SA99200245B1 - محفز أسيتات فينيل vinyl acetate وذهب فزيين محضر مع أرات بوتاسيوم potassium aurate - Google Patents
محفز أسيتات فينيل vinyl acetate وذهب فزيين محضر مع أرات بوتاسيوم potassium aurate Download PDFInfo
- Publication number
- SA99200245B1 SA99200245B1 SA99200245A SA99200245A SA99200245B1 SA 99200245 B1 SA99200245 B1 SA 99200245B1 SA 99200245 A SA99200245 A SA 99200245A SA 99200245 A SA99200245 A SA 99200245A SA 99200245 B1 SA99200245 B1 SA 99200245B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- palladium
- catalyst
- gold
- support
- potassium
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 72
- 239000010931 gold Substances 0.000 title claims abstract description 50
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 39
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 38
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 26
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 22
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 22
- 239000011591 potassium Substances 0.000 title claims abstract description 22
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 131
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 59
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 22
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims abstract description 17
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 24
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 claims description 8
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 claims description 8
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- KGYLMXMMQNTWEM-UHFFFAOYSA-J tetrachloropalladium Chemical compound Cl[Pd](Cl)(Cl)Cl KGYLMXMMQNTWEM-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 5
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 claims description 4
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims description 3
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims 4
- ACOGMWBDRJJKNB-UHFFFAOYSA-N acetic acid;ethene Chemical group C=C.CC(O)=O ACOGMWBDRJJKNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LFQRKUIOSYPVFY-UHFFFAOYSA-L dipotassium diacetate Chemical compound [K+].[K+].CC([O-])=O.CC([O-])=O LFQRKUIOSYPVFY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- PSBAZVJEUNOIDU-UHFFFAOYSA-L potassium;sodium;diacetate Chemical compound [Na+].[K+].CC([O-])=O.CC([O-])=O PSBAZVJEUNOIDU-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 14
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 abstract description 14
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 26
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 23
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 7
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 7
- -1 aluminosilicate silicates Chemical class 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 2
- 150000002343 gold Chemical class 0.000 description 2
- WDZVNNYQBQRJRX-UHFFFAOYSA-K gold(iii) hydroxide Chemical compound O[Au](O)O WDZVNNYQBQRJRX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 1
- UPZFLZYXYGBAPL-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-methyl-1,3-dioxolane Chemical compound CCC1(C)OCCO1 UPZFLZYXYGBAPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001093575 Alma Species 0.000 description 1
- 241001351283 Arta Species 0.000 description 1
- 241000209761 Avena Species 0.000 description 1
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001459693 Dipterocarpus zeylanicus Species 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODQUDRGGWYOGBJ-UHFFFAOYSA-N NN.C=C Chemical compound NN.C=C ODQUDRGGWYOGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001315609 Pittosporum crassifolium Species 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKWWWNAJHCKBST-UHFFFAOYSA-N [O].CC(O)=O Chemical compound [O].CC(O)=O DKWWWNAJHCKBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010420 art technique Methods 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004590 computer program Methods 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000002344 gold compounds Chemical class 0.000 description 1
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000013528 metallic particle Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 230000029058 respiratory gaseous exchange Effects 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005059 solid analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/48—Silver or gold
- B01J23/52—Gold
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C07C67/05—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation
- C07C67/055—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation in the presence of platinum group metals or their compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/396—Distribution of the active metal ingredient
- B01J35/397—Egg shell like
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
الملخص: يتعلق الاختراع الحالي بمحفز لإنتاج أسيتات فينيل vinyl acetate عن طريق تفاعل إثيلين ethylene و أكسجين و حمض أستيك acetic acid يشمل دعامة مسامية مترسب على أسطحها المسامية كميات مؤثرة تحفيزيا من بلاديوم palladium وذهب فلزيين، يحضر المحفز المذكور بخطوات تشمل نقع الدعامة المذكورة، التي تحتوي أسطحها المسامية على كميات مؤثرة تحفيزيا من palladium فلزي مسبق الاختزال، مع محلول أورات البوتاسيوم potassium aurate، واختزال potassium aurate إلى كمية مؤثرة تحفيزيا من ذهب فلزي. يكشف الاخنزاع أيضا عن تطبيقات بديلة.
Description
Y
وذهب فلزيين محضر مع أورات palladium يشمل بلاديوم vinyl acetate محفز أسيتات فينيل potassium aurate بوتاسيوم الوصف الكامل خلفية الإختراع بتفاعل إثيلين vinyl acetate Jud يتعلق هذا الاختراع بمحفزات جديدة ومحسنة لإنتاج أسيتات .acetic acid أكسجين وحمض إستيك ethylene باستخدام acetic acid و أكسجين و ethylene بتفاعل vinyl acetate من المعروف أن إنتاج بالرغم من carrier وذهب فلزيين مدعم على مادة حاملة palladium محفز يتكون من البلاديوم ٠ بمستويات مناسبة من vinyl acetate أن العملية التي تستخدم ذلك المحفز قادرة على إنتاج خصوصا dose je الإنتاجية؛ فإن هذه المستويات من الإنتاجية يعوقها إنتاج منتجات ثانوية غير بذلك فإن أي وسيلة تكون قادرة على تحقيق إنتاج مخفقض carbon dioxide ثاني أكسيد كربون carbon dioxide يعبر عنها بإنتقاتئية أدنى لنسبة carbon dioxide Jie من منتجات ثانوية المثوية يكون مرغوبا فيها جدا. ys وذهب فلزيين بعملية تتضمن خطوات نقع palladium تحضر تقليديا المحفزات المشتملة على دعامة مسامية مع محلول مائي فردي أو محاليل منفصلة من أملاح قابلة للذوبان في الماء من والذهب تفاعل الأملاح القابلة للذوبان في الماء المنقوعة مع مركب قلوي مناسب متل palladium مثل مركبات غير alll palladium لكي 'يثبت" csodium hydroxide هيدروكسيد صوديوم واختزال المركبات غير القابلة للذوبان chydroxides قابلة للذوبان في الماء؛ مثلا الهيدروكسيدات vo إلى palladium لتحويل الذهب و hydrazine أوهيدرازين ethylene في الماء مثلا بواسطة صورة فلزية حرة. إن هذا النوع من العمليات له مساوئ حيث يحتاج إلى خطوات عديدة ويتضمن أحيانا على الأقل خطوتين 'تثبيت". إن المراجع التالية يمكن إعتبارها مادة للإختراع المحدد هنا. تكشف براءة الاختراع الأمريكية وآخرين» عن طريقة لتحضير Nicolau إلى ٠594 يوليو YT رقم ٠/7777©؛ الصادرة في © acetic أكسجين و jethylene بواسطة تفاعل vinyl acetate محفز مفيد لإنتاج أسيتات فينيل وذهب»؛ تثبيت palladium للذوبان في الماء من ALE تشمل نقع دعامة مسامية مع أملاح cacid والذهب كمركبات غير قابلة للذوبان في الماء على الدعامة بتغطيس وتدوير الدعامة palladium
- المنقوعة في محلول نشط لترسيب تلك المركبات؛ وعقب ذلك اختزال المركبات إلى صورة فلزية حرة. تكشف براءة الاختراع البريطانية رقم ٠١889997 المنشورة في YY أبريل 191/6 عن عملية لإنتاج متزامن من استرحمض الكربوكسليك carboxylic acid ester غير مشبع؛ مقل vinyl acetate eo من تفاعل أولفين ١ وحمض كربوكسليك carboxylic acid وأكسجين وحمض كربوكسليك carboxylic acid المقابل مثل حمض أستيك acetic acid من الدهيده «aldehyde باستخدام محفز مدعم واحد يحتوي على مركب palladium مثل أكسبد oxide أوملح «salt مع واحد أو أكثر من مركبات أي فلزات مختلفة؛ مثل ذهب فلزي أو مركب ذهب مثل potassium -aurate ٠١ تكشف براءة الاختراع الأمريكية رقم OV VOT عن محفز vinyl acetate (VA) محضر بإضافة معقدات ذهب فازية عضوية إلى محفز palladium مسبق اختزاله محضر من NazPdCly لايتطلب مركب الذهب الفلزي العضوي إجراء تثبيت. ia oll العام gl FAS طبقا لهذا الاختراع؛ يتوافر محفز مفيد لإنتاج vinyl acetate (VA) بتفاعل ethylene ١ أكسجين و acetic acid له إنثقائية قليلة الى carbon dioxide يحضر المحفز المذكور بخطوات تشمل نقع دعامة مسامية؛ تحتوي الأسطح المسامية لها على كميات مؤثرة تحفيزيا من palladium فلزي مسبق اختزاله؛ مع محلول (KAuO,) «potassium aurate واخنزال potassium aurate إلى كمية مؤثرة تحفيزيا من ذهب فلزي. غالبا ما يؤدي استخدام ذلك المحفز إلى إنتقائيات أقل لي carbon dioxide والأطراف GALEN المصحوبة عادة بإنتاجية أعلى من vinyl acetate ٠ أكثر مما ينتج عند استخدام المحفزات التقليدية المختلفة المشتملة على palladium وذهب . الوصف التفصيلي للاختراع يتم الكشف هنا عن عملية لتحضير محفز نافعة في إنتاج VA تحضر محفزات Pd مختزلة مسبقا بواسطة نقع مادة تدعيم مع محلول مائي من 118200014 يليه التثبيت مع NaOH واختزال Pd Yo نحصل على طبقة رقيقة من محفز Pd التي يتصل بها عندئذ محلول من KAUO2 مائي لتشكيل طبقة ثانية من Au على الدعامة. في النهاية؛ تتشكل طبقة محفز من Aug Pd حيث لا تكون خطوة تثبيت Au ضرورية. يتوزع Aug Pd كطبقة فلز رقيقة على البناء المدعم.
