SA98190674B1 - عملية لتحضير أستات الفينيلacetate vinyl باستخدام حفاز يشمل بلاديومpalladium وذهب goldوأي فلز ثالث معين - Google Patents
عملية لتحضير أستات الفينيلacetate vinyl باستخدام حفاز يشمل بلاديومpalladium وذهب goldوأي فلز ثالث معين Download PDFInfo
- Publication number
- SA98190674B1 SA98190674B1 SA98190674A SA98190674A SA98190674B1 SA 98190674 B1 SA98190674 B1 SA 98190674B1 SA 98190674 A SA98190674 A SA 98190674A SA 98190674 A SA98190674 A SA 98190674A SA 98190674 B1 SA98190674 B1 SA 98190674B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- metal
- catalyst
- gold
- palladium
- solution
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 97
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 95
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 94
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 81
- 239000010931 gold Substances 0.000 title claims abstract description 58
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 58
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 57
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 19
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 title claims description 40
- -1 ACETATE VINYL Chemical class 0.000 title claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 9
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 44
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 13
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims abstract 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 33
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 32
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 19
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 16
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 15
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 11
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 10
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- SDKPSXWGRWWLKR-UHFFFAOYSA-M sodium;9,10-dioxoanthracene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2S(=O)(=O)[O-] SDKPSXWGRWWLKR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 claims description 7
- 238000005213 imbibition Methods 0.000 claims description 6
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 claims description 4
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 claims description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- LVZCQZOALBUKMO-UHFFFAOYSA-N [Zr].[Ca].[Ba] Chemical compound [Zr].[Ca].[Ba] LVZCQZOALBUKMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N benzyl N-[2-hydroxy-4-(3-oxomorpholin-4-yl)phenyl]carbamate Chemical compound OC1=C(NC(=O)OCC2=CC=CC=C2)C=CC(=C1)N1CCOCC1=O FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract description 7
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- AMVVEDHCBDQBJL-UHFFFAOYSA-N [Ca][Zr] Chemical compound [Ca][Zr] AMVVEDHCBDQBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 7
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 6
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 3
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002344 gold compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 3
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L barium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ba+2] WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N barium nitrate Chemical compound [Ba+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical compound [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- BBKFSSMUWOMYPI-UHFFFAOYSA-N gold palladium Chemical compound [Pd].[Au] BBKFSSMUWOMYPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Chemical compound [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N zirconium nitrate Chemical compound [Zr+4].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UPZFLZYXYGBAPL-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-methyl-1,3-dioxolane Chemical compound CCC1(C)OCCO1 UPZFLZYXYGBAPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFVXLROHJBSEDW-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-nitrophenyl)diazenyl]-n-phenylaniline Chemical compound C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1N=NC(C=C1)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 YFVXLROHJBSEDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001136792 Alle Species 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004664 Cerium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQODPTQLXVVEJG-UHFFFAOYSA-N [O].C=C Chemical compound [O].C=C BQODPTQLXVVEJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKWWWNAJHCKBST-UHFFFAOYSA-N [O].CC(O)=O Chemical compound [O].CC(O)=O DKWWWNAJHCKBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- QLVHFTGKDGTJDH-UHFFFAOYSA-N acetic acid;ethenyl acetate Chemical compound CC(O)=O.CC(=O)OC=C QLVHFTGKDGTJDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005557 antagonist Substances 0.000 description 1
- MAHPNPYYQAIOJN-UHFFFAOYSA-N azimsulfuron Chemical compound COC1=CC(OC)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)C=2N(N=CC=2C2=NN(C)N=N2)C)=N1 MAHPNPYYQAIOJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITHZDDVSAWDQPZ-UHFFFAOYSA-L barium acetate Chemical compound [Ba+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O ITHZDDVSAWDQPZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001626 barium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYLVYHXQOHJDJL-UHFFFAOYSA-K cerium trichloride Chemical compound Cl[Ce](Cl)Cl VYLVYHXQOHJDJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- RCFVMJKOEJFGTM-UHFFFAOYSA-N cerium zirconium Chemical compound [Zr].[Ce] RCFVMJKOEJFGTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGBWDOLBWVJTRZ-UHFFFAOYSA-K cerium(3+);triacetate Chemical compound [Ce+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O VGBWDOLBWVJTRZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- OZECDDHOAMNMQI-UHFFFAOYSA-H cerium(3+);trisulfate Chemical compound [Ce+3].[Ce+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O OZECDDHOAMNMQI-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000333 cerium(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 238000004590 computer program Methods 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 230000035622 drinking Effects 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000002343 gold Chemical class 0.000 description 1
- WDZVNNYQBQRJRX-UHFFFAOYSA-K gold(iii) hydroxide Chemical class O[Au](O)O WDZVNNYQBQRJRX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 description 1
- MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N palladium(2+) Chemical compound [Pd+2] MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFLFDJSIZCCYIP-UHFFFAOYSA-L palladium(2+);sulfate Chemical compound [Pd+2].[O-]S([O-])(=O)=O RFLFDJSIZCCYIP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000364 palladium(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004686 pentahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
- DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrachloride Chemical compound Cl[Zr](Cl)(Cl)Cl DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- ZXAUZSQITFJWPS-UHFFFAOYSA-J zirconium(4+);disulfate Chemical compound [Zr+4].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O ZXAUZSQITFJWPS-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/16—Reducing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/48—Silver or gold
- B01J23/52—Gold
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/58—Platinum group metals with alkali- or alkaline earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0205—Impregnation in several steps
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C07C67/05—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation
- C07C67/055—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation in the presence of platinum group metals or their compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
الملخص: حفاز catalyst لإنتاج أسيتات الفينيل أسيتات الفينيل vinyl acetate بتفاعل الايثيلين الايثيلين ethylene، أوكسجين وحمض الخل acetic acid كمواد متفاعلة يشمل دعامة مسامية porous support مترسبة على أسطحها المسامية كميات مؤثرة تحفيزيا من palladium فلزي وذهب وفلز ثالث ينتقي من المجموعة المتكونة من magnesium، ceriumو zirconium ،barium ،calcium، في شكل أكاسيدها oxide أو خليط من أكسيد oxide وفلز، يحضر الحفاز catalyst المذكور بواحدة من الطريقتين المحددتين (أ) أو (ب) إن استخدام الحفاز يجعل التفاعل عالي النشاط نسبيا و/أو قليل الانتقائية للمنتجات النهائية الثقلية.
