SA97180048B1 - محفز بلاديوم - ذهب palladium gold ثنائي المعدن متغاير الخواص heterogeneous bimetallic vinyl acetate لإنتاج أسيتات فينيل - Google Patents
محفز بلاديوم - ذهب palladium gold ثنائي المعدن متغاير الخواص heterogeneous bimetallic vinyl acetate لإنتاج أسيتات فينيل Download PDFInfo
- Publication number
- SA97180048B1 SA97180048B1 SA97180048A SA97180048A SA97180048B1 SA 97180048 B1 SA97180048 B1 SA 97180048B1 SA 97180048 A SA97180048 A SA 97180048A SA 97180048 A SA97180048 A SA 97180048A SA 97180048 B1 SA97180048 B1 SA 97180048B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- catalyst
- gold
- palladium
- vinyl acetate
- metal
- Prior art date
Links
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 41
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 205
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 95
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims abstract description 84
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims abstract description 54
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 49
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 46
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 46
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 44
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 30
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 27
- -1 organometallic gold compound Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 24
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 17
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 74
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 37
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 22
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- UPZFLZYXYGBAPL-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-methyl-1,3-dioxolane Chemical compound CCC1(C)OCCO1 UPZFLZYXYGBAPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 claims description 3
- MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N palladium(2+) Chemical compound [Pd+2] MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- OTCKNHQTLOBDDD-UHFFFAOYSA-K gold(3+);triacetate Chemical compound [Au+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O OTCKNHQTLOBDDD-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 claims 1
- HDERJYVLTPVNRI-UHFFFAOYSA-N ethene;ethenyl acetate Chemical group C=C.CC(=O)OC=C HDERJYVLTPVNRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 abstract description 7
- 230000007774 longterm Effects 0.000 abstract description 5
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 abstract description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 abstract description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 19
- 101150003085 Pdcl gene Proteins 0.000 description 18
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 14
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 13
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DKWWWNAJHCKBST-UHFFFAOYSA-N [O].CC(O)=O Chemical compound [O].CC(O)=O DKWWWNAJHCKBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229910001020 Au alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- 239000003353 gold alloy Substances 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 2
- VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 1,5-cyclooctadiene Chemical compound C1CC=CCCC=C1 VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004912 1,5-cyclooctadiene Substances 0.000 description 1
- OCXLHZGRYXRQIO-UHFFFAOYSA-N C[Au](C)O[Si](C)(C)C Chemical compound C[Au](C)O[Si](C)(C)C OCXLHZGRYXRQIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000026407 Haya Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VZRYGYNKSRKYLD-UHFFFAOYSA-N [N].C=C Chemical compound [N].C=C VZRYGYNKSRKYLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAJFCCXANZERKH-UHFFFAOYSA-N [O].C=C.CC(O)=O Chemical compound [O].C=C.CC(O)=O YAJFCCXANZERKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000010960 commercial process Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKQVJMREABFYNT-UHFFFAOYSA-N ethene Chemical group C=C.C=C DKQVJMREABFYNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBJHPWGNQLOEPT-UHFFFAOYSA-N ethenyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C.CC(=O)OC=C CBJHPWGNQLOEPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002344 gold compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910021505 gold(III) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- WDZVNNYQBQRJRX-UHFFFAOYSA-K gold(iii) hydroxide Chemical compound O[Au](O)O WDZVNNYQBQRJRX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 210000004498 neuroglial cell Anatomy 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000036284 oxygen consumption Effects 0.000 description 1
- NXJCBFBQEVOTOW-UHFFFAOYSA-L palladium(2+);dihydroxide Chemical compound O[Pd]O NXJCBFBQEVOTOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L palladium(ii) acetylacetonate Chemical compound [Pd+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 1
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000002688 persistence Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000550 scanning electron microscopy energy dispersive X-ray spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- KGYLMXMMQNTWEM-UHFFFAOYSA-J tetrachloropalladium Chemical compound Cl[Pd](Cl)(Cl)Cl KGYLMXMMQNTWEM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N triacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(=O)CC(O)=O ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0207—Pretreatment of the support
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/48—Silver or gold
- B01J23/52—Gold
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/58—Platinum group metals with alkali- or alkaline earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/66—Silver or gold
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0205—Impregnation in several steps
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C07C67/05—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation
- C07C67/055—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation in the presence of platinum group metals or their compounds
Abstract
وإنتقائية طويلة الأمد في إنتاج أسيتات فينيل vinyl acetate. 19ملخص: يوفر الإختراع محفز بلاديوم- ذهب ثنائي معدني متغاير الخواصheterogeneous bimetallic palladium-gold catalyst لإنتاج أسيتات فينيل vinyl acetate من ايثيلين ethylene، حمض أستيك acetic acid وأكسجين oxygen. يحضر محفز من الإختراع أولا بتشكيل غلاف من طلاء مشتت من بلاديوم palladium غروي على سطح مادة تدعيم المحفز، ويوضع فوقها ثاني من فلز ذهب gold metal غروي على سطح مادة تدعيم المحفز. يستعمل مركب ذهب عضوي معلني organometallic gold لوضع مشتت الذهب gold على سطح مادة تدعيم المحفز. لا يحتاج مركب الذهب العضوي المعدني organometallic gold إلى عملية تثبيت، التي تتسبب عادة في إستبقاء فلز ذهب gold metal منخفض. إن محفز بلاديوم- ذهب palladium-gold مفضل من الاختراع له إستبقاء فلز ذهب gold metal عالي، ويظهر إستمرارية
Description
ب محفز بلاديوم - ذهب0211201071-8010 ثنائي المعدن متغاير الخواص heterogeneous bimetallic لإنتاج أسيتات vinyl acetate sis الوصف الكامل
خلفية الإختراع
إن عملية تجارية معروفة جيدا لإنتاج أسيتات فينيل vinyl acetate هي بتفاعل حالة الغاز من إيثيلين ethylene حمض أستيك acetic acid وأكسجين 077860 في وجود محفز مدعم يحتوي
على بلاديوم palladium
نوع مفضل من محفز أسيتات فينيل vinyl acetate هو الذي له محتوى فلز بلاديوم palladium metal وفلز ذهب gold metal موزع على سطح مادة تدعيم مثل سليكا silica أو ألومينا .alumina
إن المراجع السابقة التي تصف محفزات onl ذهب palladium-gold مدعمة لإنتاج
٠ أسيثات فيئنيل vinyl acetate تتضمن براءات الإختراع الأمريكية أرقام: 711,517,؟؛ vey مدلالار؛ ل ارتل 4 6,064,047 AVTYY را تتخرتكلات؛ 41677 601 رك لص لمعمل ار و مراجع مبينة فيها؛ مندمجة كمرجع.
pl خواص نشاط وإنتقائية محفز بلاديوم- ذهب palladium-gold مدعم بالشكل الفيزيائي الكيميائي لمحتوى فلز الذهب والبلاديوم palladium and gold metal على مادة تدعيم المحفز.
