TW471982B - Catalyst manufacture method and its use for preparing vinyl acetate - Google Patents

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471982 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ7 __B7五、發明説明（〗) 發明領城 本發明是關於一種製備擔持有主催化劑貴金屬/助催 化劑金屬/鹼或鹼土金屬化合物之催化劑之方法，及有關 一種由本發明方法製備之催化劑，其適用於藉氧醯化製程 生產乙酸烯酯類產品。 發明背醫 長久以來，商業化生產乙酸烯酯是Μ烯烴、氧氣及乙 酸於氣相系統中，在非均勻相位於擔體外層之貴金屬/肋 催化劑金屬/鹼或鹼土金屬化合物之催化劑存在下生產製 造*此一製造方法已早為人知。此製程之關鍵點’位於擔 體外層之貴金屬/肋催化劑金屬/鹼或鹼土金屬化合物催化 劑，也一直被廣為探討及研究，其中大都以改變貴金屬種 類或其相對組成為主，但不論其金屬組成或其構造做何改 變，所有之烯烴類氧醯化作用催化劑之基本架構主要遨是 Κ鈀/助催化劑金屬/鹼或鹼土屬化合物含浸於擔體上形成 蛋殼狀之催化劑型態，其中肋催化劑金屬以金、銅為宜， 鹼或鹼土金屬化合物則Μ鉀化合物較佳U S Ρ 3 9 3 9 1 9 9、 EP 0 3 6 1 4 8 4 ¾ 1] S P 4 6 6 8 8 1 9 ) ° 早期乙酸乙烯酯催化劑之製備方法為將鈀/金等貴金 屬含浸於整體擔體上（USP 3725680、3743607)，乙酸丙烯 酯催化劑之製備方法則為將鈀/銅等貴金屬含浸於擔體上（ USP 3917676)，即將貴金屬活性體含浸於擔體之內部及表 層，然而此種製備方式之催化劑，後來實際反應發現’因 反應時反應物未能有效擴散至擔體内部’致使內部之貴金 (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 参紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公漦） ^ 87 ί 7 1 (修正頁） 15601 471982 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ7 B7五、發明説明（2 ) 屬活性物質鈀及金、銅未能充分被利用。為了改善此缺點 ，在氧醯化作用製備乙酸烯I旨之製程上，鈀及肋催化劑金 屬之製備通常只在擔體表面上形成一層均勻含浸層而非含 浸整個擔體，即鈀/助催化劑貴金屬之含浸只在擔體表層 而成蛋殷形擔體催化劑（USP 4087622)。其製造方法是先 含浸金屬活性體，再利用鹼或鹼土金屬塩類將這些金屬塩 沉澱下來（USP 4048096 ， USP A3775342)。 更進一步知道，在製備位於擔體外層之鈀/助催化劑 金屬/鹼或鹼土金屬化合物之表面含浸催化劑時，可利用 一種特殊擔體物質，含浸處理之前Μ酸清洗，含浸處理之 後再用鹼處理（ΕΡ-Α-0519435)。 但因鈀和助催化劑金屬二者在含浸時有不協調性，而 使得鈀和肋催化劑金屬在擔體表面之分佈亦有不協調性， 許多研究即針對此點做出探討（U S Ρ 4 0 8 7 δ 2 2 ; ϋ S Ρ 3 8 2 2 3 0 8 及B r i t i s h P a t e n t 1 5 2 1 6 5 2 )。