ES2227889T3 - Un procedimiento para la preparacion de acetato de vinilo utilizando un catalizador que comprende paladio, oro y cierto tercer metal. - Google Patents

Abstract

Un catalizador que comprende un soporte poroso sobre cuyas superficies porosas están depositadas cantidades catalíticamente efectivas de paladio y oro metálicos, y al menos un tercer metal seleccionado entre el grupo constituido por magnesio, calcio, bario, zirconio y cerio, y sus óxidos o mezcla de óxido y metal, siendo obtenido el mencionado catalizador mediante un procedimiento que comprende la impregnación de un soporte poroso con una solución acuosa de sales de paladio y el mencionado tercer metal solubles en agua, fijando el mencionado paladio y tercer metal en forma de compuestos insolubles en agua por reacción con un compuesto alcalino apropiado, impregnando de manera subsiguiente el catalizador con una solución de sal de oro soluble en agua, fijando el oro presente en la solución de la última impregnación como un compuesto insoluble en agua por reacción con un compuesto alcalino apropiado, y reduciendo el paladio y oro fijados a su estado metálico y el tercer metal fijado a su óxido o mezcla de óxido y su metal.

Description

Un procedimiento para la preparación de acetato de vinilo utilizando un catalizador que comprende paladio, oro y cierto tercer metal.

Esta invención se refiere a catalizadores nuevos y mejorados para la producción de acetato de vinilo por reacción de etileno, oxígeno y ácido acético.

Se sabe producir acetato de vinilo por reacción de etileno, oxígeno y ácido acético usando un catalizador que consiste en paladio y oro soportados en un portador. Aunque el procedimiento que utiliza este tipo de catalizador es capaz de producir acetato de vinilo con unos niveles de productividad relativamente altos, sería muy deseable cualquier expediente que de por resultado una productividad incluso mayor.

Las siguientes referencias pueden considerarse material de la invención que se reivindica en el presente documento.

Los Documentos US-A-3775342 y US-A-3822308 describen cada uno un procedimiento de fabricación de catalizadores de acetato de vinilo que comprende el tratamiento de un soporte de manera simultánea o sucesiva con una solución A que contiene sales disueltas de metales nobles tales como paladio y oro, y una solución B que contiene compuestos capaces de reaccionar sobre el soporte con las sales de metales nobles para formar compuestos insolubles en agua, tratar los mencionados compuestos insolubles en agua con un agente reductor para convertir los compuestos de metales nobles insolubles en agua en metales libres, lavar el catalizador para eliminar los compuestos solubles en agua, y aplicar un compuesto de metal alcalino, por ejemplo, un carboxilato de metal alcalino antes o después del tratamiento con el agente reductor. La solución A puede contener también de manera opcional sales u otros metales tales como magnesio, calcio, bario y tierras raras.

El Documento US-A-5332710 describe un procedimiento para la preparación de un catalizador útil para la producción de acetato de vinilo por reacción del etileno, oxígeno y ácido acético, que comprende impregnar un soporte poroso con sales de paladio y oro solubles en agua, fijar el paladio y el oro como compuestos insolubles sobre el soporte por inmersión y volteo del soporte impregnado en una solución reactiva durante al menos ½ hora para precipitar los mencionados compuestos y reducir de manera subsiguiente los compuestos a su forma metálica.

El Documento US-A-5567839 describe un procedimiento para la producción de catalizadores de acetato de vinilo que incluye la etapa de usar una "sal" de bario, tal como hidróxido de bario, para precipitar los compuestos de paladio y oro insolubles en agua sobre un soporte antes de la reducción con un agente reductor. Cuando se usa el hidróxido de bario como precipitante, el bario residual permanece en el catalizador definitivo.

El Documento EP-A-0723810 describe un procedimiento para la fabricación de catalizadores que comprende la impregnación de un soporte con un agente fijador seguida por la adición de paladio y oro.

