UA61975C2 - Catalyst for production of vinyl acetate containing metal palladium and gold and cupric acetate (ii) - Google Patents
Catalyst for production of vinyl acetate containing metal palladium and gold and cupric acetate (ii) Download PDFInfo
- Publication number
- UA61975C2 UA61975C2 UA2000042449A UA2000042449A UA61975C2 UA 61975 C2 UA61975 C2 UA 61975C2 UA 2000042449 A UA2000042449 A UA 2000042449A UA 2000042449 A UA2000042449 A UA 2000042449A UA 61975 C2 UA61975 C2 UA 61975C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- catalyst
- gold
- copper
- acetate
- palladium
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 75
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 71
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 45
- 239000010931 gold Substances 0.000 title claims abstract description 45
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 43
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 32
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 20
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 17
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 title claims description 34
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 23
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 21
- 229940076286 cupric acetate Drugs 0.000 title abstract 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 54
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 28
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 21
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 39
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 30
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 23
- -1 alkali metal acetate Chemical class 0.000 claims description 22
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 18
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical group [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 14
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 claims description 9
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 7
- 150000002344 gold compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 claims 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims 2
- SDKPSXWGRWWLKR-UHFFFAOYSA-M sodium;9,10-dioxoanthracene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2S(=O)(=O)[O-] SDKPSXWGRWWLKR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 16
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 abstract description 7
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 29
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 9
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 9
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RFKZUAOAYVHBOY-UHFFFAOYSA-M copper(1+);acetate Chemical compound [Cu+].CC([O-])=O RFKZUAOAYVHBOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 4
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- WDZVNNYQBQRJRX-UHFFFAOYSA-K gold(iii) hydroxide Chemical compound O[Au](O)O WDZVNNYQBQRJRX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 2
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000004686 pentahydrates Chemical class 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UCOBJOONLGFYMF-UHFFFAOYSA-L Cl[Au]Cl Chemical compound Cl[Au]Cl UCOBJOONLGFYMF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical class [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NWFNSTOSIVLCJA-UHFFFAOYSA-L copper;diacetate;hydrate Chemical compound O.[Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O NWFNSTOSIVLCJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HFDWIMBEIXDNQS-UHFFFAOYSA-L copper;diformate Chemical compound [Cu+2].[O-]C=O.[O-]C=O HFDWIMBEIXDNQS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FTXJFNVGIDRLEM-UHFFFAOYSA-N copper;dinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FTXJFNVGIDRLEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXTLQDJHRPXDSB-UHFFFAOYSA-N copper;dinitrate;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O SXTLQDJHRPXDSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 230000009189 diving Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000008570 general process Effects 0.000 description 1
- 229910021505 gold(III) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- MPOKJOWFCMDRKP-UHFFFAOYSA-N gold;hydrate Chemical compound O.[Au] MPOKJOWFCMDRKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 description 1
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXJCBFBQEVOTOW-UHFFFAOYSA-L palladium(2+);dihydroxide Chemical compound O[Pd]O NXJCBFBQEVOTOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940080262 sodium tetrachloroaurate Drugs 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/8926—Copper and noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/48—Silver or gold
- B01J23/52—Gold
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C07C67/05—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation
- C07C67/055—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation in the presence of platinum group metals or their compounds
Description
Опис винаходу
Даний винахід стосується нових і поліпшених каталізаторів для вироблення вінілацетату шляхом реакції між 2 етиленом, киснем і оцтовою кислотою.
Відомо, що в один зі способів вінілацетат отримують шляхом реакції етилену, кисню й оцтової кислоти, використовуючи каталізатор, який складається з металевих паладію і золота на носії. Використання такого каталізатора дає змогу одержувати досить великі рівні продуктивності процесу вироблення вінілацетату. Проте ці рівні обмежуються утворенням небажаних побічних продуктів і, зокрема, двоокису вуглецю. Утворення 10 будь-якого продукту або побічного продукту процесу може бути схарактеризоване таким показником, як селективність, що визначається вираженою у відсотках кількістю такого продукту відносно його теоретичної максимальної кількості, яка може утворитися з даних реагентів. Таким чином, було б бажано за допомогою того чи іншого засобу знизити утворення двоокису вуглецю, тобто мати знижену СО» селективність процесу.
Серед відомих можна навести такі технічні рішення, скеровані на досягнення цієї мети. 15 В патентах США Моз3,775,342 від 27 листопада 1973Зр. і Мо3,822,308 від 2 липня 1974р., автори Кроніг (Кгопід) та ін., розкритий спосіб одержання каталізаторів для вироблення вінілацетату, який включає у себе обробку підложниці одночасно або послідовно розчином А, що містить розчинені солі благородних металів, таких, як паладій і золото, і розчином В, що містить сполуки, спроможні реагувати на підложниці з солями благородних металів з утворенням нерозчинних у воді сполук цих металів, обробку таких нерозчинних у воді сполук 20 відновлювальним агентом для перетворення нерозчинних у воді сполук благородних металів на чисті метали, промивку каталізатора для видалення водорозчинних сполук і застосування сполуки лужного металу, наприклад, карбоксилату лужного металу, до або після обробки відновлювальним агентом. Розчин А може також необов'язково містити солі декількох інших металів і, у тому числі, міді.