結果，對於乙酸烯酿之催 化劑之製備，基本上還是K鈀和助催化劑金屬及鹼或鹼土 金屬化合物含浸於擔體表層之蛋殼組成及構造為主，其製 備方法大致包括如下數個步驟：（1)使擔體含浸於水溶性 之鈀、助催化，劑金屬離子溶液；（2)鹼液與含浸後之擔體 接觸，使水溶性之鈀、助催化劑金屬離子沉澱於載體表暦 形成不溶性之氧化態鈀、氧化態之助催化劑金屬；（3)水 洗Μ去除沉澱時所生成之離子；(4)將氧化態之鈀、助催 化劑金屬遨原而轉換為金屬態之鈀、肋催化劑金屬；（5) Μ鹼或鹼土金屬化合物溶液含浸遛原後之鈀、肋催化劑金 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公摩） 2(修正頁） 15601收 6. | 7 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 471982

一 B 體 擔 之 後 浸 \/ 含 3 ? 丨燥 明乾 兑 } _(6液化 、 屬使助 五 中 其 係和想 上鈀理 統，臻 傳中未 驟劑而 步化性 原催調 遷得協 之所不 4)惟具 /f\ ’ 仍 法佈 方分 原之 .适 面 相表 液體 之擔 劑在 原屬 遨金 相劑 過還 備 體 製氣 劑用 化利 催為 之改 酯法 烯方 酸原 乙還 於相 而液 題劑 問原 述遝 上相 決液 解之 為統 明 傳 發將 本 ， 中 程 / 能 钯面b 有 催 高 持y 之 有 擔纟劑 具 得hf催 /1 i I,催 ί 所 _ 異 ,之此 物 果、 進 合 结 b 增 ’彳及 屬 3 土 & Μ ^ 0 之或> 鹼 原 / 性 還屬活 相金化 氣劑催 於化高 劑催及 原助積 命沭 壽概 及明 力發 於 關 是 明 發屬 本金 劑 化 或 鹼 / 催法 助方 I/該 屬 金’ 貴 劑 化 催 主 有 持 擔 備 製 11 種 法 方 之 劑 化 °芸 倦 之 物 合 化 屬 金 土 金在 貴劑 態 原 化遨 氧體 之氣 劑經 化 ， 催液 主溶 為 之 作 屬 有金 含態 浸化 含氧 上之 體劑 擔化 劑催 化肋 催為 在作 括及 包 屬 態劑 化化 氧催 將之 式備 方製 相所 氣法 Μ方 ， 明 下發 度本 濃依 體 〇 氣劑 定化 一 催 及態 力屬 壓金 、 為 度 原 溫 還 定 屬 1 金 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 催烯 相於 異用 此適 進劑 增化 及催 善 之 改備 Κ 製 藉所 可明 , 發 性本 活。 化命 催壽 高 及 及力 積能 面化 表催 高 之 有劑 具化 Μ 藉 可 程 製 化 醯 氧 相 氣 之 下 在 存 氧 。 及 品 酸產 乙類 於酯 物烯 合酸 化乙 類產 烴生 肋 / 屬 金 貴 劑 化 催 主 有 持 擔 種 1 Μβ 有 係 明 發 本 法 方 備 製 之 劑 化 催 之 物 合 化 屬 金 土 鹼 或 鹼 / 屬 金 劑於 化用 催適 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公f )87. 6. ! 7 (修正頁）1 5 6 0 1 471982 7 Β 明説明發、五 氧為 二 矽 、 化 膠氧 矽二 化 Μ 氧 ’ 、 等 鋁石 化浮 氧 、 為土 質藻 材矽 體 、 擔矽 之 化 劑 碳 化 、 催 碳 明性 發活 本 、 造矽 製化 劑鹼 化或 催鹼 助 ； ; 佳 鈀較 如為 例銅 屬 、 金金 貴以 劑 ’ 化鎂 催及 主鎘 之 、 劑 鉬 化 、 催銅 明 、 發金 本如 〇 例 佳 屬 較金 物好 化更 氧 ’ 氬佳 之較 等為 鋇塩 、 鉀 鎂其 、Κ 絶 ’ 、 等 納塩 、 氫 鉀酸 為碳 例及 實塩 之酸 物硝 合 、 