة الغازية لإجراء إختزال المعادن في حالة الأكسدة. وبعد المعالجة بمحلول قلوي لتحويل © المعدن النبيل والمعدن المنشط لعملية التحفيز في حالة الأكسدة All) تدعم على الناقل بعد التشريب) إلى Ala هيدروكسيد chydroxides تختزل هذه المعادن بعوامل إختزال غازية مناسبة في ظروف إختزال خاصة مناسبة وتحول إلى حالة معدنية. ويعني المصطلح "حالة الأكسدة" المستخدم هنا وفقاً للإختراع معدن في Ala كاتيونية؛ على سبيل المثال؛ Ala الأكسدة للبالاديوم 081180000 تعني 0.
٠١ وأثناء عملية التحضير وفقاً للإختراع الحالي؛ بعد تدعيم المكونات المعدنية على الطبقة السطحية للناقل بواسطة الطريقة التقليدية المعروفة dam يوضع الحفاز غير المختزل حتى الأن في مفاعل؛ ويستخدم عامل الإختزال الغازي تحت ظروف إختزال مناسبة في الحالة الغازية لإختزال المعادن في حالة الأكسدة إلى معادن في حالة معدنية.
Lag تكون أمثلة عوامل الإختزال الغازية المستخدمة في الإختراع الحالي هي
VO الهيدروجين hydrogen والإثيلين ethylene يفضل_الهيدروجين .hydrogen وفي عملية (J AY) يفضل تخفيف عامل الإختزال الغازي بغاز dala (مثل غاز النيتروجين nitrogen
(gas وتكون نسبة الحجم لعامل الإختزال بعد التخفيف في نطاق من ١505 إلى 7978؛ ويفضل
من © إلى JT وتعتمد كمية عامل الإختزال المستخدم على كميات المعدن «Jl معدن تنشيط
عملية التحفيز ومحتوى الرطوبة لظروف الإختزال؛ لذا يجب أن تكون المكافئات المستخدمة لها
Yo عادة من ١ إلى V0 ضعف على الأقل الكميات المكافئة المتطلبة لإختزال الحفاز؛ ويمكن إستخدام عوامل إختزال أكثر عند الضرورة. وعادة ما تكون درجة حرارة الإختزال بين ٠٠١
وإلى ١٠7”م؛ ويفضل بين ١5١ إلى 0 25؟"م. وعادة ما يكون ضغط الإختزال بين صفر إلى *
كيلو جرام/ سم (ضغط قياسي)؛ ويفضل بين صفر إلى 7,5 كيلو جرام/ Yous (ضغط قياسي).
yory
—y— إلى 5٠ ويتم؛ إبقاء محتوى الرطوبة أقل من 50080 جزء لكل مليون؛ ويفضل في نطاق من جزء لكل مليون. Youn غير متأين حتى تزال أيونات ele وبعد عملية الإختزال؛ يغسل الحفاز المختزل تماماً ويجفف بعد ذلك. وبعد التجفيف؛ يشرب بمحلول مائي يحتوي chloride fons الكلوريد مركب معدن أرضي قلوي أو قاعدي. وفي النهاية؛ يجفف الحفاز عند درجة حرارة بين 88 إلى © إلى 77 من ١ م حتى يكون مستوى الماء بين صفر إلى 77 من الوزنء ويفضل من الوزن. وتكون المكونات المعدنية المدعمة للحفاز المحضر في هذا الإختراع مناسبة لإنتاج حمض olefins من خلال تفاعل الأوليفينات Alkenyl Acetates مركبات أسيتات الألكينيل والأكسجين 0 في الحالة الغازية. وتتضمن المركبات الأوليفينية acetic acide الأسيتيك ٠ وما يشبه ذلك. isobutylene أيزوبيوتيلين propylene المذكورة الإثيلين 160(6لاطاء؛ البروبيلين ethylene إستخدام الحفاز المحضر في هذا الإختراع في وجود الإثيلين (Se على سبيل المثال؛ الغازية لإنتاج أسيتات الفينيل Aad في oxygen والأكسجين acetic acide حمض الأسيتيك الذهب palladium ويشمل الحفاز المستخدم في عملية الإنتاج هذه البالاديوم .”1071 acetate وأيضاً (potassium ومركب معدن أرضي قلوي أو قاعدي (ويفضل مركب البوتاسيوم gold VO حمض propylene يمكن إستخدام الحفاز المحضر في هذا الإختراع في وجود البروبيلين allyl في الحالة الغازية لإنتاج أسيتات الألليل oxygen والأكسجين acetic acide الأسيتيك copper (النحاس palladium ويشمل الحفاز المستخدم في عملية الإنتاج هذه البالاديوم acetate ومركب معدن أرضي قلوي أو قاعدي (Lad والرصاص barium (يمكن إضافة الباريوم (potassium (يفضل مركب البوتأسيوم ٠ وتوضح كمية معينة من الحفاز المحضر بالسابق لإنتاج مركبات أسيتات الألكينيل ملي متر وطول من ؟ متر. ٠١0 في أنبوبة تفاعل لها قطر داخلي من Alkenyl Acetates غازات التفاعل تحت ضغط خاص عند مدخل أنبوبة التفاعل في الأنبوبة عند درجة Jax لنشاط الحفاز. وتشمل غازات التفاعل هذه من 90 إلى 748 من Gy حرارة التفاعل المحددة ار
A
© من «nitrogen gas الحجم من الأوليفين» من 0 إلى 7256 من الحجم من غاز النيتروجين ومن * إلى 77 من الحجم من الأكسجين acetic acide إلى 716 من الحجم من حمض الأسيتيك بتحليل التركيب عند مخرج Alkenyl Acetates وتحدد إنتاجية أسيتات الألكينيل oxygen الأنبوبة في وقت محدد.
