ES2218862T3 - Catalizador de acetato de vinilo que comprende paladio y oro metalicos y acetato cuprico. - Google Patents

Abstract

Un procedimiento para la producción de acetato de vinilo mediante la reacción de etileno, oxígeno y ácido acético como reaccionantes que comprende poner en contacto dichos reaccionantes con un catalizador que comprende un soporte poroso sobre cuyas superficies porosas se han depositado, antes de poner en contacto con dichos reaccionantes, cantidades catalíticamente eficaces de paladio y oro metálicos, y acetato cúprico.

Description

Catalizador de acetato de vinilo que comprende paladio y oro metálicos y acetato cúprico.

Antecedentes de la invención Campo de la invención

Esta invención se refiere a catalizadores nuevos y mejorados para la producción de acetato de vinilo mediante reacción de etileno, oxígeno y ácido acético.

Información sobre antecedentes incluyendo la descripción de la técnica relacionada

Se conoce producir acetato de vinilo por reacción de etileno, oxígeno y ácido acético usando un catalizador formado por paladio y oro metálicos soportado en un soporte. Aunque el procedimiento que utiliza dicho catalizador puede producir acetato de vinilo a niveles aceptables de productividad, dichos niveles de productividad están limitados por la producción de subproductos indeseables, en particular dióxido de carbono. La producción de cualquier producto o subproducto se puede expresar como selectividad porcentual, definida como la cantidad de dicho producto expresada como porcentaje del máximo teórico que se podría producir a partir de los reaccionantes. Así, cualquier medio que origine una producción reducida de dióxido de carbono expresado como menor selectividad porcentual de CO_{2} es muy deseable.

Las siguientes referencias pueden considerarse material para la invención reivindicada en la presente.

Las patentes de Estados Unidos números 3.775.342 concedida el 27 de noviembre de 1973 y 3.822.308 concedida el 2 de julio de 1974, ambas a Kronig y otros, describen cada una un procedimiento para preparar catalizadores de acetato de vinilo que comprende tratar un soporte de forma simultánea o sucesiva con una solución A que contiene sales disueltas de metales nobles tales como paladio y oro y una solución B que contiene compuestos capaces de reaccionar sobre el soporte con las sales de metal noble formando compuestos de los metales insolubles en agua, tratar dichos compuestos insolubles en agua con un agente reductor convirtiendo los compuestos de metal noble insolubles en agua en los metales, lavar el catalizador para eliminar los compuestos solubles en agua y aplicar un compuesto de metal alcalino, por ejemplo, un carboxilato de metal alcalino antes o después del tratamiento con el agente reductor. La solución A puede contener además opcionalmente sales de cualquiera de varios metales, incluyendo cobre.

La patente de Estados Unidos nº 5.332.710, concedida el 26 de julio de 1994, a Nicolau y otros, describe un procedimiento para preparar un catalizador útil para la producción de acetato de vinilo mediante reacción de etileno, oxígeno y ácido acético, que comprende impregnar un soporte poroso con sales solubles en agua de paladio y oro, fijar el paladio y oro como compuestos insolubles sobre el soporte sumergiendo y haciendo girar en un tambor el soporte impregnado en una solución reactiva para precipitar dichos compuestos y seguidamente reducir los compuestos a su forma metálica.

La patente de Estados Unidos nº 5.347.046, concedida el 13 de septiembre de 1994 a White y otros, describe catalizadores para la producción de acetato de vinilo mediante la reacción de etileno, oxígeno y ácido acético, que comprenden un metal del grupo del paladio y/o uno de sus compuestos, oro y/o uno de sus compuestos y cobre, níquel, cobalto, hierro, manganeso, plomo o plata, o uno de sus compuestos, preferiblemente depositado sobre un material de soporte.

Sumario de la invención

Conforme a esta invención, se proporciona un catalizador útil para la producción de acetato de vinilo mediante la reacción de etileno, oxígeno y ácido acético con baja selectividad por dióxido de carbono, que comprende un soporte poroso sobre las superficies porosas del cual se han depositado cantidades catalíticamente eficaces de paladio y oro metálicos y acetato cúprico. El cobre en el acetato cúprico presente en el catalizador final se cree que afecta a la menor selectividad del dióxido de carbono, lo que con frecuencia se asocia con una mayor productividad de acetato de vinilo, que cuando no está presente en el catalizador acetato cúprico.