化塩 屬酸 金乙 土 、 中 程 過 備 製 劑 化 催 之 酯 烯 酸 乙 在 係 徵 特 之 法 方 〇 明 鉀發 酸本 乙 為 劑化 原氧 還之 體後 氣浸 用 含 利體 為擔 改將 法 ’ 方原 原還 還之 相屬 液金 劑態 原化 還氧 相 行 液進 之法 統原 傳 還 由相 ’ 氣 型在金 態劑劑 化原化 氧遷罹 氫體助 為氣 、 理之屬 處 當 金 液適貴 鹸以態 經再屬 屬 ， 金 金後成 態屬化 化金轉 氧劑原 劑化遷 化催下 健肋件 肋、條 、屬原 屬金遷 金貴之 貴之定 態式特 屬 狀 子 0 陽 呈 係 屬 金 指 意 詞 1 態 化 氧 之 用 所 中 明 發 本 催 將 法 方 統 傳 之 知 已 般ο 一 2+依 d P 在 指 ’ 意 法 鈀製 之劑 態 化 化催 氧之 如明 例發 ’ 本 者 態 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 反氧實 於將之 置式劑 劑方原 化態遨 催氣體 之M氣 原下用 遨件所 未條明 尚原發 一 遷 本 此當。 將適屬 , 於 金 後劑態 層原屬 表遨金 體體成 擔，氣原 於以遷 浸 ， 屬 含中金 劑器態 ftE^b 遨所 體劑 氣原 ’ 還 時後 原釋 遷稀 劑 ， 3 化宜至 催為… 。 釋 佳稀 較丨 為 氣 氫 , 體 至 烯氣05 乙性 ο 、 惰 在 氣K比 氫需積 為劑體 例原占 為 佳 較 氣 - 氮間 如之 % 侈 5 劑 原 遷 間 之 之用量視貴金屬及助金屬催化劑之量而定，其當量通常至 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公麓）87 6 ί?4(修正頁） 15δ01 471982 經濟部中央標"局Η工消费合作杜印製 A7 B7五、發明説明（5 ) 少必須為催化劑遢原所爾當量之1至1.5倍•但為彌要，亦 可使用更多之遢原劑。堪原溫度通常介於100至3001C ，較 佳為150至2501C之間。堪原力通常介於0至5kg/CB2.g* 較佳為1.5至3.5kg/cm2.g之間。 經通原步躲處理後之催化劑再Μ純水洗滌至完全不含 氣離子，經乾燥後再含浸含有鹼或嫌土金屬化合物溶液或 水溶液。最後將催化劑Μ 80至150¾之溫度乾燥至水分含 量為0至6¾簠悬比•較佳為1至3¾里董比。 本發明所製備之擔持有主催化劑贵金臑/助催化劑金 屬/驗或餓土金靥化合物之催化劑適用於藉烯烴類化合物 之氧醢化作用而產生乙酸烯酿類產品之製程。所述烯烴類 化合物包括乙烯、丙烯及異丁烯等。舉例而言•本發明催 化劑可用於由乙烯、乙酸及氧在氣相中製備乙酸乙烯酯， 此合成法所用之擔體催化劑包括鈀、金、及一種醮或鹼土 金臞化合物* Μ鉀化合物為宜；亦可用於由丙烯、乙酸及 氧在氣相中製谢乙酸丙烯酯，此合成法所用之擔體催化劑 包括鈀、鋦，進一步之添加物為鋇或鉛，和一種鐮或鐮土 金觴化合物，以鉀化合物為宜。 將上述製得之用於製備乙酸烯酗之催化劑置於一内徑 20ιβιπ >長度2.On的反應管中並充填一定量之催化劑。在反 應器入口處之特定®力下•使反應氣體於依據催化劑活性 設定之反應溫度通過反應器。埴些反應氣體包括30〜45¾ 臃積比之烯烴、30〜50¾體積比之氮氣、5〜15¾體稹比之 乙酸和3〜7X賊«比之氧。在一定時間内分析出口組成乙 (請先間讀背而之注意事項再填-¾本頁) 裝---- 、-' 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規.格（210 X 297公雄） 1 5 6 0 1 471982 Λ7 . B7 _ _ — —. —. — _•—一 五、發明説明（6 ) 酸烯酯產率。 