ES2227889T3 - Un procedimiento para la preparacion de acetato de vinilo utilizando un catalizador que comprende paladio, oro y cierto tercer metal. - Google Patents
Un procedimiento para la preparacion de acetato de vinilo utilizando un catalizador que comprende paladio, oro y cierto tercer metal.Info
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Abstract
Un catalizador que comprende un soporte poroso sobre cuyas superficies porosas están depositadas cantidades catalíticamente efectivas de paladio y oro metálicos, y al menos un tercer metal seleccionado entre el grupo constituido por magnesio, calcio, bario, zirconio y cerio, y sus óxidos o mezcla de óxido y metal, siendo obtenido el mencionado catalizador mediante un procedimiento que comprende la impregnación de un soporte poroso con una solución acuosa de sales de paladio y el mencionado tercer metal solubles en agua, fijando el mencionado paladio y tercer metal en forma de compuestos insolubles en agua por reacción con un compuesto alcalino apropiado, impregnando de manera subsiguiente el catalizador con una solución de sal de oro soluble en agua, fijando el oro presente en la solución de la última impregnación como un compuesto insoluble en agua por reacción con un compuesto alcalino apropiado, y reduciendo el paladio y oro fijados a su estado metálico y el tercer metal fijado a su óxido o mezcla de óxido y su metal.
Description
Un procedimiento para la preparación de acetato
de vinilo utilizando un catalizador que comprende paladio, oro y
cierto tercer metal.
Esta invención se refiere a catalizadores nuevos
y mejorados para la producción de acetato de vinilo por reacción de
etileno, oxígeno y ácido acético.
Se sabe producir acetato de vinilo por reacción
de etileno, oxígeno y ácido acético usando un catalizador que
consiste en paladio y oro soportados en un portador. Aunque el
procedimiento que utiliza este tipo de catalizador es capaz de
producir acetato de vinilo con unos niveles de productividad
relativamente altos, sería muy deseable cualquier expediente que de
por resultado una productividad incluso mayor.
Las siguientes referencias pueden considerarse
material de la invención que se reivindica en el presente
documento.
Los Documentos
US-A-3775342 y
US-A-3822308 describen cada uno un
procedimiento de fabricación de catalizadores de acetato de vinilo
que comprende el tratamiento de un soporte de manera simultánea o
sucesiva con una solución A que contiene sales disueltas de metales
nobles tales como paladio y oro, y una solución B que contiene
compuestos capaces de reaccionar sobre el soporte con las sales de
metales nobles para formar compuestos insolubles en agua, tratar
los mencionados compuestos insolubles en agua con un agente reductor
para convertir los compuestos de metales nobles insolubles en agua
en metales libres, lavar el catalizador para eliminar los
compuestos solubles en agua, y aplicar un compuesto de metal
alcalino, por ejemplo, un carboxilato de metal alcalino antes o
después del tratamiento con el agente reductor. La solución A puede
contener también de manera opcional sales u otros metales tales
como magnesio, calcio, bario y tierras raras.
El Documento
US-A-5332710 describe un
procedimiento para la preparación de un catalizador útil para la
producción de acetato de vinilo por reacción del etileno, oxígeno y
ácido acético, que comprende impregnar un soporte poroso con sales
de paladio y oro solubles en agua, fijar el paladio y el oro como
compuestos insolubles sobre el soporte por inmersión y volteo del
soporte impregnado en una solución reactiva durante al menos ½ hora
para precipitar los mencionados compuestos y reducir de manera
subsiguiente los compuestos a su forma metálica.
El Documento
US-A-5567839 describe un
procedimiento para la producción de catalizadores de acetato de
vinilo que incluye la etapa de usar una "sal" de bario, tal
como hidróxido de bario, para precipitar los compuestos de paladio y
oro insolubles en agua sobre un soporte antes de la reducción con
un agente reductor. Cuando se usa el hidróxido de bario como
precipitante, el bario residual permanece en el catalizador
definitivo.
El Documento
EP-A-0723810 describe un
procedimiento para la fabricación de catalizadores que comprende la
impregnación de un soporte con un agente fijador seguida por la
adición de paladio y oro.