La invención proporciona también un procedimiento para la producción de acetato de vinilo por reacción de etileno, oxígeno y ácido acético como reaccionantes, que comprende poner en contacto dichos reaccionantes con un catalizador que comprende un soporte poroso sobre las superficies porosas del cual se han depositado, antes del contacto con dichos reaccionantes, cantidades catalíticamente eficaces de paladio y oro metálicos, y acetato cúprico.

Descripción detallada de la invención

El material de soporte en el catalizador de esta invención está formado por partículas que tienen cualquiera de las diversas formas regulares o irregulares, tales como esferas, comprimidos, cilindros, anillos, estrellas u otras formas y pueden tener dimensiones tales como diámetro, longitud o anchura de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 mm, preferiblemente de aproximadamente 3 a 9 mm. Se prefieren las esferas que tienen un diámetro de aproximadamente 4 a aproximadamente 8 mm. El material de soporte puede estar formado por cualquier sustancia porosa adecuada, por ejemplo, sílice, alúmina, sílice-alúmina, titania, circonia, silicatos, aluminosilicatos, titanatos, espinela, carburo de silicio, carbono y similares.

El material de soporte puede tener una superficie específica en el intervalo, por ejemplo, de aproximadamente 10 a aproximadamente 350, preferiblemente de aproximadamente 100 a aproximadamente 200 m^{2}/g, un tamaño medio de poro en el intervalo de, por ejemplo, aproximadamente 50 a aproximadamente 2000 Angstroms y un volumen de poros en el intervalo de, por ejemplo, aproximadamente 0,1 a 2, preferiblemente de aproximadamente 0,4 a aproximadamente 1,2 ml/g.

En la preparación del catalizador usado en el proceso de esta invención, el material de soporte se trata en primer lugar para depositar cantidades catalíticas de paladio y oro en las superficies porosas de las partículas del soporte. Para llevar a cabo este propósito se puede usar cualquiera de diversos procedimientos, los cuales implican todos impregnaciones simultáneas o por separado del soporte con una o más soluciones acuosas de compuestos solubles en agua de paladio y/u oro. Ejemplos de compuestos de paladio solubles en agua son cloruro de paladio (II), cloruro de sodio y paladio (II), cloruro de potasio y paladio (II), nitrato de paladio (II) o sulfato de paladio (II), aunque se puede usar como compuesto de oro soluble en agua una sal de un metal alcalino, por ejemplo, sodio o potasio de cloruro de oro (III) o ácido tetracloroaúrico (III). Para la impregnación debido a su buena solubilidad en agua se prefiere una sal de metal alcalino de ácido tetracloroaúrico (III) y cloruro de sodio y paladio (II). La impregnación se puede llevar a cabo por el procedimiento de "humedad incipiente" en el que una cantidad de solución de compuesto metálico soluble en agua usada para la impregnación varía de aproximadamente 95 a aproximadamente 100 por ciento de la capacidad absorbente del material de soporte. La concentración de la solución o soluciones es tal que la cantidad de paladio y oro elementales en la solución o soluciones absorbidas sobre el soporte es igual a una cantidad deseada predeterminada. Se lleva a cabo más de dicha impregnación, entonces cada impregnación puede contener compuesto soluble en agua equivalente a toda o solo a una porción de la cantidad de una o cualquier combinación de los dos metales catalíticamente activos deseados en el catalizador final, siempre que las cantidades de dichos metales en el total de las soluciones de impregnación absorbidas sean iguales a las cantidades finales deseadas. En particular, puede ser deseable impregnar el soporte con más de una solución de compuesto de oro soluble en agua, como se describe con más detalle más adelante en la presente memoria. Las impregnaciones son tales que proporcionan, por ejemplo, de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 gramos de paladio elemental y, por ejemplo, de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 10 gramos de oro elemental, siendo la cantidad de oro de aproximadamente 10 a aproximadamente 125% en peso en base al peso de paladio.

