UA69410C2 - Спосіб виготовлення каталізатора, призначеного для виготовлення вінілацетату (варіатни), і спосіб виготовлення вінілацетату - Google Patents
Спосіб виготовлення каталізатора, призначеного для виготовлення вінілацетату (варіатни), і спосіб виготовлення вінілацетату Download PDFInfo
- Publication number
- UA69410C2 UA69410C2 UA2000126910A UA00126910A UA69410C2 UA 69410 C2 UA69410 C2 UA 69410C2 UA 2000126910 A UA2000126910 A UA 2000126910A UA 00126910 A UA00126910 A UA 00126910A UA 69410 C2 UA69410 C2 UA 69410C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- palladium
- catalyst
- gold
- base
- fact
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 82
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 17
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 158
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 66
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims abstract description 65
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims abstract description 65
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 26
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 25
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims abstract description 22
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 80
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 49
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 46
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 32
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 29
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 29
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 17
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 17
- -1 alkali metal acetate Chemical class 0.000 claims description 16
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 15
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 14
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 claims description 13
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical group [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 12
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 12
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 10
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 8
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 8
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 7
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 claims description 6
- KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,2-bis(chloromethyl)propane Chemical compound ClCC(CCl)(CCl)CCl KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 5
- MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N palladium(2+) Chemical compound [Pd+2] MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 5
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 4
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 4
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 101100237844 Mus musculus Mmp19 gene Proteins 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical class [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 3
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 3
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 150000002344 gold compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910021505 gold(III) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- WDZVNNYQBQRJRX-UHFFFAOYSA-K gold(iii) hydroxide Chemical compound O[Au](O)O WDZVNNYQBQRJRX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 2
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZPZQHISQHRLFP-UHFFFAOYSA-J [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-] Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-] IZPZQHISQHRLFP-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012412 chemical coupling Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000004590 computer program Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010957 pewter Substances 0.000 description 1
- 229910000498 pewter Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000012925 reference material Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- SETMGIIITGNLAS-UHFFFAOYSA-N spizofurone Chemical compound O=C1C2=CC(C(=O)C)=CC=C2OC21CC2 SETMGIIITGNLAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950001870 spizofurone Drugs 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/48—Silver or gold
- B01J23/52—Gold
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C07C67/05—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation
- C07C67/055—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation in the presence of platinum group metals or their compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/396—Distribution of the active metal ingredient
- B01J35/397—Egg shell like
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Каталізатор, призначений для виготовлення вінілацетату шляхом реакції етилену, кисню та оцтової кислоти, який включає пористу основу, на пористу поверхню котрої наносять ефективні для каталізу кількості рафінованих від домішок паладію та золота, причому приготування згаданого каталізатора включає такі стадії, як просочування пористої основи, пористі поверхні якої містять ефективну для каталізу кількість попередньо відновленого рафінованого від домішок паладію, розчином аурату калію і відновлення аурату калію з одержанням ефективної для каталізу кількості рафінованого від домішок золота. Також описані альтернативні варіанти реалізації винаходу.
Description
Опис винаходу
Цей винахід стосується нових та вдосконалених каталізаторів, призначених для виготовлення вінілацетату 2 шляхом реакції етилену, кисню та оцтової кислоти.
Відомо, що ця галузь техніки стосується виготовлення вінілацетату шляхом реакції етилену, кисню та оцтової кислоти з використанням каталізатора, який складається з очищених від домішок паладію та золота на основі носія. У той час як спосіб, що включає застосування такого каталізатора, сам по собі дозволяє забезпечити досить високий рівень продуктивності виготовлення вінілацетату, такий рівень продуктивності обмежується утворенням небажаних побічних продуктів, зокрема діоксиду вуглецю. Отже, виникає нагальна потреба у будь-якому вдосконаленні, що дозволяє зменшити інтенсивність утворення побічних продуктів, таких як діоксид вуглецю, що виражається у вигляді зниження у відсотках селективності щодо СО».
Вищезазначені каталізатори, що містять очищені від домішок паладій та золото, зазвичай приготовляють за допомогою способу, що включає стадії просочування пористої основи єдиним водним розчином або окремими 19 розчинами водорозчинних солей паладію та золота, введення цих водорозчинних солей в реакцію з відповідною лужною сполукою, наприклад, гідроксидом натрію, з "хімічним зв'язуванням' паладію та золота у вигляді водонерозчинних сполук, наприклад, гідроксидів, і відновлення водонерозчинних сполук, наприклад, етиленом або гідразином з метою одержання паладію та золота у вигляді вільних від домішок металів. Недоліком такого способу є необхідність застосування декількох стадій, іноді принаймні двох стадій "хімічного зв'язування" металів.
Посилання на довідковий матеріал щодо цього винаходу наведено нижче.
У патенті США Мо5,332,710, виданому 26 липня 1994 року авторам Місоїац еї аі., описано спосіб приготування каталізатора для виготовлення вінілацетату шляхом реакції етилену, кисню та оцтової кислоти, який включає просочування пористої основи водорозчинними солями паладію та золота, зв'язування паладію та золота у с 22 вигляді нерозчинних сполук на основі шляхом занурення та перевертання просоченої основи у хімічно активному (3 розчині з метою осадження таких сполук, а також подальшого відновлення сполук з одержанням хімічно не зв'язаних металів.
У патенті Великобританії Мо1,188,777, опублікованому 22 квітня 1970 року, описано спосіб одночасного виготовлення ненасиченого естеру карбонової кислоти, наприклад, вінілацетату, з олефіну, карбонової кислоти о та кисню, і відповідної карбонової кислоти, наприклад, оцтової кислоти, з її альдегіду з використанням «- поміщеного на єдину основу каталізатора, що містить сполуку паладію, наприклад, оксид або сіль разом з однією або кількома сполуками будь-яких інших металів, наприклад, рафінованого від домішок золота або сполуки в золота, такої як аурат калію. Ге»)
У патенті США Мо5,700,753 описано каталізатор для виготовлення вінілацетату (ВА), який приготовляють
Шляхом додавання комплексних металоорганічних сполук золота до попередньо відновленого паладієвого о каталізатора, приготовленого з Ма»Расі). Для металоорганічної сполуки золота процедура хімічного зв'язування не потрібна.