В патенті США Мо5,332,710 від 26 липня 1994р., автори Ніколау (Місоіаи) та ін., розкритий спосіб отримання с 25 каталізатора для вироблення вінілацетату шляхом реакції етилену, кисню й оцтової кислоти, який включає у Ге) себе просочування поруватої підложниці водорозчинними солями паладію і золота, фіксацію паладію і золота у формі нерозчинних сполук на підложниці шляхом занурення і перевертання просоченої підложниці в реакційному розчині для осадження таких сполук, і наступне відновлення сполук до їхньої металевої форми.
В патенті США Мо5,347,046 від 13 вересня 1994р., автори Уайт (МУпіїе) та ін., описаний каталізатор для о 30 вироблення вінілацетату шляхом реакції, етилену, кисню й оцтової кислоти, який містить метал групи паладію - мМабо його сполуку, золото і/або його сполуку й один з металів - мідь, нікель, кобальт, залізо, марганець, свинець або срібло - або його сполуку, краще осаджений або осаджену на матеріал підложниці. о
Згідно з даним винаходом пропонується каталізатор, призначений для вироблення вінілацетату шляхом «-- реакції етилену, кисню й оцтової кислоти з низькою селективністю щодо двоокису вуглецю, який містить 3о порувату підложницю, на поруватій поверхні якої осаджені каталітично ефективні кількості металевих паладію і ее, золота та ацетату міді (І). Вважається, що мідь, що знаходиться в ацетаті міді (ІІ), знижує селективність до двоокису вуглецю, що часто супроводжується підвищеннями продуктивності вироблення вінілацетату порівняно з тим, коли каталізатор не містить ацетату міді (1|). «
Матеріал підложниці каталізатора за даним винаходом складається з часток, які можуть мати як правильну, З 740 такі неправильну форму, наприклад, сфер, таблеток, циліндрів, кілець, зірочок та ін., і розміри по діаметру, с довжині або ширині приблизно від 1 до 1Омм і краще, якщо приблизно від З до Умм. Серед них найбільш
Із» прийнятними є сфери діаметром приблизно від 4 до мм. Матеріалом підложниці може бути будь-яка підхожа порувата речовина, наприклад, кремнезем, глинозем, кремнезем-глинозем, оксид титану, оксид цирконію, силікати, алюмосилікати, титанати, шпінель, карбід кремнію, вуглець і под. б» 15 Матеріал підложниці може мати питому поверхню в межах, наприклад, приблизно від 10 до ЗБОм2г і краще, якщо приблизно від 100 до 200Ом 2/г, і середній розмір пор у межах, наприклад, приблизно від 50 до - 2000 ангстрем, і питомий об'єм пор, наприклад, приблизно від 0,1 до 2мл/г і краще приблизно від 0,4 до 1,2мл/г. со При виготовленні каталізатора за даним винаходом матеріал підложниці спочатку піддають обробці з 5р осадженням каталітичних кількостей паладію і золота на поруватих поверхнях часток підложниці. Для цього - можуть застосовуватися будь-які відомі способи, в яких використовується одночасне або роздільне сл просочування підложниці одним і більше водними розчинами водорозчинних сполук паладію і/або золота. У якості підхожих для цього водорозчинних сполук паладію можна назвати хлорид паладію (І), хлорид натрій-паладію (І), хлорид калій-паладію (І), нітрат паладію (Ії), і сульфат паладію (І), у той час як в якості водорозчинних сполук золота можуть використовуватися солі лужного металу, наприклад, натрієва або калійна сіль хлориду золота (Ії) або тетрахлорзолото (І) кислоти. Найбільш прийнятними солями для (Ф) просочування є сіль лужного металу тетрахлорзолото (Ії) кислоти і хлорид натрій-паладію (ІІ), завдяки їхній г добрій розчинності у воді. Просочування можна здійснювати у спосіб "початкового змочування", де кількість розчину водорозчинної сполуки металу, що використовується для просочування, складає приблизно від 95 до во 10095 поглинальної спроможності матеріалу підложниці. Концентрація розчину або розчинів є такою, щоб кількість елементарних паладію і золота в розчині або розчинах, абсорбованих на підложниці, дорівнювала їхній потрібній, наперед визначеній кількості. Якщо такі просочування здійснюються два і більше разів, то в кожному з них водорозчинна сполука може міститися у кількості, еквівалентній всій або частині кількості одного каталітично активного металу чи комбінації двох каталітично активних металів, потрібних в кінцевому ве каталізаторі, поки кількості таких металів в усіх абсорбованих просочувальних розчинах дорівнюють кінцевим потрібним кількостям. Зокрема, може бути потрібним просочувати підложницю більш ніж одним розчином водорозчинної сполуки золота, як це докладніше розглянуто нижче. Просочування повинні забезпечувати, наприклад, приблизно 1-10г елементарного паладію і, наприклад, приблизно 0,5-10г елементарного золота, причому кількість золота повинна становити приблизно 10-12595 (мас.) від маси паладію.