LL يعتمد إنتقاء الحفاز في الصناعة على النشاط الحفزي. ويمكن حساب cases 8 الحفزي أساساً وفقاً للصيغة التالية: نشاط الحفاز: (الإنتاجية الزمنية الفراغية): 7 إنتقائية الحفاز- وزن مركبات أسيتات الألكينيل الناتجة (بالجرام) ana ’ (1) الحفاز ل وقت أخذ العينة (بالساعة) ٠ إنتقائية ,= مولات أسيتات الفينيل vinyl acetate الناتجة مولات أسيتات الفيئيل vinyl acetate الناتجة + 1/2 مولات CO, الناتجة . لات أسيتات الألليل allyl acetate الناتجة إنتقائية م - of TT aT vet ET مولات CO, الناتجة yo وحيث أن مساحة السطح للمعادن في الحفاز المحضر Gy لطريقة هذا الإختراع أعلى مقارنة بتلك للحفاز المحضر بواسطة عملية الإختزال باستخدام العوامل المختزلة السائلة؛ لذا تكون الفعالية في الحفاز في هذا الإختراع. ومن المؤكد من تقييم النشاط الحفزي أنه عند إستخدام الحفاز لإنتاج مركبات أسيتات الألكينيل cAlkenyl Acetates لا يكون للحفاز المحضر في هذا الإختراع نشاط Jef فقط للتفاعل الكامل للأوليفينات olefins حمض الأسيتيك acetic acide ٠ والأكسجين «©0<78؛ ولكنه يزيد من فترة عمره الخاص. أي مقارنة بالحفاز sada يكون حفاز هذا الإختراع قادراً على إنتاج مركبات أسيتات ألكينيل Alkenyl Acetates أكثر لكل وحدة حجم من الحفاز. في المفاعل ولكل وحدة وقت عندما تظل ظروف التفاعل التخليقي (مثل الضغط؛ درجة الحرارة؛ تركيز الأكسجين (oxygen ثابتة. علاوة على ذلك؛ إذا ظل مقدار
الإنتاجية ثابتاً؛ لا يمكننا Lib خفض درجة حرارة التفاعل ولكن يمكن لإنتقائية التفاعل أن تكون أعلى lad الأمر الذي يؤدي إلى إنتاج أقل لثاني أكسيد الكربون وفقد إنتاج أقل أثناء إزالة ثاني أكسيد الكربون؛ لذا سوف يكون إستهلاك وحدة المادة الخام أقل. وسوف يتم وصف الإختراع الحالي أيضاً بالإشارة إلى الأمثلة والأمثلة المقارنة التالية؛ © ولكنها لن تحدد مجال هذا الإختراع بأي حال. مثال ١ كان الناقل المستخدم في هذا المثال هو ناقل مسامي من الألومينا Jaluming السيليكا silica له قطر خارجي من © ملي متر وكان متوفراً من SUD CHEME AG وكان لهذا الناقل مساحة سطح من ٠٠١ إلى ١7١ متر/ جرام؛ حجم ثقوب من ١.7 إلى ١.9 ملي JA Ve جرام وكثافة AES من 600 جرام/_لتر. وتم تحضير المكون المعدني المدعم للحفاز وفقاً للخطوات التالية: الخطوة :)١ أضيف محلول مائي من NaPdCly له وزن من 7,7 كيلو جرام يحتوي 700 من الوزن من البالاديوم palladium إلى محلول مائي من HAUC له وزن من ١# كيلو جرام يحتوي 770 من الوزن من الذهب 8010. ثم خفف الخليط بماء غير متأين حتى أصبح Vo الحجم الكلي 37,7 لتر. ووضع ٠٠١ لتر من ناقل الألومينا مصتتصتلة/ السيليكا silica في خزان تشريب له معدل دوران من YE دورة في الدقيقة. و أضيف الخليط بسرعة في ٠١ دقائق. الخطوة 7): تم إمرار هواء ساخن خلال الخزان لتجفيف الناقل حتى كانت الرطوبة أقل من TE وكانت درجة حرارة الهواء الساخن أقل من VY الخطوة 3): أضيف 72748 من الوزن من محلول NaOH له وزن من 7150 من الكمية ٠ الممتصة بواسطة الناقل (حوالي ٠١ كيلوجرام) إلى الحفاز الجاف. وكان وقت التشريب أكثر من ٠ ساعة. وتحولت حالة الكلوريد chloride السائل الأساسية للبالاديوم 081180:000 والذهب 40 إلى Alla هيدروكسيد hydroxides غير ذائب للبالاديوم 0811801070 والذهب 8010. الخطوة 4): وضع ناقل الحفاز المشرب بعد التجفيف في مفاعل إختزال له درجة حرارة يتم التحكم بها عند 66٠”م وضغط محدد ب ؟ كيلوجرام/ سم (ضغط قياسي). ومررت غازات