Згідно з цим винаходом одержують каталізатор, який використовують для виготовлення вінілацетату (ВА) « шляхом реакції етилену, кисню та оцтової кислоти з низьким рівнем селективності щодо діоксиду вуглецю, З 50 причому приготування згаданого каталізатора включає такі стадії, як просочування пористої основи, пористі с поверхні якої містять ефективну для каталізу кількість заздалегідь відновленого рафінованого від домішок
Із» паладію, розчином аурату калію (КАцО»), і відновлення аурату калію з одержанням ефективної для каталізу кількості рафінованого від домішок золота. Використання такого каталізатора часто призводить до зниження селективності щодо діоксиду вуглецю та важких фракцій, що зазвичай супроводжується підвищенням продуктивності виготовлення вінілацетату порівняно з тими випадками, коли застосовують стандартні
Ме каталізатори, що містять рафіновані від домішок паладій та золото. (Те) В цьому винаході представлено спосіб приготування каталізатора, використовуваного для виготовлення ВА.
Каталізатор з попередньо відновленим паладієм приготовляли шляхом просочування основи водним розчином т- МагоРасі. з подальшим хімічним зв'язуванням за допомогою додавання МаонН та відновленням паладію. -к 70 Одержували каталізатор із тонким паладієвим покриттям, який після цього обробляли водним розчином КАцОо 5 з утворенням на цій основі другого покриття з вмістом золота. Врешті-решт створювали каталізатор з с паладієвим та золотим покриттям, який не потребував хімічного зв'язування золота. Паладій та золото розподіляли у вигляді тонкого металічного покриття на структурі основи.
В альтернативному варіанті реалізації винаходу каталізатор виготовляють спочатку шляхом обробки основи 29 КАцшО» з подальшою обробкою Ма»оРасі);. Сполуку паладію хімічно зв'язують осаджувальним розчином, таким як
ГФ) Маон, і золото та паладій відновлюють відновлювальним агентом. Як варіант, золото відновлюють перед додаванням паладій-вмісного розчину. о Ще один з варіантів реалізації способу цього винаходу включає використання безнатрієвих реагентів, як описано у патенті США Мо5,693,586. 60 Матеріал основи каталізатора цього винаходу складається з частинок, що мають різноманітні правильні та неправильні форми, тобто бувають у вигляді сфер, таблеток, циліндрів, кілець, зірочок та ін., ії мають розміри (діаметр, довжину або ширину) від близько 1 до близько 1О0мм, в оптимальному варіанті від близько З до У9мм.
Перевагу віддають сферам діаметром від близько 4 до близько вмм. Матеріал основи може складатися з будь-якої придатної для цього пористої речовини, наприклад, кремнезему, глинозему, суміші кремнезему та бо глинозему, діоксиду титану, діоксиду цирконію, силікатів, алюмосилікатів, титанатів, шпінелі, карбіду кремнію, хімічно чистого вугілля тощо.
Матеріал основи може мати площу цілої поверхні порядку, наприклад, від близько 10 до близько 350, в оптимальному варіанті від близько 100 до близько 200м2/г, середній розмір пор порядку, наприклад, від близько 50 до близько 2000 ангстремів і пористість порядку, наприклад, від близько 0,1 до близько 2, в оптимальному варіанті від близько 0,4 до близько 1,2мл/г.
Для приготування каталізатора, використовуваного згідно зі способом цього винаходу, матеріал основи спочатку обробляють з нанесенням ефективної для каталізу кількості паладію на пористі поверхні частинок основи. Для досягнення цієї мети використовують будь-які з різноманітних способів, із котрих всі включають 70 просочування основи водним розчином водорозчинної сполуки паладію. Хлорид паладію(ІІ), хлорид паладію) натрію (тобто тетрахлорид паладію(Ії) натрію, Ма»Расі;), хлорид паладію(І!) калію, нітрат паладію(іІ!) або сульфат паладію(І) є прикладами водорозчинних сполук паладію. Тетрахлорид паладію(І!) натрію є оптимальною для просочування сіллю завдяки його добрій розчинності у воді. Просочування виконують способом створення "початкового зволоження", згідно з яким кількості водорозчинних сполук металів, 75 використовуваних для просочування, становлять від близько 95 до близько 100 поглинальної здатності матеріалу основи. Концентрація розчину є такою, що кількість елементарного паладію у абсорбованому основою розчині дорівнює потрібній заданій кількості. Просочування виконують таким чином, щоб одержати, наприклад, від близько 1 до близько 10г елементарного паладію на один літр готового каталізатора. Після просочування основи водним розчином водорозчинної солі паладію цей паладій "хімічно зв'язують", тобто осаджують у вигляді 2о водонерозчинної сполуки, наприклад, гідроксиду, шляхом реакції з відповідною лужною сполукою, наприклад, гідроксидом лужного металу, силікатом, боратом, карбонатом або бікарбонатом у водному розчині.