Después de cada impregnación del soporte con una solución acuosa de sal soluble en agua de paladio y/u oro, el metal se "fija", es decir, precipita, como un compuesto insoluble en agua tal como el hidróxido, mediante reacción con un compuesto alcalino apropiado, por ejemplo, un hidróxido, silicato, borato, carbonato o bicarbonato de metal alcalino, en solución acuosa. Los hidróxidos de sodio y potasio son los compuestos fijadores alcalinos preferidos. El metal alcalino en el compuesto alcalino estará en una cantidad de, por ejemplo, aproximadamente 1 a aproximadamente 2, preferiblemente, de aproximadamente 1,1 a aproximadamente 1,8 veces la cantidad necesaria para que reaccione con los cationes catalíticamente activos presentes en la sal soluble en agua. La fijación del metal puede realizarse por el procedimiento de la humedad incipiente en el que el soporte impregnado se seca, por ejemplo, a una temperatura de 150ºC durante una hora, se pone en contacto con una cantidad de solución del material alcalino igual a aproximadamente 95-100% del volumen de poros del soporte y se deja reposar durante un período de aproximadamente media a aproximadamente 16 horas; o el procedimiento de rotoinmersión, en el que el soporte impregnado sin secar se sumerge en una solución del material alcalino y se hace girar y/o se trata en un tambor durante al menos el período inicial de precipitación tal que se forma una banda delgada de compuesto soluble en agua precipitado en, o cerca de, la superficie de las partículas de soporte. La rotación y tratamiento en tambor puede llevarse a cabo, por ejemplo, a aproximadamente 1 a aproximadamente 10 rpm durante un período de, por ejemplo, al menos aproximadamente 0,5 horas, preferiblemente de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 4 horas. El procedimiento de rotoinmersión contemplado se describe en la patente de Estados Unidos nº 5.332.710.

Los compuestos fijados, es decir paladio y oro precipitados, pueden reducirse seguidamente, por ejemplo, en fase vapor con etileno, por ejemplo, 5% en nitrógeno a 150ºC durante 5 horas después de lavar primero el catalizador que contiene los compuestos metálicos fijados hasta que esté exento de aniones tales como haluros y secar, por ejemplo, a 150ºC durante aproximadamente 1 hora, o dicha reducción se puede llevar a cabo antes de lavar y secar en la fase líquida a temperatura ambiente con una solución acuosa de hidrato de hidrazina, en la que el exceso de hidrazina con respecto a la cantidad requerida para reducir todos los compuestos metálicos presentes en el soporte está en el intervalo de, por ejemplo, aproximadamente 8:1 a aproximadamente 15:1, seguido por lavado y secado. Se pueden emplear otros agentes reductores y medios para reducir los compuestos metálicos fijados presentes en el soporte como es convencional en la técnica. La reducción del compuesto metálico fijado tiene como resultado fundamentalmente la formación del metal, aunque puede estar también presente en una menor cantidad óxido metálico. En la preparación usando más de una etapa de impregnación y fijación, la reducción se puede llevar a cabo después de cada etapa de fijación o después de que todos los elementos metálicos se hayan fijado en el soporte.

Como ejemplo del procedimiento general anterior, puede usarse un procedimiento de "fijación por separado" para fijar los elementos metálicos catalíticamente activos sobre el soporte y reducir los compuestos metálicos insolubles en agua hasta la forma metálica deseada antes de la impregnación con acetato cúprico. En este procedimiento, usando los procedimientos específicos descritos anteriormente, se impregna primero el soporte con una solución acuosa de un compuesto de paladio soluble en agua por humedad incipiente, y se fija seguidamente el paladio por tratamiento con una solución de fijación alcalina por humedad incipiente o rotoinmersión, preferiblemente rotoinmersión. El catalizador se seca seguidamente y se impregna por separado con una solución del compuesto de oro soluble que tiene la cantidad de oro elemental deseada en el catalizador, y se fija el oro por tratamiento con una solución de fijación alcalina por humedad incipiente o rotoinmersión, preferiblemente humedad incipiente. Si el oro se va a fijar por el procedimiento de humedad incipiente, dicha fijación puede combinarse con la etapa de impregnación usando una solución acuosa única de compuesto de oro soluble y compuesto de fijación alcalino en una cantidad en exceso respecto a la necesaria para convertir todo el oro en la solución a un compuesto de oro insoluble, por ejemplo, hidróxido áurico. Si se va a usar un hidrocarburo tal como etileno o hidrógeno, en la fase vapor como agente reductor, el catalizador que contiene los compuestos metálicos fijados se lava hasta que esté exento de aniones, se seca y se reduce con etileno u otro hidrocarburo como se ha descrito anteriormente. Si se va a usar hidrazina en la fase líquida como agente reductor, el catalizador que contiene los compuestos metálicos fijados se trata con una solución acuosa de hidrato de hidrazina en exceso antes de lavar y secar para reducir los compuestos metálicos a metales y se lava seguidamente el catalizador y se seca como se ha descrito.