Після кожного просочування підложниці водним розчином водорозчинної солі паладію і/або золота метал "фіксують", тобто осаджують у формі нерозчинної у воді сполуки, такої, як гідроксид, шляхом реакції з відповідною лужною сполукою, наприклад, гідроксидом, силікатом, боратом, карбонатом або бікарбонатом лужного металу у водному розчині. Кращими лужними сполуками, що фіксують, є гідроксиди натрію і калію.
Лужний метал у лужній сполуці повинен знаходитися в кількості, наприклад, що приблизно в 1-2 рази і краще, /0 якщо приблизно в 1,1-1,8 рази перевищує кількість, що потребується для реакції з каталітично активними катіонами, наявними у водорозчинній солі. Фіксацію металу можна здійснювати у спосіб початкового змочування, згідно з яким просочену підложницю просушують, наприклад, при температурі 15072 протягом 1год., приводять у контакт з розчином лужного матеріалу, кількість якого дорівнює приблизно 95-10095 об'єму пор підложниці, і витримують у стаціонарному стані протягом приблизно 0,5-1бгод.; може бути застосований також 7/5 Воторно-імерсійний спосіб (або спосіб роторного занурення), при якому просочену підложницю без просушування занурюють у розчин лужного металу і обертають і/або перевертають протягом принаймні початкового періоду просочування так, щоб на поверхні часток підложниці або поблизу неї утворився тонкий шар осадженої водорозчинної сполуки. Обертання і перевертання можна здійснювати, наприклад, зі швидкістю приблизно 1-10об/хв протягом, наприклад, принаймні приблизно 0,5год. і краще протягом приблизно 0,5-4год.
Розглянутий роторно-імерсійний спосіб описаний в патенті США Мо5,332,710, розкриття якого включене тут у формі посилання.
Фіксовані, тобто осаджені сполуки паладію і золота далі можуть бути відновлені, наприклад, у паровій фазі етиленом, наприклад, у 595-й суміші в азоті при 15073 протягом 5год. після першої промивки каталізатора, що містить фіксовані сполуки металів, до повного його звільнення від аніонів, таких, як галіди, і просушування, сч об наприклад, при 15072. протягом приблизно год. Таке відновлення може бути виконане також до промивки і просушування - в рідинній фазі при кімнатній температурі водним розчином гідрату гідразину, в якому надлишок і) гідразину вище його кількості, яка потребується для відновлення всіх сполук металів, присутніх на підложниці, складає, наприклад, приблизно від 8:1 до 1511, з наступними промивкою і просушуванням. Для відновлення фіксованих сполук металів, наявних на підложниці, можуть бути застосовані також інші відновлювальні агенти і ю зо засоби, відомі у даній галузі. Внаслідок відновлення фіксованої сполуки металу, головним чином, утворюється чистий метал, але наявними можуть бути також малі кількості оксиду металу. В тих випадках, коли проводиться - більше однієї стадії просочування і фіксації, відновлення можна здійснювати після кожної стадії фіксації або Ге! після того, як усі металеві елементи будуть фіксовані на підложниці.
В якості прикладу вищерозглянутого загального процесу для фіксації каталітично активних металевих -- елементів на підложниці і відновлення нерозчинних у воді сполук металів до бажаного металевого стану перед «о просочуванням ацетатом міді (ІІ) може бути застосований також спосіб "роздільної фіксації". Згідно з цим способом, в якому використовуються розглянуті вище специфічні процеси, підложницю спочатку просочують водним розчином водорозчинної сполуки паладію шляхом початкового змочування, після чого паладій фіксують обробкою лужним розчином, що фіксує, у спосіб початкового змочування або роторного занурення, кращим з « яких є роторне занурення. Далі каталізатор просушують і окремо просочують розчином розчинної сполуки в с золота з бажаною в каталізаторі кількістю елементарного золота, і золото фіксують обробкою лужним розчином, що фіксує, шляхом початкового змочування або роторного занурення, краще початкового змочування. Якщо ;» золото повинно фіксуватися шляхом початкового змочування, то така фіксація може бути поєднана зі стадією просочування використанням єдиного водного розчину розчинної сполуки золота і лужної сполуки, що фіксує, у надлишковій кількості, більшій, ніж необхідно для перетворення всього золота в розчині на його фіксовану
Ге» нерозчинну сполуку, наприклад, гідроксид золота (І). Якщо в якості відновлювального агента у паровій фазі використовується водень або вуглеводень, наприклад, етилен, то каталізатор, що містить фіксовані сполуки - металів, промивають до тих пір, поки в ньому не залишиться жодних аніонів, просушують і відновлюють
Ге) етиленом чи іншим вуглеводнем, як описано вище. Якщо в якості відновлювального агента в рідинній фазі 5р Використовується гідразин, то каталізатор, що містить фіксовані сполуки металів, піддають обробці водним ш- розчином надлишкового гідрату гідразину до промивки і просушування для відновлення сполук металів до с чистих металів, а потім каталізатор промивають і просушують, як описано вище.