De acuerdo con esta invención, se proporciona un catalizador útil para la producción de acetato de vinilo por reacción de etileno, oxígeno y ácido acético, que comprende un soporte poroso sobre cuyas superficies porosas se depositan cantidades catalíticamente efectivas de paladio y oro metálicos, y un tercer metal seleccionado entre el grupo que comprende magnesio, calcio, bario, zirconio y cerio, y sus óxidos o mezclas de óxidos y metales libres, el mencionado catalizador se ha preparado por un método que comprende las etapas de impregnar un soporte poroso con una solución acuosa de sales solubles en agua de paladio y el mencionado tercer metal, fijando dicho paladio y el tercer metal como compuestos insolubles en agua por reacción con un compuesto alcalino apropiado, impregnar de manera subsiguiente el catalizador con una solución de una sal de oro soluble en agua, fijar el oro en la solución presente en la última impregnación como un compuesto insoluble en agua por reacción con un compuesto alcalino apropiado, y reducir el paladio y oro fijado a su estado metálico y el tercer metal fijado a su óxido o mezcla de óxido y metal.

Se cree que los catalizadores de acetato de vinilo de la invención contienen cantidades catalíticamente efectivas de paladio, oro y cualquiera de los terceros metales especificados preparados mediante el procedimiento de la invención realizado con una actividad más elevada de forma más consistente y/o una menor selectividad a los finales pesados, cuando se compara con los catalizadores que no contienen el mencionado tercer metal, que los catalizadores preparados mediante otros procedimientos distintos y por tanto, no bajo la invención, debido a que los catalizadores bajo la invención tienen una composición más consistente y predecible con un mayor grado de homogeneidad que los catalizadores preparados por otros procedimientos. La mencionada actividad más elevada y/o menor selectividad a los finales pesados dan a menudo como resultado mayor productividad de acetato de vinilo que si no se emplea el tercer metal.

En la preparación de los catalizadores bajo esta invención, el material soporte del catalizador se compone de partículas que tienen cualquiera de las diversas formas regulares e irregulares, tales como, esferas, comprimidos, cilindros, anillos, estrellas, u otras formas, y pueden tener dimensiones tales como diámetro, longitud, o anchura de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 mm, de manera preferible aproximadamente 3 a 9 mm. Se prefieren las esferas que tengan un diámetro de aproximadamente 4 a aproximadamente 8 mm El material de soporte se puede componer de cualquier sustancia porosa adecuada, por ejemplo, sílice, alúmina, sílice-alúmina, titanita, circonita, silicatos, aluminosilicatos, titanatos, espinela, carburo de silicio o carbono y similares.

El material de soporte puede tener un área superficial dentro del intervalo, por ejemplo, de aproximadamente 10 a aproximadamente 350, de manera preferible aproximadamente 100 a aproximadamente 200 m^{2}/g, un tamaño medio de poro en el intervalo, por ejemplo, de aproximadamente 50 a aproximadamente 2000 amgstroms, y un volumen de poro en el intervalo, por ejemplo, de aproximadamente 0,1 a 2, de manera preferible aproximadamente 0,4 a aproximadamente 1,2 ml/g.

Al llevar a cabo la impregnación del material soporte con sales solubles en agua de los metales catalíticamente activos contemplados, cloruro de paladio (II), cloruro de paladio (II) y sodio, cloruro de paladio (II) y potasio, nitrato de paladio (II) o sulfato de paladio (II) son ejemplos de compuestos de paladio solubles en agua adecuados, mientras que el metal alcalino, por ejemplo, sales de cloruro áurico (III) o del ácido tetracloráurico (III) de sodio y potasio son ejemplos de compuestos de oro solubles en agua que se pueden usar. Dependiendo de que tercer metal se desea en el catalizador, las siguientes sales solubles en agua son ejemplos de compuestos que se pueden usar para la impregnación del mencionado tercer metal: sulfato de magnesio (anhidro o hidratado), acetato de magnesio (anhidro o hidratado), cloruro de magnesio (anhidro o hidratado), o nitrato de magnesio (hidratado); cloruro de calcio (anhidro o hidratado), acetato de calcio (anhidro o monohidrato), o nitrato de calcio (anhidro o hidratado); acetato de bario (anhidro o hidratado), o nitrato de bario (anhidro), sulfato de zirconio tetrahidrato, cloruro de zirconio, o nitrato de zirconio (anhidro o pentahidrato); o nitrato ceroso (hidratado); cloruro ceroso (anhidro), sulfato ceroso (anhidro o hidratado), o acetato ceroso (anhidro o hidratado).