Description
Y
ذهب palladium باستخدام حفاز يشمل بلاديوم vinyl acetate عملية لتحضير أسيتات الفينيل وأي فلز ثالث معين gold الوصف الكامل خلفية الإختراع vinyl acetate جديدة ومحسنة لإنتاج أسيتات الفيتنيل catalysts يتعلق هذا الاختراع بحفازات .acetic acid أوكسجين وحمض الخل cethylene بتفاعل الإيثيلين ° من المعروف إنتاج أسيتات الفينيل vinyl acetate بتفاعل الإيثيلين ethylene أوكسجين وحمض acetic acid Jal باستخدام حفاز يتكون من palladium وذهب مدعم على مادة حاملة carrier على الرغم من أن العملية المستعملة لذلك الحفاز قادرة على إنتاج أسيتات الفينيل vinyl 8 عند مستويات من الإنتاجية Alle نسبياء فإن أي وسيلة تؤدي أيضا إلى إنتاجية أكبر سوف تكون مطلوبة Naa ye إن المراجع التالية يمكن اعتبارها مادة للاختراع المحدد هنا. تكشف كل من براءات الاختراع الأمريكية أرقام 97787467 الصادرة في 77 نوفمبر VAVY YAYYY LA, الصادرة في ؟ يوليو VAVE كلتاهما من Kronig وآخرين؛ عن طريقة لتحضير حفازات أسيتات vinyl acetate Judd تشمل معاجلة دعامة 0011( بصورة متزامنة أو بصورة متعاقبة مع محلول (أ) يحتوي على أملاح ذائبة لقتزات نبيلة noble metals مثل palladium ٠ وذهب ومحلول (ب) يحتوي على مركبات قادرة على التفاعل على الدعامة مع أملاح الفلز النبيل لتكوين مركبات غير قابلة للذوبان في الماء؛ معالجة تلك المركبات غير القابلة للذوبان في الماء مع عامل اختزال reducing agent لتحويل مركبات الفلز النبيل غير القابلة للذوبان في الماء إلى الفلزات الحرة؛ غسل الحفاز لإزالة المركبات القابلة للذوبان في الماء؛ واستخدام مركب فلز قلوي calkali metal مثلا carboxylate فلز قلوي قبل أو بعد المعالجة مع عامل الاختزال. يمكن Lad ve أن يحتوي المحلول (أ) اختياريا على أملاح فلزات أخرى barium «calcium «magnesium Jie وأرضية نادرة. تكشف براءة الاختراع الأمريكية رقم ١٠0©77797؛ الصادرة في YT يوليو 1994؛ من Nicolau وآخرين؛ عن طريق لتحضير حفاز مفيد لإنتاج أسيتات الفينيل vinyl acetate بتفاعل الإيثيلين cethylene أوكجسين ووحمض الخل cacetic acid تشمل تشرب دعامة مسامية مع أملاح Cady palladium vo قابلة للذوبان في الماء؛ تثبيت palladium والذهب كمركبات غير ALE للذوبان Youd v في الماء على الدعامة بغمس وتدوير الدعامة المشربة في محلول تفاعل لمدة نصف ساعة على الاقل لترسيب تلك المركبات؛ وعقب ذلك اختزال المركبات إلى شكلها الفلزي. من 1957 ns YY الصادرة في 00TVAYS تكشف براءة الاختراع الأمريكية رقم تتضمن خطوة vinyl acetate وآخرين» عن طريقة لإنتاج حفازات أسيتات الفينيل Gulliver والذهب غير palladium لترسيب مركبات cbarium hydroxide fis cbarium استخدام "ملح" ٠ barium القابلة للذوبان في الماء فوق دعامة قبل الاختزال مع العامل المختزل. عند استخدام المتخلف في الحفاز النهائي. barium Jay cca yi كمادة hydroxide الوصف العام للاختراع بتفاعل الإيثيلين vinyl acetate Jul طبقا للاختراع؛ يتوافر حفاز مفيد لإنتاج أسيتات دعامة مسامية مترسبة على أسطحها Jody cacetic acid عدءالاطاء؛أوكسجين وحمض الخل ٠ وفلز ثالث ينتقى من المجموعة candy فلزي palladium المسامية كميات مؤثرة تحفيزيا من أو oxide أكاسيدها Jie «cerium zirconium barium «calcium «magnesium المتكونة من خليط من أكسيد وفلز حرء يتم تحضير الحفاز المذكور إما بالطريقة )1( المشتملة على خطوات palladium مع محلول مائي لأملاح impregnating a porous support شرب دعامة مسامية والفلز الثالث المذكورين fixing palladium قابلة للذوبان في الماء والفلز الثالث المذكور؛ تثبيت ve كمركبات غير قابلة للذوبان في الماء بتفاعل مع مركب قلوي ملاثم؛ تشرب الحفاز بعد ذلك مع محلول ملح ذهب قابل للذوبان في الماء؛ تثبيت الذهب في المحلول الموجود في التشرب الأخير والذهب palladium كمركب غير قابل للذوبان في الماء بتفاعل مع مركب قلوي ملائم؛ واختزال المثبتين إلى حالتهما الفلزية والفلز الثالث المثبت إلى أكسيده أو خليط من أكسيد وفلز؛ أو الطريقة (ب) المشتملة على خطوات تشرب الدعامة مع محلول أملاح قابلسة للذوبان في الماء من | © ذهب والفلز الثالث المذكور؛ تثبيت 0211801070 الذهبء والفلز الثالث في المحلول «palladium الأخير مثل مركبات غير قابلة للذوبان في الماء بوسائل تتضمن خطوة تدوير و/أو تقليب الدعامة palladium المشربة وهي لا تزال مغموسة في محلول مركب قلوي ملائم (غمس دوار)؛ واختزال والذهب المثبتين إلى حالتهما الفلزية والفلز الثالث إلى أكسيده أو خليط أكسيد وفلز. بموجب الاختراع المحتوية على كميات مؤثرة vinyl acetate يعتقد أن حفازات أسيتات الفينيل Yo ذهب وأي من الفلزات الثالثة المحددة المحضرة بالطريقة )1( أو (ب) palladium تحفيزيا من بالمقارنة مع ALE تقوم بدورها مع نشاط أكبر بدرجة ثابتة أكثر و/أو انتقائية أقل لمنتجات نهائية
£ الحفازات التي لا تحتوي على ذلك الفلز الثالث؛ أكثر من الحفازات المحضرة بطرق أخرى كثيرة ولذلك فهي ليست بموجب الاختراع؛ لأن الحفازات بموجب الاختراع لها تركيب متناسق أكثر ويمكن توقعه مع درجة أكبر من التجانس عن الحفازات المحضرة بطرق أخرى. إن ذلك النشاط الأكبر و/أو الانتقائية الأقل لمنتجات نهائية ALE غالبا ما تؤدي إلى إنتاجية أكبر من أسيتات الفينيل vinyl acetate © عنها في حالة عدم استخدام فلز ثالث. الوصف التفصيلى للاختر اع في تحضير الحفازات تحت هذا الاختراع باستخدام الطريقة (أ) أو (ب)؛ تتكون مادة دعامة الحفاز من جسيمات لها أي من الأشكال العديدة المنتظمة أو غير المنتظمة؛ مثل كرات؛ أقراص؛ (ll glad حلقات؛ نجوم؛ أو أشكال أخرى؛ وقد تكون لها أبعاد Jie القصرء الطول؛ أو العرض ٠ .من حوالي ١ إلى حوالي ٠١ ملليمتر؛ يفضل من حوالي ؟ إلى 9 ملليمتر. تفضل كرات لها قطر من حوالي ؛ إلى A ملليمتر. يمكن أن تتكون مادة الدعامة من أي مادة مسامية مناسبة؛ مثلاء «aluminosilicates «silicates «zirconia «titania «silica-alumina «alumina silica carbon i silicon carbide «spinel «titanates إلخ. قد تكون لمادة الدعامة مساحة سطحية في المدى؛ على سبيل JB من حوالي ٠١ إلى حوالي You vo يفضل حوالي ٠٠١ إلى حوالي Ya ٠٠١ جرام؛ متوسط مقاس جسيم في المدى؛ على سبيل المثال؛ من حوالي ٠+٠ إلى حوالي ٠000 أنجستروم؛ وحجم مسام في المدى؛ على سبيل المثالء من حوالي ١.١ إلى ؛ يفضل حوالي ١.4 إلى حوالي [ANY جرام. لإجراء خطوة تشرب مادة الدعامة مع أملاح قابلة للذوبان في الماء من الفلزات النشطة تحفيزيا (Aad giall فإن «sodium palladium (II) chloride «palladium (II) chloride palladium (II) nitrate «potassium palladium(II) chloride ٠ أو palladium (II) sulfate هم أمثلة لمركبات palladium مناسبة ALE للذوبان في الماء؛ بينما أن أملاح الفلز القلوي؛ ie أملاح potassium sf sodium من auric (III) chloride أو tetrachloroauric (II) acid هي and لمركبات ذهب قابلة للذوبان في الماء يمكن استخدامها. بالاعتماد على نوع الفلز الثالث المطلوب في الحفاز؛ فإن الأملاح التالية القابلة للذوبان في الماء هي أمثلة ا لمركبات يمكن استخدامها لتشرب ذلك الفلز الثالث: magnesium chloride (anhydrous or hydrated), or magnesium nitrate (hydrated); calcium chloride (anhydrous or hydrated), calcium acetate (anhydrous or
° monohydrate) or calcium nitrate (anhydrous or hydrated); barium acetate (anhydrous or hydrated), or barium nitrate (anhydrous); zirconium sulfate tetrahydrate, zirconium chloride, or zirconium nitrate (anhydrous or pentahydrate); or cerous nitrate (hydrated); cerous chloride (anhydrous), cerous sulfate (anhydrous or hydrated), or cerous acetate (anhydrous or hydrated). ° في تحضير الحفاز بالطريقة (أ) أو (ب)؛ فإن تشرب مادة الدعامة مع محاليل الأملاح القابلة للذوبان في الماء من الفلزات النشطة تحفيزيا يمكن أن يتم بأي طريقة معروفة للماهرين في الفن؛ يفضل؛ على أية حال؛ أن يتم ذلك التشرب بواسطة طريقة "بلل أولي" والتي فيها تكون كمية محلول الملح القابل للذوبان في الماء للتشرب من حوالي 748 إلى حوالي 7٠٠١ من السعة الماصة لمادة ٠ الدعامة. على الرغم من أن كميات الأملاح القابلة للذوبان في الماء إلى palladium والفلز co Mal المكافئة للكميات الكلية لهذه الفلزات في الحفاز النهائي قد تكون موجودة في التشرب الأول الذي يتم في خطوة (أ) أو (ب)؛ فمن المفيد غالبا لكمية ملح الذهب القابل للذوبان في الماء في التشرب الأول الذي يتم في الخطوة (ب)؛ أو في التشرب الأول المحتوي على ملح ذهب بعد التثبيت حسب الوصف هنا لاحقا إلى palladium والفلز الثالث في الطريقة (أ)؛ أن تحتوي على جزء فقط من ١ الذهب العنصري المطلوب في الحفاز النهائي. في أي من الحالتين؛ بعد التثبيت حسب الوصف هنا لاحقا لذلك الجزء من الذهب في التشرب الأول مع محلول ملح ذهب قابل للذوبان في celal يجرى تشرب آخر مع محلول ملح ذهب مكافئ للباقي من الذهب المطلوب في الحفاز النهائي. لابد أن يكون عدد مرات التشرب بحيث يتوافرء على سبيل المثالء من حوالي ١ إلى حوالي ٠١ جرام palladium عنصري؛ وعلى سبيل (Jed حوالي ١,89 إلى حوالي ٠١ جرام ذهب عنصري في xe اللتر من الحفاز النهائي؛ وتكون كمية الذهب من حوالي ٠١ إلى حوالي 7176 من الوزن على أساس وزن palladium بالاعتماد على نوع الفلز الثالث المطلوب في الحفاز وبافتراض أن Sal الثالث هو نسبة 7١ فقط» فإن عدد جرامات الفلز الثالث العنصري في اللتر من الحفاز المتوافرة من التشرب يمكن؛ على سبيل المثال؛ أن يكون في النطاقات التالية: magnesium حوالي ١١ إلى حوالي oF يفضل حوالي ١.7 إلى حوالي ١؛ «تاعلةه: حوالي ١.7 إلى حوالي of يفضل حوالي vo إلى حوالي #,1؛ barium حوالي ١.7 إلى حوالي ©؛ يفضل حوالي ١.76 إلى حوالي ؟؛ izirconium حوالي ١.4 إلى حوالي V يفضل حوالي ١ إلى حوالي ؟؟؛
+ icerium حوالي ١,5 إلى حوالي ١٠؛ يفضل حوالي AVA حوالي © بعد كل تشرب للدعامة مع محلول مائي لملح قابل للذوبان في الماء لفلز نشط تحفيزياء يتم 'تثبيت "fixed الفلزء أي ترسيبه؛ كمركب غير قابل للذوبان في الماء chydroxide Jie بتفاعل مع مركب قلوي ملائم؛ :silicate hydroxide «Jia عتقتوطا carbonate أر bicarbonate فلز 0 قلوي؛ في محلول مائي. تفضل sodium and potassium hydroxides كمركبات تثبيت قلوية. لابد أن يكون المركب القلوي بكمية من؛ على سبيل المثال؛ حوالي ١ إلى حوالي "؛ يفضل حوالي ١ إلى حوالي VA مرة مثل الكمية الضرورية للترسيب الكامل إلى cations الفلزات النشطة تحفيزيا الموجودة. في الطريقة (أ) لتحضير lind يمكن إجراء كل تثبيت للفلز بطريقة بلل أولسي incipient wetness) حيث تجفف الدعامة المشربة؛ She عند درجة حرارة حوالي ١٠٠”مئوية لمدة ساعة واحدة؛ تتلامس مع كمية من محلول المادة القلوية تساوي حوالي 171٠00-48 من حجم مسام الدعامة؛ وتترك لمدة من حوالي نصف ساعة إلى حوالي ١١ ساعة؛ أو طريقة الغمس الدوار roto-immersion حيث تغمس الدعامة المشربة بدون تجفيف في محلول المادة القلوية وتدور و/أو تتقلب خلال على الأقل الفترة الأولية للترسيب بحيث يتكون نطاق رفيع من المركب القابل للذوبان ١ في الماء المترسب عند أو بالقرب من سطح جسيمات الدعامة. في الطريقة (ب) al أن يتم تثبيت الفلزات في أملاح palladium والفلز الثالث المضاف بالتشرب الأول بواسطة الغمس الدوار. على (Js A فإن تثبيت الذهب في ملح الذهب القابل للذوبان في الماء المضاف في أي تشرب تالي يمكن أن يتم ببلل أولي أو غمس دوار. لإجراء تثبيت للفلزات بغمس دوارء فإن الدوران والتشقلب يمكن إجراؤهماء على سبيل المثال؛ عند حوالي ١ إلى حوالي ٠١ دورة في الدقيقة aad على سبيل Jud xs على الأقل حوالي نصف ساعة؛ يفضل حوالي نصف ساعة إلى حوالي ؛ ساعات. إن طريقة الغمس- الدوار المتوقعة موضحة في براءة الاختراع الأمريكية المذكورة مسبقا رقم ٠ المندمج الكشف الكلي عنها هنا كمرجع. يمكن اختزال مركبات «:ن:081180؛ الذهب والفلز الثالث المثبتة؛ أي؛ المترسبة؛ على سبيل المثال؛ في Als البخار مع الإيثيلين Ol cethylene 75 في نيتروجين عند ١5٠”مثوية لمدة ٠ه vo ساعات بعد الغسل الأول للحفاز المحتوي على مركبات الفلز المثبتة؛ حتى يصبح WA من anions مثل chalide وتجفيف؛ مثلا عند ١٠١ "مئوية لمدة ساعة واحدة؛ أو يمكن إجراء هذا الاختزال قبل الغسل والتجفيف في حالة السائل عند درجة حرارة الغرفة مع محلول hydrazine hydrate مائي؛