Оптимальними сполуками для зв'язування лужних металів є гідроксиди натрію та калію. Кількість лужного металу у лужній сполуці має становити, наприклад, від близько 1 до близько 2, в оптимальному варіанті від близько 1,1 до близько 1,8 кількостей, необхідних для реакції з активними для каталізу катіонами, присутніми Га у водорозчинній солі. Хімічне зв'язування паладію здійснюють способом створення початкового зволожування, згідно з яким просочену основу висушують, наприклад, при температурі 1507 протягом однієї години, і9) обробляють розчином лужної речовини в кількості близько 95-10095 пористості основи і залишають відстоюватися протягом періоду часу від близько 1/2 до близько 1бгод, або способом обертального занурювання, згідно з яким просочену основу без висушування занурюють у розчин лужної речовини іобертають («3 зо таїйабо перевертають принаймні впродовж початкового періоду осаджування, в результаті чого просто на поверхні або поблизу поверхні частинок основи створюють тонку смужку осадженої водорозчинної сполуки. -
Обертання та перевертання виконують, наприклад, зі швидкістю від близько 1 до близько 10об/хв протягом «І періоду, наприклад, принаймні близько 0,бгод, в оптимальному варіанті від близько 0,5 до близько 4год.
Розглянутий спосіб обертального занурювання описано у патенті США Мо5,332,710, на повне розкриття суті б якого у цьому описі наведено посилання. Ге)
Хімічно зв'язані, тобто осаджені сполуки паладію після цього відновлюють, наприклад, у паровій фазі етиленом, наприклад, 5906-им етиленом в азоті при 150"С протягом 5год, спочатку промиваючи каталізатор з хімічно зв'язаними сполуками паладію аж до видалення з нього аніонів, таких як галогенід, і висушуючи його, « наприклад, при температурі 15073 до наступного дня в умовах неперервного очищувального продування М», або таке відновлення виконують у рідкій фазі при кімнатній температурі водним розчином гідразингідрату, де -- с надлишок гідразину порівняно з його кількістю, необхідною для відновлення всіх присутніх на основі сполук ц металів, становить порядку, наприклад, від близько 8:11 до близько 15:11, з подальшим промиванням та "» висушуванням. До інших агентів та засобів для відновлення присутньої на основі хімічно зв'язаної сполуки паладію належать стандартно застосовувані у цій галузі агенти та засоби. Відновлення хімічно зв'язаної сполуки паладію призводить насамперед до утворення хімічно не зв'язаного металу, хоча у невеликій кількості б також може бути присутній оксид металу.
Після приготування будь-яким способом каталізатора з вмістом паладію у вигляді нанесеного на матеріал ї-о основи хімічно не зв'язаного металу, таку основу просочують водним розчином аурату калію, в оптимальному «» варіанті способом створення початкового зволоження. Після цього каталізатор висушують таким чином, щоб
Кількість аурату калію в ньому була достатньою для одержання концентрації, наприклад, від близько 0,5 до - близько 10г елементарного золота на один літр готового каталізатора, причому кількість золота становить від с близько 10 до близько 12595 за вагою стосовно вагового вмісту присутнього паладію. Аурат калію після цього відновлюють з одержанням рафінованого від домішок золота з використанням однієї з описаних вище технологій відновлення паладію з "хімічно зв'язаної", тобто водонерозчинної, сполуки паладію на поверхні основи. Таке
Відновлення аурату калію зовсім не потребує проміжних стадій хімічного зв'язування золота на основі у вигляді водонерозчинної сполуки і промивання такої сполуки до повного видалення хлору, як описано вище для паладію
Ф, і як це зазвичай потрібно для золота у разі приготування каталізаторів для виготовлення вінілацетату з ко вмістом паладію та золота. Виключення з цілого процесу цих стадій хімічного зв'язування та промивання під час виконання процедур, пов'язаних із золотом, є значною перевагою у разі приготування каталізатора цього бо винаходу. За допомогою цього способу одержували каталізатор з високим ступенем утримання золота.
Каталізатор також містить паладій та золото, розподілені у тонкому покритті просто на поверхні або поблизу поверхні основи каталізатора.
Однією з проблем щодо приготування каталізаторів для виготовлення ВА є погане утримування благородних металів на основі каталізатора. Використання попередників КАиО » являє собою спосіб створення безсольових 65 каталізаторів з високим ступенем дисперсії металевих частинок без жодних стадій хімічного зв'язування, які зазвичай мають місце у разі обробки складних сполук золота. Перевага уникнення стадії хімічного зв'язування для комплексних сполук золота полягає у зростанні ступеня утримання золота (оскільки під час виконання процедури хімічного зв'язування/промивання згідно з відомим рівнем техніки золото частково вимивається з каталізатора), а також зростання величини співвідношення А!ш/Ра на каталізаторі.
Хоча насамперед описані каталізатори цього винаходу з вмістом лише паладію та золота як активних для каталізу металів, каталізатор може також містити один або декілька додаткових активних для каталізу елементарних металів у вигляді хімічно не зв'язаного металу, оксиду або суміші хімічно не зв'язаного металу та оксиду. До таких елементарних металів належать, наприклад, мідь, магній, кальцій, барій, цирконій та/або церій. У разі виникнення потреби у додаванні до паладію та золота інших металів у каталізаторі, основу /о зазвичай просочують водорозчинною сіллю такого металу, розчиненою у такому самому просочувальному розчині, що й розчин, який містить водорозчинну сіль паладію. Отже, основу одночасно просочують водорозчинними солями паладію та додаткового металу, які після цього одночасно хімічно зв'язують і відновлюють у такий самий спосіб, як описано вище для випадку застосування лише самого паладію.
Каталізатор з паладієм у вигляді хімічно не зв'язаного металу і додатковим металом у вигляді оксиду та/або 7/5 Хімічно не зв'язаного металу після цього просочують ауратом калію, який після цього відновлюють з одержанням золота у вигляді хімічно не зв'язаного металу без проміжної стадії хімічного зв'язування, як описано вище для випадку використання паладію як єдиного додаткового до золота металу.
В оптимальному варіанті каталізатор, що містить паладій та золото у вигляді хімічно не зв'язаних металів, як варіант обробляють розчином ацетату лужного металу, в оптимальному варіанті розчином ацетату калію або 2о натрію, в найкращому варіанті реалізації - ацетатом калію (КОАс). Після висушування готовий каталізатор може містити, наприклад, від близько 10 до близько 70, в оптимальному варіанті від близько 20 до близько бог ацетату лужного металу на один літр готового каталізатора. В оптимальному варіанті до каталізатора з попередньо відновленим паладієм в межах однієї стадії процесу разом із КОАс додають КАцО».