En la preparación del catalizador mediante el procedimiento de la invención se puede efectuar la impregnación del material soporte con soluciones de sales solubles en agua de metales catalíticamente activos por cualquier procedimiento conocido por aquellos expertos en la técnica. De manera preferible, sin embargo, las mencionadas impregnaciones se llevan a cabo por el procedimiento de "mojado incipiente" en el que una cantidad de solución de sal soluble en agua usada para la impregnación está entre aproximadamente el 95 a aproximadamente el 100 por ciento de la capacidad absortiva del material soporte. Aunque las cantidades de sales solubles en agua de paladio y del tercer metal equivalentes a las cantidades enteras de estos metales en el catalizador definitivo se pueden presentar en la primera impregnación llevada a cabo en el procedimiento, es a menudo ventajoso para la cantidad de sal de oro soluble en agua en la primera impregnación que contiene la sal de oro tras la fijación del paladio y el tercer metal como se describe a partir de ahora en el presente documento que contiene solo parte del oro elemental deseado en el catalizador definitivo. Después de la fijación de esta parte del oro en la primera impregnación como la que se describe en el presente documento con una solución de sal de oro soluble en agua, se lleva a cabo una impregnación adicional con una solución de sal de oro equivalente al resto del oro deseado en el catalizador definitivo. Las impregnaciones son tales que se pueden proporcionar, por ejemplo, aproximadamente 1 a aproximadamente 10 gramos de paladio elemental, y por ejemplo, aproximadamente 0,5 a aproximadamente 10 gramos de oro elemental, por litro de catalizador definitivo, con la cantidad de oro estando entre aproximadamente 10 a aproximadamente 125 por ciento en peso en función del peso de paladio. Dependiendo de qué tercer metal se desea en el catalizador, y asumiendo que el mencionado tercer metal es el único presente, el número de gramos del tercer metal elemental por litro de catalizador proporcionado mediante la impregnación puede estar, por ejemplo, dentro de los intervalos siguientes.

magnesio:	\begin{minipage}[t]{139mm} aproximadamente 0,1 a aproximadamente 2,0, de manera preferible aproximadamente 0,3 a aproximadamente 1,0;\end{minipage}
calcio:	\begin{minipage}[t]{139mm} aproximadamente 0,2 a aproximadamente 4,0; de manera preferible aproximadamente 0,5 a aproximadamente 1,5;\end{minipage}
bario:	\begin{minipage}[t]{139mm} aproximadamente 0,2 a aproximadamente 5,0, de manera preferible aproximadamente 0,6 a aproximadamente 3,0;\end{minipage}
zirconio:	\begin{minipage}[t]{139mm} aproximadamente 0,4 a aproximadamente 7,0, de manera preferible aproximadamente 1,0 a aproximadamente 3,0;\end{minipage}
cerio:	\begin{minipage}[t]{139mm} aproximadamente 0,5 a aproximadamente 10,0, de manera preferible aproximadamente 1,8 a aproximadamente 5,0.\end{minipage}

Después de cada impregnación del soporte con una solución acuosa de sal soluble en agua de un metal catalíticamente activo, el metal se "fija", es decir, se precipita como un compuesto insoluble en agua tal como el hidróxido, por reacción con un compuesto alcalino apropiado, por ejemplo, un hidróxido de metal alcalino, carbonato o bicarbonato en solución acuosa. Los hidróxidos de sodio y potasio son compuestos fijadores alcalinos preferidos. El compuesto alcalino deberá estar en una cantidad de, por ejemplo, aproximadamente 1 a aproximadamente 2, de manera preferible aproximadamente 1,1 a aproximadamente 1,8 veces la cantidad necesaria para precipitar completamente los cationes de los metales catalíticamente activos presentes.