vo تصف براءة الإختراع الأمريكية 5,058,097 محفز يتكون من سبيكة بلاديوم- ذهب palladium-gold موزعة كطلاء غلاف على مساحة السطح الخارجي لمادة تدعيم محفز مثل سليكا silica مسامية. إن توزيع الغلاف لسبيكة بلاديوم.- ذهب palladium-gold يوفر نشاط فضاء- زمن- إنتاجية محسن في تفاعل حالة بخار من «ethylene (pli) أكسجين oxygen وحمض كربوكسليك carboxylic acid لإنتاج أسيتات فينيل -vinyl acetate
79 تتأثر إنتقائية محفز بلاديوم- ذهب palladium-gold في تصنيع أسيتات فينيل vinyl acetate أيضا بإمتداد وتجانس توزيع فلز البلاديوم palladium metal وفلز الذهب gold metal على الأسطح الخارجية و/ أو الداخلية لمادة تدعيم المحفز المسامية؛ مثل إنتقائية ثاني أكسيد الكربون carbon dioxide وتحويل الأكسجين oxygen في تفاعل حالة بخار من ايثيلين cethylene أكسجين oxygen وحمض أستيك -acetic acid
oYo
ٍِ الوصف العام للإختراع تبعا lA من أغراض هذا الإختراع توفير تركيبة محفز بلاديوم- ذهب palladium-gold مدعم مع نشاط وإنتقائية محسنة في إنتاج أسيتات فينيل vinyl acetate من ايثيلين «ethylene aes أستيك acetic acid وأكسجين .oxygen ° غرض آخر لهذا الإختراع هو توفير محفز أسيتات فنيل vinyl acetate مدعم له طلاءات غلاف مطبقة عليه منفصلة من فلز بلاديوم palladium metal وفلز ذهب gold metal غروي مشتت. غرض آخر لهذا الإختراع هو توفير محفز أسيتات فينيل vinyl acetate من بلاديوم- ذهب ace palladium-gold له إستبقاء ذهب gold عالي؛ ويظهر إستمرارية وإنتقائية طويلة الأمد في ٠ إنتاج أسيتات فينيل vinyl acetate من إيثيلين 6011606؛ حمض أستيك acetic acid وأكسجين .oxygen غرض إضافي لهذا الإختراع هو توفير عملية لتحضير محفز أسيتات فينيل vinyl acetate مدعم له طلاءات غلاف مطبقة عليه منفصلة من فلز بلاديوم palladium metal وفلز ذهب gold metal غروي مشتت على سطح مادة التدعيم. تتضح أغراض وميزات أخرى للإختراع الحالي من الوصف المرفق والأمثلة. يتحقق واحد أو أكثر من أغراض الإختراع الحالي من توفير عملية لتحعضير محفز لإنتاج أسيتات فينيل vinyl acetate من إيثيلين ethylene حمض أستيك acetic acid وأكسجين coxygen تشمل هذه العملية )١( تشكيل محفز مصدري بواسطة نقع وسط تدعيم محفز مسامي مع ٠ - محلول من مركب palladium anh وإختزال مركب البلاديوم J palladium غلاف من طلاء مشتت أول من فلز بلاديوم palladium metal غروي على سطح مادة تدعيم المحفز؛ و (7) نقع المحفز المصدري مع محلول مذيب عضوي من مركب ذهب معدني عضوي organometallic gold « وإختزال مركب الذهب إلى غلاف من طلاء مشتت ثاني من فلز ذهب gold metal غروي على سطح مادة تدعيم المحفز لتشكيل محفز بلاديوم- ذهب ثنائي معدني bimetallic palladium-gold catalyst veo يوفر إنتقائية ثاني أكسيد كربون carbon dioxide محسنة وتحويل أكسجين في إنتاج أسيتات فينيل vinyl acetate من إيثيلين cethylene حمض أستيك acetic acid وأكسجين .oxygen oYo
¢ يُختار وسط تدعيم inal من مواد مسامية Jie سليكا silica ألومينا calumina سليكا [silica «alumina Lie of تيتانيا titania وزركونيا «zirconia في شكل كريات؛ أقراص؛ حلقات «Raschig إلخ. يصور وسط مادة تدعيم محفز نموذجي في كريات سليكا silica مسامية لها نصف قطر 4-١ د مم؛ حجم مسام 7-١,١ سم”/جرام؛ ومساحة سطح داخلي 750-٠١ م'/جرام. وسط مادة تدعيم محفز تجاري متاح؛ Jha كريات سليكا silica © مم مسامية مباعة تحت الإسم التجاري 168-160 من شركة -Sud-Chemie في إحدى طرق تحضير محفز أسيتات فينيل vinyl acetate المحسن من الإختراع الحالي؛ تنقع أولا مادة تدعيم المحفز مع محلول مائي من مركب بلاديوم palladium قابل للذوبان في
«(I) palladium chloride مناسبة كلوريد بلاديوم palladium الماء. تتضمن مركبات بلاديوم ٠ رباعي «(I) palladium sulfate سلفات بلاديوم (ID) palladium nitrate نترات بلاديوم إلخ. «(I) sodium tetrachloropalladium كلوروبلاديوم صوديوم
يفضل أن يكون حجم محلول النقع المائي بين حوالي 7900-46 من المقدرة الماصة لمادة تدعيم المحفز.
vo تعالج مادة تدعيم المحفز المنقوعة مع محلول مائي من ملح فلز قلوي قاعدي؛ مثل سليكات صوديوم (sodium silicate كربونات صوديوم sodium carbonate أو هيدروكسيد صوديوم sodium hydroxide تستعمل كمية من ملح فلز قلوي قاعدي تكون كافية لتثبيت مركب البلاديوم le palladium مادة تدعيم المحفز؛ بمعنى؛ يترسب هيدروكسيد بلاديوم palladium hydroxide ويندمج في سطح مادة تدعيم المحفز.
9 في طريقة أخرى لتحضير المحفز؛ تنقع مادة تدعيم المحفز أولا مع محلول مذيب عضوي من على الأقل مركب بلاديوم palladium عضوي معدني واحد. تتضمن مركبات عضوية معدنية مناسبة بلاديوم Ji أسيتونات (palladium acetylacetonate بلاديوم أسيتات «palladium acetate مكرر -n3) ألليل) بلاديوم palladium (II) (1رالخ-3و -n3 Bis ألليل nS) سيكلوبنتادنيل) بلاديوم m3 n3-Allyl(n5-Cyclopentadienyl) palladium (II) ألليل
(SI Le) ve بلاديوم (I) رباعي فلوروبورات «n3-Allyl(1,5-Cyclooctadiene) Palladium (II) tetrafluoroborate إلخ. oYo
° مذيبات عضوية ممكن إستعمالها لمحلول بلاديوم palladium عضوي معدني تتضمن بنتان «pentane هكسان chexane سيكلو هكسان «cyclohexane هبتان heptane أكتان «octane أيزوأكتان naphtha \_% «isooctane نفثين 02011608 بنزين cbenzene كلوروبنزين «chlorobenzene نتروبنزين nitrobenzene ثنائي كلوروميثان «dichloromethane إلخ.
° تترتب ميزة هامة من إستخدام محلول عضوي من مركب بلاديوم 1811801007 عضوي معدني بدلا من محلول مائي من مركب بلاديوم palladium قابل للذوبان في الماء. بعد نقع Bale تدعيم المحفز مع محلول من مركب بلاديوم palladium عضوي معدني؛ لانحتاج إلى معالجة تثبيت مع ملح فلز قلوي قاعدي. إن إزالة عملية تثبيت الفلز النبيل تمنع فقدان فلز الذي يحدث عادة sl معالجة التثبيت وخطوات الغسيل. إن حمل فلز نبيل عالي في محفز هام لأمثل نشاط وإنتقائية في
عملية أسيتات فينيل vinyl acetate
بعد خطوة نقع مادة تدعيم المحفز مع مركب بلاديوم (palladium تعالج مادة تدعيم المحفز مع عامل إختزال لتحويل مركب البلاديوم palladium إلى طلاء غلاف من جزيئات فلز بلاديوم palladium metal غروي على سطح مادة تدعيم المحفز. مثال على عوامل الإختزال هو هيدرازين chydrazine فورمالدهيد formaldehyde إيثيلين «ethylene هيدروجين <hydrogen
ae الخ.