Otro procedimiento específico para preparar el catalizador antes de la impregnación con acetato cúprico es un procedimiento "de rotoinmersión modificado" en el que solo se impregna parte del oro con el paladio en una primera impregnación, se fijan los metales por reacción con un compuesto de fijación alcalino por rotoinmersión, se reducen los compuestos metálicos fijados a los metales libres, por ejemplo, con etileno o hidrato de hidrazina, con el lavado y secado realizados antes de la reducción con etileno o después de la reducción con hidrazina. Se impregna entonces el catalizador con el resto de oro en forma de una solución de compuesto de oro soluble en agua y se reduce de nuevo el catalizador, por ejemplo, con etileno o hidrazina, después o antes de lavar y secar, como se ha descrito anteriormente. Este procedimiento de rotoinmersión modificado se describe con más detalle en la publicación internacional nº WO94/08714 de fecha 28 de abril de 1994.

Después de que el catalizador que contiene paladio y oro en forma metálica depositado en un material de soporte se prepara por cualquiera de los procedimientos anteriores, éste se impregna con una solución acuosa de acetato cúprico, bien en forma de monohidrato o anhidra, preferiblemente por humedad incipiente. El catalizador se seca entonces tal que el catalizador final contiene acetato cúprico en una cantidad equivalente a, por ejemplo, de aproximadamente 0,3 a aproximadamente 5,0, preferiblemente de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 3,0 gramos de cobre elemental por litro de catalizador final.

De forma ventajosa, el catalizador que contiene paladio y oro en forma metálica puede también impregnarse con una solución de un acetato de metal alcalino, preferiblemente acetato sódico o potásico, y más preferiblemente acetato potásico. Después de secar, el catalizador final puede contener, por ejemplo, de aproximadamente 10 a aproximadamente 70, preferiblemente, de aproximadamente 20 a aproximadamente 60 gramos de acetato de metal alcalino por litro de catalizador final. La impregnación opcional del catalizador con acetato de metal alcalino, cuando se lleva a cabo, puede llevarse a cabo antes o después de la impregnación con acetato cúprico. Sin embargo, con preferencia, la impregnación con acetato de metal alcalino se combina con la de acetato cúprico, es decir, el catalizador que contiene paladio y oro metálicos se impregna con una única solución de acetato cúprico y acetato de metal alcalino proporcionando un catalizador final que después de secar contiene las cantidades deseadas de ambos acetatos.

Cuando se prepara acetato de vinilo usando el catalizador de la presente invención, se hace pasar sobre el catalizador una corriente de gas que contiene etileno, oxígeno o aire, ácido acético y, de forma deseable, un acetato de metal alcalino. La composición de la corriente de gas puede variar en amplios límites, teniendo en cuenta los límites explosivos. Por ejemplo, la relación molar de etileno a oxígeno puede variar de aproximadamente 80:20 a aproximadamente 98:2, la relación molar de ácido acético a etileno puede variar de 100:1 a aproximadamente 1:100, preferiblemente de aproximadamente 10:1 a aproximadamente 1:8, y el contenido de acetato de metal alcalino gaseoso puede ser de aproximadamente 1 a aproximadamente 100 ppm tomando como base el peso de ácido acético empleado. La corriente de gas también puede contener gases inertes, tales como nitrógeno, dióxido de carbono y/o hidrocarburos saturados. Las temperaturas de reacción que se pueden usar son temperaturas elevadas, preferiblemente, las que están en el intervalo de aproximadamente 150 a 220ºC. La presión empleada puede ser una presión algo reducida, presión normal o presión elevada, preferiblemente, una presión de hasta aproximadamente 20 atmósferas manométricas.