У разі приготування вінілацетату з використанням каталізатора цього винаходу через каталізатор с об пропускають газовий потій з вмістом етилену, кисню або повітря, оцтової кислоти і при необхідності ацетату лужного металу. Склад газового потоку може бути різним, з урахуванням границь вибуховості. Наприклад, і) молярне співвідношення кількості етилену до кількості кисню може становити від близько 80:20 до близько 98:2, молярне співвідношення кількості оцтової кислоти до кількості етилену може становити від близько 2:1 до близько 1:10, в оптимальному варіанті від близько 1:2 до близько 1:5, а вміст газоподібного ацетату лужного о зо металу може становити від близько 1 до близько 100ч/млн з урахуванням ваги використовуваної оцтової кислоти. Газовий потік також може містити інші інертні гази, наприклад, азот, діоксид вуглецю та/(або насичені 87 вуглеводи. Реакцію виконують при підвищених температурах, в оптимальному варіанті при температурах «К порядку від близько 150-220"С. Для виконання реакції застосовують дещо знижений тиск, нормальний тиск або підвищений тиск, в оптимальному варіанті застосовують тиск до близько 20 надлишкових атмосфер. ме)
Наведені нижче приклади додатково ілюструють цей винахід. «о
Приклади 1-10
Ці приклади ілюструють приготування каталізаторів згідно з цим винаходом, які містять різні кількості паладію та золота у вигляді хімічно не зв'язаних металів. Матеріал основи з відновленим елементарним паладієм приготовляли у такий спосіб: « матеріал основи у кількості 250мл, представлений сферами кремнезему марки "Зий Спетіе КА-160" 3 пт») с номінальним діаметром 7мм, з площею цілої поверхні від близько 160 до 175мУ/г і пористістю від близько ц 0,бвмл/г спочатку просочували згідно зі способом створення початкового зволоження 82,5мл водного розчину "» тетрахлориду паладію!) натрію (Ма»Расі)), достатнього для одержання приблизно 7г елементарного паладію на один літр каталізатора. Основу струшували у цьому розчині впродовж бхв з метою досягнення повного поглинання розчину. Після цього паладій хімічно зв'язували з матеріалом основи у вигляді гідроксиду
Ге») паладію(!) шляхом обробки основи (способом обертального занурення тривалістю 2,5год при швидкості обертання Боб/хв) 283мл водного розчину гідроксиду натрію, приготовленого з 5095-го (в/в) Маон/н ьо у о кількості 12095 стосовно тієї кількості, яка є необхідною для хімічного зв'язування паладію з одержанням його «г» гідроксиду. Розчин видаляли з обробленої основи, яку після цього промивали деіїонізованою водою до видалення хлориду (приблизно бгод) і висушували до наступного дня при 1507" в умовах безперервного - очищувального продування азотом. Паладій після цього відновлювали з одержанням хімічно не зв'язаного с металу шляхом обробки основи етиленом (595 в азоті) у паровій фазі при 15073 протягом 5год або гідразином при кімнатній температурі протягом 4год з подальшим промиванням деіїонізованою водою впродовж 2год і висушуванням у печі при температурі 1507"С протягом 5год, одержуючи основу з номінальним вмістом 7г/літр (Г/л) заздалегідь відновленого паладію.
Для одержання аурату калію, застосовуваного для просочування основи золотом, спочатку приготовляли
Ф, гідроксид золота, АЩОН)з, шляхом змішування З00г тетрахлориду золота!) натрію, Малисі у (з вмістом 0,20г ко золота на один грам розчину) з 73,бг 5095-го (в/в) Масон/Ньо, розчиненого у 200мл деїонізованої води. Для доведення рН до приблизно 8 додавали надлишкову кількість Маон, і розчин перемішували та нагрівали до 6о 50"С протягом Згод з утворенням осаду оранжевого кольору. В результаті фільтрування одержували тверду речовину оранжевого кольору, яку промивали деіїонізованою водою до видалення хлориду і висушували у вакуумній печі при 507С у потоці Мо, одержуючи АЩОН)з у вигляді твердої речовини оранжево-червоного кольору. Аналіз цієї твердої речовини показав вміст чистого золота 79,595, що узгоджується з розрахованим значенням. 65 Гідроксид золота у кількості О,5г змішували з 0,127 КОН у Збмл води, одержану суспензію оранжевого кольору нагрівали до 82-85" і перемішували при цій температурі до розчинення всіх твердих речовин з одержанням прозорого жовтого розчину аурату калію (КАшО»). Цей розчин додавали до 100мл матеріалу основи з номінальним вмістом 7г/л заздалегідь відновленого паладію, приготовленого описаним вище способом з використанням як відновлювального агента етилену. Просочування виконували впродовж близько 25-3Охв.
Каталізатор висушували у печі при 1007С протягом 5год з продуванням очищувального потоку М». Після цього золото в обробленому каталізаторі відновлювали за допомогою 595-го етилену в Мо при 1207С протягом 5год з одержанням на основі хімічно не зв'язаного рафінованого від домішок золота.
