SA05260344B1 - محفز فينيل أسيتات يشتمل على بلاديوم وذهب فلزيين، وأسيتات نحاسي - Google Patents
محفز فينيل أسيتات يشتمل على بلاديوم وذهب فلزيين، وأسيتات نحاسي Download PDFInfo
- Publication number
- SA05260344B1 SA05260344B1 SA5260344A SA05260344A SA05260344B1 SA 05260344 B1 SA05260344 B1 SA 05260344B1 SA 5260344 A SA5260344 A SA 5260344A SA 05260344 A SA05260344 A SA 05260344A SA 05260344 B1 SA05260344 B1 SA 05260344B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- catalyst
- gold
- palladium
- solution
- water
- Prior art date
Links
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 73
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 68
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 40
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 38
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 38
- 239000010931 gold Substances 0.000 title claims abstract description 38
- 229940076286 cupric acetate Drugs 0.000 title claims abstract description 20
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 17
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 35
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 35
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 28
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 14
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- -1 alkali metal acetate Chemical class 0.000 claims description 12
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 12
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 8
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 claims description 5
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 claims description 5
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 claims description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 3
- BQODPTQLXVVEJG-UHFFFAOYSA-N [O].C=C Chemical group [O].C=C BQODPTQLXVVEJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- SDKPSXWGRWWLKR-UHFFFAOYSA-M sodium;9,10-dioxoanthracene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2S(=O)(=O)[O-] SDKPSXWGRWWLKR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 3
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 claims 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 14
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 14
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 abstract description 14
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 11
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 abstract description 7
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 14
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 10
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 150000002344 gold compounds Chemical class 0.000 description 6
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 5
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 3
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 2
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 150000004686 pentahydrates Chemical class 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010026749 Mania Diseases 0.000 description 1
- 102100026933 Myelin-associated neurite-outgrowth inhibitor Human genes 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical class [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GSOLWAFGMNOBSY-UHFFFAOYSA-N cobalt Chemical compound [Co][Co][Co][Co][Co][Co][Co][Co] GSOLWAFGMNOBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000004590 computer program Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- NWFNSTOSIVLCJA-UHFFFAOYSA-L copper;diacetate;hydrate Chemical compound O.[Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O NWFNSTOSIVLCJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HFDWIMBEIXDNQS-UHFFFAOYSA-L copper;diformate Chemical compound [Cu+2].[O-]C=O.[O-]C=O HFDWIMBEIXDNQS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SXTLQDJHRPXDSB-UHFFFAOYSA-N copper;dinitrate;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O SXTLQDJHRPXDSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- BBKFSSMUWOMYPI-UHFFFAOYSA-N gold palladium Chemical compound [Pd].[Au] BBKFSSMUWOMYPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDZVNNYQBQRJRX-UHFFFAOYSA-K gold(iii) hydroxide Chemical compound O[Au](O)O WDZVNNYQBQRJRX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 description 1
- NXJCBFBQEVOTOW-UHFFFAOYSA-L palladium(2+);dihydroxide Chemical compound O[Pd]O NXJCBFBQEVOTOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RFLFDJSIZCCYIP-UHFFFAOYSA-L palladium(2+);sulfate Chemical compound [Pd+2].[O-]S([O-])(=O)=O RFLFDJSIZCCYIP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000364 palladium(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940080262 sodium tetrachloroaurate Drugs 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/8926—Copper and noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/48—Silver or gold
- B01J23/52—Gold
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C07C67/05—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation
- C07C67/055—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation in the presence of platinum group metals or their compounds
Abstract
الملخص: محفز catalyst لإنتاج vinyl acetate بواسطة تفاعل ethylene، oxygen وacetic acid يشتمل على دعامة مسامية porous support يترسب على أسطحها المسامية كميات مؤثرة تحفيزيا catalytically effective amounts من palladium وذهب فلزيين metallic، وcupric acetate. ينتج عن استخدام هذا المحفزcatalyst تفاعل له انتقائية selectivity منخفضة نسبيا إلى carbon dioxide.