سوا الإختزال على المفاعل مع معدل تدفق من 10 سم/ Al حيث كانت تركيبة غازات الإختزال هي هيدروجين hydrogen نيتروجين :١ nitrogen 7. وتم التحكم بمحتوى الرطوبة لوضع الإختزال إلى أقل من 70060 جزء لكل مليون. وتم إختزال حالة الهيدروكسيد hydroxides للبالاديوم palladium والذهب gold إلى AY المعدنية للبالاديوم palladium والذهب .gold هه الخطوة ©): تم Jue الحفاز السابق لإزالة أيونات الكلوريد chloride fons بكمية من ٠ إلى ١١ لتر من ماء غير متأين لكل لتر من الحفاز حتى أصبح الحفاز Wa من أيونات الكلوريد .chloride ions الخطوة 1): جفف ناقل الحفاز كما بالخطوة A(X الخطوة (V : أضيفت كمية كافية من أسيتات البوتاسيوم potassium acetate إلى ناقل ٠ الحفاز clad بحيث يحتوي كل لتر من الحفاز على To جرام من وزن أسيتات البوتاسيوم .potassium acetate الخطوة /): جفف ناقل الحفاز كما بالخطوة ؟). وبعد الخطوات السابقة؛ تم الحصول على حفاز يحتوي YY جرام/ لتر من البالاديوم V,0 palladium جرام/_لتر من الذهب gold و [alsa Yeo لتر من أسيتات البوتاسيوم potassium acetate 1 © حيث تم توزيع JS البالاديوم palladium والذهب la gold على السطح للناقل وتم تحديد مساحة السطح للمعادن؛ وأدرجث النتائج في الجدول .١ لذا تم شحن تسعمائة ملي لتر من الحفاز الناتج كذلك في أنابيب التفاعل ذات القطر الداخلي من 70 ملي لتر وطول من * متر. وعند ضغط من A كيلو جرام/ سم" (الضغط القياسي) عند مدخل المفاعل؛ تم إدخال الخليط الغازي المتفاعل في المفاعل عند درجة حرارة ٠ .من ١40 م. وإشتمل خليط التفاعل على 741١ من الحجم من الإثيلين LEY ethylene من الحجم من غاز النيتروجين «nitrogen gas + 73 من الحجم من حمض الأسيتيك acetic acide و 77 من الحجم الأكسجين oxygen وبينما تم تحليل التركيب عند المخرج في وقت محدد؛ تم حساب نشاط وإنتقائية الحفاز. وأدرجت النتائج في الجدول .١
-١١- وعندما تم تقييم نشاط وإنتقائية الحفازء تم تبريد الناتج الخام عند مخرج المفاعل بماء وتم تحديد معدل Shimadzu Gas مثلج؛ وحلل التركيب بواسطة جهاز الفصل الكروماتوجرافي وتم تحديد مساحة سطح المعادن .5110288972 Dry Gas Meter التدفق للغازات بواسطة جهاز .ASTM D3908 كما في Chemi-Sorp وفقاً لطريقة مثال ؟ © له وزن من 7,7 كيلو NagPdCL عدا تحضير محلول مائي من ١ هذا تكرار مثال له وزن HAuCly ومحلول ماي من palladium من الوزن من البالاديوم LYN جرام يحتوي gold كيلو جرام يحتوي 777 من الوزن من الذهب ١,5 من VA palladium أيضاء تم الحصول على حفاز يحتوي 4 جرام/ لتر من البالاديوم
Cua potassium acetate جرام/ لتر من أسيتات البوتاسيوم 5٠ و 8010 alll جرام/ لتر من Ve على سطح الناقل. Ta كله gold والذهب palladium تم توزيع البالاديوم .١ وأدرجت النتائج في الجدول ٠ تم تقييم هذا الحفاز بواسطة نفس الطرق كما بالمثال ٠ مثال له وزن من ؟,؟ كيلو NapPdCl عدا تحضير محلول مائي من ١ هذا تكرار مثال له وزن HAUCl ومحلول مائي من palladium جرام يحتوي 777,5 من الوزن من البالاديوم VO gold من 10 كيلو جرام يحتوي 7428 من الوزن من الذهب
Y,Yo palladium تم الحصول على حفاز يحتوي © جرام/ لتر من البالاديوم clad
Cua (potassium acetate جرام/ لتر من أسيتات البوتاسيوم Yo و gold جرام/ لتر من الذهب كله جيداً على سطح الناقل. gold والذهب palladium تم توزيع البالاديوم .١ تم تقييم هذا الحفاز بواسطة نفس الطرق كما بالمثال )0 وأدرجت النتائج في الجدول Y. ¢ مثال له وزن من 7,7 كيلو NapPdClL عدا تحضير محلول مائي من ١ هذا تكرار مثال ومحلول مائي من 1180014 له وزن palladium من الوزن من البالاديوم 77٠0 جرام يحتوي gold كيلو جرام يحتوي 770 من الوزن من الذهب ١,5 من