На остаточній стадії каталізатор просочували способом створення початкового зволоження водним розчином 4г ацетату калію в ЗЗмл НоО і висушували в сушарці з псевдозрідженим шаром при 1007С протягом 1,5год. 70 Наведений вище опис приготування каталізатора згідно з цим винаходом конкретно стосується каталізаторів з Прикладів 71, 2 та 3, які містять номінальні кількості, тобто такі, що відповідають концентраціям та кількостям просочувальних розчинів з розрахунку 7г паладію та 4г золота на один літр каталізатора, і в котрих як паладій, так і золото відновлюють етиленом. Однак каталізатори з Прикладів 4-10 з іншим вмістом паладію та золота також приготовляють аналогічним способом, за винятком того, що з метою одержання бажаних 7/5 Номінальних кількостей паладію та/або золота на основі змінюють концентрацію або кількість просочувального розчину з вмістом Ма»Расі; та/або КАцО» і відновлення як паладію, так і золота виконують етиленом та/або гідразином, як це було описано раніше. Застосовуваний для приготування каталізатора відновлювальний агент (СоНу та/або МоН)), номінальні кількості паладію та золота, що відповідають концентраціям та кількостям просочувальних розчинів (норм, кільк., г/л), фактичні кількості паладію та золота в каталізаторах із
Прикладів 1-10, визначені за допомогою аналізу, а також затримувальну здатність металу (96) наведено у
Таблиці. У Прикладі 7 позиція у таблиці "МН, СоН/" вказує на те, що паладій попередньо відновлювали гідразином, а золото відновлювали з аурату калію етиленом, у той час як позиція "С Ну, Мо!Н/" у Прикладі 10 вказує на те, що паладій попередньо відновлювали етиленом, а золото - гідразином , як це було описано раніше.
Каталізатори з цих прикладів тестували на їхню активність та селективність щодо різних побічних продуктів сч ов У разі виготовлення вінілацетату шляхом реакції етилену, кисню та оцтової кислоти. Для виконання цього тестування близько бОмл каталізатора, приготовленого описаним вище способом, поміщали у кошикоподібну і) сітку з нержавіючої сталі з температурою, яку можна виміряти за допомогою термопари як у верхній, так і нижній частинах посудини. Сітку поміщали у корпусний ядерний реактор Берті рециркуляційного типу з неперервним перемішуванням і витримували при температурі, яка забезпечувала приблизно 4595-у конверсію о зо Кисню у разі використання електричної нагрівальної оболонки. Газову суміш із близько 50 нормальних літрів (виміряно при нормальній температурі та при атмосферному тиску) етилену, близько 10 нормальних літрів -- кисню, близько 49 нормальних літрів азоту, близько 5О0г оцтової кислоти та близько 4мг ацетату калію «г пропускали через сітку під тиском приблизно 12 атмосфер, і каталізатор витримували у таких умовах реакції впродовж принаймні 16бгод перед виконанням двох циклів, після чого реакцію припиняли. Аналіз продуктів реакції ме) здійснювали за допомогою оперативної газової хроматографії у поєднані із самостійно виконуваним аналізом «о рідких продуктів шляхом конденсування потоку продуктів при температурі близько 10"С, виконуючи, таким чином, "аналіз на екстремуми" кінцевих продуктів вінілацетату (ВА), діоксиду вуглецю (СО»5), вінілацетату (ВА), важких фракцій (НЕ) та етилацетату (ЕЮАс); результати цього аналізу використовували для розрахунку селективності цих матеріалів стосовно етилену для кожного з прикладів, наведених у Таблиці. Відносну « 470 активність реакції виражену у вигляді коефіцієнта активності ("активність"), також наведено у Таблиці і з с розраховано на комп'ютері. У комп'ютерній програмі застосовано низку формул зв'язку коефіцієнта активності з температурою каталізатора (під час виконання реакції), конверсією кисню, а також низку кінетичних параметрів ;» для реакцій, які відбуваються під час синтезування ВА. Якщо узагальнити вищезазначене, коефіцієнт активності є обернено пропорційним температурі, необхідній для досягнення безперервної конверсії кисню.
Ф г ва ливі лив ен 11455 змі0009000010000860000196 83 лото, - 50 рен 8534ю910 из зло тав. о рен 14 вв ям 009600001000019000000210в8 повводвю, 5 ено0700500000400000000000010000000000 2 во пйвооотв, 50080715 в яю 00090000010000960000 205 вв оєвтолов
ГФ) 7 Мена 7 5 6,65 500 95 100 1,78 11,57 0,636| 0,151 т СоНд 88 авіов ямі 00490000100009600000231 вав вію ов 1 08194085 тю 46) 000960000000055 209 вело олов, біж ПМ 1
Ма Нд
Значення, наведені у Таблиці, свідчать про те, що каталізатори цього винаходу на багатьох прикладах можна використовувати для синтезування вінілацетату шляхом реакції етилену, кисню та оцтової кислоти з нижчою бо селективністю щодо СО» та важких фракцій, ніж та селективність, яку мають різноманітні стандартні та/або промислові каталізатори з паладієм та золотом, зберігаючи при цьому таку ж саму активність.
Claims (5)
1. Спосіб приготування каталізатора, призначеного для виготовлення вінілацетату шляхом реакції етилену, кисню та оцтової кислоти, який включає просочування пористої основи, пористі поверхні котрої містять ефективну для каталізу кількість відновленого паладію, розчином аурату калію, а також відновлення аурату 70 калію з одержанням ефективної для каталізу кількості рафінованого від домішок золота.
2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що приготування згаданої основи з вмістом відновленого паладію включає такі стадії, як просочування пористої основи водним розчином водорозчинної солі паладію, хімічне зв'язування згаданого паладію у вигляді водонерозчинної сполуки шляхом реакції з відповідною лужною сполукою і відновлення присутньої на основі сполуки паладію з одержанням хімічно не зв'язаного рафінованого від домішок металу.
3. Спосіб за п. 2, який відрізняється тим, що згадана водорозчинна сіль паладію являє собою тетрахлорид паладію (ІІ) натрію (МагоРасі»з).
4. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що згадана пориста основа містить від близько 1 до близько 10 г паладію і від близько 0,5 до близько 10 г золота на один літр каталізатора, причому кількість золота становить від близько 10 до близько 125 95 за вагою відносно вагового вмісту паладію.
5. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що згаданий каталізатор просочують розчином ацетату лужного металу.