لا بحيث تكون الزيادة من الهيدروجين الفائتضة عن تلك المطلوبة لاختزال كل مركبات Sil الموجودة على الدعامة في المدى؛ على سبيل المثال؛ من حوالي ٠:8 إلى حوالي 1:16؛ ويلي ذلك غسل وتجفيف. يمكن استخدام عوامل اختزال أخرى ووسائل لاختزال مركبات الفلز المثبتة الموجودة على الدعامة حسبما مألوف في الفن. إن اختزال مركبات palladium والذهب المثبتة ١ يؤدي بصورة رئيسية إلى تكوين الفلز الحرء على الرغم من إمكانية وجود كمية ثانوية من أكسيد «SAD بينما يؤدي اختزال الفلز الثالث الثابت بصفة عامة إلى تكوين أكسيد أو خليط أكسيد وفلز حرء بالاعتماد على شروط الاختزال ونوع الفلز الثالث الموجود. في التحضيرات التي تستخدم أكثر من واحدة من خطوات التشرب والتثبيت؛ يمكن إجراء الاختزال بعد كل خطوة تثبيت أو بعد تثبيت كل العناصر الفلزية على الدعامة. ١ في تطبيق مفضل للطريقة of) باستخدام الإجراءات الخاصة الموصوفة مسبقاء تتشرب الدعامة أولا مع محلول مائي من مركبات ALE للذوبان في الماء إلى palladium وفلز ثالث بواسطة بلل أولي؛ ويتم عندئذ تثبيت palladium والفلز الثالث بالمعالجة مع محلول تثبيت قلوي بواسطة بلسل أولي أو غمس دوارء يفضل غمس دوار. يجفف الحفاز عندئذ ويتشرب بصورة مفضلة مع محلول مركب ذهب قابل للذوبان به الكمية من الذهب العنصري المطلوبة في الحفازء ويثبت الذهب ١ بالمعالجة مع محلول تثبيت قلوي بواسطة Jl أولي أو غمس دوارء يفضل بلل أولي. إذا كان الذهب سيتم تثبيته بطريقة البلل الأولي؛ فإن ذلك التثبيت يمكن أن يتحد مع خطوة التشرب باستخدام محلول مائي واحد من مركب ذهب قابل للذوبان ومركب مثبت قلوي بكمية تزيد عن تلك الضرورية لتحويل كل الذهب في المحلول إلى مركب ذهب مثبت غير قابل للذوبان؛ مئلا hydroxide ذهبي . إذا تم استخدام Jie hydrocarbon الإيثيلين cethylene أو هيدروجين في حال ٠ - البخار كعامل اختزال؛ فإن الحفاز المحتوي على مركبات الفلز الثابتة يتم غسله حتى يصبح خاليا من anions ذائبة؛ يجفف؛ ويختزل مع الإيثيلين ethylene أو hydrocarbon آخر حسب الوصسف مسبقا. إذا تم استخدام hydrazine في حالة السائل كعامل اختزال؛ فإن الحفاز المحتوي على مركبات الفلز الثابتة يعالج مع محلول مائي من hydrazine hydrate زائد قبل الغسل والتجغفيف لاختزال المركبات الفلزية إلى الفلزات الحرة؛ ويغسل الحفاز عندئذ ويجفف حسب الوصف. Ye في تطبيق مفضل للطريقة (ب)؛ التي فيها يتشرب جزء فقط من الذهب مع palladium والفلز الثالث في تشرب أول؛ تثبت الفلزات بتفاعل مع مركب تثبيت قلوي بغمس دوار؛ تختزل مركبات الفلز الثابتة إلى الفلزات الحرة؛ «Sa مع الإيثيلين ethylene أو hydrazine hydrate مع إجراء Youll
A
يتشرب الحفاز عندئتذ Jhydrazine أو بعد اختزال ethylene غسيل وتجفيف قبل اختزال الإيثيلين مع الباقي من الذهب والذي يثبت على الحفاز باستخدام أي من الإجراءات الموصوفة مسبقا. يفضل أن يجرى التشرب والتثبيت في خطوة واحدة بواسطة بلل أولي باستخدام محلول واحد من مركب مع he ذهب قابل للذوبان في الماء ومركب قلوي ملاثم. يختزل عندئذ الذهب الثابت المضاف»؛ بعد أو قبل الغسيل والتجفيف؛ حسب الوصف مسبقا. chydrazine أو ethylene الإيثيلين © ثالث مثل أكسيد أو lig وذهب في شكل فلز palladium بعد تحضير الحفاز المحتوي على فمن المفيد أن يتشرب AR خليط من أكسيد وفلز مترسب على مادة دعامة بأي من الطرق والأكثر تفضيلا potassium or sodium acetate فلز قلوي؛ تفضل acetate مع محلول Lilia) يجفف الحفاز عندئذ بحيث يحتوي الحفاز النهائي؛ على سبيل المثال» حوالي potassium acetate فلز قلوي/ لتر من الحفاز acetate جرام ٠١0 إلى حوالي ٠7١ يفضل حوالي Ve إلى حوالي ٠١ 0٠ النهائي. على الرغم من أن حفازات هذا الاختراع قد تم وصفها محتوية فقط على فلز "ثالث" واحد؛ يمكن بالفعل وجود أكثر من واحد من تلك الفلزات. عندما يطلب اثنان على الأقل من تلك الحفازات الموصوفة في الحفاز؛ فسوف يحتوي محلول التشرب الأولي على أملاح ذائبة من هذه "AEN الفلزات لتوفير تلك الفلزات في الحفاز النهائي في نطاقات؛ يكون الحد العلوي والسفلي لكل منها vo يكون ذلك الجزء هو oda هو جزء من النطاقات المحددة مسبقا بافتراض وجود فلز "ثالث" واحد بالمثل كالجزء الذي يشكله الفلز "الثالث" المنفرد بالنسبة للكمية الكلية للفلز الثالث في الحفاز. باستخدام حفاز مطابق للاختراع الحالي؛ يمرر vinyl acetate عند تحضير أسيتات الفينيل أوكسجين أو هواء؛ وحمض الخل ethylene فوق الحفاز تيار من الغازء يحتوي على الإيثيلين فلز قلوي. يمكن أن يختلف تركيب تيار الغاز في حدود acetate وبدرجة مطلوبة cacetic acid ٠ كبيرة؛ مع الأخذ في الاعتبار الحدود الانفجارية. على سبيل المثال» يمكن أن تكون النسبة الجزيئية ويمكن أن (THA إلى الأوكسجين حوالي 70:00 إلى حوالي ethylene الجرامية من الإيثيلين من حوالي ethylene إلى الإيثيلين acetic acid تكون النسبة الجزيئية الجرامية من وحمض الخل ويمكن أن يكون محتوى eA) إلى حوالي ٠:٠١ يفضل حوالي eer) إلى حوالي ٠ جزء على المليون على أساس وزن ٠٠١ إلى حوالي ١ الفلز القلوي الغازي حوالي acetate ve الفلز القلوي إلى تيار التلقيم acetate المستعمل . يمكن تقليديا إضافة acetic acid وحمض الخل كرش محلول مائي من 8060816. يمكن أيضا أن يحتوي تيار الغاز على غازات خاملة أخرى؛ مثل