Una variante ventajosa de un procedimiento para producir acetato de vinilo usando el catalizador de esta invención es la inclusión de un compuesto de cobre que contiene un componente no halógeno en la corriente alimento de reaccionantes al proceso. El compuesto de cobre que contiene un componente no halógeno es preferiblemente algo soluble en agua o soluble en ácido acético, por ejemplo, al menos aproximadamente 0,3 g/l a 20ºC y puede ser, por ejemplo, acetato cúprico (anhidro o monohidratado) que es el preferido, nitrato cúprico trihidratado o hexahidratado, sulfato cúprico (anhidro o pentahidratado) o formiato cúprico (anhidro o pentahidratado) o similares. La cantidad de compuesto de cobre alimentada a la reacción puede ser tal que proporcione, por ejemplo, aproximadamente 10 ppb (partes por billón) a aproximadamente 50 ppm (partes por millón), preferiblemente de aproximadamente 20 ppb a aproximadamente 10 ppm de cobre elemental con respecto a ácido acético en la corriente de alimentación. Por medio de esta característica, la cantidad de cobre en el acetato cúprico del catalizador perdida por la volatilización del catalizador durante un uso prolongado se reduce, dando lugar así a un aumento en la selectividad por dióxido de carbono.

El siguiente ejemplo ilustra con más detalle la invención.

Ejemplo

En este ejemplo, se prepara el catalizador que contiene paladio y oro en su estado metálico sobre un material soporte mediante el procedimiento "de fijación por separado" y se impregna seguidamente con acetato cúprico y acetato potásico.

Se impregnó en primer lugar un material soporte formado por esferas de sílice KA-160 de Sud Chemie con un diámetro nominal de 7 mm, una superficie específica de aproximadamente 160-175 m^{2}/g, y un volumen de poros de aproximadamente 0,68 ml/g, por humedad incipiente con una solución acuosa de cloruro de sodio paladio (II) suficiente para proporcionar aproximadamente 7 gramos de paladio elemental por litro de catalizador. El paladio se fijó entonces al soporte en forma de hidróxido de paladio (II) tratando el catalizador por rotoinmersión con una solución acuosa de hidróxido sódico tal que la relación molar de Na/Cl era de aproximadamente 1,2:1. El catalizador se secó entonces a 100ºC durante 1 hora en un secador de lecho fluido después de lo cual se impregnó por humedad incipiente con una solución acuosa de tetracloroaurato sódico en una cantidad suficiente para proporcionar el catalizador con 4 g/l de oro elemental, e hidróxido sódico tal que la relación molar de Na/Cl era de aproximadamente 1,8:1, para fijar el oro al soporte en forma de hidróxido áurico. El catalizador se lavó con agua seguidamente hasta cloruro libre (aproximadamente 5 horas) y se secó a 150ºC durante una hora en corriente de nitrógeno. Los hidróxidos de paladio y áurico se redujeron entonces hasta los metales poniendo en contacto el catalizador con etileno (5% en nitrógeno) en fase vapor a 150ºC durante 5 horas. Finalmente, el catalizador se impregnó por humedad incipiente con una solución acuosa de acetato cúprico monohidratado en una cantidad suficiente para proporcionar aproximadamente 1,9 gramos de cobre elemental por litro de catalizador, y acetato potásico en una cantidad suficiente para proporcionar 40 gramos de acetato potásico por litro de catalizador y se secó en un secador de lecho fluido a 100 -150ºC durante una hora.

El catalizador preparado como se escribe en el ejemplo se ensayó para determinar su actividad en la producción de acetato de vinilo mediante reacción de etileno, oxígeno y ácido acético. Para llevar a cabo esto, se colocaron aproximadamente 60 ml del catalizador preparado como se ha descrito en una cesta de alambre de acero inoxidable en la que se puede medir la temperatura por un termopar en la parte superior e inferior de la cesta. La cesta se colocó en un reactor tipo depósito agitado continuamente del tipo con recirculación y se mantuvo a una temperatura que proporcionó una conversión de aproximadamente 45% de oxígeno con una manta de calentamiento eléctrica. Se hizo desplazarse a una presión de aproximadamente 12 atmósferas a través de la cesta una mezcla de aproximadamente 130 l/hora (medida a CNTP) de etileno, aproximadamente 26 l/hora de oxígeno aproximadamente 128 l/hora de nitrógeno, aproximadamente 131 g/hora de ácido acético y aproximadamente 2 mg/hora de acetato potásico. La reacción finalizó después de aproximadamente 18 horas. El análisis de los productos se llevó a cabo por análisis cromatográfico de gases en línea combinado con análisis del producto líquido fuera de línea condensando la corriente producto a aproximadamente 10ºC para obtener un análisis óptimo de los productos finales. Dicho análisis indicó una selectividad por CO_{2} del 7,35%, una selectividad por productos de cola pesados del 0,98% y una actividad relativa de la reacción expresada como factor de actividad de 1,70 que se calcula por ordenador de la siguiente forma: El programa informático usa una serie de ecuaciones que relacionan el factor de actividad con la temperatura del catalizador (durante la reacción), conversión de oxígeno y una serie de parámetros cinéticos para las reacciones que tienen lugar durante la síntesis de acetato de vinilo. De forma más general, el factor de actividad está inversamente relacionado con la temperatura requerida para conseguir una conversión constante de oxígeno.