En el procedimiento de preparación del catalizador, cada fijación del metal se puede llevar a cabo mediante el procedimiento de mojado incipiente, en el que el soporte impregnado se seca, por ejemplo a una temperatura de aproximadamente 150ºC durante una hora, se pone en contacto con una cantidad de solución del metal alcalino igual a aproximadamente el 95-100% del volumen de poro del soporte, y se deja que permanezca durante un período de aproximadamente ½ hora a aproximadamente 16 horas; o el procedimiento de roto inmersión en el que el soporte impregnado sin secar se sumerge en una solución de material alcalino y se hace rotar y/o voltear durante al menos el período inicial de precipitación tal que se forme una banda delgada de compuesto precipitado soluble en agua en o cerca de la superficie de las partículas del soporte. Al llevar a cabo la fijación de los metales por roto inmersión, la rotación y volteo se pueden llevar a cabo, por ejemplo, a aproximadamente 1 a aproximadamente 10 rpm durante un período de, por ejemplo, al menos aproximadamente 0,5 horas, de manera preferible aproximadamente 0,5 a aproximadamente 4 horas. El procedimiento de roto inmersión se describe en el Documento US-A-5332710 anteriormente citado.

El compuesto fijado, es decir, los compuestos de paladio, oro y tercer metal precipitado, se pueden reducir, por ejemplo, en fase vapor con etileno, por ejemplo, al 5% en nitrógeno a 150ºC durante 5 horas después del primer lavado del catalizador que contiene los compuestos del metal fijado, hasta que éste esté libre de aniones tales como haluro, por ejemplo a 150ºC durante aproximadamente 1 hora, o la mencionada reducción se puede llevar a cabo antes del lavado y secado en la fase líquida a temperatura ambiente con una solución acuosa de hidrato de hidracina en la que el exceso de hidracina sobre la requerida para reducir todos los compuestos metálicos presentes sobre el soporte esté en el intervalo, por ejemplo, de aproximadamente 8 : 1 a aproximadamente 15 : 1, seguido por lavado y secado. Se pueden emplear otros agentes reductores y medios para reducir los compuestos metálicos fijados presentes sobre el soporte como es convencional en la técnica. La reducción de los compuestos fijados de paladio y oro da como resultado principal la formación de los metales libres, aunque puede quedar presente una cantidad menor del óxido metálico, mientras que la reducción del tercer metal fijado da como resultado de manera general la formación de un óxido o mezcla de óxido y metal libre, dependiendo de las condiciones de reducción y de que el tercer metal esté presente. En las preparaciones que usan más de una etapa de impregnación y fijación, la reducción se puede llevar a cabo después de cada etapa de fijación, o después de que el total de elementos metálicos se hayan fijado sobre el soporte.

En una forma de realización preferida del procedimiento, usando los procedimientos específicos descritos anteriormente, se impregna en primer lugar el soporte con una solución acuosa de compuestos de paladio y el tercer metal solubles en agua mediante mojado incipiente, y el paladio y tercer metal se fijan a continuación por tratamiento con una solución fijadora alcalina mediante mojado incipiente o roto inmersión, de manera preferible roto inmersión. El catalizador se seca a continuación y se impregna por separado con una solución de un compuesto de oro soluble que tiene la cantidad de oro elemental deseada en el catalizador, y el oro se fija mediante tratamiento con una solución fijadora alcalina mediante mojado incipiente o roto inmersión, de manera preferible mojado incipiente. Si el oro se va a fijar mediante el procedimiento de mojado incipiente, la mencionada fijación se puede combinar con la etapa de impregnación usando una solución acuosa única de compuesto de oro soluble y compuesto alcalino de fijación en una cantidad en exceso de la necesaria para convertir todo el oro en la solución en un compuesto fijado de oro insoluble, por ejemplo, hidróxido áurico. Si se va a usar como agente reductor un hidrocarburo tal como etileno, o hidrógeno, en la fase vapor, el catalizador que contiene los compuestos metálicos fijados se lava hasta que esté libre de aniones disueltos, se seca, y se reduce con etileno u otro hidrocarburo como se ha descrito anteriormente. Si se va a usar hidracina en la fase líquida como agente reductor, el catalizador que contiene los compuestos metálicos fijados se trata con una solución acuosa de hidrato de hidracina en exceso antes de lavar y secar para reducir los compuestos metálicos a los metales libres, y el catalizador se lava y seca a continuación como se ha descrito.