نيتروجين» carbon dioxide و/أو 5 مشبعة. إن درجات حرارة التفاعل التي يمكسن استخدامها هي درجات حرارة مرتفعة؛ يفضل في المدى من حوالي ١5١"-750؟”مئوية. يمكن أن يكون الضغط المستخدم إلى حد ما هو ضغط منخفض؛ ضغط عادي أو ضغط مرتفع؛ يفضل ضغط يصل إلى حوالي ٠١ عيار جوي. إن الأمثلة التالية غير المقيدة تشرح الاختراع إضافيا. مثال مقارن والأمثلة من ١ إلى 0 توضح هذه الأمثلة تحضير حفازات تحت الاختراع بطريقة (أ) ومزايا تلك الحفازات في إنتاج أسيتات الفينيل vinyl acetate من ناحية النشاط الأكبر و/أو الانتقائية الأقل لمنتجات نهائية ALD
في مثال مقارن أ يخدم كمثال مقارن؛ فإن مادة دعامة تتكون من كرات
١75 إلى ٠6١0 لها قطر محدد © ملليمتر؛ مساحة سطح حوالي Sud Chemie KA-160 silica ٠ جرام؛ تتشرب أولا بواسطة بلل أولي مع محلول [Ab جرام؛ وحجم مسام حوالي 18,؛ [Xe palladium جرام ١ كافي لتوفير حوالي sodium palladium (II) chloride مائي من ial palladium (I) hydroxide عنصري/ لتر من الحفاز. يثبت الحفاز عندئذ على الدعامة
الحفاز بغمس دوار مع محلول sodium hydroxide مائي بحيث تكون النسبة الجزيئية الجرامية
chlorine/sodium ٠ حوالي ؟ ٠ . يجفف عندئذ الحفاز عند ١٠٠”مئوية لمدة ساعة واحدة في مجفف مائع القاع وعقب ذلك يتشرب بواسطة بلل أولي مع محلول مائي من 160860100018 .001070 بكمية كافية لتوفير للحفاز ؛ جرام/ لتر من الذهب العنصريء sodium hydroxide بحيث تكون النسبة الجزيئية الجرامية chlorine/sodium حوالي 1:18 لتثبيت الذهب على الدعامة مثل 56 ذهبي. يغسل الحفاز بالماء didi حتى يصبح خاليا
من chloride (حوالي © ساعات) ويجفف عند ١٠٠”مئوية لمدة ساعة واحدة في تدفق نيتروجين. يختزال عندئذ hydroxides sy palladium الذهبية إلى الفلزات الحرة بتلامس الحفاز مع الإيثيلين ethylene )7.0 في نيتروجين) في Alla البخار عند sad sir on © ساعات. في النهاية يتشرب الحفاز بواسطة بلل أولي مع محلول مائي من potassium acetate بكمية كافية لتوفير ٠؛ جرام
من [potassium acetate لتر من الحفازء ويجفف في China مائع القاع عند ١٠٠-50٠"مثوية
٠ المدة ساعة واحدة.
في BAY من ١ إلى © يتبع إجراء المثال المقارن أ Lag عدا أن محلول
sodium palladium (II) choride يحتوي إضافيا على كميات مختلفة من ملح ذائب لفلز ثالث
.أ يثبت عقب ذلك على الدعامة مثل hydroxide إلى جانب palladium (I) hydroxide ويختزل مع الإيثيلين ethylene إلى أكسيد أو خليط من أكسيد وفلز معا مع palladium والذهب الفلزيين. إن أملاح الفلز الثالث هي؛ على magnesium sulfate casi all (مثال calcium chloride )١ barium chloride )١ Jt) (مثال ) cerous nitrate 5 «(# JU) zirconium sulfate (مثال {eo تختبر الحفازات المحضرة حسب الوصف في الأمثلة 5-١ من أجل نشاطها في إنتاج أسيتات الفينيل vinyl acetate بتفاعل الإيثيلين ethylene أوكسجين ووحمض الخل acetic acid ليتحقق هذاء يوضع حوالي ٠١ ملليلتر من كل نوع حفاز محضر في الأمثلة في سلال سلكية منفصلة من صلب لا يصدا. تقاس درجة حرارة كل سلة بالمزدوجة الحرارية thermocouple عند ٠ كل من القمة والقاع لكل سلة. توضع كل سلة تفاعل في مفاعل خزان Berty مقلب بصورة مستمرة من نوع إعادة التدوير وتستبقى عند درجة حرارة توفر تحول أوكسجين حوالي 7408 مع لوح تسخين كهربي. يمرر خلال كل سلة خليط غاز من حوالي ١٠١ لتر/ ساعة (مقاس عند .2.1 الإيثيلين cethylene حوالي 7١ لتر/ ساعة أوكسجين؛ حوالي ١78 لتر/ ساعة نيتروجين؛ حوالي ١١١ جرام/ ساعة وحمض الخل acetic acid وحوالي ؟ مجم/ ساعة potassium acetate ve تحت ضغط حوالي VY جوي. ينتهى التفاعل بعد حوالي ١8 ساعة. يتم تحليل المنتجات بتحليل كروماتوجرافي غازي مباشر متحد مع تحليل منتج سائل غير مباشر وبتكثيف تيار المنتج عند حوالي ١٠”مثوية للحصول على تحليل أمثل للمنتجات النهائية. يبين الجدول ١ لكل مثال النوعية والكمية بالجرامات/ لتر من الحفاز للفلز الثالث العنصري في الحفاز 3"Met.) جرام/ لتر) بالإضافة إلى ١ جرام/ لتر من palladium و؛ جرام/ لتر من ٠ - الذهب؛ ونتائج تحليل mite التفاعل بالنسبة للانتقائية 7 لغاز 607 (انتقائية 7 (CO, والمنتجات النهائية الثقيلة (HE) انتقائية7) والنشاط النسبي للتفاعل معبرا عنه كعامل نشاط (Act) والمحسوب بواسطة حاسوب بالطريقة التالية: يستخدم برنامج الحاسوب سلسلة من المعادلات تطابق عامل النشاط مع درجة حرارة الحفاز (أثناء التفاعل)؛ تحول الأوكسجين؛ وسلسلة معايير حركية للتفاعلات التامة أثناء تخليق vinyl acetate بصفة عامة أكثر. فإن عامل النشاط يتناسب عكسيا ae Ye درجة الحرارة المطلوبة لتحقيق تحول ثابت للأوكسجين. جدول ١ مثال al [aa 3rd Met اثثقائية7؛ CO, الثقائية7؛ Act; HF Y, ve V, Ev AAY -
١
Y,t0 1 70 م megnsium ١
Y,0. خا 57 +, AA (calcium Y
Y,¢ 777 47 ٠١١ ستناعمط 7
APR \,¢0 A, AQ Y «zirconium ¢
Y,t0 1 q,Yo ١ «cerous © (1) إلى 0 المحضرة كل منها بالطريقة ١ كما هو مبين في الجدول ١؛ فإن حفازات الأمثلة وذهبء palladium والمحتوية على واحد من الفلزات الثالثة المحددة بالإضافة إلى كميات ثابتة من تجعل للتفاعلات عامل نشاط أكبر من حفاز المثال المقارن أ المحتوي على نفس الكميات من وه المحتوية على voy والذهب لكن بدون فلز ثالث. إضافة لذلك فإن حفازات الأمثلة palladium على الترتيب كفلز ثالث؛ تجعل أيضا للتفاعلات انتقائية أقل cerium <barium «magnesium © بدرجة ملحوظة للمنتجات النهائية الثقيلة من التفاعل في المثال المقارن أ الذي لا يحتوي الحفاز فيه على فلز ثالث.