-١7-
Y,Yo palladium تم الحصول على حفاز يحتوي 1,1 جرام/ لتر من البالاديوم laf
Cus (potassium acetate جرام/ لتر من أسيتات البوتاسيوم Vo و gold جرام/ لتر من الذهب على سطح الناقل. Tam كله gold والذهب palladium تم توزيع البالاديوم .١ وأدرجت النتائج في الجدول ٠ تم تقييم هذا الحفاز بواسطة نفس الطرق كما بالمثال ١ المثال المقارن © له وزن من NaPdCly حيث تم تحضير الحفاز بمحلول مائي من ١ هذا تكرار للمثال ومحلول مائي من يلعتيم11 palladium كيلو جرام يحتوي 716 من الوزن من البالاديوم 7," عدا الخطوة 4) كما يلي: gold من الوزن من الذهب 77٠0 كيلو جرام يحتوي ١,5 له وزن من or تم صب © ملي من الناقل المسامي المشرب بعد الخطوة ؟) في محلول مائي من hydroxides الهيدروكسيد Ala لمدة ؛ ساعات؛ بحيث تم إختزال NpHy 75 يحتوي A ٠ المعدنية للبالاديوم Wall المترسبين على الناقل إلى gold والذهب palladium للبالاديوم land أضيف (JI والذهب وأتبعت الطريقة ذاتها بعد ذلك كما بالمثال ١؛ وغسل palladium وجفف ناقل الحفاز. potassium acetate البوتاسيوم وأدرجت النتائج في الجدول ٠ وتم تقييم هذا الحفاز بواسطة نفس الطرق كما بالمثال
A Ye المثال المقارن ؟: عدا أنه تم تحضير محلول مائي من ١ هذا تكرار لتحضير الحفاز في المثال المقارن palladium كيلو جرام يحتوي 718 من الوزن من البالاديوم YY له وزن من 112000 كيلو جرام يحتوي 777 من الوزن من الذهب ١,59 ومحلول مائي من ,118001 له وزن من ٍِ لامع. | ٠١ وأدرجت النتائج في الجدول ١ وتم تقييم هذا الحفاز بواسطة نفس الطرق كما بالمثال
A
١ المثال المقارن ؟: عدا أنه تم تحضير محلول مائي من ١ هذا تكرار لتحضير الحفاز في المثال المقارن palladium كيلو جرام يحتوي 777,8 من الوزن من البالاديوم YY له وزن من NayPdCly كيلو جرام يحتوي 745 من الوزن من الذهب ١,5 ومحلول مائي من 110014 له وزن من .gold © وأدرجت النتائج في الجدول ١١ وتم تقييم هذا الحفاز بواسطة نفس الطرق كما بالمثال
A
: 4 المثال المقارن عدا أنه تم تحضير محلول مائي من ١ هذا تكرار لتحضير الحفاز في المثال المقارن palladium كيلو جرام يحتوي 770 من الوزن من البالاديوم YY له وزن من NapPdCly ٠ كيلو جرام يحتوي 700 من الوزن من الذهب ١,* له وزن من HAUCL ومحلول مائي من .gold النتائج في الجدول cial go) وتم تقييم هذا الحفاز بواسطة نفس الطرق كما بالمثال 1 :* المثال المقارن ١ عدا أنه لم يتم التحكم بمحتوى الرطوبة لظروف الإختزال في المثال ١ هذا تكرار للمثال في المثال المقارن ©؛ تم الحصول على Lads جزء لكل مليون. 700٠0 وكانت أعلى من ١ ٠١ جرام/ لتر من الذهب 8010 و V,0 palladium حفاز يحتوي 7,؟ جرام/ لتر من البالاديوم palladium كان كل البالاديوم Cus potassium 806181 جرام/ لتر من أسيثات بوتاسيوم والذهب موزعين جيداً أعلى سطح الناقل. ٠ وأدرجت النتائج في الجدول ١ وتم تقييم هذا الحفاز بواسطة نفس الطرق كما بالمثال
A yory