Después de preparado por cualquiera de los procedimientos anteriores el catalizador que contiene paladio y oro en forma metálica y el tercer metal como óxido o mezcla de óxido y metal depositados sobre un material soporte, es ventajoso impregnarlo de manera adicional con una solución de un acetato de metal alcalino, de manera preferible acetato de potasio o sodio, y de manera más preferible acetato de potasio. El catalizador se seca a continuación de tal forma que el catalizador definitivo contiene, por ejemplo, aproximadamente 10 a aproximadamente 70, de manera preferible aproximadamente 20 a aproximadamente 60 gramos de acetato de metal alcalino por litro de catalizador definitivo.

Aunque se ha descrito que los catalizadores de esta invención contienen únicamente un "tercer" metal, pueden estar presentes realmente más de uno de los mencionados metales. Cuando se desean al menos dos de los descritos como "terceros" metales en el catalizador, la solución de impregnación inicial contendrá sales disueltas de estos metales para proporcionar los mencionados metales dentro de los intervalos en el catalizador definitivo, los límites superior e inferior de cada uno de los cuales es una fracción de los límites definidos anteriormente en la suposición de que sólo un "tercer" metal único esté presente, siendo la mencionada fracción la misma que la fracción en la que el "tercer" metal individual es la cantidad total del tercer metal en el catalizador. Cuando se prepara acetato de vinilo usando un catalizador de acuerdo con la presente invención, se hace pasar sobre el catalizador una corriente de gas que contiene etileno, oxígeno o aire, ácido acético, y de manera deseable un acetato de metal alcalino. La composición de la corriente de gas puede variar dentro de amplios límites, teniendo en cuenta límites de explosión. Por ejemplo, la relación molar de etileno a oxígeno puede ser de aproximadamente 80 : 20 a aproximadamente 98 : 2, la relación molar de ácido acético a etileno puede ser de aproximadamente 100 : 1 a aproximadamente 1 : 100, de manera preferible aproximadamente 10 : 1 a aproximadamente 1 : 8, y el contenido de acetato de metal alcalino gaseoso puede ser de aproximadamente 1 a aproximadamente 100 ppm en función del peso de ácido acético empleado. El acetato de metal alcalino se puede añadir de manera conveniente a la corriente de alimentación en forma de pulverización de una solución acuosa del mencionado acetato. La corriente de gas puede contener también otros gases inertes, tales como nitrógeno, dióxido de carbono y/o hidrocarburos saturados. Las temperaturas de reacción que se pueden usar son temperaturas elevadas, de manera preferible aquellas en el intervalo de aproximadamente 150-220ºC. la presión empleada puede ser una presión un tanto reducida, presión normal o presión elevada, de manera preferible una presión manométrica de hasta 20 atmósferas.

Los siguientes ejemplos no limitantes ilustran más la invención

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Ejemplo comparativo A

Ejemplos 1 a 5

Estos ejemplos ilustran la preparación de catalizadores bajo la invención mediante el procedimiento inventivo y las ventajas de los mencionados catalizadores para la producción de acetato de vinilo en términos de mayor actividad y/o menor selectividad de finales pesados.