De acuerdo con esta invención, se proporciona un
catalizador útil para la producción de acetato de vinilo por
reacción de etileno, oxígeno y ácido acético, que comprende un
soporte poroso sobre cuyas superficies porosas se depositan
cantidades catalíticamente efectivas de paladio y oro metálicos, y
un tercer metal seleccionado entre el grupo que comprende magnesio,
calcio, bario, zirconio y cerio, y sus óxidos o mezclas de óxidos y
metales libres, el mencionado catalizador se ha preparado por un
método que comprende las etapas de impregnar un soporte poroso con
una solución acuosa de sales solubles en agua de paladio y el
mencionado tercer metal, fijando dicho paladio y el tercer metal
como compuestos insolubles en agua por reacción con un compuesto
alcalino apropiado, impregnar de manera subsiguiente el catalizador
con una solución de una sal de oro soluble en agua, fijar el oro en
la solución presente en la última impregnación como un compuesto
insoluble en agua por reacción con un compuesto alcalino apropiado,
y reducir el paladio y oro fijado a su estado metálico y el tercer
metal fijado a su óxido o mezcla de óxido y metal.
Se cree que los catalizadores de acetato de
vinilo de la invención contienen cantidades catalíticamente
efectivas de paladio, oro y cualquiera de los terceros metales
especificados preparados mediante el procedimiento de la invención
realizado con una actividad más elevada de forma más consistente y/o
una menor selectividad a los finales pesados, cuando se compara con
los catalizadores que no contienen el mencionado tercer metal, que
los catalizadores preparados mediante otros procedimientos
distintos y por tanto, no bajo la invención, debido a que los
catalizadores bajo la invención tienen una composición más
consistente y predecible con un mayor grado de homogeneidad que los
catalizadores preparados por otros procedimientos. La mencionada
actividad más elevada y/o menor selectividad a los finales pesados
dan a menudo como resultado mayor productividad de acetato de
vinilo que si no se emplea el tercer metal.
En la preparación de los catalizadores bajo esta
invención, el material soporte del catalizador se compone de
partículas que tienen cualquiera de las diversas formas regulares e
irregulares, tales como, esferas, comprimidos, cilindros, anillos,
estrellas, u otras formas, y pueden tener dimensiones tales como
diámetro, longitud, o anchura de aproximadamente 1 a aproximadamente
10 mm, de manera preferible aproximadamente 3 a 9 mm. Se prefieren
las esferas que tengan un diámetro de aproximadamente 4 a
aproximadamente 8 mm El material de soporte se puede componer de
cualquier sustancia porosa adecuada, por ejemplo, sílice, alúmina,
sílice-alúmina, titanita, circonita, silicatos,
aluminosilicatos, titanatos, espinela, carburo de silicio o carbono
y similares.
El material de soporte puede tener un área
superficial dentro del intervalo, por ejemplo, de aproximadamente
10 a aproximadamente 350, de manera preferible aproximadamente 100 a
aproximadamente 200 m^{2}/g, un tamaño medio de poro en el
intervalo, por ejemplo, de aproximadamente 50 a aproximadamente 2000
amgstroms, y un volumen de poro en el intervalo, por ejemplo, de
aproximadamente 0,1 a 2, de manera preferible aproximadamente 0,4 a
aproximadamente 1,2 ml/g.
Al llevar a cabo la impregnación del material
soporte con sales solubles en agua de los metales catalíticamente
activos contemplados, cloruro de paladio (II), cloruro de paladio
(II) y sodio, cloruro de paladio (II) y potasio, nitrato de paladio
(II) o sulfato de paladio (II) son ejemplos de compuestos de
paladio solubles en agua adecuados, mientras que el metal alcalino,
por ejemplo, sales de cloruro áurico (III) o del ácido
tetracloráurico (III) de sodio y potasio son ejemplos de compuestos
de oro solubles en agua que se pueden usar. Dependiendo de que
tercer metal se desea en el catalizador, las siguientes sales
solubles en agua son ejemplos de compuestos que se pueden usar para
la impregnación del mencionado tercer metal: sulfato de magnesio
(anhidro o hidratado), acetato de magnesio (anhidro o hidratado),
cloruro de magnesio (anhidro o hidratado), o nitrato de magnesio
(hidratado); cloruro de calcio (anhidro o hidratado), acetato de
calcio (anhidro o monohidrato), o nitrato de calcio (anhidro o
hidratado); acetato de bario (anhidro o hidratado), o nitrato de
bario (anhidro), sulfato de zirconio tetrahidrato, cloruro de
zirconio, o nitrato de zirconio (anhidro o pentahidrato); o nitrato
ceroso (hidratado); cloruro ceroso (anhidro), sulfato ceroso
(anhidro o hidratado), o acetato ceroso (anhidro o hidratado).