(Me فإن المحفز المصدري مع محتوى فلز بلاديوم palladium metal سابق الإختزال ينقع مع محلول مذيب عضوي من على الأقل مركب ذهب عضوي معدني. تتضمن مركبات ذهب عضوي معدني مناسبة ثلاثي ميثيل سيلوكسي شاي ميثيل ذهب ctrimethylsiloxydimethyl gold ثلاثي ميثيل سيليل ميثيل ثلاثي فنيل فوسفين ذهب «trimethylsilylmethyltriphenylphosphine gold © شائي ميثيبسل ذهب أسسيتات «dimethyl gold acetate ذهب ثلاثي أسيتات «gold triacetate إلخ. يمكن إستعمال أي مذيب عضوي مناسب لمحلول نقع الذهب العضوي المعدني؛ مثل المذكور أعلاه لمحلول بلاديوم palladium العضوي المعدني. بعد خطوة النقع؛ يختزل مركب الذهب العضوي المعدني إلى طلاء غلاف Jb من Glia vo فلز ذهب gold metal غروي مشتتة على سطح مادة تدعيم المحفز. إن إزالة عملية التثبيت قبل الإختزال هامة بصورة خاصة عند إدخال فلز ذهب gold metal غروي في محفز أسيتات فينيل vinyl acetate إن الذهب أكثر صعوبة في تثبيته مع ملح فلز قلوي قاعدي؛ لأن خطوة التثبيت oYo
+ تتسبب في إستبقاء ذهب منخفض وغير متجانس أثناء تحضير المحفز. تسمح عملية الإختراع الحالي لتحضير محفز أسيتات فينيل vinyl acetate بإستبقاء عالي ومتجانس للذهب في تركيبة المحفز. في عملية الإختراع لتحضير أسيتات فينيل vinyl acetate تستعمل المواد البادثة الذهب 0 والبلاديوم palladium بكميات توفر حوالي ٠١-١ جرام فلز بلاديوم palladium metal وحوالي ٠١-١ جرام فلز ذهب gold metal لكل لتر من محفز نهائي. محفز الإختراع قد يكون له محتوى فلز بلاديوم palladium metal بين حوالي 7ر5-0, 7 ومحتوى فلز ذهب metal 801 بين حوالي 7,9-0,7 وزن #. قد تتتوع نسبة وزن بلاديوم palladium ذهب بين حوالي م. ران oy lia) ٠١ قد تتضمن عملية الإختراع الحالي لتحضير محفز عملية إضافية لتحسين إنتقائية المحفز في إنتاج أسيتات فينيل vinyl acetate محفز البلاديوم- الذهب palladium-gold catalyst الناتج من العملية الموصوفة أعلاه يعالج مع محلول مائي من أسيتات فلز قلوي alkali metal acetate مثل أسيتات بوتاسيوم potassium acetate ثم يجفف. يتراوح محتوى أسيتات الفلز القلوي alkali metal acetate بين حوالي ٠١-١ 7 على أساس وزن ١ المحفز النهائي. تتحقق ميزات هامة للإختراع الحالي بتوفير تركيبة محفز بلاديوم.- ذهب palladium-gold ثنائي معدني متغاير الخواص في تحضير أسيتات فينيل vinyl acetate من «ethylene (uli حمض أستيك acetic acid وأكسجين Cua coxygen تشمل تركيبة المحفز وسط مادة تدعيم محفز مسامية تحتوي على غلاف من طلاء مشتت أول من فلز بلاديوم palladium metal غروي على YL سطح مادة تدعيم المحفز؛ وتحتوي على غلاف من طلاء مشتت ثاني من فلز ذهب gold metal غروي على سطح مادة تدعيم المحفز. نموذجيا يستعمل محفز من الإختراع الحالي في تجهيز أسيتات فينيل vinyl acetate بإتصال إيثيلين ethylene حمض أستيك acetic acid وأكسجين oxygen أو هواء مع محفز عند درجة حرارة بين حوالي ١٠٠-0٠٠”مئوية وضغط بين حوالي ٠١-١ جوي. يجري التفاعل عادة مع vo فائض من الإيثيلين .ethylene oYo
يتميز محفز مفضل من الإختراع الحالي بمستوى عالي من إستبقاء فلز بلاديوم Jl palladium metal ذهب metal 8010؛ و يظهر إستمرارية وإنتقائية طويلة الأمد محسنة في إنتاج أسيتات فينيل vinyl acetate من إيثيلين cethylene حمض أستيك acetic acid أكسجين. يوفر محفز من الإختراع الحالي إنتاج فعال من أسيتات فينيل acetate 71071 مع إنتاجية أدنى ٠ من ثاني أكسيد كربون carbon dioxide عن محفزات أسيتات فينيل "Bayer" vinyl acetate التقليدية من النوع الموصوف في براءة الإختراع البريطانية 47,016 7,٠؛ المندمجة هنا كمرجع. تصور الأمثلة التالية إضافة للاختراع الحالي. تقدم المكونات والمقومات المعينة كنموذج؛ ويمكن إشتقاق تعديلات متنوعة من وجهة نظر الشرح السابق داخل نطاق الإختراع. تحضر محفزات البلاديوم 001180:007- الذهب في الأمثلة مع توليفات ومقادير مختلفة من ٠ .- مواد بادئة بلاديوم aad palladium وتقارن مع محفزات بلاديوم- ذهب palladium-gold من نوع "Bayer" في إنتاج أسيتات فينيل vinyl acetate من إيثيلين cethylene حمض أستيك acetic acid وأكسجين -oxygen تحضر محفزات بلاديوم- ذهب palladium-gold من =0Ac) «NaPdCl/Au(OAc); أسيتات «(acetate على سليكا silica كما هو مصور في المحفزات أ-ه في الأمثلة. Vo تحضر محفزات بلاديوم - ذهب palladium-gold من Na,PdCl,/Ph;PAUCH, SiMe; على سليكا silica كما هو مصور في محفز (و) ومحفز (ز) في الأمثلة. تحضر محفزات بلاديوم - ذهب palladium-gold من Na,PdCl,/Me,AuOSiMe; على سليكا silica كما هو مصور في المحفز (ح) والمحفز (ط) في الأمثلة. إن وحدة "مفاعل خزان مقلب أسيتات فيل "Vinyl Acetate Stirred Tank Reactor (VAST) ٠ في الأمثلة هي مفاعل "Berty” أو مفاعل خزان مقلب مستمر من نوع إعادة التدوير الذي يعمل عند تحويل أكسجين ثابت (حوالي £0 L(Y يحمل المحفز (Tae TY) في سلة في المفاعل؛ تضاف كمية محددة من حمض أستيك cacetic acid إيثيلين cethylene و أكسجين في مخفف نيتروجين nitrogen وترفع درجة حرارة المفاعل بواسطة غلاف تسخين؛ وتقاس درجة الحرارة فوق وتحت المحفز. ينتهي التفاعل بعد حوالي YA ساعة عند درجة حرارة عندها يظل ٠ تحويل أكسجين 5؛7. تقاس المنتجات بالتحليل الكروماتوجرافي حالة غاز. تميل إنتقائيات CO, لتكون أعلى SU لنفس المحفز عند إختبارها في وحدة VAST بالمقارنة مع وحدة VAMU نظرا لإعادة تدوير أسيتات فينيل vinyl acetate المنتج في إتصال مع المحفز أثناء خطوات التفاعل. oYo
A