6. Спосіб за п. 5, який відрізняється тим, що згаданий ацетат лужного металу являє собою ацетат калію, який наносять на каталізатор в кількості від близько 10 до близько 70 г/літр каталізатора. сч
7. Спосіб за п. 5, який відрізняється тим, що ацетат лужного металу та аурат калію додають в межах однієї стадії приготування. (о)
8. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що каталізатор приготовляють з використанням безнатрієвих реагентів.
9. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що паладій та золото утворюють плівку на поверхні основи. о зо 10. Спосіб приготування каталізатора, призначеного для виготовлення вінілацетату шляхом реакції етилену кисню та оцтової кислоти, який включає просочування пористої основи ауратом калію, зподальшим введенням о //ж7 у взаємодію з розчином водорозчинної солі паладію, хімічним зв'язуванням згаданого розчину паладію у вигляді «т водонерозчинної сполуки і відновленням золота і паладію до одержання рафінованих від домішок металів.
11. Спосіб за п. 10, який відрізняється тим, що золото відновлюють перед додаванням паладію до основи. (22)
19. Спосіб виготовлення вінілацетату шляхом реакції таких реагентів, як етилен, кисень та оцтова кислота, со який відрізняється тим, що включає взаємодію згаданих реагентів з каталізатором з пористою основою, на пористі поверхні якої наносять ефективні для каталізу кількості рафінованих від домішок паладію та золота, причому приготування згаданого каталізатора включає такі стадії, як просочування пористої основи, пористі поверхні котрої містять ефективну для каталізу кількість заздалегідь відновленого рафінованого від домішок « 20 паладію, розчином аурату калію, і відновлення аурату калію з одержанням ефективної для каталізу кількості з с рафінованого від домішок золота.
13. Спосіб за п. 12, який відрізняється тим, що приготування згаданої основи з відновленим паладієм :з» включає такі стадії, як просочування пористої основи водним розчином водорозчинної солі паладію, хімічне зв'язування згаданого паладію у вигляді водонерозчинної сполуки шляхом реакції з відповідною лужною сполукою і відновлення присутньої на основі сполуки паладію з одержанням хімічно не зв'язаного рафінованого б від домішок металу.
14. Спосіб за п. 13, який відрізняється тим, що згадана водорозчинна сіль паладію являє собою тетрахлорид ре) паладію (ІІ) натрію (МагоРарсі»). їз 15. Спосіб за п. 12, який відрізняється тим, що згаданий каталізатор містить від близько 1 до близько 10 г паладію і від близько 0,5 до близько 10 г золота на один літр каталізатора, причому кількість золота - становить від близько 10 до близько 125 95 за вагою відносно вагового вмісту паладію. оз 16. Спосіб за п. 12, який відрізняється тим, що згаданий каталізатор також містить покриття з ацетату лужного металу.
17. Спосіб за п. 16, який відрізняється тим, що згаданий ацетат лужного металу являє собою ацетат калію, який наносять на каталізатор в кількості від близько 10 до близько 70 г/літр каталізатора.
18. Спосіб за п. 12, який відрізняється тим, що ацетат лужного металу та аурат калію додають в межах однієї (Ф) стадії його приготування. ГІ 19. Спосіб за п. 12, який відрізняється тим, що каталізатор приготовляють з використанням безнатрієвих реагентів. во 20. Спосіб за п. 12, який відрізняється тим, що паладій та золото утворюють плівку на поверхні основи.
21. Спосіб виготовлення вінілацетату шляхом реакції таких реагентів, як етилен, кисень та оцтова кислота, який відрізняється тим, що включає взаємодію згаданих реагентів з каталізатором з пористою основою, на пористі поверхні якої наносять ефективні для каталізу кількості рафінованих від домішок паладію та золота, причому приготування згаданого каталізатора включає стадії просочування пористої основи ауратом калію з 65 подальшим введенням Її у взаємодію з розчином водорозчинної солі паладію, хімічним зв'язуванням згаданого розчину паладію у вигляді водонерозчинної сполуки і відновленням золота і паладію до стану рафінованих від домішок металів.
22. Спосіб за п. 21, який відрізняється тим, що золото відновлюють перед додаванням до основи розчину паладію.
5 . Кк К-4 . . . нов Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2004, М 9, 15.09.2004. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. с щі 6) «в) «- « (о) (Се) -
с . и? (о) се) щ» - 50 (42) іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/088,978 US6350900B1 (en) | 1998-06-02 | 1998-06-02 | Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium and gold prepared with potassium aurate |
| PCT/US1999/010992 WO1999062632A1 (en) | 1998-06-02 | 1999-05-19 | Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium and gold prepared with potassium aurate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA69410C2 true UA69410C2 (uk) | 2004-09-15 |
Family
ID=22214627
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA2000126910A UA69410C2 (uk) | 1998-06-02 | 1999-05-19 | Спосіб виготовлення каталізатора, призначеного для виготовлення вінілацетату (варіатни), і спосіб виготовлення вінілацетату |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6350900B1 (uk) |
| EP (1) | EP1091802B1 (uk) |
| JP (1) | JP4610736B2 (uk) |
| KR (1) | KR100575967B1 (uk) |
| CN (1) | CN1116109C (uk) |
| AR (1) | AR018395A1 (uk) |
| AT (1) | ATE272443T1 (uk) |
| AU (1) | AU753815B2 (uk) |