Description
Y
محفز فينيل أسيتات يشتمل على بلاديوم وذهب فلزيين؛ وأسيتات نحاسي
Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium and gold, and cupric acetate الوصف الكامل خلفية الاإختراع إن هذا الطلب عبارة عن طلب جزئي من الطلب رقم 18790098 والذي تم إيداعه في . لم 11٠ [YA المملكة العربية السعودية بتاريخ رار ١ه الموافق بواسطة vinyl acetate جديدة ومحسنة لإنتاج catalysts يتعلق هذا الاختراع بمحفزات .acetic acid 5 oxygen ethylene تفاعل © acetic acid 5 oxygen «ethylene J—el& بواسطة vinyl acetate من المعروف إنتاج مدعمين على مادة حاملة metallic وذهب فلزيين palladium باستخدام محفز متكون من بمستويات vinyl acetate بينما العملية التي تستخدم هذا المحفز قادرة على إنتاج (carrier) جيدة من الإنتاجية؛ فإن هذه المستويات للإنتاجية يحدها إنتاج منتجات ثانوية غير مرغوبة؛ يمكن التعبير عن إنتاج أي منتج أو منتج ثانوي كنسبة مئوية carbon dioxide خصوصا ٠ من الحد الأقصى she تعرف بكمية هذا المنتج معبرا عنها كنسبة (selectivity) للانتقائية بذلك؛ فإن أي وسيلة ينتج (reactants) النظري الذي من الممكن إنتاجه من المواد المتفاعلة (CO, يعبر عنها كالنسبة المثوية الأدنى لانتقائية carbon dioxide عنها إنتاج منخفض من ٠ مرغوبة جدا. تعتبر المراجع التالية مادة للاختراع المطالب به هنا. Yo ورقم VAVY نوفمبر YY براءة الاختراع الأمريكية رقم 397787467؛ الصادرة في وآخرين؛ تكشف كل منهما Kronig كلاهما إلى ٠9974 الصادرة في 7 يوليو 877 في نفس (support) تشتمل على معالجة دعامة vinyl acetate عن طريقة لصناعة محفزات (noble metals) Alu الوقت أو بالتعاقب مع محلول (أ) يحتوي على أملاح مذابة من فلزات ومحلول (ب) يحتوي على مركبات قادرة على التفاعل على الدعامة cody palladium مثل Ye (metals) مع أملاح الفلز النبيل لتشكيل مركبات غير قابلة للذوبان في الماء من الفلزات (reducing agent) ومعالجة هذه المركبات غير القابلة للذوبان في الماء مع عامل اختزال لتحويل مركبات الفلز النبيل غير القابلة للذوبان في الماء إلى الفلزات؛ وغسل المحفز لإزالة
YYEA v مثلا (alkali metal) المركبات القابلة للذوبان في الماء؛ وتطبيق مركب فلز قلوي (00 فلز قلوي قبل أو بعد المعالجة مع عامل الاختزال. يمكن أن يحتوي محلول carboxylate .COpper أيضا على أملاح من أي فلزات أخرى عديدة؛ متضمنة يوليو 1444 إلى YU تكشف براءة الاختراع الأمريكية رقم ١٠277377؛ الصادرة في بواسطة التفاعل مع vinyl acetate وآخرين عن طريقة لتحضير محفز نافع لإنتاج Nicolau © دعامة مسامية (impregnating) تشتمل على تشريب cacetic acid s oxygen «ethylene والذهب كمركبات palladium وذهب؛ تثبيت palladium للذوبان في الماء من ALE بأملاح غير قابلة للذوبان على الدعامة بواسطة غمر وتقليب الدعامة المتشربة في محلول متفاع ل لترسيب هذه المركبات؛ وبعدها اختزال المركبات إلى شكلها الفلزي.
٠١ تكشف براءة الاختراع الأمريكية رقم 07497047؛ الصادرة في ١“ سبتمبر ١9944 إلى White وآخرين ؛ عن محفزات لإنتاج vinyl acetate بواسطة تفاعل oxygen «ethylene Jali cacetic acid على فلز مجموعة palladium و/أو مركب منه؛ ذهب و/أو مركب من lead «manganese «iron «cobalt <nickel «copper y أو فضة؛ أو مركب منهم؛ يفضل مترسب على مادة دعامة.
٠١ الوصف العام للاختراع
طبقا لهذا الاختراع؛ يتوفر محفز نافع لإنتاج vinyl acetate بواسطة تفاعل sethylene acetic acid 5 oxygen مع انتقائية carbon dioxide منخفضة؛ يشتمل على دعامة مسامية تترسب على أسطحها المسامية كميات مؤثرة تحفيزيا من palladium وذهب فلزيين؛ .cupric acetate g يعتقد أن copper في cupric acetate يؤثر في انتقاتية carbon dioxide
٠٠ منخفضة؛ التي تصاحبها غالبا إنتاجية (dle vinyl acetate عنها عند عدم وجود cupric acetate في المحفز. ّ calls مادة الدعامة في المحفز من هذا الاختراع من جسيمات (particles) ذات أي أشكال متنوعة منتظمة أو غير منتظمة؛ مثل كريات «(spheres) أقراص (1618ط8)؛
tad أو أشكال أخرىء وقد يكون لها (stars) حلقات (8ع8ة)؛ نجوم «(cylinders) أسطوانات vo مم؛ يفضل حوالي “ إلى 9 مم. تفضل ٠١ إلى حوالي ١ مثل قطر؛ طول أو عرض حوالي الدعامة من أي مادة مسامية Bole مم. يجوز تكوين A كريات ذات قطر حوالي ؛ إلى حوالي
7 ْ
«silicates «zirconia «titania «silica-alumina <alumina «silica مناسبة؛ متا إلخ. «carbon «silicon carbide «spinel «itanates «aluminosilicates
قد يكون لمادة الدعامة مساحة سطح في حدود؛ على سبيل المثال ٠١ Jae إلى حوالي You يفضل حوالي ٠٠١ إلى حوالي [fa ٠٠١ جرام؛ متوسط مقاس سم (pore) في حدود؛ © على سبيل (Jud حوالي 90 إلى حوالي ٠00١0 أنجستروم؛ وجم سم في حدود؛ على سبيل