En la preparación del catalizador mediante el
procedimiento de la invención se puede efectuar la impregnación del
material soporte con soluciones de sales solubles en agua de
metales catalíticamente activos por cualquier procedimiento
conocido por aquellos expertos en la técnica. De manera preferible,
sin embargo, las mencionadas impregnaciones se llevan a cabo por el
procedimiento de "mojado incipiente" en el que una cantidad de
solución de sal soluble en agua usada para la impregnación está
entre aproximadamente el 95 a aproximadamente el 100 por ciento de
la capacidad absortiva del material soporte. Aunque las cantidades
de sales solubles en agua de paladio y del tercer metal
equivalentes a las cantidades enteras de estos metales en el
catalizador definitivo se pueden presentar en la primera
impregnación llevada a cabo en el procedimiento, es a menudo
ventajoso para la cantidad de sal de oro soluble en agua en la
primera impregnación que contiene la sal de oro tras la fijación
del paladio y el tercer metal como se describe a partir de ahora en
el presente documento que contiene solo parte del oro elemental
deseado en el catalizador definitivo. Después de la fijación de
esta parte del oro en la primera impregnación como la que se
describe en el presente documento con una solución de sal de oro
soluble en agua, se lleva a cabo una impregnación adicional con una
solución de sal de oro equivalente al resto del oro deseado en el
catalizador definitivo. Las impregnaciones son tales que se pueden
proporcionar, por ejemplo, aproximadamente 1 a aproximadamente 10
gramos de paladio elemental, y por ejemplo, aproximadamente 0,5 a
aproximadamente 10 gramos de oro elemental, por litro de
catalizador definitivo, con la cantidad de oro estando entre
aproximadamente 10 a aproximadamente 125 por ciento en peso en
función del peso de paladio. Dependiendo de qué tercer metal se
desea en el catalizador, y asumiendo que el mencionado tercer metal
es el único presente, el número de gramos del tercer metal
elemental por litro de catalizador proporcionado mediante la
impregnación puede estar, por ejemplo, dentro de los intervalos
siguientes.
magnesio: | \begin{minipage}[t]{139mm} aproximadamente 0,1 a aproximadamente 2,0, de manera preferible aproximadamente 0,3 a aproximadamente 1,0;\end{minipage} |
calcio: | \begin{minipage}[t]{139mm} aproximadamente 0,2 a aproximadamente 4,0; de manera preferible aproximadamente 0,5 a aproximadamente 1,5;\end{minipage} |
bario: | \begin{minipage}[t]{139mm} aproximadamente 0,2 a aproximadamente 5,0, de manera preferible aproximadamente 0,6 a aproximadamente 3,0;\end{minipage} |
zirconio: | \begin{minipage}[t]{139mm} aproximadamente 0,4 a aproximadamente 7,0, de manera preferible aproximadamente 1,0 a aproximadamente 3,0;\end{minipage} |
cerio: | \begin{minipage}[t]{139mm} aproximadamente 0,5 a aproximadamente 10,0, de manera preferible aproximadamente 1,8 a aproximadamente 5,0.\end{minipage} |
Después de cada impregnación del soporte con una
solución acuosa de sal soluble en agua de un metal catalíticamente
activo, el metal se "fija", es decir, se precipita como un
compuesto insoluble en agua tal como el hidróxido, por reacción con
un compuesto alcalino apropiado, por ejemplo, un hidróxido de metal
alcalino, carbonato o bicarbonato en solución acuosa. Los hidróxidos
de sodio y potasio son compuestos fijadores alcalinos preferidos.
El compuesto alcalino deberá estar en una cantidad de, por ejemplo,
aproximadamente 1 a aproximadamente 2, de manera preferible
aproximadamente 1,1 a aproximadamente 1,8 veces la cantidad
necesaria para precipitar completamente los cationes de los metales
catalíticamente activos presentes.