En el Ejemplo Comparativo A, que sirve como control, un material de soporte que consiste en esferas de sílice Sud Chemie KA-160 que tenían un diámetro nominal de 5 mm, un área superficial de aproximadamente 160 a 175 m^{2}/g y un volumen de poro de aproximadamente 0,68 ml/g, se impregnaron en primer lugar mediante mojado incipiente con una solución acuosa de cloruro de paladio (II) y sodio suficiente para proporcionar aproximadamente 7 gramos de paladio elemental por litro de catalizador. El paladio se fijó a continuación al soporte en forma de hidróxido de paladio (II) mediante tratamiento del catalizador por roto inmersión con una solución acuosa de hidróxido de sodio tal que la relación molar Na/Cl fue aproximadamente 1,2 : 1. El catalizador se secó a continuación a 100ºC durante 1 hora en un secador de lecho fluidizado, tras lo cual se impregnó por mojado incipiente con una solución acuosa de tetracloraurato de sodio en una cantidad suficiente para proporcionar al catalizador 4 gramos/litro de oro elemental, e hidróxido de sodio tal que la relación molar Na/Cl fue de aproximadamente 1,8 : 1, para fijar el oro sobre el soporte como hidróxido áurico. El catalizador se lavó a continuación con agua hasta quedar libre de cloruro (aproximadamente 5 horas) y se secó a 150ºC durante una hora en flujo de nitrógeno Los hidróxidos de paladio y áurico se redujeron a continuación a los metales libres poniendo en contacto el catalizador con etileno (al 5% en nitrógeno) en fase vapor a 150ºC durante 5 horas. Finalmente el catalizador se impregnó por mojado incipiente con una solución acuosa de acetato de potasio en cantidad suficiente para proporcionar 40 gramos de acetato de potasio por litro de catalizador, y se secó en un secador de lecho fluidizado a 100-150ºC durante una hora.

En los Ejemplos 1 a 5, se siguió el procedimiento del Ejemplo Comparativo A, excepto en que la solución de cloruro de paladio (II) y sodio contenía de manera adicional cantidades variables de una sal disuelta de un tercer metal, que se fijó de manera subsiguiente sobre el soporte en forma de hidróxido junto con el hidróxido de paladio (II) y se redujo con etileno al óxido o mezcla de óxido y metal junto con el paladio y oro metálicos. Las sales del tercer metal fueron, de manera respectiva, sulfato de magnesio (Ejemplo 1), cloruro de calcio (Ejemplo 2), cloruro de bario (Ejemplo 3), sulfato de zirconio (Ejemplo 4), y nitrato ceroso (Ejemplo 5).

Los catalizadores preparados como se describe en los Ejemplos 1-5 se ensayaron para su actividad en la producción de acetato de vinilo por reacción de etileno, oxígeno y ácido acético. Para llevar a cabo esto, se colocaron aproximadamente 60 ml de cada tipo de catalizador preparado en los ejemplos en cestos de alambre de acero inoxidable separados. La temperatura de cada cesto se midió con un termopar tanto en la parte superior como inferior de cada cesto. Cada cesto de reacción se colocó en un tanque reactor Berty de tipo recirculación agitado de manera continua, y se mantuvo a una temperatura que proporcionó una conversión de oxígeno del 45% con una manta calefactora eléctrica. Se hizo circular una mezcla de gas de aproximadamente 130 l/h (medida en N.T.P.) de etileno, aproximadamente 26 l/h de oxígeno, aproximadamente 128 l/h de nitrógeno, aproximadamente 131 g/h de ácido acético, y aproximadamente 2 mg/h de acetato de potasio bajo presión a aproximadamente 12 atmósferas a través de cada cesto. La reacción se terminó después de 18 horas. El análisis de los productos se llevó a cabo mediante el análisis combinado de un cromatógrafo de gases en línea con un análisis del producto líquido en derivación condensando la corriente de producto a aproximadamente 10ºC para obtener el análisis óptimo de los productos finales.

La Tabla I muestra para cada ejemplo la identidad y cantidad en gramos por litro de catalizador del tercer metal elemental en el catalizador (3^{er} Met, g/l) de manera adicional a los 7 g/l de paladio y 4 g/l de oro, y los resultados del análisis del producto de reacción en términos de selectividad porcentual de CO_{2} (CO_{2}, % Sel) y extremos pesados, (HE, % Sel) y la actividad relativa de la reacción expresada como un factor de actividad (Act.) que se calcula por ordenador de la siguiente manera: el programa de ordenador usa una serie de ecuaciones que correlacionan el factor de actividad con la temperatura del catalizador (durante la reacción), conversión de oxígeno, y una serie de parámetros cinéticos de las reacciones que tienen lugar durante la síntesis de acetato de vinilo. De manera más general, el factor de actividad se relaciona de manera inversa con la temperatura requerida para alcanzar la conversión constante del oxígeno.