-؟١- مثال ه هذا تكرار لتحضير الحفاز بالمثال ١ عدا أنه تم تحضير محلول 118070014 له وزن من YY كيلو جرام يحتوي ١ من الوزن من البالاديوم palladium ومحلول مائي CuCly له وزن جزيئي من ١.5 كيلو جرام يحتوي 714,6 من الوزن من النحاس copper 8 وبعد الخطوات السابقة؛ تم الحصول على حفاز يحتوي 7,١ جرام/ لتر من البالاديوم ١74 (palladium جرام/ لتر من النحاس copper و Yo جرام/ لتر من أسيتات البوتاسيوم Cus potassium acetate تم توزيع كل البالاديوم palladium والنحاس copper جيداً على سطح الناقل. لذا تم شحن ستمائة ملي لتر من الحفاز الناتج كذلك في أنابيب deli ذات القطر ٠ الداخلي من ٠١ ملي لتر وطول من ؟ متر. وعند ضغط من 7 كيلو جرام/ سم" (الضغط القياسي) عند مدخل المفاعل؛ تم إدخال الخليط الغازي المتفاعل في المفاعل عند درجة حرارة من °V EA وإشتمل خليط التفاعل على 7795 من الحجم من الإثيلين LEE cethylene من الحجم من غاز النيتروجين nitrogen gas 77,7 من الحجم من حمض الأسيتيك acetic acide 8 من الحجم من البخار؛ و 75,5 من الحجم الأكسجين oxygen ووفقاً لنفس الطرق كما Vo بالمثال ١؛ وبينما تم تحليل التركيب عند المخرج في وقت محدد؛ تم حساب نشاط وإنتقائية الحفاز. وأدرجت النتائج في الجدول .١ مثال ١ هذا تكرار لتحضير الحفاز بالمثال ١ عدا أنه تم تحضير محلول NagPdCly له وزن من ",؟ كيلو جرام يحتوي 715 من الوزن من البالاديوم palladium ومحلول ماني CuCl, له Ye وزن جزيئي من ١.5 كيلو جرام يحتوي 75,٠ من الوزن من النحاس 00006:2. وتم تقييم هذا الحفاز بواسطة نفس الطرق كما بالمثال co وأدرجت النتائج في الجدول A
—Vo— ١7 مثال له وزن من NapPdCly عدا أنه تم تحضير محلول ١ هذا تكرار لتحضير الحفاز بالمثال له CuCl, ومحلول مائي palladium ",؟ كيلو جرام يحتوي 777,5 من الوزن من البالاديوم .60006: وزن جزيئي من 4,0 كيلو جرام يحتوي 4,7 71 من الوزن من النحاس وتم تقييم هذا الحفاز بواسطة نفس الطرق كما بالمثال ©؛ وأدرجت النتائج في الجدول
A
“6 المثال المقارن له وزن من NaPdCly عدا أنه تم تحضير محلول ١ هذا تكرار لتحضير الحفاز بالمثال له CuCl, ومحلول مائي palladium من الوزن من البالاديوم 715 sing كيلو جرام X,Y .copper وزن جزيئي من 0 كيلو جرام يحتوي 715,7 من الوزن من النحاس ٠ وأدرجت النتائج في الجدول co وتم تقييم هذا الحفاز بواسطة نفس الطرق كما بالمثال ١ ١7 المثال المقارن له وزن من NapPdCly عدا أنه تم تحضير محلول ١ هذا تكرار لتحضير الحفاز بالمثال | 5,7 كيلو جرام يحتوي 715 من الوزن من البالاديوم palladium ومحلول مائي CuCl, له وزن جزيئي من © كيلو جرام يحتوي 77,٠ من الوزن من النحاس copper وتم تقييم هذا الحفاز بواسطة نفس الطرق كما بالمثال co وأدرجت النتائج في الجدول A المثال المقارن A ٠ هذا تكرار لتحضير الحفاز بالمثال ١ عدا أنه تم تحضير محلول NapPdCly له وزن من X,Y كيلو جرام يحتوي ©,777 من الوزن من البالاديوم palladium ومحلول مائي CuCl له وزن جزيئي من 4,0 كيلو جرام يحتوي 714,76 من الوزن من النحاس copper وتم تقييم هذا الحفاز بواسطة نفس الطرق كما بالمثال co وأدرجت النتائج في الجدول A Yor'y ye 4 المثال المقارن من Ya ethylene عدا إستخدام الإثيلين ١ هذا تكرار_لتحضير الحفاز بالمثال كعامل إختزال غازي في عملية الإختزال. hydrogen الهيدروجين وتم تقييم هذا الحفاز بواسطة نفس الطرق كما بالمثال ١؛ وأدرجت النتائج في الجدول : No ٠١ المثال المقارن هذا تكرار للمثال © عدا أنه لم يتم التحكم بمحتوى الرطوبة لظروف الإختزال في المثال تم الحصول على ٠١ جزء لكل مليون. وأيضاً في المثال المقارن 700٠0 وكانت أعلى من 0 و gold جرام/ لتر من الذهب «YE (palladium حفاز يحتوي 7,9 جرام/ لتر من البالاديوم palladium حيث كان كل البالاديوم potassium acetat جرام/ لتر من أسيتات بوتاسيوم ©١٠١6 ٠ والذهب موزعين جيداً أعلى سطح الناقل. وتم تقييم هذا الحفاز بواسطة نفس الطرق كما بالمثال ©؛ وأدرجت النتائج في الجدول