| BR (1) | BR9910750B1 (uk) |
| CA (1) | CA2333097C (uk) |
| CZ (1) | CZ295988B6 (uk) |
| DE (1) | DE69919169T2 (uk) |
| ES (1) | ES2226388T3 (uk) |
| HU (1) | HUP0102638A3 (uk) |
| ID (1) | ID26891A (uk) |
| MY (1) | MY121382A (uk) |
| NO (2) | NO322595B1 (uk) |
| NZ (1) | NZ508272A (uk) |
| PE (1) | PE20000470A1 (uk) |
| RU (1) | RU2216401C2 (uk) |
| SA (1) | SA99200245B1 (uk) |
| SK (1) | SK284905B6 (uk) |
| TR (1) | TR200003584T2 (uk) |
| TW (1) | TW476667B (uk) |
| UA (1) | UA69410C2 (uk) |
| WO (1) | WO1999062632A1 (uk) |
| ZA (1) | ZA200006639B (uk) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6794332B2 (en) * | 2000-07-07 | 2004-09-21 | Saudi Basic Industries Corporation | Highly selective shell impregnated catalyst of improved space time yield for production of vinyl acetate |
| US6534438B1 (en) | 2000-07-26 | 2003-03-18 | Bp Chemicals Limited | Catalyst composition |
| JP4421201B2 (ja) * | 2002-03-27 | 2010-02-24 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | 触媒を調製する方法、触媒、および触媒の使用 |
| KR100890655B1 (ko) * | 2003-12-19 | 2009-03-26 | 셀라니즈 인터내셔날 코포레이션 | 촉매용의 층상화된 지지체 물질 |
| TW201236755A (en) * | 2003-12-19 | 2012-09-16 | Celanese Int Corp | Halide free precursors for catalysts |
| PL1694435T3 (pl) * | 2003-12-19 | 2012-01-31 | Celanese Int Corp | Katalizatory zawierające rod |
| EP2380661A3 (en) | 2004-12-20 | 2012-02-01 | Celanese International Corporation | Modified support materials for catalysts |
| US8227369B2 (en) * | 2005-05-25 | 2012-07-24 | Celanese International Corp. | Layered composition and processes for preparing and using the composition |
| US9078428B2 (en) | 2005-06-28 | 2015-07-14 | Transmedics, Inc. | Systems, methods, compositions and solutions for perfusing an organ |
| DE102007025223A1 (de) * | 2007-05-31 | 2008-12-04 | Süd-Chemie AG | Zirkoniumoxid-dotierter VAM-Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung |
| DE102007025442B4 (de) * | 2007-05-31 | 2023-03-02 | Clariant International Ltd. | Verwendung einer Vorrichtung zur Herstellung eines Schalenkatalysators und Schalenkatalysator |
| DE102007025443A1 (de) | 2007-05-31 | 2008-12-04 | Süd-Chemie AG | Pd/Au-Schalenkatalysator enthaltend HfO2, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung |
| DE102007025358A1 (de) * | 2007-05-31 | 2009-01-08 | Süd-Chemie AG | Verfahren zur Herstellung eines mit Pd und/oder Au beladenen Schalenkatalysators |
| DE102007025362A1 (de) * | 2007-05-31 | 2008-12-11 | Süd-Chemie AG | Dotierter Pd/Au-Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung |
| DE102007025444A1 (de) * | 2007-05-31 | 2008-12-11 | Süd-Chemie AG | VAM-Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung |
| DE102007025315A1 (de) * | 2007-05-31 | 2008-12-11 | Süd-Chemie AG | Katalysator zur selektiven Hydrierung acetylenischer Kohlenwasserstoffe und Verfahren zu seiner Herstellung |
| DE202008017277U1 (de) | 2008-11-30 | 2009-04-30 | Süd-Chemie AG | Katalysatorträger |
| DE102011101459A1 (de) | 2011-05-13 | 2012-11-15 | Süd-Chemie AG | Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Schalenkatalysators ohne Zwischenkalzinierung |
| DE102012003232A1 (de) | 2012-02-20 | 2013-08-22 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Nachvergoldung von Pd-Au-gecoateten Schalenkatalysatoren |
| DE102012003236A1 (de) | 2012-02-20 | 2013-08-22 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Vorvergoldung von Pd-Au-gecoateten Schalenkatalysatoren |
| DE102012008714A1 (de) | 2012-05-03 | 2013-11-07 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Vorimprägnierung von Schalenkatalysatoren mit einem Acetat |
| DE102012008715A1 (de) | 2012-05-03 | 2013-11-07 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Herstellung von Schalenkatalysatoren in einer Beschichtungsvorrichtung |
| TWI510293B (zh) | 2012-09-19 | 2015-12-01 | Clariant Int Ltd | 用於製造烯基羧酸酯之銅促進殼催化劑，及用於製造該銅促進殼催化劑之方法。 |
| WO2016198561A1 (en) | 2015-06-12 | 2016-12-15 | Evonik Degussa Gmbh | Electroless deposition of au-pd bimetallic catalysts for alkenyl acetate production |
| TW202204039A (zh) * | 2020-06-11 | 2022-02-01 | 美商瑟蘭斯國際股份有限公司 | 用於乙酸乙烯酯製造之催化劑的製備方法 |
| CN115181059B (zh) * | 2022-07-18 | 2023-10-20 | 苏州诚和医药化学有限公司 | 3-甲基-4-氧代哌啶-1-羧酸酯的生产工艺 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1286021B (de) | 1967-04-18 | 1969-01-02 | Knapsack Ag | Verfahren zur Herstellung von Estern von Carbonsaeuren mit ungesaettigten Alkoholen |
| GB1333449A (en) * | 1970-11-20 | 1973-10-10 | Hoechst Ag | Process for the oxacylation of olefins in the gaseous phase |
| DE2509251C3 (de) * | 1975-03-04 | 1978-07-13 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung eines Palladiumkatalysators |
| US4048096A (en) * | 1976-04-12 | 1977-09-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Surface impregnated catalyst |
| US5179057A (en) | 1991-05-06 | 1993-01-12 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Catalysts for alkenyl alkanoate production |
| US5314858A (en) | 1992-10-14 | 1994-05-24 | Hoechst Celanese Corporation | Vinyl acetate catalyst preparation method |
| US5332710A (en) | 1992-10-14 | 1994-07-26 | Hoechst Celanese Corporation | Vinyl acetate catalyst preparation method |
| DE4323981C1 (de) * | 1993-07-16 | 1995-03-09 | Hoechst Ag | Palladium und Kalium sowie Cadmium, Barium oder Gold enthaltender Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung zur Herstellung von Vinylacetat |