En el procedimiento de preparación del
catalizador, cada fijación del metal se puede llevar a cabo
mediante el procedimiento de mojado incipiente, en el que el
soporte impregnado se seca, por ejemplo a una temperatura de
aproximadamente 150ºC durante una hora, se pone en contacto con una
cantidad de solución del metal alcalino igual a aproximadamente el
95-100% del volumen de poro del soporte, y se deja
que permanezca durante un período de aproximadamente ½ hora a
aproximadamente 16 horas; o el procedimiento de roto inmersión en el
que el soporte impregnado sin secar se sumerge en una solución de
material alcalino y se hace rotar y/o voltear durante al menos el
período inicial de precipitación tal que se forme una banda delgada
de compuesto precipitado soluble en agua en o cerca de la
superficie de las partículas del soporte. Al llevar a cabo la
fijación de los metales por roto inmersión, la rotación y volteo se
pueden llevar a cabo, por ejemplo, a aproximadamente 1 a
aproximadamente 10 rpm durante un período de, por ejemplo, al menos
aproximadamente 0,5 horas, de manera preferible aproximadamente 0,5
a aproximadamente 4 horas. El procedimiento de roto inmersión se
describe en el Documento
US-A-5332710 anteriormente
citado.
El compuesto fijado, es decir, los compuestos de
paladio, oro y tercer metal precipitado, se pueden reducir, por
ejemplo, en fase vapor con etileno, por ejemplo, al 5% en nitrógeno
a 150ºC durante 5 horas después del primer lavado del catalizador
que contiene los compuestos del metal fijado, hasta que éste esté
libre de aniones tales como haluro, por ejemplo a 150ºC durante
aproximadamente 1 hora, o la mencionada reducción se puede llevar a
cabo antes del lavado y secado en la fase líquida a temperatura
ambiente con una solución acuosa de hidrato de hidracina en la que
el exceso de hidracina sobre la requerida para reducir todos los
compuestos metálicos presentes sobre el soporte esté en el
intervalo, por ejemplo, de aproximadamente 8 : 1 a aproximadamente
15 : 1, seguido por lavado y secado. Se pueden emplear otros agentes
reductores y medios para reducir los compuestos metálicos fijados
presentes sobre el soporte como es convencional en la técnica. La
reducción de los compuestos fijados de paladio y oro da como
resultado principal la formación de los metales libres, aunque
puede quedar presente una cantidad menor del óxido metálico,
mientras que la reducción del tercer metal fijado da como resultado
de manera general la formación de un óxido o mezcla de óxido y metal
libre, dependiendo de las condiciones de reducción y de que el
tercer metal esté presente. En las preparaciones que usan más de
una etapa de impregnación y fijación, la reducción se puede llevar
a cabo después de cada etapa de fijación, o después de que el total
de elementos metálicos se hayan fijado sobre el soporte.
En una forma de realización preferida del
procedimiento, usando los procedimientos específicos descritos
anteriormente, se impregna en primer lugar el soporte con una
solución acuosa de compuestos de paladio y el tercer metal solubles
en agua mediante mojado incipiente, y el paladio y tercer metal se
fijan a continuación por tratamiento con una solución fijadora
alcalina mediante mojado incipiente o roto inmersión, de manera
preferible roto inmersión. El catalizador se seca a continuación y
se impregna por separado con una solución de un compuesto de oro
soluble que tiene la cantidad de oro elemental deseada en el
catalizador, y el oro se fija mediante tratamiento con una solución
fijadora alcalina mediante mojado incipiente o roto inmersión, de
manera preferible mojado incipiente. Si el oro se va a fijar
mediante el procedimiento de mojado incipiente, la mencionada
fijación se puede combinar con la etapa de impregnación usando una
solución acuosa única de compuesto de oro soluble y compuesto
alcalino de fijación en una cantidad en exceso de la necesaria para
convertir todo el oro en la solución en un compuesto fijado de oro
insoluble, por ejemplo, hidróxido áurico. Si se va a usar como
agente reductor un hidrocarburo tal como etileno, o hidrógeno, en
la fase vapor, el catalizador que contiene los compuestos metálicos
fijados se lava hasta que esté libre de aniones disueltos, se seca,
y se reduce con etileno u otro hidrocarburo como se ha descrito
anteriormente. Si se va a usar hidracina en la fase líquida como
agente reductor, el catalizador que contiene los compuestos
metálicos fijados se trata con una solución acuosa de hidrato de
hidracina en exceso antes de lavar y secar para reducir los
compuestos metálicos a los metales libres, y el catalizador se lava
y seca a continuación como se ha descrito.