Іншим специфічним способом виготовлення каталізатора до його просочування ацетатом міді (І) є "модифікований роторно-імерсійний спосіб", згідно з яким при першому просочуванні лише частину золота просочують паладієм, метали фіксують реакцією з лужним розчином, що фіксує, шляхом роторного занурення, фіксовані сполуки металів відновлюють до вільних металів, наприклад, етиленом або гідратом гідразину, а
Ф) промивку і просушування виконують до відновлення етиленом або після відновлення гідразином. Після цього ка каталізатор просочують залишком золота у формі розчину водорозчинної сполуки золота і знову відновлюють, наприклад, етиленом або гідразином після або до промивки і просушування, як описано вище. Цей бо Модифікований роторно-імерсійний спосіб більш детально описаний в міжнародній публікації МоУУО94/08714 від 28 квітня 1994р., розкриття якої включене тут у формі посилання.
Після того як каталізатор, що містить паладій і золото у металевому стані осаджені на матеріал підложниці, виготовлений будь-яким із вищеописаних способів, його просочують водним розчином ацетату міді (І), моногідратом або безводним, краще шляхом початкового змочування. Далі каталізатор просушують так, що 65 кінцевий каталізатор містить ацетат міді (І) в кількості, еквівалентній, наприклад, приблизно 0,3-5,0 і краще, якщо приблизно 0,5-3,0 грамів елементарної міді на літр кінцевого каталізатора.
Каталізатор, що містить паладій і золото у металевому стані, може бути також просочений розчином ацетату лужного металу, краще, якщо ацетатом калію або натрію і найкраще, якщо ацетатом калію. Після просушування кінцевий каталізатор може містити, наприклад, приблизно 10-70 і краще, якщо приблизно 20-60 грамів ацетату лужного металу на літр кінцевого каталізатора. Необов'язкове просочування каталізатора ацетатом лужного металу може виконуватися до або після просочування ацетатом міді (І). Проте краще, якщо просочування ацетатом лужного металу поєднують з просочуванням ацетатом міді (Ії), тобто каталізатор, що містить металеві паладій і золото, просочують єдиним розчином ацетату міді (І) і ацетату лужного металу, одержуючи в результаті кінцевий каталізатор, який після просушування містить задані кількості обох ацетатів. 70 При виробленні вінілацетату із застосуванням каталізатора за даним винаходом над каталізатором пропускають потік газу, який містить етилен, кисень або повітря, оцтову кислоту і, бажано, ацетат лужного металу. Склад потоку газу може варіювати в широких межах з урахуванням його вибухонебезпечності.
Наприклад, молярне співвідношення етилену до кисню може складати приблизно від 80:20 до 98:2, молярне співвідношення оцтової кислоти до етилену може складати приблизно від 100:1 до 1:100, краще, якщо приблизно 75 Від 10:1 до 1:8, а вміст газоподібного ацетату лужного металу може складати приблизно від 1 до 100 ррт (х105 частин) відносно маси оцтової кислоти, що використовується. Потік газу може містити також інші інертні гази, такі, як азот, двоокис вуглецю і/або насичені вуглеводні. Температури реакції, які можуть бути використані, є підвищеними і знаходяться в діапазоні приблизно 150-220"С. Тиск, що використовується, може бути у певній мірі знижений, нормальний або підвищений і у кращому варіанті досягати приблизно 20 надлишкових атмосфер.
В одному з кращих варіантів здійснення способу вироблення вінілацетату з використанням каталізатора за даним винаходом до постачального потоку реагентів включається безгалогенна сполука міді. Безгалогенна сполука міді повинна бути у певній мірі розчинною у воді або оцтовій кислоті, наприклад, принаймні приблизно
О,Зг/л при 20"С; нею може бути, наприклад, ацетат міді (І) (безводний або моногідрат), який є найбільш прийнятним, тригідрат або гексагідрат нітрату міді, сульфат міді (безводний або пентагідрат), формат міді сч (безводний або пентагідрат) і под. Кількість сполуки міді, що постачається для реакції, може бути такою, щоб забезпечити, наприклад, приблизно від 10 ррб (хХ10 частин) до 50 ррт (х1075 частин), краще, якщо приблизно і9) від 20 ррр до 10 ррт елементарної міді відносно кількості оцтової кислоти в потоці, що постачається. За цих умов кількість міді в ацетаті міді (Ії) каталізатора, втрачена внаслідок довготривалого випаровування каталізатора, відновлюється, завдяки чому зменшується зріст селективності щодо двоокису вуглецю. ю
Додатковою ілюстрацією даного виноходу служить розглянутий нижче приклад.
Приклад -
В цьому прикладі каталізатор, що містить паладій і золото в металевому стані на матеріалі підложниці, Ф) виготовляють у спосіб "роздільної фіксації" з наступним просочуванням ацетатом міді (ІІ) й ацетатом калію.
У якості матеріалу підложниці служили кремнеземні сферичні частки виробництва фірми 5йа Спетіе КА-160. --
Частки мали номінальний діаметр 7мм, питому поверхню приблизно 160-175м2/г, і питомий об'єм пор «(0 приблизно 0,б8мл/г. Матеріал підложниці спочатку просочували у спосіб початкового змочування водним розчином хлориду натрій-паладію (ІІ), достатнім для забезпечення приблизно 7г елементарного паладію на літр каталізатора. Потім паладій фіксували на підложниці у формі гідроксиду паладію (ІІ) роторно-імерсійною « обробкою каталізатора водним розчином гідроксиду натрію з молярним співвідношенням Ма/СІ приблизно 1,221.