A sn (جرام/ لتر/ ساعة) (متر'/ جرام؛ للمعدن)
Claims (1)
- عناصر_ ileal! -١ ١ عملية تحضير لحفاز Jedd ccatalyst (أ) التشريب على سطح ناقل الحفاز بمحلول يحتوي على معدن noble metal Jui في حالة أكسدة كحفاز رئيسي ومعدن في حالة أكسدة ¥ كمنشط لعملية الأكسدة؛ وإختزال المعادن من Ala الأكسدة oxidative إلى الحالة المعدنية ؛ في طور غازي باستخدام عامل إختزال غازي عند محتوى رطوبة من ٠5٠ إلى ٠0٠١٠ جزء © لكل مليون؛ ودرجة حرارة في نطاق من ٠٠١ إلى PVs وضغط في نطاق من صفر إلى ١ © كيلو جرام/ سم (ضغط قياسي)؛ و (ب) تشريب الحفاز catalyst المختزل بمحلول ١ لمركب معدن أرضي قلوي أو قاعدي؛ ثم تجفيف الحفاز «catalyst ١ *- العملية وفقاً للعنصر ١٠١ حيث يكون المعدن النبيل في a الأكسدة 07002078 هو البالاديوم palladium ١ *- العملية وفقاً للعنصر Cum) ينتقى المعدن المذكور في حالة الأكسدة كمنشط لعملية " التحفيز من مجموعة Dish من الذهب (gold النحاس ccopper _الموليبدنيوم ¥ صننتدعةطارام الكادميوم cadmium والماغنسيوم magnesium =f) العملية وفقاً للعنصر ١٠؛ حيث ينتقى مركب المعدن الأرضي القلوي أو القاعدي المذكور "- من مجموعة مكونة من مركبات الهيدروكسيد hydroxides الأسيتات cacetates النيترات nitrates V والبيكربونات bicarbonates للبوتاسيوم potassium الصوديوم sodium € السيزيوم cesium الماغنسيوم magnesium و البأريوم ‘barium ١ - العملية وفقاً للعنصر dus) ينتقى ناقل الحفاز catalyst المذكور من مجموعة مكونة".من الألومينا alumina سيليكا جيل «silica gel الكربون النشط؛ كربيد السيليكون silicon ccarbide VY معدن أرضي ثنائي الذرة؛ والبوميس pumice (حجر زجاجي).١ +- العملية وفقاً للعنصر ٠؛ حيث يكون عامل الإختزال الغازي المذكور هو الهيدروجين hydrogen ١
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| TW087108572A TW471982B (en) | 1998-06-02 | 1998-06-02 | Catalyst manufacture method and its use for preparing vinyl acetate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA99191103B1 true SA99191103B1 (ar) | 2006-11-06 |
Family
ID=21630244
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA99191103A SA99191103B1 (ar) | 1998-06-02 | 1999-02-21 | عملية لتحضير حفاز catalyst لانتاج مركبات اسيتات الألكينيل alkenyl acitats |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6303536B1 (ar) |
| JP (2) | JPH11347411A (ar) |
| RU (1) | RU2218989C2 (ar) |
| SA (1) | SA99191103B1 (ar) |
| TW (1) | TW471982B (ar) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001232195A (ja) * | 1999-12-17 | 2001-08-28 | Ngk Insulators Ltd | 触媒体 |
| US6534438B1 (en) * | 2000-07-26 | 2003-03-18 | Bp Chemicals Limited | Catalyst composition |
| JP2004528165A (ja) * | 2001-03-30 | 2004-09-16 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | Ｖｉｉｉ族金属含有触媒の調製方法、カルボン酸アルケニルの調製におけるその使用 |
| JP4421201B2 (ja) * | 2002-03-27 | 2010-02-24 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | 触媒を調製する方法、触媒、および触媒の使用 |
| JP4551109B2 (ja) * | 2004-04-14 | 2010-09-22 | エヌ・イーケムキャット株式会社 | 触媒の製造方法 |
| KR100846478B1 (ko) * | 2006-05-16 | 2008-07-17 | 삼성에스디아이 주식회사 | 담지 촉매, 그 제조방법 및 이를 이용한 연료전지 |
| US8263801B2 (en) | 2009-09-30 | 2012-09-11 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Process for producing allyl acetate |