كتطبيق بديل؛ يمكن تحضير المحفز أولا باتصال الدعامة مع 658002 يليه الإتصال مع NapPely عندئذ يمكن تثبيت المركب Pd مع محلول ترسيب NaOH die ويختزل Pd Au مع عامل اختزال. بطريقة Aly يمكن اختزال Au قبل إضافة محلول Pd إن تطبيقا إضافيا آخر من العملية المخترعة يتضمن استخدام عوامل كاشفة خالية من ٠ الصوديوم 070ل500؛ مثل ذلك الموصوف في براءة الاختراع الأمريكية رقم 0147885. تتكون مادة دعامة المحفز لهذا الاختراع من جسيمات لها أي من الأشكال المختلفة المنتظمة أو غير المنتظمة؛ مثل كريات أو أقراص أو اسطوانات أو حلقات أو نجوم؛ أو أشكال أخرى؛ وقد يكون لها أبعاد مثل القطر أو الطول أو العرض وتكون من حوالي ١ إلى حوالي ٠١ مم؛ يفضل حوالي * إلى 9 مم. تفضل الكريات التي لها قطر حوالي ؛ إلى حوالي A مم. قد تتكون مادة ٠ التدعيم من أي مادة مسامية ملائمة؛ مثل سليكا alumina Liesl esilica سليكا- ألومينا silica- alumina تيتانيا ctitania زركونيا zirconia سليكات (silicates الومينوسليكات :؛ تيتانات ctitanates إسبيئل اعصتمى؛ كاربيد سليكون «silicon carbide كربون» إلخ. قد يكون لمادة الدعامة مساحة سطح في المدى؛ على سبيل المثال» من حوالي ٠١ إلى حوالي (Fore يفضل حوالي ٠٠١ إلى حوالي ٠٠١ متر؟/ con متوسط مقاس جسيم في المدى؛ على سبيل المثال؛ من حوالي ٠٠ إلى حوالي Yoon أنجستروم؛ وحجم مسام في المدى؛ على سبيل Ji من حوالي ١.١ إلى حوالي oF يفضل حوالي ١4 إلى حوالي 7١٠ملليلتر/ جم. في تحضير المحفز المستخدم في عملية هذا الاختراع؛ فتتم معالجة مادة التدعيم أولا لكي ترسب كميات تحفيزية من palladium على الأسطح المسامية لجسيمات الدعامة. قد تستخدم أي ٠ .من الطرق المتنوعة لتحقيق هذا الغرض» تشتمل كلها على نقع الدعامة مع محلول مائي من مركبات قابلة للذوبان في الماء؛ مثل أملاح «palladium(Il) chloride «palladium sodium palladium(Il) chloride (أي tetrachloropalladium(Il) سنوي «(NayPdCly palladium(Il) nitrate potassium palladium (II) chloride أو palladium(Il) sulfate هي أمثلة لمركبات palladium قابلة للذوبان في الماء ملائمة. sodium tetrachloropalladium(Il) Yo هي الأملاح المفضلة للنقع نظرا لقابليتها الجيدة للذوبان في الماء. يمكن حدوث النقع بطريقة "البلل الإبتدائي "incipient wetness التي فيها تكون كمية محلول المركب الفلزي القابل للذوبان في الماء المستخدمة للنقع هي من حوالي 56 إلى حوالي 7٠٠١ من سعة امتصاص مادة التدعيم. يركز ot
المحلول حيث تكون كمية palladium العنصري في المحلول الممتصة على الدعامة مساوية لكمية مطلوبة مسبقة التحديد. يكون النقع بحيث يتوافر؛ على سبيل المثال» حوالي ١ إلى حوالي ١٠جم من palladium عنصري لكل لتر من المحفز النهائي. بعد نقع الدعامة مع محلول مائي من مركبات palladium قابلة للذوبان في الماء؛ يتم 'تثبيت" ol palladium ٠ ترسبه؛ كمركبات غير قابلة للذوبان في الماء مثل chydroxide بالتقفاعل مع مركب قلوي مناسب» مقثل «silicate chydroxide بورات cborate كربونات carbonate أوبيكربونات 800068 فلز قلوي؛ في محلول مائي. إن هيدروكسيد الصوديوم والبوتاسيوم potassium sodium hydroxide هي مركبات تثبيت قلوية مفضلة. يجب أن تكون كمية الفلز القلوي في المركب القلوي؛ على سبيل dB من حوالي ١ إلى حوالي ١ يفضل حوالي ٠١١ إلى ٠ حوالي VA ضعف الكمية المطلوبة للتفاعل مع الكاتيونات cations النشطة تحفيزيا الموجودة في الملح القابل للذوبان في الماء. قد يتم تثبيت palladium بطريقة Cua incipient wetness تجفف الدعامة المنقوعة؛ Ola عند درجة حرارة ١٠٠”مئوية لمدة ساعة واحدة؛ وتتلامس مع كمية من محلول المادة القلوية تكون مساوية لحوالي 710-986 من حجم مسام الدعامة؛ وتظل لفترة حوالي JY حوالي ١١ ساعة؛ أو طريقة التغطيس الدوار حيث تغطس الدعامة المنقوعة بدون تجفيف ١ في محلول المادة القلوية وتدور و/أو تدوم أثناء على الأقل فترة الترسيب الإبتدائية بحيث تتكون طبقة رقيقة السمك من المركبات القابلة للذوبان في الماء المترسبة عند أو بالقرب من سطح جسيمات الدعامة. قد يجري الدوران والتدويم؛ على سبيل المثال؛ عند حوالي ١ إلى حوالي ٠١ دورات في الدقيقة لفترة؛ Ole على الأقل حوالي نصف ساعة؛ يفضل حوالي نصف إلى حوالي أربع ساعات. إن طريقة التغطيس الدوار المذكورة موضحة في براءة الاختراع الأمريكية رقم 100لا777©؛ المندمج توضيحها بالكامل هنا كمرجع. Hae قد يتم اختزال مركبات palladium المثبتة؛ بمعنى المترسبة؛ على سبيل Jal في حالة البخار بواسطة Ola cethylene 705 في نيتروجين عند ١٠٠١”"مئوية لمدة © ساعات؛ بعد Joe a أولا للمحفز المحتوي على المركبات المثبتة حتى يصبح WA من الأنيونات anions مثقل هاليد chalide وتجفيف مثلاعند ١٠٠”مثوية طوال JAE تحت تطهير ثابت بالنيتروجين» أو قد يتم ذلك ve الاختزال في الحالة السائلة عند درجة حرارة الغرفة بمحلول هيدرات هيدرازين hydrazine Sle hydrate حيث تكون الزيادة من hydrazine الزائد عن تلك المطلوبة لاختزال كل مركبات الفلز الموجودة على الدعامة في المدى؛ على سبيل المثال» من حوالي ٠:8 إلى حوالي 1:15 يلي lo