المثال» حوالي إلى ؛ يفضل حوالي ؛ إلى حوالي ٠١١ ملليلتر/ جرام. في تحضير المحفز المستخدم في عملية هذا الاختراع؛ تعالج أولا مادة الدعامة لترسيب كميات تحفيزية من palladium وذهب على الأسطح المسامية لجسيمات الدعامة. يجوز استخدام أي طريقة لتحقيق هذا الغرض؛ تتضمن جميعها التشريبات المتزامنة أو Al aiid) ٠ للدعامة مع واحدة أو أكثر من محاليل مائية لمركبات قابلة للذوبان في الماء من palladium و/أو ذهمب. إن sodium palladium (II) chloride «palladium (II) chloride palladium (II) nitrate <potassium palladium (II) chloride أو palladium (II) sulfate هي أمثلة على مركبات palladium قابلة للذوبان في الماء مناسبة؛ بينما يمكن استخدام فلز قلوي؛ Kia ملح sodium أو potassium من auric (III) chloride أو tetrachloroauric (III) acid ٠ كمركب الذهب القابل للذوبان في الماء. إن ملح فلز قلوي من tetrachloroauric (II) sodium palladium (II) chloride 5 «acid هي أملاح مفضلة للتشريب بسبب قابليتها للذوبان في الماء الجيدة. يمكن تحقيق التشريب بواسطة طريقة "بلل ابتدائي ‘(incipient wetness) حيث تكون كمية محلول مركب فلز (metal) قابل للذوبان في الماء المستخدمة في التشريب من حوالي 90 إلى حوالي 7٠٠0 من الطاقة الماصة sald الدعامة. يكون تركيز المحلول أو Ye المحاليل بحيث تكون كمية palladium والذهب العنصريين (elemental) في المحلول أو المحاليل الممتصة على الدعامة تساوي كمية مرغوبة محددة مسبقا. عند إجراء أكثر من تشريب واحد؛ عندئذ قد يحتوي كل تشريب على مركب قابل للذوبان في الماء مكافئ لكل أو فقط لجزء من كمية من واحد أو من اتحاد من فلزين نشطين تحفيزيا المرغوبة في المحفز النهائي؛ طالما كانت كميات هذه الفلزات في إجمالي محاليل التشريب الممتصة تساوي Yo الكميات المرغوبة النهائية. بوجه خاص؛ قد يكون مرغوبا في تشريب الدعامة مع أكثر من محلول واحد من مركب ذهب قابل للذوبان في الماء؛ كما هو مشروح بتفصيل أكثر هنا لاحقا. تكون التشريبات بحيث توفرء على سبيل المثال حوالي ١ إلى حوالي ٠١ جرام من
١7 5
° palladium عنصري و» على سبيل المثال؛ حوالي 6.8 إلى حوالي ٠١ جرام ذهب عنصري؛ وتكون كمية الذهب من حوالي ٠١ إلى حوالي ١8 وزن7 على أساس وزن .palladium
بعد كل تشريب للدعامة مع محلول مائي من ملح قابل للذوبان في الماء من palladium © و/أو «cad "ثبت (5:80) الفلزء بمعنى؛ يترسب؛ كمركب غير قابل للذوبان في الماء مثل chydroxide بواسطة التفاعل مع مركب قلوي (alkaline) ملاشم؛ مثلاء carbonate ¢borate «silicate «alkali metal hydroxide أو cbicarbonate في محلول ماثي. إن potassium hydroxides و sodium هي مركبات تثبيت قلوية مفضلة. يجب أن يكون الفلز القلوي في مركب القلوية في كمية؛ على سبيل المثالء حوالي ١ إلى حوالي ؟؛ يفضل ٠ حوالي ٠١١ إلى حوالي ٠١8 مرة من الكمية الضرورية للتفاعل مع cations النشطة تحفيزيا الموجودة في الملح القابل للذوبان في الماء. يجوز إجراء تثبيت الفلز بطريقة البلل الابتدائي حيث تُجفف الدعامة المتشربة؛ Ole عند درجة حرارة ١٠٠"مئوية؛ لمدة ساعة واحدة؛ اتصالها مع كمية من محلول من المادة القلوية تساوي حوالي 71٠0-98 من حجم مسام الدعامة؛ وتترك لتستقر لفترة حوالي نصف ساعة إلى ١١ ساعة؛ أو طريقة الغمر الدوار (roto-immersion) ٠ حيث تغمر الدعامة المتشربة بدون تجفيف في محلول من المادة القلوية وتدور و/أو تقلب أثناء على الأقل الفترة الأولية للترسيب بحيث يتشكل حزام رقيق من المركب القابل للذوبان في الماء المترسب عند أو بالقرب من سطح جسيمات الدعامة. يجوز إجراء الدوران والتقليب؛ على سبيل المثال؛ عند حوالي ١ إلى حوالي ٠١ دورة في الدقيقة لمدة؛ Obie على الأقل حوالي نصف ساعة؛ يفضل حوالي نصف ساعة إلى حوالي أربع Yo ساعات. إن طريقة الغمر الدوار المطلوبة مشروحة في براءة الاختراع الأمريكية رقم
٠ الذي يندمج كشفها في مجمله هنا كمرجع. عندئذ يجوز اختزال مركبات palladium والذهب المثبثة؛ بمعنى؛ المترسبة؛ على سبيل (JE) في طور البخار (vapor phase) مع cethylene مثلاء © في nitrogen عند ٠ متوية لمدة خمس ساعات؛ بعد أولا غسل المحفز المحتوي على مركبات الفلز المثبتة Ye حتى تكون خالية من chalide Jie anions وتجفيفه عند؛ Sle ١٠٠”مئوية لحوالي ساعة واحدة؛ أو يجوز تحقيق هذا الاختزال قبل الغسل والتجفيف في الطور السائل (liquid phase) عند درجة حرارة الغرفة مع محلول ماني من hydrazine hydrate حيث الفائض من
+ hydrazine عن المطلوب لاختزال كل المركبات الفلزية الموجودة على الدعامة يكون في حدود؛ على سبيل المثال؛ حوالي ٠:8 إلى حوالي 1:16 ثم الغسل والتجفيف. يجوز استعمال بصورة تقليدية عوامل اختزال أخرى ووسائل لاختزال مركبات الفلز المثبتة الموجودة على الدعامة. ينتج أساسا عن اختزال مركب الفلز المثبت تكوين الفلزء على الرغم © من وجود أيضا كمية ضئيلة من metal oxide في تحضيرات باستخدام أكثر من خطوة تشريب وتثبيت واحدة؛ يجوز إجراء الاختزال بعد كل خطوة تثبيت أو بعد تثبيت كل العناصر الفلزية على الدعامة.