في الأمثلة (VAMU) "Vinyl Acetate Micro Unit إن مفاعل "وحدة ميكروأسيتات فينيل طوله ¥ قدم؛ وأنبوب VAMU يكون من نوع تدفق سدادة يعمل عند درجة حرارة ثابتة. إن مفاعل مم مع جدار مزدوج حراري متحد المركز ؟ مم. يزود ١١ من صلب لايصداً قطره الداخلي سم" من المحفز مع To المفاعل بغلاف تسخين من خلاله يدور الماء الساخن والبخار. تخفف عينة م مادة تدعيم حتى Taw ١5١ وتحمل في المفاعل. يوضع الخليط المحفز/ مادة التدعيم فوق 7١ سم" من مادة التدعيم. بعد مرور- متخلل واحد من الأكسجين؛ الإيثيلين ethylene وحمض الأستيك acetic acid في محلول مخفف نيتروجين؛ سواء عند درجة حرارة ثابتة أو تحويل أكسجين ul تُحلل المنتجات بالتحليل الكروماتوجرافي مرحلة غاز. ١ مثال .1 يصور هذا المثال تحضير ثلاثي أسيتات ذهب gold triacetate (I) طبقا لبراءة الإختراع الأمريكية 4 4,577,7٠١ يصنع هيدروكسيد ذهب [Au(OH);] gold hydroxide بتسخين HAuCl, في Na,CO; مائي عند أس هيدروجيني A لمدة ثلاث ساعات. يرشح المحلول الأحمر الناتج؛ ويغسل و(411)011 المترسب مع ol ويجفف بالهواء. يذاب Au(OH); في حمض أستيك جليدي .8010 triacetate مع التدفئة لتشكيل محلول من ثلاثي أسيتات ذهب glacial acetic acid ٠ مثال Y يصور هذا المثال تحضير تركيبة بلاديوم palladium مسبق الإختزال على سليكا silica من (Na,PAC, التي تستعمل كمركب وسطي في تصنيع محفزات من نوع بلاديوم- ذهب palladium-gold من الإختراع الحالي. 47,5 تنقع مع (aS صد (KA-160) مم © silica من كريات سليكا Tam You إن كمية Y. التدعيم Bale لتر مادة تدعيم) إلى حالة بلل أولي. تعالج [Pd جرام V) se Na,PdCl, ملليلتر من من الكمية 717١ NaOH/H,0 وزن/ وزن ٠ ) مائي NaOH من Yau YAY المنقوعة مع تدور مادة التدعيم المثبتة في (hydroxide المطلوبة لتحويل ملح الفلز إلى الشكل هيدروكسيد مبخر دوار لمدة 0,¥ ساعة عند حوالي © دورة في الدقيقة. Yo بعد التثبيت؛ تغسل بإستمرار المواد الحاملة المعالجة مع ماء مقطر لإزالة أيونات كلوريد chloride ions حتى يصبح ناتج الغسيل سلبيا لإختبار نترات الفضة. يكون معدل تدفق الماء حوالي ٠٠١ سم "/دقيقة لكل غسله. تجفف المواد الحاملة من كل مرة تحث تيار نيتروجين مستمر oYo q في ethylene عند درجة حرارة حوالي ١٠٠*مثوية. تختزل مادة التدعيم المجففة مع 70 إيثيلين نيتروجين عند ١٠٠”مئوية لمدة © ساعات. مثال ؟ وخواص محفزات الإختراع all من الإختراع Pd-Au يصور هذا المثال تحضير محفزات وأكسجين acetic acid حمض أستيك cethylene من إيثيلين vinyl acetate في إنتاج أسيتات فينيل © "Bayer" Pd-Au بالمقارنة مع محفزات VAMU و VAST في أنظمة المحفز (أ) في قارورة تفاعل acetic acid ملليلتر حمض أستيك Yo في Au(OH); جرام من ٠,848 كمية تضاف AOAC); عند ١٠”مئوية لمدة ساعتين لإنتاج محلول بني مائل للإحمرار من ind (Y (مثال silica سابق الإختزال على سليكا PA ملليلتر ٠٠١ ملليلتر من المحلول إلى Yo كمية دقيقة. يزال وسط المذيب عند 7١ عند ١٠”مئوية في قارورة تفاعل؛ ويجري النقع لحوالي في ethylene المعالجة مع 70 إيثيلين silica مئوية بالشفط. تختزل مادة التدعيم سليكا ٠ ملليلتر YY في KOAC نيتروجين عند ١7"٠”مئوية لمدة © ساعات. ينقع المحفز الناتج مع ؛ جرام ثم يجفف في مجفف قاع مائع عند ١٠٠"مثوية لمدة ساعة واحدة لتوفير المحفز cela من Pd-Au (I) مد المحفز (ب) ملليلقر حمض YA جرام من و(1)011 في ١,19 تتبع عملية المحفز (أ)؛ ماعدا إستعمال
Pd-Au لتوفير المحفز (ب) cacetic acid أستيك المحفز (جب) ملليلتر حمض أستيك Yo في Au(OH); جرام من ١,5 تتبع عملية المحفز (أ)؛ ماعدا إستعمال Yo -Pd-Au لتوفير المحفز (ج) acetic acid (3) المحفز حمض lle Yo في AU(OH); تتبع عملية المحفز (أ)؛ ماعدا إستعمال 70+ جرام من لتوفير المحفز (د) تنخ-ل0ط. cacetic acid أستيك ه٠
Ve المحفز (ه) حمض Ll ١١7 في Au(OH); جرام من + AA تتبع عملية المحفز (أ)؛ ماعدا إستعمال (مثال ١)؛ لتوفير silica سابق الإختزال على سليكا Pd و £0 ملليلتر من acetic acid أستيك Pd-Au المحفز (ه) 'باير" لإنتاج أسيتات Pd-Au تختبر المحفزات (أ- د) في نظام 7 بالمقارنة مع المحفزات 0 -oxygen وأكسجين acetic acid حمض أستيك «ethylene (li) من vinyl acetate فينيل في المحفزات (أ- د)؛ يزداد النشاط مع زيادة نسبة ١١ تلخص البيانات المقارنة في جدول أقل من محفزات CO, المحفزات (أ- د) إلى إنتاج Jus palladium الذهب إلى البلاديوم ؛)١,77 مقابل 7,77( ef مقابل 9,5)؛ نشاط AY) محسنة CO, المحفز (أ) له إنتقائية Bayer
Bayer مقابل 4,01( عن المحفز التجاري من ٠.05 4( أدنى EtOAc و ٠٠ باير لإنتاج أسيتات Pd-Au بالمقارنة مع المحفز VAMU تختبر المحفزات (أ-ه) في نظام .vinyl acetate فينيل من أجل تقييم نشاط المحفز؛ تسجل درجة حرارة منتصف الغطاء للوحدة عند تحويل أكسجين تشير درجات حرارة أقل للغطاء إلى نشاط محفز أعلى عند إستهلاك أكسجين ثابت. (Leo) ثابت تلخص البيانات المقارنة في جدول 7. تظهر المحفزات (د) و (ه) إنتقائية أعلى ونشاط vo محسنة ونشاط محفز CO, محفز أقل من المحفزات (أ- ج). المحفزات (أ- ج) لها إنتقائية
Bayer من Pd-Au أعلى من المحفز يشير رسم 5514-2807 باشعة أكس إلى أن المحفزات (أ- ه) لها فلز البلاديوم مشتتا كطلاء غلاف على السطح الخارجي لمادة تدعيم السليكا 511108. يشتت palladium metal كطلاء غلاف ثاني؛ ويتشتت silica فلز الذهب أساسا على السطح الخارجي لمادة تدعيم السليكا © .511168 Solu مقدار أقل من فلز الذهب على سطح المسام الداخلية لمادة التدعيم ١ جدول Na,PdCLy/Au(OAC); محضرة من PA/Au لمحفزات VAST بيانات وحدة نشاط محفز EtOAc Ald منتجات CO, Ady المحفز وى م لاا 9,0) Bayer vo
YY 4 1,Y04 AY Au(OAc); NaPdCly (1) محفز ار 01 كر ارا Au(OAc); NayPdCly محفز (ب) oYo
١١
Y, 0 ‘00% 71714 و(مذف)تم اده NayPdCly محفز (ج) 4م كي ملا كارا Au(OAc); Na,PdCl, محفز (د) ¥ جدول Na PdCl,/Au(OAc); محضرة من Pd/Au لمحفزات VAMU بيانات أداء وحدة درجة حرارة - تحويل تاجتنم ag تحميل الفلز Sado ثقيلة الغلاف و0 CO, م8 ١١ «oY 1,08 - Bayer +,4Y:Pd (7) محفز £0,1 ١ 7/11 8,17 + Y4:Au Au(OAc); Na,PdCl, ٠,١ 41 محفز (ب) ٠ 8,6 ١٠6 717317184 0, تنخ أ Au(OAc); «Na,PdCl,
Y,+V:Pd محفز (ج) to Veg, ¢ 16 85 ,Ye:Au ميامذم(لو «Na,PdCl, +,4V:Pd (9) محفز ££,9 V£4,Y .,00Y 1,1 نضا Au(OAc); «Na,PdCl, د 0 محفز (ه) £0,A 1 1 نخنلاءا رأ Au(OAc); «(Na,PdCl, £ مثال من الإختراع الحالي» وخواص محفزات الإختراع Pd-Au يصور هذا المثال تحضير المحفزات وأكسجين acetic acid حمض أستيك cethylene من إيثيلين vinyl acetate في إنتاج أسيتات فينيل © ‘Bayer من Pd-Au بالمقارنة مع محفزات VAMU و VAST في أنظمة oxygen المحفز (و) و المحفز (ز) ملليلتر ٠١0 جرام) إلى ١( PhyPAUCH,SiMe; من CHyCly يضاف ؛؟ ملليلتر من محلول ويجري النقع Jeli (مثال 7) في إناء silica سابق الإختزال على سليكا palladium من بلاديوم 75 المعالجة مع silica المذيب بالشفط. تختزل مادة تدعيم السليكا buy دقيقة. يزال "٠0 Jal ve لمدة خمس ساعات. يغسل المحفز الناتج مع تولين gi) Ye في نيتروجين عند ethylene إيثيلين ساعة. ينقع المحفز مع 7,8 جرام ع01ءا ١١ ويجفف عند ١7٠”مئوية بالشفط لحوالي toluene قاع مائع عند١٠١٠"مئوية لمدة ساعة واحدة لتوفير Caine في ٠“ملليلتر ماء؛ ثم يجفف في يحضر المحفز(ز) بنفس الطريقة. Pd-Au المحفز(و) oYo