+ ذلك الغسيل والتجفيف. قد تستخدم عوامل ووسائل اختزال al لاختزال مركبات palladium المثبتة الموجودة على الدعامة حسب المألوف في الفن. يؤدي اختزال المركبات المثبتة أساسيا إلى تكوين الفلزات الحرة؛ على الرغم من أنه قد توجد أيضا كميات ضئيلة من أكسيدات oxide فلز. بعد تحضير المحفز الذي يحتوي على palladium في صورته الفلزية الحرة المترسب على 0 مادة الدعامة بأي من الطرق السابقة؛ فإنه ينقع مع محلول مائي من potassium aurate يفضل بالبلل الإبتدائي. عندئذ يجفف المحفز بحيث يحتوي المحفز على potassium aurate بكمية كافقية لتوفير على سبيل المثال حوالي ١9 إلى حوالي ١٠جم ذهب عنصري لكل لتر من المحفز النهائي؛ وتكون كمية الذهب من حوالي ٠١ إلى حوالي 72176 من الوزن على أساس وزن palladium الموجود. عندئذ يتم اختزال potassium aurate إلى ذهب فلزي باستخدام أي من التقنيات ٠ الموصوفة مسبقا لاختزال palladium من مركبات palladium المثبتة على سطح الدعامة. يتم ذلك الاختزال potassium aurate بدون حاجة لخطوات تثبيت الذهب الوسطية على الدعامة كمركب غير قابل للذوبان في الماء و Jue ذلك المركب حتى يصبح WA من cchlorine حسب الوصف مسبقا إلى palladium وحسب الحاجة العادية للذهب في تحضير محفزات vinyl acetate تشمل palladium وذهب. إن إزالة خطوات التثبيت والغسيل تلك فيما يتعلق بالذهب هي ميزة ae هامة في تحضير محفز هذا الاختراع. نحصل على محفز استبقاء فلز ذهب عالي بهذه الطريقة. يحتوي المحفز أيضا على PA و Au موزعين في قشرة رقيقة أو بالقرب من سطح دعامة المحفز. إن أحد مشاكل إنتاج محفزات VA هي احتجاز قليل لفلز نبيل على دعامة المحفز. إن استخدام مصادر 18002 يوفر طريقة لإنتاج جسيمات فلزية عالية التشتيت خالية من الملح بدون اشتمال خطوة تثبيت لمركبات Au ميزة عدم وجود خطوة تثبيت لمركبات Au هي زيادة احتجاز الذهب ٠ الأن Au يزال جزئيا بغسيل المحفز أثناء خطوة التثبيت/ الغسيل تحت تقنيات فن سابق وزيادة نسبة Pd/Au على المحفز. على الرغم من أن محفزات هذا الاختراع تم وصفها أوليا فيما يخص تلك المحتوية فقط على palladium وذهب كفلزات نشطة تحفيزياء فإن المحفز قد يحتوي أيضا على واحد أو أكثر من ve عناصر فلزية نشطة تحفيزيا إضافية في شكل فلز حرء أكسيد؛ أو خليط فلز حر وأكسيد. قد تكون تلك العناصر الفلزية؛ على سبيل (Jal هي نخاس copper مغنسيوم cmagnesium كالسيوم «calcium باريوم cbarium زركونيوم zirconium و/أوسريوم cerium عندما يطلب فلز
ل بالإضافة إلى palladium وذهب في المحفزء فإن الدعامة عادة قد يتم نقعها مع ملح قابل للذوبان في الماء من ذلك الفلز مذاب في نفس محلول النقع مثل ذلك الذي يحتوي على أملاح palladium القابلة للذوبان في الماء. بذلك فإن الدعامة قد يتم نقعها في نفس الوقت مع أملاح palladium والفلز الإضافي القابلة للذوبان في الماء التي تثبت وتختزل عندئذ في نفس الوقت بنفس الطريقة 0 حسب الوصف مسبقا إلى palladium بدون فلز إضافي. عندئذ ينقع المحفز المحتوي على palladium كفلز حر وفلز إضافي كأكسيد و/أو فلز حر مع potassium aurate التي تختزل عقب ذلك إلى ذهب SHS حر بدون خطوة تثبيت وسطية حسب الوصف مسبقا Lad يخص palladium والنحاس كالفلزات الأخرى فقط بالإضافة للذهب. على نحو مفيد؛ فإن المحفز المحتوي على palladium وذهب في صورة فلزية حرة قد ينقع ٠ إختياريا مع أسيتات فلز قلوي calkali metal acetate يفضل «sodium acetate 5 potassium والأكثر تفضياد potassium acetate (KOAC) بعد التجفيفء فإن المحفز النهائي قد يحتوي؛ على سبيل المثال ؛ على حوالي ٠١ إلى حوالي Ve يفضل حوالي 5١ إلى حوالي oats من alkalimetal acetate لكل لتر من المحفز النهائي. الأفضل إضافة potassium aurate مع potassium acetate في خطوة واحدة إلى المحفز PA المسبق اختزاله. yo عند تحضير vinyl acetate باستخدام محفز الاختراع الحالي» فإنه يمرر تيار متدفق من غازء يحتوي على sethylene أكسجين أو شواء و 4a acetic acid مطلوبة alkali metal acetate فوق المحفز. قد يختلف تركيب تيار الغاز في نطاق nS مع الوضع في الاعتبار حدود الإنفجار. على سبيل المثال؛ فإن النسبة المولارية من ethylene إلى أكسجين يمكن أن تكون حوالي ٠0:80 إلى حوالي 7:54؛ يمكن أن تكون النسبة المولارية من acetic acid إلى ethylene ٠ هي حوالي ؟:٠ إلى حوالي 1 يفضل حوالي 7:١ إلى حوالي ١:8؛ ويمكن أن يكون محتويا على Halkali metal acetate الغازية حوالي ١ إلى حوالي ١٠٠جزء في المليون على أساس وزن acetic acid المستخدم. يمكن أن يحتوي تيار الغاز أيضا على غازات خاملة أخرى؛ ie نيتروجين و carbon dioxide و/أومواد هيدروكربونية hydrocarbons مشبعة. إن درجات حرارة التفاعل التي يمكن استخدامها هي درجات حرارة مرتفعة؛ يفضل تلك التي تكون Ye في المدى من حوالي ١-١٠١ ؟7”مثوية. يمكن أن يكون الضغط المستخدم هو ضغط منخفض إلى حد ماء الضغط العادي أو ضغط مرتفع؛ يفضل ضغط يصل إلى حوالي Yo ضغط جوي. :
A
تشمل الأمثلة التالية توضيحا إضافيا للاختراع. ٠١ إلى ١ الأمثلة توضح هذه الأمثلة تحضير المحفزات تحت هذا الاختراع التي تحتوي على كميات مختلفة من وذهب في صورة فلزية حرة. palladium © مسبق الاختزال كمايلي: palladium تحضر مادة تدعيم تحتوي على فلز لها قطر Sud Chemie KA160 silica تتكون من رتليللم؟٠5 ٠ تنقع أولا مادة التدعيم بكمية cma [Lee TA جم؛ وحجم مسام حوالي [YR VO إلى ١١ مساحة سطح حوالي cpa اسمى تنقع أولا بالبلل الإبتدائي مع 87,5 ملللقر من محلول مائي من palladium كافي لتوفير حوالي لاجم sodium tetrachloropalladium (II) Na,PdCly) ٠٠ عنصري في اللتر من المحفز. ترج الدعامة في المحلول لمدة © دقائق للتأكد من الامقصاص بواسطة palladium(IT) hydroxide Jie على الدعامة palladium الكامل للمحلول. عندئذ يثبتث
YAY ساعة عند حوالي © دورة في الدقيقة مع Y,0 تلامس الدعامة المعالجة بالتغطيس الدوار لمدة