كمثال على الإجراء العام سالف SU يجوز استخدام طريقة Cyd? منفسل "(separate fix) لتثبيت العناصر الفلزية النشطة تحفيزيا على الدعامة واختزال المركبات ٠ الفلزية غير القابلة للذوبان في الماء إلى الشكل الفلزي المرغوب قبل التشريب مع cupric acetate في هذه الطريقة باستخدام الإجراءات المعينة الموصوفة مسبقاء تتشرب أولا الدعامة مع محلول مائي من مركب قابل للذوبان من palladium بواسطة بلل ابتدائي؛ وعندئذ يثبت palladium بالمعالجة مع محلول تثبيت alkaline بواسطة بلل ابتدائي أو غمر دوارء يفضل الغمر الدوار. عندئذ يجفف المحفز ويتشرب منفصلا مع محلول من مركب Ne ذهب JE للذوبان له كمية الذهب العنصري المرغوبة في المحفزء ويثبت الذهب بالمعالجة مع محلول تثبيت alkaline بواسطة البلل الابتدائي أو الغمر «sll يفضل البلل الابتدائي؛ ويجوز اتحاد هذا adil مع خطوة التشريب بواسطة استخدام محلول مائي وحيد من مركب ذهب قابل للذوبان ومركب تثبيت alkaline كمية تزيد عن الضرورية لتحويل كل الذهب في المحلول إلى مركب ذهب غير قابل للذوبان مثبت؛ .auric hydroxide Se إذا جرى ٠ استخدام ethylene Jie hydrocarbon أو هيدروجين في طور البخار كعامل اختزال؛ يُغسل المحفز المحتوي على مركبات الفلز المثبت حتى يصبح WA من 801005؛ يجفف؛ ويختزل مع ethylene أو hydrocarbon آخر كما وصف مسبقا. إذا جرى استخدام hydrazine في الطور السائل كعامل اختزال؛ lad المحفز المحتوي على مركبات الفلز المثبت مع محلول ماني من hydrazine hydrate فائض قبل الغسيل والتجفيف لاختزال مركبات a إلى
Yo الفلزات؛ وعندئذ Jui) المحفز ويجفف كما هو موصوف. طريقة أخرى معينة لتحضير المحفز قبل التشريب مع cupric acetate هي طريقة ae" دوار معدل "(modified roto-immersion) التي فيها يتشرب فقط جزء من الذهب مع
YYEA y بواسطة alkaline وتثبت الفلزات بالتفاعل مع مركب تثبيت «Js في تشريب palladium أو ethylene مثلاء مع ad الغمر الدوار؛ وتختزل مركبات الفلز المثبت إلى الفلزات أو بعد اختزال ethylene مع إجراء الغسيل والتجفيف قبل اختزال chydrazine hydrate عندئذ يتشرب المحفز مع باقي الذهب في شكل محلول من مركب ذهب قابل .:702106 بعد أو قبل chydrazine أو ethylene مع Ola للذوبان في الماء؛ ويختزل المحفز ثانية؛ © الغسيل والتجفيف؛ كما وصف مسبقا. هذه الطريقة للغمر الدوار المعدل موصوفة بتفصيل أبريل 54 الذي يندمج كشضفه YA بتاريخ WO 94/08714 أكثر في المنشور الدولي رقم هنا بالكامل كمرجع. بعد تحضير المحفز المحتوي على palladium وذهب في شكل فلزي المترسب على Vo مادة دعامة بواسطة أي طريقة من المذكورين مسبقاء يتم تشريبه مع محلول مائي من ccupric acetate سواء monohydrate أو لامائي؛ يفضل بواسطة البلل الابتدائي. عندئذ يجفف المحفز بحيث يحتوي المحفز النهائي على cupric acetate في كمية مكافئة إلى؛ على سبيل المثالء حوالي ١“ إلى حوالي *؛ يفضل حوالي ١<© إلى حوالي ؟ جرام من copper عنصري لكل لتر من المحفز النهائي. يجوز أيضاء بصورة متميزة؛ تشريب المحفز المحتوي على palladium وذهب في شكل فلزي مع محلول «alkali metal acetate يفضل sodium acetate أو «potassium والأفضل potassium acetate بعد التجفيف؛ يجوز أن يحتوي المحفز النهائي؛ على سبيل المثال حوالي ٠١ إلى حوالي Ve يفضل حوالي ٠١ إلى حوالي 20 جرام من alkali metal acetate لكل لتر من المحفز النهائي ٠ يجوز تحقيق التشريب الاختياري للمحفز alkali metal acetate = ٠ إذا «sa قبل أو بعد التشريب مع (Jay cupric acetate مع ذلك؛ اتحاد التشريب مع alkali metal acetate مع التشريب مع «cupric acetate بمعنى؛ تشريب المحفز المحتوي على palladium وذهب الفلزيين مع محلول وحيد من كلا alkali metal acetate y cupric acetate لإنتاج محفز نهائي الذي بعد التجفيف يحتوي على الكميات المرغوبة من نوعي acetates Yo عند تحضير vinyl acetate باستخدام المحفز من الاختراع الحالي؛ يُسرر فوق المحفز تيار غاز يحتوي على oxygen «ethylene أو هواءء cacetic acid ويفضل (Ras alkali metal acetate أن يتنوع تركيب تيار الغاز في حدود واسعة؛ مع الأخذ في