VY
(ح) sind to جرام) إلى YA) Me,AuOSiMe; من hexane ملليلتر من محلول هكسان ١١ يضاف Vo في إناء تفاعل؛ ويجري النقع لحوالي (Y (مثال silica سابق الإختزال على سليكا Pd ملليلتر المعالجة مع 70 إيثيلين silica lull دقيقة. يزال وسط المذيب بالشفط. تختزل مادة التدعيم جرام VA لمدة خمس ساعات. ينقع المحفز الناتج مع VY نيتروجين عند ethylene © ملليلتر ماء؛ ثم يجفف في مجفف قاع مائع عند ١٠٠”مثوية لمدة ساعة واحدة Vo في KOAc
Pd-Au لتوفير المحفز (ح) المحفز (ط) من hexane ملليلقر محلول هكسان ¥Y تتبع عملية المحفز (ح)؛ ماعدا إستعمال (مثال ")؛ silica سابق الإختزال على سليكا Pd جرام)؛ و 90 ملليلتر +,A°) Me,AuOSiMe; ٠
Pd-Au لتوفيرالمحفز (ط) لإنتاج Bayer من Pd-Au بالمقارنة مع المحفز VAMU المحفزات (و- ط) في نظام iss -vinyl acetate أسيتات فينيل محسنة عن CO, Ali] تلخص البيانات المقارنة في جدول”. تظهرالمحفزات (و- ط) المحفز (ط) له درجة حرارة غلاف أقل كثيرا (نشاط محفز أعلى) عن المحفز .Bayer المحفز ١ على التوالي. AA عالي 785 و gold metal المحفزات (ح- ط) لها إستبقاء فلز ذهب Bayer المحفزات (و- ز) و (ز) لها إستبقاء ذهب 757 و 7257 على التوالي. تختبر المحفزات (و) لإنتاج أسيتات فينيل Bayer بالمقارنة مع المحفزات ::18/8 من VAST و(ط) في نظام .vinyl acetate محسنة ونشاط CO, تلخص البيانات المقارنة في جدول 4. المحفزات (و) و (ط) لها إنتقائية 0
Bayer محفز أعلى من المحفز من الفلزات Pd-Au إلى أن المحفز (ط) له مشتت غلاف SEM-EDX يشير رسم أشعة أكس مشتتا كطلاء palladium metal المحفز (و) له فلز البلاديوم silica على السطح الخارجي للسليكا يتشتت فلز الذهب أساسا على السطح الخارجي لمادة silica غلاف على السطح الخارجي للسليكا كطلاء غلاف ثاني؛ ويتشتت مقدار أقل من فلز الذهب على سطح المسام silica التدعيم السليكا vo silica الداخلية لمادة تدعيم السليكا هه
"" يختبر المحفز (ز) في نظام VAMU بإستمرار خلال فترة 7 أيام لإنتاج أسيتات فينيل vinyl acetate فترة الإختبار الممتدة كانت لمراقبة إستمرارية المحفزء والإنتقائية طويلة الأمد لمحفز الإختراع. تسجل البيانات كل YE ساعة. تلخص البيانات في جدول 0 تشير البيانات إلى أن محفز (ز) للإختراع الحالي له إنتقائية ٠ وإستمرارية محفز طويلة الأمد. Yds بيانات وحدة VAMU من أجل محفزات PhsPAuCH,SiMe3/Na,PdCl, و Me, AuOSiMe;/Na,PdCl, وصف العينة Jail إنتقائية منتجات درجة حرارة تحويل Co, ١ ثقيلة الغلاف 0 ١4 TAY 4 - Bayer )8 محفز (و) 0 ١ Ph;PAuCH,SiMe; «Na,PdCl, تخا 1,0 آلا £0,A VEY, محفز )0( Y:Pd ,\ PhyPAuCH,SiMe; (Na,PdCl, ٠ نزنةاى 0 مرح لحل 1 gov محفز )2( +,4V:Pd Me, AuOSiMe; «Na,PdCl, تنخ :للا 17 YEQLY TAA £0,1 محفز (ط) V,+A:Pd Me,AuOSiMe; Na,PdCl, نذركتى TAY ملكي VYA0 2 بيانات وحدة VAST لمحفزات PhiPAuCH,SiMey/Na,PdCl, Me, AuOS iMe;/Na,PdCl, عينة المحفز إنتقائية CO, منتجات ثقيلة BOAc نشاط محفز Bayer 9,09 74" ال ا vo محفز (ح) AYA Ph;PAuCH,SiMe; «Na,PdCl, 1 .ص" لحرا محفز (ط) Me, AuOSiMe; Na,PdCl, 4,6 دارا 4" 7,11 هه
V
* جدول أياء -١ خلال فترة إختبار PhyPAuCH,SiMe;/Na,PdCl, من أجل VAMU بيانات وحدة وصف العينة الساعات إنتقائية - منتجات درجة حرارة . تحويل 9 Suh ثقيلة Co, (ov Yov,a TAY 1,0¢ - Bayer ٠ gov Vé¢ “AA 1,07 Y (0) المحفز «Na,PdCl, Ph;PAuCH,SiMe; £0, Vit 51 64 5 المحفز (ز) 6: درا Af AF: VY (0) المحفز ٠ 6,1 ١,7 0 141 EA 94 المحفز (ز) د VET,0 AVY eV ٠٠ المحفز (ز) ل VEV,Y 0 4 1,00 Vi¢ المحفز (ز) 8 ل HAYA N00 المحفز (ز) ها oYo
Claims (1)
- yo عناصر الحماية ١ ١-عملية لتحضير محفز لإنتاج أسيتات فينيل vinyl acetate من إيثيلين cethylene حمض أستيك acetic acid Y وأكسجين coxygen تشمل هذه العملية )١( تشكيل محفز مصدري بواسطة نقع 1 وسط تدعيم محفز مسامي مع محلول من مركب بلاديوم palladium وإختزال مركب 1 البلاديوم palladium إلى غلاف من طلاء مشتت أول من فلز بلاديوم palladium metal غروي على سطح مادة تدعيم المحفز؛ و (7) نقع المحفز المصدري مع محلول مذيب عضوي 1 من مركب ذهب معدني عضوي؛ واختزال مركب الذهب إلى غلاف من طلاء مشتت ثاني من v فلز ذهب غروي على سطح مادة تدعيم المحفز لتشكيل محفز بلاديوم palladium ذهب ثنائي 0 معدني يوفر إنتقائية ثانى أكسيد كربون carbon dioxide محسنة وتحويل أكسجين oxygen q فى إنتاج أسيتات فينيل vinyl acetate من إيثيلين ethylene حمض أستيك acetic acid ve وأكسجين .oxygen ٠ 7-عملية طبقا لعنصر الحماية ١ حيث يجري نقع وسط مادة تدعيم المحفز في الخطوة )١( مع Y محلول مائي من مركب بلاديوم palladium ويثبت مركب البلاديوم palladium على buy مادة التدعيم مع محلول قلوي مائي قبل الإختزال. ١ “-عملية طبقا لعنصر الحماية ١ حيث يجري نقع وسط مادة تدعيم المحفز في الخطوة )١( مع Y محلول مذيب عضوي من مركب بلاديوم عضوي معدني -organometallic palladium ٠ ؛-عملية طبقا لعنصر الحماية ١ حيث يكون مركب الذهب العضوي المعدني في خطوة )7( هو Y ثلاثي أسيتات ذهب triacetate 8010. Bilao =o طبقا لعنصرالحماية ١ حيث يكون مركب الذهب العضوي المعدني في الخطوة )7( هو 7 أسيتات ذهب ثنائي ميثيل -dimethyl gold acetate ٠ +-عملية طبقا لعنصر الحماية ١ حيث يكون مركب الذهب العضوي المعدني في الخطوة (؟) هو.trimethylsiloxy-dimethyl gold ثلاثي ميثيل سيلوكسي ثنائي ميثيل ذهب Y ١ 7١-عملية طبقا لعنصر الحماية ١ حيث مركب الذهب العضوي المعدني فى الخطوة (Y) هو ثلاثي ميثيل سلليل ميثيل ميثيل ثلافي فيل فوسفؤين ذهب -trimethylsilyl-methyltriphenylphosphine gold v ovo١ +-عملية طبقا لعنصر الحماية ١ حيث يكون منتج المحفز له محتوى فلز بلاديوم palladium بين Y حوالي 7,0-0,7 وزن في المائة؛ ومحتوى فلز ذهب بين حوالي Yoon وزن فى المائة؛ على أساس وزن المحفز. ١ 4- عملية طبقا لعنصر الحماية ١ حيث يكون وسط مادة تدعيم المحفز هو مادة سليكا silica -٠١ ١ عملية طبقا لعنصر الحماية ١ حيث يكون وسط مادة تدعيم المحفز هو مادة ألومينا.alumina 7 ١ ١١-عملية طبقا لعنصر الحماية ١ حيث يكون منتج المحفز له نسبة وزن بلاديوم ‘palladium Y ذهب بين حوالي A emo Alec Y ٠ طبقا لعنصر الحماية ١ حيث في عملية إضافية ينقع منتج المحفز مع محلول مائي من Y منشط الكانوات فلز قلوي calkali metal alkanoate ثم يجفف لتوفير منتج محفز مع إنتقائية 1 محسنة لإنتاج أسيتات فينيل -vinyl acetate -١“ ٠١ عملية طبقا لعنصر الحماية ١١ حيث تكون sald) الإضافية المنشطة هي أسيتات فلز قلوي.alkali metal acetate Y -١4 ١ تركيبة محفز FWY أسيتات فينيل vinyl acetate إيثيلين cethylene حمض di ul acetic acid Y وأكسجين coxygen محضرة طبقا للعملية من عنصر الحماية .