| CA2135021A1 (en) * | 1993-11-19 | 1995-05-20 | David J. Gulliver | Process for the preparation of catalysts for use in the production of vinyl acetate |
| US6034030A (en) * | 1994-02-22 | 2000-03-07 | Celanese International Corporation | Vinyl acetate catalyst preparation method |
| DE19501891C1 (de) * | 1995-01-23 | 1996-09-26 | Degussa | Verfahren zur Herstellung eines Trägerkatalysators und seine Verwendung für die Produktion von Vinylacetat |
| IN188013B (uk) * | 1995-05-23 | 2002-08-10 | Hoechst Celanese Corp | |
| US6022823A (en) * | 1995-11-07 | 2000-02-08 | Millennium Petrochemicals, Inc. | Process for the production of supported palladium-gold catalysts |
| US5691267A (en) * | 1996-04-16 | 1997-11-25 | Hoechst Celanese Corporation | Two step gold addition method for preparing a vinyl acetate catalyst |
| SA97180048B1 (ar) | 1996-05-24 | 2005-12-21 | هوكست سيلانس كوربوريشن | محفز بلاديوم - ذهب palladium gold ثنائي المعدن متغاير الخواص heterogeneous bimetallic vinyl acetate لإنتاج أسيتات فينيل |
| US5693586A (en) | 1996-06-28 | 1997-12-02 | Hoechst Celanese Corporation | Palladium-gold catalyst for vinyl acetate production |
| US6015769A (en) * | 1998-06-02 | 2000-01-18 | Celanese International Corporation | Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium, gold and copper supported on a carrier and prepared with potassium aurate |
-
1997
- 1997-05-19 ID IDW20002497A patent/ID26891A/id unknown
-
1998
- 1998-06-02 US US09/088,978 patent/US6350900B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-05-10 PE PE1999000384A patent/PE20000470A1/es not_active Application Discontinuation
- 1999-05-13 TW TW088107762A patent/TW476667B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-05-19 CZ CZ20004503A patent/CZ295988B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-05-19 AU AU40852/99A patent/AU753815B2/en not_active Ceased
- 1999-05-19 RU RU2000133240/04A patent/RU2216401C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-05-19 KR KR1020007013491A patent/KR100575967B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-05-19 AT AT99924326T patent/ATE272443T1/de active
- 1999-05-19 HU HU0102638A patent/HUP0102638A3/hu unknown
- 1999-05-19 WO PCT/US1999/010992 patent/WO1999062632A1/en active IP Right Grant
- 1999-05-19 TR TR2000/03584T patent/TR200003584T2/xx unknown
- 1999-05-19 NZ NZ508272A patent/NZ508272A/en not_active IP Right Cessation
- 1999-05-19 DE DE69919169T patent/DE69919169T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-19 UA UA2000126910A patent/UA69410C2/uk unknown
- 1999-05-19 EP EP99924326A patent/EP1091802B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-19 CN CN99806902A patent/CN1116109C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-05-19 SK SK1824-2000A patent/SK284905B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1999-05-19 JP JP2000551881A patent/JP4610736B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-05-19 BR BRPI9910750-3A patent/BR9910750B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-05-19 ES ES99924326T patent/ES2226388T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-19 CA CA002333097A patent/CA2333097C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-05-27 AR ARP990102502A patent/AR018395A1/es active IP Right Grant
- 1999-05-31 MY MYPI99002153A patent/MY121382A/en unknown
- 1999-06-09 SA SA99200245A patent/SA99200245B1/ar unknown
-
2000
- 2000-11-15 ZA ZA200006639A patent/ZA200006639B/en unknown
- 2000-12-01 NO NO20006120A patent/NO322595B1/no not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-08-20 US US09/933,214 patent/US6486093B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2006
- 2006-06-29 NO NO20063038A patent/NO326959B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA69410C2 (uk) | Спосіб виготовлення каталізатора, призначеного для виготовлення вінілацетату (варіатни), і спосіб виготовлення вінілацетату | |
| UA68378C2 (en) | Catalyst for production of vinyl acetate containing palladium, copper and gold free of admixtures, and method of its production (variants) | |
| JP4975721B2 (ja) | パラジウム、金、及び一定の第３金属を含んでなる触媒を利用して酢酸ビニルを調製する方法 | |
| JP4287999B2 (ja) | パラジウム、金、銅、及び一定の第４金属を含んでなる酢酸ビニル触媒 | |
| SA93140255B1 (ar) | طريقة تحضير حفاز اسيتات الفينيل | |
| UA69409C2 (uk) | Каталізатор для виготовлення вінілацетату, який містить рафіновані від домішок паладій, мідь та золото (варіанти), та спосіб його приготування | |
| JPH07501983A (ja) | 酢酸ビニル触媒調製法 | |
| RU2198731C2 (ru) | Способ получения катализатора для получения винилацетата, включающего палладий и золото на медьсодержащем носителе, и способ получения винилацетата с использованием полученного катализатора (варианты) | |
| JPH08196907A (ja) | ルテニウム触媒の製造方法及び該触媒を用いた炭化水素の水蒸気改質方法 | |
| RU2204548C2 (ru) | Способ получения катализатора для производства винилацетата (варианты), способ получения винилацетата | |
| JP4377458B2 (ja) | パラジウム−金−銅触媒を用いる酢酸ビニルの製法 | |
| JP3944875B2 (ja) | カルボン酸エステル合成用触媒及びカルボン酸エステルの製造方法 | |
| MXPA99011182A (en) | Vinyl acetate catalyst comprising palladium and gold deposited on a copper containing carrier | |
| JP2003160302A (ja) | 水素含有ガスの製造法 | |
| MXPA98008187A (en) | Catalyst and a procedure to prepare vin acetate |