Después de preparado por cualquiera de los
procedimientos anteriores el catalizador que contiene paladio y oro
en forma metálica y el tercer metal como óxido o mezcla de óxido y
metal depositados sobre un material soporte, es ventajoso
impregnarlo de manera adicional con una solución de un acetato de
metal alcalino, de manera preferible acetato de potasio o sodio, y
de manera más preferible acetato de potasio. El catalizador se seca
a continuación de tal forma que el catalizador definitivo contiene,
por ejemplo, aproximadamente 10 a aproximadamente 70, de manera
preferible aproximadamente 20 a aproximadamente 60 gramos de
acetato de metal alcalino por litro de catalizador definitivo.
Aunque se ha descrito que los catalizadores de
esta invención contienen únicamente un "tercer" metal, pueden
estar presentes realmente más de uno de los mencionados metales.
Cuando se desean al menos dos de los descritos como "terceros"
metales en el catalizador, la solución de impregnación inicial
contendrá sales disueltas de estos metales para proporcionar los
mencionados metales dentro de los intervalos en el catalizador
definitivo, los límites superior e inferior de cada uno de los
cuales es una fracción de los límites definidos anteriormente en la
suposición de que sólo un "tercer" metal único esté presente,
siendo la mencionada fracción la misma que la fracción en la que el
"tercer" metal individual es la cantidad total del tercer metal
en el catalizador. Cuando se prepara acetato de vinilo usando un
catalizador de acuerdo con la presente invención, se hace pasar
sobre el catalizador una corriente de gas que contiene etileno,
oxígeno o aire, ácido acético, y de manera deseable un acetato de
metal alcalino. La composición de la corriente de gas puede variar
dentro de amplios límites, teniendo en cuenta límites de explosión.
Por ejemplo, la relación molar de etileno a oxígeno puede ser de
aproximadamente 80 : 20 a aproximadamente 98 : 2, la relación molar
de ácido acético a etileno puede ser de aproximadamente 100 : 1 a
aproximadamente 1 : 100, de manera preferible aproximadamente 10 : 1
a aproximadamente 1 : 8, y el contenido de acetato de metal alcalino
gaseoso puede ser de aproximadamente 1 a aproximadamente 100 ppm en
función del peso de ácido acético empleado. El acetato de metal
alcalino se puede añadir de manera conveniente a la corriente de
alimentación en forma de pulverización de una solución acuosa del
mencionado acetato. La corriente de gas puede contener también
otros gases inertes, tales como nitrógeno, dióxido de carbono y/o
hidrocarburos saturados. Las temperaturas de reacción que se pueden
usar son temperaturas elevadas, de manera preferible aquellas en el
intervalo de aproximadamente 150-220ºC. la presión
empleada puede ser una presión un tanto reducida, presión normal o
presión elevada, de manera preferible una presión manométrica de
hasta 20 atmósferas.
Los siguientes ejemplos no limitantes ilustran
más la invención
\newpage
Ejemplo comparativo
A
Ejemplos 1 a
5
Estos ejemplos ilustran la preparación de
catalizadores bajo la invención mediante el procedimiento inventivo
y las ventajas de los mencionados catalizadores para la producción
de acetato de vinilo en términos de mayor actividad y/o menor
selectividad de finales pesados.