١ -١# ١ تركيبسة محفرز بلاديسوم- J BH Ad معدني heterogeneous bimetallic palladium-gold catalyst Y متغاير الخواص heterogeneous bimetallic palladium-gold catalyst 3 لتحضير aly فينيل vinyl acetate ¢ من إيثيلين cethylene حمض أستيك acetic acid وأكسجين coxygen حيث 0 تشمل تركيبة المحفز وسط مادة تدعيم محفز مسامية تحتوي على غلاف من طلاء مشتت Jol 1 من فلز بلاديوم palladium غروي على سطح مادة تدعيم ind وتحتوي على غلاف من 7 طلاء مشتت ثاني من فلز ذهب غروي على سطح مادة تدعيم المحفزء يحضر المحفز المذكور A طبقا لعنصر الحماية .١ YT ١ تركيبة محفز طبقا لعنصر الحماية 10 لها محتوى فلز بلاديوم palladium بين حوالي ل "7,0 وزن في المائة؛ ومحتوى فلز ذهب بين حوالي Yom وزن في المائة؛ على ِ أساس وزن المحفز. oYoAR ذهب بين حوالي palladium تركيبة محفز طبقا لعنصرالحماية 10 لها نسبة وزن بلاديوم -١7 ٠١ 1:٠١. Y حيث يكون وسط مادة تدعيم المحفز هو مادة سليكا ١١ تركيبة محفز طبقا لعنصرالحماية -١# ١ silica Y حيث يكون وسط مادة تدعيم المحفز هو مادة ألومينا ١١ تركيبة محفز طبقا لعنصر الحماية -١١ ١ .alumina Y oYo
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/655,571 US5700753A (en) | 1996-05-24 | 1996-05-24 | Heterogeneous bimetallic palladium-gold catalyst for vinyl acetate production |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA97180048B1 true SA97180048B1 (ar) | 2005-12-21 |
Family
ID=24629432
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA97180048A SA97180048B1 (ar) | 1996-05-24 | 1978-05-20 | محفز بلاديوم - ذهب palladium gold ثنائي المعدن متغاير الخواص heterogeneous bimetallic vinyl acetate لإنتاج أسيتات فينيل |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5700753A (ar) |
| EP (1) | EP0906151B1 (ar) |
| JP (1) | JP4043520B2 (ar) |
| CN (1) | CN1093001C (ar) |
| AR (2) | AR007116A1 (ar) |
| AT (1) | ATE203187T1 (ar) |
| AU (1) | AU713368B2 (ar) |
| BR (1) | BR9709033A (ar) |
| CA (1) | CA2254912C (ar) |
| CZ (1) | CZ297144B6 (ar) |
| DE (1) | DE69705720T2 (ar) |
| DK (1) | DK0906151T3 (ar) |
| ES (1) | ES2159137T3 (ar) |
| HU (1) | HUP9904003A3 (ar) |
| ID (1) | ID16953A (ar) |
| IN (1) | IN191380B (ar) |
| MY (1) | MY114044A (ar) |
| NO (1) | NO316363B1 (ar) |
| NZ (1) | NZ332917A (ar) |
| PL (1) | PL189150B1 (ar) |
| RU (1) | RU2182516C2 (ar) |
| SA (1) | SA97180048B1 (ar) |
| TR (1) | TR199802415T2 (ar) |
| TW (1) | TW448074B (ar) |
| UA (1) | UA61073C2 (ar) |
| WO (1) | WO1997044130A1 (ar) |
| YU (1) | YU49149B (ar) |
| ZA (1) | ZA973748B (ar) |
Families Citing this family (39)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6034030A (en) * | 1994-02-22 | 2000-03-07 | Celanese International Corporation | Vinyl acetate catalyst preparation method |
| DE4443701C1 (de) * | 1994-12-08 | 1996-08-29 | Degussa | Schalenkatalysator, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| US5968869A (en) * | 1997-06-03 | 1999-10-19 | Celanese International Corporation | Vinyl acetate catalyst comprising palladium and gold deposited on a copper containing carrier |
| US5948724A (en) * | 1997-10-28 | 1999-09-07 | Celanese International Corporation | Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium and gold and cupric acetate |
| EP1060016A4 (en) * | 1998-02-05 | 2002-11-27 | Engelhard Corp | PREVENTING AGE OF PD-AU VINYL ACETATE CATALYSTS |
| US6015769A (en) * | 1998-06-02 | 2000-01-18 | Celanese International Corporation | Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium, gold and copper supported on a carrier and prepared with potassium aurate |
| US6017847A (en) * | 1998-06-02 | 2000-01-25 | Celanese International Corporation | Vinyl acetate catalyst prepared with potassium aurate and comprising metallic palladium and gold on a carrier precoated with copper |
| ID26891A (id) * | 1998-06-02 | 2001-02-15 | Celanese Internasional Corp | Katalis vinil asetat yang terdiri dari palladium logam dan emas yang dibuat dengan potasium aurat |
| JP2000070718A (ja) | 1998-06-17 | 2000-03-07 | Nippon Shokubai Co Ltd | ベンジルエステルの製造方法 |
| DE19914066A1 (de) * | 1999-03-27 | 2000-10-05 | Celanese Chem Europe Gmbh | Katalysatoren für die Gasphasenoxidation von Ethylen und Essigsäure zu Vinylacetat, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US6821923B1 (en) * | 1999-04-08 | 2004-11-23 | Dow Global Technologies Inc. | Method of preparing a catalyst containing gold and titanium |
| CN1284762C (zh) * | 1999-04-14 | 2006-11-15 | 昭和电工株式会社 | 生产乙酸或乙酸与乙酸乙酯的催化剂及其制备方法和用其生产乙酸或乙酸与乙酸乙酯的方法 |
| US6303537B1 (en) | 1999-11-17 | 2001-10-16 | Celanese International Corporation | Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium and gold and prepared utilizing sonication |
| US6509292B1 (en) | 2001-03-30 | 2003-01-21 | Sud-Chemie Inc. | Process for selective hydrogenation of acetylene in an ethylene purification process |
| US6936568B2 (en) * | 2002-06-12 | 2005-08-30 | Sud-Chemie Inc. | Selective hydrogenation catalyst |