Ag 7 3 الأمثلة توضح هذه الأمثلة تحضير الحفازات تحت الاختراع بالطريقة (ب) ونتائج استخدام هذه .#-1 المبينة لحفازات الأمثلة Jie فيما يتعلق بهذه التواحي cvinyl acetate الحفازات في إنتاج ٠ بواسطة طريقة 0-١ تتشرب أولا نفس الدعامة حسب الاستخدام في المثال المقارن أ والأمثلة palladium جرام ١ ذهب وفلز ثالث كافية لتوفير palladium أولي مع محلول أملاح db جرام ذهب عنصري؛ وكميات متباينة من الفلز الثالث العنصري. تكون أملاح Es pais والذهب المستخدمة هي نفسها كما في الأمثلة السابقة؛ وتكون أملاح الفلز الثالث همي palladium في barium chlorides 7 في المثال calcium chloride في المثال ت magnesium sulfate مد من كمية 7917١ تثبت الفلزات عندئذ بغمس دوار في محلول مائي من حوالي LA المثال الضرورية لترسيب 0211201070 الذهب والفلز الثالث؛ وتختزل الفلزات sodium hydroxide عند نسبة وزن زائدة من hydrazine hydrate الأخيرة في حالة السائل باستخدام محلول مائي من chloride بعد الاختزال يغسل الحفاز حتى يتحرر من NOVY إلى الفلزات hydrazine ساعات)؛ يجفف عند ١٠٠”مئوية لمدة ساعة واحدة في مجفف مادة مائعة؛ وعندئتذ © Ss) xe nl يتشرب ببلل أولي مع محلول مائي لملح ذهب كافي لتوفير للحفاز ¥ جرامات إضافية/ 01/148 بحيث تكون نسبة الجزئ الجرامي sodium hydroxide (V ذهب عنصري (الإجمالي لتثبيت الذهب الإضافي. يختزل الذهب الإضافي عندئذ في حالة السائل مع OA حوالي الوصف مسبقاء؛ ويغسل الحفاز؛ يجفف؛ ويتشرب مع caus hydrazine hydrate
YY
حسب الوصف في المثال المقارن أ. تختبر الحفازات عندئذ من أجل وظيفتها potassium acetate حسب الوصف في المثال السابق. vinyl acetate في إنتاج أسيتات الفينيل جرام/ لتر من كل من ١ يعطي جدول ¥ نوعية وكمية الفلز الثالث في الحفاز بالإضافة إلى
CO, إلسى ethylene وأيضا نتائج التفاعل من ناحية الانتقائية 7 إلى الإيثيلين «candy palladium وعامل النشاط. ald) هه والمنتجات النهائية
Act. HE انثقائية7 CO, لتر انتقاتئية7؛ [as 3rd met مثال ٠ 1 1,94 م «magensium 1 ف خا ٠١ «,AA calcium ل 7", و 1,41 ١ «barium A
A Y,0A 3,4 - q* ‘hydrazine مع A تختزل حفازات الفلز الثالث + إلى tethylene مختزل مع الإيثيلين * و8 تقوم 7 CARY) أن الحفازات المحتوية على فلز ثالث في Y تشير النتائج في الجدول acetic من الإيثيلين 237168 وحمض الخل vinyl acetate بوظيفتها في إنتاج أسيتات الفينيل وأوكسجين مع عوامل نشاط عالية نسبية و/أو انتقائيات قليلة للمنتجات النهائية الثقيلة. 4
Vea
Claims (1)
- VY عناصر الحماية ٠١ ١-عملية لإنتاج أسيتات الفينيل vinyl acetate بتفاعل الإيثيلين ethylene وأوكسجين ووحمض catalyst المتفاعلة المذكورة مع حفاز of gall تلامس Jodi كمواد متفاعلة acetic acid Jal Y 7 يشمل دعامة مسامية porous support مترسبة على أسطحها المسامية كميات مؤثرة تحفيزيا 1 من palladium فلزي وذهب؛ وفلز ثالث ينتقى من المجموعة المتكونة من magnesium ° و zirconium barium calcium ومصستعه (ie أكاسيدها oxides أو خليط من أكسيد oxide 1 وفلز ametal يتم تحضير الحفاز catalyst المذكور إما بالطريقة )1( المشضتملة على y خطوات تشرب دعامة مسامية impregnating porous support مع محلول مائي لأملاح ALE palladium A للذوبان في الماء والفلز metal الثالث المذكور؛ تثبيت palladium والفلز metal 4 الثالث المذكورين كمركبات غير ALE للذوبان في الماء بتفاعل مع مركب قلوي alkaline Ve ملاثم؛ تشرب الحفاز catalyst بعد ذلك مع محلول ملح ذهب قابل للذوبان في celal ١ تثبيت fixing الذهب في المحلول الموجود في التشرب الأخير كمركب غير قابل للذوبان في VY الماء بتفاعل مع مركب قلوي alkaline compound ملائم؛ واختزال palladium البالديوم reducing yr والذهب المثبتين fixed إلى حالتهما الفلزية والفلز metal الثالث المثبت إلى أكسيده oxide أو خليط من أكسيد oxide وفلز (metal أو الطريقة (ب) المشتملة على خطوات تشرب impregnating الدعامة مع محلول أملاح قابلة للذوبان في الماء من epalladium ذهب والفلز metal 1 الثالث المذكور؛ تثبيت palladium والذهب؛ والفلز metal الثالث في المحلول الأخير 7 مثل مركبات غير قابلة للذوبان في الماء بوسائل تتضمن خطوة تدوير و/أو تقليب الدعامة YA المشربة impregnated support وهي لا تزال مغموسة في محلول مركب قلوي alkaline compound Ve ملائم؛ واختزال palladium والذهب المثبتين fixed إلى حالتهما الفلزية والفلمز metal 9 الثالث إلى أكسيده oxide أو خليط أكسيد oxide وفلز metal.magnesium الثالث المذكور هو metal يكون فيها الفلز ١ لعنصر الحماية Wh عملية -7 ١ calcium الثالث المذكور هر metal يكون فيها الفلز ١ طبقا لعنصر الحماية Adee =F ١ barium الثالث المذكور هر metal الفلز Led يكون ١ ؛-عملية طبقا لعنصر الحماية ١ zirconium الثالث المذكور هو metal يكون فيها الفلز ١ لعنصر الحماية Wh Ade -*© ١ cerium الثالث المذكور هر metal يكون فيها الفلز ١ لعنصر الحماية Wb “-عملية ١ ١ 7-عملية طبقا لعنصر الحماية ١ يحضر فيها الحفاز catalyst المذكور بالطريقة (أ).Y¢ المذكور بالطريقة (ب). catalyst يحضر فيها الحفاز ١ طبقا لعنصر الحماية Adee —A ١ . بيلقت حيث أن الخطوة المذكورة في الطريقة (ب) لتدوير و/أو A طبقا لعنصر الحماية ةيلمع-١ ٠ ملائم alkaline المغموسة في محلول مركب قلوي impregnated support الدعامة المشربة Y وفلز ثالث؛ تستمر لمدة حوالي نصف ساعة على الأقل. aad) gpalladium لتثبيت Y حيث تجرى الطريقة (ب) المذكورة بحيث يحتوي محلول A عملية طبقا لعنصر الحماية -٠١ ٠ <u JB metal والفلز palladium المذكور على كل impregnating solution التشرب Y النهائي؛ بعد catalyst العنصري لكن فقط جزء من الذهب العنصري المطلوب في الحفاز ¥ النشطة تحفيزيا المذكورة metals المذكورين للفلزات reduction والاختزال fixing التثبيت ¢ مع محلول catalyst المذكور؛ يتشرب الحفاز impregnating solution في محلول التشرب ° في شكل ملح catalyst يحتوي بصورة مذابة فيه على الذهب العنصري المتبقي في الحفاز A 1 الذهب fix ملائم كافية لتثبيت alkaline compound ذهب ذائب وكمية من مركب قلوي 7 الذهب الثابت المضاف المذكور reduce المضاف كمركب غير قابل للذوبان في الماء؛ ويختزل A إلى حالته الفلزية. a المذكور على catalyst يحتوي فيها الحفاز ١ عملية طبقا لعنصر الحماية -١١ ١ الذهب (palladium بعد اختزال كل catalyst مترسبة على الحفاز alkali metal acetate Y والفلز الثالث في الحفاز. الفلز القلوي المذكور هو alkali metal acetate حيث يكون ١١ لعنصر الحماية Wh عملية -١“ ١ .potassium acetate Y التفاعل مع المواد potassium acetate حيث يلقم VY عملية طبقا لعنصر الحماية SY ١ المتفاعلة المذكورة. YYoud