La selectividad por CO_{2} del 7,35% obtenida con este ejemplo es sustancialmente menor que la obtenida normalmente con catalizadores de paladio-oro de 7 mm preparados de forma similar que no contienen acetato cúprico. Se encontró que un catalizador de Pd/Au de 7 mm sin acetato cúprico y preparado como se describe en el ejemplo 1 presentaba una selectividad por CO_{2} de aproximadamente 9,3% y una actividad de aproximadamente 2,2.

Claims (23)

1. Un procedimiento para la producción de acetato de vinilo mediante la reacción de etileno, oxígeno y ácido acético como reaccionantes que comprende poner en contacto dichos reaccionantes con un catalizador que comprende un soporte poroso sobre cuyas superficies porosas se han depositado, antes de poner en contacto con dichos reaccionantes, cantidades catalíticamente eficaces de paladio y oro metálicos, y acetato cúprico.

2. El procedimiento según la reivindicación 1, que comprende la preparación de dicho catalizador por un procedimiento que comprende impregnar un soporte poroso que contiene depósitos de cantidades catalíticamente eficaces de paladio y oro metálicos, con una solución de acetato cúprico, preparándose el soporte poroso por las etapas que comprenden impregnar un soporte poroso con una solución acuosa de una sal de paladio soluble en agua, fijar dicho paladio como compuesto insoluble en agua por reacción con un compuesto alcalino apropiado, seguidamente impregnar el catalizador con una solución de una sal de oro soluble en agua, fijar el oro en la solución presente en la impregnación anterior mediante la reacción de la sal soluble en agua disuelta en dicha solución con un compuesto alcalino apropiado para precipitar un compuesto de oro insoluble en agua, y reducir a su estado metálico los compuestos de paladio y oro insolubles en agua presentes en el catalizador.

3. El procedimiento según la reivindicación 1, que comprende la preparación de dicho catalizador por un procedimiento que comprende impregnar un soporte poroso que contiene depósitos de cantidades catalíticamente eficaces de paladio y oro metálicos, con una solución de acetato cúprico, preparándose el soporte poroso por las etapas que comprenden impregnar el soporte con una solución de una cantidad de sal de paladio soluble en agua que contiene todo el paladio elemental deseado en el catalizador final y una cantidad de sal de oro soluble en agua que contiene solo parte del oro elemental deseado en el catalizador final, fijar el paladio y el oro en la solución anterior en forma de compuestos insolubles en agua haciendo girar y/o tratando en un tambor el soporte impregnado mientras está sumergido en una solución de un compuesto alcalino apropiado, reducir el paladio y el oro fijados a su estado metálico, impregnar el catalizador con otra solución de cualquier cantidad de sal de oro soluble en agua tal que la cantidad total de oro elemental en el catalizador es igual a la deseada en el catalizador final, conteniendo también dicha solución anterior una cantidad de compuesto alcalino apropiado suficiente para fijar el oro añadido en forma de compuesto insoluble en agua, y reducir el oro añadido fijado a su estado metálico.

4. El procedimiento según las reivindicaciones 1, 2 ó 3, en el que dicho acetato cúprico se deposita sobre el catalizador en una cantidad que contiene de 0,3 a 5,0 gramos de cobre elemental por litro de catalizador.

5. El procedimiento según la reivindicación 4, en el que el cobre elemental contenido en dicho acetato cúprico varía de 0,5 a 3,0 gramos por litro de catalizador.

6. El procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que dicho catalizador contiene de 1 a 10 gramos de paladio y de 0,5 a 10 gramos de oro por litro de catalizador, siendo la cantidad de oro de 10 a 125% en peso, tomando como base el peso de paladio.

7. El procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que dicho catalizador contiene también un depósito de un acetato de metal alcalino.

8. El procedimiento según las reivindicaciones 2 ó 3, en el que dicha solución de acetato cúprico también contiene un acetato de metal alcalino disuelto.