Jes 1*٠ ماء [sodium hydroxide مائي محضر من sodium hydroxide ملليلتر من محلول الخاص به. بسحب hydroxide إلى palladium من تلك المطلوبة لتحويل 717١0 وزن بكمية Ve المحلول من الدعامة المعالجة التي تغسل عندئذ بماء مزال التأين حتى تصبح خالية من الكلور تحت تطهير ثابت بالنيتروجين. Asie) 0 (حوالي © ساعات) وتجفف طوال الليل عند chloride في نيتروجين) في 75( ethylene إلى الفلز الحر بتلامس الدعامة مع palladium عندئذ يختزل ¢ عند درجة حرارة الغرفة لمدة hydrazine "مئوية لمدة © ساعات؛ أو مع Yoo حالة البخار عند ساعات يليه الغسيل بماء مزال التأين لمدة ساعتين والتجفيف في فرن عند ١٠٠"مثقوية لمدة ه ٠ مسبق الاختزال. PA ساعات للحصول على دعامة تحتوي على كميات اسمية /اجم/ لتر من المستخدم لنقع الدعامة في الذهب» يحضر أولا potassium aurate في إنتاج (NaAuCly «sodium tetrachorogold(Ill) جم من ٠٠١ و(011)تيخ بخلط «auric hydroxide وزن/ وزن مذاب 75 ٠ NaOH/HLR0 جم من المحلول مع 7,؟لاجم من [AU يحتوي على 7,؛جم ليصل الأس sodium hydroxide (NaOH) في ١٠٠ملليلتر ماء مزال التأين. تضاف زيادة من Xo ليتكون راسب cleat لمدة Le و يقلب المحلول ويسخن إلى A الهيدروجيني إلى حوالي برتقالي اللون. يعطي الترشيح مادة صلبة برتقالية اللون التي تغسل بماء مزال التأين حتي تصبح of
خالية من chloride وتجفف بالشفط عند ٠*”متوية في تيار متدفق من 112 للحصول على مادة صلبة لونها أحمر برتقالي من :(0)011. يشير تحليل المادة الصلبة إلى محتوى 779,5 من الوزن ذهب الذي يطابق القيمة المحسوبة. يخلط هيدروكسيد أوريك auric hydroxide بكمية ©,«جم مع ١١,١جم من 16011 في Yo oo ملليلتر ماء؛ ويسخن المعلق البرتقالي الناتج إلى درجة حرارة من 87 إلى 88"مئوية ويقلب عند هذه الحرارة حتى تذوب كل المواد الصلبة لينتج محلول أصفر صافي من potassium aurate (KARO) يضاف هذا المحلول إلى ١٠٠ملليلتر من دعامة تحتوي على كميات اسمية ١ جم/ لتر من Pd مسبق الاختزال محضرة حسب الوصف مسبقا باستخدام ethylene كعامل اختزال. يتم النقع لمدة حوالي 2-5 ؟ دقيقة. يجفف المحفز في فرن عند ١٠٠"مثوية لمدة © ساعات في تيار ٠ > متدفق من تطهير Np عندئذ يختزل الذهب في المحفز المعالج بواسطة ethylene 706 في Np عند ٠٠٠ ”مئوية لمدة © ساعات للحصول على ذهب فلزي حر على الدعامة. في النهاية ينقع المحفز بالبلل الإبتدائي مع محلول ماني من pat من potassium acetate IL TY ماء ويجفف في مجفف قاع مادة مائعة عند ١٠٠"مثوية لمدة ساعة. الوصف السابق لتحضير المحفز طبقا لهذا الاختراع يخص محفزات الأمثلة١ إلى؟ التي ve تحتوي على كميات اسمية؛ (ol مقابلة لتركيزات وكميات محاليل النقع؛ لاجم Pd و جم ننه لكل لتر من المحفز؛ والتي فيها يختزل Aug Pd بواسطة ethylene تحضر بالمثل محفزات AB ؛ إلى ٠١ التي تحتوي على كميات PA و/أو Au مختلفة؛ فيما عدا أن تركيز NaPdCly و/أو KAUO, في محلول النقع المناسب يتغير للحصول على الكميات الاسمية المطلوبة من Pd و/أو Au على الدعامة؛ ويتم اختزال كل من Auy Pd مع hydrazine l/s ethylene حسب الوصف 1 .من قبل. يبين الجدول ١ العامل المختزل (اختزال) المستخدم في التحضير (تكن 5 (NaH, Sif الكميات الاسمية من Au Pd المقابلة لتركيزات وكميات محاليل النقع (الكمية الاسمية؛ جم/ لتر)ء الكميات الفعلية من Aus Pd على محفزات الأمثلة ٠١-١ المحددة بالتحليل وتظهر في جدول ١ النسبة المئوية لاستبقاء الفلز. في مثال oF المدخل في الجدول من "CoH NaH يشير إلى أن Pd مختزل مسبقا مع hydrazine وأن Au مختزل في potassium aurate بينما المدخل CoH," »| وبيلردا" في مثال ٠١ يشير إلى أن Pd مختزل مسبقا مع ethylene وأن Au مختزل مع hydrazine كما هو موصوف مسبقا.
Ve
تختير محفزات الأمثلة من أجل نشاطها وإنتقائيتها للمنتجات الثانوية المختلفة في إنتاج vinyl
acetate بتفاعل ethylene و أكسجين و acetic acid ليتم هذاء يوضع حوالي ٠١ ملليلقر من
المحفز المحضر حسب الوصف في سلة من صلب لايصداً يمكن قياس حرارتها بواسطة مزدوجة
حرارية عند كل من قمة وقاعدة السلة. توضع السلة في مفاعل خزان Berty مقلب بإستمرار من
oo النوج متكرر الدورات ويظل عند درجة حرارة توفر تحول أكسجين حوالي Ee بواسطة لوح تسخين كهربي. يمرر خليط غاز من حوالي ov لتر عادي (مقاسة عند ethylene (N.T.P. و
حوالي ٠١ لتر عادي من أكسجين و حوالي 9 لتر عادي من نيتروجين و حوالي 5٠0 جم من
acetic acid وحوالي مجم من «potassium acetate يمر تحت ضغط حوالي ١١ ضغط جوي
خلال السلة؛ يستهلك المحفز تحت شروط التفاعل هذه لمدة 7١ساعة على الأقل قبل دورة ساعتين»
٠ - بعدها ينتهي التفاعل. يتم تحليل المنتجات بالتحليل الكروماتوجرافي الغازي داخل مسار التفاعل متحد مع تحليل منتج سائل خارج مسار التفاعل بواسطة تكثيف تيار المنتج عند حوالي ١٠*"مثوية للحصول على تحليل أمثل للمنتجات النهائية .carbon dioxide (CO,) «vinyl acetate (VA)
تستخدم نتائج vinyl acetate (VA) و الأطراف القينة ethyl acetate (EtOAc) (HE) « لحساب إنتقائيات هذه المواد لكل مثال كما يبين الجدول .١ يبين الجدول ١ أيضا النشاط النسبي ve للتفاعل المعبر عنه كمعامل نشاط وهو يحسب بالحاسب الالي. يستخدم برنامج الحاسب الالي سلسلة من المعادلات التي تربط بين معامل النشاط وحرارة المحفز (أثناء of deli) تحويل الأكسجين ؛ وسلسلة من المتغيرات الحركية للتفاعلات التي تحدث أثناء تخليق vinyl acetate أكثر عمومية؛ فإن معامل النشاط يتناسب عكسيا مع الحرارة المطلوبة لتحقيق تحويل ثابت للأكسجين.