YYEA
A ethylene الاعتبار الحدود الانفجارية. على سبيل المثال؛ تكون النسبة الجزيئية الجرامية من إلى حوالي 1:18 تكون النسبة الجزيئية الجرامية من ٠7١ iA من حوالي oxygen إلى ٠:٠١ يفضل حوالي Vee :١يلاوح إلى ١ :٠٠١ حوالي من ethylene إلى acetic acid ٠٠١ إلى حوالي ١ الغازي حوالي alkali metal acetate ويكون محتوي AY إلى حوالي المستعمل. يمكن أن يحتوي تيار الغاز أيضا acetic acid جزء في المليون على أساس وزن © مشبعة. إن hydrocarbons و/أو carbon dioxide «nitrogen Je على غازات خاملة أخرى؛ درجات حرارة التفاعل الجائز استخدامها هي درجات حرارة مرتفعة؛ يفضل في حدود حوالي ١١-١٠7٠”مئوية. يمكن أن يكون الضغط المستعمل ضغط منخفض إلى حد ماء عيار جوي. ٠١ ضغط عادي أو ضغط مرتفع؛ يفضل ضغط حتى حوالي باستخدام المحفز من هذا vinyl acetate شكل مختلف متميز من عملية لإنتاج Ye في تيار تغذية المواد halogen غير محتوي على copper الاختراع تكون في إدخال مركب غير المحتوي على copper في العملية. يفضل أن يكون مركب (reactants) المتفاعلة مثلاء على الأقل cacetic acid أو قابل للذوبان في ela حد ما قابل للذوبان في J halogen cupric acetate المثال Jaws جرام/ لتر عند ١٠7”مئوية؛ وقد يكون» على ١.7 حوالي chexahydrate أى cupric nitrate trihydrate وهو المفضل؛ (monohydrate (لامائي أو ٠ «(pentahydrate (لامائي أو cupric formate أو «(pentahydrate (لامائي أو cupric sulfate حوالي Jad المغذى إلى التفاعل بحيث توفرء على سبيل copper إلخغ. تكون كمية مركب جزء في البليون ٠١ جزء في المليون؛ يفضل حوالي 5٠ جزء في البليون إلى حوالي ٠ في تيار 80808 acid عنصري بالنسبة إلى copper جزء في المليون من ٠ إلى حوالي من المحفز cupric acetate في copper التغذية. بواسطة هذه الخاصية؛ تنخفض كمية Ye المفقودة بسبب تطاير المحفز أثناء الاستخدام لمدة طويلة؛ وينتج عن هذا خفض في انتقائية .carbon dioxide
Joe وذهب في حالتهما الفلزية على palladium في هذا المثال؛ يحضر المحفز المحتوى على cupric acetate مع L8aY دعامة؛ بواسطة طريقة "التثبيت المنفصسل" ويتشرب Bale YO .potassium acetate
YYEA
مادة دعامة متكونة من كريات Sud Chemie KA-160silica ذات قطر أسمى (aa ١ مساحة سطح حوالي [a ١75-17١ جرام؛ وحجم مم حوالي [lle TA جرام؛ يتم تشريبها أولا بواسطة البلل الابتدائي مع محلول مائي من sodium palladium (IT) chloride
كاف لتوفير حوالي ١ جرام palladium عنصري لكل لتر من المحفز. عندئذ يثبت
palladium © على الدعامة palladium (II) hydroxide Jw بواسطة معالجة المحفز بالغمر الدوار مع محلول sodium hydroxide مائي بحيث تكون النسبة الجزيئية الجرامية من 8 حوالي 1.7:. عندئذ يجفف المحفز عند ١٠٠”مئوية لمدة ساعة واحدة في مجفف
قاع مائع (fluid bed) والذي يجرى تشريبه بواسطة البلل الابتدائي مع محلول مائي من sodium tetrachloroaurate في كمية كافية لتزويد المحفز fas جرام/ لقر من ذهب
٠ عنصري؛ 5 sodium hydroxide بحيث تكون النسبة الجزيئية الجرامية من 01/218 حوالي 1:٠8 لتثبيت الذهب على الدعامة في شكل hydroxide عنسسة. عندئذ يغسل بالماء المحفز حتى يخلو من chloride (حوالي خمس ساعات) ويجفف عند ٠5٠"مئوية لمدة
ساعة واحدة في تيار .nitrogen عندئذ تختزل auric hydroxides وصدنةوالوم إلى القلزات بواسطة اتصال المحفز مع ethylene (75 في (nitrogen طور البخار عند ٠٠١ "مئوية
٠ ا لمدة خمس ساعات. أخيرا يتشرب المحفز بواسطة البلل الابتدائي مع محلول مائي من cupric acetate monohydrate في كمية كافية لتوفير حوالي ٠.5 جرام من copper عنصري لكل لتر من المحفز ¢ potassium acetate في كمية كافية لتوفير ٠؛ جرام من potassium acetate لكل لتر من المحفز ؛ ويجفف في مجفف قاع مائع عند -٠٠١
١٠ ”مثوية لمدة ساعة واحدة.