Далі каталізатор просушували при 1007" протягом год. в сушарці із псевдозрідженим шаром, а потім - с просочували у спосіб початкового змочування водним розчином тетрахлораурату натрію у кількості, достатній а для забезпечення каталізатора 4г/л елементарного золота, і гідроксидом натрію при молярному співвідношенні "» Ма/СІ приблизно 1,8:1 для фіксації золота у формі гідроксиду золота на підложниці. Після цього каталізатор промили водою, видаливши з нього хлорид (приблизно 5год.) і просушили при 1507С протягом год. у потоці азоту. Далі гідроксиди паладію і золота відновили до чистих металів шляхом приведення каталізатора в контакт (о) з етиленом (5905 в азоті) в паровій фазі при 1507С протягом 5год. На завершення каталізатор був просочений - шляхом початкового змочування водним розчином моногідрату ацетату міді (ІЇ) в кількості, достатній для забезпечення приблизно 1,9г елементарної міді на літр каталізатора, і ацетатом калію в кількості, достатній (Се) для забезпечення 40г ацетату калію на літр каталізатора, і просушили в сушарці із псевдозрідженим шаром при - 50 100-1507С протягом год.
Каталізатор, виготовлений згідно з описаним вище Прикладом, був підданий випробуванню на його сл активність у виробництві вінілацетату шляхом реакції етилену, кисню і оцтової кислоти. Для цього приблизно бОмл каталізатора було поміщено до кошика з дроту із неіржавкої сталі, температуру у верхній і донній частині якого можна було вимірювати за допомогою термопари. Кошик помістили до баку реактора Берті (Вепу) циркуляційного типу з безперервним перемішуванням і витримали в ньому при температурі, яка забезпечувала приблизно 4595 конверсію кисню електронагрівною оболонкою. Крізь кошик пропускали газову суміш приблизно о із 130л/год. (при вимірюванні в нормальних умовах) етилену, приблизно 2бл/год. кисню, приблизно 128л/год. іме) азоту, приблизно 1З1л/год. оцтової кислоти і приблизно 2мг/год. ацетату калію під тиском приблизно 12 атмосфер. Реакція була завершена приблизно за 18год. Аналіз отриманих продуктів проводили в онлайновому 60 режимі за допомогою газового хроматографа поряд з офлайновим аналізом рідинних продуктів шляхом конденсації потоку продукту при приблизно 107. Це дозволяло здійснювати оптимальний аналіз кінцевих продуктів. Результати аналізу показали 7,35956 селективність процесу щодо СО», 0,989о селективність процесу щодо важких фракцій і виражену через коефіцієнт активності відносну активність реакції величиною 1,70.
Обчислення коефіцієнта активності проводили за допомогою ЕОМ, в програмі якої була закладена низка рівнянь, 65 які встановлюють співвідношення між коефіцієнтом активності і температурою каталізатора (в процесі реакції), конверсією кисню і рядом кінетичних параметрів для реакцій, що мають місце під час синтезу вінілацетату. У загальному випадку коефіцієнт активності знаходиться в оберненій залежності з температурою, потрібною для досягнення постійної конверсії кисню.
Одержана в цьому прикладі 7,3595 селективність щодо СО» є суттєво нижчою за ту, що зазвичай має місце при застосуванні аналогічним чином виготовлених 7мм паладійзолотих каталізаторів, які не містять ацетату міді (І). Порівняння показало, що 7мм Ра/Ає!ц каталізатор без ацетату міді (І), виготовлений згідно з описаним вище прикладом, мав СО» селективність приблизно 9,395 і активність приблизно 2,2.