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/960,888 US5859287A (en) | 1997-10-30 | 1997-10-30 | Process for preparing vinyl acetate utilizing a catalyst comprising palladium, gold, and any of certain third metals |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA98190674B1 true SA98190674B1 (ar) | 2006-07-30 |
Family
ID=25503765
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA98190674A SA98190674B1 (ar) | 1997-10-30 | 1998-10-28 | عملية لتحضير أستات الفينيلacetate vinyl باستخدام حفاز يشمل بلاديومpalladium وذهب goldوأي فلز ثالث معين |
Country Status (30)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5859287A (ar) |
| EP (2) | EP1044067B1 (ar) |
| JP (2) | JP4906187B2 (ar) |
| KR (2) | KR100577508B1 (ar) |
| CN (1) | CN1104952C (ar) |
| AR (2) | AR015979A1 (ar) |
| AT (1) | ATE275000T1 (ar) |
| AU (1) | AU734360B2 (ar) |
| BR (1) | BR9813299B1 (ar) |
| CA (1) | CA2306788C (ar) |
| CZ (1) | CZ300008B6 (ar) |
| DE (1) | DE69826031T2 (ar) |
| ES (1) | ES2227889T3 (ar) |
| HU (1) | HUP0004382A2 (ar) |
| ID (1) | ID24489A (ar) |
| MY (1) | MY127878A (ar) |
| NO (1) | NO321475B1 (ar) |
| NZ (1) | NZ504032A (ar) |
| PE (1) | PE56399A1 (ar) |
| PL (2) | PL194845B1 (ar) |
| RU (1) | RU2216402C2 (ar) |
| SA (1) | SA98190674B1 (ar) |
| SG (1) | SG106071A1 (ar) |
| SK (1) | SK5902000A3 (ar) |
| TR (2) | TR200103086T2 (ar) |
| TW (1) | TWI239949B (ar) |
| UA (1) | UA66814C2 (ar) |
| WO (1) | WO1999022863A2 (ar) |
| YU (1) | YU49186B (ar) |
| ZA (1) | ZA989630B (ar) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5859287A (en) * | 1997-10-30 | 1999-01-12 | Celanese International Corporation | Process for preparing vinyl acetate utilizing a catalyst comprising palladium, gold, and any of certain third metals |
| GB9817365D0 (en) * | 1998-08-11 | 1998-10-07 | Bp Chem Int Ltd | Process for the production of vinyl acetate |
| US6358882B1 (en) | 1998-12-08 | 2002-03-19 | The Standard Oil Company | Fluid bed vinyl acetate catalyst |
| US6013834A (en) * | 1999-03-04 | 2000-01-11 | Celanese International Corporation | Production of vinyl acetate in a catalytic reactor equipped with filter and distribution bed |
| US20030044420A1 (en) * | 1999-09-24 | 2003-03-06 | Mccormick Alison A. | Self antigen vaccines for treating B cell lymphomas and other cancers |
| US6303537B1 (en) * | 1999-11-17 | 2001-10-16 | Celanese International Corporation | Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium and gold and prepared utilizing sonication |
| TW201236755A (en) * | 2003-12-19 | 2012-09-16 | Celanese Int Corp | Halide free precursors for catalysts |
| KR100932575B1 (ko) * | 2004-12-20 | 2009-12-17 | 셀라니즈 인터내셔날 코포레이션 | 촉매용 개질된 지지체 물질 |
| US8227369B2 (en) | 2005-05-25 | 2012-07-24 | Celanese International Corp. | Layered composition and processes for preparing and using the composition |
| JP4964170B2 (ja) * | 2007-04-09 | 2012-06-27 | 昭和電工株式会社 | 酢酸アルケニル製造用触媒の製造方法 |
| DE102007047430A1 (de) * | 2007-10-04 | 2009-04-09 | Evonik Degussa Gmbh | Katalysator |
| DE102008059342A1 (de) * | 2008-11-30 | 2010-06-10 | Süd-Chemie AG | Schalenkatalysator, Verfahren zu seiner Herstellung sowie Verwendung |
| JP2011121048A (ja) | 2009-12-09 | 2011-06-23 | Rohm & Haas Co | 固体触媒物質をブレンドし、管状構造物に装填する方法 |
| US8507720B2 (en) * | 2010-01-29 | 2013-08-13 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Titania-alumina supported palladium catalyst |
| US8273682B2 (en) * | 2009-12-16 | 2012-09-25 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Preparation of palladium-gold catalyst |
| US8329611B2 (en) | 2009-12-16 | 2012-12-11 | Lyondell Chemical Technology, L,P. | Titania-containing extrudate |
| EP3831803B1 (en) * | 2018-07-27 | 2024-09-04 | Kuraray Co., Ltd. | Method for producing 1,3-bisacyloxy-2-methylene propane |
| KR20200116730A (ko) | 2019-04-02 | 2020-10-13 | 최미순 | 미량의 과산화수소수의 농도를 측정하는 장치 및 방법 |
| JP6935039B1 (ja) * | 2019-12-16 | 2021-09-15 | 昭和電工株式会社 | 酢酸アルケニル製造用固定床多管式反応器 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH534005A (de) * | 1968-02-01 | 1973-02-28 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung eines Palladium und Gold enthaltenden Katalysators |
| TW213869B (ar) * | 1991-06-21 | 1993-10-01 | Hoechst Ag | |
| DE4120492A1 (de) * | 1991-06-21 | 1992-12-24 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von vinylacetat |
| US5314858A (en) * | 1992-10-14 | 1994-05-24 | Hoechst Celanese Corporation | Vinyl acetate catalyst preparation method |