|e | > > را حر فه| لا سوا سي 3+ —- = TT بلا جل ا حل TDD Tm TS 4 3 oN م ITN ol ot ل نج > oo ىا , o~ - دي ع SIZE SIO جاو تي = 2 — + 5 دا دا > ل" الما لعدا A iw clo |o | > الي 0 الي ويا هاا حورا < 0 |> jo 3-0 ات = الب ا وا 5 | Arta 3 4 > و © | rir 1 . تت 3 59 |g 4 = |r iw LO w | © {ZL فيا ~~ 3 we > 3 > من < تت . زف لجا لع يا 3 ميا 3 د jojo] «+ | + | «jo I< جما لماجا جه د-د2د2 3 «jo |o slo jo ]>[ حجنا =z < 4 3 AL lo — سي — 4 3ت له ِ بم 278 = ~3| 3{ © « | 0| »م احا وا ء | Dlr + lor] = a |e lo <<| <| را > < <C . سي سي | اللي صو i je KKK > | | = ا - |-3 > ل« اجام تاحاب 3 >> | | | ع أي <r Joely ابه ساي ًا = O << le | <a wa | © 3 حى| a {ZL — < © 3 — + a lo” [3 را | jy {Qa حرا > نت حو| سا فم قا jo 0« | 0| قا - 2 وا 0© | {wo « رك لعا لع . الل — + - سي | عي | سي | ملسي | اللي >{ <| سي ذا © | <| سوا Q L Ja ja ال .سا © | »> | دا ىا هابا oO > ِ* 2و - - . - . ِ* “ oO - يِب ِب - ِ م - - - ب = m non
VY
إلى أن محفزات هذا الاختراع في أحوال كثيرة يمكن استخدامها ١ تشير القيم المبينة في الجدول بإنتقاتيات 002 وأطراف acetic acid و أكسجين؛ و ethylene بتفاعل vinyl acetate لتخليق وذهب ؛ بينما palladium ثقيلة أقل من المحفزات التقليدية و/أو التجارية المختلفة المشتملة على تستبقى مستويات كافية من النشاط.
Claims (1)
- VY الحماية alc و أكسجين و حمض أستيك ethylene بتفاعل إثيلين vinyl acetate عملية لإنتاج أسيتات فينيل -١ ١ كمواد متفاعلة تشتمل على اتصال المواد المتفاعلة المذكورة مع محفز يشمل دعامة acetic acid * وذهب palladium ._مسامية تترسب على أسطحها المسامية كميات مؤثرة تحفيزيا من البلاديوم » ؛ - فلزيين؛ يحضر المحفز المذكور بخطوات تشمل نقع الدعامة المسامية المذكورة التي تحتوي مع oJ) RAY) فلزي مسبق palladium أسطحها المسامية على كميات مؤثرة تحفيزيا من البلاديوم © potassium aurate واختزال أورات البوتاسيوم «potassium aurate محلول أورات البوتاسيوم 1 إلى كمية مؤثرة تحفيزيا من ذهب فلزي. حيث تحضر الدعامة المذكورة المحتوية على البلاديوم ١ ؟- العملية من عنصر الحماية ١ مسبق الاختزال بخطوات تشمل تقع الدعامة المذكورة مع محلول مائي من أملاح palladium ." المذكور كمركبات غير قابلة palladium للذوبان في الماء؛ تثبيت البلاديوم AL palladium ¥ غير palladium للذوبان في الماء بالتفاعل مع مركب قلوي مناسب» واختزال مركبات البلاديوم oe القابلة للذوبان في الماء الموجودة على الدعامة إلى حالتها الفلزية الحرة. © القابل للذوبان في palladium salt ؟- العملية من عنصر الحماية ¥ حيث يكون ملح البلاديوم ١ «sodium tetrachloropalladium (II) الماء المذكور هو رباعي كلورو بلاديوم(11) مصوديوم - » NapPdCly "٠ مارج٠١ إلى حوالي ١ حيث يحتوي المحفز المذكور على حوالي ١ العملية من عنصر الحماية -+ ١ إلى حوالي ١٠جرام ذهب لكل لتر من المحفزء وتكون كمية © (Jao palladium بلاديوم X palladium إلى حوالي 7176 من الوزن على أساس وزن البلاديوم ٠١ الذهب من حوالي oy على راسب من أسيتات Lad حيث يحتوي المحفز المذكور ١ العملية من عنصر الحماية -# ١ فلز قلوي. acetate ¥ الفلز القلوي المذكورة هي أسيتات acetate العملية من عنصر الحماية 0 حيث تكون أسيتات -+ ١ من ol لاجم/ ٠ إلى حوالي ٠١ توجد بكمية من حوالي Alls potassium acetate بوتاسيوم - " المحفز. في خطوة 00188810170 aurate حيث تضاف أورات البوتاسيوم ١ العملية من عنصرالحماية ZV potassium acetate واحدة مع أسيتات البوتاسيوم ١" Sodium المحضرة مع عوامل كاشفة خالية من الصوديوم ١ العملية من عنصر الحماية -+ ١ ve قشرة على أو بالقرب من سطح الدعامة. Aug Pd حيث يشكل ١ العملية من عنصر الحماية -4 ١ و أكسجين وحمض أستيك ethylene بتفاعل إثيلين vinyl acetate لإنتاج فينيل أسيتات ةيلمع-٠ ١ كمواد متفاعلة تشتمل على اتصال المواد المتفاعلة المذكورة مع محفز يشمل دعامة acetic acid " وذهب palladium مسامية تترسب على أسطحها المسامية كميات مؤثرة تحفيزيا من البلاديوم 7 potassium نقع الدعامة المسامية المذكورة Jali ؛ فلزيين؛ يحضر المحفز المذكور بخطوات قابل للذوبان في الماء؛ تثبيت محلول palladium يتبع بالاتصال مع محلول من ملح caurate © إلى palladium المذكور كمركب غير قابل للذوبان في الماء واختزال الذهب و palladium أشكالهما الفلزية. حيث يجوز اختزال الذهب قبل إضافة محلول البلاديوم ٠١ العملية من عنصر الحماية -١١ ١ إلى الدعامة palladium ~~ ¥
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/088,978 US6350900B1 (en) | 1998-06-02 | 1998-06-02 | Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium and gold prepared with potassium aurate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA99200245B1 true SA99200245B1 (ar) | 2006-04-04 |
Family
ID=22214627
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA99200245A SA99200245B1 (ar) | 1998-06-02 | 1999-06-09 | محفز أسيتات فينيل vinyl acetate وذهب فزيين محضر مع أرات بوتاسيوم potassium aurate |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6350900B1 (ar) |
| EP (1) | EP1091802B1 (ar) |
| JP (1) | JP4610736B2 (ar) |
| KR (1) | KR100575967B1 (ar) |
| CN (1) | CN1116109C (ar) |
| AR (1) | AR018395A1 (ar) |
| AT (1) | ATE272443T1 (ar) |
| AU (1) | AU753815B2 (ar) |
| BR (1) | BR9910750B1 (ar) |
| CA (1) | CA2333097C (ar) |
| CZ (1) | CZ295988B6 (ar) |
| DE (1) | DE69919169T2 (ar) |
| ES (1) | ES2226388T3 (ar) |
| HU (1) | HUP0102638A3 (ar) |
| ID (1) | ID26891A (ar) |
| MY (1) | MY121382A (ar) |
| NO (2) | NO322595B1 (ar) |