通常工業上催化劑之選擇是Μ其催化活性做為評.估依據 而催化活性主要依下列計算式整理。 催化劑活性： 乙酸烯酯生成重量（克） STY(space time yield，空時產率）=- 催化劑體積（升）X取漾時間（時） 乙酸乙烯酯生成莫耳數 (请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 催化劑選擇率： C2選擇率=一 乙酸乙烯酯生成莫耳數+ t二氧化碳生成莫耳數 乙酸丙烯酯生成莫耳數 C+選擇率=—~~—---- 乙酸丙烯酯生成莫耳數+|二氧化碳生成莫耳數 根據本發明方法製得之催化劑用於合成乙酸烯酯時， 比Μ液相遷原劑還原方式所製得的催化劑有較高之金屬表 面積，進而有較高之觸媒效能。經由實際應用於乙酸烯酷 反應之催化劑活性測試證明，本發明所製得之乙酸烯酯催 化劑，不但可使乙酸、烯烴及氧之氧醯化反應過程之整體 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 反應活性變大、亦可使催化壽命變長。亦即，相對於已知 的乙酸烯酯催，化劑，本發明之催化劑可以在氧醯化反應條 件（例如壓力、溫度、氧濃度）維持不變下，而於每單位反 應器體積及時間中得到較多的乙酸烯_。相對而言，若工 廠產能保持恆定則反應溫度可Μ降低，所Μ在相同的總輸 出下反應的選擇性較高，故能節約起始原物料。此時副產 物二氧化碳的量也會較少，所以在除去二氧化碳時會損失 1 5 6 0 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 6 (修正頁） 87. 6. 1 7 471982 經濟部中央惊嗥局S工消资合作、社印狀 A7 B7 _五、發明説明（7 ) 的烯烴亦較少。 玆Μ下列實施例及比較例更詳细說明本發明·惟本發 明之範圃不為其所局限。 窗）fe例1 本實施例所使用之擔腰為外徑5πβ之氣化鋁/二氧化矽 多孔性擔體且購自SUD-CHEMIE AG公司。此擔體表面積為 100〜12〇B2/g»孔隙《稹0.7〜0.9ml/g·賊積密度是 600g/l。再依下列步明製備擔持有鈀/肋催化劑金屬/鉀化 合物之催化劑。 步驟一：配製含15^1»：鈀之^2卩<1(：14溶液2.2公斤蜜與含 30wt!l!金之HAuCU溶液0.5公斤重•再Μ去濉子水 稀鞸至37. 2公升，取100升之氣化鋁/二氧化矽擔 賊於Κ每分鐮轉動2 4轉之含浸槽中，迅速將溶液 加入，時間不超過10分鐘。 步驟二：通入熱空氣乾燥至殘餘水份不超過4¾，熱空氣溫 度低於120 t：。 步味三：取160¾擔體吸收量之28wtOaOH溶液（約60公斤） 添加於乾煉後之催化劑中，含浸時間大於20小時 ，將原先水可溶之氣化戆鈀及金轉化成水不可溶 之想氧化態鈀及金。 步驟四：將含浸後之催化劑擔體乾煉後，置放於遢原反應 容器中，溫度控制於1 6 5 Ό ，颳力設定於 2kg/cm2.g，K15cn/sec之流速通人遇原劑氣賊* 其中《原劑氣體組成為Μ氣：氮氣=1:3。氫氧化 (請先間讀背而之注意亊項#填寫本茛) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（210Χ 2W公兑） 1 5 6 0 1 471982 B7 五、發明説明 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 態之鈀及金催化劑即被遨原成金屬態之鈀及金催 化劑。 步驟五：將上述催化劑Μ每升催化劑使用1 5〜1 6公升之去 離子水流量進行氯離子之水洗，水洗至無氯離子 為止。 