| US8067634B2 (en) * | 2009-10-30 | 2011-11-29 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Process for producing allyl acetate |
| US8193396B2 (en) * | 2010-02-25 | 2012-06-05 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Process for producing allyl alcohol |
| CN101947471B (zh) * | 2010-09-19 | 2012-06-27 | 薛华 | 丙烯氧化用贵金属催化剂的制备方法 |
| CN103934033B (zh) * | 2013-01-23 | 2016-05-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于乙烯法合成醋酸乙烯的催化剂及其制备方法 |
| CN110773196A (zh) * | 2019-11-13 | 2020-02-11 | 上海理工大学 | 一种制备可重复利用且具有催化功能的Au-Cu多孔填料的方法 |
Family Cites Families (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1252662B (ar) | 1965-06-25 | |||
| CH534005A (de) | 1968-02-01 | 1973-02-28 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung eines Palladium und Gold enthaltenden Katalysators |
| US3917676A (en) | 1970-12-30 | 1975-11-04 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Process for producing allylacetate |
| US3939199A (en) | 1971-01-06 | 1976-02-17 | Hoechst Aktiengesellschaft | Oxacylation of olefins in the gaseous phase |
| US3725680A (en) | 1972-01-03 | 1973-04-03 | Gen Signal Corp | Apparatus for digitizing noisy time duration signals which prevents adverse effects of contact bounce |
| US3855280A (en) | 1972-12-08 | 1974-12-17 | Celanese Corp | Process for producing an alkenyl alkanoate from an olefin and a carboxylic acid |
| DE2315037C3 (de) | 1973-03-26 | 1978-03-09 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Estern von Carbonsäuren |
| DE2415742B2 (de) | 1974-04-01 | 1979-01-18 | Roehm Gmbh, 6100 Darmstadt | Verfahren zur Herstellung von Carbonsäureestern |
| JPS514118A (en) | 1974-06-27 | 1976-01-14 | Kuraray Co | Sakusanbiniruno seizohoho |
| DE2509251C3 (de) | 1975-03-04 | 1978-07-13 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung eines Palladiumkatalysators |
| US4013712A (en) | 1975-03-06 | 1977-03-22 | Texaco Trinidad, Inc. | Process for making alkane-1,2-diol diesters |
| DE2601154A1 (de) | 1976-01-14 | 1977-07-21 | Bayer Ag | Neuer katalysator, seine herstellung und verwendung |
| US4048096A (en) | 1976-04-12 | 1977-09-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Surface impregnated catalyst |
| DE2636669A1 (de) | 1976-08-14 | 1978-02-23 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von glykolestern |
| DE3200483A1 (de) | 1982-01-09 | 1983-07-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Kieselsaeurehaltige formkoerper, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| US4450290A (en) | 1982-07-28 | 1984-05-22 | Texaco Inc. | Alkane acetates produced by oxidative esterification of olefins over transition metal borates in the presence of acetic acid |
| US4732883A (en) | 1983-12-07 | 1988-03-22 | Sun Refining And Marketing Company | Catalytic oxidation of propylene to allyl acetate |
| JPH0729980B2 (ja) | 1988-09-29 | 1995-04-05 | 昭和電工株式会社 | 酢酸アリルの製造方法 |