| NZ (1) | NZ508272A (ar) |
| PE (1) | PE20000470A1 (ar) |
| RU (1) | RU2216401C2 (ar) |
| SA (1) | SA99200245B1 (ar) |
| SK (1) | SK284905B6 (ar) |
| TR (1) | TR200003584T2 (ar) |
| TW (1) | TW476667B (ar) |
| UA (1) | UA69410C2 (ar) |
| WO (1) | WO1999062632A1 (ar) |
| ZA (1) | ZA200006639B (ar) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6794332B2 (en) * | 2000-07-07 | 2004-09-21 | Saudi Basic Industries Corporation | Highly selective shell impregnated catalyst of improved space time yield for production of vinyl acetate |
| US6534438B1 (en) | 2000-07-26 | 2003-03-18 | Bp Chemicals Limited | Catalyst composition |
| JP4421201B2 (ja) * | 2002-03-27 | 2010-02-24 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | 触媒を調製する方法、触媒、および触媒の使用 |
| TW201236755A (en) * | 2003-12-19 | 2012-09-16 | Celanese Int Corp | Halide free precursors for catalysts |
| WO2005065820A1 (en) * | 2003-12-19 | 2005-07-21 | Celanese International Corporation | Rhodium containing catalysts |
| AU2004311900B2 (en) * | 2003-12-19 | 2008-10-02 | Celanese International Corporation | Layered support material for catalysts |
| KR100978977B1 (ko) * | 2004-12-20 | 2010-08-30 | 셀라니즈 인터내셔날 코포레이션 | 촉매용 개질된 지지체 물질 |
| US8227369B2 (en) * | 2005-05-25 | 2012-07-24 | Celanese International Corp. | Layered composition and processes for preparing and using the composition |
| US9078428B2 (en) | 2005-06-28 | 2015-07-14 | Transmedics, Inc. | Systems, methods, compositions and solutions for perfusing an organ |
| DE102007025362A1 (de) * | 2007-05-31 | 2008-12-11 | Süd-Chemie AG | Dotierter Pd/Au-Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung |
| DE102007025223A1 (de) * | 2007-05-31 | 2008-12-04 | Süd-Chemie AG | Zirkoniumoxid-dotierter VAM-Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung |
| DE102007025444A1 (de) * | 2007-05-31 | 2008-12-11 | Süd-Chemie AG | VAM-Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung |
| DE102007025442B4 (de) * | 2007-05-31 | 2023-03-02 | Clariant International Ltd. | Verwendung einer Vorrichtung zur Herstellung eines Schalenkatalysators und Schalenkatalysator |
| DE102007025443A1 (de) | 2007-05-31 | 2008-12-04 | Süd-Chemie AG | Pd/Au-Schalenkatalysator enthaltend HfO2, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung |
| DE102007025358A1 (de) * | 2007-05-31 | 2009-01-08 | Süd-Chemie AG | Verfahren zur Herstellung eines mit Pd und/oder Au beladenen Schalenkatalysators |
| DE102007025315A1 (de) * | 2007-05-31 | 2008-12-11 | Süd-Chemie AG | Katalysator zur selektiven Hydrierung acetylenischer Kohlenwasserstoffe und Verfahren zu seiner Herstellung |
| DE102008059341A1 (de) | 2008-11-30 | 2010-06-10 | Süd-Chemie AG | Katalysatorträger, Verfahren zu seiner Herstellung sowie Verwendung |
| DE102011101459A1 (de) | 2011-05-13 | 2012-11-15 | Süd-Chemie AG | Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Schalenkatalysators ohne Zwischenkalzinierung |
| DE102012003236A1 (de) * | 2012-02-20 | 2013-08-22 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Vorvergoldung von Pd-Au-gecoateten Schalenkatalysatoren |
| DE102012003232A1 (de) | 2012-02-20 | 2013-08-22 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Nachvergoldung von Pd-Au-gecoateten Schalenkatalysatoren |
| DE102012008715A1 (de) | 2012-05-03 | 2013-11-07 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Herstellung von Schalenkatalysatoren in einer Beschichtungsvorrichtung |
| DE102012008714A1 (de) | 2012-05-03 | 2013-11-07 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Vorimprägnierung von Schalenkatalysatoren mit einem Acetat |
| TWI510293B (zh) | 2012-09-19 | 2015-12-01 | Clariant Int Ltd | 用於製造烯基羧酸酯之銅促進殼催化劑，及用於製造該銅促進殼催化劑之方法。 |
| WO2016198561A1 (en) | 2015-06-12 | 2016-12-15 | Evonik Degussa Gmbh | Electroless deposition of au-pd bimetallic catalysts for alkenyl acetate production |
| TW202204039A (zh) * | 2020-06-11 | 2022-02-01 | 美商瑟蘭斯國際股份有限公司 | 用於乙酸乙烯酯製造之催化劑的製備方法 |
| CN115181059B (zh) * | 2022-07-18 | 2023-10-20 | 苏州诚和医药化学有限公司 | 3-甲基-4-氧代哌啶-1-羧酸酯的生产工艺 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1286021B (de) | 1967-04-18 | 1969-01-02 | Knapsack Ag | Verfahren zur Herstellung von Estern von Carbonsaeuren mit ungesaettigten Alkoholen |
| GB1333449A (en) * | 1970-11-20 | 1973-10-10 | Hoechst Ag | Process for the oxacylation of olefins in the gaseous phase |
| DE2509251C3 (de) * | 1975-03-04 | 1978-07-13 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung eines Palladiumkatalysators |
| US4048096A (en) * | 1976-04-12 | 1977-09-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Surface impregnated catalyst |
| US5179057A (en) | 1991-05-06 | 1993-01-12 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Catalysts for alkenyl alkanoate production |
| US5332710A (en) | 1992-10-14 | 1994-07-26 | Hoechst Celanese Corporation | Vinyl acetate catalyst preparation method |