步驟六：同步驟二乾燥催化劑擔體。 步驟七：將適量之乙酸鉀添加至乾燥後之催化劑擔體’使 其量為每升催化劑含有30克重之乙酸鉀。 步驟八：同步驟二乾燥催化劑擔體。 上述步驟可製得含有鈀3.3g/l、金1.5g /丨及乙酸鉀 30g/l，且所有之鈀及金分佈於擔體表殼之催化劑。 將一内徑20mm、長度2.0m的反應管充填900ml的催化 劑。在反應器人口處8kg/cm2.g之壓力下，使反應氣體通 過溫度為140 °C之反應器。這些反應氣體包括41¾體積比之 乙烯、43¾積體比之氮氣、10¾體積比之乙酸和6¾體積比之 氧。在一定時間内分析出口組成，計算催化劑活性及選擇 率，及測定金屬表面積，其結果列於表中。 評估催化劑活性及選擇率時，將反應器出口之氣液體 粗成品W冷凍水冷卻，其組成份M S h i m a d z u氣相層析儀進 行分析；氣體流量MShinagawa Dry Gas Meter測定；金 屬表面積則依據A S T M D 3 9 0 8之化學吸附法（C h e m i S o r p Method)予M測定。MJL 貴金屬溶液改為配製含18«1:%鈀之^32卩〇1(：14溶液2.2公 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公f ) „ 抑· 6· Π 8 (修正頁） 1 5 6 0 1 471982 Μ Β7 五、發明説明（9 ) 斤重與含36wtS!金之HAuCU溶液0.5公斤重，其餘步驟同實 施例1，製得含有鈀4.0s/l、金1.8g/l*及醋酸鉀3〇g/l 且 鈀 及 金 分 佈 於 擔 體 表 殻 之 催化劑。 這 些 催 化 劑 >x 如 同 實 施 例 1中之 方法 測試， 其 結 果列 於 表 中 〇 實 施 例 貴 金 屬 溶 液 改 為 配 製 含 22 .5 w t ^ 鈀之 NaaPdC 1 4 溶 液2」 公 斤 重 與 含 45 wt%金之HAu C 1 4溶液0 . 5公斤重， 其餘步驟同 實 施 例 1 |製得含有鈀5 .0 g/ 1、 金2 · 25g/ i及醋 酸鉀30s/ I 9 且 鈀 及 金 分 佈 於 擔 體 表 殼 之 催化劑。 這 催 化 劑 Κ 如 同 實 施 例 1中之 方法 測試， 其 結 果列 於 表 中 0 宵 細 例 4 貴 金 靥 溶 液 改 為 配 製 含 30 wU鈀 之Na 2PdC U 溶 液 2 . 2公 斤 重 與 含 60 1 w t %金之H A u C 1 4溶液0 . 5公斤重•其 餘步驟同 實 施 例 1 •製得含有鈀6 .6 g / 1、 金3 . 〇g/ 1 及醋酸鉀 30 g/ 1 » 且 鈀 及 金 分 佈 於 擔 體 表 殻 之 催化劑。 這 些 催 化 劑 Μ 如 同 實 施 例 1中之 方法 測試， 其 結 果列 於 表 中 〇 比 較 例 丄 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 催化劑製備步驟同實施例1，配製含鈀之NazPdCU 溶液2 . 2公斤重與含3 0 w t ϋ；金之H A u C 1 4溶液0 . 5公斤重之貴 金屬溶液，而僅改變步驟四如下，將步驟三含浸後不可溶 之5mm球形催化劑倒入内含5% N2H4之水溶液50升中4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 9 ({ι| Ε Η ) 1 5 6 0 1~ 87.6. Π 471982 A7 B7 五、發明説明（ίο ) 及 0 之 態0 金、ί洗 原U 埋之 bw驟 Η步 催 1 金例 及胞 把實。 