| US5179056A (en) | 1991-05-06 | 1993-01-12 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Production of alkenyl alkanoate catalysts |
| DE4120492A1 (de) | 1991-06-21 | 1992-12-24 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von vinylacetat |
| CA2135021A1 (en) | 1993-11-19 | 1995-05-20 | David J. Gulliver | Process for the preparation of catalysts for use in the production of vinyl acetate |
| US5536693A (en) | 1994-06-02 | 1996-07-16 | The Standard Oil Company | Process for the preparation of vinyl acetate catalyst |
| DE19501891C1 (de) | 1995-01-23 | 1996-09-26 | Degussa | Verfahren zur Herstellung eines Trägerkatalysators und seine Verwendung für die Produktion von Vinylacetat |
-
1998
- 1998-06-02 TW TW087108572A patent/TW471982B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-09-25 JP JP10272013A patent/JPH11347411A/ja not_active Withdrawn
- 1998-11-06 RU RU98120172/04A patent/RU2218989C2/ru not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-02-21 SA SA99191103A patent/SA99191103B1/ar unknown
- 1999-08-16 US US09/374,662 patent/US6303536B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2004
- 2004-03-03 JP JP2004059269A patent/JP2004230384A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW471982B (en) | 2002-01-11 |
| JP2004230384A (ja) | 2004-08-19 |
| JPH11347411A (ja) | 1999-12-21 |
| US6303536B1 (en) | 2001-10-16 |
| RU2218989C2 (ru) | 2003-12-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100458785B1 (ko) | 비닐 아세테이트 촉매를 제조하기 위한 2단계 금첨가방법 | |
| KR100575967B1 (ko) | 칼륨 오레이트로 제조된, 금속 팔라듐 및 금을 포함하는비닐 아세테이트 제조용 촉매 | |
| CZ296048B6 (cs) | Katalyzátor pro výrobu vinylacetátu a způsob jeho přípravy | |
| SA99191103B1 (ar) | عملية لتحضير حفاز catalyst لانتاج مركبات اسيتات الألكينيل alkenyl acitats | |
| KR100579351B1 (ko) | 팔라듐, 금 및 임의의 특정한 제 3 금속을 포함하는 촉매를이용한 비닐 아세테이트의 제조 방법 | |
| SA99200246B1 (ar) | محفز اسيتات فينيل vinyl acetate محضر مع اورات بوتاسيوم potassium aurate ويشمل بالاديوم palladium وذهب فلزي مدعم على مادة حاملة مغلفة بنحاس | |
| JP4287995B2 (ja) | 金属パラジウムおよび金ならびに酢酸銅を含む酢酸ビニル用触媒 | |
| CA2249326C (en) | A two step gold addition method for preparing a vinyl acetate catalyst | |
| EP0486091B1 (fr) | Procédé pour la fabrication du chloroforme à partir de tétrachlorure de carbone, compositions catalytiques et procédé pour leur obtention | |
| JP3373472B2 (ja) | アシロキシ化反応用触媒とその用途 | |
| KR100270164B1 (ko) | 알케닐 아세테이트 제조용 촉매의 제조방법 및 이 방법에 의해제조된 촉매 | |
| KR20000005155A (ko) | 알칼리 금속 보레이트를 사용하는 비닐 아세테이트 촉매의 제조방법 | |
| KR20010013272A (ko) | 팔라듐-금-구리 촉매를 사용하는 비닐 아세테이트의 제조방법 | |
| EP1112775B1 (en) | Catalyst for the preparation of allyl acetate | |
| EP1205246B1 (en) | Process for preparation of catalyst | |
| RU2061544C1 (ru) | Катализатор для получения винилацетата | |
| MXPA98009838A (en) | Catalyst preparation process to produce alquenilo acetates and use of the catalyst prepared through this proc | |
| FI113016B (fi) | Katalyyttejä ja menetelmiä vinyyliasetaatin valmistamiseksi |