Claims (1)
- Формула винаходу1. Спосіб виготовлення каталізатора для виробництва вінілацетату шляхом реакції етилену, кисню й оцтової кислоти, який включає виготовлення поруватого носія, що містить осади каталітично ефективних кількостей паладію і золота та міді, причому поруватий носій виготовляють за допомогою наступних стадій: просочування /5 Поруватого носія водним розчином водорозчинної солі паладію, фіксацію паладію у формі нерозчинної у воді сполуки шляхом реакції із відповідною лужною сполукою, наступне просочування каталізатора розчином водорозчинної солі золота, фіксацію золота в розчині, наявному в останньому просочуванні, реакцією розчиненої водорозчинної солі в такому розчині із відповідною лужною сполукою для осадження нерозчинної у воді сполуки золота, і відновлення до їхнього металевого стану нерозчинних у воді сполук паладію і золота, наявних в каталізаторі, і наступне просочування поруватого носія розчином сполуки міді, який відрізняється тим, що як сполуку міді використовують ацетат міді (1|).2. Спосіб виготовлення каталізатора для виробництва вінілацетату шляхом реакції етилену, кисню й оцтової кислоти, який включає виготовлення поруватого носія, що містить осади каталітично ефективних кількостей металевих паладію і золота та міді, причому поруватий носій виготовляють за допомогою наступних стадій: сч ов просочування носія розчином певної кількості водорозчинної солі паладію, що містить весь елементарний паладій, потрібний в кінцевому каталізаторі, і певну кількість водорозчинної солі золота, що містить лише (о) частину елементарного золота, потрібного на кінцевому каталізаторі, фіксацію паладію і золота в останньому з цих розчинів у формі нерозчинних у воді сполук шляхом обертання і/або перевертання просоченого носія, який знаходиться у стані занурення в розчині відповідної лужної сполуки, відновлення фіксованих паладію і золота ю зо до їхнього металевого стану, наступне просочування каталізатора іншим розчином певної кількості водорозчинної солі золота так, що загальна кількість елементарного золота в каталізаторі дорівнює потрібній (Ме його кількості в кінцевому каталізаторі, причому згаданий останній розчин містить також певну кількість о відповідної лужної сполуки, достатню для фіксації додаткового золота у формі нерозчинної у воді сполуки, і відновлення фіксованого додаткового золота до його металевого стану, і наступне просочування поруватого - носія розчином сполуки міді, який відрізняється тим, що як сполуку міді використовують ацетат міді (І). соЗ. Спосіб за п. 1 або 2, який відрізняється тим, що згадане просочування є таким, що ацетат міді (Ії), осаджений на просоченому каталізаторі, містить приблизно від 0,3 до 5,0 г елементарної міді на літр каталізатора.4. Спосіб за п. 1 або 2, який відрізняється тим, що згаданий ацетат міді (ІЇ) містить приблизно від 0,5 до « 20 3,0 г елементарної міді на літр каталізатора. з с 5. Спосіб за п. 1 або 2, який відрізняється тим, що згаданий поруватий носій містить приблизно від 1 до 10 г паладію і приблизно від 0,5 до 10 г золота на літр каталізатора, причому кількість золота становить приблизно :з» від 10 до 125 мас.9о відносно маси паладію.б. Спосіб за п. 1 або 2, який відрізняється тим, що згаданий розчин ацетату міді (ІЇ) також містить розчинений ацетат лужного металу. ФО 7. Спосіб за п. 6, який відрізняється тим, що згаданим ацетатом лужного металу є ацетат калію, осаджений на каталізаторі у кількості приблизно від 10 до 70 г на літр каталізатора.- 8. Спосіб виробництва вінілацетату шляхом реакції етилену, кисню й оцтової кислоти у якості реагентів, о який відрізняється тим, що він включає у себе приведення в контакт цих реагентів з каталізатором, що містить поруватий носій, на поруватій поверхні якого осаджені каталітично ефективні кількості металевих паладію і - золота та ацетат міді (1Ї).с 9. Спосіб за п. 8, який відрізняється тим, що згаданий ацетат міді (І) осаджують на каталізатор у кількості, що включає у себе приблизно від 0,3 до 5,0 г елементарної міді на літр каталізатора.10. Спосіб за п. 9, який відрізняється тим, що згадана елементарна мідь в ацетаті міді (ІІ) міститься в кількості приблизно від 0,5 до 3,0 г на літр каталізатора.11. Спосіб за п. 9, який відрізняється тим, що згаданий каталізатор містить приблизно від 1 до 10 г паладію (Ф) і приблизно від 0,5 до 10 г золота на літр каталізатора, причому кількість золота становить приблизно від 10 ко до 125 мас.9о відносно маси паладію.12. Спосіб за п. 9, який відрізняється тим, що згаданий каталізатор містить також осад ацетату лужного бо Металу.13. Спосіб за п. 12, який відрізняється тим, що згаданий ацетат лужного металу постачають в реакцію разом зі згаданими реагентами.14. Спосіб за п. 13, який відрізняється тим, що згаданим ацетатом лужного металу є ацетат калію, який постачають в реакцію у кількості приблизно від 1 частки на мільйон до 100 часток на мільйон відносно маси 65 оцтової кислоти, що використовується.15. Спосіб за п. 14, який відрізняється тим, що згаданий ацетат міді (Ії) у кількості, що забезпечує приблизно від 10 часток на мільярд до 50 часток на мільйон елементарної міді відносно маси оцтової кислоти, постачають в реакцію разом зі згаданими реагентами.16. Спосіб за п. 8, який відрізняється тим, що безгалогенну сполуку міді постачають в реакцію разом зі Згаданими реагентами.17. Спосіб за п. 16, який відрізняється тим, що згаданою безгалогенною сполукою міді є ацетат міді (ІІ). Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2003, М 12, 15.12.2003. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і 7/о науки України. с щі 6) ІС) ча (о) «- (Се) -с . и? (о) - се) - 50 сл іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/959,897 US5948724A (en) | 1997-10-28 | 1997-10-28 | Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium and gold and cupric acetate |
| PCT/US1998/021488 WO1999021650A1 (en) | 1997-10-28 | 1998-10-12 | Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium and gold, and cupric acetate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA61975C2 true UA61975C2 (en) | 2003-12-15 |
Family
ID=25502557
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA2000042449A UA61975C2 (en) | 1997-10-28 | 1998-12-10 | Catalyst for production of vinyl acetate containing metal palladium and gold and cupric acetate (ii) |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5948724A (uk) |
| EP (1) | EP1027153B1 (uk) |
| JP (1) | JP4287995B2 (uk) |
| KR (1) | KR100549896B1 (uk) |
| CN (1) | CN1117619C (uk) |
| AR (2) | AR015978A1 (uk) |
| AT (1) | ATE264139T1 (uk) |
| AU (1) | AU745215B2 (uk) |
| BR (1) | BR9813104B1 (uk) |
| CA (1) | CA2304640C (uk) |
| CZ (1) | CZ294734B6 (uk) |
| DE (1) | DE69823221T2 (uk) |
| DK (1) | DK1027153T3 (uk) |
| ES (1) | ES2218862T3 (uk) |
| HU (1) | HUP0004385A3 (uk) |
| ID (1) | ID23880A (uk) |
| MY (1) | MY118213A (uk) |
| NO (1) | NO320385B1 (uk) |
| NZ (1) | NZ504695A (uk) |
| PE (1) | PE135099A1 (uk) |
| PL (1) | PL194846B1 (uk) |
| RU (1) | RU2204548C2 (uk) |
| SA (2) | SA98190675B1 (uk) |
| SK (1) | SK5882000A3 (uk) |
| TR (1) | TR200001116T2 (uk) |
| TW (1) | TW526194B (uk) |
| UA (1) | UA61975C2 (uk) |
| WO (1) | WO1999021650A1 (uk) |
| ZA (1) | ZA989629B (uk) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6034030A (en) * | 1994-02-22 | 2000-03-07 | Celanese International Corporation | Vinyl acetate catalyst preparation method |
| US5948724A (en) * | 1997-10-28 | 1999-09-07 | Celanese International Corporation | Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium and gold and cupric acetate |
| US6072078A (en) * | 1997-12-12 | 2000-06-06 | Celanese International Corporation | Vinyl acetate production using a catalyst comprising palladium, gold, copper and any of certain fourth metals |
| US6303537B1 (en) * | 1999-11-17 | 2001-10-16 | Celanese International Corporation | Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium and gold and prepared utilizing sonication |
| US7468455B2 (en) * | 2004-11-03 | 2008-12-23 | Velocys, Inc. | Process and apparatus for improved methods for making vinyl acetate monomer (VAM) |
| JP4964170B2 (ja) * | 2007-04-09 | 2012-06-27 | 昭和電工株式会社 | 酢酸アルケニル製造用触媒の製造方法 |
| JP4969501B2 (ja) * | 2007-04-13 | 2012-07-04 | 昭和電工株式会社 | 酢酸アリル製造用触媒の製造方法 |
| US8329611B2 (en) | 2009-12-16 | 2012-12-11 | Lyondell Chemical Technology, L,P. | Titania-containing extrudate |
| US8273682B2 (en) * | 2009-12-16 | 2012-09-25 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Preparation of palladium-gold catalyst |
| US8507720B2 (en) * | 2010-01-29 | 2013-08-13 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Titania-alumina supported palladium catalyst |
| EP3541510A1 (en) | 2016-11-17 | 2019-09-25 | Lyondellbasell Acetyls, LLC | High pore volume alumina supported catalyst for vinyl acetate monomer (vam) process |
| JP7314712B2 (ja) * | 2019-08-21 | 2023-07-26 | 株式会社レゾナック | 酢酸アリル製造用触媒の製造方法 |
| CN116870907B (zh) * | 2023-07-11 | 2024-03-08 | 上海优铖工逸技术有限公司 | 一种耐受高浓度二氧化碳的醋酸乙烯催化剂及其制备方法 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH534005A (de) * | 1968-02-01 | 1973-02-28 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung eines Palladium und Gold enthaltenden Katalysators |
| FR2223337B1 (uk) * | 1973-03-26 | 1977-04-29 | Inst Francais Du Petrole | |
| DE2509251C3 (de) * | 1975-03-04 | 1978-07-13 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung eines Palladiumkatalysators |
| GB1571910A (en) * | 1975-12-18 | 1980-07-23 | Nat Distillers Chem Corp | Vinyl acetate process and catalyst therefor |
| US4199436A (en) * | 1979-02-12 | 1980-04-22 | Institut Francais Du Petrole | Process for steam-dealkylating alkylaromatic hydrocarbons |
| JPS62155937A (ja) * | 1985-08-30 | 1987-07-10 | Agency Of Ind Science & Technol | 金および金系複合酸化物を担持した触媒体を製造する方法 |
| JPH0729980B2 (ja) * | 1988-09-29 | 1995-04-05 | 昭和電工株式会社 | 酢酸アリルの製造方法 |
| JP2821033B2 (ja) * | 1991-01-07 | 1998-11-05 | 株式会社日本触媒 | ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒 |
| US5332710A (en) * | 1992-10-14 | 1994-07-26 | Hoechst Celanese Corporation | Vinyl acetate catalyst preparation method |
| US5347046A (en) * | 1993-05-25 | 1994-09-13 | Engelhard Corporation | Catalyst and process for using same for the preparation of unsaturated carboxylic acid esters |
| US5689000A (en) * | 1994-07-01 | 1997-11-18 | Monsanto Company | Process for preparing carboxylic acid salts and catalysts useful in such process |
| CZ291511B6 (cs) * | 1996-04-16 | 2003-03-12 | Hoechst Celanese Corporation | Způsob přípravy katalyzátoru pro syntézu nenasycených esterů |
| SA97180048B1 (ar) * | 1996-05-24 | 2005-12-21 | هوكست سيلانس كوربوريشن | محفز بلاديوم - ذهب palladium gold ثنائي المعدن متغاير الخواص heterogeneous bimetallic vinyl acetate لإنتاج أسيتات فينيل |
| US5693586A (en) * | 1996-06-28 | 1997-12-02 | Hoechst Celanese Corporation | Palladium-gold catalyst for vinyl acetate production |
| JP3676524B2 (ja) * | 1996-10-25 | 2005-07-27 | ペンタックス株式会社 | プリズム |
| US5731457A (en) * | 1997-06-03 | 1998-03-24 | Hoechst Celanese Corporation | Vinyl acetate process utilizing a palladium-gold-copper catalyst |
| US5948724A (en) * | 1997-10-28 | 1999-09-07 | Celanese International Corporation | Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium and gold and cupric acetate |
-
1997
- 1997-10-28 US US08/959,897 patent/US5948724A/en not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-10-12 AU AU97997/98A patent/AU745215B2/en not_active Ceased
- 1998-10-12 PL PL339811A patent/PL194846B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1998-10-12 ES ES98952249T patent/ES2218862T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-12 NZ NZ504695A patent/NZ504695A/xx not_active IP Right Cessation
- 1998-10-12 RU RU2000113214/04A patent/RU2204548C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-10-12 DK DK98952249T patent/DK1027153T3/da active
- 1998-10-12 CN CN98810682A patent/CN1117619C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-12 DE DE69823221T patent/DE69823221T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-12 KR KR1020007004540A patent/KR100549896B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-10-12 HU HU0004385A patent/HUP0004385A3/hu unknown
- 1998-10-12 CA CA002304640A patent/CA2304640C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-12 JP JP2000517797A patent/JP4287995B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-12 AT AT98952249T patent/ATE264139T1/de active
- 1998-10-12 WO PCT/US1998/021488 patent/WO1999021650A1/en active IP Right Grant
- 1998-10-12 TR TR2000/01116T patent/TR200001116T2/xx unknown
- 1998-10-12 BR BRPI9813104-4A patent/BR9813104B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-10-12 ID IDW20000679A patent/ID23880A/id unknown
- 1998-10-12 CZ CZ20001577A patent/CZ294734B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-10-12 SK SK588-2000A patent/SK5882000A3/sk unknown
- 1998-10-12 EP EP98952249A patent/EP1027153B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-14 TW TW087117073A patent/TW526194B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-10-22 ZA ZA9809629A patent/ZA989629B/xx unknown
- 1998-10-22 AR ARP980105281A patent/AR015978A1/es active IP Right Grant
- 1998-10-28 MY MYPI98004913A patent/MY118213A/en unknown
- 1998-10-28 SA SA98190675A patent/SA98190675B1/ar unknown
- 1998-10-28 SA SA5260344A patent/SA05260344B1/ar unknown
- 1998-10-29 PE PE1998001021A patent/PE135099A1/es not_active Application Discontinuation
- 1998-12-10 UA UA2000042449A patent/UA61975C2/uk unknown
-
1999
- 1999-06-23 US US09/338,739 patent/US6274531B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-07 AR ARP990103311A patent/AR019906A2/es active IP Right Grant
-
2000
- 2000-04-27 NO NO20002147A patent/NO320385B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4975721B2 (ja) | パラジウム、金、及び一定の第３金属を含んでなる触媒を利用して酢酸ビニルを調製する方法 | |
| RU2202411C2 (ru) | Катализатор синтеза винилацетата, содержащий палладий, золото, медь и определенный четвертый металл | |
| JP4165663B2 (ja) | 銅含有キャリヤー上に析出させたパラジウムおよび金を含む酢酸ビニル触媒 | |
| UA61975C2 (en) | Catalyst for production of vinyl acetate containing metal palladium and gold and cupric acetate (ii) | |
| TW422741B (en) | Vinyl acetate catalyst prepared with potassium aurate and comprising metallic palladium and gold on a carrier precoated with copper | |
| MXPA02004920A (es) | Catalizador de acetato de vinilo que comprende oro y paladio metalico y preparado utilizando tratameinto con sonido. | |
| RU2194036C2 (ru) | Способ получения винилацетата, использующий катализатор палладий - золото - медь | |
| MXPA00004132A (en) | Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium and gold, and cupric acetate | |
| MXPA99011182A (en) | Vinyl acetate catalyst comprising palladium and gold deposited on a copper containing carrier | |
| MXPA99011181A (en) | Vinyl acetate process utilizing a palladium-gold-copper catalyst |