之鑛序 態接程 化後作 氧然製 氫。等 使劑燥 • 化乾 時催並 小金鉀 酸 乙 加 添 列 I 结 其 試 測 法 方 之 中 1Α 例 施 實 同 如 劑 化 Ha 倦 些 埴 中 表 於 含 製 配 為 改 液 溶 饜 金 贵 之 鈀 公 2 2 液 溶 含 與 S 斤 之 金 製 劑 化 ME 餘 其 I Μ 斤 公 5 ο 液 溶 例 較 比 同 驟 步 備 列 I 結 其 試 測 法 方 之 中 ix 例 _ 實 同 如K 劑 化 催 些 。 埴中 表 於 例 fch 含 製 配 為 改 液 溶 屬 金 貴 之 鈀 液 溶 (請先閱讀背面之注意事項再填'料本頁) 含 與 鼠 斤 公 之 金 劑 化 催 餘 其 遷 斤 公 5 ο 液 溶 例 較 比 同 驟 步 備 製 列 果 結 其 試 濟 法 方 之 中 1Χ 例 腌 實 同 如Μ 劑 化 i gys 些 逭 中 表 於 經濟部中央標华局Μ工消t合作社印製 4 例0 fch 製 劑 化 餘 其 S 斤 公 5 ο 0«液 含 4 製 C 配AU 為Η 改 Λ3 丨 液 ％ 例 溶wt較 屬60比 金含間 贵與班 里步 斤備

之 金 X 之 鈀 公 2 2 液 溶 列 果 結 其 轼 測 法 方 之 中 1X 例 腌 實 间 如Μ 劑 化 H ΜΜΰ 些 。 埴中 表 於 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2l0X；W公雄）

I 5 6 0 I 471982 經濟部中灰標準局Μ工消費合作社印鉍 明説明發、五 ^ 0 2.化 液催 溶餘 14其 C d , p fi 2 握 N 斤 之 公 鈀.5 X ο wt液 15溶 含12 製UC "•-i 配 為 改 液wt ί 6 溶 . 4 屬14 金含 貴與 5 斤 驟述 步上 備 製 S ο 3 鉀 將 反為 在度 。 溫 劑過 烯 丙 蒸 水 之 比 之 銅 賁驟Lr徑器 且 間步内應 例 施 σο 3 3 鈀 有 含 得 製 可 耦 網 劑 化 倦 之 般 表 體 擔 於 佈 分 鋦 及 鈀 有 所 度 畏 8 k 7 處α 人 器氣 應氮 反之 之比5 Ρ 積 6 8Μ和 4 0^ 1 X 弃 填 充 管 應 反 的 乙 催 及。的 酸 化 通 艘 氣 應 反 使 下 力 懕 之 之 比 積 艘 % 9 2 括 包 體 氣 應 反 些 這 酸 乙 之 比 積 體 % 稱 艘 % 5 方 同 相 之 1 例 狍 實 同 如 Μ ο 氧 之 比 稹 體 擇 選 及 性 活 劑 化。 催中 算表 計於 ， 列 域 拜 姐結 口其 出 ， 析積 分面 內表 間屬 時金 定定 1 測 於及 法率 6 例窗 含 製 配 為 改 液 溶 屬 金 貴 含 與 3 斤 同 驟 步 備 ο 腌 6.實 之 網 (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝' 訂 之 鈀 公 2 2 液 溶 製 劑 化 催 餘 其 aga 3 斤 公 5 ο 液 溶 例 列 果 結 其 試 測 法 方 的 中 5 例 施 實 同 如 以 劑 化 催 些 逭 中 表 於 含 製 配 為 改 液 溶 羼 金 貴 與 斤 公 味 步 備 製 1 實 含同 之 鋦 之 鈀 液 溶 劑 化 倦 餘 其 as 遷 斤 5 ο 液 溶 例 胞 列 果 結 其 試 测 法 方 的 中 五 例 細 實 同 如 Μ 0 化 催 些 埴 中 表 於 本紙張尺度適用中國國家標半（CNS ) A4ML枯（2丨0Χ297公;¢.)