aah “٠ المحفز المحضر كما هو موصوف في المثال لفحص نشاطه في إنتاج vinyl acetate بالتفاعل مع .acetic acid 5 oxygen cethylene لتحقيق هذاء حوالي Te
ملليلتر من المحفز المحضر كما هو موصوف يوضع في سلة من سلك صلب لا يصدا مع درجة حرارة يمكن قياسها بواسطة مزدوجة حرارية (thermocouple) عند قمة وقاع السلة. توضع السلة في مفاعل خزان مقلب باستمرار Berty من نوع إعادة الدورة ويظل عند درجة
YO حرارة توفر حوالي 746 تحويل oxygen مع رف تسخين كهربي. إن خليط غاز حوالي ٠١ لتر/ ساعة (مقاس عند (NTP. من ethylene حوالي YU لتر/ ساعة من oxygen حوالي ١١8 لتر/ ساعة من 0100860؛ حوالي ١١١ جرام/ ساعة من acetic acid وحوالي
Yo جوى خلال VY يتم انتقاله تحت ضغط حوالي cpotassium acetate مللي جرام/ ساعة من " ساعة. يتحقق تحليل المنتجات بواسطة تحليل كروماتوجرافي VA السلة. ينتهي التفاعل بعد غاز على الخط متحدا مع تحليل منتج سائل خارج الخط بواسطة تكثيف (chromatographic) تيار المنتج عند حوالي ١٠”مئوية للحصول على أمثلة تحليل للمنتجات النهائية. يشير هذا ونشاط نسبي للتفاعل يعبر of + AA انتقائية أطراف ثقيلة 297.75 CO, التحليل إلى انتقائية oo الذي يُحسب بالكمبيوتر بالطريقة التالية: يستخدم برنامج الكمبيوتر ٠١7 نشاط delay عنه سلسلة من المعادلات التي ثناسب بين عامل النشاط وبين درجة حرارة المحفز (أثناء للتفاعلات (Kinetic parameters) وسلسلة من المحددات الحركية coxygen التفاعل)؛ تحويل : بصورة أكثر عمومية؛ يتناسب عكسيا عامل النشاط vinyl acetate التي تحدث أثناء تخليق ثابت. oxygen مع درجة الحرارة المطلوبة لتحقيق تحويل Ve
إن انتقائية CO, بمقدار 797.705 الناتجة من هذا المثال تكون جوهريا أقل من الناتجة عادة مع محفزات palladium - ذهب ملليمتر المحضرة بالمثل وغير المحتوية على .cupric acetate وجد أن محفز 7 ملليمتر Pd/Au خالي من cupric acetate ومحضر كما
هو موصوف في مثال ١ يظهر انتقائية CO, حوالي 79.7 ونشاط حوالي XY
Claims (1)
- ١ عناصر الحماية ١ ' ١-طريقة 0 لتحضير محفز catalyst لإنتاج vinyl acetate بواسطة " تفاعل acetic acid y oxygen ethylene تشتمل على تشريب impregnating دعامة 7 مسامية porous support تحتوي على ترسيبات من كميات مؤثرة تحفيزيا catalytically effective ~~ ¢ من palladium وذهب فلزيين metallic « مع محلول من.cupric acetate ~~ ° ١ ؟- الطريقة 10 من عنصر الحماية ١١ حيث يكون التشريب impregnation بحيسث "- يحتوي على cupric acetate المترسب على المحفز المتشرب impregnated catalyst على Ss 7 ". إلى حوالي © جم copper عنصري elemental لكل لتر من المحفز catalyst ١ ؟- الطريقة 0 من عنصر الحماية ¥ Cus يحتوي cupric acetate المذكور على " حوالي 8.؛ إلى حوالي ؟ جرام من copper عنصري elemental لكل لتر من المحفز catalyst ¥ . ١ ؛- الطريقة 0 من عنصر الحماية ١ حيث تحتوي الدعامة المسامية porous support ١" المذكورة على حوالي ١ إلى حوالي ٠١ جرام palladium وحوالي v0 " إلى حوالي ٠١ جم ذهب لكل لتر من المحفز 1 وتكون كمية الذهب من حوالي ٠١ ؛ - إلى حوالي Lois ١75 على أساس وزن Palladium ١ #- الطريقة method من عنصر الحماية ١ حيث يحتوي أيضا المحلول المذكور من cupric acetate ¥ على alkali metal acetate مذاب. -+١ ١ الطريقة method من عنصر الحماية © حيث alkali metal acetate المذكور يكون potassium acetate الذي يترسب على المحفز catalyst كمية من حوالي ٠١ إلى حوالي".2 جرام/ لتر من المحفز catalyst . ١ “7- الطريقة method من عنصر الحماية ١ حيث الدعامة المسامية porous support " المذكورة المحتوية على ترسيبات من كميات مؤثرزة تحفيزيا catalytically effective من palladium ¥ وذهب فلزيين metallic يتم تحضيرها في خطوات تشتمل على تشريب ؛ impregnating دعامة مسامية porous support مع محلول مائي من ملح palladium قابل © للذوبان في الماء؛ تثبيت palladium المذكور كمركب غير قابل للذوبان في الماء بواسطة التفاعل مع مركب alkaline ملاثم؛ ثم تشريب impregnating المحفز catalyst مع محلول١"من ملح ذهب قابل للذوبان في الماء؛ تثبيت الذهب في المحلول الموجود في التشريبimpregnation A الأخير بواسطة تفاعل الملح القابل للذوبان في الماء المذاب في هذا المحلولpe 4 مركب alkaline لترسيب مركب ذهب غير قابل للذوبان في الماء؛ واختزال reducing ٠ المركبات غير القابلة للذوبان من palladium وذهب الموجودين في المحفز إلى حالتهم ١١ الفلزية metallic .porous support حيث الدعامة المسامية ١ الطريقة 0 من عنصر الحماية -+ ١" المحتوية على ترسيبات من كميات مؤثرة تحفيزيا catalytically effective من palladium" وذهب فلزيين metallic يجرى تحضيرها بواسطة خطوات تشتمل على تشريب؛ impregnating الدعامة support مع محلول من كمية من ملح palladium قابل للذوبان في٠ الماء يحتوي على كل palladium العنصري المرغوب على المحفز catalyst النهائي وكمية١ .من ملح ذهب قابل للذوبان في الماء تحتوي فقط على جزء من الذهب العنصري المرغوب١ على المحفز 1 النهائي؛ تثبيت الذهب 5 palladium في المحلول الأخير كمركبات غير A قابلة للذوبان في الماء بواسطة تدوير و/أو تقليب الدعامة المتشربة impregnated supportpalladium 5 الذهب reducing ملائم؛ اختزال alkaline أثاء غمرها في محلول من مركب a مع محلول catalyst المحفز impregnating تشريب ¢ metallic المثبتين إلى حالتهما الفلزية ٠ آخر بكمية من ملح ذهب قابل للذوبان في الماء بحيث تكون الكمية الكلية للذهب العنصصري ١١ يحتوي المحلول الأخير «Aled catalyst تساوي للمرغوبة في المحفز catalyst في المحفز OY ملائم كافية لتثبيت الذهب المضاف كمركب alkaline المذكور أيضا على كمية من مركب YY Al) الذهب المضاف المثبت إلى حالته reducing غير قابل للذوبان في الماء؛ واختزال ٠ . metallic ٠