| FR2842125B1 (fr) * | 2002-07-09 | 2006-03-31 | Sicat | Methode de preparation par impregnation biphasique de nouveaux catalyseurs pour catalyse heterogene, et utilisation desdits catalyseurs |
| US7655021B2 (en) * | 2003-03-10 | 2010-02-02 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Dilator with expandable member |
| TW201236755A (en) * | 2003-12-19 | 2012-09-16 | Celanese Int Corp | Halide free precursors for catalysts |
| ZA200604363B (en) * | 2003-12-19 | 2007-10-31 | Celanese Int Corp | Layered support material for catalysts |
| EP2380661A3 (en) * | 2004-12-20 | 2012-02-01 | Celanese International Corporation | Modified support materials for catalysts |
| US7507495B2 (en) * | 2004-12-22 | 2009-03-24 | Brookhaven Science Associates, Llc | Hydrogen absorption induced metal deposition on palladium and palladium-alloy particles |
| JP4261502B2 (ja) * | 2005-03-14 | 2009-04-30 | 富士通マイクロエレクトロニクス株式会社 | 検証支援装置、検証支援方法、検証支援プログラム、および記録媒体 |
| US8227369B2 (en) * | 2005-05-25 | 2012-07-24 | Celanese International Corp. | Layered composition and processes for preparing and using the composition |
| US8258070B2 (en) * | 2006-11-27 | 2012-09-04 | WGCH Technology Limited | Engine exhaust catalysts containing palladium-gold |
| KR20080047950A (ko) * | 2006-11-27 | 2008-05-30 | 나노스텔라 인코포레이티드 | 팔라듐-금을 포함하는 엔진 배기가스 촉매 |
| US7534738B2 (en) * | 2006-11-27 | 2009-05-19 | Nanostellar, Inc. | Engine exhaust catalysts containing palladium-gold |
| US7709414B2 (en) * | 2006-11-27 | 2010-05-04 | Nanostellar, Inc. | Engine exhaust catalysts containing palladium-gold |
| US7811968B2 (en) * | 2007-05-11 | 2010-10-12 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Preparation of palladium-gold catalysts |
| DE102007025442B4 (de) | 2007-05-31 | 2023-03-02 | Clariant International Ltd. | Verwendung einer Vorrichtung zur Herstellung eines Schalenkatalysators und Schalenkatalysator |
| DE102007025362A1 (de) | 2007-05-31 | 2008-12-11 | Süd-Chemie AG | Dotierter Pd/Au-Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung |
| DE102007025358A1 (de) * | 2007-05-31 | 2009-01-08 | Süd-Chemie AG | Verfahren zur Herstellung eines mit Pd und/oder Au beladenen Schalenkatalysators |
| DE102007025356A1 (de) * | 2007-05-31 | 2009-01-08 | Süd-Chemie AG | Verfahren zur Herstellung eines Schalenkatalysators und Schalenkatalysator |
| DE102007025223A1 (de) | 2007-05-31 | 2008-12-04 | Süd-Chemie AG | Zirkoniumoxid-dotierter VAM-Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung |
| DE102007025443A1 (de) | 2007-05-31 | 2008-12-04 | Süd-Chemie AG | Pd/Au-Schalenkatalysator enthaltend HfO2, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung |
| DE102007025315A1 (de) * | 2007-05-31 | 2008-12-11 | Süd-Chemie AG | Katalysator zur selektiven Hydrierung acetylenischer Kohlenwasserstoffe und Verfahren zu seiner Herstellung |
| DE202008017277U1 (de) | 2008-11-30 | 2009-04-30 | Süd-Chemie AG | Katalysatorträger |
| US8071504B2 (en) | 2008-12-19 | 2011-12-06 | Caterpillar Inc. | Exhaust system having a gold-platinum group metal catalyst |
| GB201110850D0 (en) | 2011-03-04 | 2011-08-10 | Johnson Matthey Plc | Catalyst and mehtod of preparation |
| WO2016143490A1 (ja) * | 2015-03-09 | 2016-09-15 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | 金ヒドロキソ陰イオン錯体溶液 |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1185604B (de) * | 1962-02-03 | 1965-01-21 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat |
| DE1252662B (ar) * | 1965-06-25 | |||
| CH534005A (de) * | 1968-02-01 | 1973-02-28 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung eines Palladium und Gold enthaltenden Katalysators |
| GB1333449A (en) * | 1970-11-20 | 1973-10-10 | Hoechst Ag | Process for the oxacylation of olefins in the gaseous phase |
| US3939199A (en) * | 1971-01-06 | 1976-02-17 | Hoechst Aktiengesellschaft | Oxacylation of olefins in the gaseous phase |
| JPS514118A (en) * | 1974-06-27 | 1976-01-14 | Kuraray Co | Sakusanbiniruno seizohoho |
| US4133962A (en) * | 1975-02-14 | 1979-01-09 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the preparation of carboxylic acid alkenyl esters |
| US4048096A (en) * | 1976-04-12 | 1977-09-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Surface impregnated catalyst |
| US4089096A (en) * | 1976-08-13 | 1978-05-16 | John Graham Michael | Method of making school ring top |
| FR2523149A1 (fr) * | 1982-03-15 | 1983-09-16 | Catalyse Soc Prod Francais | Nouveau catalyseur supporte palladium-or, sa preparation et son utilisation dans les reactions d'hydrogenation selective d'hydrocarbures diolefiniques et/ou acetyleniques |
| DE3803900A1 (de) * | 1988-02-09 | 1989-08-17 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von vinylacetat |
| US4933204A (en) * | 1988-09-23 | 1990-06-12 | Rockwell International Corporation | Method of producing a gold film |
| US5179057A (en) * | 1991-05-06 | 1993-01-12 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Catalysts for alkenyl alkanoate production |
| US5185308A (en) * | 1991-05-06 | 1993-02-09 | Bp Chemicals Limited | Catalysts and processes for the manufacture of vinyl acetate |
| DE4120492A1 (de) * | 1991-06-21 | 1992-12-24 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von vinylacetat |