11 1L 1 5 6 0 1 471982 A7 五、發明説明（12 含 製 配 為 改 液 溶 屬 金 貴 之 鈀 公 2 2 液 溶 含 與 9 斤 之 鋦 劑 化 u?d 倡 餘 其 遷 斤 公 5 ο 液 溶 列 果 结 其 試 測 法 方 之 中 5 例 _ 實 同 ο 1 如 例以 較劑 比化 同催 躲些 步埴 備 製 中 表 於 6 例 0 hh 含 製 配 為 改 液 溶 羼 金 貴 之 鈀 公 2 2 液 溶 含 與 1 3 斤 之 飼 製 劑 化 餘 其 ia 3 斤 公 5 ο 液 溶 法 方 之 中 5 例 施 實 同 如Μ 劑 化 催牲二 S 逭表 ο 1 於 例列 較果 比结 同其 驟 ， 步試 備測 含 製 配 為 改wt 液.6 4 溶 1 屬含 金與 斤 公 之 飼 (請先閱讀背而之注意寧項再填离本頁) 之 鈀 S 斤 公 5 ο 液 溶 2 化 液催 溶餘 14其 方 之 中 5 例 施 實 同 如Μ 劑 化 催 些 ο 逋中 1·衷 例 於 較列 比果 同結 驟其 步’ 備試 0 測 劑法 471982 A7 B7 五、發明説明（13 ) 表 經濟部中央懔丰局員工消许合作杜印製 活性 (g/ 1 /hr) 遵擇率 ⑴ 金屬表面積 (a2/g. meta 1) 實施例1 401 95.4 138 實施例2 456 95.7 143 實施例3 632 94.8 123 實施例4 785 95.4 117 比較例1 327 95.5 123 比較例2 380 95.6 122 比較例3 440 94.1 102 比較例4 537 92.6 101 實施例5 609 97.5 120 實施例6 554 97.0 127 實施例7 689 97.3 125 比較例5 547 96.4 105 比較例6 497 96.0 109 比較例7 612 96.7 109 比較例8 306 96.2 101 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本页) a —^n n^i ...... - i 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規梠（210X2()7公筇） 13 1 5 6 0 1

Claims (1)

1. 471982 煩請委員明示和年β月αο曰所提之 修JE-本有無變更實質内容是否准予修一4。 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 ——- 丨 H3公告本 第87108572號專利申請案 申請專利範圍修正本 4lf- (90年 8月 20 B j) 1. 一種製備催化劑的方法，包括（a)在催化劑擔體表面上 含浸主催化劑氧化態貴金羼及助催化劑之氧化態金屬溶 液，Μ氣體遒原劑在100至300t：之溫度及0至5kg/cm2.g 之壓力下，K氣相遒原方式將氧化態金屬還原為金屬 態催化劑；（b)使經遨原之催化劑再含浸鹼或鹼土金靥 化合物之溶液後再乾燥； 其中貴金屬為鈀； 助催化劑金屬為金、銅、鉬、鎘、及鎂。 2. 如申請專利範圍第1項之方法，其中鹼或鹼土金羼化合 物為鉀、納、鉋、鎂及鋇之氫氧化物、乙酸塩、硝酸 塩及碳酸氫塩。 3. 如申請專利範圍第1項之方法，其中催化劑擔體為氧化 鋁、氧化矽膠、二氧化矽、活性碳、碳化矽’、矽藻土 、浮石。 4. 如申請專利範圍第1項之方法，其中氣體還原劑為氫氣 〇 5. —種製備乙酸烯酷之方法，其係使用如申請專利範圍 第1項之方法所製得之催化劑，由烯烴、乙酸及氧*進 行氣相氧醯化反應而製得者。 6. 如申請專利範圍第5項之方法，其中烯烴為乙烯、丙烯 及異丁烯。 7. 如申請專利範圍第5項之方法，其中乙酸烯酯為乙酸乙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )Α4規格（210 X 297公赞) 1 1 560 1 471982 Η 法 方 之 項 5 第 圍 範 利 專 。請。 酯申酯 烯如烯 8 丙 酸 乙 為 酯 烯 酸 乙 中 其 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )A4規格（210X 297公楚） 1 5 6 0 1