| US5314858A (en) | 1992-10-14 | 1994-05-24 | Hoechst Celanese Corporation | Vinyl acetate catalyst preparation method |
| DE4323981C1 (de) * | 1993-07-16 | 1995-03-09 | Hoechst Ag | Palladium und Kalium sowie Cadmium, Barium oder Gold enthaltender Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung zur Herstellung von Vinylacetat |
| CA2135021A1 (en) * | 1993-11-19 | 1995-05-20 | David J. Gulliver | Process for the preparation of catalysts for use in the production of vinyl acetate |
| US6034030A (en) * | 1994-02-22 | 2000-03-07 | Celanese International Corporation | Vinyl acetate catalyst preparation method |
| DE19501891C1 (de) * | 1995-01-23 | 1996-09-26 | Degussa | Verfahren zur Herstellung eines Trägerkatalysators und seine Verwendung für die Produktion von Vinylacetat |
| IN188013B (ar) * | 1995-05-23 | 2002-08-10 | Hoechst Celanese Corp | |
| US6022823A (en) * | 1995-11-07 | 2000-02-08 | Millennium Petrochemicals, Inc. | Process for the production of supported palladium-gold catalysts |
| US5691267A (en) * | 1996-04-16 | 1997-11-25 | Hoechst Celanese Corporation | Two step gold addition method for preparing a vinyl acetate catalyst |
| SA97180048B1 (ar) | 1996-05-24 | 2005-12-21 | هوكست سيلانس كوربوريشن | محفز بلاديوم - ذهب palladium gold ثنائي المعدن متغاير الخواص heterogeneous bimetallic vinyl acetate لإنتاج أسيتات فينيل |
| US5693586A (en) | 1996-06-28 | 1997-12-02 | Hoechst Celanese Corporation | Palladium-gold catalyst for vinyl acetate production |
| US6015769A (en) * | 1998-06-02 | 2000-01-18 | Celanese International Corporation | Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium, gold and copper supported on a carrier and prepared with potassium aurate |
-
1997
- 1997-05-19 ID IDW20002497A patent/ID26891A/id unknown
-
1998
- 1998-06-02 US US09/088,978 patent/US6350900B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-05-10 PE PE1999000384A patent/PE20000470A1/es not_active Application Discontinuation
- 1999-05-13 TW TW088107762A patent/TW476667B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-05-19 JP JP2000551881A patent/JP4610736B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-05-19 DE DE69919169T patent/DE69919169T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-19 UA UA2000126910A patent/UA69410C2/uk unknown
- 1999-05-19 EP EP99924326A patent/EP1091802B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-19 CN CN99806902A patent/CN1116109C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-05-19 TR TR2000/03584T patent/TR200003584T2/xx unknown
- 1999-05-19 RU RU2000133240/04A patent/RU2216401C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-05-19 CZ CZ20004503A patent/CZ295988B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-05-19 HU HU0102638A patent/HUP0102638A3/hu unknown
- 1999-05-19 NZ NZ508272A patent/NZ508272A/en not_active IP Right Cessation
- 1999-05-19 AU AU40852/99A patent/AU753815B2/en not_active Ceased
- 1999-05-19 KR KR1020007013491A patent/KR100575967B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-05-19 CA CA002333097A patent/CA2333097C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-05-19 AT AT99924326T patent/ATE272443T1/de active
- 1999-05-19 SK SK1824-2000A patent/SK284905B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1999-05-19 ES ES99924326T patent/ES2226388T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-19 WO PCT/US1999/010992 patent/WO1999062632A1/en active IP Right Grant
- 1999-05-19 BR BRPI9910750-3A patent/BR9910750B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-05-27 AR ARP990102502A patent/AR018395A1/es active IP Right Grant
- 1999-05-31 MY MYPI99002153A patent/MY121382A/en unknown
- 1999-06-09 SA SA99200245A patent/SA99200245B1/ar unknown
-
2000
- 2000-11-15 ZA ZA200006639A patent/ZA200006639B/en unknown
- 2000-12-01 NO NO20006120A patent/NO322595B1/no not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-08-20 US US09/933,214 patent/US6486093B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2006
- 2006-06-29 NO NO20063038A patent/NO326959B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA99200245B1 (ar) | محفز أسيتات فينيل vinyl acetate وذهب فزيين محضر مع أرات بوتاسيوم potassium aurate | |
| US6015769A (en) | Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium, gold and copper supported on a carrier and prepared with potassium aurate | |
| RU2208481C2 (ru) | Способ получения катализатора для производства винилацетата | |
| CA2289503C (en) | A catalyst comprising pd and au deposited on a copper containing carrier for production of vinyl acetate | |
| SA05260344B1 (ar) | محفز فينيل أسيتات يشتمل على بلاديوم وذهب فلزيين، وأسيتات نحاسي | |
| MXPA02004920A (es) | Catalizador de acetato de vinilo que comprende oro y paladio metalico y preparado utilizando tratameinto con sonido. | |
| MXPA99011182A (en) | Vinyl acetate catalyst comprising palladium and gold deposited on a copper containing carrier |