9. El procedimiento según las reivindicaciones 7 u 8, en el que dicho acetato de metal alcalino es acetato potásico, que se deposita sobre el catalizador en una cantidad de 10 a 70 gramos/litro de catalizador.

10. El procedimiento según las reivindicaciones 1 a 9, en el que se alimenta un acetato de metal alcalino a la reacción junto con dichos reaccionantes.

11. El procedimiento según la reivindicación 10, en el que dicho acetato de metal alcalino es acetato potásico, que se alimenta a la reacción en una cantidad de 1 ppm a 100 ppm, en base el peso de ácido acético empleado.

12. El procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en el que se alimenta a la reacción junto con dichos reaccionantes un compuesto de cobre que contiene un elemento no halógeno.

13. El procedimiento según la reivindicación 12, en el que dicho compuesto de cobre que contiene un elemento no halógeno es acetato cúprico.

14. El procedimiento según la reivindicación 13, en el que se alimenta a la reacción junto con dichos reaccionantes acetato cúprico en una cantidad que proporciona de 10 ppb a 50 ppm de cobre elemental, en base el peso de ácido acético.

15. Un procedimiento para preparar un catalizador para la producción de acetato de vinilo mediante la reacción de etileno, oxígeno y ácido acético, comprendiendo dicho procedimiento impregnar un soporte poroso que comprende depósitos de cantidades catalíticamente eficaces de paladio y oro metálicos, con una solución de acetato cúprico tal que el catalizador final contiene acetato cúprico.

16. El procedimiento según la reivindicación 15, en el que el soporte poroso se prepara por las etapas que comprenden impregnar un soporte poroso con una solución acuosa de una sal de paladio soluble en agua, fijar dicho paladio en forma de compuesto insoluble en agua por reacción con un compuesto alcalino apropiado, seguidamente impregnar el catalizador con una solución de una sal de oro soluble en agua, fijar el oro en la solución presente en la impregnación anterior haciendo reaccionar la sal soluble en agua en dicha solución con un compuesto alcalino apropiado para precipitar un compuesto de oro insoluble en agua y reducir a su estado metálico los compuestos insolubles en agua de paladio y oro presentes en el catalizador.

17. El procedimiento según la reivindicación 15, en el que el soporte poroso se prepara por las etapas que comprenden impregnar el soporte con una solución de una cantidad de sal de paladio soluble en agua que contiene todo el paladio elemental deseado en el catalizador final y una cantidad de sal de oro soluble en agua que contiene solo parte del oro elemental deseado en el catalizador final, fijar el paladio y oro en la solución anterior en forma de compuestos insolubles en agua haciendo girar y/o tratando en un tambor el soporte impregnado mientras está sumergido en una solución de un compuesto alcalino apropiado, reducir el paladio y oro fijados a su estado metálico, impregnar el catalizador con otra solución de una cantidad de sal de oro soluble en agua tal que la cantidad total de oro elemental en el catalizador es igual a la deseada en el catalizador final, conteniendo también dicha solución anterior una cantidad de compuesto alcalino apropiado suficiente para fijar el oro añadido en forma de compuesto insoluble en agua, y reducir el oro añadido fijado a su estado metálico.

18. El procedimiento según las reivindicaciones 15, 16 ó 17, en el que dicha impregnación es tal que el acetato cúprico depositado en el catalizador impregnado contiene de 0,3 a 5,0 gramos de cobre elemental por litro de catalizador.

19. El procedimiento según la reivindicación 18, en el que dicho acetato cúprico contiene de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 3,0 gramos de cobre elemental por litro de catalizador.

20. El procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 15 a 19, en el que dicho soporte poroso contiene de 1 a 10 gramos de paladio y de 0,5 a 10 gramos de oro por litro de catalizador, siendo la cantidad de oro de 10 a 125% en peso, tomando como base el peso de paladio.

21. El procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 15 a 20, en el que dicho catalizador contiene también un depósito de un acetato de metal alcalino.

22. El procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 15 a 20, en el que dicha solución de acetato cúprico contiene también un acetato de metal alcalino disuelto.

23. El procedimiento según las reivindicaciones 21 ó 22, en el que dicho acetato de metal alcalino es acetato potásico, que está depositado en la cantidad de 10 a 70 gramos/litro de catalizador.