En el Ejemplo Comparativo A, que sirve como
control, un material de soporte que consiste en esferas de sílice
Sud Chemie KA-160 que tenían un diámetro nominal de
5 mm, un área superficial de aproximadamente 160 a 175 m^{2}/g y
un volumen de poro de aproximadamente 0,68 ml/g, se impregnaron en
primer lugar mediante mojado incipiente con una solución acuosa de
cloruro de paladio (II) y sodio suficiente para proporcionar
aproximadamente 7 gramos de paladio elemental por litro de
catalizador. El paladio se fijó a continuación al soporte en forma
de hidróxido de paladio (II) mediante tratamiento del catalizador
por roto inmersión con una solución acuosa de hidróxido de sodio
tal que la relación molar Na/Cl fue aproximadamente 1,2 : 1. El
catalizador se secó a continuación a 100ºC durante 1 hora en un
secador de lecho fluidizado, tras lo cual se impregnó por mojado
incipiente con una solución acuosa de tetracloraurato de sodio en
una cantidad suficiente para proporcionar al catalizador 4
gramos/litro de oro elemental, e hidróxido de sodio tal que la
relación molar Na/Cl fue de aproximadamente 1,8 : 1, para fijar el
oro sobre el soporte como hidróxido áurico. El catalizador se lavó
a continuación con agua hasta quedar libre de cloruro
(aproximadamente 5 horas) y se secó a 150ºC durante una hora en
flujo de nitrógeno Los hidróxidos de paladio y áurico se redujeron
a continuación a los metales libres poniendo en contacto el
catalizador con etileno (al 5% en nitrógeno) en fase vapor a 150ºC
durante 5 horas. Finalmente el catalizador se impregnó por mojado
incipiente con una solución acuosa de acetato de potasio en
cantidad suficiente para proporcionar 40 gramos de acetato de
potasio por litro de catalizador, y se secó en un secador de lecho
fluidizado a 100-150ºC durante una hora.
En los Ejemplos 1 a 5, se siguió el procedimiento
del Ejemplo Comparativo A, excepto en que la solución de cloruro de
paladio (II) y sodio contenía de manera adicional cantidades
variables de una sal disuelta de un tercer metal, que se fijó de
manera subsiguiente sobre el soporte en forma de hidróxido junto
con el hidróxido de paladio (II) y se redujo con etileno al óxido o
mezcla de óxido y metal junto con el paladio y oro metálicos. Las
sales del tercer metal fueron, de manera respectiva, sulfato de
magnesio (Ejemplo 1), cloruro de calcio (Ejemplo 2), cloruro de
bario (Ejemplo 3), sulfato de zirconio (Ejemplo 4), y nitrato
ceroso (Ejemplo 5).
Los catalizadores preparados como se describe en
los Ejemplos 1-5 se ensayaron para su actividad en
la producción de acetato de vinilo por reacción de etileno, oxígeno
y ácido acético. Para llevar a cabo esto, se colocaron
aproximadamente 60 ml de cada tipo de catalizador preparado en los
ejemplos en cestos de alambre de acero inoxidable separados. La
temperatura de cada cesto se midió con un termopar tanto en la
parte superior como inferior de cada cesto. Cada cesto de reacción
se colocó en un tanque reactor Berty de tipo recirculación agitado
de manera continua, y se mantuvo a una temperatura que proporcionó
una conversión de oxígeno del 45% con una manta calefactora
eléctrica. Se hizo circular una mezcla de gas de aproximadamente 130
l/h (medida en N.T.P.) de etileno, aproximadamente 26 l/h de
oxígeno, aproximadamente 128 l/h de nitrógeno, aproximadamente 131
g/h de ácido acético, y aproximadamente 2 mg/h de acetato de
potasio bajo presión a aproximadamente 12 atmósferas a través de
cada cesto. La reacción se terminó después de 18 horas. El análisis
de los productos se llevó a cabo mediante el análisis combinado de
un cromatógrafo de gases en línea con un análisis del producto
líquido en derivación condensando la corriente de producto a
aproximadamente 10ºC para obtener el análisis óptimo de los
productos finales.
La Tabla I muestra para cada ejemplo la identidad
y cantidad en gramos por litro de catalizador del tercer metal
elemental en el catalizador (3^{er} Met, g/l) de manera adicional
a los 7 g/l de paladio y 4 g/l de oro, y los resultados del
análisis del producto de reacción en términos de selectividad
porcentual de CO_{2} (CO_{2}, % Sel) y extremos pesados, (HE, %
Sel) y la actividad relativa de la reacción expresada como un
factor de actividad (Act.) que se calcula por ordenador de la
siguiente manera: el programa de ordenador usa una serie de
ecuaciones que correlacionan el factor de actividad con la
temperatura del catalizador (durante la reacción), conversión de
oxígeno, y una serie de parámetros cinéticos de las reacciones que
tienen lugar durante la síntesis de acetato de vinilo. De manera
más general, el factor de actividad se relaciona de manera inversa
con la temperatura requerida para alcanzar la conversión constante
del oxígeno.