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US08/959,897 US5948724A (en) | 1997-10-28 | 1997-10-28 | Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium and gold and cupric acetate |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SA05260344B1 true SA05260344B1 (ar) | 2009-12-22 |
Family
ID=25502557
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SA98190675A SA98190675B1 (ar) | 1997-10-28 | 1998-10-28 | محفز vinyl acetate يشتمل على palladium وذهب فلزيين وcupric acetate |
SA5260344A SA05260344B1 (ar) | 1997-10-28 | 1998-10-28 | محفز فينيل أسيتات يشتمل على بلاديوم وذهب فلزيين، وأسيتات نحاسي |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SA98190675A SA98190675B1 (ar) | 1997-10-28 | 1998-10-28 | محفز vinyl acetate يشتمل على palladium وذهب فلزيين وcupric acetate |
Country Status (29)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US5948724A (ar) |
EP (1) | EP1027153B1 (ar) |
JP (1) | JP4287995B2 (ar) |
KR (1) | KR100549896B1 (ar) |
CN (1) | CN1117619C (ar) |
AR (2) | AR015978A1 (ar) |
AT (1) | ATE264139T1 (ar) |
AU (1) | AU745215B2 (ar) |
BR (1) | BR9813104B1 (ar) |
CA (1) | CA2304640C (ar) |
CZ (1) | CZ294734B6 (ar) |
DE (1) | DE69823221T2 (ar) |
DK (1) | DK1027153T3 (ar) |
ES (1) | ES2218862T3 (ar) |
HU (1) | HUP0004385A3 (ar) |
ID (1) | ID23880A (ar) |
MY (1) | MY118213A (ar) |
NO (1) | NO320385B1 (ar) |
NZ (1) | NZ504695A (ar) |
PE (1) | PE135099A1 (ar) |
PL (1) | PL194846B1 (ar) |
RU (1) | RU2204548C2 (ar) |
SA (2) | SA98190675B1 (ar) |
SK (1) | SK5882000A3 (ar) |
TR (1) | TR200001116T2 (ar) |
TW (1) | TW526194B (ar) |
UA (1) | UA61975C2 (ar) |
WO (1) | WO1999021650A1 (ar) |
ZA (1) | ZA989629B (ar) |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6034030A (en) * | 1994-02-22 | 2000-03-07 | Celanese International Corporation | Vinyl acetate catalyst preparation method |
US5948724A (en) * | 1997-10-28 | 1999-09-07 | Celanese International Corporation | Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium and gold and cupric acetate |
US6072078A (en) * | 1997-12-12 | 2000-06-06 | Celanese International Corporation | Vinyl acetate production using a catalyst comprising palladium, gold, copper and any of certain fourth metals |
US6303537B1 (en) * | 1999-11-17 | 2001-10-16 | Celanese International Corporation | Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium and gold and prepared utilizing sonication |
US7468455B2 (en) * | 2004-11-03 | 2008-12-23 | Velocys, Inc. | Process and apparatus for improved methods for making vinyl acetate monomer (VAM) |
JP4964170B2 (ja) * | 2007-04-09 | 2012-06-27 | 昭和電工株式会社 | 酢酸アルケニル製造用触媒の製造方法 |
JP4969501B2 (ja) * | 2007-04-13 | 2012-07-04 | 昭和電工株式会社 | 酢酸アリル製造用触媒の製造方法 |
US8329611B2 (en) | 2009-12-16 | 2012-12-11 | Lyondell Chemical Technology, L,P. | Titania-containing extrudate |
US8273682B2 (en) * | 2009-12-16 | 2012-09-25 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Preparation of palladium-gold catalyst |
US8507720B2 (en) * | 2010-01-29 | 2013-08-13 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Titania-alumina supported palladium catalyst |
EP3541510A1 (en) | 2016-11-17 | 2019-09-25 | Lyondellbasell Acetyls, LLC | High pore volume alumina supported catalyst for vinyl acetate monomer (vam) process |
JP7314712B2 (ja) * | 2019-08-21 | 2023-07-26 | 株式会社レゾナック | 酢酸アリル製造用触媒の製造方法 |
CN116870907B (zh) * | 2023-07-11 | 2024-03-08 | 上海优铖工逸技术有限公司 | 一种耐受高浓度二氧化碳的醋酸乙烯催化剂及其制备方法 |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH534005A (de) * | 1968-02-01 | 1973-02-28 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung eines Palladium und Gold enthaltenden Katalysators |
FR2223337B1 (ar) * | 1973-03-26 | 1977-04-29 | Inst Francais Du Petrole | |
DE2509251C3 (de) * | 1975-03-04 | 1978-07-13 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung eines Palladiumkatalysators |
GB1571910A (en) * | 1975-12-18 | 1980-07-23 | Nat Distillers Chem Corp | Vinyl acetate process and catalyst therefor |
US4199436A (en) * | 1979-02-12 | 1980-04-22 | Institut Francais Du Petrole | Process for steam-dealkylating alkylaromatic hydrocarbons |
JPS62155937A (ja) * | 1985-08-30 | 1987-07-10 | Agency Of Ind Science & Technol | 金および金系複合酸化物を担持した触媒体を製造する方法 |
JPH0729980B2 (ja) * | 1988-09-29 | 1995-04-05 | 昭和電工株式会社 | 酢酸アリルの製造方法 |
JP2821033B2 (ja) * | 1991-01-07 | 1998-11-05 | 株式会社日本触媒 | ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒 |
US5332710A (en) * | 1992-10-14 | 1994-07-26 | Hoechst Celanese Corporation | Vinyl acetate catalyst preparation method |