| US5194417A (en) * | 1991-12-05 | 1993-03-16 | Quantum Chemical Corporation | Pretreatment of palladium-gold catalysts useful in vinyl acetate synthesis |
| US5314858A (en) * | 1992-10-14 | 1994-05-24 | Hoechst Celanese Corporation | Vinyl acetate catalyst preparation method |
| DE4239876C1 (de) * | 1992-11-27 | 1994-07-28 | Degussa | Verfahren zur gleichmäßigen und reproduzierbaren Schalenimprägnierung von als Schüttgut vorliegenden Festbett-Katalysatorträgern und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens |
| EP0601705B1 (en) * | 1992-12-07 | 1996-11-06 | Ford Motor Company Limited | Catalysts from organo-noble metal precursors |
| DE4323980C1 (de) * | 1993-07-16 | 1995-03-30 | Hoechst Ag | Palladium und Kalium sowie Cadmium, Barium oder Gold enthaltender Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung zur Herstellung von Vinylacetat |
| CA2135021A1 (en) * | 1993-11-19 | 1995-05-20 | David J. Gulliver | Process for the preparation of catalysts for use in the production of vinyl acetate |
| US5466652A (en) * | 1994-02-22 | 1995-11-14 | The Standard Oil Co. | Process for the preparation of vinyl acetate catalyst |
-
1978
- 1978-05-20 SA SA97180048A patent/SA97180048B1/ar unknown
-
1996
- 1996-05-24 US US08/655,571 patent/US5700753A/en not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-04-21 TW TW086105162A patent/TW448074B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-04-24 YU YU15897A patent/YU49149B/sh unknown
- 1997-04-28 IN IN746CA1997 patent/IN191380B/en unknown
- 1997-04-30 ZA ZA973748A patent/ZA973748B/xx unknown
- 1997-05-13 AR ARP970101999A patent/AR007116A1/es unknown
- 1997-05-15 TR TR1998/02415T patent/TR199802415T2/xx unknown
- 1997-05-15 UA UA98116172A patent/UA61073C2/uk unknown
- 1997-05-15 EP EP97925642A patent/EP0906151B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-15 DK DK97925642T patent/DK0906151T3/da active
- 1997-05-15 NZ NZ332917A patent/NZ332917A/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-05-15 CN CN97194909A patent/CN1093001C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-15 HU HU9904003A patent/HUP9904003A3/hu unknown
- 1997-05-15 PL PL97330065A patent/PL189150B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-05-15 BR BR9709033A patent/BR9709033A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-05-15 RU RU98123190/04A patent/RU2182516C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-05-15 ES ES97925642T patent/ES2159137T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-15 AU AU30720/97A patent/AU713368B2/en not_active Ceased
- 1997-05-15 CZ CZ0382598A patent/CZ297144B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-05-15 WO PCT/US1997/008491 patent/WO1997044130A1/en active IP Right Grant
- 1997-05-15 CA CA002254912A patent/CA2254912C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-15 DE DE69705720T patent/DE69705720T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-15 AT AT97925642T patent/ATE203187T1/de active
- 1997-05-15 JP JP54263697A patent/JP4043520B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-21 ID IDP971701A patent/ID16953A/id unknown
- 1997-05-22 MY MYPI97002239A patent/MY114044A/en unknown
-
1998
- 1998-03-20 AR ARP980101292A patent/AR011995A2/es active IP Right Grant
- 1998-11-23 NO NO19985446A patent/NO316363B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA97180048B1 (ar) | محفز بلاديوم - ذهب palladium gold ثنائي المعدن متغاير الخواص heterogeneous bimetallic vinyl acetate لإنتاج أسيتات فينيل | |
| TW303308B (ar) | ||
| JPH08510685A (ja) | 触媒およびこれを不飽和カルボン酸エステルの製造で使用する方法 | |
| US5189004A (en) | Alkenyl alkanoate catalyst process | |
| SA97180108B1 (ar) | طريقة بإضافة الذهب في خطوتين لتحضير محفز أسيتات فينيل vinyl acetate | |
| SA97180232B1 (ar) | Vinyl palladium gold acetate مادة حفازة من البلاديوم الذهب لإنتاج أسيتات الفينيل | |
| UA65569C2 (en) | Process for production of catalyst for obtaining the vinyl acetate in pseudo-liquefied layer, catalyst for obtaining the vinyl acetate and method for production vinyl acetate using a catalyst | |
| JPH07501983A (ja) | 酢酸ビニル触媒調製法 | |
| KR20010052457A (ko) | 칼륨 오레이트로 제조된, 금속 팔라듐 및 금을 포함하는비닐 아세테이트 제조용 촉매 | |
| US4818745A (en) | Catalyst for oxidation of carbon monoxide and process for preparing the catalyst | |
| KR100700852B1 (ko) | 금속 팔라듐 및 금을 포함하고, 초음파처리를 이용하여제조되는 비닐 아세테이트 촉매 | |
| SA98190674B1 (ar) | عملية لتحضير أستات الفينيلacetate vinyl باستخدام حفاز يشمل بلاديومpalladium وذهب goldوأي فلز ثالث معين | |
| US3864281A (en) | Process for the manufacture of a dehalogenation catalyst | |
| SA99200246B1 (ar) | محفز اسيتات فينيل vinyl acetate محضر مع اورات بوتاسيوم potassium aurate ويشمل بالاديوم palladium وذهب فلزي مدعم على مادة حاملة مغلفة بنحاس | |
| KR19990021892A (ko) | 비닐 아세테이트 제조용 촉매 | |
| CN100506375C (zh) | 用于合成醋酸乙烯催化剂的制备方法 | |
| KR20000005155A (ko) | 알칼리 금속 보레이트를 사용하는 비닐 아세테이트 촉매의 제조방법 | |
| CN113649049A (zh) | 一种顺酐选择性加氢催化剂及其制备方法与应用方法 | |
| JP2905535B2 (ja) | 触媒用担体およびその製造方法 | |
| MXPA98009846A (en) | Catalyst heterogeneo bimetalico de paladio-oropara the production of vin acetate | |
| KR100458786B1 (ko) | 비닐아세테이트제조용불균질상바이메탈팔라듐-금촉매 | |
| KR100456712B1 (ko) | 비닐아세테이트제조를위한팔라듐-금촉매 | |
| JPS58139746A (ja) | イオン交換樹脂に担持した貴金属触媒の製造方法 | |
| CA2258686C (en) | Palladium-gold catalyst vinyl acetate production | |
| CN103934033A (zh) | 用于乙烯法合成醋酸乙烯的催化剂及其制备方法 |