Como se muestra en la Tabla I, los catalizadores
de los Ejemplos 1-5 preparado cada uno por el
procedimiento inventivo y que contiene uno de los terceros metales
especificados de manera adicional a las cantidades constantes de
paladio y oro, dieron como resultado reacciones que tenían un
factor de actividad más alto que el catalizador del Ejemplo
Comparativo A, que contenía las mismas cantidades de paladio y oro
pero no el tercer metal. Además, el catalizador de los Ejemplos 1,
3 y 5 que contenía magnesio, bario, y cerio, de manera respectiva,
como un tercer metal, dando también como resultado una reacción que
tenía una selectividad significativamente menor de finales pesados
que la reacción del Ejemplo Comparativo A, en la que el catalizador
no tiene tercer metal.
Claims (17)
1. Un catalizador que comprende un soporte poroso
sobre cuyas superficies porosas están depositadas cantidades
catalíticamente efectivas de paladio y oro metálicos, y al menos un
tercer metal seleccionado entre el grupo constituido por magnesio,
calcio, bario, zirconio y cerio, y sus óxidos o mezcla de óxido y
metal, siendo obtenido el mencionado catalizador mediante un
procedimiento que comprende la impregnación de un soporte poroso con
una solución acuosa de sales de paladio y el mencionado tercer
metal solubles en agua, fijando el mencionado paladio y tercer
metal en forma de compuestos insolubles en agua por reacción con un
compuesto alcalino apropiado, impregnando de manera subsiguiente el
catalizador con una solución de sal de oro soluble en agua, fijando
el oro presente en la solución de la última impregnación como un
compuesto insoluble en agua por reacción con un compuesto alcalino
apropiado, y reduciendo el paladio y oro fijados a su estado
metálico y el tercer metal fijado a su óxido o mezcla de óxido y su
metal.
2. El catalizador de la reivindicación 1 en el
que el mencionado tercer metal es magnesio.
3. El catalizador de la reivindicación 1 en el
que el mencionado tercer metal es calcio.
4. El catalizador de la reivindicación 1 en el
que el mencionado tercer metal es bario
5. El catalizador de la reivindicación 1 en el
que el mencionado tercer metal es zirconio.
6. El catalizador de la reivindicación 1 en el
que el mencionado tercer metal es cerio.
7. El catalizador de la reivindicación 1 que
contiene un acetato de metal alcalino depositado en el catalizador
después de la reducción de todo el paladio y oro en el catalizador
a su estado metálico, y la reducción del tercer metal a su óxido o
mezcla de óxido y metal.
8. El catalizador de la reivindicación 1 en el
que el mencionado acetato de metal alcalino es acetato de
potasio.
9. Un procedimiento para la producción de acetato
de vinilo por reacción de etileno, oxígeno y ácido acético como
reactivos que comprende poner en contacto los mencionados reactivos
con un catalizador de acuerdo con la reivindicación 1.
10. El procedimiento de la reivindicación 9 en el
que el mencionado tercer metal es magnesio.
11. El procedimiento de la reivindicación 9 en el
que el mencionado tercer metal es calcio.
12. El procedimiento de la reivindicación 9 en el
que el mencionado tercer metal es bario.
13. El procedimiento de la reivindicación 9 en el
que el mencionado tercer metal es zirconio.
14. El procedimiento de la reivindicación 9 en el
que el mencionado tercer metal es cerio.
15. El procedimiento de la reivindicación 9 en el
que el mencionado catalizador contiene un acetato de metal alcalino
depositado sobre el catalizador después de la reducción de todo el
paladio, oro y tercer metal en el catalizador.
16. El procedimiento de la reivindicación 15 en
el que el mencionado acetato de metal alcalino es acetato de
potasio.
17. El procedimiento de la reivindicación 16 en
el que el acetato de potasio se alimenta a la reacción junto con
los mencionados reactivos.
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