| US5332710A (en) * | 1992-10-14 | 1994-07-26 | Hoechst Celanese Corporation | Vinyl acetate catalyst preparation method |
| CA2135021A1 (en) * | 1993-11-19 | 1995-05-20 | David J. Gulliver | Process for the preparation of catalysts for use in the production of vinyl acetate |
| US5466652A (en) * | 1994-02-22 | 1995-11-14 | The Standard Oil Co. | Process for the preparation of vinyl acetate catalyst |
| DE19501891C1 (de) * | 1995-01-23 | 1996-09-26 | Degussa | Verfahren zur Herstellung eines Trägerkatalysators und seine Verwendung für die Produktion von Vinylacetat |
| IN188013B (ar) * | 1995-05-23 | 2002-08-10 | Hoechst Celanese Corp | |
| ATE193844T1 (de) * | 1996-04-16 | 2000-06-15 | Hoechst Celanese Corp | Verfahren zur zweistufigen goldauftragung für die herstellung eines katalysators für die herstellung von vinylacetat |
| US5859287A (en) * | 1997-10-30 | 1999-01-12 | Celanese International Corporation | Process for preparing vinyl acetate utilizing a catalyst comprising palladium, gold, and any of certain third metals |
-
1997
- 1997-10-30 US US08/960,888 patent/US5859287A/en not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-10-12 NZ NZ504032A patent/NZ504032A/xx not_active IP Right Cessation
- 1998-10-12 CN CN98810744A patent/CN1104952C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-12 DE DE69826031T patent/DE69826031T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-12 KR KR1020007004701A patent/KR100577508B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-10-12 ID IDW20000678A patent/ID24489A/id unknown
- 1998-10-12 PL PL340627A patent/PL194845B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1998-10-12 ES ES98954958T patent/ES2227889T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-12 EP EP98954958A patent/EP1044067B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-12 AT AT98954958T patent/ATE275000T1/de active
- 1998-10-12 JP JP2000518784A patent/JP4906187B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-12 HU HU0004382A patent/HUP0004382A2/hu unknown
- 1998-10-12 EP EP02076572A patent/EP1230977A3/en not_active Ceased
- 1998-10-12 BR BRPI9813299-7A patent/BR9813299B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-10-12 CA CA002306788A patent/CA2306788C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-12 SK SK590-2000A patent/SK5902000A3/sk unknown
- 1998-10-12 KR KR1020057015041A patent/KR100579351B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-10-12 SG SG200202564A patent/SG106071A1/en unknown
- 1998-10-12 UA UA2000042450A patent/UA66814C2/uk unknown
- 1998-10-12 AU AU11874/99A patent/AU734360B2/en not_active Ceased
- 1998-10-12 TR TR2001/03086T patent/TR200103086T2/xx unknown
- 1998-10-12 RU RU2000113735/04A patent/RU2216402C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-10-12 TR TR2000/01181T patent/TR200001181T2/xx unknown
- 1998-10-12 PL PL377992A patent/PL209621B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1998-10-12 CZ CZ20001580A patent/CZ300008B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-10-12 WO PCT/US1998/021546 patent/WO1999022863A2/en active Application Filing
- 1998-10-14 TW TW087117072A patent/TWI239949B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-10-22 AR ARP980105282A patent/AR015979A1/es active IP Right Grant
- 1998-10-22 ZA ZA9809630A patent/ZA989630B/xx unknown
- 1998-10-28 SA SA98190674A patent/SA98190674B1/ar unknown
- 1998-10-29 MY MYPI98004940A patent/MY127878A/en unknown
- 1998-10-30 PE PE1998001026A patent/PE56399A1/es not_active Application Discontinuation
- 1998-10-30 YU YU48098A patent/YU49186B/sh unknown
-
1999
- 1999-07-07 AR ARP990103312A patent/AR019907A2/es active IP Right Grant
-
2000
- 2000-04-28 NO NO20002233A patent/NO321475B1/no not_active IP Right Cessation
-
2008
- 2008-12-18 JP JP2008322989A patent/JP4975721B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA98190674B1 (ar) | عملية لتحضير أستات الفينيلacetate vinyl باستخدام حفاز يشمل بلاديومpalladium وذهب goldوأي فلز ثالث معين | |
| KR100589992B1 (ko) | 금속 팔라듐, 구리 및 금을 포함하는 비닐 아세테이트촉매 및 이의 제조방법 | |
| KR100575967B1 (ko) | 칼륨 오레이트로 제조된, 금속 팔라듐 및 금을 포함하는비닐 아세테이트 제조용 촉매 | |
| RU2202411C2 (ru) | Катализатор синтеза винилацетата, содержащий палладий, золото, медь и определенный четвертый металл | |
| SA97180232B1 (ar) | Vinyl palladium gold acetate مادة حفازة من البلاديوم الذهب لإنتاج أسيتات الفينيل | |
| KR100516259B1 (ko) | 구리를 함유한 담체상에 침착된 팔라듐 및 금을 포함하는 비닐 아세테이트 제조용 촉매 | |
| CZ20021664A3 (cs) | Způsob výroby katalyzátoru | |
| CA2249326C (en) | A two step gold addition method for preparing a vinyl acetate catalyst | |
| CZ294541B6 (cs) | Katalyzátor, způsob jeho výroby a způsob výroby vinylacetátu za použití tohoto katalyzátoru | |
| SK5882000A3 (en) | Method for the production of vinyl acetate | |
| US7166557B2 (en) | Process for the preparation of a microspheroidal catalyst | |
| MXPA00004132A (en) | Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium and gold, and cupric acetate |