US5347046A (en) * | 1993-05-25 | 1994-09-13 | Engelhard Corporation | Catalyst and process for using same for the preparation of unsaturated carboxylic acid esters |
US5689000A (en) * | 1994-07-01 | 1997-11-18 | Monsanto Company | Process for preparing carboxylic acid salts and catalysts useful in such process |
CZ291511B6 (cs) * | 1996-04-16 | 2003-03-12 | Hoechst Celanese Corporation | Způsob přípravy katalyzátoru pro syntézu nenasycených esterů |
SA97180048B1 (ar) * | 1996-05-24 | 2005-12-21 | هوكست سيلانس كوربوريشن | محفز بلاديوم - ذهب palladium gold ثنائي المعدن متغاير الخواص heterogeneous bimetallic vinyl acetate لإنتاج أسيتات فينيل |
US5693586A (en) * | 1996-06-28 | 1997-12-02 | Hoechst Celanese Corporation | Palladium-gold catalyst for vinyl acetate production |
JP3676524B2 (ja) * | 1996-10-25 | 2005-07-27 | ペンタックス株式会社 | プリズム |
US5731457A (en) * | 1997-06-03 | 1998-03-24 | Hoechst Celanese Corporation | Vinyl acetate process utilizing a palladium-gold-copper catalyst |
US5948724A (en) * | 1997-10-28 | 1999-09-07 | Celanese International Corporation | Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium and gold and cupric acetate |
-
1997
- 1997-10-28 US US08/959,897 patent/US5948724A/en not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-10-12 AU AU97997/98A patent/AU745215B2/en not_active Ceased
- 1998-10-12 PL PL339811A patent/PL194846B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1998-10-12 ES ES98952249T patent/ES2218862T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-12 NZ NZ504695A patent/NZ504695A/xx not_active IP Right Cessation
- 1998-10-12 RU RU2000113214/04A patent/RU2204548C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-10-12 DK DK98952249T patent/DK1027153T3/da active
- 1998-10-12 CN CN98810682A patent/CN1117619C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-12 DE DE69823221T patent/DE69823221T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-12 KR KR1020007004540A patent/KR100549896B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-10-12 HU HU0004385A patent/HUP0004385A3/hu unknown
- 1998-10-12 CA CA002304640A patent/CA2304640C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-12 JP JP2000517797A patent/JP4287995B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-12 AT AT98952249T patent/ATE264139T1/de active
- 1998-10-12 WO PCT/US1998/021488 patent/WO1999021650A1/en active IP Right Grant
- 1998-10-12 TR TR2000/01116T patent/TR200001116T2/xx unknown
- 1998-10-12 BR BRPI9813104-4A patent/BR9813104B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-10-12 ID IDW20000679A patent/ID23880A/id unknown
- 1998-10-12 CZ CZ20001577A patent/CZ294734B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-10-12 SK SK588-2000A patent/SK5882000A3/sk unknown
- 1998-10-12 EP EP98952249A patent/EP1027153B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-14 TW TW087117073A patent/TW526194B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-10-22 ZA ZA9809629A patent/ZA989629B/xx unknown
- 1998-10-22 AR ARP980105281A patent/AR015978A1/es active IP Right Grant
- 1998-10-28 MY MYPI98004913A patent/MY118213A/en unknown
- 1998-10-28 SA SA98190675A patent/SA98190675B1/ar unknown
- 1998-10-28 SA SA5260344A patent/SA05260344B1/ar unknown
- 1998-10-29 PE PE1998001021A patent/PE135099A1/es not_active Application Discontinuation
- 1998-12-10 UA UA2000042449A patent/UA61975C2/uk unknown
-
1999
- 1999-06-23 US US09/338,739 patent/US6274531B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-07 AR ARP990103311A patent/AR019906A2/es active IP Right Grant
-
2000
- 2000-04-27 NO NO20002147A patent/NO320385B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SA99200245B1 (ar) | محفز أسيتات فينيل vinyl acetate وذهب فزيين محضر مع أرات بوتاسيوم potassium aurate | |
RU2202411C2 (ru) | Катализатор синтеза винилацетата, содержащий палладий, золото, медь и определенный четвертый металл | |
SA05260344B1 (ar) | محفز فينيل أسيتات يشتمل على بلاديوم وذهب فلزيين، وأسيتات نحاسي | |
CA2289503C (en) | A catalyst comprising pd and au deposited on a copper containing carrier for production of vinyl acetate | |
CZ300008B6 (cs) | Zpusob výroby vinylacetátu | |
US5731457A (en) | Vinyl acetate process utilizing a palladium-gold-copper catalyst | |
FI113016B (fi) | Katalyyttejä ja menetelmiä vinyyliasetaatin valmistamiseksi | |
MXPA00004132A (en) | Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium and gold, and cupric acetate | |
MXPA99011182A (en) | Vinyl acetate catalyst comprising palladium and gold deposited on a copper containing carrier | |
MXPA99011181A (en) | Vinyl acetate process utilizing a palladium-gold-copper catalyst |