TABLA 1

1

Como se muestra en la Tabla I, los catalizadores de los Ejemplos 1-5 preparado cada uno por el procedimiento inventivo y que contiene uno de los terceros metales especificados de manera adicional a las cantidades constantes de paladio y oro, dieron como resultado reacciones que tenían un factor de actividad más alto que el catalizador del Ejemplo Comparativo A, que contenía las mismas cantidades de paladio y oro pero no el tercer metal. Además, el catalizador de los Ejemplos 1, 3 y 5 que contenía magnesio, bario, y cerio, de manera respectiva, como un tercer metal, dando también como resultado una reacción que tenía una selectividad significativamente menor de finales pesados que la reacción del Ejemplo Comparativo A, en la que el catalizador no tiene tercer metal.

Claims (17)

1. Un catalizador que comprende un soporte poroso sobre cuyas superficies porosas están depositadas cantidades catalíticamente efectivas de paladio y oro metálicos, y al menos un tercer metal seleccionado entre el grupo constituido por magnesio, calcio, bario, zirconio y cerio, y sus óxidos o mezcla de óxido y metal, siendo obtenido el mencionado catalizador mediante un procedimiento que comprende la impregnación de un soporte poroso con una solución acuosa de sales de paladio y el mencionado tercer metal solubles en agua, fijando el mencionado paladio y tercer metal en forma de compuestos insolubles en agua por reacción con un compuesto alcalino apropiado, impregnando de manera subsiguiente el catalizador con una solución de sal de oro soluble en agua, fijando el oro presente en la solución de la última impregnación como un compuesto insoluble en agua por reacción con un compuesto alcalino apropiado, y reduciendo el paladio y oro fijados a su estado metálico y el tercer metal fijado a su óxido o mezcla de óxido y su metal.

2. El catalizador de la reivindicación 1 en el que el mencionado tercer metal es magnesio.

3. El catalizador de la reivindicación 1 en el que el mencionado tercer metal es calcio.

4. El catalizador de la reivindicación 1 en el que el mencionado tercer metal es bario

5. El catalizador de la reivindicación 1 en el que el mencionado tercer metal es zirconio.

6. El catalizador de la reivindicación 1 en el que el mencionado tercer metal es cerio.

7. El catalizador de la reivindicación 1 que contiene un acetato de metal alcalino depositado en el catalizador después de la reducción de todo el paladio y oro en el catalizador a su estado metálico, y la reducción del tercer metal a su óxido o mezcla de óxido y metal.

8. El catalizador de la reivindicación 1 en el que el mencionado acetato de metal alcalino es acetato de potasio.

9. Un procedimiento para la producción de acetato de vinilo por reacción de etileno, oxígeno y ácido acético como reactivos que comprende poner en contacto los mencionados reactivos con un catalizador de acuerdo con la reivindicación 1.

10. El procedimiento de la reivindicación 9 en el que el mencionado tercer metal es magnesio.

11. El procedimiento de la reivindicación 9 en el que el mencionado tercer metal es calcio.

12. El procedimiento de la reivindicación 9 en el que el mencionado tercer metal es bario.

13. El procedimiento de la reivindicación 9 en el que el mencionado tercer metal es zirconio.

14. El procedimiento de la reivindicación 9 en el que el mencionado tercer metal es cerio.

15. El procedimiento de la reivindicación 9 en el que el mencionado catalizador contiene un acetato de metal alcalino depositado sobre el catalizador después de la reducción de todo el paladio, oro y tercer metal en el catalizador.

16. El procedimiento de la reivindicación 15 en el que el mencionado acetato de metal alcalino es acetato de potasio.

17. El procedimiento de la reivindicación 16 en el que el acetato de potasio se alimenta a la reacción junto con los mencionados reactivos.